JP4217894B2 - Ink additive and ink using the same - Google Patents

Ink additive and ink using the same Download PDF

Info

Publication number
JP4217894B2
JP4217894B2 JP2003387508A JP2003387508A JP4217894B2 JP 4217894 B2 JP4217894 B2 JP 4217894B2 JP 2003387508 A JP2003387508 A JP 2003387508A JP 2003387508 A JP2003387508 A JP 2003387508A JP 4217894 B2 JP4217894 B2 JP 4217894B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
ink
general formula
ethylene oxide
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2003387508A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2005146159A (en
Inventor
透 水崎
秀一郎 篠原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissin Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissin Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP2003387508A priority Critical patent/JP4217894B2/en
Publication of JP2005146159A publication Critical patent/JP2005146159A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4217894B2 publication Critical patent/JP4217894B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

本発明は、インキ用添加剤及びこれを用いたインキに関するものであり、特には、インキに配合した場合に動的表面張力が低いため、優れた濡れ性、浸透性及び分散性を発揮し、更に近年の環境問題にも適合したインキ用添加剤、及びこの添加剤を用いたインキに関するものである。   The present invention relates to an ink additive and an ink using the same, and in particular, exhibits low wettability, permeability and dispersibility because of low dynamic surface tension when blended with ink, Furthermore, the present invention relates to an ink additive suitable for recent environmental problems, and an ink using this additive.

印刷業界、製紙業界、塗料業界においては、近年の環境問題などの点から水性化が進みつつある。しかし、水系の場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に適応したインキなどの性能向上が要求されている。   In the printing industry, the paper industry, and the paint industry, water-based technology is being promoted from the viewpoint of environmental problems in recent years. However, in the case of water-based systems, the drying speed is slower and the production speed is slower than that of solvent-based systems.Therefore, there is no choice but to cope with higher speeds associated with improved productivity, and inks suitable for high-speed printing and high-speed coating. There is a demand for improved performance.

このような背景から、水性インキ業界などにおいては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため、優れた表面張力低下能を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が低いことが、また、前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性から、高速度使用時には動的表面張力が低いことが非常に重要になっている。   From such a background, in the water-based ink industry and the like, a surfactant that imparts an excellent ability to lower surface tension is required for wetting, penetrating and dispersibility imparting to a substrate. When a surfactant is selected, the static surface tension is low when the system is in a static state, and the dynamic surface tension is high when used at high speeds due to the necessity of increasing the printing speed by improving the aforementioned productivity. Low is very important.

アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド誘導体のようなアセチレングリコール系界面活性剤は、静的表面張力と動的表面張力の低下能とのバランスがとれており、従来の非イオン及び陰イオン性界面活性剤のマイナス点をほとんど有していないこと、しかも消泡性も有することから、インキ、塗料用の湿潤剤、分散助剤などとして使用されてきた。   Acetylene glycol-based surfactants such as acetylene glycol and its ethylene oxide derivatives balance the static surface tension and the ability to reduce dynamic surface tension, and are the conventional nonionic and anionic surfactants. Since it has almost no minus point and also has a defoaming property, it has been used as a wetting agent for inks, paints, a dispersion aid, and the like.

また、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、あるいは常温で固体などの問題点を有するため、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどを可溶化剤として併用し、水性インキなどに添加した際の自己乳化性を付与していた。   In addition, since acetylene glycol surfactants have low solubility in water or have problems such as solids at room temperature, polyethylene glycol or polyoxyethylene nonylphenyl ether is used in combination as a solubilizer, and water-based inks are used. The self-emulsifying property was added when added to the above.

可溶化剤として使用してきたポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、近年の環境問題から、PRTR対象物質、環境ホルモン含有物質の使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつあるが、このような情勢の中、環境に対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からその代替品が提供されている。   Polyoxyethylene nonylphenyl ether, which has been used as a solubilizer, is concerned about the use of PRTR substances and substances containing environmental hormones due to recent environmental problems, and legal regulations are becoming stricter. Under such circumstances, the demand for surfactants corresponding to the environment has increased, and alternatives are being provided by various companies.

しかし、これら代替品は、動的表面張力や接触角が高くなるものが存在し、アセチレングリコールの可溶化剤として配合した組成物をインキに使用しても、ハジキの発生や吸収性が悪くなることが原因のインキの滲みが発生したり、被記録材の種類によってはインキの紙上での広がり方に差がみられる。そのため、印字品質に大きな差が生じ、高品位で汎用性の優れたカラー記録を得るための十分な手段になり得ていなかった。   However, some of these substitutes have high dynamic surface tension and high contact angle, and even if a composition formulated as a solubilizing agent for acetylene glycol is used in ink, the generation and absorption of repellency deteriorates. This causes ink bleeding, and depending on the type of recording material, there is a difference in how the ink spreads on the paper. For this reason, there is a large difference in print quality, and it has not been a sufficient means for obtaining high-quality and versatile color recording.

なお、本発明に関連する公知文献としては、下記のものがある。
特開平6−24006号公報 特開2000−290549号公報
In addition, as a well-known document relevant to this invention, there exist the following.
JP-A-6-24006 JP 2000-290549 A

本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、低い動的表面張力を有するため、印刷時に優れた基材への濡れ性、浸透性、分散性を発揮し、高速印刷にも対応でき、更に水への溶解性や環境問題にも配慮したインキ用添加剤、及びこの添加物を用いたインキを提供することを目的とする。   The present invention has been made to improve the above circumstances, and has low dynamic surface tension, so it exhibits excellent wettability, permeability and dispersibility to the substrate during printing, and also supports high-speed printing. In addition, an object of the present invention is to provide an ink additive that takes into account solubility in water and environmental problems, and an ink using the additive.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、アセチレングリコール系界面活性剤と特定のイオウ含有界面活性剤とを配合した界面活性剤組成物をインキなどの添加剤として使用した場合に、低い動的表面張力による優れた濡れ性、浸透性及び分散性を有し、しかも環境問題にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors have used a surfactant composition containing an acetylene glycol surfactant and a specific sulfur-containing surfactant as an additive such as ink. In this case, the present invention has been found to be able to solve the above-mentioned conventional problems because it has excellent wettability, permeability and dispersibility due to low dynamic surface tension and is suitable for environmental problems. It came to make.

従って、本発明は、
(A)下記一般式(1)

Figure 0004217894
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
で表されるアセチレングリコールの1種又は2種以上 10〜90質量%
(B)下記一般式(4)
Figure 0004217894
(式中、Mは独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基であり、R7は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示す。)
で表されるイオウ含有界面活性剤 10〜90質量%
を含有し、その0.1質量%水溶液の滴下30秒後の接触角が60度以下、1Hz及び10Hz時の動的表面張力がそれぞれ50mN/m以下であることを特徴とするインキ用添加剤、及び
(A)下記一般式(2) Therefore, the present invention
(A) The following general formula (1)
Figure 0004217894
(In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
1 type or 2 types or more of acetylene glycol represented by 10-90 mass%
(B) The following general formula (4)
Figure 0004217894
(In the formula, M is independently an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium group, and R 7 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
10 to 90% by mass of a sulfur-containing surfactant represented by
Ink additive, characterized in that the contact angle after 30 seconds of dropping of its 0.1% by weight aqueous solution is 60 degrees or less, and the dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz is 50 mN / m or less, respectively. And (A) the following general formula (2)

Figure 0004217894
(式中、R3及びR4はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Aは−(C24O)W1−(C36O)X1−(C24O)Y1−(C36O)Z1−Hであり、Bは−(C24O)W2−(C36O)X2−(C24O)Y2−(C36O)Z2−Hであり、W1,W2,X1,X2,Y1,Y2,Z1,Z2はそれぞれ0又は0.5〜25の正数であり、W1+W2+Y1+Y2は0.5〜50、X1+X2+Z1+Z2は0.5〜50であり、W1+W2+X1+X2+Y1+Y2+Z1+Z2は1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロック型付加物、及び下記一般式(3)
Figure 0004217894
(In the formula, R 3 and R 4 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents — (C 2 H 4 O) W 1 — (C 3 H 6 O) X 1 — (C 2 H 4 O). Y1 - (C 3 H 6 O ) a Z1 -H, B is - (C 2 H 4 O) W2 - (C 3 H 6 O) X2 - (C 2 H 4 O) Y2 - (C 3 H 6 O) Z2− H, W1, W2, X1, X2, Y1, Y2, Z1, and Z2 are each 0 or a positive number of 0.5 to 25, W1 + W2 + Y1 + Y2 is 0.5 to 50, and X1 + X2 + Z1 + Z2 is 0. (W1 + W2 + X1 + X2 + Y1 + Y2 + Z1 + Z2 is 1-100)
An ethylene oxide / propylene oxide block-type adduct of acetylene glycol represented by the following general formula (3):

Figure 0004217894
(式中、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Dは−(C24O/C36O)m−Hであり、Eは−(C24O/C36O)n−Hであり、m及びnはそれぞれ0又は0.5〜50の正数であり、m+nは1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる1種又は2種以上 10〜90質量%
Figure 0004217894
(Wherein R 5 and R 6 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, D is — (C 2 H 4 O / C 3 H 6 O) m —H, and E is — (C 2 an H 4 O / C 3 H 6 O) n -H, m and n are respectively 0 or a positive number of 0.5 to 50, m + n is 1-100.)
One or more selected from ethylene oxide / propylene oxide random adducts of acetylene glycol represented by the formula 10 to 90% by mass

(B)下記一般式(4)及び/又は下記一般式(5)

Figure 0004217894
(式中、Mは独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基であり、R7は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示す。)
で表されるイオウ含有界面活性剤 10〜90質量%
を含有し、その0.1質量%水溶液の滴下30秒後の接触角が60度以下、1Hz及び10Hz時の動的表面張力がそれぞれ50mN/m以下であることを特徴とするインキ用添加剤、並びにこれらの添加剤を用いて製造されたインキを提供する。 (B) The following general formula (4) and / or the following general formula (5)
Figure 0004217894
(In the formula, M is independently an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium group, and R 7 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
10 to 90% by mass of a sulfur-containing surfactant represented by
Ink additive, characterized in that the contact angle after 30 seconds of dropping of its 0.1% by weight aqueous solution is 60 degrees or less, and the dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz is 50 mN / m or less, respectively. As well as inks made using these additives.

本発明のインキ用添加剤を用いて製造したインキは、低い動的表面張力を有するため、印刷時の優れた基材への濡れ性、浸透性、分散性を発揮し、高速印刷にも対応でき、更に水への溶解性や環境問題にも適合した優れたものである。この特性により、本発明は実用的に極めて有利である。   The ink produced using the ink additive of the present invention has a low dynamic surface tension, so it exhibits excellent wettability, permeability and dispersibility to the substrate during printing, and is compatible with high-speed printing. In addition, it is excellent in terms of solubility in water and environmental problems. Due to this characteristic, the present invention is extremely advantageous in practice.

以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明のインキ用添加剤の成分(A)は、上述したように、下記一般式(1)で表されるアセチレングリコール及び下記一般式(2),(3)で表されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる1種又は2種以上のアセチレングリコール類である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The component (A) of the ink additive of the present invention includes, as described above, an acetylene glycol represented by the following general formula (1) and an alkylene of acetylene glycol represented by the following general formulas (2) and (3) One or two or more acetylene glycols selected from oxide adducts.

Figure 0004217894
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
Figure 0004217894
(式中、R3及びR4はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Aは−(C24O)W1−(C36O)X1−(C24O)Y1−(C36O)Z1−Hであり、Bは−(C24O)W2−(C36O)X2−(C24O)Y2−(C36O)Z2−Hであり、W1,W2,X1,X2,Y1,Y2,Z1,Z2はそれぞれ0又は0.5〜25の正数であり、W1+W2+Y1+Y2は0.5〜50、X1+X2+Z1+Z2は0.5〜50であり、W1+W2+X1+X2+Y1+Y2+Z1+Z2は1〜100、好ましくは5〜85、更に好ましくは10〜85である。)
Figure 0004217894
(式中、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Dは−(C24O/C36O)m−Hであり、Eは−(C24O/C36O)n−Hであり、m及びnはそれぞれ0又は0.5〜50の正数であり、m+nは1〜100、好ましくは5〜85である。)
Figure 0004217894
(In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
Figure 0004217894
(In the formula, R 3 and R 4 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents — (C 2 H 4 O) W 1 — (C 3 H 6 O) X 1 — (C 2 H 4 O). Y1 - (C 3 H 6 O ) a Z1 -H, B is - (C 2 H 4 O) W2 - (C 3 H 6 O) X2 - (C 2 H 4 O) Y2 - (C 3 H 6 O) Z2− H, W1, W2, X1, X2, Y1, Y2, Z1, and Z2 are each 0 or a positive number of 0.5 to 25, W1 + W2 + Y1 + Y2 is 0.5 to 50, and X1 + X2 + Z1 + Z2 is 0. (W1 + W2 + X1 + X2 + Y1 + Y2 + Z1 + Z2 is 1 to 100, preferably 5 to 85, and more preferably 10 to 85.)
Figure 0004217894
(Wherein R 5 and R 6 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, D is — (C 2 H 4 O / C 3 H 6 O) m —H, and E is — (C 2 an H 4 O / C 3 H 6 O) n -H, m and n are respectively 0 or a positive number of 0.5 to 50, m + n is 1 to 100, preferably 5 to 85.)

上記一般式(1)で表されるアセチレングリコールとしては、例えば、
2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオール、
2,3,6,7−テトラメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、
3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール
等を挙げることができる。
As the acetylene glycol represented by the general formula (1), for example,
2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol,
5,8-dimethyl-6-dodecin-5,8-diol,
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol,
4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol,
2,3,6,7-tetramethyl-4-octyne-3,6-diol,
3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol,
Examples include 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol.

上記一般式(2)で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロック型付加物として具体的には、例えば、
2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数10、プロピレンオキサイド付加モル数40、W1=2モル、W2=2モル、X1=8モル、X2=8モル、Y1=3モル、Y2=3モル、Z1=12モル、Z2=12モル)、
2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数40、プロピレンオキサイド付加モル数10、W1=20モル、W2=20モル、X1=5モル、X2=5モル、Y1,Y2,Z1,Z2=0モル)、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数20、W1=7モル、W2=7モル、X1=10モル、X2=10モル、Y1=3モル、Y2=3モル、Z1,Z2=0モル)、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数20、W1,W2=0モル、X1=10モル、X2=10モル、Y1=10モル、Y2=10モル、Z1,Z2=0モル)、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数10、W1=3モル、W2=3モル、X1=1モル、X2=1モル、Y1=7モル、Y2=7モル、Z1=4モル、Z2=4モル)
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数10、W1=10モル、W2=10モル、X1=5モル、X2=5モル、Y1,Y2,Z1,Z2=0モル)、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数30、プロピレンオキサイド付加モル数6、W1=7モル、W2=7モル、X1=3モル、X2=3モル、Y1=8モル、Y2=8モル、Z1,Z2=0モル)、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数30、プロピレンオキサイド付加モル数6、W1,W2=0モル、X1=1モル、X2=1モル、Y1=15モル、Y2=15モル、Z1=2モル、Z2=2モル)、
2,3,6,7−テトラメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数8、プロピレンオキサイド付加モル数4、W1=2モル、W2=2モル、X1=1モル、X2=1モル、Y1=2モル、Y2=2モル、Z1=1モル、Z2=1モル)、
3,6−ジエチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数24、プロピレンオキサイド付加モル数18、W1=5モル、W2=5モル、X1=9モル、X2=9モル、Y1=7モル、Y2=7モル、Z1,Z2=0モル)、
3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数36、プロピレンオキサイド付加モル数26、W1=10モル、W2=10モル、X1=5モル、X2=5モル、Y1=8モル、Y2=8モル、Z1=8モル、Z2=8モル)、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数44、プロピレンオキサイド付加モル数40、W1=8モル、W2=8モル、X1=4モル、X2=4モル、Y1=14モル、Y2=14モル、Z1=16モル、Z2=16モル)
等を挙げることができる。
As an ethylene oxide / propylene oxide block type adduct of acetylene glycol represented by the general formula (2), specifically, for example,
2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 10, propylene oxide addition mol number 40, W1 = 2 mol, W2 = 2 mol, X1 = 8 mol, X2 = 8 mol, Y1 = 3 mol, Y2 = 3 mol, Z1 = 12 mol, Z2 = 12 mol)
2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (40 ethylene oxide addition moles, 10 propylene oxide addition moles, W1 = 20 moles, W2 = 20 moles, X1 = 5 mol, X2 = 5 mol, Y1, Y2, Z1, Z2 = 0 mol)
5,8-dimethyl-6-dodecin-5,8-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 20, W1 = 7 mole, W2 = 7 mole, X1 = 10 mole, X2 = 10 mol, Y1 = 3 mol, Y2 = 3 mol, Z1, Z2 = 0 mol)
5,8-Dimethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 20, W1, W2 = 0 mole, X1 = 10 mole, X2 = 10 Mol, Y1 = 10 mol, Y2 = 10 mol, Z1, Z2 = 0 mol),
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, W1 = 3 mol, W2 = 3 mol, X1 = 1 mol, X2 = 1 mol, Y1 = 7 mol, Y2 = 7 mol, Z1 = 4 mol, Z2 = 4 mol)
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, W1 = 10 mol, W2 = 10 mol, X1 = 5 mol, X2 = 5 mol, Y1, Y2, Z1, Z2 = 0 mol)
4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (30 additions of ethylene oxide, 6 additions of propylene oxide, W1 = 7 mol, W2 = 7 mol, X1 = 3 mol, X2 = 3 mol, Y1 = 8 mol, Y2 = 8 mol, Z1, Z2 = 0 mol)
4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (30 ethylene oxide addition moles, 6 propylene oxide addition moles, W1, W2 = 0 mol, X1 = 1 mol, X2 = 1 Mol, Y1 = 15 mol, Y2 = 15 mol, Z1 = 2 mol, Z2 = 2 mol),
2,3,6,7-tetramethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (8 ethylene oxide addition moles, 4 propylene oxide addition moles, W1 = 2 moles, W2 = 2 moles, X1 = 1 mol, X2 = 1 mol, Y1 = 2 mol, Y2 = 2 mol, Z1 = 1 mol, Z2 = 1 mol)
3,6-diethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 24, propylene oxide addition mol number 18, W1 = 5 mol, W2 = 5 mol, X1 = 9 mol, X2 = 9 mol, Y1 = 7 mol, Y2 = 7 mol, Z1, Z2 = 0 mol)
3,6-Dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 36, propylene oxide addition mol number 26, W1 = 10 mol, W2 = 10 mol, X1 = 5 mol, X2 = 5 mol, Y1 = 8 mol, Y2 = 8 mol, Z1 = 8 mol, Z2 = 8 mol)
2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 44, propylene oxide addition mole number 40, W1 = 8 moles, W2 = 8 moles, X1 = 4 moles, X2 = 4 mol, Y1 = 14 mol, Y2 = 14 mol, Z1 = 16 mol, Z2 = 16 mol)
Etc.

上記一般式(3)で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダム型付加物として具体的には、例えば、
2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数20、m=20モル、n=20モル)、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数10、プロピレンオキサイド付加モル数10、m=12モル、n=8モル)、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数15、プロピレンオキサイド付加モル数15、m=13モル、n=17モル)、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数27、プロピレンオキサイド付加モル数27、m=27モル、n=27モル)、
2,3,6,7−テトラメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数2.5、プロピレンオキサイド付加モル数2.5、m=2.5モル、n=2.5モル)、
3,6−ジエチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数21、プロピレンオキサイド付加モル数21、m=20モル、n=22モル)、
3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数31、プロピレンオキサイド付加モル数31、m=27モル、n=35モル)、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数42、プロピレンオキサイド付加モル数42、m=42モル、n=42モル)
等を挙げることができる。
Specifically, as an ethylene oxide / propylene oxide random adduct of acetylene glycol represented by the general formula (3), for example,
Alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 20, m = 20 mole, n = 20 mole) ,
Alkylene oxide adduct of 5,8-dimethyl-6-dodecin-5,8-diol (ethylene oxide addition mol number 10, propylene oxide addition mol number 10, m = 12 mol, n = 8 mol),
Alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mole number 15, propylene oxide addition mole number 15, m = 13 mole, n = 17 mole) ,
Alkylene oxide adduct of 4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 27, propylene oxide addition mol number 27, m = 27 mol, n = 27 mol),
2,3,6,7-Tetramethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 2.5, propylene oxide addition mol number 2.5, m = 2.5 mol) N = 2.5 mol),
3,6-diethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (21 ethylene oxide addition moles, 21 propylene oxide addition moles, m = 20 moles, n = 22 moles),
3,6-Dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 31, propylene oxide addition mol number 31, m = 27 mol, n = 35 mol),
Alkylene oxide adduct of 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol (42 ethylene oxide addition moles, 42 propylene oxide addition moles, m = 42 moles, n = 42 moles)
Etc.

一般式(2)及び(3)で表されるアルキレンオキサイド単位の付加モル総数は、1〜100モル、好ましくは5〜85モル、更に好ましくは10〜85モルである。アルキレンオキサイド単位の付加モル総数が100モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、濡れ剤としての効果がなくなる。   The total number of added moles of the alkylene oxide units represented by the general formulas (2) and (3) is 1 to 100 moles, preferably 5 to 85 moles, and more preferably 10 to 85 moles. When the total number of added moles of alkylene oxide units exceeds 100 moles, the static and dynamic surface tensions become large and the effect as a wetting agent is lost.

また、一般式(2)及び(3)で表されるエチレンオキサイドの付加モル総数は、0.5〜50モル、特に10〜40モルであることが好ましく、プロピレンオキサイドの付加モル総数は、0.5〜50モル、特に10〜40モルであることが好ましい。エチレンオキサイドの付加モル総数が50モルを超えた場合、水溶性はアップするものの消泡性が低下し、インキに配合して吐出した際に、安定不良などの問題が発生するし、0.5モル未満では、溶解性が低下し、一方、プロピレンオキサイドの付加モル総数が50モルを超えた場合、消泡性はアップするものの、溶解性が低下して凝集物が発生するし、0.5モル未満では、分散性及び消泡性が低下する。   Further, the total number of added moles of ethylene oxide represented by the general formulas (2) and (3) is preferably 0.5 to 50 moles, particularly preferably 10 to 40 moles, and the total number of added moles of propylene oxide is 0. 0.5 to 50 mol, particularly 10 to 40 mol is preferable. When the total number of added moles of ethylene oxide exceeds 50 moles, the water-solubility is improved, but the defoaming property is lowered. When blended in ink and discharged, problems such as poor stability occur, and 0.5 If the amount is less than mol, the solubility is lowered. On the other hand, if the total number of added moles of propylene oxide exceeds 50 mol, the antifoaming property is improved, but the solubility is lowered and aggregates are generated. If it is less than a mole, the dispersibility and antifoaming properties are lowered.

これらのアセチレングリコール類[成分(A)]は、その1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができ、本発明のインキ用添加剤を調製する際に用いられる量は、10〜90質量%であり、好ましくは20〜80質量%である。90質量%を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、表面張力低下効果が得られず、ハジキが発生するし、10質量%未満であると泡立ちが多くなり、印字濃度や印字画像の解像度も悪くなる。   These acetylene glycols [component (A)] can be used alone or in combination of two or more, and the amount used when preparing the ink additive of the present invention is as follows. It is 10-90 mass%, Preferably it is 20-80 mass%. If it exceeds 90% by mass, the solubility in water will be poor, and when mixed, agglomerates will be generated, the effect of reducing the surface tension will not be obtained, repelling will occur, and if it is less than 10% by mass, there will be many foaming As a result, the print density and the resolution of the print image also deteriorate.

成分(A)のアセチレングリコール類に配合する成分(B)のイオウ含有界面活性剤は、下記一般式(4)及び/又は下記一般式(5)で表されるものである。   The sulfur-containing surfactant of the component (B) to be blended with the acetylene glycols of the component (A) is represented by the following general formula (4) and / or the following general formula (5).

Figure 0004217894
(式中、Mは独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基であり、R7は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示し、好ましくは、Mはナトリウム、カリウムであり、R7はブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基などである。)
Figure 0004217894
(In the formula, M is independently an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium group, R 7 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and preferably, M is sodium or potassium. R 7 is a butyl group, an amyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, a dodecyl group, or the like.

上記一般式(4),(5)で表されるイオウ含有界面活性剤として具体的には、例えば、n−ヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸カリウム、ジアミルスルホコハク酸ナトリウム、1,3−ジメチルエチルスルホコハク酸ナトリウム、1,3−ジメチルブチルスルホコハク酸ナトリウム、2−エチルヘキシルスルホコハク酸ジナトリウム、2−エチルヘキシルスルホコハク酸ジカリウム等を挙げることができる。   Specific examples of the sulfur-containing surfactant represented by the general formulas (4) and (5) include, for example, sodium n-hexylsulfosuccinate, sodium dihexylsulfosuccinate, sodium dioctylsulfosuccinate, di (2-ethylhexyl). Sodium sulfosuccinate, potassium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, sodium diamylsulfosuccinate, sodium 1,3-dimethylethylsulfosuccinate, sodium 1,3-dimethylbutylsulfosuccinate, disodium 2-ethylhexylsulfosuccinate, 2- Examples thereof include dipotassium ethylhexyl sulfosuccinate.

上記一般式(4),(5)で表されるイオウ含有界面活性剤[成分(B)]は、その1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。   The sulfur-containing surfactant [component (B)] represented by the general formulas (4) and (5) can be used alone or in combination of two or more.

本発明のインキ用添加剤を調製する際に用いられる成分(B)の量は、10〜90質量%であり、好ましくは15〜75質量%である。10質量%未満では、成分(A)のアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず凝集物の発生が生じるし、90質量%を超えると配合時の泡立ちが多くなり吐出不良による印字不良が発生する。   The amount of the component (B) used in preparing the ink additive of the present invention is 10 to 90% by mass, preferably 15 to 75% by mass. If the amount is less than 10% by mass, the acetylene glycols of the component (A) are not sufficiently solubilized and aggregates are generated. If the amount exceeds 90% by mass, foaming at the time of blending increases, resulting in defective printing due to defective ejection. To do.

本発明では、上記成分(A)、(B)の合計が100質量%になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分である成分(C)としてイオン交換水、あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用してもよく、インキ用添加剤の特性を損なわない限り、組成物全体の0〜25質量%、好ましくは5〜15質量%の量で用いることができる。   In the present invention, it is preferable to use the components (A) and (B) so that the total amount is 100% by mass, but as the third component (C), ion-exchanged water, ethylene glycol, diethylene glycol, Water-soluble organic solvents such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and glycerin may be used in combination, impairing the properties of the ink additive Unless otherwise specified, it can be used in an amount of 0 to 25% by mass, preferably 5 to 15% by mass of the total composition.

本発明のインキ用添加剤は、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することによって得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。   The ink additive of the present invention can be obtained by mixing the above-described components by a known mixing preparation method such as a propeller stirrer. Moreover, about a solid component at normal temperature, it heats and mixes as needed.

ここで、得られたインキ用添加剤は、その0.1質量%水溶液の接触角が60度以下、好ましくは10〜50度、更に好ましくは20〜45度、更に動的表面張力が50mN/m以下、好ましくは10〜50mN/m、更に好ましくは25〜50mN/mであることが必要である。0.1質量%インキ用添加剤の滴下30秒後の接触角が60度を超えると、インキなどに配合した際、インキの吸収性が悪くなるためにインキの滲みが発生するし、同じく0.1質量%水溶液の1Hz及び10Hz時の動的表面張力が50mN/mを超えると、プリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。   Here, the obtained additive for ink has a contact angle of its 0.1% by weight aqueous solution of 60 degrees or less, preferably 10 to 50 degrees, more preferably 20 to 45 degrees, and a dynamic surface tension of 50 mN / m or less, preferably 10 to 50 mN / m, more preferably 25 to 50 mN / m. If the contact angle after 30 seconds of dropping the 0.1% by mass ink additive exceeds 60 degrees, the ink absorbability deteriorates when blended with ink, and the ink bleeds. When the dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz of a 1% by mass aqueous solution exceeds 50 mN / m, bleeding due to repelling or insufficient penetration occurs when printing is performed with a printing machine such as a printer.

なお、本発明において、接触角は、接触角計CA−D型(協和界面科学社製)を用いて0.1質量%水溶液の滴下30秒後の値を測定したものであり、動的表面張力は、バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスBP−2(KRUSS社製)を用いて0.1質量%水溶液の1Hz及び10Hzの値を測定したものである。   In the present invention, the contact angle is a value obtained by measuring a value after 30 seconds of dropping a 0.1% by mass aqueous solution using a contact angle meter CA-D type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). The tension is a value measured at 1 Hz and 10 Hz of a 0.1 mass% aqueous solution using a bubble pressure type dynamic surface tension meter Kurus BP-2 (manufactured by KRUSS).

本発明のインキ用添加剤は、インキに配合した場合、動的表面張力が低いため、優れた濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を発揮し、また高速印刷にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合したものである。   The additive for ink of the present invention has low dynamic surface tension when blended in ink, so it exhibits excellent wettability, permeability, defoaming and dispersibility, and can also support high-speed printing. It is also suitable for recent environmental problems.

本発明のインキ用添加剤を用いてインキを製造する場合、インキ全量に対して好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.05〜5質量%の添加量で使用することが望ましい。   When the ink is produced using the ink additive of the present invention, it is preferably used in an addition amount of 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass with respect to the total amount of the ink. .

本発明のインキは、着色剤として水性染料等を含有することができ、インキ全量に対して、好ましくは1〜10質量%の比率で含有する。水性染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料などがあり、例えば、ダイレクトブラック19、アシッドブラック24、ダイレクトレッド9、ダイレクトイエロー23、アシッドイエロー42、ダイレクトブルー86、アシッドブルー9などが挙げられるが、特にこれらに限定されない。   The ink of the present invention can contain an aqueous dye or the like as a colorant, and is preferably contained in a ratio of 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the ink. Examples of water-based dyes include acid dyes, basic dyes, and direct dyes. Examples include direct black 19, acid black 24, direct red 9, direct yellow 23, acid yellow 42, direct blue 86, and acid blue 9. However, it is not particularly limited to these.

本発明のインキには、浸透剤、染料溶解助剤として有機溶剤を含有させることができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルカルビトール、グリセリン等が挙げられ、インキ全量に対して50質量%以下の比率で含有することが好ましい。   The ink of the present invention can contain an organic solvent as a penetrant and a dye dissolution aid, and examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, methyl carbitol, and glycerin. And is preferably contained at a ratio of 50% by mass or less based on the total amount of the ink.

また、本発明のインキでは、水性染料を溶解、分散させる液体として、水を使用する。水としては、染料安定性の観点からイオン交換水を用いることが好ましい。   In the ink of the present invention, water is used as a liquid for dissolving and dispersing the aqueous dye. As water, it is preferable to use ion-exchanged water from the viewpoint of dye stability.

更に、本発明のインキでは、従来公知の添加剤を混合することができる。例えば、pH調整剤として炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、トリエタノールアミン等が、防黴剤として安息香酸ナトリウム等が、キレート剤としてジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Furthermore, conventionally known additives can be mixed in the ink of the present invention. For example, potassium carbonate, sodium carbonate, triethanolamine and the like as pH adjusters, sodium benzoate and the like as antifungal agents, and diethylenetriaminepentaacetic acid sodium salt and the like as chelating agents are not limited thereto.

なお、インキとしては、インクジェットインキ、水系グラビアインキに使用されるインキであることが好ましい。   In addition, as an ink, it is preferable that it is an ink used for inkjet ink and water-based gravure ink.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び%はそれぞれ質量部と質量%を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, the part and% in an example show a mass part and mass%, respectively.

[参考例1]
60℃に加温した2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール(エアプロダクツ社製、商品名サーフィノール104)40部を攪拌機付容器に投入し、攪拌しながらジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムの80%水溶液62.5部及びエチレングリコール10部を徐々に投入混合して2時間連続攪拌後、室温まで冷却した。冷却後200メッシュ濾布にて濾過し、インキ用添加剤(以下、これをM−1という)を得た。
[Reference Example 1]
40 parts of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (trade name Surfinol 104, manufactured by Air Products) heated to 60 ° C. was put into a vessel equipped with a stirrer and stirred. Then, 62.5 parts of an 80% aqueous solution of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and 10 parts of ethylene glycol were gradually added and mixed, continuously stirred for 2 hours, and then cooled to room temperature. After cooling, the mixture was filtered through a 200 mesh filter cloth to obtain an ink additive (hereinafter referred to as M-1).

更に、添加剤M−1の0.1部をイオン交換水100部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌して0.1%水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表2に示す。   Further, 0.1 part of additive M-1 was added to 100 parts of ion-exchanged water and stirred with a magnetic stirrer to make a 0.1% aqueous solution. Using this, the appearance, contact angle, and dynamic surface of the aqueous solution were used. Tension and static surface tension were measured. The results are shown in Table 2.

また、このインキ用添加剤を用いて下記の配合処方によりインキを作製し、印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インキ吸収性を測定して、その結果を表3に示した。   Further, an ink was prepared by the following formulation using the additive for ink, and the printing density, the dot diameter, the resolution of the printed image, and the ink absorptivity were measured. The results are shown in Table 3.

(インキ配合)
染料(商品名Cibafixダイレクトブラック19、日本チバガイギー社製)5部をイオン交換水70部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、インキ用添加剤M−1を1部、ポリエチレングリコールを10部、グリセリンを15部添加し、1時間攪拌してブラック(B)インキ(以下、このインキをイ−1という)を得た。
(Ink formulation)
After gradually adding 5 parts of a dye (trade name Cibafix Direct Black 19, manufactured by Ciba Geigy Japan) to 70 parts of ion-exchanged water while stirring with a propeller-type stirrer, 1 part of ink additive M-1 and polyethylene glycol were added. 10 parts and 15 parts of glycerin were added and stirred for 1 hour to obtain a black (B) ink (hereinafter, this ink is referred to as A-1).

更に、上記染料の代わりに、それぞれCibafixダイレクトレッド9、Cibafixダイレクトブルー86、Cibafixダイレクトイエロー23(日本チバガイギー社製商品名)を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)インキを作製した。   Further, in place of the above dyes, Cibafix Direct Red 9, Cibafix Direct Blue 86, Cibafix Direct Yellow 23 (trade name, manufactured by Ciba-Geigy Corporation) were used in the same manner as described above, and magenta (M) and cyan (C). A yellow (Y) ink was prepared.

なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
(インキ用添加剤の評価)
(1)水溶液の外観
上記インキ用添加剤の0.1%水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を下記の基準により行った。
○ :水溶液が透明で、不溶解析出物が認められない。
△ :水溶液が白濁しているが、不溶解析出物は認められない。
× :一部不溶解析出物が認められる。
××:ほとんど溶解せず。
(2)接触角
インキ用添加剤の0.1%水溶液を、協和界面科学社製接触角計CA−D型を用いて、滴下30秒後の接触角を測定した。
(3)動的表面張力
KRUSS社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスBP−2を用いて、インキ用添加剤の0.1%水溶液の1Hz及び10Hz時における動的表面張力を測定した。
(4)静的表面張力
協和界面科学社製表面張力計ESB−V型を用いてインキ用添加剤の0.1%水溶液の静的表面張力を測定した。
Each characteristic was measured as follows.
(Evaluation of ink additives)
(1) Appearance of aqueous solution The appearance of 0.1% aqueous solution of the above-mentioned ink additive and the presence or absence of insoluble matter were confirmed according to the following criteria.
○: The aqueous solution is transparent, and no insoluble precipitate is observed.
Δ: The aqueous solution is cloudy, but no insoluble precipitate is observed.
X: Partially insoluble precipitate is observed.
XX: hardly dissolved.
(2) Contact angle The contact angle 30 seconds after dripping was measured for the 0.1% aqueous solution of the ink additive using a contact angle meter CA-D type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
(3) Dynamic surface tension Using a bubble pressure type dynamic surface tension meter Cruz BP-2 manufactured by KRUS, the dynamic surface tension of a 0.1% aqueous solution of an ink additive at 1 Hz and 10 Hz was measured.
(4) Static surface tension Static surface tension of 0.1% aqueous solution of the additive for ink was measured using a surface tension meter ESB-V type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.

(インキの評価)
(1)印字濃度
キヤノンプリンターBJC455Jでブラック(B)インキを用いて印字したドットについて、サクラマイクロデンシトメーターPDM−5型(サクラ精機社製)でドット濃度を測定した。
(2)ドット径
キヤノンプリンターBJC455Jでブラック(B)インキを用いて印字し、100倍に拡大してドット径を測定した。
(3)印字画像の解像度
キヤノンプリンターBJC455Jでブラック(B)インキをベタ印刷し、マクベス濃度計RD−918型(マクベス社製)で測定した。また、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)インキについても同様の方法により測定した。
(4)インキ吸収性
キヤノンプリンターBJC455Jでブラック(B)、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)インキを同時に同一場所に噴射し、1秒後に紙押さえ板でこすり、インキによる汚れを下記の基準により測定した。
○:白色部分に汚れのないもの。
△:微かに汚れるもの。
×:汚れがひどいもの。
(Evaluation of ink)
(1) Print density About the dot printed using black (B) ink with Canon printer BJC455J, the dot density was measured with the Sakura microdensitometer PDM-5 type (made by Sakura Seiki Co., Ltd.).
(2) Dot diameter Printing was performed with a Canon printer BJC455J using black (B) ink, and the dot diameter was measured by enlarging 100 times.
(3) Resolution of Printed Image Black (B) ink was solid-printed with a Canon printer BJC455J and measured with a Macbeth densitometer RD-918 (manufactured by Macbeth). Further, magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) inks were measured by the same method.
(4) Ink absorbability Black (B), magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) inks are simultaneously jetted to the same location with a Canon printer BJC455J. Was measured according to the following criteria.
○: The white portion is not soiled.
Δ: Slightly dirty.
X: A thing with severe dirt.

[参考例2、実施例1〜5、比較例1〜8]
参考例1と同様にして表1に示される配合物の種類及び配合量(%)で攪拌混合し、インキ用添加剤(M−2〜M−15)を得た。この場合、固体のものについては60℃に加温し、成分を混合した。なお、参考例1については、配合物の配合量を%で再記した。
参考例1と同様にして0.1%水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表2に示し、更に、参考例1と同様にしてインキを作製し、同様にしてインキの評価を行って、その結果を表3に示した。
この場合、表3において、インキNo.イ−2〜イ−15は、それぞれインキ用添加剤M−2〜M−15を用いた場合に対応する。
[Reference Example 2, Examples 1-5, Comparative Examples 1-8]
In the same manner as in Reference Example 1, the mixture was stirred and mixed with the types and amounts (%) of the formulations shown in Table 1 to obtain ink additives (M-2 to M-15). In this case, solid components were heated to 60 ° C. and the components were mixed. For Reference Example 1, the blending amount of the blend was rewritten in%.
A 0.1% aqueous solution was prepared in the same manner as in Reference Example 1, and the aqueous solution was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2. Further, an ink was prepared in the same manner as in Reference Example 1, The ink was evaluated and the results are shown in Table 3.
In this case, in Table 3, ink No. A-2 to A-15 correspond to cases where the ink additives M-2 to M-15 are used, respectively.

Figure 0004217894
Figure 0004217894

[成分A]
A−1:2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、
A−2:2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、
A−3:5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、
A−4:2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオ
キサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付
加モル数10、W1=3モル、W2=3モル、X1=1モル、X2=1モル、Y
1=7モル、Y2=7モル、Z1=4モル、Z2=4モル)、
A−5:5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付
加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数2
0、W1=7モル、W2=7モル、X1=10モル、X2=10モル、Y1=3
モル、Y2=3モル、Z1,Z2=0モル)、
A−6:2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオ
キサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数15、プロピレンオキサイド付
加モル数15、m=13モル、n=17モル)、
A−7:2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレ
ンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイ
ド付加モル数20、m=20モル、n=20モル)、
A−8:5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付
加物(エチレンオキサイド付加モル数10、プロピレンオキサイド付加モル数1
0、m=12モル、n=8モル)、
A−9:3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付
加物(エチレンオキサイド付加モル数55、プロピレンオキサイド付加モル数5
5、m=60モル、n=50モル、m+n=110モル)、
A−10:2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレン
オキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数60、プロピレンオキサイド
付加モル数60、m=60モル、n=60モル、m+n=120モル)
[Component A]
A-1: 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol,
A-2: 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol,
A-3: 5,8-dimethyl-6-dodecin-5,8-diol,
A-4: alkylene oxide addition product of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 10, W1 = 3 moles) W2 = 3 mol, X1 = 1 mol, X2 = 1 mol, Y
1 = 7 mol, Y2 = 7 mol, Z1 = 4 mol, Z2 = 4 mol)
A-5: 5,8-dimethyl-6-dodecin-5,8-diol alkylene oxide adduct (20 ethylene oxide addition moles, 2 propylene oxide addition moles)
0, W1 = 7 mol, W2 = 7 mol, X1 = 10 mol, X2 = 10 mol, Y1 = 3
Mol, Y2 = 3 mol, Z1, Z2 = 0 mol),
A-6: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mole number 15, propylene oxide addition mole number 15, m = 13 moles) N = 17 mol),
A-7: 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol alkylene oxide adduct (20 ethylene oxide addition moles, 20 propylene oxide addition moles, m = 20) Mol, n = 20 mol),
A-8: 5,8-dimethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (10 ethylene oxide addition moles, 1 propylene oxide addition moles)
0, m = 12 mol, n = 8 mol),
A-9: 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (55 ethylene oxide addition moles, 5 propylene oxide addition moles)
5, m = 60 mol, n = 50 mol, m + n = 110 mol),
A-10: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decine-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 60, propylene oxide addition mol number 60, m = 60 mol, n = 60 mol, m + n = 120 mol)

[成分B]
B−1:ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム、
B−2:ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸カリウム、
B−3:1,3−ジメチルブチルスルホコハク酸ナトリウム、
B−4:n−ヘキシルスルホコハク酸ナトリウム
[Component B]
B-1: sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate,
B-2: potassium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate,
B-3: sodium 1,3-dimethylbutylsulfosuccinate,
B-4: Sodium n-hexylsulfosuccinate

Figure 0004217894
Figure 0004217894

Figure 0004217894
Figure 0004217894

Claims (6)

(A)下記一般式(1)
Figure 0004217894
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
で表されるアセチレングリコールの1種又は2種以上 10〜90質量%
(B)下記一般式(4)
Figure 0004217894
(式中、Mは独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基であり、R7は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示す。)
で表されるイオウ含有界面活性剤 10〜90質量%
を含有し、その0.1質量%水溶液の滴下30秒後の接触角が60度以下、1Hz及び10Hz時の動的表面張力がそれぞれ50mN/m以下であることを特徴とするインキ用添加剤。
(A) The following general formula (1)
Figure 0004217894
(In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
1 type or 2 types or more of acetylene glycol represented by 10-90 mass%
(B) The following general formula (4)
Figure 0004217894
(In the formula, M is independently an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium group, and R 7 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
10 to 90% by mass of a sulfur-containing surfactant represented by
Ink additive, characterized in that the contact angle after 30 seconds of dropping of its 0.1% by weight aqueous solution is 60 degrees or less, and the dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz is 50 mN / m or less, respectively. .
(B)成分が、1,3−ジメチルブチルスルホコハク酸ナトリウム又はn−ヘキシルスルホコハク酸ナトリウムである請求項1記載のインキ用添加剤。   The ink additive according to claim 1, wherein the component (B) is sodium 1,3-dimethylbutylsulfosuccinate or sodium n-hexylsulfosuccinate. (A)下記一般式(2)
Figure 0004217894
(式中、R3及びR4はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Aは−(C24O)W1−(C36O)X1−(C24O)Y1−(C36O)Z1−Hであり、Bは−(C24O)W2−(C36O)X2−(C24O)Y2−(C36O)Z2−Hであり、W1,W2,X1,X2,Y1,Y2,Z1,Z2はそれぞれ0又は0.5〜25の正数であり、W1+W2+Y1+Y2は0.5〜50、X1+X2+Z1+Z2は0.5〜50であり、W1+W2+X1+X2+Y1+Y2+Z1+Z2は1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロック型付加物、及び下記一般式(3)
Figure 0004217894
(式中、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Dは−(C24O/C36O)m−Hであり、Eは−(C24O/C36O)n−Hであり、m及びnはそれぞれ0又は0.5〜50の正数であり、m+nは1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる1種又は2種以上 10〜90質量%
(B)下記一般式(4)及び/又は下記一般式(5)
Figure 0004217894
(式中、Mは独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基であり、R7は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示す。)
で表されるイオウ含有界面活性剤 10〜90質量%
を含有し、その0.1質量%水溶液の滴下30秒後の接触角が60度以下、1Hz及び10Hz時の動的表面張力がそれぞれ50mN/m以下であることを特徴とするインキ用添加剤。
(A) The following general formula (2)
Figure 0004217894
(In the formula, R 3 and R 4 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents — (C 2 H 4 O) W 1 — (C 3 H 6 O) X 1 — (C 2 H 4 O). Y1 - (C 3 H 6 O ) a Z1 -H, B is - (C 2 H 4 O) W2 - (C 3 H 6 O) X2 - (C 2 H 4 O) Y2 - (C 3 H 6 O) Z2− H, W1, W2, X1, X2, Y1, Y2, Z1, and Z2 are each 0 or a positive number of 0.5 to 25, W1 + W2 + Y1 + Y2 is 0.5 to 50, and X1 + X2 + Z1 + Z2 is 0. (W1 + W2 + X1 + X2 + Y1 + Y2 + Z1 + Z2 is 1-100)
An ethylene oxide / propylene oxide block-type adduct of acetylene glycol represented by the following general formula (3):
Figure 0004217894
(Wherein R 5 and R 6 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, D is — (C 2 H 4 O / C 3 H 6 O) m —H, and E is — (C 2 an H 4 O / C 3 H 6 O) n -H, m and n are respectively 0 or a positive number of 0.5 to 50, m + n is 1-100.)
One or more selected from ethylene oxide / propylene oxide random adducts of acetylene glycol represented by the formula 10 to 90% by mass
(B) The following general formula (4) and / or the following general formula (5)
Figure 0004217894
(In the formula, M is independently an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium group, and R 7 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
10 to 90% by mass of a sulfur-containing surfactant represented by
Ink additive, characterized in that the contact angle after 30 seconds of dropping of its 0.1% by weight aqueous solution is 60 degrees or less, and the dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz is 50 mN / m or less, respectively. .
(A)成分が、一般式(2)で表され、X1,X2がそれぞれ0.5〜25の正数であり、W1及び/又はY1が0.5〜25の正数であり、W2及び/又はY2が0.5〜25の正数であるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロック型付加物、又は一般式(3)で表され、m,nがそれぞれ0.5〜50の正数であるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダム型付加物である請求項3記載のインキ用添加剤。   The component (A) is represented by the general formula (2), X1 and X2 are each a positive number of 0.5 to 25, W1 and / or Y1 is a positive number of 0.5 to 25, and W2 and / Or an acetylene glycol ethylene oxide / propylene oxide block-type adduct of Y 2 with a positive number of 0.5 to 25 or a general formula (3), and m and n are positive numbers of 0.5 to 50, respectively. The ink additive according to claim 3, which is an ethylene oxide / propylene oxide random adduct of acetylene glycol. (B)成分が、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸カリウム、1,3−ジメチルブチルスルホコハク酸ナトリウム又はn−ヘキシルスルホコハク酸ナトリウムである請求項3又は4記載のインキ用添加剤。   The component (B) is sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, potassium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, sodium 1,3-dimethylbutylsulfosuccinate or sodium n-hexylsulfosuccinate. Ink additive. 請求項1〜5のいずれか1項記載のインキ用添加剤を用いて製造されたインキ。   The ink manufactured using the additive for inks of any one of Claims 1-5.
JP2003387508A 2003-11-18 2003-11-18 Ink additive and ink using the same Expired - Lifetime JP4217894B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003387508A JP4217894B2 (en) 2003-11-18 2003-11-18 Ink additive and ink using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003387508A JP4217894B2 (en) 2003-11-18 2003-11-18 Ink additive and ink using the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008205884A Division JP4868181B2 (en) 2008-08-08 2008-08-08 Ink additive and ink using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005146159A JP2005146159A (en) 2005-06-09
JP4217894B2 true JP4217894B2 (en) 2009-02-04

Family

ID=34694843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003387508A Expired - Lifetime JP4217894B2 (en) 2003-11-18 2003-11-18 Ink additive and ink using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4217894B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7758684B2 (en) 2006-06-07 2010-07-20 Nissin Chemical Industry Co., Ltd. Ink additive and ink using same
JP4320666B2 (en) * 2006-09-08 2009-08-26 日信化学工業株式会社 Glass fiber coating composition containing acetylene compound
JP2008063472A (en) 2006-09-08 2008-03-21 Nisshin Chem Ind Co Ltd Coating material for metal and metal material provided with coating film of the coating material for metal
JP4284555B2 (en) * 2006-09-08 2009-06-24 日信化学工業株式会社 Glass fiber treatment coating composition and glass fiber containing acetylene compound
US8632881B2 (en) 2006-09-08 2014-01-21 Nissin Chemical Industry Co., Ltd. Glass fiber product
JP6044836B2 (en) * 2013-03-28 2016-12-14 ブラザー工業株式会社 Water-based ink for ink jet recording, ink cartridge, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method
JP7192250B2 (en) * 2017-07-31 2022-12-20 セイコーエプソン株式会社 Ink for inkjet textile printing and ink set for inkjet textile printing

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005146159A (en) 2005-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7758684B2 (en) Ink additive and ink using same
US8343268B2 (en) Inks with improved performance
JP4240188B2 (en) Water-soluble surfactant composition
JP4386156B2 (en) Water-soluble surfactant composition
JP3841164B2 (en) Water-soluble surfactant composition
JP4206782B2 (en) Water-soluble surfactant composition
JP4645796B2 (en) Water-soluble surfactant composition, ink and paper coating agent
JP5978964B2 (en) Water-soluble surfactant composition, ink and paper coating agent
JP4217894B2 (en) Ink additive and ink using the same
JP4868181B2 (en) Ink additive and ink using the same
JP2861077B2 (en) Color printing method using ink jet recording method
JP4235809B2 (en) Surfactant composition
JPH09137091A (en) Water-based magenta ink for recording and ink-jet recording method
JP3912485B2 (en) Water-soluble surfactant composition
KR20000048203A (en) Water based ink
JP3807492B2 (en) Ink absorbent composition
JP3293159B2 (en) Inkjet color recording method
JP2894568B2 (en) Ink for ink jet
JP2715534B2 (en) Water-based ink for inkjet recording
JP5722576B2 (en) Inkjet ink
JP4406093B2 (en) Ink for ink jet recording and recording method
CN111117364A (en) Water-based ink with compound surfactant and preparation method thereof
US7427320B2 (en) Ink compositions containing ethylene glycol monobutyl ether
JP2000178489A (en) Water-color ink and ink-jet printer
JP2000290550A (en) Aqueous ink and ink jet recording means using same

Legal Events

Date Code Title Description
A625 Written request for application examination (by other person)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625

Effective date: 20050526

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080509

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080611

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080808

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20080808

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20081015

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20081028

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4217894

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141121

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term