JP4161227B2 - Inkjet recording composition and inkjet recording sheet - Google Patents
Inkjet recording composition and inkjet recording sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP4161227B2 JP4161227B2 JP2007004254A JP2007004254A JP4161227B2 JP 4161227 B2 JP4161227 B2 JP 4161227B2 JP 2007004254 A JP2007004254 A JP 2007004254A JP 2007004254 A JP2007004254 A JP 2007004254A JP 4161227 B2 JP4161227 B2 JP 4161227B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- composition
- surface tension
- ink
- manufactured
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
本発明は、インクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シートに関するものであり、特には、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れ、しかも、製造時のシリカなどの白色顔料の分散性に優れたインクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シートに関するものである。 The present invention relates to an ink jet recording composition and an ink jet recording sheet, and in particular, since the ink absorbability is extremely high, the printing density is high, vivid and excellent in resolution, and white pigments such as silica at the time of production. The present invention relates to an ink jet recording composition and an ink jet recording sheet having excellent dispersibility.
１９８０年代後半から１９９０年代にかけてのパソコンの爆発的な普及と相俟って、手頃なアウトプットデバイスとして、水性インキを用いた記録方式のプリンターの普及が高まっており、それに伴い、インキや記録材料の需要も拡大しつつある。しかし、装置の高速化・高詳細化、あるいはフルカラー化など記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録材料に対してもより高度な特性が要求されるようになった。 Coupled with the explosive spread of personal computers from the late 1980s to the 1990s, printing printers that use water-based ink as an affordable output device are becoming increasingly popular. Demand is also expanding. However, with the improvement in performance of recording apparatuses and the expansion of applications such as high speed and high details of the apparatus and full color, more advanced characteristics have been required for recording materials.
即ち記録材料としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、更には、高速化・高詳細化、あるいはフルカラー化に伴い、インキの吸収が速いこと、印字ドットが重なった場合においてもインキが流れたり、滲んだりしないこと等が要求されている。
このような背景から、従来いくつかの提案がなされている。
That is, as the recording material, the density of the printed dots is high, the color tone is bright and vivid, and further, the ink absorption is fast and the printed dots overlap due to high speed, high detail, or full color. However, it is required that the ink does not flow or bleed.
Against this background, some proposals have been made.
例えば、特開昭６０−１７１１９０号公報（特許文献１）には、ＨＬＢ４〜１０の特定の非イオン性界面活性剤を無機顔料とバインダーからなる水性塗料中に、塗料固形物に対して１〜１０重量％添加することにより、インキの吸収性を高めたインクジェット記録用紙が提案されている。 For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-171190 (Patent Document 1) discloses that a specific nonionic surfactant having an HLB of 4 to 10 is added to an aqueous coating material composed of an inorganic pigment and a binder with respect to a coating solid matter. An ink jet recording paper having improved ink absorbability by adding 10% by weight has been proposed.
更に、特開昭６０−１９８２８５号公報（特許文献２）には、インキを吸収しない不透水性物質を支持体として、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を塗工層に含有し、記録媒体表面の濡れ性を向上し、インキの水平方向への広がりを大きくして記録画像の画素径を大きくすることにより、白抜けのない良好なベタ画像を記録することが示されている。 Furthermore, JP-A-60-198285 (Patent Document 2) contains an impermeable substance that does not absorb ink as a support, an anionic surfactant or a nonionic surfactant in the coating layer, It has been shown that a good solid image without white spots can be recorded by improving the wettability of the surface of the recording medium and increasing the horizontal spread of the ink to increase the pixel diameter of the recorded image.
更に、特開昭６１−１７９７８１号公報（特許文献３）には、界面活性剤を被記録材料に含有する提案があり、特開昭６１−２０９１９０号公報（特許文献４）には、ポリオキシエチレンオキサイドをインク受理層に含有するインクジェット記録シートの例が開示され、また、特開昭６２−１４４９８６号公報（特許文献５）には、ＨＬＢ３〜１２のノニオン系界面活性剤を０．１重量％以下添加した、主にＯＨＰ用記録シートの例が開示されているし、特開昭６２−２１５７９号公報（特許文献６）には、アルキルイミダゾリン型界面活性剤０．１〜５重量％含有したシートの例が開示されている。 Further, Japanese Patent Laid-Open No. 61-179781 (Patent Document 3) has a proposal of including a surfactant in a recording material, and Japanese Patent Laid-Open No. 61-209190 (Patent Document 4). An example of an ink jet recording sheet containing ethylene oxide in an ink receiving layer is disclosed, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-144986 (Patent Document 5) contains 0.1 wt.% Of a nonionic surfactant of HLB 3-12. An example of a recording sheet for OHP mainly added is disclosed, and JP-A-62-215579 (Patent Document 6) contains 0.1 to 5% by weight of an alkylimidazoline type surfactant. An example of such a sheet is disclosed.
しかし、以上の提案は、製造時の白色顔料分散あるいはバインダーとの混合時に発生する泡が原因と考えられる塗工液の粘度のアップにより塗工不可能になったり、塗工ムラ、ピンホールの発生により記録材料へのインキの吸収にバラツキが発生する。 However, the above proposal makes it impossible to apply due to the increase in viscosity of the coating liquid, which is thought to be caused by white pigment dispersion during production or mixing with the binder. As a result, the ink is absorbed in the recording material.
また、アニオン性界面活性剤の場合、インキの定着性をアップする目的でカチオン性オリゴマーやカチオンエマルジョンを添加する場合に、凝集物が発生したり塗工液の粘度が著しくアップすることなどの問題点を有していた。 In the case of an anionic surfactant, when adding a cationic oligomer or cationic emulsion for the purpose of improving the fixability of the ink, problems such as generation of aggregates and marked increase in viscosity of the coating liquid Had a point.
近年、これら界面活性剤に代わるものとして、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールをはじめとするアセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物が注目を浴びている。 In recent years, acetylene glycol including 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and its ethylene oxide adduct have attracted attention as an alternative to these surfactants.
これらは、静的表面張力及び動的表面張力の低下能と両者のバランスが良くとれており、従来の非イオン及び陰イオン性界面活性剤のマイナス面を殆ど有していないこと、しかも消泡性も有することから、インキの吸収促進剤、塗料などの湿潤剤、シリカなどの分散助剤として用いられてきた。 These are well balanced with the ability to reduce static surface tension and dynamic surface tension, have almost no negative surface of conventional nonionic and anionic surfactants, and defoaming Therefore, it has been used as an ink absorption accelerator, a wetting agent such as a paint, and a dispersion aid such as silica.
しかし、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、あるいは常温では固体などの問題点を有するため、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどを可溶化剤として併用していた。 However, since acetylene glycol surfactants have low solubility in water or have problems such as solids at room temperature, polyethylene glycol and polyoxyethylene nonylphenyl ether have been used in combination as solubilizers.
特許第３１２６１２８号公報（特許文献７）では、分子内に１個の三重結合を有するアセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物の群より選ばれる少なくとも１種以上を含有する記録媒体が提案されているが、前述のように水性インキなどに添加する際、自己乳化性あるいは可溶化性を付与して使用しないと性能を十分に発揮することができず、記録用媒体にそのまま添加すると、インキの吸収性にバラツキが発生したり、白色顔料層の分散不十分でインキ受容層に凝集物が発生し、均一な印刷面が得られなくなる。 Japanese Patent No. 3126128 (Patent Document 7) proposes a recording medium containing at least one selected from the group of acetylene glycol having one triple bond in the molecule and an ethylene oxide adduct of acetylene glycol. However, when it is added to water-based ink as described above, the performance cannot be fully exerted unless it is used with a self-emulsifying property or a solubilizing property. Variations in absorbency occur, and insufficient dispersion of the white pigment layer causes agglomerates in the ink receiving layer, making it impossible to obtain a uniform printed surface.
更に、前述の可溶化剤として使用してきたポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、近年の環境問題からＰＲＴＲ対象物質、環境ホルモン含有物質の使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつある。このような情勢の中で、環境に対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からその代替品が提供されているが、これらの代替品は、静的な表面張力は同じであっても、動的表面張力に大きく影響するものや接触角が高くなるものが存在し、アセチレングリコール系界面活性剤の可溶化剤として配合したとき、必ずしも従来品と同じような性能が得られなかった。
本発明は、上記事情を改善するためなされたもので、低い動的表面張力及び接触角を有するため、優れた濡れ性、インキ吸収性、消泡性、白色顔料に対する分散性を発揮し、また、各種バインダーとの混合時に著しい粘度アップが認められず、記録方式の高速化にも対応でき、更に環境問題にも配慮したインクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シート（以下、単に記録材料用組成物、記録シートという）を提供することを目的とする。 The present invention has been made to improve the above circumstances, and since it has a low dynamic surface tension and contact angle, it exhibits excellent wettability, ink absorptivity, antifoaming property, dispersibility with respect to white pigments, and Ink jet recording composition and ink jet recording sheet (hereinafter simply referred to as composition for recording material), which does not show a significant increase in viscosity when mixed with various binders, can cope with high speed recording methods, and is also environmentally friendly. The recording sheet).
本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討を行った結果、アセチレングリコール系界面活性剤と特定ＨＬＢの範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合物を用いることにより、記録材料用などの添加剤として使用した場合、低い動的表面張力及び接触角による優れた濡れ性、インキ吸収性、白色顔料に対する分散性、消泡性を有し、しかも環境問題及び記録方式の高速化にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a blend of an acetylene glycol surfactant and a polyoxyalkylene alkyl ether in the range of a specific HLB, for recording materials and the like. When used as an additive, it has excellent wettability due to low dynamic surface tension and contact angle, ink absorbability, dispersibility for white pigments, and defoaming, and also contributes to environmental problems and faster recording methods. In order to meet the requirements, the present inventors have found that the above-described conventional problems can be solved, and have made the present invention.
即ち、本発明は、
（Ａ）下記式（１）
で表されるアセチレングリコール
３０〜６０重量％
（Ｂ）下記式（３）
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１０〜１５のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜２５である。）
で表されるＨＬＢが１２．０〜１６のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上 ２０〜６５重量％
（Ｄ）イオン交換水、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンから選ばれる成分 ０〜２０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が２９．７〜３３．６度、１Ｈｚ時の動的表面張力が２８．３〜３８．７ｍＮ／ｍ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が３３．５〜４５．８ｍＮ／ｍである水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部添加したことを特徴とするインクジェット記録用組成物、及びこの組成物を用いて製造したインクジェット記録シートを提供する。
That is, the present invention
(A) The following formula (1)
Acetylene glycol represented by
30-60 % by weight
(B) Following formula (3)
R 3 O (C 2 H 4 O) w (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) z H (3)
(In the formula, R 3 is an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms, w is a positive number of 1 to 20, x, y, z are 0 or a positive number of 1 to 20, but w + x + y + z = 5 to 25 . .)
