JP4538936B2 - Cosmetic material - Google Patents

Cosmetic material Download PDF

Info

Publication number
JP4538936B2
JP4538936B2 JP2000317482A JP2000317482A JP4538936B2 JP 4538936 B2 JP4538936 B2 JP 4538936B2 JP 2000317482 A JP2000317482 A JP 2000317482A JP 2000317482 A JP2000317482 A JP 2000317482A JP 4538936 B2 JP4538936 B2 JP 4538936B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
wood
resin
foam molded
decorative
thermoplastic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2000317482A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2002120347A (en
Inventor
尚 池田
生眞 西村
茂幹 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Inc filed Critical Toppan Inc
Priority to JP2000317482A priority Critical patent/JP4538936B2/en
Publication of JP2002120347A publication Critical patent/JP2002120347A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4538936B2 publication Critical patent/JP4538936B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、床材、壁材、天井材等の建築内装材、建具、家電品の表面材等に用いられる化粧材に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、上記各種用途の化粧材としては、合板やファイバーボード等の木質基材に、天然突き板や、紙または合成樹脂シートに印刷にて意匠を施した化粧紙または化粧シートなどを貼り合わせたものが多く使われている。しかし、これらの化粧材は、木質基材の吸放湿に由来する反りや、虫食い、腐食といった物性上の問題があるほか、リサイクルが困難であるために、それらの端材や廃材のほとんどが、埋め立てや焼却によって処分されている。
【0003】
また、木質以外の基材を用いた化粧材としては、異形押出等による合成樹脂製の基材の表面に化粧シートを貼り合わせたものも使用されており、これらの化粧材には木質基材の使用に起因する上記の様な欠点はなく、しかも、木目意匠の化粧シートの貼付により、見た目は木のようではある。しかし、比重や剛性等の点から木質感がなく、また切削や釘打ちなどの各種加工が困難であるなどの問題があり、限られた部位にしか使用することができない欠点がある。
【0004】
また、近年、建築内装材、床材、建具、家電品の表面材等の用途に、熱可塑性樹脂と木質系充填剤とを含有する木質樹脂成形体を供する試みが数多くなされている。しかしこれらの木質樹脂成形体は、単体ではリサイクル性や切削、釘打ちなどの加工性、木質感などに優れているもの、その表面は木質系充填剤によって着色された単調な色彩のものであるから、意匠性に劣るという欠点がある。
【0005】
そこで、上記した木質樹脂成形体の表面に、天然突き板や化粧紙、化粧シート等の表面材を貼り合わせることで、所望の優れた意匠性を付与することも考えられる。しかし、この様にして木質樹脂成形体の表面に各種の表面材を貼り合わせた化粧材は、廃棄された端材や廃材の本体である木質樹脂成形体からの表面材の分離が、技術的にも経済的にも困難であるために、折角の木質樹脂成形体のリサイクル性が十分に活かされないという問題が発生する懸念がある。
【0006】
これらに対して本発明者らは、熱可塑性樹脂と木質系充填剤を含有する木質樹脂成形体の表面に、前記木質樹脂成形体に含有される熱可塑性樹脂と同系の熱可塑性樹脂を主体とする化粧シートを積層した化粧材を既に提案した(特願2000−178362号)。この化粧材は、木質感、切削や釘打ち等の加工性が良く、且つ、優れた意匠とリサイクル性とを併せ持つという優れた利点を有するものである。
【0007】
しかしながら上記化粧材は、その基材である木質樹脂成形体が、合板やファイバーボード等の通常の木質基材と比較して接着性に劣っており、特に、通常木材用に広く用いられている、水性エマルジョン型接着剤や溶剤型接着剤等、固形分100%ではない揮発成分を含む接着剤を使用して化粧シートを貼着した場合に、接着剤中の揮発成分が通気性のない木質樹脂成形体と化粧シートとに挟まれてなかなか抜けていかずに、長時間に亘り接着剤中に滞留するために、接着後に長い養生期間を必要としたり、養生中に皺や位置ずれ、脹れ等の接着不良を発生したりし易く、木質樹脂成形体と化粧シートとの接着が困難であるという問題があった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記したような問題点を解決するためになされたものであって、その課題とするところは、木質感、切削や釘打ち等の加工性の良い木質樹脂成形体と、意匠性に優れた化粧シートとの積層構成による化粧材であって、木質樹脂成形体と化粧シートとの分離の必要なく容易にリサイクル可能であり、しかも、木質樹脂成形体と化粧シートとの接着性にも優れた化粧材を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明の化粧材は、電子線架橋により長鎖分岐を導入した熱可塑性樹脂と木質系充填剤を含有し、且つ発泡している木質樹脂発泡成形体の表面に、熱可塑性樹脂を主体とする化粧シートが積層されてなり、前記木質樹脂発泡成形体に含有される熱可塑性樹脂と前記化粧シートに含有される熱可塑性樹脂とがポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする化粧材である。
【0010】
特に、上記化粧材において、前記木質樹脂発泡成形体は、木質系充填剤を含有する部分を少なくとも一部に有するか、若しくは全体に木質系充填剤を含有することを特徴とする化粧材である。
【0011】
また特に、上記化粧材において、前記木質系充填剤の平均粒径が1〜200μmであることを特徴とする化粧材である。
【0012】
また特に、上記化粧材において、前記木質系充填剤を含有する部分における前記木質系充填剤の配合比率が、前記熱可塑性樹脂100重量部に対して10〜500重量部であることを特徴とする化粧材である。
【0013】
また特に、上記化粧材において、前記木質樹脂発泡成形体は、発泡している部分を一部に有するか、もしくは全体が発泡していることを特徴とする化粧材である。
【0014】
また特に、上記化粧材において、前記木質樹脂発泡成形体の発泡倍率が1.1〜10.0倍であることを特徴とする化粧材である。
【0015】
また特に、上記化粧材において、前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂であることを特徴とする化粧材である。
【0016】
また特に、上記化粧材において、前記化粧シートが木目意匠を有することを特徴とする化粧材である。
【0017】
また特に、上記化粧材において、前記化粧シートが透明性を有することを特徴とする化粧材である。
【0018】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧材は、図1に示す様に、熱可塑性樹脂3と木質系充填剤4を含有し、且つ発泡(内部に気泡5が存在)している木質樹脂発泡成形体2の表面に、前記木質樹脂発泡成形体2に含有される熱可塑性樹脂3と同系の熱可塑性樹脂を主体とする化粧シート1が積層されてなることを特徴とする化粧材である。
【0019】
上記の様に、本発明の化粧材は、化粧シート1と木質樹脂発泡成形体2とが、同系の熱可塑性樹脂を主体としているため、化粧材のリサイクル時には、化粧シート1と木質樹脂発泡成形体2とを分離することなく、再度木質樹脂発泡成形体2の材料として利用することが可能であり、リサイクル時の成形時には成形不良を発生することがなく、リサイクル品も木質感を損ったり強度が低下していたりすることがない。
【0020】
しかも、木質樹脂発泡成形体2は、発泡により内部に気泡5を含む多孔質となっているので、化粧シート1と木質樹脂発泡成形体2との接着を、水性エマルジョン型接着剤や溶剤型接着剤等の、木材用として汎用の揮発成分を含む接着剤を使用しても、接着剤中の揮発成分が木質樹脂発泡成形体2の内部の気泡5を通じて拡散することにより、接着剤が速やかに乾燥固化することができるので、接着後の養生に長期間を要したり、養生中に皺や位置ずれ、脹れ等を発生したりすることなく、能率的且つ安定的に製造することができることや、接着後には接着剤が木質樹脂発泡成形体2の接着面近傍の気泡の内部に入り込んでいることにより投錨効果により接着力が向上することなどの利点がある。
【0021】
なお、木質樹脂発泡成形体2の発泡には上記の他、断熱性が高まることにより冷たい感触や結露などが防止されることや、適度の弾性(クッション性)が付与されることにより衝突時の安全性や床材としての歩行感などが向上すること、軽量化により施工性や経済性が向上することなどの利点もある。
【0022】
また、特に化粧シート1が木目意匠を有するものであると、木質樹脂発泡成形体2が木質系充填剤4を含有しているために、切削や溝切りなどで見える木口にも木質感があるので、表面の木目意匠との違和感がないことに加え、化粧シート1への木目意匠の付与のための印刷インキ等は、木質材と同系色であるので、当該印刷インキ等がリサイクルにより木質樹脂発泡成形体1中に混入しても、色彩上の違和感がないことなどの利点がある。
【0023】
本発明において使用する木質系充填剤4の素材としては、基本的には天然の木材を主原料として製造された粉状、粒状ないし短繊維状の充填剤であれば特に制限されるものではなく、従来公知のものから任意に選択が可能であるが、一般的には、木材をカッターミルなどによって破断し、これをボールミルやインペラーミルなどにより粉砕して微粉状にしたもの(木粉)などを好適に用いることができる。
【0024】
なお、木質系充填剤4の配合量を熱可塑性樹脂100重量部に対して100重量部を超えるような高配合とする場合にあっては、特に樹脂中の分散性が重要であり、その観点から、比較的繊毛の少ない粒状の木質系充填剤4を使用することが好ましい。係る繊毛の少ない木質系充填剤4として具体的には、主にパーティクルボードなどを研磨して得る研磨粉などが好ましく用いられる。
【0025】
木質系充填剤4の平均粒径は特に制限されるものではないが、一般的には1〜200μm、より好ましくは5〜100μmであることが望ましい。平均粒径が1μm未満のものは取り扱いが困難である上に、特に木質系充填剤4の配合量が多い場合には、樹脂中への分散状態が悪いと機械強度の低下の原因となる場合がある。また一方、200μmより大きいと、成形品の均質性、平面性、機械的強度が低下する原因となりやすいからである。
【0026】
木質系充填剤4の配合量については、本発明において特に制限されるものではないが、一般的には熱可塑性樹脂3の100重量部に対して10重量部から500重量部程度の範囲内で適宜選択が可能であるが、最適な配合量は化粧材の用途により異なるので、用途に合わせて適宜設計することが望ましい。
【0027】
