KR20000048203A - Water based ink - Google Patents

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KR20000048203A
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히로유끼 엔도
쯔도무 우에조노
에쯔오 하세가와
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가네꼬 히사시
닛본 덴기 가부시끼가이샤
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Abstract

PURPOSE: A water based ink employing a pigment as a coloring agent is provided. CONSTITUTION: A water based ink can achieve high water resistance, high color fastness to light and high color density, and cause little bluing, and in conjunction therewith, can achieve satisfactory ejection stability. The water based ink composition is composed of at least water, pigment as coloring agent, an organic solvent, a surface active agent and at least one kind of compound expressed by the formula(1)

Description

수성 잉크 {Water Based Ink}Water Based Ink

본 발명은 수성 잉크에 관한 것이다. 더 구체적으로는, 본 발명은 잉크젯 인쇄 장치용 수성 잉크에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 본 발명은 착색제로 안료를 사용한 수성 잉크에 관한 것이다.The present invention relates to an aqueous ink. More specifically, the present invention relates to an aqueous ink for an ink jet printing apparatus. More specifically, the present invention relates to an aqueous ink using a pigment as a colorant.

잉크젯 프린터 (IJP)는 현상, 정착 등의 공정이 필요하지 않다는 점, 컬러 인쇄가 용이하다는 점 등으로 인해 범용 프린터로서 급격히 확산되었다. 특히, 근래에는 잉크젯 프린터의 인쇄 밀도 증대 및 고속화가 매우 급속히 진행되어 왔다. 뿐만 아니라 보통 용지에 인쇄할 수 있는 컬러 프린터도 시판되고 있다. 이러한 상황에서, 잉크젯 프린터용 인쇄액인 IJ 잉크에 대한 요구사항이 점점 많아지고 있고, 따라서 성능이 더 좋은 잉크가 요청된다.Inkjet printers (IJP) have rapidly spread as general-purpose printers due to the fact that processes such as development and fixing are not necessary, and color printing is easy. In particular, in recent years, an increase in printing density and speed of an inkjet printer have been progressed very rapidly. In addition, color printers that can print on plain paper are also available. In such a situation, there is an increasing demand for IJ ink, which is a printing liquid for an ink jet printer, and therefore, ink having better performance is required.

일반적으로 IJ 잉크는 착색제로 수성 염료를 사용하는 염료계 잉크와 착색제로 안료를 사용하는 안료계 잉크로 구분한다. 현재는 대부분의 잉크젯 프린터가 염료 잉크를 사용한다. 염료 잉크는 인쇄된 화상의 내광성과 내수성이 부족하여 문제가 있다.In general, IJ ink is classified into a dye-based ink using an aqueous dye as a colorant and a pigment-based ink using a pigment as a colorant. Currently, most inkjet printers use dye inks. Dye ink suffers from a lack of light resistance and water resistance of the printed image.

즉, 염료 잉크의 경우 착색제로 사용하는 염료는 원래 내광성이 낮다는 특성을 지닌다. 그에 따라 이러한 염료 잉크로 인쇄된 화상은 필연적으로 내광성이 부족하다. 한편, 염료 잉크는 대개 토출시 막힘을 방지하기 위해 수용해도가 높은 염료를 사용한다. 그에 따라 염료 잉크로 인쇄된 화상은 내수성이 충분하지 않다. 인쇄물이 물과 접촉하면 필연적으로 탈색이 진행되어 현저한 색변화를 유발한다. 따라서 염료 잉크의 경우에는 색조, 내수성 및 내광성이라는 세 가지 조건을 만족시키는 염료를 개발하는 것이 중요한 과제가 되었다. 그러나 그러한 물질은 아직 개발되지 않았다.That is, in the case of the dye ink, the dye used as the colorant has a property of low light resistance. Therefore, the image printed with such dye ink inevitably lacks light resistance. On the other hand, dye inks usually use a high water solubility in order to prevent clogging during ejection. As a result, the image printed with the dye ink does not have sufficient water resistance. When a print comes in contact with water, it inevitably decolorizes and causes a significant color change. Therefore, in the case of dye inks, it has become an important task to develop a dye that satisfies three conditions of color tone, water resistance and light resistance. However, such materials have not been developed yet.

근래에는 높은 내광성과 내수성을 지닌 잉크로서 안료 잉크가 제안되었다. IJP용 안료 잉크의 한 예가 일본 특허 공개 (평)2-255875호 및 (평)4-18462호에 개시되어 있다. 안료 잉크를 IJP용 인쇄액으로 사용하면 내수성, 내광성 및 색농도가 모두 높고 번짐이 거의 일어나지 않는 고품질의 화상을 얻을 수 있다.In recent years, pigment inks have been proposed as inks having high light resistance and water resistance. Examples of pigment inks for IJP are disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. Hei 2-255875 and Hei 4-18462. By using the pigment ink as the printing liquid for IJP, it is possible to obtain a high quality image having high water resistance, light resistance and color density all with little bleeding.

그러나 한편으로는 안료 잉크는 헤드 노즐의 막힘을 야기하여 토출 안정성을 악화시킨다는 단점이 있다. 헤드 노즐에서의 안료 잉크의 막힘을 방지하는 한 방편으로 일본 특허 공개 (평)4-189876호에 개시된 것처럼 안료와 분산제를 배합하는 예가 있다. 그러나 이 방법에서는 수용성 수지가 분산제로 사용되므로 잉크의 점도가 높아져서 토출 노즐부에서 고화를 야기하고 그에 따라 토출 불량을 유발할 수 있다.On the one hand, however, the pigment ink has a disadvantage that it causes clogging of the head nozzle and worsens the ejection stability. As one method of preventing clogging of the pigment ink in the head nozzle, there is an example in which a pigment and a dispersant are blended as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 4-189876. However, in this method, since the water-soluble resin is used as a dispersant, the viscosity of the ink may be high, causing solidification at the ejection nozzle portion, thereby causing ejection failure.

본 발명은 상기 문제점들을 감안하여 도출된 것이다. 따라서, 본 발명의 한 가지 목적은 높은 내수성, 내광성 및 높은 색밀도를 달성할 수 있고 번짐을 거의 일으키지 않으면서 만족스러운 토출 안정성을 함께 달성할 수 있는 수성 잉크를 제공하는 것이다.The present invention has been derived in view of the above problems. Accordingly, one object of the present invention is to provide an aqueous ink which can achieve high water resistance, light resistance and high color density and together achieve satisfactory ejection stability with little bleeding.

본 발명의 다른 목적은 안료를 착색제로 사용하면서도 높은 토출 안정성을 달성할 수 있는 수성 잉크를 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide an aqueous ink capable of achieving high ejection stability while using a pigment as a colorant.

본 발명의 일면에 따르면, 적어도 물, 착색제인 안료, 유기 용매, 계면활성제 및 1종 이상의 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 수성 잉크 조성물이 제공된다.According to one aspect of the invention, there is provided an aqueous ink composition composed of at least water, a pigment which is a colorant, an organic solvent, a surfactant and at least one compound represented by the following formula (1).

<화학식 1><Formula 1>

바람직하게는, 화학식 1 중의 m 및 n은 정수이고 m+n의 값은 1 내지 30이다. 또한 화학식 1로 표시되는 화합물은 수성 잉크 조성물에 0.01 내지 1.0 중량% 범위로 함유될 수 있다. 안료는 조성물을 기준으로 0.1 내지 25 중량% 범위로 함유될 수 있다.Preferably, m and n in formula 1 are integers and the value of m + n is 1 to 30. In addition, the compound represented by Formula 1 may be contained in the aqueous ink composition in the range of 0.01 to 1.0% by weight. The pigment may be contained in the range of 0.1 to 25% by weight based on the composition.

바람직하게는, 유기 용매는 수용성 유기 용매이며 수성 잉크 조성물에 5 내지 50 중량% 범위로 함유된다. 유기 용매는 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세린, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 중에서 선택된 1 종 이상의 유기 화합물을 포함할 수 있다.Preferably, the organic solvent is a water soluble organic solvent and is contained in the aqueous ink composition in the range of 5 to 50% by weight. The organic solvent may comprise at least one organic compound selected from diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, triethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monobutyl ether.

수성 잉크 조성물의 정적 표면장력은 20 내지 50 dyne/cm 범위, pH 값은 6.5 내지 10 범위, 점도는 1 내지 10 cps 범위일 수 있다.The static surface tension of the aqueous ink composition may range from 20 to 50 dyne / cm, pH value from 6.5 to 10, and viscosity from 1 to 10 cps.

본 발명의 다른 일면에 따르면, 적어도 물, 안료, 1종 이상의 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 1 종 이상의 하기 화학식 3으로 표시되는 알킬렌 옥사이드 중합체로 이루어진 수성 잉크 조성물이 제공된다.According to another aspect of the invention, there is provided an aqueous ink composition comprising at least water, a pigment, at least one compound represented by the following formula (2) and at least one alkylene oxide polymer represented by the following formula (3).

식 중, R1및 R3는 탄소수 4 내지 17의 분지가 있는 알킬기이고, R2및 R4는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, m 및 n은 0 또는 양의 정수이다.Wherein R 1 and R 3 are branched alkyl groups having 4 to 17 carbon atoms, R 2 and R 4 are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and m and n are zero or positive integers.

식 중, m1 및 n1은 0 또는 양의 정수이고, R은 H, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 및 탄소수 1 내지 10의 알콕시기 중에서 선택된 것이다.In formula, m1 and n1 are 0 or a positive integer, R is chosen from H, a C1-C10 alkyl group, and a C1-C10 alkoxy group.

화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜계의 화합물은 바람직하게는 1종 이상의 하기 화학식 4로 표시되는 아세틸렌 글리콜계 화합물이다.The acetylene glycol-based compound represented by the formula (2) is preferably at least one acetylene glycol-based compound represented by the following formula (4).

식 중, m 및 n은 0 또는 양의 정수이다.Wherein m and n are zero or a positive integer.

아세틸렌 글리콜계 화합물과 알킬렌 옥사이드 중합체는 수성 잉크 조성물 중에 중량 기준으로 0.01 내지 10 : 0.01 내지 5의 비로 함유될 수 있다. 아세틸렌 글리콜계 화합물과 안료는 수성 잉크 조성물에 중량 기준으로 0.01 내지 10 : 0.1 내지 25의 비로 함유될 수 있다. 수성 잉크 조성물은 유기 용매를 더 함유할 수도있다. 아세틸렌 글리콜계 화합물과 유기 용매는 수성 잉크 조성물에 중량 기준으로 0.01 내지 10 : 5 내지 50의 비로 함유될 수 있다.The acetylene glycol-based compound and the alkylene oxide polymer may be contained in the aqueous ink composition in a ratio of 0.01 to 10: 0.01 to 5 by weight. The acetylene glycol compound and the pigment may be contained in the aqueous ink composition in a ratio of 0.01 to 10: 0.1 to 25 by weight. The aqueous ink composition may further contain an organic solvent. The acetylene glycol compound and the organic solvent may be contained in the aqueous ink composition in a ratio of 0.01 to 10: 5 to 50 by weight.

화학식 2 및 4에서, m+n은 대개 1 내지 30이며, 화학식 3의 m1 및 n1은 각각 양의 정수일 수 있다. 화학식 2로 표시되는 화합물은 수성 잉크 조성물 총량에 대해 0.01 내지 10.0 중량% 범위로 함유될 수 있다. 화학식 3으로 표시되는 화합물은 수성 잉크 조성물의 총량에 대해 0.01 내지 5.0 중량% 범위로 함유될 수 있다. 안료는 수성 잉크 조성물의 총량에 대해 0.1 내지 25 중량% 범위로 함유될 수 있다.In Formulas 2 and 4, m + n is usually 1 to 30, and m1 and n1 of Formula 3 may each be a positive integer. The compound represented by Formula 2 may be contained in the range of 0.01 to 10.0% by weight based on the total amount of the aqueous ink composition. The compound represented by the formula (3) may be contained in the range of 0.01 to 5.0% by weight relative to the total amount of the aqueous ink composition. The pigment may be contained in the range of 0.1 to 25% by weight relative to the total amount of the aqueous ink composition.

유기 용매는 수성 잉크 조성물의 총량에 대해 5 내지 50 중량% 범위로 함유될 수 있다. 유기 용매는 수용성 유기 용매인 것이 바람직하다. 유기 용매는 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세린, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 중에서 선택된 1종 이상의 유기 화합물을 포함할 수 있다.The organic solvent may be contained in the range of 5 to 50% by weight relative to the total amount of the aqueous ink composition. It is preferable that an organic solvent is a water-soluble organic solvent. The organic solvent may comprise one or more organic compounds selected from diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, triethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monobutyl ether.

수성 잉크 조성물의 물성은, 20℃에서 정적 표면장력이 20 내지 50 dyne/cm 범위, pH 값이 6.5 내지 10 범위, 점도가 1 내지 10 cps 범위일 수 있다.The physical properties of the aqueous ink composition may have a static surface tension in the range of 20 to 50 dyne / cm, a pH value of 6.5 to 10, and a viscosity of 1 to 10 cps at 20 ° C.

이하에서는 본 발명을 바람직한 실시양태를 통해 상세히 설명한다. 하기 서술에서는 본 발명의 철저한 이해를 위해 다수의 세부적인 사항을 열거할 것이나 당업자는 본 발명이 이러한 세부 사항이 없어도 실시할 수 있는 것임을 명백히 인식할 것이다. 한편, 널리 알려진 구조는 불필요한 난해함을 피하기 위해 상세히 해설하지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through preferred embodiments. In the following description, numerous details are set forth in order to provide a thorough understanding of the present invention, but those skilled in the art will clearly recognize that the present invention may be practiced without these details. On the other hand, well-known structures are not described in detail in order to avoid unnecessary difficulty.

실시양태 1Embodiment 1

본 발명에 따른 수성 잉크의 첫 번째 실시양태는 물, 착색제인 안료, 유기 용매 및 본 발명의 화합물로 이루어진다. 수성 잉크는 조성물에 1종 이상의 하기 화학식 1로 표시되는 아세틸렌 글리콜계 화합물을 함유한다.The first embodiment of the aqueous ink according to the invention consists of water, pigments which are colorants, organic solvents and compounds of the invention. The aqueous ink contains at least one acetylene glycol compound represented by the following general formula (1) in the composition.

<화학식 1><Formula 1>

식 중, m 및 n은 정수이다.In the formula, m and n are integers.

중심 구조에 아세틸렌 결합을 갖는 상기 화학식 1로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물로는 예를 들어 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As an acetylene glycol compound represented by the said Formula (1) which has an acetylene bond in a center structure, the compound represented by following formula (5) is mentioned, for example.

잉크의 용해성을 고려하면, 상기 화합물은 하기 화학식 6으로 표시되는 것과 같은, 아세틸렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가물인 것이 바람직하다.In consideration of the solubility of the ink, the compound is preferably an ethylene oxide adduct of acetylene glycol, such as represented by the following formula (6).

식 중, m1 및 n1은 1 이상의 정수이다.In the formula, m1 and n1 are integers of 1 or more.

상기 화학식 6으로 표시되는 종류의 화합물은, 분자량이 30 이상이고 중심 구조에 아세틸렌 결합을 가지며 에틸렌 옥사이드가 부가된 상기 화학식 1 (단, m 및 n이 1 이상의 정수임)로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물인 한 특히 한정되지 않는다. 이러한 종류의 화합물로는 하기 화학식 7 및 8로 표시되는 아세틸렌 글리콜을 들 수 있다.Compounds of the kind represented by the formula (6) is an acetylene glycol compound represented by the formula (1) wherein m and n is an integer of 1 or more, the molecular weight is 30 or more and has an acetylene bond to the central structure and ethylene oxide is added It is not specifically limited. Examples of this kind of compound include acetylene glycols represented by the following formulas (7) and (8).

잉크의 용해성을 고려하면, 아세틸렌 글리콜 화합물은 m+n의 값이 1 내지 30인 것이 바람직하다.In consideration of the solubility of the ink, the acetylene glycol compound preferably has a value of m + n of 1 to 30.

본 실시양태에서, 수성 잉크 조성물에 대한 상기 화학식 1로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물의 첨가량은 조성물의 0.01 내지 1.0 중량% 범위가 바람직하다. 수성 잉크에 화학식 1로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물이 0.01 중량% 미만으로 사용되면 안료 분산성, 잉크의 토출 안정성, 잉크 저장 안정성을 개선하는 효과가 불충분해진다. 반면, 아세틸렌 글리콜 화합물을 1.0 중량%를 초과하여 사용하면 아세틸렌 글리콜 화합물이 잉크에 완전히 용해되지 않아서 미용해물로 인해 점도의 상당한 상승이 유발될 수도 있다. 따라서, 상기한 범위를 벗어난 첨가량은 바람직하지 않다.In this embodiment, the amount of the acetylene glycol compound represented by Formula 1 to the aqueous ink composition is preferably in the range of 0.01 to 1.0% by weight of the composition. When the acetylene glycol compound represented by the formula (1) is used in the aqueous ink at less than 0.01% by weight, the effect of improving the pigment dispersibility, the ejection stability of the ink, and the ink storage stability becomes insufficient. On the other hand, when the acetylene glycol compound is used in excess of 1.0% by weight, the acetylene glycol compound may not be completely dissolved in the ink, which may cause a significant increase in viscosity due to undissolved matter. Therefore, the addition amount outside the above range is not preferable.

한편, 본 실시양태에서 제시한 상기 화학식 1로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물을 함유한 수성 잉크는 착색제로 안료를 사용한다. 잉크의 착색제로 안료를 사용함으로써 내수성 및 내광성이 우수하고 번짐이 거의 없는 고품질의 화상을 얻을 수 있다. 본 실시양태에서 사용되는 안료로는 산성 안료, 염기성 안료 등을 들 수 있다. 예컨대, 카본 블랙 7, 티타늄 블랙, 청색 안료 15, 22, 60, 64, 적색 안료 9, 97, 122, 123, 149, 169, 177, 황색 안료 20, 24, 86, 93, 109, 110, 148, 153 등이다. 그러나, 상기 특정 안료로 한정되지는 않는다.On the other hand, the aqueous ink containing the acetylene glycol compound represented by the formula (1) presented in this embodiment uses a pigment as a colorant. By using the pigment as a colorant of the ink, it is possible to obtain a high quality image having excellent water resistance and light resistance and little blurring. Examples of the pigment used in this embodiment include acidic pigments and basic pigments. For example, carbon black 7, titanium black, blue pigment 15, 22, 60, 64, red pigment 9, 97, 122, 123, 149, 169, 177, yellow pigment 20, 24, 86, 93, 109, 110, 148 , 153, and so on. However, it is not limited to the said specific pigment.

본 실시양태의 수성 잉크에서 착색제의 첨가량은 0.5 내지 25 중량% 범위가 바람직하다. 착색제가 25 중량%를 초과하여 첨가되면 물에 대한 안료의 분산성이 저하되어 인쇄 헤드의 토출부에서 막힘을 유발할 가능성이 있다. 반면, 착색제의 첨가량이 0.5 중량% 미만이면, 충분한 화상 농도를 얻을 수 없게 된다.The amount of the colorant added in the aqueous ink of the present embodiment is preferably in the range of 0.5 to 25% by weight. If the coloring agent is added in excess of 25% by weight, the dispersibility of the pigment in water may decrease, which may cause clogging at the discharge portion of the print head. On the other hand, when the added amount of the colorant is less than 0.5% by weight, sufficient image density cannot be obtained.

본 실시양태의 수성 잉크는 수성 매체인 물과 유기 용매의 혼합물인 혼합 용매를 함유한다. 이 혼합 용매에 사용되는 물로는 잉크의 저장 안정성 면에서 이온교환수가 바람직하지만 시중에서 구입할 수 있는 증류수도 사용할 수 있다.The aqueous ink of this embodiment contains a mixed solvent which is a mixture of water and an organic solvent which is an aqueous medium. As the water used in the mixed solvent, ion exchange water is preferable in view of storage stability of the ink, but commercially available distilled water can also be used.

한편, 유기 용매로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 200, 폴리에틸렌 글리콜 300, 폴리에틸렌 글리콜 600, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 메틸 카르비톨, 에틸 카르비톨, 부틸 카르비톨, 에틸 카르비톨 아세테이트, 디에틸 카르비톨, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 글리세린, 트리에탄올아민, 포름아미드, 디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭사이드, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸 이미다졸리딘 등을 사용할 수 있다. 그러나 사용할 수 있는 유기 용매는 상술한 것에 그치지 않는다. 유기 용매의 첨가량은 바람직하게는 50 중량% 이하이다. 잉크에 유기 용매가 50 중량% 넘게 가해지면 고품질의 인쇄 화상을 얻을 수 없다.On the other hand, as the organic solvent, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 300, polyethylene glycol 600, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol Monobutyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethyl carbitol acetate, diethyl carbitol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, glycerin, triethanol Amine, formamide, dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl imidazolidine and the like can be used. However, organic solvents that can be used are not limited to those described above. The amount of the organic solvent added is preferably 50% by weight or less. If more than 50% by weight of organic solvent is added to the ink, high quality printed images cannot be obtained.

한편, 본 실시양태의 수성 잉크는 안료의 분산조제로 수성 수지를 혼합함으로써 제조할 수 있다. 수성 수지로는 중량평균 분자량이 50000 이하인 화합물이 바람직하다. 예를 들면, 스티렌-아크릴산 공중합체, 스티렌-말레산 공중합체, 스티렌-메타크릴산 공중합체, 스티렌 개질 수지, 셀룰로오스 유도체, 아크릴 개질 수지 등을 선택할 수 있다. 그러나 수성 수지는 상술한 것에 그치지 않는다.On the other hand, the aqueous ink of the present embodiment can be produced by mixing the aqueous resin with the dispersion aid of the pigment. As aqueous resin, the compound whose weight average molecular weight is 50000 or less is preferable. For example, a styrene-acrylic acid copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, a styrene-methacrylic acid copolymer, a styrene modified resin, a cellulose derivative, an acrylic modified resin and the like can be selected. However, the aqueous resin is not limited to the above.

한편, 본 실시양태의 수성 잉크에는 공지의 첨가제를 혼합할 수 있다. 예를 들면, pH 조절제로 탄산칼륨, 탄산나트륨, 트리에탄올아민 등을 혼합할 수 있다. 또한 곰팡이 방지제로 벤조산나트륨 등을 혼합할 수 있다. 킬레이팅제로는 디에틸렌 트리아민 5 아세트산나트륨 등을 혼합할 수 있다. 본 실시양태의 수성 잉크에 혼합할 수 있는 첨가제는 상술한 것으로 한정되지 않는다.In addition, a well-known additive can be mixed with the aqueous ink of this embodiment. For example, potassium carbonate, sodium carbonate, triethanolamine, etc. can be mixed as a pH adjuster. Moreover, sodium benzoate etc. can be mixed as an antifungal agent. As the chelating agent, diethylene triamine pentate sodium acetate or the like can be mixed. Additives that can be mixed into the aqueous ink of this embodiment are not limited to those described above.

본 실시양태의 수성 잉크의 정적 표면장력은 바람직하게는 20 내지 50 dyne/cm 범위이다. 본 실시양태에서, 정적 표면장력은 액면이 정지되었을 때의 표면장력이다. 정적 표면장력값은 빌헬름식 판궁법(plate hanging method) 등으로 측정할 수 있다. 정적 표면장력이 50 dyne/cm 이상이거나 20 dyne/cm 이하이면 잉크의 침투성 및 건조성이 나빠서 인쇄된 화상의 품질이 저하될 수 있다.The static surface tension of the aqueous ink of this embodiment is preferably in the range of 20 to 50 dyne / cm. In this embodiment, the static surface tension is the surface tension when the liquid level is stopped. The static surface tension value can be measured by the plate hanging method or the like. If the static surface tension is 50 dyne / cm or more or 20 dyne / cm or less, permeability and dryness of the ink may be deteriorated, and thus the quality of the printed image may be degraded.

또한, 본 실시양태의 수성 잉크는 잉크젯 인쇄 장치의 헤드 부재에 잉크가 도달한 30초 후의 접촉각 (정적 접촉각)이 10°이하인 것이 바람직하다. 정적 접촉각은 액적법 (1/2θ)으로 측정할 수 있다. 한편, 도달한 지 30초 후의 접촉각은 잉크가 측정 기판에 도달한 때로부터 30초 후의 잉크-측정 기판간의 접촉각을 표시한다. 헤드 부재는 Ni 플레이트, SuS 304 플레이트 등과 같이, 잉크젯 인쇄 장치의 인쇄헤드를 형성하는 전체 부재를 나타낸다. 그러나 헤드 부재는 상술한 것에 한정되지 않는다. 헤드 부재에 도달한 지 30초 후의 접촉각이 10°를 넘는 잉크는 인쇄 헤드의 잉크 통로에 대한 습윤성이 나빠서 잉크 통로 내에서 기포 등을 빨아들이게 되어 토출 안정성을 현저히 저하시킨다.In addition, the aqueous ink of the present embodiment preferably has a contact angle (static contact angle) of 30 ° or less after 30 seconds after the ink reaches the head member of the inkjet printing apparatus. The static contact angle can be measured by the droplet method (1 / 2θ). On the other hand, the contact angle 30 seconds after reaching indicates the contact angle between the ink and the measuring substrate 30 seconds after the ink reaches the measuring substrate. The head member represents the entire member forming the printhead of the inkjet printing apparatus, such as a Ni plate, SuS 304 plate, or the like. However, the head member is not limited to the above. Ink having a contact angle of more than 10 ° 30 seconds after reaching the head member has poor wettability to the ink passage of the print head, so as to suck bubbles and the like in the ink passage, thereby significantly lowering the discharge stability.

또한, 본 실시양태의 수성 잉크는 잉크젯 인쇄 장치의 헤드 부재에 잉크가 도달한 지 0.1초 후의 접촉각 (동적 접촉각)이 30°이하인 것이 바람직하다. 동적 접촉각은 액적법 (1/2θ)으로 측정할 수 있다. 한편, 도달한 지 0.1초 후의 접촉각은 잉크가 측정 기판에 도달한 지 0.1 초 후의 잉크-측정 기판간의 접촉각을 표시한다. 헤드 부재는 Ni 플레이트, SuS 304 플레이트 등과 같이, 잉크젯 인쇄 장치의 인쇄 헤드를 형성하는 전체 부재를 나타낸다. 그러나 헤드 부재는 상술한 것에 한정되지 않는다. 헤드 부재에 도달한 지 0.1초 후의 접촉각이 30°를 넘는 잉크는 인쇄 헤드의 잉크 통로에 대한 습윤성이 나빠서 잉크 통로 내에서 기포 등을 빨아들이게 되어 토출 안정성을 현저히 저하시킨다.In addition, the aqueous ink of the present embodiment preferably has a contact angle (dynamic contact angle) of 30 ° or less after 0.1 seconds after the ink reaches the head member of the inkjet printing apparatus. The dynamic contact angle can be measured by the droplet method (1 / 2θ). On the other hand, the contact angle 0.1 seconds after reaching indicates the contact angle between the ink and the measuring substrate after 0.1 seconds after the ink reaches the measuring substrate. The head member represents the entire member forming the print head of the inkjet printing apparatus, such as a Ni plate, SuS 304 plate, or the like. However, the head member is not limited to the above. Ink having a contact angle of more than 30 DEG after 0.1 second after reaching the head member has poor wettability to the ink passage of the print head, so as to suck bubbles and the like in the ink passage, thereby significantly lowering the discharge stability.

본 실시양태의 수성 잉크의 점도는 바람직하게는 1 내지 10 cps 범위내로 조정한다. 점도가 10 cps 이상인 수성 잉크의 경우, 인쇄 헤드의 잉크 토출 안정성이 저하되어 고품질의 인쇄 화상을 얻을 수 없다. 수성 잉크의 점도가 1 cps 이하일 때에도 인쇄 헤드의 잉크 토출 안정성이 저하되어 고품질의 인쇄 화상을 얻을 수 없다.The viscosity of the aqueous ink of this embodiment is preferably adjusted within the range of 1 to 10 cps. In the case of an aqueous ink having a viscosity of 10 cps or more, the ink ejection stability of the print head is lowered, and a high quality printed image cannot be obtained. Even when the viscosity of the aqueous ink is 1 cps or less, the ink ejection stability of the print head is lowered, and a high quality printed image cannot be obtained.

본 실시양태의 수성 잉크는 바람직하게는 pH값을 6 내지 10 범위로 조정한다. 수성 잉크의 pH값을 6 내지 10 범위내로 조정함으로써 장기 저장 안정성을 향상시킬 수 있고, 표면장력, 점도 등과 같은 물성의 변동을 억제하여 고품질의 인쇄 화상을 얻을 수 있게 된다.The aqueous ink of this embodiment preferably adjusts the pH value in the range of 6 to 10. By adjusting the pH value of the aqueous ink within the range of 6 to 10, long-term storage stability can be improved, and variations in physical properties such as surface tension and viscosity can be suppressed to obtain a high quality printed image.

본 실시양태의 수성 잉크는 잉크 액적을 토출함으로써 인쇄를 수행하는 잉크젯 인쇄 장치에 적용할 수 있다. 여기서, 잉크젯 인쇄 장치는 적어도 잉크 액적을 인쇄 매체인 종이상으로 토출하는 노즐 토출부를 갖춘 잉크젯형 인쇄 헤드, 상술한 본 실시양태의 수성 잉크를 담은 잉크 용기, 및 잉크 용기에서 인쇄 헤드로 상기 수성 잉크를 공급하는 잉크 공급 수단으로 구성된다. 그러나 본 실시양태의 수성 잉크의 용도는 다양하다. 따라서, 본 실시양태의 수성 잉크의 용도는 잉크젯 인쇄 장치에 한정되지 않는다.The aqueous ink of this embodiment can be applied to an inkjet printing apparatus which performs printing by ejecting ink droplets. Here, the inkjet printing apparatus includes at least an inkjet printhead having a nozzle ejecting portion for ejecting ink droplets onto a paper which is a printing medium, an ink container containing the aqueous ink of the present embodiment described above, and an aqueous container from the ink container to the printhead. It is composed of ink supply means for supplying. However, the use of the aqueous ink of this embodiment varies. Therefore, the use of the aqueous ink of this embodiment is not limited to the inkjet printing apparatus.

이하에서는, 본 발명의 실시예를 보다 상세히 설명한다. 후술하는 실시예는 단지 본 발명의 명백한 이해를 돕기 위함이며 본 발명을 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다는 점에 유념하여야 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail. It should be noted that the examples which follow are merely to aid in a clear understanding of the invention and should not be regarded as limiting the invention.

각 실시예의 배합비에 따라 수성 잉크를 제조하였다. 각 수성 잉크의 각 성분을 비이커에서 혼합한 후, 옴니포아 JA형 멤브레인 필터로 여과하여 시험하려는 수성 잉크를 제조하였다. 이어서, 이와 같이 하여 제조된 수성 잉크의 정적 표면장력, 점도, pH 값을 측정하였다. 정적 표면장력은 빌헬름식 표면장력계 (일본 교와 가이멘 가가꾸 가부시끼가이샤, 자동 표면장력계 CBVP-A3)를 사용하여 20 ℃의 측정 온도에서 측정하였다. 점도는 자동 점도계 DVM-E2 (도끼멕 가부시끼가이샤)를 사용하여 20 ℃의 측정 온도에서 측정하였다. pH 값은 개인용 pH 측정기 pH81 (요꼬가와 덴끼 가부시끼가이샤)을 사용하여 측정 온도 20 ℃에서 측정하였다.An aqueous ink was prepared according to the blending ratio of each example. Each component of each aqueous ink was mixed in a beaker and then filtered through an omnipoa JA type membrane filter to prepare the aqueous ink to be tested. Then, the static surface tension, viscosity, and pH value of the aqueous ink thus prepared were measured. Static surface tension was measured at the measurement temperature of 20 degreeC using the Wilhelmian surface tension meter (Japan Kyowa Kaimen Kagaku Co., Ltd., automatic surface tension meter CBVP-A3). The viscosity was measured at the measurement temperature of 20 degreeC using the automatic viscometer DVM-E2 (Doxmek Co., Ltd.). The pH value was measured at the measurement temperature of 20 degreeC using the personal pH meter pH81 (Yokogawa Denki Co., Ltd.).

<실시예 1><Example 1>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 1Ink composition 1

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 1 0.05부Acetylene Glycol Compound 10.05 parts

상기 아세틸렌 글리콜 화합물 1은 하기 화학식 5로 표시된다.The acetylene glycol compound 1 is represented by the following formula (5).

<화학식 5><Formula 5>

실시예 1의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 36.6 dyne/cm이고, 점도 η가 4.1 cps이고, pH 값이 7.56인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 1 exhibited a characteristic that the static surface tension γ was 36.6 dyne / cm, the viscosity η was 4.1 cps, and the pH value was 7.56.

<실시예 2><Example 2>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 2Ink composition 2

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 1 0.1부Acetylene glycol compound 10.1part

실시예 2의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 34.2 dyne/cm이고, 점도 η가 4.1 cps이고, pH 값이 7.58인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 2 exhibited a characteristic that the static surface tension γ was 34.2 dyne / cm, the viscosity η was 4.1 cps, and the pH value was 7.58.

<실시예 3><Example 3>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 3Ink composition 3

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 1 0.2부Acetylene glycol compound 10.2part

실시예 3의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 32.7 dyne/cm이고, 점도 η가 4.3 cps이고, pH 값이 7.44인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 3 exhibited a characteristic that the static surface tension γ was 32.7 dyne / cm, the viscosity η was 4.3 cps, and the pH value was 7.44.

<실시예 4><Example 4>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 4Ink composition 4

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 2 0.05부Acetylene Glycol Compound 20.05 parts

상기 아세틸렌 글리콜 화합물 2는 m+n=10인 하기 화학식 1로 표시된다.The acetylene glycol compound 2 is represented by the following formula (1) wherein m + n = 10.

<화학식 1><Formula 1>

실시예 4의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 37.6 dyne/cm이고, 점도 η가 4.7 cps이고, pH 값이 8.31인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 4 exhibited the characteristics that the static surface tension γ was 37.6 dyne / cm, the viscosity η was 4.7 cps, and the pH value was 8.31.

<실시예 5>Example 5

배합비Compounding cost

잉크 조성물 5Ink composition 5

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 2 0.1부Acetylene glycol compound 2 0.1 parts

실시예 5의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 34.2 dyne/cm이고, 점도 η가 4.7 cps이고, pH 값이 8.33인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 5 exhibited a characteristic that the static surface tension γ was 34.2 dyne / cm, the viscosity η was 4.7 cps, and the pH value was 8.33.

<실시예 6><Example 6>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 6Ink composition 6

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 2 0.2부Acetylene Glycol Compound 20.2Parts

실시예 6의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 32.2 dyne/cm이고, 점도 η가 4.7 cps이고, pH 값이 8.36인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 6 exhibited a characteristic that the static surface tension γ was 32.2 dyne / cm, the viscosity η was 4.7 cps, and the pH value was 8.36.

<실시예 7><Example 7>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 7Ink composition 7

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 3 0.01부Acetylene glycol compound 3 0.01 parts

상기 아세틸렌 글리콜 화합물 3은 m+n=30인 하기 화학식 1로 표시된다.The acetylene glycol compound 3 is represented by the following formula (1) wherein m + n = 30.

<화학식 1><Formula 1>

실시예 7의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 34.3 dyne/cm이고, 점도 η가 4.8 cps이고, pH 값이 8.22인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 7 exhibited the characteristics that the static surface tension γ was 34.3 dyne / cm, the viscosity eta was 4.8 cps and the pH value was 8.22.

<실시예 8><Example 8>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 8Ink composition 8

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 3 0.1부Acetylene Glycol Compound 30.1part

실시예 8의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 31.6 dyne/cm이고, 점도 η가 4.9 cps이고, pH 값이 8.01인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 8 exhibited the characteristics that the static surface tension γ was 31.6 dyne / cm, the viscosity eta was 4.9 cps and the pH value was 8.01.

<실시예 9>Example 9

배합비Compounding cost

잉크 조성물 9Ink composition 9

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 3 0.2부Acetylene glycol compound 30.2part

실시예 9의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 27.1 dyne/cm이고, 점도 η가 4.9 cps이고, pH 값이 7.68인 특성을 나타내었다.The ink composition of Example 9 exhibited a characteristic that the static surface tension γ was 27.1 dyne / cm, the viscosity eta was 4.9 cps and the pH value was 7.68.

이어서, 비교 실시예를 제시한다.A comparative example is then presented.

<비교 실시예 1>Comparative Example 1

표면 활성제가 제거된 하기 조성의 수성 잉크를 비교 실시예 1로서 제조하였다. 수성 잉크의 각 성분을 비이커에서 혼합한 후, 옴니포아 JA형 멤브레인 필터로 여과하여 시험하려는 수성 잉크를 제조하였다. 이어서, 이와 같이 하여 제조된 수성 잉크의 정적 표면장력, 점도, pH 값을 실시예의 측정에 사용된 방법으로 측정하였다.An aqueous ink of the following composition from which the surface active agent was removed was prepared as Comparative Example 1. Each component of the aqueous ink was mixed in a beaker and then filtered through an omnipoa JA type membrane filter to prepare the aqueous ink to be tested. Then, the static surface tension, viscosity, and pH value of the aqueous ink thus prepared were measured by the method used for the measurement of the examples.

배합비Compounding cost

잉크 조성물 10Ink composition 10

카본블랙 10부Carbon black 10 parts

물 70부70 parts water

분산제 (에멀겐 (Emulgen) A-90) 5부Dispersant (Emulgen A-90) 5 parts

글리세린 10부Glycerin, 10 parts

비교 실시예 1의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 45.7 dyne/cm이고, 점도 η가 4.6 cps이고, pH 값이 9.21인 특성을 나타내었다.The ink composition of Comparative Example 1 exhibited the characteristics that the static surface tension γ was 45.7 dyne / cm, the viscosity η was 4.6 cps and the pH value was 9.21.

<비교 실시예 2>Comparative Example 2

비교 실시예 1의 잉크 조성물에 하기 화학식 9로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물 4를 0.2 중량% 첨가하였다.To the ink composition of Comparative Example 1 was added 0.2% by weight of acetylene glycol compound 4 represented by the following formula (9).

비교 실시예 2의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 35.4 dyne/cm이고, 점도 η가 4.4 cps이고, pH 값이 8.66인 특성을 나타내었다.The ink composition of Comparative Example 2 exhibited the characteristics that the static surface tension γ was 35.4 dyne / cm, the viscosity η was 4.4 cps, and the pH value was 8.66.

<비교 실시예 3>Comparative Example 3

비교 실시예 1의 잉크 조성물에 m+n=4인 하기 화학식 10으로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물 5 0.2 중량%를 첨가한 잉크 조성물을 비교 실시예 3으로 하여, 비교 실시예 1과 유사한 방법으로 표면장력, 점도 및 pH 값을 측정하였다.Surface tension in a similar manner to Comparative Example 1 was used as Comparative Example 3, in which the ink composition of 0.2 wt% of the acetylene glycol compound 5 represented by the following Chemical Formula 10 having m + n = 4 was added to the ink composition of Comparative Example 1. , Viscosity and pH values were measured.

비교 실시예 3의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 36.8 dyne/cm이고, 점도 η가 4.7 cps이고, pH 값이 7.84인 특성을 나타내었다.The ink composition of Comparative Example 3 exhibited the characteristics that the static surface tension γ was 36.8 dyne / cm, the viscosity η was 4.7 cps, and the pH value was 7.84.

<비교 실시예 4>Comparative Example 4

비교 실시예 1의 잉크 조성물에 m+n=10인 하기 화학식 10으로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물 6 0.2 중량%를 첨가한 잉크 조성물을 비교 실시예 4로 하여, 비교 실시예 1과 유사한 방법으로 표면장력, 점도 및 pH 값을 측정하였다.Surface tension in a similar manner to Comparative Example 1 was used as Comparative Example 4, wherein the ink composition of 0.2 wt% of the acetylene glycol compound 6 represented by the following Chemical Formula 10 having m + n = 10 was added to the ink composition of Comparative Example 1. , Viscosity and pH values were measured.

<화학식 10><Formula 10>

비교 실시예 4의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 32.3 dyne/cm이고, 점도 η가 5.0 cps이고, pH 값이 7.91인 특성을 나타내었다.The ink composition of Comparative Example 4 exhibited the characteristics that the static surface tension γ was 32.3 dyne / cm, the viscosity η was 5.0 cps, and the pH value was 7.91.

<비교 실시예 5>Comparative Example 5

비교 실시예 1의 잉크 조성물에 m+n>30인 하기 화학식 11로 표시되는 화합물 7 0.2 중량%를 첨가한 잉크 조성물을 비교 실시예 5로 하여, 비교 실시예 1과 유사한 방법으로 표면장력, 점도 및 pH 값을 측정하였다.A surface tension and a viscosity in a method similar to Comparative Example 1 were used as Comparative Example 5, in which an ink composition having 0.2% by weight of Compound 7 represented by Formula 11 having m + n> 30 was added to the ink composition of Comparative Example 1 And pH values were measured.

비교 실시예 5의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ가 30.9 dyne/cm이고, 점도 η가 5.3 cps이고, pH 값이 8.96인 특성을 나타내었다.The ink composition of Comparative Example 5 exhibited the characteristics that the static surface tension γ was 30.9 dyne / cm, the viscosity η was 5.3 cps, and the pH value was 8.96.

이하에서는, 평가 결과를 설명한다.Below, the evaluation result is demonstrated.

<평가 기준 1><Evaluation Criteria 1>

SUS 304 플레이트에 도달한 지 30초 후의 접촉각을 정적 접촉각으로서 측정하였다. 한편, 측정 기판으로는 SUS 플레이트 (표면 조도 ∇∇∇∇)를 사용하였다. 측정 온도는 20 ℃이었다.The contact angle 30 seconds after reaching the SUS 304 plate was measured as the static contact angle. On the other hand, a SUS plate (surface roughness ∇∇∇∇) was used as a measurement substrate. The measurement temperature was 20 ° C.

<평가 기준 2><Evaluation Criteria 2>

SUS 304 플레이트에 도달한 지 0.1초 후의 접촉각을 동적 접촉각으로서 측정하였다. 한편, 측정 기판으로는 SUS 플레이트 (표면 조도 ∇∇∇∇)를 사용하였다. 측정 온도는 20℃이었다.The contact angle 0.1 seconds after reaching the SUS 304 plate was measured as a dynamic contact angle. On the other hand, a SUS plate (surface roughness ∇∇∇∇) was used as a measurement substrate. The measurement temperature was 20 degreeC.

<평가 기준 3><Evaluation Criteria 3>

해상도가 720 dpi인 피에조형 잉크젯 프린터를 사용하여 인쇄 시험을 행하여 인쇄 견본의 건조 시간을 조사함으로써 건조성을 시험하였다. 인쇄 용지로는 시판중인 재생지를 사용하였다. 건조 시간이 10초 이하인 경우 평가 결과가 양호 (○)한 것으로 하였으며, 그렇지 않은 경우 불량 (X)으로 하였다.The dryness was tested by performing a printing test using a piezo-type inkjet printer having a resolution of 720 dpi and examining the drying time of the printed sample. Commercially available recycled paper was used as the printing paper. When the drying time was 10 seconds or less, the evaluation result was regarded as good (○), otherwise it was regarded as poor (X).

<평가 기준 4><Evaluation Criteria 4>

토출 안정성은 A4 용지 100매를 인쇄하여 조사하였다. 100매 모두의 인쇄 화상이 양호한 경우 평가 결과가 양호 (○)한 것으로 하였으며, 그렇지 않은 경우 불량 (X)으로 하였다.The discharge stability was investigated by printing 100 sheets of A4 paper. The evaluation result was good ((circle)) when all the printed images of 100 sheets were favorable, and it was set as bad (X) otherwise.

<평가 기준 5><Evaluation Criteria 5>

수성 잉크 조성물의 저장 안정성은 하기 방법으로 조사하였다. 즉, 수성 잉크를 폴리에틸렌 용기중에 60 ℃에서 한 달 동안 저장하여 표면장력, 점도 및 pH 값의 변화, 그리고 침전물의 유무를 조사하였다. 물성이 거의 변하지 않고 침전물이 관찰되지 않는 경우, 평가 결과가 양호 (○)한 것으로 하였으며, 그렇지 않은 경우 불량 (X)으로 하였다.The storage stability of the aqueous ink composition was investigated by the following method. That is, the aqueous ink was stored in a polyethylene container at 60 ° C. for one month to investigate surface tension, change in viscosity and pH value, and presence or absence of a precipitate. When physical properties hardly changed and no precipitate was observed, the evaluation result was made into good ((circle)), otherwise it was set as bad (X).

<평가 결과><Evaluation result>

각각의 실시예 및 비교 실시예의 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The evaluation results of each example and the comparative example are shown in Table 1 below.

정적 접촉각Static contact angle 동적 접촉각Dynamic contact angle 건조성Dryness 토출 안정성Discharge stability 저장 안정성Storage stability 실시예 1Example 1 16.616.6 31.131.1 실시예 2Example 2 8.78.7 27.427.4 실시예 3Example 3 6.26.2 27.127.1 실시예 4Example 4 19.119.1 24.024.0 실시예 5Example 5 8.78.7 19.419.4 실시예 6Example 6 <5.0<5.0 9.99.9 실시예 7Example 7 28.328.3 31.431.4 실시예 8Example 8 25.425.4 28.128.1 실시예 9Example 9 20.620.6 28.128.1 비교 실시예 1Comparative Example 1 37.137.1 45.645.6 XX XX XX 비교 실시예 2Comparative Example 2 13.413.4 29.129.1 XX 비교 실시예 3Comparative Example 3 11.811.8 30.930.9 비교 실시예 4Comparative Example 4 14.714.7 34.334.3 비교 실시예 5Comparative Example 5 37.137.1 44.644.6 XX XX XX

상술한 바와 같이, 본 실시양태의 수성 잉크에 의하면 착색제로 안료를 사용하면서도 높은 토출 안정성을 달성할 수 있었다.As described above, according to the aqueous ink of the present embodiment, high ejection stability could be achieved while using the pigment as the colorant.

한편, 본 발명에 따른 수성 잉크에 의하면 내수성 및 내광성이 우수하면서도 동시에 종이상에서 번짐이 없는 높은 인쇄 품질을 실현할 수 있었다.On the other hand, according to the water-based ink according to the present invention, it is possible to realize high print quality which is excellent in water resistance and light resistance and does not bleed on paper.

더욱이, 본 발명의 수성 잉크는 탁월한 저장 안정성을 나타내었다.Moreover, the aqueous inks of the present invention exhibited excellent storage stability.

실시양태 2Embodiment 2

<수성 잉크><Water-based ink>

수성 잉크의 두 번째 실시양태는 1종 이상의 하기 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜계 화합물 및 1종 이상의 하기 화학식 3으로 표시되는 알킬렌 옥사이드 중합체를 함유한다.A second embodiment of the aqueous ink contains at least one acetylene glycol-based compound represented by formula (2) and at least one alkylene oxide polymer represented by formula (3).

<화학식 2><Formula 2>

식 중, R1및 R3은 탄소수 4 내지 17의 분지가 있는 알킬기이고, R2및 R4는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, m 및 n은 0 또는 양의 정수이다.Wherein R 1 and R 3 are branched alkyl groups having 4 to 17 carbon atoms, R 2 and R 4 are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and m and n are zero or positive integers.

<화학식 3><Formula 3>

식 중, m1 및 n1은 0 또는 양의 정수이고, R은 H, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 및 탄소수 1 내지 10의 알콕시기 중에서 선택된 것이다.In formula, m1 and n1 are 0 or a positive integer, R is chosen from H, a C1-C10 alkyl group, and a C1-C10 alkoxy group.

바람직한 조성물에 있어서, 두 번째 실시양태의 수성 잉크는 아세틸렌 글리콜계 화합물과 알킬렌 옥사이드 중합체를 0.01 내지 10 : 0.01 내지 5의 중량비로 함유한다.In a preferred composition, the aqueous ink of the second embodiment contains an acetylene glycol-based compound and an alkylene oxide polymer in a weight ratio of 0.01 to 10: 0.01 to 5.

본 실시양태의 수성 잉크는 착색제로서 안료를 함유한다. 바람직하게는, 수성 잉크는 아세틸렌 글리콜계 화합물과 안료를 0.01 내지 10.0 : 0.1 내지 25의 중량비로 함유한다.The aqueous ink of this embodiment contains a pigment as a colorant. Preferably, the aqueous ink contains an acetylene glycol compound and a pigment in a weight ratio of 0.01 to 10.0: 0.1 to 25.

한편, 본 실시양태의 수성 잉크는 1종 이상의 유기 용매를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 수성 잉크는 아세틸렌 글리콜계 화합물과 유기 용매를 0.01 내지 10 : 5 내지 50의 중량비로 함유한다. 또한, 본 실시양태의 수성 잉크는 물을 함유한다. 아세틸렌 글리콜계 화합물과 물의 중량비는 0.01 내지 10 : 10 내지 94.88이다.On the other hand, the aqueous ink of this embodiment may contain one or more organic solvents. Preferably, the aqueous ink contains an acetylene glycol compound and an organic solvent in a weight ratio of 0.01 to 10: 5 to 50. In addition, the aqueous ink of the present embodiment contains water. The weight ratio of the acetylene glycol compound and water is 0.01 to 10:10 to 94.88.

<화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜계 화합물><Acetylene Glycol Compounds Represented by Formula 2>

상술한 바와 같이, 화학식 2에서 R1및 R3은 탄소 원자가 하나 이상의 분지를 갖도록 결합되어 있는 탄소수 4 내지 17의 분지가 있는 알킬기이다. 바람직하게는, 분지가 있는 알킬기는 분지를 갖지 않도록 결합되어 있는 탄소 원자의 주쇄를 가질 수 있으며, 여기에 알킬기가 결합되어 하나 이상의 분지가 생길 수 있다.As described above, in formula (2), R 1 and R 3 are branched alkyl groups having 4 to 17 carbon atoms in which carbon atoms are bonded to have one or more branches. Preferably, the branched alkyl group may have a backbone of carbon atoms bonded so as not to have a branch, to which an alkyl group may be bonded to form one or more branches.

보다 바람직하게는, 상기 화학식 2의 R1및 R3은 탄소수 1 내지 10 (더욱 바람직하게는, 탄소수 1 내지 5)의 알킬기가 분지를 갖지 않은 탄소수 3 내지 7의 주쇄에 결합되어 분지가 생긴 알킬기이다. 알킬기가 결합되는 주쇄 탄소 원자의 위치는, 분지가 생기게 하는 것을 조건으로 하여 상기 화학식 2에서 탄소의 3중 결합 부분으로부터 가장 멀리 떨어진 위치로 선택할 수 있다. 주쇄에 결합되는 알킬기는 분지가 없는 알킬기이거나 분지를 갖는 알킬기일 수 있다. 상기 화학식 2에서 R1및 R3의 알킬기는 동일한 알킬기일 수 있다.More preferably, R 1 and R 3 of Chemical Formula 2 are alkyl groups having branched chains by having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (more preferably, 1 to 5 carbon atoms) bonded to a main chain having 3 to 7 carbon atoms having no branching. to be. The position of the main chain carbon atom to which the alkyl group is bonded may be selected as the position farthest from the triple bond portion of the carbon in the above formula (2) provided that branching occurs. The alkyl group bonded to the main chain may be a branched alkyl group or a branched alkyl group. In Formula 2, the alkyl groups of R 1 and R 3 may be the same alkyl group.

화학식 2에서 R2및 R4는 탄소수 1 내지 10, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다. 이 알킬기는 분지가 없는 알킬기이거나 분지를 갖는 알킬기일 수 있다. 상기 화학식 2에서 R2및 R4의 알킬기는 동일한 알킬기일 수 있다.R 2 and R 4 in the formula (2) is an alkyl group having 1 to 10, more preferably 1 to 5 carbon atoms. This alkyl group may be a branched alkyl group or a branched alkyl group. In Formula 2, the alkyl groups of R 2 and R 4 may be the same alkyl group.

상기 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜계 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물일 수 있다.The acetylene glycol compound represented by Formula 2 may be a compound represented by Formula 4 below.

<화학식 4><Formula 4>

식 중, m 및 n은 0 또는 양의 정수이다.Wherein m and n are zero or a positive integer.

또한, 이와는 달리 상기 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜계 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물일 수도 있다.Alternatively, the acetylene glycol-based compound represented by Formula 2 may be a compound represented by the following Formula 5.

<화학식 5><Formula 5>

잉크의 용해성을 고려하면, 아세틸렌 글리콜계 화합물은 하기 화학식 12로 표시되는, 아세틸렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가물인 것이 바람직할 수 있다.In consideration of the solubility of the ink, the acetylene glycol-based compound may be preferably an ethylene oxide adduct of acetylene glycol represented by the following formula (12).

식 중, m' 및 n'는 1 이상의 정수이다.In formula, m 'and n' are an integer of 1 or more.

상기 화학식 12로 표시되는 아세틸렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가물은, 분자량이 30 이상이고 중심에 아세틸렌 결합이 존재하며 에틸렌 옥사이드가 부가된 상기 화학식 4로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물인 한 특히 한정되지 않는다. 예를 들면, 하기 화학식으로 표시되는 모든 아세틸렌 글리콜 화합물군이 가능하다.The ethylene oxide adduct of acetylene glycol represented by the above formula (12) is not particularly limited as long as it is an acetylene glycol compound represented by the above formula (4) having a molecular weight of 30 or more, an acetylene bond in the center, and ethylene oxide added. For example, all acetylene glycol compound groups represented by the following formulas are possible.

상기 화학식 2 및 화학식 4로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물 중에서, m+n이 1 내지 30인 아세틸렌 글리콜 화합물이 잉크의 내수성 및 인쇄 용지 표면의 건조성 면에서 바람직하다.Among the acetylene glycol compounds represented by the above formulas (2) and (4), an acetylene glycol compound having m + n of 1 to 30 is preferable in view of water resistance of the ink and dryness of the surface of the printing paper.

수성 잉크 조성물에 대한 상기 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물의 첨가량은 수성 잉크 조성물의 총량에 대해 0.01 내지 10.0 중량%가 바람직하다. 수성 잉크 중 상기 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물의 첨가량이 0.01 중량% 미만인 경우, 잉크 토출 안정성의 개선 효과가 불충분하게 된다. 한편, 수성 잉크 조성물에 대한 상기 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물의 첨가량이 10.0 중량%를 초과하는 경우, 잉크의 점도가 상당히 증가하여 토출 불량을 유발할 수 있다.The amount of the acetylene glycol compound represented by Formula 2 to the aqueous ink composition is preferably 0.01 to 10.0 wt% based on the total amount of the aqueous ink composition. When the amount of the acetylene glycol compound represented by Formula 2 in the aqueous ink is less than 0.01% by weight, the effect of improving the ink discharge stability is insufficient. On the other hand, when the addition amount of the acetylene glycol compound represented by the formula (2) to the aqueous ink composition exceeds 10.0% by weight, the viscosity of the ink is significantly increased may cause poor discharge.

<화학식 3으로 표시되는 알킬렌 옥사이드 중합체><Alkylene oxide polymer represented by Formula 3>

통상, 상기 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물의 수용해도는 낮다. 예를 들면, 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜 화합물이 물을 약 70 중량% 함유하는 수성 잉크에 첨가되는 경우, 용해도 한계는 약 0.5 중량%이다.Usually, the water solubility of the acetylene glycol compound represented by the said Formula (2) is low. For example, when the acetylene glycol compound represented by the formula (2) is added to an aqueous ink containing about 70% by weight of water, the solubility limit is about 0.5% by weight.

화학식 2의 아세틸렌 글리콜 화합물이 용해도 한계가 낮은 환경 조건하에 수성 잉크에 첨가되는 경우, 화학식 2의 아세틸렌 글리콜 화합물은 잉크중에 불용성분으로서 침전되어 토출 불량을 유발할 수도 있다. 따라서, 수성 잉크에 대한 화학식 2의 아세틸렌 글리콜 화합물의 용해도를 향상시키는 것이 필요하게 된다. 그러므로, 본 실시양태는 수성 잉크에 화학식 2의 아세틸렌 글리콜 화합물을 용해시키기 위한 용해 보조제로서 화학식 3의 화합물 (알킬렌 옥사이드 중합체)를 사용한다.When the acetylene glycol compound of formula (2) is added to an aqueous ink under environmental conditions with low solubility limits, the acetylene glycol compound of formula (2) may precipitate as an insoluble component in the ink and cause poor discharge. Therefore, it is necessary to improve the solubility of the acetylene glycol compound of formula (2) in the aqueous ink. Therefore, this embodiment uses the compound of formula 3 (alkylene oxide polymer) as a dissolution aid for dissolving the acetylene glycol compound of formula 2 in an aqueous ink.

용해 보조제로서 화학식 3의 화합물을 사용하고 화학식 2의 화합물 및 화학식 3의 중합체를 수성 잉크에 함께 첨가함으로써, 화학식 2의 화합물의 용해도는 상당히 개선될 수 있다. 게다가, 본 실시양태에서 화학식 3의 화합물은 안료 분산제로서도 사용된다. 통상, 안료 잉크의 경우, 안료 입자는 주용매인 물에 분산되지 않아 토출시 막힘을 유발할 수 있다. 화학식 3의 화합물을 함유하는 안료 잉크의 경우, 착색제인 안료 입자의 분산성이 우수하여 저장 안정성이 확보되고 토출시 막힘이 없어 높은 토출 안정성을 달성한다.By using the compound of formula 3 as a dissolution aid and adding the compound of formula 2 and the polymer of formula 3 together to the aqueous ink, the solubility of the compound of formula 2 can be significantly improved. In addition, in this embodiment, the compound of formula 3 is also used as a pigment dispersant. In general, in the case of pigment inks, the pigment particles are not dispersed in water, which is the main solvent, and may cause clogging upon ejection. In the case of the pigment ink containing the compound of the formula (3), excellent dispersibility of the pigment particles as a colorant is ensured storage stability and there is no clogging during discharge to achieve a high discharge stability.

화학식 3의 화합물은 에틸렌 옥사이드 중합체, 프로필렌 옥사이드 중합체 및 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 공중합체 중 하나이기만 하면 특정될 필요는 없다. 한편, 본 실시양태에서 수성 잉크 중 화학식 3의 중합체의 첨가량은 0.01 내지 5.0 중량%가 바람직하다. 화학식 3의 중합체의 첨가량이 0.01 중량% 미만인 경우, 안료 분산제 및 용해 보조제로서의 효과가 불충분하게 될 가능성이 있다. 한편, 화학식 3의 중합체가 5.0 중량%를 초과하여 첨가되는 경우, 수성 잉크의 점도가 현저히 증가할 수 있다.The compound of formula 3 need not be specified as long as it is one of ethylene oxide polymer, propylene oxide polymer and ethylene oxide-propylene oxide copolymer. On the other hand, in the present embodiment, the amount of the polymer of Formula 3 added in the aqueous ink is preferably 0.01 to 5.0% by weight. When the addition amount of the polymer of the formula (3) is less than 0.01% by weight, there is a possibility that the effects as the pigment dispersant and the dissolution aid are insufficient. On the other hand, when the polymer of Formula 3 is added in excess of 5.0% by weight, the viscosity of the aqueous ink may increase significantly.

<안료><Pigment>

본 실시양태의 수성 잉크에서 착색제는 안료이다. 잉크의 착색제로서 안료를 사용하는 경우, 인쇄 화상의 내광성 및 내수성은 본 발명에서 의도되는 바와 같이 개선될 수 있다. 본 실시양태에 사용될 수 있는 안료로는 산성 안료, 염기성 안료 등이 있다. 예를 들면, 카본블랙 7, 티타늄 블랙, 청색 안료 15, 22, 60, 64, 적색 안료 9, 97, 122, 123, 149, 169, 177, 황색 안료 20, 24, 86, 93, 109, 110, 148, 153 등이 있다. 그러나, 안료가 상술한 것으로 한정되는 것은 아니다.In the aqueous ink of this embodiment, the colorant is a pigment. When using a pigment as a colorant of an ink, the light resistance and water resistance of the printed image can be improved as intended in the present invention. Pigments that can be used in this embodiment include acidic pigments, basic pigments and the like. For example, carbon black 7, titanium black, blue pigment 15, 22, 60, 64, red pigment 9, 97, 122, 123, 149, 169, 177, yellow pigment 20, 24, 86, 93, 109, 110 , 148, 153 and the like. However, the pigment is not limited to the above.

본 실시양태의 수성 잉크에서 착색제의 첨가량은 1 내지 25 중량%인 것이 바람직하다. 착색제가 25 중량%를 초과하여 첨가되는 경우, 물에 대한 안료의 분산성이 나빠져 인쇄 헤드의 토출부에서 막힘이 일어날 가능성이 있다. 한편, 착색제의 첨가량이 0.5 중량% 미만인 경우, 충분한 화상 농도를 얻는 것이 불가능하게 된다.It is preferable that the addition amount of a coloring agent in the aqueous ink of this embodiment is 1-25 weight%. When the coloring agent is added in excess of 25% by weight, there is a possibility that the dispersibility of the pigment in water deteriorates and clogging occurs at the discharge portion of the print head. On the other hand, when the addition amount of the coloring agent is less than 0.5% by weight, it is impossible to obtain sufficient image density.

<수성 매체><Aqueous medium>

본 실시양태의 수성 잉크에는 수성 매체로서 물과 유기 용매의 조합으로 이루어지는 혼합 용매가 사용된다. 혼합 용매에 사용되는 물로는 이온교환수가 잉크의 저장 안정성 면에서 바람직하다. 그러나, 시판되는 증류수도 사용할 수 있다.In the aqueous ink of the present embodiment, a mixed solvent composed of a combination of water and an organic solvent is used as the aqueous medium. As water used for the mixed solvent, ion-exchanged water is preferable in view of storage stability of the ink. However, commercially available distilled water can also be used.

<유기 용매><Organic solvent>

유기 용매로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 MW (중량 평균 분자량) 200, 폴리에틸렌 글리콜 MW300, 폴리에틸렌 글리콜 MW600, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 메틸 카르비톨, 에틸 카르비톨, 부틸 카르비톨, 에틸 카르비톨 아세테이트, 디에틸 카르비톨, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 글리세린, 트리에탄올 아민, 포름아미드, 디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭사이드, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸 이미다졸리딘 등을 사용할 수 있다. 그러나, 사용하는 유기용매가 상술한 용매들로 한정되는 것은 아니다.Organic solvents include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol MW (weight average molecular weight) 200, polyethylene glycol MW300, polyethylene glycol MW600, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl Ether, ethylene glycol monobutyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethyl carbitol acetate, diethyl carbitol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether , Glycerin, triethanol amine, formamide, dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl imidazolidine and the like can be used. However, the organic solvent used is not limited to the above-mentioned solvents.

상기 유기 용매는 침투제로 사용된다. 유기 용매의 첨가량은 50 중량% 이하가 바람직하다. 50 중량%를 넘는 양의 유기 용매를 첨가한 잉크는 고품질의 인쇄 화상을 얻기 어렵고, 토출시에 잉크를 막히게 하거나 토출 불량의 원인이 된다.The organic solvent is used as a penetrant. As for the addition amount of an organic solvent, 50 weight% or less is preferable. Inks containing an organic solvent in an amount of more than 50% by weight are difficult to obtain a high quality printed image, which causes clogging of the ink during discharge or cause of poor discharge.

<첨가제><Additive>

본 실시양태에서는, 안료의 분산제로 수성 수지를 혼합하여 수성 잉크를 제조한다. 수성 수지로는 분자량 50,000 이하의 화합물이 바람직하다. 예를 들면, 스티렌-아크릴산 공중합체, 스티렌-말레산 공중합체, 스티렌-메타크릴산 공중합체, 스티렌 개질 수지, 셀룰로오스 유도체, 아크릴 개질 수지 등을 선택할 수 있다. 그러나, 수성 수지가 상술한 것들로 한정되는 것은 아니다.In this embodiment, an aqueous ink is prepared by mixing an aqueous resin with a dispersant of a pigment. As the aqueous resin, a compound having a molecular weight of 50,000 or less is preferable. For example, a styrene-acrylic acid copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, a styrene-methacrylic acid copolymer, a styrene modified resin, a cellulose derivative, an acrylic modified resin and the like can be selected. However, the aqueous resin is not limited to those described above.

한편, 본 실시양태의 수성 잉크는 공지의 첨가제를 혼합하여 제조할 수 있다. 예를 들면, pH 조정제로는 탄산칼륨, 탄산나트륨, 트리에탄올아민 등을 혼합할 수 있다. 또한, 곰팡이 방지제로 벤조산나트륨 등을 혼합할 수 있다. 또한, 킬레이팅제로 디에틸렌 트리아민 5 아세트산 나트륨을 들 수 있다. 본 실시양태의 수성 잉크와 혼합할 수 있는 첨가제가 상술한 첨가제에 한정되는 것은 아니다.In addition, the aqueous ink of this embodiment can be manufactured by mixing a well-known additive. For example, potassium carbonate, sodium carbonate, triethanolamine, etc. can be mixed as a pH adjuster. Moreover, sodium benzoate etc. can be mixed as an antifungal agent. Moreover, sodium diethylene triamine pentaacetate is mentioned as a chelating agent. The additives that can be mixed with the aqueous ink of the present embodiment are not limited to the additives described above.

<수성 잉크의 특성><Characteristics of Water-based Inks>

한편, 본 실시양태의 수성 잉크의 정적 표면장력은 20 ℃에서 20 내지 50 dyne/cm의 범위내가 바람직하다. 본 실시양태에서, 정적 표면장력은 액면이 정지되어 있을 때의 표면장력이다. 정적 표면장력 값은 빌헬름식 판궁법 등에 의해 측정할 수 있다. 정적 표면장력 값이 50 dyne/cm보다 크거나 20 dyne/cm보다 작으면 잉크의 인쇄지면 상으로의 침투성, 건조성이 나빠지는 경향이 있다.On the other hand, the static surface tension of the aqueous ink of the present embodiment is preferably in the range of 20 to 50 dyne / cm at 20 ℃. In this embodiment, the static surface tension is the surface tension when the liquid level is at rest. The static surface tension value can be measured by the Wilhelmian method. When the static surface tension value is larger than 50 dyne / cm or smaller than 20 dyne / cm, the permeability and drying property of the ink onto the printing surface tend to be worse.

또한, 본 실시양태의 수성 잉크는 잉크젯 인쇄 장치의 헤드 부재에 잉크가 도달한 지 30초 후의 접촉각 (정적 접촉각)이 10°이하인 것이 바람직하다. 정적 접촉각은 액적법 (1/2θ)으로 측정할 수 있다. 한편, 도달한 지 30초 후의 접촉각은 측정 기판에 잉크가 도달한 지 30초 후에 잉크-측정 기판간의 접촉각을 나타낸다. 또한, 헤드 부재는 잉크젯 인쇄 장치의 인쇄 헤드를 형성하는 모든 부재, 예컨대 Ni 플레이트, SuS 304 플레이트 등을 나타낸다. 그러나, 헤드 부재가 상술한 부재들로 한정되는 것은 아니다. 헤드 부재에 잉크가 도달한 지 30초 경과 후의 접촉각이 10°가 넘는 잉크는 인쇄 헤드를 통과할 때의 습윤성이 나빠서 잉크 통로 내에서 기포 등을 빨아들이게 되어 토출 안정성이 상당히 나빠진다.In addition, the aqueous ink of the present embodiment preferably has a contact angle (static contact angle) of 30 ° or less after 30 seconds after the ink reaches the head member of the inkjet printing apparatus. The static contact angle can be measured by the droplet method (1 / 2θ). On the other hand, the contact angle 30 seconds after reaching indicates the contact angle between the ink and the measuring substrate 30 seconds after the ink reaches the measuring substrate. Incidentally, the head member denotes all members forming the print head of the inkjet printing apparatus, for example, Ni plate, SuS 304 plate, and the like. However, the head member is not limited to the aforementioned members. Ink having a contact angle of more than 10 ° after 30 seconds after the ink reaches the head member has poor wettability when passing through the print head, so as to suck bubbles and the like in the ink passage, and the discharge stability is significantly worsened.

또한, 본 실시양태의 수성 잉크는 잉크젯 인쇄 장치의 헤드 부재에 잉크가 도달한 지 0.1초 후의 접촉각 (동적 접촉각)이 30°이하인 것이 바람직하다. 동적 접촉각은 액적법(1/2θ)으로 측정할 수 있다. 한편, 도달한 지 0.1초 경과 후의 접촉각은 측정 기판에 잉크가 도달한 지 0.1초 경과 후 잉크-측정 기판간의 접촉각을 나타낸다. 한편, 헤드 부재는 잉크젯 인쇄 장치의 인쇄 헤드를 형성하는 모든 부재, 예컨대 Ni 플레이트, SuS 304 플레이트 등을 나타낸다. 그러나, 헤드 부재가 상술한 부재들로 한정되는 것은 아니다. 헤드 부재에 잉크가 도달한 지 0.1초 경과 후의 접촉각이 30°가 넘는 잉크는 인쇄 헤드를 통과할 때의 습윤성이 나빠서 잉크 통로 내에서 기포 등을 빨아들이게 되어 토출 안정성이 상당히 나빠진다.In addition, the aqueous ink of the present embodiment preferably has a contact angle (dynamic contact angle) of 30 ° or less after 0.1 seconds after the ink reaches the head member of the inkjet printing apparatus. The dynamic contact angle can be measured by the droplet method (1 / 2θ). On the other hand, the contact angle after 0.1 second has elapsed represents the contact angle between the ink and the measurement substrate after 0.1 second has elapsed since the ink reached the measurement substrate. On the other hand, the head member represents all the members forming the print head of the inkjet printing apparatus, for example, Ni plate, SuS 304 plate and the like. However, the head member is not limited to the aforementioned members. Ink having a contact angle of more than 30 ° after 0.1 seconds since the ink reaches the head member has poor wettability when passing through the print head, so as to suck bubbles and the like in the ink passage, and the discharge stability is significantly worsened.

한편, 본 실시양태의 수성 잉크의 점도는 20 ℃에서 1 내지 10 cps의 범위내로 조정하는 것이 바람직하다. 점도가 10 cps 이상인 수성 잉크의 경우, 인쇄 헤드의 잉크 토출 안정성이 열화되어 고품질의 인쇄 화상을 얻는 것이 불가능하다. 수성 잉크의 점도가 1 cps 이하라도, 인쇄 헤드의 잉크 토출 안정성이 열화되어 고품질 인쇄 화상을 얻을 수 없다.On the other hand, it is preferable to adjust the viscosity of the aqueous ink of this embodiment in the range of 1-10 cps at 20 degreeC. In the case of an aqueous ink having a viscosity of 10 cps or more, the ink ejection stability of the print head is deteriorated, making it impossible to obtain a high quality print image. Even if the viscosity of the aqueous ink is 1 cps or less, the ink ejection stability of the print head is deteriorated and a high quality print image cannot be obtained.

본 실시양태의 수성 잉크는 pH 값을 6.5 내지 10 범위 내로 조정하는 것이 바람직하다. 수성 잉크의 pH 값을 6.5 내지 10의 범위 내로 조정하면, 장기 저장 안정성이 개선되고, 표면장력, 점도 등의 물성에서의 변동이 억제되어 고품질의 인쇄 화상을 얻을 수 있다.The aqueous ink of this embodiment preferably adjusts the pH value within the range of 6.5 to 10. When the pH value of the aqueous ink is adjusted within the range of 6.5 to 10, long-term storage stability is improved, variations in physical properties such as surface tension and viscosity are suppressed, and a high quality printed image can be obtained.

<잉크 용기><Ink container>

본 실시양태의 수성 잉크의 잉크 저장 용기는 잉크를 담기 위한 잉크 수납실을 갖는다. 잉크 수납실에서 적어도 잉크와 직접 접촉하는 부분은 수성 잉크 조성물에 불활성인 재료로 형성하여야 한다. 본 실시양태의 수성 잉크 조성물에 대해 불활성인 재료는 재료 중에 잉크를 저장하는 동안 본 실시양태의 수성 잉크에 의해 용해되지 않으며 본 실시양태의 수성 잉크에 변질 등의 악영향을 끼치지 않아야 한다. 따라서, 잉크 수납실의 재료는 본 실시양태의 수성 잉크에 대해 불활성인 수지, 금속, 세라믹 등에서 선택해야 한다.The ink storage container of the aqueous ink of this embodiment has an ink storage chamber for containing ink. At least the portion of the ink compartment in direct contact with the ink should be formed of a material that is inert to the aqueous ink composition. The material inert to the aqueous ink composition of this embodiment should not be dissolved by the aqueous ink of this embodiment during storage of the ink in the material and should not adversely affect the aqueous ink of this embodiment such as alteration. Therefore, the material of the ink compartment should be selected from resins, metals, ceramics, and the like which are inert to the aqueous ink of the present embodiment.

<잉크젯 인쇄 장치><Inkjet Printing Device>

본 실시양태의 수성 잉크는 잉크 액적을 토출하여 인쇄하는 잉크젯 인쇄 장치에 사용할 수 있다. 본 명세서에서, 잉크젯 인쇄 장치는 최소한 잉크 액적을 인쇄 매체에 토출하는 노즐 토출부를 갖는 잉크젯형 인쇄 헤드, 상기 기재된 본 실시양태의 수성 잉크를 담은 용기, 및 잉크 용기로부터 인쇄 헤드로 수성 잉크를 공급하는 잉크 공급 수단으로 이루어진다. 그러나, 본 실시양태의 수성 잉크는 다양한 용도를 가질 수 있다. 따라서, 본 실시양태의 수성 잉크의 용도는 잉크젯 인쇄 장치에 한정되지 않는다.The aqueous ink of the present embodiment can be used in an inkjet printing apparatus for ejecting and printing ink droplets. In the present specification, an ink jet printing apparatus includes at least an ink jet print head having a nozzle ejecting portion for ejecting ink droplets to a print medium, a container containing the aqueous ink of the present embodiment described above, and supplying aqueous ink from the ink container to the print head. It consists of ink supply means. However, the aqueous ink of this embodiment may have various uses. Therefore, the use of the aqueous ink of this embodiment is not limited to the inkjet printing apparatus.

본 발명의 예는 하기에 보다 상세히 논의될 것이다. 이후에 기재되는 실시예는 단지 본 발명의 명확한 이해를 위한 것일 뿐 본 발명을 한정하는 것이 아님은 자명하다.Examples of the present invention will be discussed in more detail below. It is apparent that the embodiments described hereinafter are only for a clear understanding of the present invention and do not limit the present invention.

각 실시예의 배합비에 따라 수성 잉크의 각 실시예를 제조하였다. 각 수성 잉크의 각 성분들을 비이커 내에서 혼합한 후, 옴니포아 JP형 멤브레인 필터로 여과하여 시험용 수성 잉크를 제조했다. 그 다음, 수득한 수성 잉크의 정적 표면장력, 점도, pH 값을 측정하였다. 정적 표면장력은 빌헬름식 표면장력계 (자동 표면장력계 CBVP-A3, 일본 교와 가이멘 가가꾸 가부시끼가이샤 제품)를 사용하여 측정하였다. 점도는 자동 점도 측정계 DVM-E2 (일본 도끼멕 가부시끼가이샤 제품)로 20℃의 측정 온도에서 측정하였다. pH 값은 개인용 pH 측정계 pH 81 (일본 요꼬가와 덴끼 가부시끼가이샤 제품)으로 20 ℃의 측정 온도에서 측정하였다.Each example of the aqueous ink was prepared according to the blending ratio of each example. Each component of each aqueous ink was mixed in a beaker and then filtered through an omnipoa JP type membrane filter to prepare a test aqueous ink. Then, the static surface tension, viscosity, and pH value of the obtained aqueous ink were measured. Static surface tension was measured using a Wilhelmian surface tension meter (automatic surface tension meter CBVP-A3, manufactured by Nippon Kyowa Kamen Co., Ltd.). Viscosity was measured at the measurement temperature of 20 degreeC with the automatic viscosity measuring system DVM-E2 (made by Tokmek KK). The pH value was measured at a measurement temperature of 20 ° C. with a personal pH meter pH 81 (manufactured by Yokogawa Denki Co., Ltd.).

<실시예 21>Example 21

배합비Compounding cost

잉크 조성물 21Ink composition 21

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 4 0.5 부Acetylene Glycol Compound 40.5Part

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.02 부Ethylene Oxide Polymer (MW 5000) 0.02 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 4는 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.Acetylene glycol compound 4 may be represented by the following formula (5).

<화학식 5><Formula 5>

실시예 21의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ=27.6 dyne/cm, 점도 η=4.6 cps 및 pH 값 = 8.11의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 21 has the properties of static surface tension γ = 27.6 dyne / cm, viscosity η = 4.6 cps and pH value = 8.11.

<실시예 22><Example 22>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 22Ink composition 22

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 4 1.0 부Acetylene Glycol Compound 41.0part

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.05 부0.05 part of ethylene oxide polymer (MW 5000)

실시예 22의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 26.4 dyne/cm, 점도 η = 4.8 cps 및 pH 값 = 8.24의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 22 has the properties of static surface tension γ = 26.4 dyne / cm, viscosity η = 4.8 cps and pH value = 8.24.

<실시예 23><Example 23>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 23Ink composition 23

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 4 2.0 부Acetylene Glycol Compound 4 2.0part

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.05 부0.05 part of ethylene oxide polymer (MW 5000)

실시예 23의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 25.8 dyne/cm, 점도 η = 4.9 cps 및 pH 값 = 8.01의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 23 has the properties of static surface tension γ = 25.8 dyne / cm, viscosity η = 4.9 cps and pH value = 8.01.

<실시예 24><Example 24>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 24Ink composition 24

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 5 0.05 부Acetylene Glycol Compound 50.05part

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.02 부Ethylene Oxide Polymer (MW 5000) 0.02 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 5은 m+n=10인 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.Acetylene glycol compound 5 may be represented by the following formula (4) wherein m + n = 10.

<화학식 4><Formula 4>

실시예 24의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 29.1 dyne/cm, 점도 η = 4.9 cps 및 pH 값 = 7.54의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 24 has the properties of static surface tension γ = 29.1 dyne / cm, viscosity η = 4.9 cps and pH value = 7.54.

<실시예 25><Example 25>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 25Ink composition 25

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 5 1.0 부Acetylene Glycol Compound 5 1.0 Part

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.05 부0.05 part of ethylene oxide polymer (MW 5000)

실시예 25의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 27.3 dyne/cm, 점도 η = 5.2 cps 및 pH 값 = 7.94의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 25 has the properties of static surface tension γ = 27.3 dyne / cm, viscosity η = 5.2 cps and pH value = 7.94.

<실시예 26>Example 26

배합비Compounding cost

잉크 조성물 26Ink composition 26

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 5 2.0 부Acetylene Glycol Compound 5 2.0 parts

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.05 부0.05 part of ethylene oxide polymer (MW 5000)

실시예 26의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 26.3 dyne/cm, 점도 η = 5.3 cps 및 pH 값 = 8.02의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 26 has the properties of static surface tension γ = 26.3 dyne / cm, viscosity η = 5.3 cps and pH value = 8.02.

<실시예 27>Example 27

배합비Compounding cost

잉크 조성물 27Ink composition 27

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 5 2.0 부Acetylene Glycol Compound 5 2.0 parts

프로필렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.05 부Propylene oxide polymer (MW 5000) 0.05 part

실시예 27의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 24.9 dyne/cm, 점도 η = 5.6 cps 및 pH 값 = 7.87의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 27 has the properties of static surface tension γ = 24.9 dyne / cm, viscosity η = 5.6 cps and pH value = 7.87.

<실시예 28><Example 28>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 28Ink composition 28

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 5 2.0 부Acetylene Glycol Compound 5 2.0 parts

에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드Ethylene Oxide-Propylene Oxide

공중합체(MW 10000) 0.05 부0.05 parts of copolymer (MW 10000)

실시예 28의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 27.2 dyne/cm, 점도 η = 6.2 cps 및 pH 값 = 7.52의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 28 has the properties of static surface tension γ = 27.2 dyne / cm, viscosity η = 6.2 cps and pH value = 7.52.

<실시예 29><Example 29>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 29Ink composition 29

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 6 0.5 부Acetylene Glycol Compound 60.5 Parts

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.02 부Ethylene Oxide Polymer (MW 5000) 0.02 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 6은 m+n=30인 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.Acetylene glycol compound 6 may be represented by the following formula (4) m + n = 30.

<화학식 4><Formula 4>

실시예 29의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 26.1 dyne/cm, 점도 η = 5.4 cps 및 pH 값 = 8.31의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 29 has the properties of static surface tension γ = 26.1 dyne / cm, viscosity η = 5.4 cps and pH value = 8.31.

<실시예 30><Example 30>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 30Ink composition 30

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 6 1.0 부Acetylene Glycol Compound 61.0part

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.05 부0.05 part of ethylene oxide polymer (MW 5000)

실시예 30의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 25.8 dyne/cm, 점도 η = 5.5 cps 및 pH 값 = 8.11의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 30 has the properties of static surface tension γ = 25.8 dyne / cm, viscosity η = 5.5 cps and pH value = 8.11.

<실시예 31><Example 31>

배합비Compounding cost

잉크 조성물 31Ink composition 31

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

아세틸렌 글리콜 화합물 6 2.0 부Acetylene Glycol Compound 6 2.0part

에틸렌 옥사이드 중합체(MW 5000) 0.05 부0.05 part of ethylene oxide polymer (MW 5000)

실시예 31의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 24.9 dyne/cm, 점도 η = 5.6 cps 및 pH 값 = 8.22의 특성을 갖는다.The ink composition of Example 31 has the properties of static surface tension γ = 24.9 dyne / cm, viscosity η = 5.6 cps and pH value = 8.22.

<비교예 21>Comparative Example 21

계면 활성제를 제외한 하기 조성을 갖는 수성 잉크를 비교예 21로서 제조하였다. 수성 잉크의 각 성분을 비이커에서 혼합한 후, 옴니포아 JA형 멤브레인 필터로 여과하여 시험용 수성 잉크를 제조하였다. 그 다음, 제조된 수성 잉크의 정적 표면장력, 점도, pH 값을 실시예에서 수행한 측정에 사용된 방법으로 측정하였다.An aqueous ink having the following composition except for the surfactant was prepared as Comparative Example 21. Each component of the aqueous ink was mixed in a beaker and then filtered through an omnipoa JA type membrane filter to prepare an aqueous ink for testing. Then, the static surface tension, viscosity, and pH value of the prepared aqueous ink were measured by the method used for the measurement performed in the examples.

배합비Compounding cost

잉크 조성물 32Ink composition 32

카본 블랙 10 부Carbon Black Part 10

물 75 부75 parts water

분산제 5 부Dispersant Part 5

글리세린 10 부Glycerin 10 parts

비교예 21의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 45.7 dyne/cm, 점도 η = 4.6 cps 및 pH 값 = 9.21의 특성을 갖는다.The ink composition of Comparative Example 21 has the characteristics of static surface tension γ = 45.7 dyne / cm, viscosity η = 4.6 cps and pH value = 9.21.

<비교예 22>Comparative Example 22

비교예 21의 잉크 조성물에 아세틸렌 글리콜 화합물 4를 0.2 중량% 첨가하여 비교예 22의 잉크 조성물을 제조하고, 표면장력, 점도 및 pH를 비교예 21과 유사한 방식으로 측정하였다.0.2 wt% of acetylene glycol compound 4 was added to the ink composition of Comparative Example 21 to prepare an ink composition of Comparative Example 22, and the surface tension, viscosity, and pH were measured in a similar manner to Comparative Example 21.

비교예 22의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 32.4 dyne/cm, 점도 η = 4.4 cps 및 pH 값 = 8.10의 특성을 갖는다.The ink composition of Comparative Example 22 has the characteristics of static surface tension γ = 32.4 dyne / cm, viscosity η = 4.4 cps and pH value = 8.10.

<비교예 23>Comparative Example 23

비교예 21의 잉크 조성물에 아세틸렌 글리콜 화합물 4를 2.0 중량% 첨가하여 비교예 23의 잉크 조성물을 제조하였다. 이 잉크 조성물의 경우, 분산성이 낮아 다량의 불용성 물질이 존재하였다. 따라서, 토출 시험을 수행할 수 없었다.The ink composition of Comparative Example 23 was prepared by adding 2.0 wt% of acetylene glycol compound 4 to the ink composition of Comparative Example 21. In this ink composition, the dispersibility was low, and a large amount of insoluble substance was present. Therefore, the discharge test could not be performed.

<비교예 24>Comparative Example 24

비교예 21의 잉크 조성물에 아세틸렌 글리콜 화합물 5를 0.2 중량% 첨가하여 비교예 24의 잉크 조성물을 제조하고, 표면장력, 점도 및 pH를 비교예 21과 유사한 방식으로 측정하였다.0.2 wt% of acetylene glycol compound 5 was added to the ink composition of Comparative Example 21 to prepare an ink composition of Comparative Example 24, and the surface tension, viscosity, and pH were measured in a similar manner to Comparative Example 21.

비교예 24의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 36.8 dyne/cm, 점도 η = 4.7 cps 및 pH 값 = 7.84의 특성을 갖는다.The ink composition of Comparative Example 24 has the characteristics of static surface tension γ = 36.8 dyne / cm, viscosity η = 4.7 cps and pH value = 7.84.

<비교예 25>Comparative Example 25

비교예 21의 잉크 조성물에 아세틸렌 글리콜 화합물 5를 2.0 중량% 첨가하여 비교예 25의 잉크 조성물을 제조하였다. 이 잉크 조성물의 경우, 분산성이 낮아 다량의 불용성 물질이 존재하였다. 따라서, 토출 시험을 수행할 수 없었다.The ink composition of Comparative Example 25 was prepared by adding 2.0% by weight of acetylene glycol compound 5 to the ink composition of Comparative Example 21. In this ink composition, the dispersibility was low, and a large amount of insoluble substance was present. Therefore, the discharge test could not be performed.

<비교예 26>Comparative Example 26

비교예 21의 잉크 조성물에 아세틸렌 글리콜 화합물 6을 0.2 중량% 첨가하여 비교예 26의 잉크 조성물을 제조하고, 표면장력, 점도 및 pH를 비교예 21과 유사한 방식으로 측정하였다.0.2 wt% of acetylene glycol compound 6 was added to the ink composition of Comparative Example 21 to prepare an ink composition of Comparative Example 26, and the surface tension, viscosity, and pH were measured in a similar manner to Comparative Example 21.

비교예 26의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 29.3 dyne/cm, 점도 η = 5.1 cps 및 pH 값 = 7.12의 특성을 갖는다.The ink composition of Comparative Example 26 has the properties of static surface tension γ = 29.3 dyne / cm, viscosity η = 5.1 cps and pH value = 7.12.

<비교예 27>Comparative Example 27

비교예 21의 잉크 조성물에 아세틸렌 글리콜 화합물 6을 2.0 중량% 첨가하여 비교예 27의 잉크 조성물을 제조하였다. 이 잉크 조성물의 경우, 분산성이 낮아 다량의 불용성 물질이 존재하였다. 따라서, 토출 시험을 수행할 수 없었다.The ink composition of Comparative Example 27 was prepared by adding 2.0 wt% of acetylene glycol compound 6 to the ink composition of Comparative Example 21. In this ink composition, the dispersibility was low, and a large amount of insoluble substance was present. Therefore, the discharge test could not be performed.

<비교예 28>Comparative Example 28

비교예 21의 잉크 조성물에 m+n > 30인 하기 화학식 11의 화합물을 0.2 중량%의 양으로 첨가하고, 표면장력, 점도 및 pH를 상기 비교예 21에서와 유사한 방식으로 측정하였다.To the ink composition of Comparative Example 21 was added a compound of formula 11 with m + n> 30 in an amount of 0.2% by weight and the surface tension, viscosity and pH were measured in a similar manner as in Comparative Example 21 above.

<화학식 11><Formula 11>

비교예 28의 잉크 조성물은 정적 표면장력 γ= 30.9 dyne/cm, 점도 η = 5.3 cps 및 pH 값 = 8.96의 특성을 갖는다.The ink composition of Comparative Example 28 has the properties of static surface tension γ = 30.9 dyne / cm, viscosity η = 5.3 cps and pH value = 8.96.

<평가 기준 1><Evaluation Criteria 1>

SUS 304 플레이트에 잉크 액적이 도달한 지 30초 후의 접촉각을 측정하였다. 측정 온도는 20 ℃였다.The contact angle 30 seconds after the ink droplet reached the SUS 304 plate was measured. The measurement temperature was 20 ° C.

<평가 기준 2><Evaluation Criteria 2>

SUS304 플레이트에 잉크 액적이 도달한 지 0.1초 후의 접촉각을 측정하였다. 측정 온도는 20 ℃였다.The contact angle after 0.1 second after the ink droplet reached the SUS304 plate was measured. The measurement temperature was 20 ° C.

<평가 기준 3><Evaluation Criteria 3>

해상도 720 dpi의 피에조형 잉크젯 인쇄기로 인쇄 시험을 수행하여 화상의 선명도를 확인하였다. 인쇄용지로는 시판되는 재생지를 사용하였다.A print test was conducted with a piezo-type inkjet printing machine having a resolution of 720 dpi to confirm the sharpness of the image. Commercially available recycled paper was used as the printing paper.

(1) 번짐 시험(1) smear test

인쇄 화상을 조사하여 하기와 같이 평가하였다.The printed image was examined and evaluated as follows.

○: 번지지 않음○: does not spread

△: 약간 번짐△: slightly smeared

×: 번짐×: smeared

(2) 건조성 시험(2) drying test

인쇄 화상의 건조 시간을 하기와 같이 평가하였다.The drying time of a printed image was evaluated as follows.

○: 10초 이하의 건조 시간○: drying time of 10 seconds or less

△: 10초 내지 20초의 건조 시간△: drying time of 10 seconds to 20 seconds

×: 20초가 넘는 건조 시간×: drying time over 20 seconds

(3) 내수성 시험(3) water resistance test

인쇄 샘플을 30초 동안 물에 담근 후 화상 농도의 변화를 확인하였다. 색농도는 비색계 (L*, a*, b*)로 측정하여 색농도의 변화율 △E을 판정하였다.The print sample was soaked in water for 30 seconds and then the change in image density was confirmed. Color concentration was measured with a colorimeter (L *, a *, b *) to determine the change rate ΔE of the color concentration.

△E=√((A*-a*)2+(B*-b*)2+(C*-c*)2)△ E = √ ((A * -a *) 2 + (B * -b *) 2 + (C * -c *) 2 )

○: △E가 5 미만○: ΔE is less than 5

△: △E가 5 이상 10 미만△: ΔE is 5 or more but less than 10

×: △E가 10 이상×: ΔE is 10 or more

<평가 기준 4><Evaluation Criteria 4>

A4용지 100매를 인쇄하여 토출 안정성을 확인하였다.The discharge stability was confirmed by printing 100 sheets of A4 paper.

○: 인쇄 화상 모두가 양호함○: All print images are good

△: 약간의 불량 화상이 있음△: there is some defective image

×: 불량 화상이 많음.X: Many defective images.

<평가 기준 5><Evaluation Criteria 5>

하기 방법으로 수성 잉크 조성물의 저장 안정성을 확인하였다. 즉, 수성 잉크를 폴리에틸렌 용기에 60 ℃에서 1개월 동안 저장하여 표면장력, 점도 및 pH 값의 변화와 침전물의 존재 여부를 확인하였다.The storage stability of the aqueous ink composition was confirmed by the following method. That is, the aqueous ink was stored in a polyethylene container at 60 ° C. for 1 month to confirm the change in surface tension, viscosity and pH value and the presence of precipitates.

○: 물성 변화가 거의 없고 침전물이 관찰되지 않음○: little change in physical properties and no precipitate was observed

△: 물성 변화가 있고 약간의 침전물이 관찰됨(Triangle | delta): There exists a change of a physical property and some sediment is observed.

×: 물성 변화가 있고 대량의 침전물이 관찰됨.X: There was a change in physical properties and a large amount of precipitate was observed.

하기 표 2는 상기 실시양태 및 비교예에서의 정적 접촉각, 동적 접촉각, 번짐, 건조 시간 및 내수성의 평가 결과를 보여준다. 표 3은 토출 안정성 및 저장 안정성의 평가 결과를 보여준다.Table 2 below shows the results of evaluation of static contact angle, dynamic contact angle, smearing, drying time and water resistance in the above embodiments and comparative examples. Table 3 shows the evaluation results of the discharge stability and the storage stability.

정적 접촉각Static contact angle 동적 접촉각Dynamic contact angle 번짐Smearing 건조 시간Drying time 내수성Water resistance 실시예 21Example 21 8.88.8 25.925.9 실시예 22Example 22 6.76.7 25.125.1 실시예 23Example 23 11.311.3 23.523.5 실시예 24Example 24 8.68.6 19.719.7 실시예 25Example 25 <5.0<5.0 18.418.4 실시에 2626 to implementation <5.0<5.0 17.117.1 실시예 27Example 27 <5.0<5.0 17.917.9 실시예 28Example 28 <5.0<5.0 17.017.0 실시예 29Example 29 9.69.6 28.628.6 실시예 30Example 30 7.77.7 25.525.5 실시예 31Example 31 <5.0<5.0 22.622.6 비교예 21Comparative Example 21 37.137.1 45.645.6 ×× ×× ×× 비교예 22Comparative Example 22 -- -- -- -- -- 비교예 23Comparative Example 23 11.811.8 28.128.1 비교예 24Comparative Example 24 -- -- -- -- -- 비교예 25Comparative Example 25 10.610.6 28.728.7 비교예 26Comparative Example 26 -- -- -- -- -- 비교예 27Comparative Example 27 13.613.6 32.532.5 비교예 28Comparative Example 28 37.137.1 44.644.6 ×× ××

토출 안정성Discharge stability 저장 안정성Storage stability 실시예 21Example 21 실시예 22Example 22 실시예 23Example 23 실시예 24Example 24 실시예 25Example 25 실시예 26Example 26 실시예 27Example 27 실시예 28Example 28 실시예 29Example 29 실시예 30Example 30 실시예 31Example 31 비교예 21Comparative Example 21 ×× 비교예 22Comparative Example 22 ×× 비교예 23Comparative Example 23 -- -- 비교예 24Comparative Example 24 비교예 25Comparative Example 25 -- -- 비교예 26Comparative Example 26 ×× 비교예 27Comparative Example 27 -- -- 비교예 28Comparative Example 28 ×× ××

상기 기재된 본 발명에 의해 하기의 효과가 달성되었다.The following effects were achieved by the invention described above.

본 발명의 첫 번째 실시양태의 수성 잉크에 의하면 착색제로 안료를 사용하면서도 높은 토출 안정성을 달성할 수 있었다.According to the aqueous ink of the first embodiment of the present invention, high ejection stability can be achieved while using the pigment as a colorant.

또한, 이 실시양태에 따른 수성 잉크에 의하면 내수성 및 내광성이 우수하면서도 동시에 종이상에서 번짐이 없는 높은 인쇄 품질을 실현할 수 있었다. 더욱이, 본 발명의 수성 잉크는 탁월한 저장 안정성을 나타내었다.Further, according to the aqueous ink according to this embodiment, it was possible to realize high print quality which was excellent in water resistance and light resistance and without bleeding on paper. Moreover, the aqueous inks of the present invention exhibited excellent storage stability.

본 발명의 두 번째 실시양태의 수성 잉크의 제1 효과는 내수성과 내광성이 우수하고, 색농도가 높고 번짐이 거의 없으며, 동시에 우수한 토출 안정성을 달성한다는 것이다.The first effect of the aqueous ink of the second embodiment of the present invention is that it is excellent in water resistance and light resistance, has high color density and little bleeding, and at the same time achieves excellent ejection stability.

그 이유는 본 실시양태의 수성 잉크가 화학식 2의 아세틸렌 글리콜계 화합물 1 종 이상, 화학식 3의 알킬렌 옥사이드 중합체 1종 이상, 안료 및 물을 함유하기 때문이다.This is because the aqueous ink of the present embodiment contains at least one acetylene glycol-based compound of formula (2), at least one alkylene oxide polymer of formula (3), a pigment and water.

본 실시양태의 수성 잉크의 제2 효과는 인쇄지 표면에서의 건조 속도가 빠르고, 침투성 또는 투과성이 우수하며, 옵셋이 거의 없고 저장성이 우수하다는 것이다. 그 이유 역시 상기한 바와 같다.The second effect of the aqueous ink of this embodiment is that the drying speed on the printing paper surface is high, the permeability or permeability is excellent, there is little offset and the storage property is excellent. The reason is also as described above.

본 발명을 예시적인 실시양태로 설명하고 기재하였지만, 본 발명의 기술적 사상과 범위에서 벗어남이 없이 본 발명내에서나 그에 대한 다양한 변경, 축소 및 부가가 가능하다는 것이 당업자에게는 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 상기 기재된 구체적인 실시양태로 제한되는 것이 아니며, 첨부된 특허 청구의 범위에 기재된 특징에 대하여 포괄되는 범위와 그의 동등물내에서 만들어질 수 있는 모든 가능한 실시양태를 포함하는 것이다.While the invention has been described and described in terms of exemplary embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes, reductions, and additions can be made within or within the invention without departing from the spirit and scope of the invention. Accordingly, the invention is not limited to the specific embodiments described above, but is intended to include all possible embodiments that may be made within the scope and equivalents of the features described in the appended claims.

Claims (25)

적어도 물, 착색제인 안료, 유기 용매, 계면활성제 및 1종 이상의 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 수성 잉크 조성물.An aqueous ink composition comprising at least water, a pigment which is a colorant, an organic solvent, a surfactant, and at least one compound represented by the following general formula (1). <화학식 1><Formula 1> 식 중, m 및 n은 정수이다.In the formula, m and n are integers. 제1항에 있어서, m 및 n이 정수이고 m+n의 값이 1 내지 30인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 1, wherein m and n are integers and the value of m + n is 1-30. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 0.01 내지 1.0 중량% 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 1, wherein 0.01 to 1.0 wt% of the compound represented by Chemical Formula 1 is contained. 제1항에 있어서, 안료가 조성물에 대해 0.1 내지 25 중량% 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 1, wherein the pigment is contained in an amount of 0.1 to 25 wt% based on the composition. 제1항에 있어서, 유기 용매가 수용성 유기 용매이고 조성물에 5 내지 50 중량% 범위내로 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 1, wherein the organic solvent is a water soluble organic solvent and is contained in the composition in the range of 5 to 50% by weight. 제1항에 있어서, 유기 용매가 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세린, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 중에서 선택된 1 종 이상의 유기 화합물을 포함하는 것인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 1, wherein the organic solvent comprises at least one organic compound selected from diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, triethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether. 제1항에 있어서, 정적 표면장력이 20 내지 50 dyne/cm 범위인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 1, wherein the static surface tension is in the range of 20 to 50 dyne / cm. 제1항에 있어서, pH 값이 6.5 내지 10 범위인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 1, wherein the pH value ranges from 6.5 to 10. 제1항에 있어서, 점도가 1 내지 10 cps 범위인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 1, wherein the viscosity is in the range of 1 to 10 cps. 적어도 물, 안료, 1 종 이상의 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 1종 이상의 하기 화학식 3으로 표시되는 알킬렌 옥사이드 중합체로 이루어진 수성 잉크 조성물.An aqueous ink composition comprising at least water, a pigment, at least one compound represented by formula (2) and at least one alkylene oxide polymer represented by formula (3). <화학식 2><Formula 2> 식 중, R1및 R3는 탄소수 4 내지 17의 분지가 있는 알킬기이고, R2및 R4는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, m 및 n은 0 또는 양의 정수이다.Wherein R 1 and R 3 are branched alkyl groups having 4 to 17 carbon atoms, R 2 and R 4 are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and m and n are zero or positive integers. <화학식 3><Formula 3> 식 중, m1 및 n1은 0 또는 양의 정수이고, R은 H, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 및 탄소수 1 내지 10의 알콕시기 중에서 선택된 것이다.In formula, m1 and n1 are 0 or a positive integer, R is chosen from H, a C1-C10 alkyl group, and a C1-C10 alkoxy group. 제10항에 있어서, 화학식 2로 표시되는 아세틸렌 글리콜계 화합물이 1종 이상의 하기 화학식 4로 표시되는 아세틸렌 글리콜계 화합물인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 10, wherein the acetylene glycol compound represented by Formula 2 is at least one acetylene glycol compound represented by Formula 4 below. <화학식 4><Formula 4> 식 중, m 및 n은 0 또는 양의 정수이다.Wherein m and n are zero or a positive integer. 제10항에 있어서, 아세틸렌 글리콜계 화합물과 알킬렌 옥사이드 중합체가 조성물에 0.01 내지 10 : 0.01 내지 5의 중량비로 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 10, wherein the acetylene glycol compound and the alkylene oxide polymer are contained in the composition in a weight ratio of 0.01 to 10: 0.01 to 5. 제10항에 있어서, 아세틸렌 글리콜계 화합물과 안료가 조성물에 0.01 내지 10 : 0.1 내지 25의 중량비로 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 10, wherein the acetylene glycol compound and the pigment are contained in the composition in a weight ratio of 0.01 to 10: 0.1 to 25. 제10항에 있어서, 유기 용매를 더 함유한 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 10, further containing an organic solvent. 제14항에 있어서, 아세틸렌 글리콜계 화합물과 유기 용매가 조성물에 0.01 내지 10 : 5 내지 50의 중량비로 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 14, wherein the acetylene glycol compound and the organic solvent are contained in the composition in a weight ratio of 0.01 to 10: 5 to 50. 제11항에 있어서, 화학식 2 및 4에서, m+n은 1 내지 30 범위이고, 화학식 3의 m1 및 n1은 각각 양의 정수인 수성 잉크 조성물.12. The aqueous ink composition of claim 11, wherein in formulas (2) and (4), m + n ranges from 1 to 30 and m1 and n1 in formula (3) are each positive integers. 제10항에 있어서, 화학식 2로 표시되는 화합물이 조성물 총량에 대해 0.01 내지 10.0 중량% 범위로 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 10, wherein the compound represented by the formula (2) is contained in a range of 0.01 to 10.0 wt% based on the total amount of the composition. 제10항에 있어서, 화학식 3으로 표시되는 화합물이 조성물 총량에 대해 0.01 내지 5.0 중량% 범위로 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 10, wherein the compound represented by Formula 3 is contained in a range of 0.01 to 5.0 wt% based on the total amount of the composition. 제10항에 있어서, 안료가 조성물의 총량에 대해 0.1 내지 25 중량% 범위로 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 10, wherein the pigment is contained in the range of 0.1 to 25% by weight relative to the total amount of the composition. 제14항에 있어서, 유기 용매가 조성물의 총량에 대해 5 내지 50 중량% 범위로 함유되어 있는 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition according to claim 14, wherein the organic solvent is contained in the range of 5 to 50% by weight based on the total amount of the composition. 제14항에 있어서, 유기 용매가 수용성 유기 용매인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 14, wherein the organic solvent is a water soluble organic solvent. 제21항에 있어서, 유기 용매가 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세린, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 중에서 선택된 1종 이상의 유기 화합물을 포함하는 것인 수성 잉크 조성물.22. The aqueous ink composition of claim 21, wherein the organic solvent comprises at least one organic compound selected from diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, triethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether. 제10항에 있어서, 정적 표면장력이 20℃에서 20 내지 50 dyne/cm 범위인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 10, wherein the static surface tension is in the range of 20 to 50 dyne / cm at 20 ° C. 제10항에 있어서, pH 값이 6.5 내지 10 범위인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 10, wherein the pH value ranges from 6.5 to 10. 제10항에 있어서, 점도가 20℃에서 1 내지 10 cps 범위인 수성 잉크 조성물.The aqueous ink composition of claim 10, wherein the viscosity is in the range of 1 to 10 cps at 20 ° C.
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