One or more of polyoxyalkylene alkyl ethers having an HLB of 12.0 to 16 represented by 20 to 65 % by weight
(D) 0 to 20% by weight of components selected from ion-exchanged water, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin
The contact angle after 30 seconds of dropping the 0.1 wt% aqueous solution is 29.7 to 33.6 degrees , the dynamic surface tension at 1 Hz is 28.3 to 38.7 mN / m, and 10 Hz. 0.05 to 15 parts by weight of a water-soluble surfactant composition having a dynamic surface tension of 33.5 to 45.8 mN / m was added to 100 parts by weight of a white pigment having an average particle diameter of 1 to 20 μm. inkjet Symbol recording composition, characterized in that, and to provide an ink jet recording sheet was prepared using this composition.
本発明の記録材料用組成物及びこれを用いて製造した記録シートは、白色顔料の分散性に優れ、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れたもので、しかも環境問題にも適合した優れた記録材料用組成物及び記録シートである。この特性により本発明は実用的に極めて有利である。 The recording material composition of the present invention and the recording sheet produced using the same are excellent in dispersibility of white pigments and extremely high in ink absorbability, resulting in high print density, vividness and excellent resolution, An excellent recording material composition and recording sheet that are also suitable for environmental problems. This characteristic makes the present invention extremely advantageous in practice.
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の記録材料用組成物の成分（Ａ）は、上述したように、下記式（１）で示されるアセチレングリコール及び下記式（２）で示されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる１種又は２種以上のアセチレングリコール類である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As described above, the component (A) of the recording material composition of the present invention is one kind selected from the acetylene glycol represented by the following formula (1) and the ethoxylated form of acetylene glycol represented by the following formula (2). Or two or more acetylene glycols.
上記式（１）で表されるアセチレングリコールとしては、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール
等を挙げることができ、式（２）で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体としては、上記アセチレングリコールのエチレンオキサイド誘導体を挙げることができ、そのアセチレングリコール中のエチレンオキサイド単位の付加モル数は各０．５〜２５モルであり、総数は１〜４０モルである。エチレンオキサイドの付加モル数が４０モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、インキ吸収剤としての効果がなくなる。
As the acetylene glycol represented by the above formula (1), for example,
2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol,
5,8-dimethyl-6-dodecin-5,8-diol,
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol,
4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol,
2,3,6,7-tetramethyl-4-octyne-3,6-diol,
3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol,
3,6-diethyl-4-octyne-3,6-diol,
2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol and the like. Examples of the ethoxylated acetylene glycol represented by the formula (2) include the ethylene oxide derivatives of acetylene glycol. The number of moles of ethylene oxide units added in the acetylene glycol is 0.5 to 25 moles, and the total number is 1 to 40 moles. When the added mole number of ethylene oxide exceeds 40 moles, static and dynamic surface tensions become large, and the effect as an ink absorber is lost.
これらのアセチレングリコール類［成分（Ａ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる量は、３０〜８０重量％であり、好ましくは３０〜７５重量％である。３０重量％未満だと動的表面張力が上昇し、高速印刷時にハジキ発生の原因になるし、白色顔料分散時に発生する泡のため粘度がアップし、塗工ムラが発生する。また、８０重量％を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、十分な表面張力低下効果が得られず白色顔料などの分散不良が発生したり、インキ吸収性にバラツキが生じ印刷ムラが発生する。 These acetylene glycols [component (A)] can be used alone or in admixture of two or more, and the amount used when preparing the surfactant composition of the present invention is as follows. , 30 to 80% by weight, preferably 30 to 75% by weight. If it is less than 30% by weight, the dynamic surface tension increases, causing repelling at the time of high-speed printing, and the viscosity increases due to bubbles generated when the white pigment is dispersed, resulting in coating unevenness. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the solubility in water deteriorates, and when mixed, agglomerates are generated, and a sufficient surface tension lowering effect cannot be obtained, resulting in poor dispersion of white pigments or ink absorption. Variation in printability and uneven printing.
成分（Ａ）のアセチレングリコール類に配合する成分（Ｂ）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記式（３）で表されるものである。
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜３０である。）
The polyoxyalkylene alkyl ether of component (B) to be blended with the acetylene glycols of component (A) is represented by the following formula (3).
R 3 O (C 2 H 4 O) w (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) z H (3)
(In the formula, R 3 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, w is a positive number of 1 to 20, x, y, and z are 0 or a positive number of 1 to 20, but w + x + y + z = 5-30. .)
この場合、Ｒ3は好ましくは炭素数５〜１５、更に好ましくは１０〜１５のアルキル基であり、またｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは５〜３０、特に５〜２５であることが好ましい。 In this case, R 3 is preferably an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, more preferably 10 to 15 carbon atoms, and w + x + y + z is preferably 5 to 30, particularly 5 to 25.
式（３）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式（３）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルであればよいが、具体的には、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
Ｃ14Ｈ29Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2Ｈ、
Ｃ11Ｈ23Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8Ｈ、
Ｃ10Ｈ21Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）11Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｈ
等を挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
The polyoxyalkylene alkyl ether of the formula (3) may be any polyoxyalkylene alkyl ether represented by the formula (3). Specifically,
C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 8 H,
C 13 H 27 O (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 8 H,
C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) w (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) z H (where w + y = 15, x + z = 4),
C 13 H 27 O (C 2 H 4 O) w (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) z H (where w + y = 15, x + z = 4),
C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 8 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 6 H,
C 13 H 27 O (C 2 H 4 O) 8 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 6 H,
C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 12 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 12 H,
C 13 H 27 O (C 2 H 4 O) 12 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 12 H,
CH 3 (CH 2) 9 ( CH 3) CHO (C 2 H 4 O) 7 (C 3 H 6 O) 4.5 H,
CH 3 (CH 2) 11 ( CH 3) CHO (C 2 H 4 O) 7 (C 3 H 6 O) 4.5 H,
CH 3 (CH 2 ) 9 (CH 3 ) CHO (C 2 H 4 O) 5 (C 3 H 6 O) 3.5 H,
CH 3 (CH 2) 11 ( CH 3) CHO (C 2 H 4 O) 5 (C 3 H 6 O) 3.5 H,
C 14 H 29 O (C 2 H 4 O) 14 (C 3 H 6 O) 2 H,
C 11 H 23 O (C 2 H 4 O) 8 H,
C 10 H 21 O (C 2 H 4 O) 11 H,
C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 15 H
1 type can be used individually or in mixture of 2 or more types.
なお、これら成分（Ｂ）のＨＬＢは、８〜１８、特に１０〜１６であることが好ましく、ＨＬＢが８未満では、疎水性が増し、水への溶解度が低下し、十分な水溶性が得られなくなるし、ＨＬＢが１８を超えた場合は、動的表面張力が大きいためインキ吸収不良による滲みの原因になる。 The HLB of these components (B) is preferably 8 to 18, particularly 10 to 16. When the HLB is less than 8, the hydrophobicity is increased, the solubility in water is decreased, and sufficient water solubility is obtained. When the HLB exceeds 18, the dynamic surface tension is so large that it causes bleeding due to poor ink absorption.
本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる成分（Ｂ）の量は、２０〜７０重量％であり、好ましくは２０〜６５重量％である。成分（Ｂ）の量が少なすぎるとアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず、水溶性が低下し、配合した際に凝集物が発生したりインキの吸収性にバラツキが発生するし、多すぎると配合時の泡立ちが多くなり、顔料分散時に泡が発生しピンホールやムラなどの塗工不良が発生する。 The amount of component (B) used when preparing the surfactant composition of the present invention is 20 to 70% by weight, preferably 20 to 65% by weight. If the amount of component (B) is too small, acetylene glycols will not be sufficiently solubilized, water solubility will be reduced, and when mixed, agglomerates will be generated or ink absorbability will vary. If it is too much, foaming at the time of blending increases, foaming occurs at the time of pigment dispersion, and poor coating such as pinholes and unevenness occurs.
本発明では、上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計が１００重量％になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分（成分（Ｄ）という）として、イオン交換水あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用しても良く、本記録材料用組成物の特性を損なわない限り、組成物全体の０〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で用いることができる。 In the present invention, it is preferable that the total of the above component (A) and component (B) is 100% by weight, but further, as a third component (referred to as component (D)), ion-exchanged water or ethylene glycol, Water-soluble organic solvents such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and glycerin may be used in combination. As long as the properties of the composition for materials are not impaired, it can be used in an amount of 0 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight of the whole composition.
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、好ましくは１０〜４０度、更に好ましくは２５〜３７度、更に動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４６ｍＮ／ｍであることが必要である。 Here, the obtained water-soluble surfactant composition has a contact angle of 40 degrees or less, preferably 10 to 40 degrees, more preferably 25 to 37 degrees after 30 seconds of dropping of the 0.1 wt% aqueous solution thereof, Further, the dynamic surface tension is required to be 50 mN / m or less, preferably 10 to 50 mN / m, more preferably 25 to 46 mN / m.
なお、接触角は接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力はバブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。 The contact angle is a value measured 30 seconds after dropping a 0.1 wt% aqueous solution using a contact angle meter CA-D type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), and the dynamic surface tension is a bubble pressure type. 1 Hz and 10 Hz values of a 0.1 wt% aqueous solution were measured using a dynamic surface tension meter Cruz BP-2 (manufactured by KRUS).
０．１重量％界面活性剤組成物水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度を超えると、記録材料用組成物に配合した際、インキの吸収性が悪くなるためインキの滲みが発生するし、同じく０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えるとプリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。 When the contact angle after 30 seconds of dropping of the 0.1% by weight aqueous surfactant composition solution exceeds 40 degrees, ink absorption deteriorates when blended in the composition for recording materials, and ink bleeding occurs. However, when the dynamic surface tension of a 0.1 wt% aqueous solution at 1 Hz and 10 Hz exceeds 50 mN / m, bleeding due to repelling or insufficient penetration occurs when printing is performed with a printing machine such as a printer.
本発明で使用できる白色顔料としては、例えばシリカ、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、チタンホワイト、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン、希土類酸化物などの白色無機顔料及びスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料などの有機顔料が挙げられ、平均粒子径が１〜２０μｍであれば１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、特にシリカは、多孔質顔料であり、不純物を含まず、価格、入手のしやすさの点でも比較的有利であることから最も一般的である。とりわけ、平均粒子径が３〜６μｍの微粉末シリカが好適である。１μｍ未満では、比表面積が低く、インクの吸収性が劣るし、２０μｍを超えると、表面の平滑性が劣り粉落ち等の現象が発生する。 Examples of white pigments that can be used in the present invention include silica, clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, titanium white, and silicic acid. Examples include white inorganic pigments such as calcium, magnesium silicate, alumina, lithopone, and rare earth oxides, and organic pigments such as styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, microcapsules, and urea resin pigments. If there is, one kind can be used alone or a mixture of two or more kinds can be used. In particular, silica is a porous pigment, does not contain impurities, is relatively advantageous in terms of price and availability. It is most common because it is. In particular, fine powder silica having an average particle diameter of 3 to 6 μm is suitable. If it is less than 1 μm, the specific surface area is low and the ink absorbency is inferior. If it exceeds 20 μm, the surface smoothness is inferior and a phenomenon such as powder falling occurs.
本発明の記録材料用組成物を製造する場合、上記した水溶性界面活性剤組成物をシリカなどの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部の範囲で配合する。０．０５重量部未満だと十分な白色顔料の分散効果が得られなかったりインキの吸収性が悪くて滲みが発生するし、１５重量部を超えると不溶解物が発生するし、インキの吸収性にバラツキが出たり塗工困難になったりする。 When producing the composition for recording materials of the present invention, the above-mentioned water-soluble surfactant composition is 0.05 to 15 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of white pigment such as silica. Mix in the range. If the amount is less than 0.05 part by weight, a sufficient white pigment dispersion effect cannot be obtained or the ink absorbability is poor and bleeding occurs. If the amount exceeds 15 parts by weight, an insoluble matter is generated and the ink is absorbed. Variations in the properties and coating may become difficult.
本発明の記録材料用組成物にはバインダーとして、例えばポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 In the composition for recording materials of the present invention, as a binder, for example, polyvinyl alcohol, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, silanol-modified polyvinyl alcohol, styrene-butadiene Polymer, conjugated diene latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic copolymer latex such as acrylic ester and methacrylic ester copolymer, vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer, Synthetic resins such as maleic anhydride resin, melamine resin, urea resin, polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester, polyvinyl butyral, alkyd resin, etc. One can be used alone or in combination of two or more of.
バインダーの使用量は、白色顔料１００重量部に対して乾燥固形分換算で５〜１００重量部であり、好ましくは１０〜７０重量部、特に好ましくは３０〜５０重量部である。 The usage-amount of a binder is 5-100 weight part in conversion of dry solid content with respect to 100 weight part of white pigments, Preferably it is 10-70 weight part, Most preferably, it is 30-50 weight part.
その他の添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水白化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。 Other additives include pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet rays Absorbers, antioxidants, antiseptics, antibacterial agents, water whitening agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, and the like can be appropriately blended.
本発明の水溶性界面活性剤は、例えば上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とをプロペラ式攪拌機などの混合調製方法によって混合することにより得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。 The water-soluble surfactant of the present invention can be obtained, for example, by mixing the component (A) and the component (B) by a mixing preparation method such as a propeller stirrer. Moreover, about a solid component at normal temperature, it heats and mixes as needed.
また、記録材料用組成物は、ディスパー型高速攪拌機などを用い、予め得られた水溶性界面活性剤を溶解したイオン交換水等の溶媒中に白色顔料を徐々に添加し、十分に分散したところでバインダー及びその他の添加剤を配合して得られる。 Further, the composition for recording material was obtained by gradually adding a white pigment into a solvent such as ion-exchanged water in which a water-soluble surfactant obtained in advance was dissolved, using a disper type high-speed stirrer, etc. It is obtained by blending a binder and other additives.
前述に従って調製した記録材料用組成物は、ブレードコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、マイヤーバーコーター、グラビアコーター、ロールコーターなどの塗布方式で無サイズ紙、再生紙、キャストコート紙、写真用印画紙、合成紙、不織布、ポリエステル、塩化ビニル等のプラスチックフィルム等の支持体上に塗布量が３〜２５ｇ／ｍ2（乾燥固形分）となるように塗布、乾燥して白色顔料層を設け、続いてスーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどの平滑化装置で処理し、記録シートを製造することができる。 The composition for recording material prepared according to the above is a non-size paper, recycled paper, cast coated paper, photographic printing paper by coating methods such as blade coater, air knife coater, curtain coater, Meyer bar coater, gravure coater, roll coater, A white pigment layer is formed by applying and drying on a support such as synthetic paper, non-woven fabric, polyester, vinyl chloride and other plastic films so that the coating amount is 3 to 25 g / m 2 (dry solid content). The recording sheet can be produced by processing with a smoothing device such as a super calendar or a soft calendar.
以下、配合例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び％は、それぞれ重量部と重量％を示す。 Hereinafter, although a compounding example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, the part and% in an example show a weight part and weight%, respectively.
［水溶性界面活性剤組成物］
［配合例１］
５０℃に加温した２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（エアプロダクツ社製、商品名サーフィノール１０４）５５部を攪拌機付容器に投入後、攪拌しながらポリオキシアルキレンアルキルエーテル（第一工業製薬社製、商品名ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ、ＨＬＢ１２．０）４５部を徐々に投入混合し、２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。
冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、水溶性界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
[Water-soluble surfactant composition]
[Formulation Example 1]
55 parts of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (trade name Surfynol 104, manufactured by Air Products) heated to 50 ° C. was put into a vessel equipped with a stirrer and stirred. Then 45 parts of polyoxyalkylene alkyl ether (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name Neugen ET-116B, HLB 12.0) was gradually added and mixed, and after stirring continuously for 2 hours, it was cooled to room temperature.
After cooling, the mixture was filtered through a 200 mesh filter cloth to obtain a water-soluble surfactant composition (hereinafter referred to as M-1).
更に、組成物Ｍ−１の０．１部をイオン交換水１００部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌し、０．１％水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表２に示す。
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
Further, 0.1 part of the composition M-1 was added to 100 parts of ion-exchanged water and stirred with a magnetic stirrer to obtain a 0.1% aqueous solution, which was used for the appearance, contact angle, and dynamic surface of the aqueous solution. Tension and static surface tension were measured. The results are shown in Table 2.
Each characteristic was measured as follows.
［界面活性剤組成物水溶液の評価］
（１）水溶液の外観
上記水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を行った。
○ ：水溶液が透明で、不溶解物が認められない。
△ ：水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない。
× ：一部不溶解物が認められる。
××：殆ど溶解せず。
（２）接触角
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、滴下３０秒後の接触角を測定した。
（３）動的表面張力
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの動的表面張力を測定した。
（４）静的表面張力
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いて、静的な表面張力を測定した。
[Evaluation of aqueous surfactant composition solution]
(1) Appearance of aqueous solution The appearance of the aqueous solution and the presence or absence of insoluble matter were confirmed.
○: The aqueous solution is transparent and no insoluble matter is observed.
(Triangle | delta): Although aqueous solution is cloudy, an insoluble matter is not recognized.
X: A partly insoluble matter is recognized.
XX: Almost no dissolution.
(2) Contact angle The contact angle 30 seconds after dripping was measured for the 0.1% aqueous solution of the surfactant composition using a contact angle meter CA-D type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
(3) Dynamic surface tension The dynamic surface tension of 1 Hz and 10 Hz of a 0.1% aqueous solution of a surfactant composition was measured using a bubble pressure type dynamic surface tension meter Cruz BP-2 manufactured by KRUSS.
(4) Static surface tension Static surface tension was measured for a 0.1% aqueous solution of the surfactant composition using a surface tension meter ESB-V manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
［配合例２〜１１］
配合例１と同様にして表１に示される成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の種類及び配合量（部）で攪拌混合し界面活性剤組成物（Ｍ−２〜Ｍ−１１）を得た。なお、配合例１については、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の配合量を部で再記した。
配合例１と同様にして０．１％水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表２に示した。
[Composition Examples 2 to 11]
In the same manner as in Formulation Example 1, the surfactant composition (M-2 to M-11) was stirred and mixed with the types and blending amounts (parts) of components (A), (B) and (D) shown in Table 1. Got. In addition, about the compounding example 1, the compounding quantity of component (A), (B), (D) was rewritten in the part.
A 0.1% aqueous solution was prepared in the same manner as in Formulation Example 1, and the aqueous solution was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
［成分（Ａ）］
Ｓ−８２：サーフィノール８２（エアプロダクツ社製商品名、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール）
Ｓ−１０４：サーフィノール１０４（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）
Ｓ−４４０：サーフィノール４４０（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシル化体、エチレンオキサイド付加モル数３．５）
Ｓ−４６５：サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシル化体、エチレンオキサイド付加モル数１０）
ＤＦ−１１０：サーフィノールＤＦ−１１０（エアプロダクツ社製商品名、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール）
[Component (A)]
S-82: Surfinol 82 (trade name, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, manufactured by Air Products)
S-104: Surfynol 104 (trade name, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, manufactured by Air Products)
S-440: Surfynol 440 (trade name, manufactured by Air Products, ethoxylated product of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, ethylene oxide addition mole number 3.5)
S-465: Surfynol 465 (trade name, manufactured by Air Products, ethoxylated product of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, ethylene oxide addition mole number 10)
DF-110: Surfynol DF-110 (trade name, 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol, manufactured by Air Products)
［成分（Ｂ）］
ＮＰ−１：ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W（Ｃ3Ｈ6Ｏ）xＨ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ｗ＝７、ｘ＝４．５、ＨＬＢ１２．０）
ＮＰ−２：ノイゲンＤＬ−０４１５（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ、Ｒ：炭素数１２、１３のアルキル、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４、ＨＬＢ１５．０）
ＮＰ−３：ノイゲンＥＴ−１０６Ａ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）xＨ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ｗ＝５、ｘ＝３．５、ＨＬＢ１０．９）
ＮＰ−４：エマルゲン１１０８（花王社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１１のアルキル、ｗ＝８、ＨＬＢ１３．４）
ＮＰ−５：ノイゲンＤＨ−０３００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１４のアルキル、ｗ＝２、ＨＬＢ４．０）
ＮＰ−６：ノイゲンＹＸ−４００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１２のアルキル、ｗ＝４０、ＨＬＢ１８．１）
ＮＰ−７：ノイゲンＥＡ−１６０（第一工業製薬社製商品名、Ｃ9Ｈ19Ｃ6Ｈ4Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、ｗ＝１６．８、ＨＬＢ１５．４）
[Component (B)]
NP-1: Noigen ET-116B (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. trade name, RO (C 2 H 4 O ) W (C 3 H 6 O) x H, R: alkyl having a carbon number of 12, 14, w = 7 X = 4.5, HLB 12.0)
NP-2: Neugen DL-0415 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., RO (C 2 H 4 O) W (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) z H, R: alkyl having 12 and 13 carbon atoms, w + y = 15, x + z = 4, HLB15.0)
NP-3: Neugen ET-106A (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., RO (C 2 H 4 O) w (C 3 H 6 O) x H, R: alkyl having 12 and 14 carbon atoms, w = 5 X = 3.5, HLB 10.9)
NP-4: Emulgen 1108 (trade name, manufactured by Kao Corporation, RO (C 2 H 4 O) w H, R: alkyl having 11 carbon atoms, w = 8, HLB 13.4)
NP-5: Neugen DH-0300 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., RO (C 2 H 4 O) w H, R: alkyl having 14 carbon atoms, w = 2, HLB4.0)
NP-6: Neugen YX-400 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name, RO (C 2 H 4 O) w H, R: alkyl having 12 carbons, w = 40, HLB18.1)
NP-7: Noigen EA-160 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., trade name, C 9 H 19 C 6 H 4 O (C 2 H 4 O) w H, w = 16.8, HLB15.4)
［実施例１］
界面活性剤組成物Ｍ−１ １部をイオン交換水７３９部に添加し、ディスパーにて攪拌しながら溶解した。引き続き、微粉末シリカ（水澤化学社製、平均粒子径４．５μｍ）１００部を攪拌しながら徐々に添加し、約３０分間攪拌した後、バインダー（ビニブラン２６５０、日信化学社製商品名、固形分濃度４０％）１００部を配合し、更に３０分間攪拌して、記録材料用組成物とし、分散性を確認した。
[Example 1]
1 part of surfactant composition M-1 was added to 739 parts of ion-exchanged water and dissolved while stirring with a disper. Subsequently, 100 parts of finely powdered silica (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average particle size: 4.5 μm) was gradually added with stirring, stirred for about 30 minutes, and then binder (Vinyl Blanc 2650, trade name of Nisshin Chemical Co., Ltd., solid). 100 parts) (partial concentration 40%) was blended and further stirred for 30 minutes to obtain a composition for recording materials, and the dispersibility was confirmed.
この組成物をマイヤーバーで塗布量が５ｇ／ｍ2（乾燥重量固形分）となるように無サイズ紙に塗布、乾燥し、続いてスーパーカレンダーを通して記録シートを形成し試験片とした。得られた試験片について印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インク吸収性を測定し、その結果を表３に示した。 This composition was applied to a non-size paper with a Mayer bar so that the coating amount was 5 g / m 2 (dry weight solid content), dried, and then a recording sheet was formed through a super calendar to obtain a test piece. The obtained test pieces were measured for print density, dot diameter, print image resolution, and ink absorptivity. The results are shown in Table 3.
各特性の測定は、下記のようにして行った。
（１）分散性
記録材料用組成物を６ミルのドクターナイフで塗布し、凝集物の有無を目視にて確認した。
○：凝集物が殆ど認められない。
△：一部凝集物が認められる。
×：凝集物があり、分散時に粘度がアップする。
（２）印字濃度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ製機社製）でドットの濃度を測定した。
（３）ドット径
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字し、１００倍に拡大しドット径を測定した。
（４）印字画像の解像度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック、マゼンタ、シアン、イエローをベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８型（マクベス社製）で測定した。
○：白色部分の汚れのないもの
△：微かに汚れるもの
×：汚れがひどいもの
（５）インク吸収性
キャノンプリンターＢＪＣ４４５Ｊでマゼンタとイエローをベタ重ね印刷した記録物を室温下で放置し、記録部を指で触れてもインクが指に付着しなくなるまでの時間を測定し判定した。
〇：１０秒未満
×：１０秒以上
Each characteristic was measured as follows.
(1) Dispersibility The composition for recording material was applied with a 6 mil doctor knife, and the presence or absence of aggregates was visually confirmed.
○: Almost no aggregates are observed.
Δ: Some aggregates are observed.
X: There are aggregates, and the viscosity increases during dispersion.
(2) Print density Regarding the dots printed with black ink by Canon printer BJC455J, the dot density was measured with Sakura Microdensitometer PDM-5 (manufactured by Sakura Kikai Co., Ltd.).
(3) Dot diameter Printing was performed with a Canon printer BJC455J using black ink, and the dot diameter was measured by enlarging 100 times.
(4) Resolution of printed image Black, magenta, cyan, and yellow were solid printed with a Canon printer BJC455J, and measured with a Macbeth densitometer RD-918 (manufactured by Macbeth).
○: White part without stains △: Slightly dirty parts ×: Slightly dirty parts (5) Ink absorbability Recorded matter with magenta and yellow solid printed by Canon printer BJC445J is left at room temperature to print The time until the ink did not adhere to the finger even when touched with the finger was measured and judged.
○: Less than 10 seconds ×: 10 seconds or more
［実施例２〜４、参考例１、比較例１〜７］
実施例１と同様にして表３に示される配合物の種類及び配合量（部）で攪拌混合し、記録材料用組成物及び記録シートを得た。なお、実施例１については、配合量を再記した。
実施例１と同様にして記録材料用組成物の分散性及び記録シートの評価を行って、その結果を表３に示した。
[Examples 2 to 4, Reference Example 1 , Comparative Examples 1 to 7]
In the same manner as in Example 1, the mixture and the mixing amount (parts) shown in Table 3 were stirred and mixed to obtain a recording material composition and a recording sheet. In addition, about Example 1, the compounding quantity was described again.
The dispersibility of the recording material composition and the recording sheet were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.
白色顔料Ａ：サイリシア３５０（富士シリシア化学社製商品名、平均粒子径４．５μｍ）
白色顔料Ｂ：サイリシア４７０（富士シリシア化学社製商品名、平均粒子径１２．０μｍ）
白色顔料Ｃ：ミズソーブＳ−０（水澤化学社製商品名、平均粒子径２５．０μｍ）
白色顔料Ｄ：アエロジル２００（日本アエロジル社製商品名、平均粒子径０．０１６μｍ）
バインダー１：１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ社製商品名、ポリビニルアルコール、ケン化度９８〜９９％、重合度１７００）
バインダー２：ビニブラン２６５０（日信化学社製商品名、アクリル系エマルジョン、固形分濃度４０％）
White pigment A: Silicia 350 (trade name, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle diameter: 4.5 μm)
White pigment B: Silysia 470 (trade name, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle size: 12.0 μm)
White pigment C: Mizusorb S-0 (trade name, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average particle size 25.0 μm)
White pigment D: Aerosil 200 (trade name, average particle diameter 0.016 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Binder 1: 10% PVA-117 (trade name, polyvinyl alcohol, saponification degree 98-99%, polymerization degree 1700, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Binder 2: VINYBRAN 2650 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., acrylic emulsion, solid content concentration 40%)
Claims (2)
で表されるアセチレングリコール
３０〜６０重量％
（Ｂ）下記式（３）
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１０〜１５のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜２５である。）
で表されるＨＬＢが１２．０〜１６のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上 ２０〜６５重量％
（Ｄ）イオン交換水、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンから選ばれる成分 ０〜２０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が２９．７〜３３．６度、１Ｈｚ時の動的表面張力が２８．３〜３８．７ｍＮ／ｍ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が３３．５〜４５．８ｍＮ／ｍである水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部添加したことを特徴とするインクジェット記録用組成物。 (A) The following formula (1)
Acetylene glycol represented by
30-60 % by weight
(B) Following formula (3)
R 3 O (C 2 H 4 O) w (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) z H (3)
(In the formula, R 3 is an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms, w is a positive number of 1 to 20, x, y, z are 0 or a positive number of 1 to 20, but w + x + y + z = 5 to 25 . .)
One or more of polyoxyalkylene alkyl ethers having an HLB of 12.0 to 16 represented by 20 to 65 % by weight
(D) 0 to 20% by weight of components selected from ion-exchanged water, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin
The contact angle after 30 seconds of dropping the 0.1 wt% aqueous solution is 29.7 to 33.6 degrees , the dynamic surface tension at 1 Hz is 28.3 to 38.7 mN / m, and 10 Hz. 0.05 to 15 parts by weight of a water-soluble surfactant composition having a dynamic surface tension of 33.5 to 45.8 mN / m was added to 100 parts by weight of a white pigment having an average particle diameter of 1 to 20 μm. inkjet Symbol recording composition characterized in that.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007004254A JP4161227B2 (en) | 2001-07-05 | 2007-01-12 | Inkjet recording composition and inkjet recording sheet |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001204845 | 2001-07-05 | ||
| JP2007004254A JP4161227B2 (en) | 2001-07-05 | 2007-01-12 | Inkjet recording composition and inkjet recording sheet |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002094591A Division JP3925628B2 (en) | 2001-07-05 | 2002-03-29 | Inkjet recording composition and inkjet recording sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007137068A JP2007137068A (en) | 2007-06-07 |
| JP4161227B2 true JP4161227B2 (en) | 2008-10-08 |
Family
ID=38200481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007004254A Expired - Lifetime JP4161227B2 (en) | 2001-07-05 | 2007-01-12 | Inkjet recording composition and inkjet recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4161227B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4867904B2 (en) * | 2007-12-10 | 2012-02-01 | セイコーエプソン株式会社 | Conductor pattern forming ink, conductor pattern, conductor pattern forming method, and wiring board |
| JP4867905B2 (en) | 2007-12-11 | 2012-02-01 | セイコーエプソン株式会社 | Conductor pattern forming ink, conductor pattern, and wiring board |
| EP3617282B1 (en) * | 2018-08-29 | 2023-12-27 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Dispersion composition, dispersion and ink composition, and method of producing the same |
| WO2020080121A1 (en) * | 2018-10-15 | 2020-04-23 | Dic株式会社 | Aqueous ink, ink for inkjet recording, printed material and method for producing printed material |
| JP7274908B2 (en) * | 2019-03-28 | 2023-05-17 | 大日本塗料株式会社 | Water-based white ink, ink set and printing method |
-
2007
- 2007-01-12 JP JP2007004254A patent/JP4161227B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007137068A (en) | 2007-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2622173B2 (en) | Recording material and recording method using the same | |
| JPH0347308B2 (en) | ||
| CN102421811A (en) | Vinyl chloride-based resin emulsion, water-based ink and recording paper | |
| JP4161227B2 (en) | Inkjet recording composition and inkjet recording sheet | |
| JPH0995044A (en) | Recording paper and ink jet recording using recording paper | |
| US5919558A (en) | Inkjet recording sheet | |
| JP5978964B2 (en) | Water-soluble surfactant composition, ink and paper coating agent | |
| JP4240188B2 (en) | Water-soluble surfactant composition | |
| JP3925628B2 (en) | Inkjet recording composition and inkjet recording sheet | |
| JP2007016208A (en) | Micro-particle dispersion and medium to be recorded using the same | |
| JP2003253599A (en) | Water-soluble surfactant composition | |
| JP4645796B2 (en) | Water-soluble surfactant composition, ink and paper coating agent | |
| JP4081575B2 (en) | Composition for recording material and recording sheet | |
| JP2021112701A (en) | Water-soluble surfactant composition, paper coating agent and ink | |
| JP3513352B2 (en) | INK JET RECORDING MEDIUM, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME, IMAGE FORMING METHOD USING THE SAME, AND DISPERSION | |
| JP3807492B2 (en) | Ink absorbent composition | |
| CA2713175A1 (en) | Ink jet recording sheet useful as transfer substrate | |
| JP3802103B2 (en) | Inkjet recording material | |
| JP2003312126A (en) | Polymer latex for ink jet recording medium and coating composition for ink jet recording medium | |
| JP2003276310A (en) | Ink-jet recording sheet for non-aqueous pigment ink | |
| JPH06191146A (en) | Ink jet recording paper | |
| JP4237933B2 (en) | Inkjet recording medium for pigment ink | |
| JPH09188063A (en) | Medium to be recorded and ink jet recording method | |
| JP5075586B2 (en) | Water-based precoat agent for offset printing | |
| JP2001232934A (en) | Ink jet recording medium, use thereof, and manufacturing method therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080402 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080530 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080625 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080708 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4161227 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140801 Year of fee payment: 6 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |