JP4081575B2

JP4081575B2 - Composition for recording material and recording sheet

Info

Publication number: JP4081575B2
Application number: JP2003053135A
Authority: JP
Inventors: 透水崎; 秀一郎篠原
Original assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2003-02-28
Filing date: 2003-02-28
Publication date: 2008-04-30
Anticipated expiration: 2023-02-28
Also published as: JP2004262021A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録材料用組成物及びこれを用いた記録シートに関するものであり、特には、インキの吸収性が極めて高いため、印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れ、しかも、製造時のシリカなどの白色顔料の分散性に優れた記録材料用組成物、及びこの組成物を用いた記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水性インキを用いた記録方式のプリンターの普及に伴って、インキや記録材料の需要も拡大しつつある。しかし、装置の高速化・高詳細化、あるいはフルカラー化など記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録材料に対してもより高度な特性が要求されるようになった。
【０００３】
即ち、記録材料としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、更には、高速化・高詳細化、あるいはフルカラー化に伴い、インキの吸収が速いこと、印字ドットが重なった場合においてもインキが流れたり、滲んだりしないこと等が要求されている。
【０００４】
このような背景から、例えば、特許文献１〜４（特開昭６０−１７１１９０号公報、特開昭６０−１９８２８５号公報、特開昭６１−１７９７８１号公報、特開昭６２−１４４９８６号公報）には、インキや記録材料の塗工層にノニオン性界面活性剤やアニオン性界面活性剤を添加することが提案されている。
【０００５】
しかし、以上の提案は、製造時の白色顔料分散あるいはバインダーとの混合時に発生する泡が原因と考えられる塗工液の粘度アップによって塗工不可能になったり、塗工ムラ、ピンホールの発生によって記録材料へのインキの吸収にバラツキが発生する。
【０００６】
また、アニオン性界面活性剤の場合には、インキの定着性をアップする目的でカチオン性オリゴマーやカチオン性エマルジョンを添加する時に、凝集物が発生したり、塗工液の粘度が著しくアップすることなどの問題点を有していた。
【０００７】
近年、これら界面活性剤に代わるものとして、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールをはじめとするアセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物が注目を浴びている。
【０００８】
これらは、静的表面張力及び動的表面張力の低下能と両者のバランスが良くとれており、従来のノニオン及びアニオン性界面活性剤のマイナス面を殆ど有していないこと、しかも消泡性も有することから、インキの吸収促進剤、塗料などの湿潤剤、シリカなどの分散助剤として用いられてきた。
【０００９】
しかし、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、あるいは常温では固体などの問題点を有するため、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどを可溶化剤として併用していた。
【００１０】
特許文献５（特許第３１２６１２８号公報）では、分子内に１個の三重結合を有するアセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物の群より選ばれる少なくとも１種以上を含有する記録媒体が提案されているが、前述のように水性インキなどに添加する際、自己乳化性あるいは可溶化性を付与して使用しないと性能を十分に発揮することができず、記録用媒体にそのまま添加すると、インキの吸収性にバラツキが発生したり、白色顔料層の分散不十分でインキ受容層に凝集物が発生し、均一な印刷面が得られなくなる。
【００１１】
更に、前述の可溶化剤として使用してきたポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、近年の環境問題からＰＲＴＲ対象物質、環境ホルモン含有物質として使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつある。このような情勢の中で、環境に対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からその代替品が提供されているが、これらの代替品は、静的な表面張力は同じであっても、動的表面張力に大きく影響するものや、接触角が高くなるものが存在し、アセチレングリコール系界面活性剤の可溶化剤として配合したとき、必ずしも従来品と同じような性能が得られなかった。
【００１２】
【特許文献１】
特開昭６０−１７１１９０号公報
【特許文献２】
特開昭６０−１９８２８５号公報
【特許文献３】
特開昭６１−１７９７８１号公報
【特許文献４】
特開昭６２−１４４９８６号公報
【特許文献５】
特許第３１２６１２８号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情を改善するためなされたもので、低い動的表面張力及び接触角を有するため、優れた濡れ性、インキ吸収性、消泡性、白色顔料に対する分散性を発揮し、また、各種バインダーとの混合時に著しい粘度アップが認められず、記録方式の高速化にも対応でき、更に、環境問題にも配慮した記録材料用組成物、及びこの組成物を用いた記録シートを提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と特定のアルキレンオキサイド付加モル数及び分子量範囲のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーとを配合した界面活性剤組成物を特定粒子径の白色顔料に添加した組成物を用いることにより、記録材料用などの添加剤として使用した場合、低い動的表面張力及び接触角による優れた濡れ性、インキ吸収性、白色顔料に対する分散性、消泡性を有し、しかも環境問題及び記録方式の高速化にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１５】
即ち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
【化３】

（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_W1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_X1−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_Y1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_Z1−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_W2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_X2−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_Y2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_Z2−Ｈ
であり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１〜１００である。）
で表され、エチレンオキサイドの付加モル総数が０．５〜５０モル、プロピレンオキサイドの付加モル総数が０．５〜５０モルであるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物及び下記一般式（２）
【化４】

（式中、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは１〜１００である。）
で表され、エチレンオキサイドの付加モル総数が０．５〜５０モル、プロピレンオキサイドの付加モル総数が０．５〜５０モルであるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる１種又は２種以上
１０〜９５重量％
（Ｂ）下記一般式（３）
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（３）
（式中、ａ、ｂ、ｃは正数である。）
で表される重量平均分子量が１，５００〜１２，０００であり、エチレンオキサイドの含有量が１０〜９０重量％、プロピレンオキサイドの含有量が１０〜９０重量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーから選ばれる１種又は２種以上
５〜９０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部添加したことを特徴とする記録材料用組成物、並びにこの組成物を用いて製造した記録シートを提供する。
【００１６】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の記録材料用組成物に用いられる水溶性界面活性剤組成物の成分（Ａ）は、上述したように、下記一般式（１）及び（２）で表されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種又は２種以上のアセチレングリコール類である。
【００１７】
【化５】

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_W1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_X1−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_Y1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_Z1−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_W2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_X2−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_Y2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_Z2−Ｈ
であり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１〜１００である。Ｄは
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは１〜１００である。）
【００１８】
上記一般式（１）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物としては、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数４０、Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１＝１２モル、Ｚ２＝１２モル）、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝２０モル、Ｗ２＝２０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、Ｗ１，Ｗ２＝０モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝１０モル、Ｙ２＝１０モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０、プロピレンオキサイド付加モル数６、Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝３モル、Ｘ２＝３モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０、プロピレンオキサイド付加モル数６、Ｗ１，Ｗ２＝０モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝１５モル、Ｙ２＝１５モル、Ｚ１＝２モル、Ｚ２＝２モル）、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８、プロピレンオキサイド付加モル数４、Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝２モル、Ｙ２＝２モル、Ｚ１＝１モル、Ｚ２＝１モル）、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２４、プロピレンオキサイド付加モル数１８、Ｗ１＝５モル、Ｗ２＝５モル、Ｘ１＝９モル、Ｘ２＝９モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６、プロピレンオキサイド付加モル数２６、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１＝８モル、Ｚ２＝８モル）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４４、プロピレンオキサイド付加モル数４０、Ｗ１＝８モル、Ｗ２＝８モル、Ｘ１＝４モル、Ｘ２＝４モル、Ｙ１＝１４モル、Ｙ２＝１４モル、Ｚ１＝１６モル、Ｚ２＝１６モル）
などを挙げることができる。
【００１９】
また、上記一般式（２）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物としては、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ｍ＝２０モル、ｎ＝２０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ｍ＝１２モル、ｎ＝８モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１５、プロピレンオキサイド付加モル数１５、ｍ＝１３モル、ｎ＝１７モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２７、プロピレンオキサイド付加モル数２７、ｍ＝２７モル、ｎ＝２７モル）、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２．５、プロピレンオキサイド付加モル数２．５、ｍ＝２．５モル、ｎ＝２．５モル）、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２１、プロピレンオキサイド付加モル数２１、ｍ＝２０モル、ｎ＝２２モル）、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３１、プロピレンオキサイド付加モル数３１、ｍ＝２７モル、ｎ＝３５モル）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４２、プロピレンオキサイド付加モル数４２、ｍ＝４２モル、ｎ＝４２モル）
などを挙げることができる。
【００２０】
成分（Ａ）中のアルキレンオキサイド単位の付加モル総数は、１〜１００モル、好ましくは５〜８５モルである。アルキレンオキサイド単位の付加モル総数が１００モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、濡れ剤としての効果がなくなる。
【００２１】
また、成分（Ａ）中のエチレンオキサイドの付加モル総数は、０．５〜５０モル、特に１０〜４０モルであることが好ましく、プロピレンオキサイドの付加モル総数は、０．５〜５０モル、特に１０〜４０モルであることが好ましい。エチレンオキサイドの付加モル総数が５０モルを超えた場合、水溶性はアップするものの消泡性が低下し、紙コート剤などに配合した際に気泡などの問題が発生するし、０．５モル未満では、溶解性が低下し、紙コート剤などに配合し塗布した際に、ハジキの原因となる。一方、プロピレンオキサイドの付加モル総数が５０モルを超えた場合、消泡性はアップするものの、溶解性が低下して凝集物が発生するし、０．５モル未満では、分散性及び消泡性が低下する。
【００２２】
これらのアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物類［成分（Ａ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、本発明の水溶性界面活性剤組成物を調製する際に用いられる量は、１０〜９５重量％であり、好ましくは１５〜９０重量％である。９５重量％を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、表面張力低下効果が得られず、ハジキが発生したり、低温放置安定性が著しく低下するし、１０重量％未満であると動的表面張力が上昇し、高速印刷時のハジキ発生の原因になる。
【００２３】
成分（Ａ）のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物類に配合する成分（Ｂ）のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーは、下記一般式（３）で表されるものである。
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（３）
（式中、ａ、ｂ、ｃは正数である。）
【００２４】
上記一般式（３）で表されるポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーとして具体的には、例えば
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₀（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（但し、ａ＋ｃ＝２７）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₀（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（但し、ａ＋ｃ＝１５５）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₀（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（但し、ａ＋ｃ＝１６０）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₄（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（但し、ａ＋ｃ＝１１）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₅（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（但し、ａ＋ｃ＝３０）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₅（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（但し、ａ＋ｃ＝４８）
などを挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
なお、成分（Ｂ）の重量平均分子量は、１，５００〜１２，０００であり、特に３，０００〜９，０００であることが好ましく、重量平均分子量が１，５００未満では、可溶化能が低下し、水への溶解能が低下するため、配合した際に不溶解物が発生したり、インキの吸収性にバラツキが発生するし、１２，０００を超えた場合は、動的表面張力が大きいため、印刷時の滲みの原因になる。
【００２６】
また、成分（Ｂ）中のエチレンオキサイドの含有量は１０〜９０重量％であり、特に２０〜８５重量％であることが好ましく、含有量が１０重量％未満では、可溶化能が低下して凝集物が発生するし、９０重量％を超えると、可溶化能はアップするものの、動的表面張力が大きくなり、高速塗工時にハジキが発生する。プロピレンオキサイドの含有量についても１０〜９０重量％であり、特に１５〜８０重量％であることが好ましく、含有量が１０重量％未満では、泡立ちが多く、高速塗工時にハジキが発生するし、９０重量％を超えると、可溶化能が低下して凝集物が発生する。
【００２７】
本発明の水溶性界面活性剤組成物を調製する際に用いられる成分（Ｂ）の量は、５〜９０重量％であり、好ましくは１０〜７５重量％である。成分（Ｂ）の量が少なすぎるとアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず、水溶性が低下し、配合した際に凝集物が発生したり、インキの吸収性にバラツキが発生するし、多すぎると配合時の泡立ちが多くなり、顔料分散時に泡が発生してピンホールやムラなどの塗工不良が発生する。
【００２８】
本発明では、水溶性界面活性剤組成物を調製する際に上記成分（Ａ），（Ｂ）の合計が１００重量％になるように用いることが好ましいが、更に第三成分（成分（Ｃ）という）として、イオン交換水、あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用しても良く、本記録材料用組成物の特性を損なわない限り、水溶性界面活性剤組成物全体の０〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で用いることができる。
【００２９】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することにより得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００３０】
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度以下、好ましくは１０〜５０度、更に好ましくは２５〜４５度、更に動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍであることが必要である。０．１重量％界面活性剤組成物水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度を超えると、記録材料用組成物に配合した際、インキの吸収性が悪くなるためにインキの滲みが発生するし、同じく０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、プリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。
【００３１】
なお、本発明において、接触角は、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力は、バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。
【００３２】
本発明の記録材料用組成物に使用できる白色顔料としては、例えば、シリカ、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、チタンホワイト、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン、希土類酸化物などの白色無機顔料、及びスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料などの有機顔料が挙げられ、平均粒子径１〜２０μｍであれば１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、特にシリカは、多孔質顔料であり、不純物を含まず、価格、入手しやすさの点でも比較的有利であることから最も一般的である。とりわけ、平均粒子径が３〜１２μｍの微粉末シリカが好適である。平均粒子径が１μｍ未満では比表面積が低く、インキの吸収性が劣るし、２０μｍを超えると表面の平滑性が劣り、粉落ち等の現象が発生する。
【００３３】
本発明の記録材料用組成物を製造する場合、上記した水溶性界面活性剤組成物をシリカなどの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部の範囲で配合する。０．０５重量部未満であると十分な白色顔料の分散効果が得られなかったり、インキの吸収性が悪くて滲みが発生したりするし、１５重量部を超えると不溶解物が発生したり、インキの吸収性にバラツキが出たり、塗工困難になったりする。
【００３４】
本発明の記録材料用組成物には、バインダーとして、例えば、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、アルキッド樹脂などの合成樹脂等を配合することができ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３５】
バインダーの使用量は、白色顔料１００重量部に対して乾燥固形分換算で５〜１００重量部であり、好ましくは１０〜９０重量部、特に好ましくは１５〜５０重量部である。
【００３６】
その他の添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、脱泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水白化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することもできる。
【００３７】
本発明の記録材料用組成物は、ディスパー型高速攪拌機などを用い、予め得られた水溶性界面活性剤組成物を溶解したイオン交換水等の溶媒中に白色顔料を徐々に添加し、十分に分散したところで、バインダー及びその他の添加剤を配合することにより得られる。
【００３８】
前述に従って調製した記録材料用組成物は、ブレードコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、マイヤーバーコーター、グラビアコーター、ロールコーターなどの塗布方式で無サイズ紙、再生紙、キャストコート紙、写真用印画紙、合成紙、不織布、ポリエステル、塩化ビニルなどのプラスチックフィルムなどの支持体上に、塗布量が３〜２５ｇ／ｍ²（乾燥固形分）、特に５〜２０ｇ／ｍ²（乾燥固形分）となるように塗布、乾燥して白色顔料層を設け、続いてスーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどの平滑化装置で処理し、記録シートを製造することができる。
【００３９】
【実施例】
以下、配合例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び％はそれぞれ重量部と重量％を示す。
【００４０】
［水溶性界面活性剤組成物］
［配合例１］
５０℃に加温した２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）５５部をプロペラ式攪拌機付容器に投入し、攪拌しながらポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー（エパン７５０、第一工業製薬社製商品名）４５部を徐々に投入混合して２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
【００４１】
更に、組成物Ｍ−１の０．１部をイオン交換水１００部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌して０．１％水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を下記に示す評価方法により測定した。その結果を表２に示す。
【００４２】
（界面活性剤組成物水溶液の評価）
１）水溶液の外観
上記界面活性剤組成物の０．１％水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を下記の基準により行った。
○：水溶液が透明で、不溶解析出物が認められない。
△：水溶液が白濁しているが、不溶解析出物は認められない。
×：一部不溶解析出物が認められる。
××：殆ど溶解せず。
【００４３】
２）接触角
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、滴下３０秒後の接触角を測定した。
【００４４】
３）動的表面張力
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時における動的表面張力を測定した。
【００４５】
４）静的表面張力
協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の静的表面張力を測定した。
【００４６】
［配合例２〜１５］
配合例１と同様にして表１に示される配合物の種類及び配合量（％）で攪拌混合し、界面活性剤組成物（Ｍ−２〜Ｍ−１５）を得た。この場合、固体のものについては５０℃に加温し、成分を混合した。なお、配合例１については、配合物の配合量を％で再記した。
【００４７】
配合例１と同様にして０．１％水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表２に示した。
【００４８】
【表１】

【００４９】
〈成分Ａ〉
Ａ−１：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）
Ａ−２：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数４０、Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１＝１２モル、Ｚ２＝１２モル）
Ａ−３：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６、プロピレンオキサイド付加モル数２６、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１＝８モル、Ｚ２＝８モル）
Ａ−４：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１５、プロピレンオキサイド付加モル数１５、ｍ＝１３モル、ｎ＝１７モル）
Ａ−５：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ｍ＝２０モル、ｎ＝２０モル）
Ａ−６：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝２０モル、Ｙ２＝２０モル、Ｚ１＝２モル、Ｚ２＝２モル）
Ａ−７：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０、プロピレンオキサイド付加モル数５０、Ｗ１＝３０モル、Ｗ２＝３０モル、Ｘ１＝２５モル、Ｘ２＝２５モル、Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）
Ａ−８：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８０、プロピレンオキサイド付加モル数０、Ｗ１＝４０モル、Ｗ２＝４０モル、Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）
Ａ−９：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３５、プロピレンオキサイド付加モル数３５、ｍ＝１０モル、ｎ＝６０モル）
Ａ−１０：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数５５、プロピレンオキサイド付加モル数５５、ｍ＝６０モル、ｎ＝５０モル）
【００５０】
〈成分Ｂ〉
Ｂ−１：エパン７５０（第一工業製薬社製商品名、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₅（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ、ａ＋ｃ＝４８、
重量平均分子量４，０００、エチレンオキサイド含有量５０％、
プロピレンオキサイド含有量５０％）
Ｂ−２：エパン７４０（第一工業製薬社製商品名、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₅（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ、ａ＋ｃ＝３０、
重量平均分子量３，３００、エチレンオキサイド含有量４０％、
プロピレンオキサイド含有量６０％）
Ｂ−３：エパン７２０（第一工業製薬社製商品名、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₄（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ、ａ＋ｃ＝１１、
重量平均分子量２，５００、エチレンオキサイド含有量２０％、
プロピレンオキサイド含有量８０％）
Ｂ−４：エパン４８５（第一工業製薬社製商品名、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₀（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ、ａ＋ｃ＝１５５、
重量平均分子量８，０００、エチレンオキサイド含有量８５％、
プロピレンオキサイド含有量１５％）
Ｂ−５：エパン４１０（第一工業製薬社製商品名、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₀（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ、ａ＋ｃ＝２、
重量平均分子量１，３００、エチレンオキサイド含有量１０％、
プロピレンオキサイド含有量９０％）
Ｂ−６：エパン７８５（第一工業製薬社製商品名、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₅（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ、ａ＋ｃ＝２５０、
重量平均分子量１３，０００、エチレンオキサイド含有量８５％、
プロピレンオキサイド含有量１５％）
【００５１】
【表２】

市販品：ダプロＷ−７７（エレメンティス・ジャパン社製商品名、
サクシネート系界面活性剤）
【００５２】
［実施例１］
界面活性剤組成物Ｍ−１の１部をイオン交換水３５４部に添加し、ディスパーにて攪拌しながら溶解した。引き続き、微粉末シリカ（富士シリシア化学社製、平均粒子径４．５μｍ）１００部を攪拌しながら徐々に添加し、約３０分間攪拌した後、バインダー（１０％ＰＶＡ−１１７、クラレ社製商品名、ポリビニルアルコール）１００部を配合し、更に３０分間攪拌して記録材料用組成物とし、分散性を確認した。
【００５３】
この組成物をマイヤバーで塗布量が５ｇ／ｍ²（乾燥重量固形分）となるように無サイズ紙に塗布、乾燥し、続いてスーパーカレンダーを通して記録シートを形成し、試験片とした。得られた試験片について、印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インキ吸収性を下記の評価方法により測定し、その結果を表３に示した。
【００５４】
１）分散性
記録材料用組成物を６ミルのドクターナイフで塗布し、凝集物の有無を目視にて確認した。
○：凝集物が殆ど認められない。
△：一部凝集物が認められる。
×：凝集物があり、分散時に粘度がアップする。
【００５５】
２）印字濃度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキを用いて印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ製機社製）でドットの濃度を測定した。
【００５６】
３）ドット径
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキを用いて印字し、１００倍に拡大してドット径を測定した。
【００５７】
４）印字画像の解像度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキをベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８型（マクベス社製）で測定した。また、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インキについても同様の方法により測定した。
【００５８】
５）インキ吸収性
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでマゼンタ（Ｍ）とイエロー（Ｙ）インキをベタ印刷した記録物を室温下で放置し、記録部を指で触れてもインキが指に付着しなくなるまでの時間を測定した。
○：１０秒未満
×：１０秒以上
【００５９】
［実施例２〜７、比較例１〜９］
実施例１と同様にして表３に示される配合物の種類及び配合量（部）で攪拌混合し、記録材料用組成物及び記録シートを得た。なお、実施例１については、配合量を再記した。
【００６０】
更に、実施例１と同様にして記録材料用組成物の分散性及び記録シートの評価を行って、その結果を表３に示した。
【００６１】
【表３】

【００６２】
白色顔料Ａ：サイリシア３５０（富士シリシア化学社製商品名、
平均粒子径４．５μｍ）
白色顔料Ｂ：サイリシア４７０（富士シリシア化学社製商品名、
平均粒子径１２．０μｍ）
バインダー１：１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ社製商品名、
ポリビニルアルコール、ケン化度９８〜９９％、重合度１７００）
バインダー２：ビニブラン２６５０（日信化学社製商品名、
アクリル系エマルジョン、固形分濃度４０％）
【００６３】
【発明の効果】
本発明の記録材料用組成物は、白色顔料の分散性に優れ、インキの吸収性が極めて高いため、印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れた記録シートが得られるものであり、しかも環境問題にも適合した優れたものである。この特性により、本発明は実用的に極めて有利である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composition for a recording material and a recording sheet using the same, and in particular, since the ink absorbability is extremely high, the printing density is high, vivid, excellent in resolution, and silica in production. The present invention relates to a composition for a recording material excellent in dispersibility of a white pigment, and a recording sheet using the composition.
[0002]
[Prior art]
With the widespread use of printers that use water-based inks, the demand for inks and recording materials is also expanding. However, with the improvement in performance of recording apparatuses and the expansion of applications such as high speed and high details of the apparatus and full color, more advanced characteristics have been required for recording materials.
[0003]
That is, as a recording material, the density of the printed dots is high, the color tone is bright and vivid, and further, the ink absorption is fast and the printed dots overlap with the increase in speed, high detail, or full color. Even in such a case, it is required that the ink does not flow or bleed.
[0004]
From such a background, for example, Patent Documents 1 to 4 (Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-171190, 60-198285, 61-179781, and 62-144986). For example, it has been proposed to add a nonionic surfactant or an anionic surfactant to the coating layer of ink or recording material.
[0005]
However, the above proposals make it impossible to apply due to increased viscosity of the coating liquid, which may be caused by white pigment dispersion during production or mixing with the binder. As a result, the ink is absorbed into the recording material.
[0006]
In the case of an anionic surfactant, when adding a cationic oligomer or cationic emulsion for the purpose of improving the fixability of the ink, agglomerates are generated and the viscosity of the coating solution is remarkably increased. It had problems such as.
[0007]
In recent years, acetylene glycol such as 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and its ethylene oxide adduct have attracted attention as an alternative to these surfactants.
[0008]
These are well balanced with the ability to reduce static surface tension and dynamic surface tension, have few negative aspects of conventional nonionic and anionic surfactants, and also have antifoaming properties. Therefore, they have been used as ink absorption accelerators, wetting agents such as paints, and dispersion aids such as silica.
[0009]
However, since acetylene glycol surfactants have low solubility in water or have problems such as solids at room temperature, polyethylene glycol and polyoxyethylene nonylphenyl ether have been used in combination as solubilizers.
[0010]
Patent Document 5 (Patent No. 3126128) proposes a recording medium containing at least one selected from the group of acetylene glycol having one triple bond in the molecule and an ethylene oxide adduct of acetylene glycol. However, when it is added to water-based ink as described above, the performance cannot be fully exerted unless it is used with a self-emulsifying property or a solubilizing property. Variations in absorbency occur, and insufficient dispersion of the white pigment layer causes agglomerates in the ink receiving layer, making it impossible to obtain a uniform printed surface.
[0011]
Furthermore, polyoxyethylene nonylphenyl ether which has been used as the above-mentioned solubilizer is feared to be used as a PRTR target substance and an environmental hormone-containing substance due to recent environmental problems, and legal regulations are becoming stricter. In such a situation, the demand for surfactants corresponding to the environment has increased, and companies have provided alternatives, but these alternatives have the same static surface tension. There are some that have a large effect on dynamic surface tension and those that have a high contact angle. When blended as a solubilizer for acetylene glycol surfactants, the same performance as conventional products was not always obtained. .
[0012]
[Patent Document 1]
JP 60-171190 A
[Patent Document 2]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-198285
[Patent Document 3]
JP-A 61-179781
[Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 62-144986
[Patent Document 5]
Japanese Patent No. 3126128
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to improve the above circumstances, and since it has a low dynamic surface tension and contact angle, it exhibits excellent wettability, ink absorptivity, antifoaming properties, dispersibility to white pigments, and In addition, no significant increase in viscosity is observed when mixed with various binders, and it is possible to cope with high-speed recording methods. In addition, a recording material composition that takes environmental problems into consideration, and a recording sheet using this composition are provided. The purpose is to do.
[0014]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors blended an alkylene oxide adduct of acetylene glycol and a polyoxy (ethylene / propylene) block polymer having a specific number of moles of alkylene oxide and a molecular weight range. By using a composition in which a surfactant composition is added to a white pigment of a specific particle size, when used as an additive for recording materials, etc., excellent wettability due to low dynamic surface tension and contact angle, ink absorption In order to achieve the present invention, it has been found that the conventional problems described above can be solved in order to have the properties, dispersibility with respect to the white pigment, and antifoaming property, and also to meet the environmental problem and the high speed recording method. It came.
[0015]
That is, the present invention provides (A) the following general formula (1)
[Chemical 3]

(Wherein R ¹ And R ² Each represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents
-(C ₂ H _Four O) _W1 -(C _Three H ₆ O) _X1 -(C ₂ H _Four O) _Y1 -(C _Three H ₆ O) _Z1 -H
And B is
-(C ₂ H _Four O) _W2 -(C _Three H ₆ O) _X2 -(C ₂ H _Four O) _Y2 -(C _Three H ₆ O) _Z2 -H
W1, W2, X1, X2, Y1, Y2, Z1, and Z2 are each 0 or a positive number of 0.5 to 25, W1 + W2 + Y1 + Y2 is 0.5 to 50, and X1 + X2 + Z1 + Z2 is 0.5 to 50 , W1 + W2 + X1 + X2 + Y1 + Y2 + Z1 + Z2 is 1-100. )
Represented by The total number of moles of ethylene oxide added is 0.5 to 50 moles, and the total number of moles of propylene oxide added is 0.5 to 50 moles. Acetylene glycol ethylene oxide / propylene oxide block adduct and the following general formula (2)
[Formula 4]

(Wherein R ^Three And R ^Four Each represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and D represents
-(C ₂ H _Four O / C _Three H ₆ O) _m -H
And E is
-(C ₂ H _Four O / C _Three H ₆ O) _n -H
M and n are each 0 or a positive number of 0.5 to 50, and m + n is 1 to 100. )
Represented by The total number of moles of ethylene oxide added is 0.5 to 50 moles, and the total number of moles of propylene oxide added is 0.5 to 50 moles. One or more selected from ethylene oxide / propylene oxide random adducts of acetylene glycol
10-95% by weight
(B) The following general formula (3)
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) _b (C ₂ H _Four O) _c H (3)
(In the formula, a, b, and c are positive numbers.)
A polyoxy (ethylene / propylene) block polymer having a weight average molecular weight of 1,500 to 12,000, an ethylene oxide content of 10 to 90% by weight, and a propylene oxide content of 10 to 90% by weight One or more selected from
5 to 90% by weight
A water-soluble surfactant composition having a contact angle after 30 seconds of dropping of a 0.1 wt% aqueous solution thereof of 60 degrees or less, and a dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz of 50 mN / m or less, respectively. Provided is a composition for recording material, which is added in an amount of 0.05 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a white pigment having an average particle diameter of 1 to 20 μm, and a recording sheet produced using the composition. .
[0016]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As described above, the component (A) of the water-soluble surfactant composition used in the recording material composition of the present invention is an alkylene oxide addition of acetylene glycol represented by the following general formulas (1) and (2). Or one or more acetylene glycols selected from the above.
[0017]
[Chemical formula 5]

(Wherein R ¹ ~ R ^Four Each represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents
-(C ₂ H _Four O) _W1 -(C _Three H ₆ O) _X1 -(C ₂ H _Four O) _Y1 -(C _Three H ₆ O) _Z1 -H
And B is
-(C ₂ H _Four O) _W2 -(C _Three H ₆ O) _X2 -(C ₂ H _Four O) _Y2 -(C _Three H ₆ O) _Z2 -H
W1, W2, X1, X2, Y1, Y2, Z1, and Z2 are each 0 or a positive number of 0.5 to 25, W1 + W2 + Y1 + Y2 is 0.5 to 50, and X1 + X2 + Z1 + Z2 is 0.5 to 50 , W1 + W2 + X1 + X2 + Y1 + Y2 + Z1 + Z2 is 1-100. D is
-(C ₂ H _Four O / C _Three H ₆ O) _m -H
And E is
-(C ₂ H _Four O / C _Three H ₆ O) _n -H
M and n are each 0 or a positive number of 0.5 to 50, and m + n is 1 to 100. )
[0018]
As an ethylene oxide / propylene oxide block type adduct of acetylene glycol represented by the general formula (1), for example,
2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 10, propylene oxide addition mol number 40, W1 = 2 mol, W2 = 2 mol, X1 = 8 mol, X2 = 8 mol, Y1 = 3 mol, Y2 = 3 mol, Z1 = 12 mol, Z2 = 12 mol)
2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (40 ethylene oxide addition moles, 10 propylene oxide addition moles, W1 = 20 moles, W2 = 20 moles, X1 = 5 mol, X2 = 5 mol, Y1, Y2, Z1, Z2 = 0 mol)
5,8-Dimethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 20, W1 = 7 mole, W2 = 7 mole, X1 = 10 mole, X2 = 10 mol, Y1 = 3 mol, Y2 = 3 mol, Z1, Z2 = 0 mol)
5,8-Dimethyl-6-dodecin-5,8-diol alkylene oxide adduct (20 ethylene oxide addition moles, 20 propylene oxide addition moles, W1, W2 = 0 mol, X1 = 10 mol, X2 = 10 Mol, Y1 = 10 mol, Y2 = 10 mol, Z1, Z2 = 0 mol),
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, W1 = 3 mol, W2 = 3 mol, X1 = 1 mol, X2 = 1 mol, Y1 = 7 mol, Y2 = 7 mol, Z1 = 4 mol, Z2 = 4 mol)
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, W1 = 10 mol, W2 = 10 mol, X1 = 5 mol, X2 = 5 mol, Y1, Y2, Z1, Z2 = 0 mol)
4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (30 additions of ethylene oxide, 6 additions of propylene oxide, W1 = 7 mol, W2 = 7 mol, X1 = 3 mol, X2 = 3 mol, Y1 = 8 mol, Y2 = 8 mol, Z1, Z2 = 0 mol)
4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (30 ethylene oxide addition moles, 6 propylene oxide addition moles, W1, W2 = 0 mol, X1 = 1 mol, X2 = 1 Mol, Y1 = 15 mol, Y2 = 15 mol, Z1 = 2 mol, Z2 = 2 mol),
2,3,6,7-tetramethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (8 ethylene oxide addition moles, 4 propylene oxide addition moles, W1 = 2 moles, W2 = 2 moles, X1 = 1 mol, X2 = 1 mol, Y1 = 2 mol, Y2 = 2 mol, Z1 = 1 mol, Z2 = 1 mol)
3,6-diethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 24, propylene oxide addition mole number 18, W1 = 5 moles, W2 = 5 moles, X1 = 9 moles, X2 = 9 mol, Y1 = 7 mol, Y2 = 7 mol, Z1, Z2 = 0 mol)
3,6-Dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 36, propylene oxide addition mol number 26, W1 = 10 mol, W2 = 10 mol, X1 = 5 mol, X2 = 5 mol, Y1 = 8 mol, Y2 = 8 mol, Z1 = 8 mol, Z2 = 8 mol)
2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 44, propylene oxide addition mole number 40, W1 = 8 moles, W2 = 8 moles, X1 = 4 moles, X2 = 4 mol, Y1 = 14 mol, Y2 = 14 mol, Z1 = 16 mol, Z2 = 16 mol)
And so on.
[0019]
Moreover, as an ethylene oxide / propylene oxide random adduct of acetylene glycol represented by the general formula (2), for example,
Alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 20, m = 20 mole, n = 20 mole) ,
Alkylene oxide adduct of 5,8-dimethyl-6-dodecin-5,8-diol (ethylene oxide addition mol number 10, propylene oxide addition mol number 10, m = 12 mol, n = 8 mol),
Alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mole number 15, propylene oxide addition mole number 15, m = 13 mole, n = 17 mole) ,
Alkylene oxide adduct of 4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 27, propylene oxide addition mol number 27, m = 27 mol, n = 27 mol),
2,3,6,7-Tetramethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 2.5, propylene oxide addition mol number 2.5, m = 2.5 mol) N = 2.5 mol),
3,6-diethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (21 ethylene oxide addition moles, 21 propylene oxide addition moles, m = 20 moles, n = 22 moles),
3,6-Dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 31, propylene oxide addition mol number 31, m = 27 mol, n = 35 mol),
Alkylene oxide adduct of 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol (42 ethylene oxide addition moles, 42 propylene oxide addition moles, m = 42 moles, n = 42 moles)
And so on.
[0020]
The total number of added moles of alkylene oxide units in component (A) is 1 to 100 moles, preferably 5 to 85 moles. When the total number of added moles of alkylene oxide units exceeds 100 moles, the static and dynamic surface tensions become large and the effect as a wetting agent is lost.
[0021]
The total number of moles of ethylene oxide added in component (A) is preferably 0.5 to 50 moles, particularly preferably 10 to 40 moles, and the total number of moles added of propylene oxide is 0.5 to 50 moles, particularly It is preferable that it is 10-40 mol. When the total number of added moles of ethylene oxide exceeds 50 moles, the water-solubility is improved, but the defoaming property is reduced, and problems such as bubbles occur when blended in paper coating agents, etc., and less than 0.5 moles In this case, the solubility is lowered, which causes repelling when blended and applied to a paper coating agent. On the other hand, when the total number of added moles of propylene oxide exceeds 50 mol, the antifoaming property is improved, but the solubility is lowered and aggregates are generated. When the total amount is less than 0.5 mol, the dispersibility and antifoaming property are increased. Decreases.
[0022]
These acetylene glycol alkylene oxide adducts [component (A)] can be used alone or in admixture of two or more to prepare the water-soluble surfactant composition of the present invention. The amount used is 10 to 95% by weight, preferably 15 to 90% by weight. If it exceeds 95% by weight, the solubility in water will deteriorate, and when blended, agglomerates will be generated, the effect of lowering surface tension will not be obtained, repelling will occur, and low-temperature storage stability will be significantly reduced, If the amount is less than 10% by weight, the dynamic surface tension increases, causing repelling during high-speed printing.
[0023]
The polyoxy (ethylene / propylene) block polymer of component (B) to be blended with the alkylene oxide adduct of acetylene glycol of component (A) is represented by the following general formula (3).
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) _b (C ₂ H _Four O) _c H (3)
(In the formula, a, b, and c are positive numbers.)
[0024]
Specifically, as a polyoxy (ethylene propylene) block polymer represented by the general formula (3), for example,
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₂₀ (C ₂ H _Four O) _c H (where a + c = 27),
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₂₀ (C ₂ H _Four O) _c H (where a + c = 155),
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₃₀ (C ₂ H _Four O) _c H (where a + c = 160),
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₃₄ (C ₂ H _Four O) _c H (where a + c = 11),
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₃₅ (C ₂ H _Four O) _c H (where a + c = 30),
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₃₅ (C ₂ H _Four O) _c H (however, a + c = 48)
1 type can be used individually or in mixture of 2 or more types.
[0025]
In addition, the weight average molecular weight of the component (B) is 1,500 to 12,000, particularly preferably 3,000 to 9,000. If the weight average molecular weight is less than 1,500, the solubilizing ability is high. Since the solubility in water is reduced, insoluble matter is generated when blended, or the ink absorbability varies, and if it exceeds 12,000, the dynamic surface tension is Due to its large size, it causes bleeding during printing.
[0026]
Further, the content of ethylene oxide in the component (B) is 10 to 90% by weight, particularly preferably 20 to 85% by weight. If the content is less than 10% by weight, the solubilization ability is lowered. Aggregates are generated, and if it exceeds 90% by weight, the solubilization ability is improved, but the dynamic surface tension is increased, and repelling is generated during high-speed coating. The content of propylene oxide is also 10 to 90% by weight, particularly preferably 15 to 80% by weight, and if the content is less than 10% by weight, there is much foaming and repelling occurs during high-speed coating. If it exceeds 90% by weight, the solubilization ability is lowered and aggregates are generated.
[0027]
The amount of component (B) used in preparing the water-soluble surfactant composition of the present invention is 5 to 90% by weight, preferably 10 to 75% by weight. If the amount of component (B) is too small, acetylene glycols will not be sufficiently solubilized, water solubility will decrease, aggregates will occur when blended, and ink absorption will vary, If the amount is too large, foaming at the time of blending increases, foaming occurs at the time of pigment dispersion, and poor coating such as pinholes and unevenness occurs.
[0028]
In the present invention, when the water-soluble surfactant composition is prepared, it is preferably used so that the total of the components (A) and (B) is 100% by weight. Ion-exchanged water or water-soluble such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, glycerin A water-soluble organic solvent may be used in combination, and it should be used in an amount of 0 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the total amount of the water-soluble surfactant composition, as long as the properties of the recording material composition are not impaired. Can do.
[0029]
The water-soluble surfactant composition of the present invention can be obtained by mixing the above components by a known mixing preparation method such as a propeller type stirrer. Moreover, about a solid component at normal temperature, it heats and mixes as needed.
[0030]
Here, the obtained water-soluble surfactant composition has a contact angle of 60 ° or less, preferably 10 to 50 °, more preferably 25 to 45 ° after 30 seconds of dropping of the 0.1% by weight aqueous solution thereof, Further, it is necessary that the dynamic surface tension is 50 mN / m or less, preferably 10 to 50 mN / m, more preferably 25 to 50 mN / m. If the contact angle after 30 seconds of dropping of the 0.1% by weight aqueous surfactant composition solution exceeds 60 degrees, the ink absorbability deteriorates when blended into the recording material composition, and ink bleeding occurs. However, if the dynamic surface tension of a 0.1% by weight aqueous solution at 1 Hz and 10 Hz exceeds 50 mN / m, bleeding due to repelling or insufficient penetration occurs when printing is performed with a printer such as a printer. To do.
[0031]
In the present invention, the contact angle is a value measured by using a contact angle meter CA-D type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) after 30 seconds of dropping a 0.1 wt% aqueous solution. The tension is a value measured at 1 Hz and 10 Hz of a 0.1 wt% aqueous solution using a bubble pressure type dynamic surface tension meter Kurus BP-2 (manufactured by KRUSS).
[0032]
Examples of white pigments that can be used in the recording material composition of the present invention include silica, clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, Examples include white inorganic pigments such as zinc carbonate, titanium white, calcium silicate, magnesium silicate, alumina, lithopone, rare earth oxides, and organic pigments such as styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, microcapsules, urea resin pigments, If the average particle size is 1 to 20 μm, one kind can be used alone or a mixture of two or more kinds can be used. In particular, silica is a porous pigment, does not contain impurities, has a price and is easily available. This is the most common because it is relatively advantageous in terms of points. In particular, fine powder silica having an average particle diameter of 3 to 12 μm is suitable. When the average particle diameter is less than 1 μm, the specific surface area is low and the ink absorbency is inferior, and when it exceeds 20 μm, the surface smoothness is inferior, and phenomena such as powder falling occur.
[0033]
When producing the composition for recording materials of the present invention, the above-mentioned water-soluble surfactant composition is 0.05 to 15 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of white pigment such as silica. Mix in the range. If the amount is less than 0.05 part by weight, a sufficient dispersion effect of the white pigment cannot be obtained, the ink absorbability is poor and bleeding occurs, and if it exceeds 15 parts by weight, insoluble matter may be generated. , Ink absorbability varies and coating becomes difficult.
[0034]
In the composition for recording materials of the present invention, as a binder, for example, polyvinyl alcohol, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soy protein, silanol-modified polyvinyl alcohol, styrene- Conjugated diene latex such as butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic copolymer latex such as acrylic ester and methacrylic ester copolymer, and vinyl polymer such as ethylene vinyl acetate copolymer Synthetic resins such as latex, maleic anhydride resin, melamine resin, urea resin, polyurethane resin, polyester resin, butyral resin, alkyd resin, etc. can be blended. It can be used as a mixture of two or more.
[0035]
The usage-amount of a binder is 5-100 weight part in conversion of dry solid content with respect to 100 weight part of white pigments, Preferably it is 10-90 weight part, Most preferably, it is 15-50 weight part.
[0036]
Other additives include pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, defoamers, defoamers, defoamers, mold release agents, foaming agents, penetrants, colored dyes, colored pigments, fluorescent enhancers Whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water whitening agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, and the like can be appropriately blended within a range that does not impair the purpose of the present invention. .
[0037]
The composition for recording material of the present invention is obtained by gradually adding a white pigment into a solvent such as ion-exchanged water in which a water-soluble surfactant composition obtained in advance is dissolved using a disper type high-speed stirrer, etc. When dispersed, it can be obtained by blending a binder and other additives.
[0038]
The composition for recording materials prepared according to the above is a non-size paper, recycled paper, cast coated paper, photographic printing paper by coating methods such as blade coater, air knife coater, curtain coater, Meyer bar coater, gravure coater, roll coater, The coating amount is 3 to 25 g / m on a support such as synthetic paper, nonwoven fabric, polyester, plastic film such as vinyl chloride. ² (Dry solids), especially 5-20 g / m ² The recording sheet can be produced by coating and drying to form (dry solid content) to provide a white pigment layer, followed by treatment with a smoothing device such as a super calender or soft calender.
[0039]
【Example】
Hereinafter, although a compounding example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, the part and% in an example show a weight part and weight%, respectively.
[0040]
[Water-soluble surfactant composition]
[Formulation Example 1]
Alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol heated to 50 ° C (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 10, W1 = 3 moles) , W2 = 3 mol, X1 = 1 mol, X2 = 1 mol, Y1 = 7 mol, Y2 = 7 mol, Z1 = 4 mol, Z2 = 4 mol) was added to a propeller-type agitator vessel and stirred. Then 45 parts of polyoxy (ethylene / propylene) block polymer (Epan 750, trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was gradually added and mixed, stirred continuously for 2 hours, and then cooled to room temperature. After cooling, the mixture was filtered through a 200 mesh filter cloth to obtain a surfactant composition (hereinafter referred to as M-1).
[0041]
Further, 0.1 part of the composition M-1 was added to 100 parts of ion-exchanged water and stirred with a magnetic stirrer to make a 0.1% aqueous solution. Using this, the appearance of the aqueous solution, the contact angle, the dynamic surface Tension and static surface tension were measured by the following evaluation methods. The results are shown in Table 2.
[0042]
(Evaluation of aqueous surfactant composition solution)
1) Appearance of aqueous solution
The appearance of a 0.1% aqueous solution of the surfactant composition and the presence or absence of insoluble matter were confirmed according to the following criteria.
○: The aqueous solution is transparent, and insoluble precipitates are not observed.
Δ: The aqueous solution is cloudy, but no insoluble precipitate is observed.
X: A partially insoluble precipitate is observed.
XX: Almost no dissolution.
[0043]
2) Contact angle
Using a contact angle meter CA-D type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., a contact angle 30 seconds after dropping was measured for a 0.1% aqueous solution of the surfactant composition.
[0044]
3) Dynamic surface tension
The dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz of a 0.1% aqueous solution of the surfactant composition was measured using a bubble pressure type dynamic surface tension meter Cruz BP-2 manufactured by KRUSS.
[0045]
4) Static surface tension
Using a surface tension meter ESB-V type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., the static surface tension of a 0.1% aqueous solution of the surfactant composition was measured.
[0046]
[Composition Examples 2-15]
In the same manner as in Formulation Example 1, the mixture was stirred and mixed with the types and amounts (%) of the formulations shown in Table 1 to obtain surfactant compositions (M-2 to M-15). In this case, the solid was heated to 50 ° C. and the components were mixed. In addition, about the compounding example 1, the compounding quantity of the compound was rewritten in%.
[0047]
A 0.1% aqueous solution was prepared in the same manner as in Formulation Example 1, and the aqueous solution was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
[0048]
[Table 1]

[0049]
<Component A>
A-1: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, W1 = 3 mol, W2 = 3 mol, X1 = 1 mol, X2 = 1 mol, Y1 = 7 mol, Y2 = 7 mol, Z1 = 4 mol, Z2 = 4 mol)
A-2: alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol (ethylene oxide addition mol number 10, propylene oxide addition mol number 40, W1 = 2 mol, W2 = 2 mol, X1 = 8 mol, X2 = 8 mol, Y1 = 3 mol, Y2 = 3 mol, Z1 = 12 mol, Z2 = 12 mol)
A-3: 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 36, propylene oxide addition mol number 26, W1 = 10 mol, W2 = 10 mol, X1 = 5 mol, X2 = 5 mol, Y1 = 8 mol, Y2 = 8 mol, Z1 = 8 mol, Z2 = 8 mol)
A-4: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 15, propylene oxide addition mol number 15, m = 13 mol, n = 17 mol)
A-5: alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 20, m = 20 mole, n = 20 mol)
A-6: alkylene oxide addition product of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 60, propylene oxide addition mol number 20, W1 = 10 mol, W2 = 10 mol, X1 = 8 mol, X2 = 8 mol, Y1 = 20 mol, Y2 = 20 mol, Z1 = 2 mol, Z2 = 2 mol)
A-7: alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol (ethylene oxide addition mol number 60, propylene oxide addition mol number 50, W1 = 30 mol, W2 = 30 mol, X1 = 25 mol, X2 = 25 mol, Y1, Y2, Z1, Z2 = 0 mol)
A-8: 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (80 moles of ethylene oxide addition, 0 moles of propylene oxide addition, W1 = 40 moles, W2 = 40 moles, X1 , X2, Y1, Y2, Z1, Z2 = 0 mol)
A-9: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 35, propylene oxide addition mol number 35, m = 10 mol, n = 60 mol)
A-10: alkylene oxide adduct of 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol (ethylene oxide addition mol number 55, propylene oxide addition mol number 55, m = 60 mol, n = 50 mol)
[0050]
<Component B>
B-1: Epan 750 (Daiichi Kogyo Seiyaku brand name,
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₃₅ (C ₂ H _Four O) _c H, a + c = 48,
Weight average molecular weight 4,000, ethylene oxide content 50%,
Propylene oxide content 50%)
B-2: Epan 740 (Daiichi Kogyo Seiyaku brand name,
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₃₅ (C ₂ H _Four O) _c H, a + c = 30,
Weight average molecular weight 3,300, ethylene oxide content 40%,
Propylene oxide content 60%)
B-3: Epan 720 (Daiichi Kogyo Seiyaku brand name,
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₃₄ (C ₂ H _Four O) _c H, a + c = 11,
Weight average molecular weight 2,500, ethylene oxide content 20%,
Propylene oxide content 80%)
B-4: Epan 485 (Daiichi Kogyo Seiyaku brand name,
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₂₀ (C ₂ H _Four O) _c H, a + c = 155,
Weight average molecular weight 8,000, ethylene oxide content 85%,
Propylene oxide content 15%)
B-5: Epan 410 (Daiichi Kogyo Seiyaku brand name,
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₂₀ (C ₂ H _Four O) _c H, a + c = 2,
Weight average molecular weight 1,300, ethylene oxide content 10%,
Propylene oxide content 90%)
B-6: Epan 785 (Daiichi Kogyo Seiyaku brand name,
HO (C ₂ H _Four O) _a (C _Three H ₆ O) ₃₅ (C ₂ H _Four O) _c H, a + c = 250,
Weight average molecular weight 13,000, ethylene oxide content 85%,
Propylene oxide content 15%)
[0051]
[Table 2]

Commercial product: DAPRO W-77 (trade name, manufactured by Elementis Japan)
Succinate surfactant)
[0052]
[Example 1]
One part of the surfactant composition M-1 was added to 354 parts of ion-exchanged water and dissolved while stirring with a disper. Subsequently, 100 parts of finely powdered silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., average particle size: 4.5 μm) was gradually added with stirring, stirred for about 30 minutes, and then a binder (10% PVA-117, product name manufactured by Kuraray Co., Ltd.). , Polyvinyl alcohol) was mixed, and the mixture was further stirred for 30 minutes to obtain a composition for recording material, and the dispersibility was confirmed.
[0053]
This composition is applied with a Myer bar at a coating amount of 5 g / m. ² It was applied to a non-size paper so as to be (dry weight solid content) and dried, and then a recording sheet was formed through a super calendar to obtain a test piece. About the obtained test piece, the printing density, the dot diameter, the resolution of the printed image, and the ink absorptivity were measured by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 3.
[0054]
1) Dispersibility
The composition for recording material was applied with a 6 mil doctor knife, and the presence or absence of aggregates was visually confirmed.
○: Almost no aggregates are observed.
Δ: Some aggregates are observed.
X: There are aggregates, and the viscosity increases during dispersion.
[0055]
2) Print density
Regarding the dots printed using the black (B) ink with a Canon printer BJC455J, the dot density was measured with a Sakura Microdensitometer PDM-5 (manufactured by Sakura Kikai Co., Ltd.).
[0056]
3) Dot diameter
Printing was performed with a Canon printer BJC455J using black (B) ink, and the dot diameter was measured by enlarging the image 100 times.
[0057]
4) Print image resolution
Black (B) ink was solid printed with a Canon printer BJC455J and measured with a Macbeth densitometer RD-918 (manufactured by Macbeth). Further, magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) inks were measured by the same method.
[0058]
5) Ink absorbability
A recorded matter obtained by solid printing magenta (M) and yellow (Y) ink with a Canon printer BJC455J was allowed to stand at room temperature, and the time until the ink did not adhere to the finger even when the recording part was touched with the finger was measured.
○: Less than 10 seconds
×: 10 seconds or more
[0059]
[Examples 2-7, Comparative Examples 1-9]
In the same manner as in Example 1, the mixture and the mixing amount (parts) shown in Table 3 were stirred and mixed to obtain a recording material composition and a recording sheet. In addition, about Example 1, the compounding quantity was described again.
[0060]
Further, the dispersibility of the recording material composition and the recording sheet were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.
[0061]
[Table 3]

[0062]
White pigment A: Silysia 350 (trade name, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.,
(Average particle size 4.5μm)
White pigment B: Silysia 470 (trade name, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.
(Average particle size 12.0μm)
Binder 1: 10% PVA-117 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Polyvinyl alcohol, saponification degree 98-99%, polymerization degree 1700)
Binder 2: VINYBRAN 2650 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
Acrylic emulsion, solid content 40%)
[0063]
【The invention's effect】
The composition for recording material of the present invention is excellent in dispersibility of white pigments and has extremely high ink absorbability, so that a recording sheet having high printing density, vividness and excellent resolution can be obtained, and environmental problems It is an excellent one that fits well. Due to this characteristic, the present invention is extremely advantageous in practice.

Claims

(A) The following general formula (1)

(In the formula, R ¹ and R ² each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents — (C ₂ H ₄ O) _{W 1} — (C ₃ H ₆ O) _{X 1} — (C ₂ H ₄ O). _{_{_{Y1 - (C 3 H 6 O}}} ) Z1 -H
In and, B is _{_{- (C 2 H 4 O)}} W2 - (C 3 H 6 O) X2 - (C 2 H 4 O) Y2 - (C 3 H 6 O) Z2 -H
W1, W2, X1, X2, Y1, Y2, Z1, and Z2 are each 0 or a positive number of 0.5 to 25, W1 + W2 + Y1 + Y2 is 0.5 to 50, and X1 + X2 + Z1 + Z2 is 0.5 to 50 , W1 + W2 + X1 + X2 + Y1 + Y2 + Z1 + Z2 is 1-100. )
In expressed, adding the total number of moles of ethylene oxide 0.5 to 50 moles, ethylene oxide / propylene oxide random adduct of an acetylene glycol added moles total number Ru 0.5 to 50 moles der propylene oxide and Formula (2)

(Wherein R ³ and R ⁴ each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and D represents — (C ₂ H ₄ O / C ₃ H ₆ O) _m —H.
In it, E is _{_{- (C 2 H 4 O /}} C 3 H 6 O) n -H
M and n are each 0 or a positive number of 0.5 to 50, and m + n is 1 to 100. )
In expressed, 1 added moles total number of ethylene oxide 0.5 to 50 mol, added the total number of moles of propylene oxide is selected from 0.5 to 50 mole der Ru acetylene glycol ethylene oxide / propylene oxide random type adduct Seeds or more
10-95% by weight
(B) The following general formula (3)
HO (C ₂ H ₄ O) _a (C ₃ H ₆ O) _b (C ₂ H ₄ O) _c H (3)
(In the formula, a, b, and c are positive numbers.)
A polyoxy (ethylene / propylene) block polymer having a weight average molecular weight of 1,500 to 12,000, an ethylene oxide content of 10 to 90% by weight, and a propylene oxide content of 10 to 90% by weight One or more selected from
5 to 90% by weight
A water-soluble surfactant composition having a contact angle after 30 seconds of dropping of a 0.1 wt% aqueous solution thereof of 60 degrees or less, and a dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz of 50 mN / m or less, respectively. A recording material composition, wherein 0.05 to 15 parts by weight are added to 100 parts by weight of a white pigment having an average particle diameter of 1 to 20 μm.

(A) Composition for recording materials, wherein the total number of added moles of ethylene oxide in the component is 10 to 40 moles, and the total number of added moles of propylene oxide is 10 to 40 moles.

The recording sheet prepared with the claim 1 or recording material composition described 2.