具体的には、例えば熱可塑性樹脂3としてポリオレフィン系樹脂を使用した場合、平板状に圧縮成形法等によって成形したのち、切削加工やVカット加工などを行う用途については、切削性等の後加工性に優れたものを得るために、木質系充填剤4の配合量は、熱可塑性樹脂3の100重量部に対して50〜500重量部、より好ましくは100〜500重量部とすることが望ましい。これに対し、例えば異形押出法や射出成形法などによって成形される用途については、成形性や均質性を高めるために、木質系充填剤4は熱可塑性樹脂3の100重量部に対して10〜200重量部、より好ましくは15〜150重量部とすることが望ましい。
【0028】
本発明において木質樹脂発泡成形体2に使用する熱可塑性樹脂3としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、繊維素誘導体等、従来公知の各種の熱可塑性樹脂から適宜選択が可能であるが、焼却時の塩化水素ガスやダイオキシン等の有害物質の発生や、埋め立て時等の環境ホルモンの流出等の問題に鑑みると、非ハロゲン系樹脂を使用することが望ましく、中でも、部材としての耐候性や耐熱性、薬品や溶剤に対する耐性等の性能を満たすためには、ポリオレフィン系樹脂を使用することが最も望ましい。
【0029】
ここで用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体やこれらの酸変性物(接着性向上の目的で不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト重合したもの)、アイオノマー(オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属水和物)等から適宜選択が可能であり、単一でも複数種の混合でもかまわない。
【0030】
ただし、複数種の混合の場合には、リサイクル後にも化粧材用基材として十分な物性を維持することのできる木質樹脂発泡成形体2を得るために、出来るだけ互いに相溶性の良いものを選択して組み合わせることが望ましい。若しくは、相溶性の劣る樹脂の混合の場合には相溶化剤の配合も有効であり、たとえばポリエチレンとポリプロピレンの混合又は積層等、非相溶系の樹脂が混在する場合は、これらを相溶させるたとえばエチレン−プロピレン共重合体などを配合することがより望ましい。また特に、樹脂間の接着性を高め、内部強度を高めるために、酸変性した樹脂の配合比を高め(樹脂全体の20〜50重量%程度)、樹脂自体に極性を持たせると共に、木質系充填剤4との接着性を高めることが望ましい。
【0031】
また、木質樹脂発泡成形体2の発泡成形にあたり、発泡性を良くするためには、これに含まれる熱可塑性樹脂3の溶融張力が高いことが望ましいので、特にポリプロピレン等の様に溶融張力が比較的に低い種類の樹脂を使用する場合は、電子線架橋により長鎖分岐を導入した樹脂の利用や、分子量分布の調整、若しくは溶融張力を上昇させる添加剤の添加など、公知の方法で必要に応じて溶融張力を高めに調整した樹脂を使用することが望ましい。
【0032】
本発明において、木質樹脂発泡成形体2の発泡の手法については特に制限されるものではなく、従来公知の各種の樹脂発泡手法がいずれも任意に利用できる。具体的には、例えば、溶融状態の熱可塑性樹脂3を空気中で激しく攪拌することによって機械的に気泡5を導入する機械発泡法などもあるが、より簡便に安定した発泡状態が得られる方法として、熱可塑性樹脂3への添加剤としての発泡剤を利用した発泡手法が用いられる場合が多い。係る発泡剤を利用した発泡手法は一般的には、熱分解や化学反応によってガスを発生する性質を有する化学発泡剤を使用する化学発泡法と、樹脂中に導入した発泡剤としての低沸点の液体に熱をかけて気化させる物理発泡法とに分類される。
【0033】
上記化学発泡剤としては、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、ホウ化水素ナトリウム、軽金属、アジド化合物等の無機発泡剤や、例えばアゾ系、ニトロソ系、ヒドラジド系等の有機発泡剤等があり、これらは任意の組み合わせで使用できる。また、特に2倍を超える高発泡倍率での発泡には主に物理発泡が用いられ、発泡剤としては炭酸ガスや脂肪族炭化水素が主に用いられる。また、物理発泡に際しても発泡体のセル形状を整えるため化学発泡剤を併用する場合が多い。
【0034】
木質樹脂発泡成形体2の発泡倍率は、低過ぎると発泡による各種効果に乏しく、一方逆に高過ぎても、機械的強度が低下して化粧材に掛かる荷重や応力に耐えられなくなったり、表面強度が低下する結果化粧シートとの接着力が低下したりする場合があるので、用途にもよるが一般に概ね1.1〜10.0倍、より好ましくは1.3〜8.0倍の範囲内とすることが望ましい。
【0035】
木質樹脂発泡成形体2には上記した木質系充填剤4及び発泡剤の他、必要に応じて熱安定剤、酸中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料又は染料等の着色剤、木質系以外の有機系又は無機系の充填剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、難燃剤、ブロッキング防止剤、半透明化のための光散乱剤、艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる1種以上を添加することもできる。
【0036】
これらの添加剤のうち、熱安定剤としてはヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系等、酸中和剤としてはステアリン酸金属塩、ハイドロタルサイト等、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、光安定剤としてはヒンダードアミン系等、難燃剤としてはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、塩素系難燃剤等、充填剤としては炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、タルク、マイカ、珪酸マグネシウム、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化鉄、カーボンブラック、金属粉等、滑剤としては炭化水素系滑剤、脂肪酸、高級アルコール系、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、エステル系等、造核剤としてはカルボン酸金属塩系、ソルビトール系、リン酸エステル金属塩系等、顔料としては縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリノン、アンスラキノン、イミダゾロン、フタロシアニン等の有機顔料や、カーボンブラック、コバルトブルー、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の無機顔料、酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等のパール顔料等があり、これらの添加剤を任意の組み合わせで用いることができる。
【0037】
本発明において、木質樹脂発泡成形体2は、木質系充填剤4を全体に含有していてもよいし、本発明の目的であるリサイクル性、木質感、切削性や釘打ち性、接着性などの加工性を損なわないならば、たとえば木質系充填剤4を含有する部分に含有される熱可塑性樹脂3と同系の熱可塑性樹脂によるスキン層(表面の薄層)など、木質系充填剤4を含まない層が存在していてもかまわない。
【0038】
また、本発明において、木質樹脂発泡成形体2は、その全体が発泡していてもよいし、本発明の目的であるリサイクル性、木質感、切削性や釘打ち性、接着性などの加工性を損なわないならば、たとえばその発泡している部分に含有される熱可塑性樹脂3と同系の熱可塑性樹脂によるスキン層(表面の薄層)など、発泡していない層が存在していてもかまわない。
【0039】
上記のような木質系充填剤4を含まないか又は発泡していないスキン層の存在は、木質系準点在4や発泡による気泡5が木質樹脂発泡成形体2の表面に露出することを防止し、表面を滑らかに仕上げると共に、特に化粧シート1が貼り合わされない箇所における耐汚染性や耐水性を向上する効果をも有する。但し、前述した本発明の目的に鑑み、本発明においては、少なくとも化粧シート1が貼り合わされる部分における木質樹脂発泡成形体2の表面部分は、発泡している部分とされることが望ましい。
【0040】
木質系充填剤4を含まない部分や発泡していない部分の存在の態様としては、上述したスキン層に限定されるものではなく、木質樹脂発泡成形体2の内部において例えば海島状や筋状、網目状、層状等の任意の構造を採ることができる。また、木質系充填剤4を含む部分や発泡している部分においても、その全体に木質系充填剤4が均一に配合されていたり全体が均一に発泡していたりする必要は必ずしもなく、木質系充填剤4の配合比率や発泡倍率の異なる複数種類の部分が例えば海島状や筋状、網目状、層状等に構成されたものであっても良い。
【0041】
木質樹脂発泡成形体2は、熱可塑性樹脂3に木質系充填剤4や発泡剤を添加混練した木質樹脂発泡性組成物を、適宜の成形法で適宜の形状に成形し発泡させることで得ることができる。木質系充填剤4と熱可塑性樹脂3との混練はとくに方法を問わないが、バンバリーミキサーによって混練し、ペレタイザーでペレット化する方法や、2軸押出混練機によって混合、ペレット化する方法などが一般的である。また、熱可塑性樹脂3の成形と同時に木質系充填剤4を熱可塑性樹脂3と混練してもかまわない。なお、発泡剤は、ペレット化時に混練することも可能ではあるが、成形前の予期せぬ発泡の事故を防止するため、発泡剤は成形時に投入することが望ましい。
【0042】
また、本発明の化粧材をリサイクルする際には、その破砕物に必要に応じて木質系充填剤4、熱可塑性樹脂3、その他各種添加剤などを加えて再度ペレット化する。この場合も特に方法は問わない。
【0043】
木質樹脂発泡成形体2の製造方法も特に限定されず、例えば圧縮成形法、押出成形法、異形押出成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法等、公知の各種の成形方法から、成形物の形状や寸法に合わせて適宜選択すればよい。その形状も、例えば平板状、立体形状、中空形状、リブ形状など自由に選択が可能である。なお、異形押出成形法においては、セルカ法を採用すると特に表面性の向上などに効果がある。また、ガス発泡で高発泡倍率成形する平板状のものは、発泡状態の均一性を高めるために、サーキュラーダイで押出後切り開き板状にする手法が特に有効である。
【0044】
本発明の化粧材は、上記した木質樹脂発泡成形体2の表面に、所望の適宜の意匠の付与のための化粧シート1を積層して構成されるものであるが、本発明において肝要なのは、当該化粧シート1を、前記木質樹脂発泡成形体2に含有される熱可塑性樹脂3と同系の熱可塑性樹脂を主体として構成することであり、これによって本発明の化粧材のリサイクル性が確保されるのである。
【0045】
なお、本発明において同系の熱可塑性樹脂とは、互いに混合しても大きな物性変化を伴わずにリサイクルが可能であることが重要であり、その限りにおいて、化粧シート1を主体として構成する熱可塑性樹脂としては、前掲した木質樹脂発泡成形体2に含有される熱可塑性樹脂3の例として列挙したものと同様の各種の熱可塑性樹脂の中から、同系のものを選択して使用することができる。
【0046】
具体的には、例えばポリオレフィン系樹脂であれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体やそれらの酸変性物(接着性向上の目的で不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト重合したもの)、アイオノマー(オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属水和物)等から適宜選択が可能であり、これらの中から選ばれる同種又は異種の樹脂を、木質樹脂発泡成形体2用及び化粧シート1用として使用することができる。
【0047】
異種の樹脂を組み合わせる場合には、互いによく相溶するか若しくは互いによく接着する樹脂の組み合わせであることが望ましいが、そうでない場合であっても、両者を相溶及び/又は接着させるための相溶化剤及び/又は接着剤の添加により混合後の物性が維持できれば使用可能である。但しその場合には、リサイクル時に相溶化剤及び/又は接着剤を別途添加する必要がないように、相溶化剤及び/又は接着剤は、木質樹脂発泡成形体2及び化粧シート1の一方又は両方を構成する樹脂組成物に予め添加しておくことが望ましい。
【0048】
化粧シート1を構成する熱可塑性樹脂にも必要に応じて、前述した木質樹脂発泡成形体2を構成する熱可塑性樹脂3の場合と同様の各種の添加剤から選ばれる1種以上を添加することができる。
【0049】
化粧シート1の具体的構成については特に制限されるものではなく、例えば透明又は着色シートの表面に絵柄の印刷を施した単層化粧シート、着色シートの表面に絵柄の印刷を施し該印刷面にクリアーシートを例えばドライラミネート法、エクストルージョンラミネート法、熱ラミネート法等によって貼り合わせた複層化粧シート、透明シートの裏面に絵柄の印刷を施したバック刷り単層化粧シート等から、用途に応じて適宜選択が可能である。なお、複層化粧シートの場合には、その各層を構成する熱可塑性樹脂として同種又は同系の異種のものを使用すべきことは改めて言うまでもない。
【0050】
化粧シート1に施される印刷絵柄の意匠の種類は特に制限されるものではなく、例えば木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄等から任意に選択可能である。特に木目意匠の化粧シートを採用すると、化粧材の切断・切削加工により露出する木口の木質樹脂発泡成形体1との違和感がなく、また印刷インキが木質材と同系色であることから、リサイクル時に木質樹脂発泡成形体2中に混入しても色調変化の問題がないので、本発明の目的には最も望ましいものと言える。
【0051】
このとき、着色シートの採用及び/又は隠蔽ベタ印刷層の形成などにより、化粧シート1に十分な隠蔽性がある場合には、安定した意匠の再現が達成される利点があるが、一方逆に、化粧シート1が透明性を有する場合には、化粧シート1を透して木質系充填剤4を含む木質樹脂発泡成形体2の表面が見えることから、木質樹脂発泡成形体2の木質感を活かした意匠表現が可能になる利点がある。
【0052】
上記化粧シート1への意匠絵柄の印刷に用いる印刷インキのバインダーとしては、例えば硝化綿、セルロース、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定すればよい。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでも問題なく、また1液タイプでも硬化剤を使用した2液タイプでも任意に選定可能である。さらに紫外線や電子線等の照射によりインキを硬化させることも可能である。中でも最も一般的なものはポリオールプレポリマーを主剤としイソシアネート化合物からなる硬化剤で硬化させる2液硬化型ウレタン樹脂系の印刷インキであり、特にポリオレフィン系樹脂への接着性に優れている。
【0053】
これらバインダー以外には通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤が添加されている。特によく用いられる顔料には縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリノン、アンスラキノン、イミダゾロン、フタロシアニン等の有機顔料や、カーボンブラック、コバルトブルー、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の無機顔料、酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等のパール顔料等がある。
【0054】
意匠絵柄の印刷方法としては例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、ドライオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法、静電印刷法、転写印刷法等の従来公知の適宜の印刷法を用いることができる。また、隠蔽ベタ印刷層等のようなベタ印刷層を併用する場合には、例えばグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ロッドコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、フローコート法、ディップコート法等の塗工方法を用いることもできる。
【0055】
また、意匠絵柄の印刷の前に必要に応じて、被印刷シートの印刷面に例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理、プライマー又はアンカー処理等の表面処理を施して、印刷インキとの接着性を向上させておくこともできる。
【0056】
また、いずれの化粧シート1においても、木質樹脂発泡成形体2への貼り合わせのためのプライマーコートが裏面に施されていたり、表面保護や艶調整のためのトップコートや、エンボス法、ワイピング法、グロスマット法等による導管表現等が表面に施されていてもかまわない。
【0057】
本発明の化粧材において、木質樹脂発泡成形体2の表面への化粧シート1の積層方法についてはとくに限定されることはなく、木質樹脂発泡成形体2の寸法や形状によって適当な積層方法を選択することができる。たとえば平板状であれば、平板状の木質樹脂発泡成形体2の表面及び/又は化粧シート1の裏面に接着剤を塗布し、ロールで貼り合わせるロールラミネート法など、異形押出成形法などの長手方向に同じ形状をとる成形体であればラッピング加工法など、複雑な三次元面を有する成形体であれば真空プレスラミネート法などが利用できる。
【0058】
また、異形押出成形同時ラミネート法、射出成形同時ラミネート法などにより成形と同時に化粧シートを貼り合わせる同時絵付けも可能である。また、ポリオレフィン系樹脂など接着しにくい熱可塑性樹脂からなる木質樹脂発泡成形体2や化粧シート1を使用する場合には、必要に応じてあらかじめコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ放電処理、フレーム処理、酸処理、アルカリ処理などの表面処理やプライマーコート又はアンカーコートなどを行うことにより接着性を向上させておくことが望ましい。
【0059】
本発明の化粧材をリサイクルする場合には、木質樹脂発泡成形体2と化粧シート1とを剥離して分離する必要はなく、全体をそのまま粉砕して再度ペレット化、若しくはそのまま加熱溶融し、再度成形することにより、リサイクルされた木質樹脂発泡成形体2を得ることができる。ここで、ペレット化や成形の方法は、当初の木質樹脂発泡成形体2(バージン品)における方法として前述した方法と全く同様である。なお、リサイクルの際には、本発明の化粧材の破砕物又はその加熱溶融物に、必要に応じて木質系充填剤4、熱可塑性樹脂3、発泡剤、その他の各種添加剤等を適宜添加してもよい。
【0060】
リサイクル方法としては上記の他、熱可塑性樹脂3と木質系充填剤4とを分離して回収する方法もあるが、その場合にあっても、化粧シート1は木質樹脂発泡成形体2から分離する必要はなく、木質樹脂発泡成形体2に含有される熱可塑性樹脂3と一緒に回収することができる。
【0061】
本発明の化粧材の利用の態様によっては、例えば他の樹脂系の部品との複合化などにより、リサイクル利用に適さない場合もある。また、上記したリサイクル利用を多数回繰り返した結果、混入した異物の蓄積や樹脂の自然劣化等によりリサイクル利用に適さなくなってしまう場合もある。このような場合には、本発明の化粧材において、木質樹脂発泡成形体2に含有される熱可塑性樹脂3及び化粧シート1を主体として構成する熱可塑性樹脂として、ポリオレフィン系樹脂等の非ハロゲン系の樹脂を使用すれば、燃焼時の塩化水素ガスやダイオキシン等の有害物質の発生の心配なく、焼却処分に付することができる。該焼却処分の際に、廃熱を発電や給湯、冷暖房等に再利用するサーマルリサイクルに処すれば更に地球環境に優しい利用形態となることは言うまでもない。
【0062】
【実施例】
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【0063】
<実施例1>
電子線架橋により長鎖分岐を持つ高溶融張力ポリプロピレン樹脂70重量部、マレイン酸変性したホモポリプロピレン樹脂30重量部、及び木材をカッターミルで破断し、これをボールミルにより粉砕して微粉状にした平均粒径20μmの木質系充填剤400重量部を2軸押出混練機によって混合、ペレット化して、木質樹脂組成物を作成した。この木質樹脂組成物をブタンガスによる物理発泡法にて4倍に発泡させつつサーキュラーダイより押し出した後切り開き、断面が5mm×300mmの長方形である直方体形状に成形し、さらに表面にコロナ放電処理をしてバージン品のポリオレフィン系木質樹脂発泡成形体を作成した。
【0064】
一方、ランダムポリプロピレン樹脂に酸化鉄、酸化チタン等の顔料を配合して製膜した厚さ100μmの着色ポリプロピレン樹脂シートにウレタン系インキで木目印刷を施し、該印刷面にエクストルージョンラミネート法にてホモポリプロピレン樹脂を100μmの厚みでエンボス同時ラミネートし、その裏面にプライマーコート、表面にトップコートを施してポリオレフィン系樹脂製の化粧シートを作製した。
【0065】
しかる後、前記ポリオレフィン系木質樹脂発泡成形体の表面にラッピング加工法にて前記ポリオレフィン系樹脂製化粧シートを貼り合わせて、バージン品の本発明の化粧材を作成した。
【0066】
また、上記バージン品の化粧材の木質樹脂発泡成形体と化粧シートとを分離せずにそのまま全体を破砕した後、1軸押出機によって再ペレット化し、これを再度ブタンガスによる物理発泡法にてサーキュラーダイより4倍程度に発泡させて押し出した後切り開き、断面が5mm×300mmの長方形である直方体形状に成形し、さらに表面にコロナ放電処理をして、リサイクル品のポリオレフィン系木質樹脂発泡成形体を作製した。
【0067】
しかる後、上記リサイクル品のポリオレフィン系木質樹脂発泡成形体の表面にラッピング加工法にて、上記バージン品に使用したものと同一のポリオレフィン系樹脂製化粧シートを貼り合わせて、リサイクル品の本発明の化粧材を作製した。
【0068】
<比較例1>
前記実施例1において、前記木質樹脂組成物にブタンガスによる物理発泡を施すことなく、異形押出成形法にて断面が5mm×300mmの長方形である直方体形状に押出成形して、非発泡のポリオレフィン系木質樹脂成形体を得、その他は前記実施例1と全く同一の要領にて(但し、リサイクル品の非発泡のポリオレフィン系木質樹脂成形体の製造条件は、上記バージン品に準ずる)、バージン品及びリサイクル品の化粧材を作製した。
【0069】
<比較例2>
前記実施例1において、ポリオレフィン系樹脂製化粧シートに代えて、酸化鉄、酸化チタン等の顔料を配合して製膜した厚さ100μmの着色ポリ塩化ビニル樹脂シートにウレタン系インキで木目印刷を施し、該印刷面に熱ラミネート法にて厚さ100μmのポリ塩化ビニル樹脂クリアシートをエンボス同時ラミネートし、裏面にプライマーコート、表面にトップコートを施して作製したポリ塩化ビニル樹脂製化粧シートを使用し、その他は前記実施例1と全く同一の要領にてバージン品及びリサイクル品の化粧材を作製した。
【0070】
<比較例3>
前記実施例1において、木質系充填剤400重量部に代えてタルク30重量部を使用し、その他は前記実施例1と全く同一の要領にてバージン品及びリサイクル品の化粧材を作製した。
【0071】
<性能評価>
上記実施例1及び比較例1〜3のそれぞれバージン品及びリサイクル品の化粧材について、成形性、鋸切削性、釘打ち性、木材用の酢酸ビニル系水性エマルジョン型接着剤による接着性、意匠性・木質感(目視及び触感による)について評価した。その評価結果を表1に示す。
【0072】
【表1】

Figure 0004538936
【0073】
上記表1の評価結果より、熱可塑性樹脂と木質系充填剤とを含有し、且つ発泡している木質樹脂発泡成形体の表面に、前記木質樹脂発泡成形体に含有される熱可塑性樹脂と同系の熱可塑性樹脂を主体とする化粧シートが積層されてなる本発明の化粧材は、木質感があり、切削性や釘打ち性、汎用接着剤による接着性等の加工性が良く、且つ、優れた意匠性とリサイクル性とを併せ持つ化粧材であることが確認された。
【0074】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明の化粧材は、熱可塑性樹脂と木質系充填剤を含有し、且つ発泡している木質樹脂発泡成形体の表面に、前記木質樹脂発泡成形体に含有される熱可塑性樹脂と同系の熱可塑性樹脂を主体とする化粧シートが積層されてなるので、切削や釘打ち等の加工性に優れており、化粧シートによる高意匠と木質樹脂発泡成形体による視覚的及び触覚的な木質感とを有し、木質樹脂発泡成形体と化粧シートとの分離の必要なく容易にリサイクル可能であり、しかも木質樹脂発泡成形体は発泡していることから、揮発成分を含む水性エマルジョン型や溶剤型等の木材用の汎用の接着剤により容易且つ強固に化粧シートの接着が可能であるほか、発泡構造に由来する弾性や断熱性により、天然木材に似た暖かく柔軟な触感や衝撃に対する緩衝性を有している。
【0075】
この様にして、本発明の化粧材は、化粧シートによる高意匠性を活かして、これまでの意匠性に劣る木質樹脂成形体では使用しにくかった建築内装材、建具、家電品の表面材などの用途にも十分に使用できるものとなった。しかも、従来より木質系の化粧材について行われて来た各種の後加工の応用が可能であり、特に本発明によって接着作業において汎用の木材用接着剤の使用が可能となり、従来の合板や中密度繊維板(MDF)等の汎用の木質材料と同等の使い易さが実現したので、従来の木質材料に代わる腐蝕しにくくリサイクル容易な材料として、産業の発展及び地球環境の保護に貢献するところ頗る大きいものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の化粧材の実施の形態を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
1 化粧シート
2 木質樹脂発泡成形体
3 熱可塑性樹脂
4 木質系充填剤
5 気泡[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a decorative material used for building interior materials such as floor materials, wall materials, and ceiling materials, joinery, and surface materials of home appliances.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a decorative material for the above-mentioned various uses, a natural veneer, a decorative paper or a decorative sheet that has been designed by printing on a paper or a synthetic resin sheet, and the like are bonded to a wooden substrate such as plywood or fiberboard Many things are used. However, these cosmetic materials have problems such as warpage due to moisture absorption and release of wood base materials, worm-eatenness and corrosion, and are difficult to recycle. Are disposed of by landfill or incineration.
[0003]
In addition, as a decorative material using a base material other than wood, one in which a decorative sheet is bonded to the surface of a synthetic resin base material by profile extrusion or the like is used. The above-mentioned disadvantages caused by the use of the wood are not found, and the appearance looks like wood by applying the decorative sheet of wood grain design. However, there are problems such that there is no wood texture in terms of specific gravity, rigidity, etc., and various processes such as cutting and nailing are difficult, and it can be used only in limited parts.
[0004]
In recent years, many attempts have been made to provide a wood resin molded article containing a thermoplastic resin and a wood filler for applications such as building interior materials, floor materials, joinery, and surface materials of household electrical appliances. However, these wooden resin molded products are excellent in recyclability, workability such as cutting and nailing, and wood texture, etc., and the surface is a monotonous color colored with a wooden filler. Therefore, there is a disadvantage that it is inferior in design.
[0005]
Therefore, it is also conceivable to impart desired excellent design properties by bonding a surface material such as a natural veneer, decorative paper, or decorative sheet to the surface of the above-described woody resin molded body. However, cosmetic materials with various surface materials bonded to the surface of a wooden resin molded body in this way are technically capable of separating the surface material from the discarded end material and the wooden resin molded body that is the main body of the waste material. In addition, there is a concern that a problem that the recyclability of the bent wood resin molding cannot be fully utilized due to the difficulty in terms of economy.
[0006]
On the other hand, the present inventors mainly have the same thermoplastic resin as the thermoplastic resin contained in the wood resin molding on the surface of the wood resin molding containing the thermoplastic resin and the wood filler. Has already proposed a decorative material on which decorative sheets are laminated (Japanese Patent Application No. 2000-178362). This decorative material has excellent workability such as wood texture, workability such as cutting and nailing, and excellent design and recyclability.
[0007]
However, the above-mentioned decorative material is inferior in adhesiveness compared to a normal wooden base material such as plywood or fiberboard, and the wood resin molded body as the base material is particularly widely used for normal wood. When a decorative sheet is attached using an adhesive containing a volatile component that is not 100% solid content, such as a water-based emulsion type adhesive or a solvent-type adhesive, the volatile component in the adhesive is not air-permeable. Because it does not come off easily between the resin molded body and the decorative sheet, it stays in the adhesive for a long time, so a long curing period is required after bonding, and wrinkles, misalignment, and swelling occur during curing. There is a problem that adhesion failure such as the above is likely to occur, and it is difficult to bond the woody resin molded body and the decorative sheet.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above-described problems in the prior art, and the object of the present invention is a woody resin molded article having good workability such as wood texture, cutting and nailing. And a decorative material having a laminate structure with a decorative sheet excellent in design, which can be easily recycled without the need to separate the wooden resin molded body from the decorative sheet, and the wooden resin molded body and the decorative sheet It is to provide a cosmetic material having excellent adhesiveness.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The decorative material of the present invention is Long chain branching introduced by electron beam crosslinking On the surface of a foamed wood resin foamed article that contains a thermoplastic resin and a wood filler. ,heat A decorative sheet mainly made of plastic resin is not laminated. The thermoplastic resin contained in the wood resin foam molded article and the thermoplastic resin contained in the decorative sheet are polyolefin resins. This is a cosmetic material characterized by that.
[0010]
In particular, in the decorative material, the wooden resin foam molded article is a decorative material characterized in that it has at least part of a part containing a wooden filler or contains a wooden filler in its entirety. .
[0011]
In particular, in the above-mentioned decorative material, the wood-based filler has a mean particle size of 1 to 200 μm.
[0012]
In particular, in the decorative material, a mixing ratio of the wood filler in a portion containing the wood filler is 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It is a cosmetic material.
[0013]
In particular, in the above-mentioned decorative material, the woody resin foam molded article is a decorative material characterized in that it has a part that is foamed or is entirely foamed.
[0014]
In particular, in the above-mentioned decorative material, the wood resin foam molded article has a foaming ratio of 1.1 to 10.0 times.
[0015]
In particular, in the cosmetic material, Polyolefin Resin polypropylene A cosmetic material characterized by being a resin.
[0016]
Further, in particular, in the above-mentioned decorative material, the decorative sheet is a decorative material characterized by having a wood grain design.
[0017]
In particular, the decorative material is a decorative material in which the decorative sheet has transparency.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As shown in FIG. 1, the decorative material of the present invention contains a thermoplastic resin 3 and a wood filler 4 on the surface of a wood resin foam molded body 2 which is foamed (there are bubbles 5 inside). A decorative material comprising a decorative sheet 1 mainly composed of a thermoplastic resin similar to the thermoplastic resin 3 contained in the woody resin foam molded body 2.
[0019]
As described above, in the decorative material of the present invention, the decorative sheet 1 and the wood resin foam molded body 2 are mainly composed of the same type of thermoplastic resin. Without being separated from the body 2, it can be used again as a material for the wood resin foam molded body 2, and there is no molding defect at the time of molding at the time of recycling. There is no decline in strength.
[0020]
Moreover, since the wood resin foam molded body 2 is porous including bubbles 5 inside due to foaming, the adhesive between the decorative sheet 1 and the wood resin foam molded body 2 is a water-based emulsion type adhesive or solvent type adhesive. Even when an adhesive containing a general-purpose volatile component for wood, such as an agent, is used, the volatile component in the adhesive diffuses through the bubbles 5 inside the wood resin foam molded body 2 so that the adhesive is quickly Since it can be dried and solidified, it can be efficiently and stably manufactured without requiring a long period of time for curing after bonding, or causing wrinkles, misalignment, swelling, etc. during curing. In addition, there is an advantage that the adhesive force is improved by the anchoring effect because the adhesive enters the inside of the bubbles near the bonding surface of the wood resin foam molded body 2 after the bonding.
[0021]
In addition to the above, foaming of the woody resin foam molded body 2 can prevent a cold touch or dew condensation due to increased heat insulation, and can be provided with appropriate elasticity (cushioning property) to provide a good impact. There are also advantages such as improved safety and a feeling of walking as a flooring material, and improved workability and economy due to weight reduction.
[0022]
In particular, if the decorative sheet 1 has a wood grain design, the wood resin foam molded body 2 contains the wood filler 4, so that the mouth that can be seen by cutting or grooving also has a wood texture. Therefore, in addition to the sense of incongruity with the wood grain design on the surface, the printing ink for giving the wood grain design to the decorative sheet 1 has the same color as the wood material. Even if it mixes in the foaming molding 1, there is an advantage that there is no sense of incongruity in color.
[0023]
The material of the wood filler 4 used in the present invention is not particularly limited as long as it is basically a powdery, granular or short fiber filler manufactured using natural wood as a main raw material. It can be arbitrarily selected from conventionally known ones. Generally, wood is broken by a cutter mill or the like, and is pulverized by a ball mill or impeller mill to give a fine powder (wood flour). Can be suitably used.
[0024]
In addition, in the case where the blending amount of the wood filler 4 is a high blending amount exceeding 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, dispersibility in the resin is particularly important. Therefore, it is preferable to use a granular wood filler 4 having relatively little cilia. Specifically, as the wood filler 4 having less cilia, a polishing powder obtained by mainly polishing a particle board or the like is preferably used.
[0025]
Although the average particle diameter of the wood filler 4 is not particularly limited, it is generally 1 to 200 μm, more preferably 5 to 100 μm. When the average particle size is less than 1 μm, it is difficult to handle, and particularly when the amount of the wood filler 4 is large, if the dispersion state in the resin is poor, the mechanical strength may be reduced. There is. On the other hand, if it is larger than 200 μm, it tends to cause a decrease in the homogeneity, flatness and mechanical strength of the molded product.
[0026]
The blending amount of the wood filler 4 is not particularly limited in the present invention, but is generally within a range of about 10 parts by weight to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin 3. Although the selection can be made as appropriate, the optimum blending amount varies depending on the use of the cosmetic material. Therefore, it is desirable to design appropriately according to the use.
[0027]
Specifically, for example, when a polyolefin resin is used as the thermoplastic resin 3, for a purpose of performing a cutting process or a V-cut process after being formed into a flat plate by a compression molding method or the like, a post-processing such as a cutting property is performed. In order to obtain an excellent material, the amount of the wood filler 4 is preferably 50 to 500 parts by weight, more preferably 100 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin 3. . On the other hand, for use molded by, for example, a profile extrusion method or an injection molding method, the wood filler 4 is 10 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin 3 in order to improve moldability and homogeneity. It is desirable that the amount be 200 parts by weight, more preferably 15 to 150 parts by weight.
[0028]
Examples of the thermoplastic resin 3 used for the wood resin foam molded body 2 in the present invention include polyolefin resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, polyvinyl alcohol resins, acrylic resins, polychlorinated resins. It is possible to select from various conventionally known thermoplastic resins such as vinyl resins and fiber derivatives, but generation of harmful substances such as hydrogen chloride gas and dioxin during incineration, outflow of environmental hormones during landfill, etc. In view of the above problems, it is desirable to use a non-halogen resin, and in particular, in order to satisfy performance such as weather resistance and heat resistance as a member, resistance to chemicals and solvents, it is preferable to use a polyolefin resin. Most desirable.
[0029]
Examples of the polyolefin resin used here include polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisoprene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α olefin copolymer, propylene-α olefin copolymer, Ethylene-ethyl acrylate copolymers and their acid-modified products (grafted with unsaturated carboxylic acids or anhydrides for the purpose of improving adhesion), ionomers (metal hydration of olefin-unsaturated carboxylic acid copolymers) Etc.) can be selected as appropriate, and may be a single type or a mixture of plural types.
[0030]
However, in the case of mixing multiple types, in order to obtain a wood resin foam molded body 2 that can maintain sufficient physical properties as a base material for decorative materials after recycling, select those that are compatible with each other as much as possible. It is desirable to combine them. Alternatively, in the case of mixing resins having poor compatibility, it is also effective to add a compatibilizing agent. For example, when incompatible resins are mixed, such as mixing or lamination of polyethylene and polypropylene, these are compatible, for example. It is more desirable to blend ethylene-propylene copolymer. In particular, in order to increase the adhesiveness between the resins and increase the internal strength, the blending ratio of the acid-modified resin is increased (about 20 to 50% by weight of the entire resin), the resin itself has polarity, and the woody system It is desirable to improve the adhesiveness with the filler 4.
[0031]
Further, in order to improve foamability in foam molding of the woody resin foam molded article 2, it is desirable that the thermoplastic resin 3 contained therein has a high melt tension. When using low-grade resins, it is necessary to use known methods such as the use of resins with long-chain branches introduced by electron beam crosslinking, adjustment of molecular weight distribution, or addition of additives that increase melt tension. Accordingly, it is desirable to use a resin adjusted to have a high melt tension.
[0032]
In the present invention, the foaming method of the woody resin foam molded body 2 is not particularly limited, and any of various conventionally known resin foaming methods can be arbitrarily used. Specifically, for example, there is a mechanical foaming method in which the bubbles 5 are mechanically introduced by vigorously stirring the molten thermoplastic resin 3 in the air. In many cases, a foaming technique using a foaming agent as an additive to the thermoplastic resin 3 is used. Generally, the foaming method using such a foaming agent has a low-boiling point as a foaming agent introduced into a resin, and a chemical foaming method using a chemical foaming agent having a property of generating gas by thermal decomposition or chemical reaction. It is classified as a physical foaming method in which liquid is vaporized by applying heat.
[0033]
Examples of the chemical foaming agent include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, light metals, and azide compounds, and organic compounds such as azo, nitroso, and hydrazide. There are foaming agents and the like, and these can be used in any combination. In particular, physical foaming is mainly used for foaming at a high foaming ratio exceeding 2 times, and carbon dioxide gas and aliphatic hydrocarbons are mainly used as foaming agents. In addition, a chemical foaming agent is often used in combination in order to adjust the cell shape of the foam during physical foaming.
[0034]
If the expansion ratio of the wood resin foam molded body 2 is too low, various effects due to foaming are poor. On the other hand, if the expansion ratio is too high, the mechanical strength is lowered and the load or stress applied to the decorative material cannot be resisted. Since the adhesive strength with the decorative sheet may decrease as a result of the decrease in strength, the range is generally 1.1 to 10.0 times, more preferably 1.3 to 8.0 times, although it depends on the application. It is desirable to be inside.
[0035]
In addition to the above-mentioned wood-based filler 4 and foaming agent, the woody resin foam molded body 2 includes a heat stabilizer, an acid neutralizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a colorant such as a pigment or a dye, if necessary. From various additives such as non-wood based organic or inorganic fillers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, flame retardants, antiblocking agents, light scattering agents for translucency, gloss adjusting agents, etc. One or more selected can also be added.
[0036]
Among these additives, hindered phenols, sulfurs, phosphoruss, etc. as heat stabilizers, stearic acid metal salts, hydrotalcite, etc. as acid neutralizers, benzotriazoles, benzoates as ultraviolet absorbers, etc. -Based, benzophenone-based, triazine-based, light stabilizer as hindered amine-based, flame retardant as halogen-based flame retardant, phosphorus-based flame retardant, chlorine-based flame retardant, etc., filler as calcium carbonate, silica, titanium oxide, Barium sulfate, zinc oxide, alumina, talc, mica, magnesium silicate, potassium titanate, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, iron oxide, carbon black, metal powder, etc., lubricants include hydrocarbon lubricants, fatty acids, Nucleating agents such as higher alcohols, fatty acid amides, metal soaps, esters, etc. Carboxylic acid metal salt-based, sorbitol-based, phosphate ester metal salt-based, etc., and pigments such as condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindolinone, anthraquinone, imidazolone, phthalocyanine and other organic pigments, carbon black, cobalt There are inorganic pigments such as blue, titanium oxide, zinc oxide, and iron oxide, pearl pigments such as titanium oxide-coated mica, and bismuth oxide chloride. These additives can be used in any combination.
[0037]
In the present invention, the wood resin foam molded body 2 may contain the wood filler 4 as a whole, and is the object of the present invention, such as recyclability, wood texture, cutting ability, nailing ability, adhesiveness, etc. If the wood filler 4 is not impaired, for example, the wood filler 4 such as a skin layer (thin layer on the surface) made of the same thermoplastic resin as the thermoplastic resin 3 contained in the portion containing the wood filler 4 is used. There may be a layer not included.
[0038]
Further, in the present invention, the whole of the wood resin foam molded body 2 may be foamed, and the processability such as recyclability, wood texture, cutting property, nailing property, adhesive property, etc., which is the object of the present invention. For example, a non-foamed layer such as a skin layer (a thin layer on the surface) of a thermoplastic resin similar to the thermoplastic resin 3 contained in the foamed portion may be present. Absent.
[0039]
The presence of a skin layer that does not contain wood foam 4 or is not foamed as described above prevents the wood quasi-spotted 4 or foamed bubbles 5 from being exposed on the surface of the wood resin foam molded body 2. In addition, the surface is finished smoothly, and also has an effect of improving the stain resistance and the water resistance particularly in a portion where the decorative sheet 1 is not bonded. However, in view of the object of the present invention described above, in the present invention, it is desirable that at least the surface portion of the wood resin foam molded body 2 in the portion where the decorative sheet 1 is bonded is a foamed portion.
[0040]
As an aspect of presence of the part which does not contain the wood type filler 4 and the part which does not foam, it is not limited to the above-mentioned skin layer, for example, in the form of sea islands or streaks inside the wood resin foam molded body 2, Arbitrary structures such as a mesh shape and a layer shape can be adopted. Further, even in a portion containing the wood filler 4 or a foamed portion, it is not always necessary that the wood filler 4 is uniformly blended or foamed uniformly throughout the wood filler. A plurality of kinds of portions having different blending ratios and foaming ratios of the filler 4 may be configured in, for example, a sea-island shape, a streak shape, a mesh shape, a layer shape, or the like.
[0041]
The wood resin foam molded body 2 is obtained by molding and foaming a wood resin foamable composition obtained by adding and kneading a wood filler 4 and a foaming agent to a thermoplastic resin 3 into an appropriate shape by an appropriate molding method. Can do. The wood filler 4 and the thermoplastic resin 3 may be kneaded in any method, but generally a kneading method using a Banbury mixer and pelletizing using a pelletizer, or a mixing and pelletizing method using a twin screw kneader. Is. Further, the wood filler 4 may be kneaded with the thermoplastic resin 3 simultaneously with the molding of the thermoplastic resin 3. Although the foaming agent can be kneaded at the time of pelletization, it is desirable to add the foaming agent at the time of molding in order to prevent an unexpected foaming accident before molding.
[0042]
Moreover, when recycling the decorative material of the present invention, the crushed material is added to the wood filler 4, the thermoplastic resin 3, and other various additives as necessary, and pelletized again. In this case, the method is not particularly limited.
[0043]
The production method of the woody resin foam molded body 2 is not particularly limited, for example, from various known molding methods such as compression molding method, extrusion molding method, profile extrusion molding method, injection molding method, injection compression molding method, transfer molding method and the like. What is necessary is just to select suitably according to the shape and dimension of a molded object. The shape can be freely selected, for example, a flat plate shape, a three-dimensional shape, a hollow shape, a rib shape, and the like. In the profile extrusion molding method, the use of the Celca method is particularly effective for improving surface properties. Moreover, in order to improve the uniformity of a foaming state, the method of making it into a plate shape after extrusion with a circular die is especially effective for the flat plate shape formed by gas foaming at a high expansion ratio.
[0044]
The decorative material of the present invention is constituted by laminating a decorative sheet 1 for imparting a desired appropriate design on the surface of the above-described wood resin foam molded article 2, but in the present invention, what is important is that The decorative sheet 1 is mainly composed of a thermoplastic resin similar to the thermoplastic resin 3 contained in the wood resin foam molded body 2, thereby ensuring recyclability of the decorative material of the present invention. It is.
[0045]
In the present invention, it is important that the thermoplastic resin of the same type is recyclable without significant change in physical properties even if mixed with each other, and as long as the thermoplastic resin is composed mainly of the decorative sheet 1. As the resin, a similar resin can be selected from various thermoplastic resins similar to those listed as examples of the thermoplastic resin 3 contained in the wood resin foam molded body 2 described above. .
[0046]
Specifically, for example, for polyolefin resins, polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisoprene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α olefin copolymer, propylene-α olefin copolymer. Polymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers and acid-modified products thereof (grafted with unsaturated carboxylic acid or its anhydride for the purpose of improving adhesion), ionomer (olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer) A metal hydrate) can be appropriately selected, and the same or different resins selected from these can be used for the wood resin foam molded body 2 and the decorative sheet 1.
[0047]
When different types of resins are combined, it is desirable that they are a combination of resins that are compatible with each other or that adhere well to each other. If the physical properties after mixing can be maintained by adding a solubilizing agent and / or an adhesive, it can be used. However, in that case, the compatibilizing agent and / or the adhesive is one or both of the wood resin foam molded body 2 and the decorative sheet 1 so that it is not necessary to add a compatibilizing agent and / or an adhesive separately at the time of recycling. It is desirable to add to the resin composition constituting
[0048]
If necessary, one or more selected from the same various additives as in the case of the thermoplastic resin 3 constituting the wood resin foam molded body 2 described above may be added to the thermoplastic resin constituting the decorative sheet 1 as well. Can do.
[0049]
The specific configuration of the decorative sheet 1 is not particularly limited. For example, a single-layer decorative sheet having a pattern printed on the surface of a transparent or colored sheet, the pattern printed on the surface of the colored sheet, and the printed surface. Depending on the application, for example, multi-layer decorative sheets obtained by laminating clear sheets by dry lamination, extrusion lamination, thermal lamination, etc., back-printed single-layer decorative sheets with a pattern printed on the back of a transparent sheet, etc. Appropriate selection is possible. In the case of a multi-layer decorative sheet, it goes without saying that the same kind or different kinds of thermoplastic resins should be used as the thermoplastic resin constituting each layer.
[0050]
The type of design of the printed pattern applied to the decorative sheet 1 is not particularly limited, and can be arbitrarily selected from, for example, a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, an abstract pattern, and the like. In particular, when a decorative sheet of wood grain design is adopted, there is no sense of incongruity with the wooden resin foam molded body 1 that is exposed by cutting and cutting of the decorative material, and the printing ink is similar in color to the wooden material. Even if it mixes in the woody resin foam molded body 2, it can be said that it is most desirable for the purpose of the present invention because there is no problem of color change.
[0051]
At this time, when the decorative sheet 1 has a sufficient hiding property by adopting a colored sheet and / or forming a hiding solid printing layer, there is an advantage that a stable design reproduction is achieved, but conversely When the decorative sheet 1 has transparency, the surface of the wooden resin foam molded body 2 containing the wooden filler 4 can be seen through the decorative sheet 1, so that the wood texture of the wooden resin foam molded body 2 is improved. There is an advantage that it is possible to make use of design expression.
[0052]
Examples of the printing ink binder used for printing the design pattern on the decorative sheet 1 include, for example, nitrified cotton, cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, acrylic, polyester and the like alone or each modified product. What is necessary is just to select suitably from the inside. These may be any of aqueous, solvent-based and emulsion types, and can be arbitrarily selected from a one-component type or a two-component type using a curing agent. Further, it is possible to cure the ink by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Among them, the most common one is a two-component curable urethane resin-based printing ink that is cured with a curing agent composed of an isocyanate compound with a polyol prepolymer as a main component, and is particularly excellent in adhesion to polyolefin resins.
[0053]
In addition to these binders, colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, and various additives contained in ordinary inks are added. Particularly frequently used pigments include organic pigments such as condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindolinone, anthraquinone, imidazolone, and phthalocyanine, and inorganic pigments such as carbon black, cobalt blue, titanium oxide, zinc oxide, and iron oxide. There are pearl pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride.
[0054]
Examples of design pattern printing methods include gravure printing, offset printing, gravure offset printing, dry offset printing, screen printing, flexographic printing, letterpress printing, inkjet printing, electrostatic printing, transfer printing A conventionally known appropriate printing method such as the above can be used. When using a solid printing layer such as a concealed solid printing layer, for example, a gravure coating method, a micro gravure coating method, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a kiss coating method, a rod coating method, A coating method such as a die coating method, a lip coating method, a comma coating method, a flow coating method, or a dip coating method can also be used.
[0055]
In addition, if necessary, the surface to be printed such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment, primer or anchor treatment may be applied to the printing surface of the printing sheet as necessary before printing the design pattern. It is also possible to improve the adhesion with the printing ink.
[0056]
Moreover, in any decorative sheet 1, a primer coat for bonding to the wood resin foam molded body 2 is applied to the back surface, a top coat for surface protection and gloss adjustment, an embossing method, and a wiping method. The surface may be provided with a conduit expression by the gloss mat method or the like.
[0057]
In the decorative material of the present invention, the method of laminating the decorative sheet 1 on the surface of the wood resin foam molded body 2 is not particularly limited, and an appropriate layering method is selected depending on the size and shape of the wood resin foam molded body 2. can do. For example, in the case of a flat plate, the longitudinal direction of a profile extrusion molding method such as a roll laminating method in which an adhesive is applied to the front surface of the flat wooden resin foam molded body 2 and / or the back surface of the decorative sheet 1 and bonded with a roll. For example, a lapping process may be used if the molded body has the same shape, and a vacuum press laminating method may be used if the molded body has a complicated three-dimensional surface.
[0058]
In addition, simultaneous painting can be performed in which a decorative sheet is pasted simultaneously with molding by a profile extrusion molding simultaneous laminating method, an injection molding simultaneous laminating method, or the like. In addition, when using the wood resin foam molded body 2 or the decorative sheet 1 made of a thermoplastic resin that is difficult to adhere, such as polyolefin resin, corona discharge treatment, ozone treatment, plasma discharge treatment, flame treatment, It is desirable to improve the adhesion by performing surface treatment such as acid treatment or alkali treatment, primer coating, anchor coating, or the like.
[0059]
When the decorative material of the present invention is recycled, it is not necessary to peel and separate the wood resin foam molded body 2 and the decorative sheet 1, but the whole is crushed and pelletized again, or heated and melted as it is, and again By molding, a recycled wood resin foam molded body 2 can be obtained. Here, the method of pelletization and molding is exactly the same as the method described above as the method in the original wood resin foam molded body 2 (virgin product). In the case of recycling, the wood filler 4, the thermoplastic resin 3, the foaming agent, and other various additives are appropriately added to the crushed material of the decorative material of the present invention or the heated melt thereof as necessary. May be.
[0060]
As a recycling method, in addition to the above, there is a method in which the thermoplastic resin 3 and the wood filler 4 are separated and recovered, but even in that case, the decorative sheet 1 is separated from the wood resin foam molding 2. It is not necessary and can be recovered together with the thermoplastic resin 3 contained in the woody resin foam molded body 2.
[0061]
Depending on the mode of use of the decorative material of the present invention, it may not be suitable for recycling due to, for example, compositing with other resin parts. Moreover, as a result of repeating the above recycling use many times, it may become unsuitable for recycling use due to accumulation of mixed foreign substances, natural deterioration of resin, and the like. In such a case, in the decorative material of the present invention, as the thermoplastic resin mainly composed of the thermoplastic resin 3 and the decorative sheet 1 contained in the wood resin foam molded body 2, a non-halogen-based material such as a polyolefin resin is used. If this resin is used, it can be incinerated without worrying about the generation of harmful substances such as hydrogen chloride gas and dioxin during combustion. Needless to say, if the waste heat is subjected to thermal recycling in which the waste heat is reused for power generation, hot water supply, air conditioning or the like during the incineration, it becomes a more environmentally friendly use form.
[0062]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples and comparative examples of the present invention.
[0063]
<Example 1>
70 parts by weight of high melt tension polypropylene resin having long chain branching by electron beam cross-linking, 30 parts by weight of homopolypropylene resin modified with maleic acid, and wood were crushed with a cutter mill, and this was pulverized with a ball mill and averaged A wood resin composition was prepared by mixing and pelletizing 400 parts by weight of a wood filler having a particle size of 20 μm with a twin screw extruder kneader. This wood resin composition is extruded from a circular die while being foamed 4 times by a physical foaming method using butane gas, then cut open, formed into a rectangular parallelepiped shape having a cross section of 5 mm × 300 mm, and further subjected to corona discharge treatment on the surface. Thus, a virgin polyolefin-based wood resin foam molded article was prepared.
[0064]
On the other hand, a colored polypropylene resin sheet having a thickness of 100 μm formed by blending a random polypropylene resin with a pigment such as iron oxide or titanium oxide is subjected to wood printing with urethane ink, and the printed surface is homogenized by an extrusion laminating method. Polypropylene resin was simultaneously embossed with a thickness of 100 μm, a primer coat was applied to the back surface, and a top coat was applied to the surface to prepare a decorative sheet made of polyolefin resin.
[0065]
Thereafter, the polyolefin-based resin decorative sheet was bonded to the surface of the polyolefin-based wood resin foam molded article by a lapping method to prepare a virgin cosmetic material of the present invention.
[0066]
Also, the wood resin foam molded body of the virgin decorative material and the decorative sheet were crushed as they were without being separated, and then re-pelletized by a single screw extruder, and this was circular again by physical foaming with butane gas. Extruded after foaming about 4 times from the die, cut open, molded into a rectangular parallelepiped shape with a cross section of 5 mm x 300 mm, and further subjected to corona discharge treatment on the surface to produce a recycled polyolefin-based wood resin foam molded body Produced.
[0067]
After that, the same polyolefin resin decorative sheet as used for the virgin product is bonded to the surface of the recycled polyolefin wood resin foam molded article by the lapping method, and the recycled product of the present invention is used. A decorative material was produced.
[0068]
<Comparative Example 1>
In Example 1, the wood resin composition was extruded into a rectangular parallelepiped shape having a cross section of 5 mm × 300 mm by a profile extrusion molding method without subjecting the wood resin composition to physical foaming with butane gas, and a non-foamed polyolefin wood A resin molded product was obtained, and the others were exactly the same as in Example 1 (however, the manufacturing conditions of the non-foamed polyolefin-based wood resin molded product of the recycled product conform to the virgin product), the virgin product and the recycled product A decorative material was made.
[0069]
<Comparative example 2>
In Example 1, instead of the polyolefin resin decorative sheet, a 100 μm-thick colored polyvinyl chloride resin sheet formed by blending pigments such as iron oxide and titanium oxide was subjected to wood printing with urethane ink. Using a polyvinyl chloride resin decorative sheet prepared by simultaneously laminating a 100 μm thick polyvinyl chloride resin clear sheet on the printed surface with embossing, applying a primer coat on the back and a top coat on the surface In the other respects, virgin and recycled cosmetics were produced in exactly the same manner as in Example 1.
[0070]
<Comparative Example 3>
In Example 1, 30 parts by weight of talc was used in place of 400 parts by weight of the wood filler, and the rest was made in the same manner as in Example 1 except that virgin and recycled cosmetics were produced.
[0071]
<Performance evaluation>
For the virgin and recycled cosmetics of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, moldability, saw cutting, nailing, adhesiveness with vinyl acetate aqueous emulsion adhesive for wood, and design properties -The wood texture (by visual and tactile sensation) was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
[0072]
[Table 1]
Figure 0004538936
[0073]
From the evaluation results of Table 1 above, the thermoplastic resin and the wood filler are contained, and on the surface of the foamed wood resin foam molded body, the same system as the thermoplastic resin contained in the wood resin foam molded body is obtained. The decorative material of the present invention in which a decorative sheet mainly composed of thermoplastic resin is laminated has a wood texture, good workability such as machinability, nailing, and adhesion with a general-purpose adhesive, and is excellent. It was confirmed that it is a decorative material that has both design and recyclability.
[0074]
【The invention's effect】
As described above in detail, the decorative material of the present invention contains a thermoplastic resin and a wood filler, and is contained in the wood resin foam molded body on the surface of the foamed wood resin foam molded body. A decorative sheet mainly made of the same type of thermoplastic resin as the thermoplastic resin is laminated so that it is excellent in workability such as cutting and nailing, and a high design by the decorative sheet and visual by the wood resin foam molding And a tactile wood texture, and can be easily recycled without the need to separate the wood resin foam molding from the decorative sheet, and the wood resin foam molding contains a volatile component because it is foamed. A general-purpose adhesive for wood such as water-based emulsion type and solvent type allows easy and strong adhesion of decorative sheets, as well as a warm and soft touch similar to natural wood due to the elasticity and heat insulation derived from the foam structure. Or shock And a buffering against.
[0075]
In this way, the decorative material of the present invention makes use of the high design property of the decorative sheet, and it has been difficult to use in a wooden resin molded body that is inferior in design properties so far. It can be used enough for the following purposes. In addition, it is possible to apply various post-processings that have been performed on wood-based decorative materials, and in particular, the present invention enables the use of general-purpose wood adhesives in bonding operations. Ease of use equivalent to general-purpose wood materials such as density fiberboard (MDF) has been realized, and it contributes to industrial development and protection of the global environment as a material that is easy to recycle instead of conventional wood materials. It ’s a big thing.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of a decorative material of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Makeup sheet
2 Wood resin foam molding
3 Thermoplastic resin
4 Wood-based filler
5 bubbles

Claims (9)

電子線架橋により長鎖分岐を導入した熱可塑性樹脂と木質系充填剤を含有し、且つ発泡している木質樹脂発泡成形体の表面に、熱可塑性樹脂を主体とする化粧シートが積層されてなり、前記木質樹脂発泡成形体に含有される熱可塑性樹脂と前記化粧シートに含有される熱可塑性樹脂とがポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする化粧材。A decorative sheet mainly composed of a thermoplastic resin is laminated on the surface of a foamed wood resin foam molded article containing a thermoplastic resin introduced with long chain branching by electron beam crosslinking and a wood filler. A decorative material, wherein the thermoplastic resin contained in the wood resin foam molded article and the thermoplastic resin contained in the decorative sheet are polyolefin resins . 前記木質樹脂発泡成形体は、木質系充填剤を含有する部分を少なくとも一部に有するか、若しくは全体に木質系充填剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の化粧材。The cosmetic material according to claim 1, wherein the wood resin foam molded article has at least a part containing a wood filler, or contains a wood filler as a whole. 前記木質系充填剤の平均粒径が1〜200μmであることを特徴とする請求項1又は2に記載の化粧材。The decorative material according to claim 1 or 2, wherein an average particle diameter of the wood filler is 1 to 200 µm. 前記木質系充填剤を含有する部分における前記木質系充填剤の配合比率が、前記熱可塑性樹脂100重量部に対して10〜500重量部であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の化粧材。The mixing ratio of the wood filler in the portion containing the wood filler is 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Cosmetic material according to. 前記木質樹脂発泡成形体は、発泡している部分を一部に有するか、もしくは全体が発泡していることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の化粧材。The decorative material according to any one of claims 1 to 4, wherein the woody resin foam molded article has a part that is foamed or is entirely foamed. 前記木質樹脂発泡成形体の発泡倍率が1.1〜10.0倍であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の化粧材。The decorative material according to any one of claims 1 to 5, wherein a foaming ratio of the woody resin foam molded article is 1.1 to 10.0 times. 前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の化粧材。The cosmetic material according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyolefin resin is a polypropylene resin. 前記化粧シートが木目意匠を有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の化粧材。The said decorative sheet has a wood grain design, The cosmetic material in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned. 前記化粧シートが透明性を有することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の化粧材。The decorative material according to claim 1, wherein the decorative sheet has transparency.
JP2000317482A 2000-10-18 2000-10-18 Cosmetic material Expired - Fee Related JP4538936B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000317482A JP4538936B2 (en) 2000-10-18 2000-10-18 Cosmetic material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000317482A JP4538936B2 (en) 2000-10-18 2000-10-18 Cosmetic material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002120347A JP2002120347A (en) 2002-04-23
JP4538936B2 true JP4538936B2 (en) 2010-09-08

Family

ID=18796260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000317482A Expired - Fee Related JP4538936B2 (en) 2000-10-18 2000-10-18 Cosmetic material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4538936B2 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4165190B2 (en) * 2002-11-08 2008-10-15 凸版印刷株式会社 Cosmetic material
JP4206802B2 (en) * 2003-04-07 2009-01-14 凸版印刷株式会社 Wood resin foam molding and decorative material
JP2004306405A (en) * 2003-04-07 2004-11-04 Toppan Printing Co Ltd Woody resin foamed molded product and decorative material
JP4655601B2 (en) * 2004-11-30 2011-03-23 凸版印刷株式会社 Manufacturing method of wood resin molding
JP4826135B2 (en) * 2005-05-11 2011-11-30 凸版印刷株式会社 Wood resin foam molding
WO2009050919A1 (en) * 2007-10-17 2009-04-23 Techno Polymer Co., Ltd. Layered product and process for producing the same
JP2011167877A (en) * 2010-02-17 2011-09-01 Panasonic Electric Works Co Ltd Resin molded product and method for producing resin molded product
KR20180018260A (en) * 2016-08-10 2018-02-21 주식회사 녹수 A rigid board and preparation method thereof
WO2018030705A1 (en) * 2016-08-10 2018-02-15 주식회사 녹수 High-strength multilayered tile and manufacturing method therefor

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05124096A (en) * 1991-11-05 1993-05-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Sheet for vacuum forming
JPH1076561A (en) * 1996-09-02 1998-03-24 Sekisui Jushi Co Ltd Synthetic timber

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05124096A (en) * 1991-11-05 1993-05-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Sheet for vacuum forming
JPH1076561A (en) * 1996-09-02 1998-03-24 Sekisui Jushi Co Ltd Synthetic timber

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002120347A (en) 2002-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2004076476A (en) Decorative member
JP4538936B2 (en) Cosmetic material
JP3846160B2 (en) Cosmetic material
JP3915555B2 (en) Wood resin foam molding and decorative material
JP4013662B2 (en) Wood resin molding and decorative material
JP4877255B2 (en) Wood resin molding and decorative material
JP4165190B2 (en) Cosmetic material
JP3835278B2 (en) Flooring
JP2008031704A (en) Structure
JP4453660B2 (en) Manufacturing method of cosmetic material
JP4206802B2 (en) Wood resin foam molding and decorative material
JP3932883B2 (en) Flooring
JP2004306405A (en) Woody resin foamed molded product and decorative material
JP4123915B2 (en) Wood resin foam molding and decorative material
JP4273877B2 (en) Flooring
JP2004316372A (en) Floor material
JP3849489B2 (en) Cosmetic material
JP2005232828A (en) Floor material
JP3912038B2 (en) Foam and cosmetics
JP2006219573A (en) Woody resin molded form
JP2007210339A (en) Manufacturing method of foamed resin extrusion molded article with covering sheet
JP2003155368A (en) Woody resin cellular molded product and decorative laminated material
JP2009030390A (en) Floor material and method of manufacturing the same
JP2005042453A (en) Flooring
JP4148006B2 (en) Interpolation material for flooring

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070920

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100311

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100316

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100512

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100601

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100614

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4538936

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140702

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees