JP4138531B2

JP4138531B2 - Fluorine resin carrier film

Info

Publication number: JP4138531B2
Application number: JP2003051017A
Authority: JP
Inventors: 欣彦西尾
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2003-02-27
Filing date: 2003-02-27
Publication date: 2008-08-27
Anticipated expiration: 2023-02-27
Also published as: JP2004255805A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はフッ素樹脂積層フィルムに関し、詳細には両面の剥離特性が互いに異なるフッ素樹脂キャリアフィルム、及び、押出しラミネート法によるフッ素樹脂積層フィルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塗膜キャリア用フィルムは、粘着剤、塗料などをその上に塗布して塗膜を形成するための基材として使用され、該塗膜を使用する際に該塗膜より剥離される。従来、塗膜キャリア用フィルムとしては、フッ素系樹脂フィルム、または、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（PET）フィルム上にシリコーン化合物を塗布したフィルムが主として用いられてきた。
【０００３】
フッ素樹脂フィルムは一般に高価であるので、厚みを薄くすることが経済上好ましいが、あまり薄くすると取り扱い性が悪い。ところが、取り扱い性に問題が無い程度に厚いフッ素樹脂フィルムは、厚み精度が悪い。このため、フィルム上に形成される塗膜の肉厚が一定にならないという問題がある。さらに、フッ素系樹脂は、引張り強度等の機械的強度が低く、塗工ラインで引張られると破断してしまう場合がある。また、シリコーン化合物を塗布したPETキャリアフィルムは、その上に形成される塗膜がシリコーン化合物により汚染されるという問題があった。
【０００４】
上記問題を解決するために、本発明者は延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面に、フッ素樹脂から成るフィルムを積層したキャリアフィルムを発明した（特許文献１）。
【０００５】
しかし、前記キャリアフィルムを、その上に塗膜を形成した後に巻き取ると、形成された塗膜が内側に巻かれたキャリアフィルムの背面に付着してしまい、巻き出して塗膜を使用しようとした時に、該背面に塗膜を取られてしまうという問題があった。
【０００６】
フッ素樹脂フィルムの背面の接着性能を表面のそれより小さくすることが知られており、その方法としては、フィルムの片面のみ表面処理、例えばスパッタエッチング処理、コロナ放電処理、プラズマ処理等する方法（例えば特許文献２）、及び、フィルム表裏での分子配向をラビング法もしくはロール摩擦法等で相違化する方法（例えば特許文献３）がある。しかし、これらはいずれも表面の接着力を背面のそれよりも強化することによって相対的に背面の接着力を弱くする方法であり、キャリアフィルムのように双方の面に剥離性を要求される用途には不適切である。
【０００７】
前記キャリアフィルムの他の問題は、その製造方法にある。該キャリアフィルムは、一般的なフッ素樹脂積層フィルムと同様に、主としてドライラミネートにより作られる。しかし、ドライラミネート法ではフィルム層間に異物が混入し易く、該異物及びその周囲に生じる空隙によりフィルムの外観を損なうという問題があった。また、ドライラミネートするフィルムの表面を予めコロナ処理等により前処理する必要もあり、工程が煩瑣であるという問題もあった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平2002-067241号（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開平9-59576号（段落0010及び0011）
【特許文献３】
特開2000-254967（段落0015〜0017）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は塗膜がキャリアフィルム背面に取られることの無いキャリアフィルム、及び、ドライラミネート法によらずにフッ素樹脂積層フィルムを調製することができる製造方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、２軸延伸ポリエステルフィルムの一の側にフッ素樹脂（１）からなるフィルムが積層されており、該２軸延伸ポリエステルフィルムの他の側にフッ素樹脂（２）からなるフィルムが積層されているキャリアフィルムであって、フッ素樹脂（１）とフッ素樹脂（２）とが互いに異なる種類であることを特徴とするキャリアフィルムである。
上記キャリアフィルムの好ましい態様は以下のとおりである。
フッ素樹脂（１）からなるフィルム及び／又はフッ素樹脂（２）からなるフィルムが、結晶化温度が１４０℃より低いテトラフルオロエチレン‐ヘキサフルオロプロピレン‐ビニリデンフロオライド３元共重合体樹脂（THV）フィルムを介して積層されてなることを特徴とする上記キャリアフィルム。
フッ素樹脂（１）及びフッ素樹脂（２）が、テトラフルオロエチレン‐エチレン共重合体樹脂（ETFE）、テトラフルオロエチレン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂（FEP）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（PVdF)、及び、結晶化温度が１４０℃以上のTHVからなる群より夫々選ばれることを特徴とする上記キャリアフィルム。
フッ素樹脂（１）及びフッ素樹脂（２）が、ETFEと結晶化温度が１４０℃以上のTHVとの組合わせ、FEPとETFEとの組合わせ、又は、結晶化温度が１４０℃以上のTHV とPVdFとの組合わせであることを特徴とする上記キャリアフィルム。である。
又、本発明はフッ素樹脂積層フィルムの下記製造方法にも関し、該方法は上記キャリアフィルムの製造に使用される。
結晶化温度が１４０℃より低いTHVフィルムと該THVとは異なる種類のフッ素樹脂からなるフィルムを共押出ししながら、該THVフィルム側を２軸延伸ポリエステルフィルムの一面に対向させてラミネートした後、結晶化温度が１４０℃より低いTHVフィルムと該THVとは異なる種類のフッ素樹脂からなるフィルムとを共押出ししながら、該THVフィルム側を該２軸延伸ポリエステルフィルムの他の面に対向させてラミネートすることを特徴とするフッ素樹脂積層フィルムの製造方法。
結晶化温度が１４０℃より低いTHVフィルムと該THVとは異なる種類のフッ素樹脂からなるフィルムを共押出しするのと同時に、結晶化温度が１４０℃より低いTHVフィルムと該THVとは異なる種類のフッ素樹脂からなるフィルムを共押出ししながら、各共押出しされたフィルムのTHVフィルム側を２軸延伸ポリエステルフィルムの両面に夫々対向させてラミネートすることを特徴とするフッ素樹脂積層フィルムの製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明における２軸延伸ポリエステルフィルムとしては、公知の各種延伸フィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、およびポリブチレンテレフタレートが挙げられる。なかでも、ポリエチレンテレフタレートが、厚み精度、熱的特性、機械的特性、価格などの面から好ましい。
【００１２】
また、ポリエステルフィルムの厚さは、５〜300μm、好ましくは25〜100μmである。前記下限値より薄いと、キャリアフィルムの取り扱い性が悪い。一方、前記上限値より厚いと、フィルムの厚み精度が悪くなる結果、目的とする厚み精度が達成できない場合がある。また、製造コストや廃棄物が多くなる等の問題がある。
【００１３】
本発明のキャリアフィルムは、該２軸延伸ポリエステルフィルムの両側の各々に、フッ素樹脂（１）からなるフィルム及びフッ素樹脂（２）からなるフィルムが夫々積層されており、フッ素樹脂（１）とフッ素樹脂（２）とが相互に異なる種類であることを特徴とする。これにより、キャリアフィルム両面の剥離性が相互に異なるものとなり、剥離性がより高い面を背面とすれば、表面に形成される塗膜が巻き内側のキャリアフィルムの背面に取られることを防止できる。剥離性が異なっていればよく、従って、本発明において「異なる種類」とは、同じ構成成分からなるフッ素樹脂であっても各成分の構成比が異なるために剥離性が異なるものも含む。好ましいフッ素樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（PTFE）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（PFA）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ETFE）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（FEP）、ポリクロロトリフルオロエチレン（PCTFE）、ポリフッ化ビニリデン（PVdF）等が挙げられる。より好ましくは、フッ素樹脂（１）とフッ素樹脂（２）が、ETFE、FEP、THV及びPVdFのうちの２者の組合わせ、例えばETFEとTHV、FEPとETFE、THVとPVdF、等が使用され、最も好ましくはETFEとTHVとの組合わせがETFEを背面として使用される。該フッ素樹脂フィルムの厚さは両面で異なっていてもよく、好ましくは1〜10μm、より好ましくは2〜6μmである。前記下限値より薄いと、フィルム厚みのばらつきが大きくなるために、該異種のフッ素樹脂フィルム層が欠けた部分が生じて剥離性能が劣る可能性がある。一方、前記上限値より厚いと、製造コストが上がる。
【００１４】
好ましくは、フッ素樹脂（１）のフィルム及びフッ素樹脂（２）のフィルムのうちの少なくとも１つが、結晶化温度が１４０℃より低い、より好ましくは１２０℃以下、最も好ましくは１００℃以下のTHVフィルムを介して、ポリエステルフィルム上に積層される。斯かるTHVを介することで押出しラミネートにより、且つ、２軸延伸ポリエステルフィルムの表面に接着処理を施さずとも、フッ素樹脂フィルムを該ポリエステルフィルム上に積層することができることが見出された。上記結晶化温度範囲を示すTHVとしては、その組成がテトラフルオロエチレン３０〜５０重量％、ヘキサフルオロプロピレン１０〜３０重量％、ビニリデンフロオライド３０〜５０重量％であるものが挙げられる。なお、結晶化温度が１４０℃より低いTHVをポリエステルフィルムの両面に使用する際には、該温度条件さえ満たすTHVであれば両面で異なる組成のものであってもよい。
【００１５】
上記THV層の厚さは、好ましくは１〜10μm、より好ましくは2〜6μmである。前記下限値より薄いと、ポリエステルフィルムとフッ素樹脂（１）または（２）からなるフィルムとを十分に接着できない場合がある。一方、前記上限値より厚いと、製造コストが上がる割には諸性能の向上がもたらされない。
【００１６】
THVを中間層としてではなく外層（塗膜形成層または背面層）として用いる場合には、その結晶化温度が１４０℃以上であることが好ましく、より好ましくは、１５０℃以上である。斯かる結晶化温度を示すTHVとしては、その組成がテトラフルオロエチレン５０〜７０重量％、ヘキサフルオロプロピレン１０〜３０重量％、ビニリデンフロオライド１０〜３０重量％であるものが挙げられる。なお、本発明において結晶化温度はJISK-7121に準じてDSCにより約10mg〜100mg程度の試料をアルミニウム製のパンに入れて、空のパンを参照として、10℃／分の昇温速度で融点＋10℃まで昇温後、自然冷却しながら測定した値である。
【００１７】
本発明のフィルムは、その総厚みが10〜300μmであることが好ましく、特に30〜150μmの厚みであることが、キャリアフィルムとして要求される厚み精度の点から好ましい。
【００１８】
本発明は、押出しラミネートによるフッ素樹脂積層フィルムの製造方法にも関し、上述のキャリアフィルムも該方法により製造することが好ましい。図１を参照して５層積層フィルムを製造する場合を説明すると、延伸ポリエステルフィルム3の一方の側に積層する中間層THV フィルム1及び表面を形成するフッ素樹脂からなるフィルム2とを、例えば315℃の温度で、Ｔダイより共押出して、ニップロール5と冷却ロール6の間でTHV 中間層フィルム1側を延伸ポリエステルフィルム3上に圧着してフィルム4を巻き取る。次いで（図示していないが）、延伸ポリエステルフィルム3の他の面に積層するTHV 中間層フィルム１及び背面を形成するフッ素樹脂からなるフィルム2’とを上記と同様に押出して延伸ポリエステルフィルム3と圧着させる。又は、ポリエステルフィルム3の夫々の面に積層すべきTHV 中間層フィルム1及び外層フィルム2と、THV 中間層フィルム1及び外層フィルム2’とを同時並行して押出して、同時にポリエステルフィルム3に圧着してもよい。ポリエステルフィルム表面には、予め接着剤、例えばアクリル変性系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリウレタン系、シランカップリング剤を塗工しておくこともできる。
【００１９】
この押出しラミネート法は、コロナ処理等の前処理が不要である点でドライラミネートより優れる。また、薄肉のフッ素樹脂をドライラミネートする場合には、取り扱い性を確保するために、該薄肉フィルムをポリオレフィン樹脂などと共押出して、または、転写用フィルムに貼り合せて採取し、該薄肉のフッ素樹脂フィルムをポリエステルフィルムにドライラミネートした後に、共押出しされたポリオレフィン樹脂や、転写用フィルムを剥離することが行われているが、このような工程が不要である点でも、押出しラミネート法はドライラミネート法より優れる。
【００２０】
ラミネート工程では、下記式で求められるラミネート時、詳細にはフィルム圧着時の温度Ｔが、中間層フィルムを構成するTHVの結晶化温度よりも高くなるように、雰囲気温度、押出機の口金温度、押出機の口金からラミネート位置までの距離が選ばれることが好ましい。
T＝T_a（１−ｅ^-(ht/k)）＋T_pｅ^-(ht/k)
ここで、ｋ=ρcｄ/2
（上式において、T_aは雰囲気温度（℃）、T_pは押出機の口金温度（℃）、hは共押出しされたフィルムにおける中間層フィルム表面の熱伝達係数（W/m²K）、ｔは押出機の口金からラミネート位置までの距離（cm）、ρは共押出しされたフィルムの密度（g/cm³）、ｃは同比熱（Ｊ/kg・K）、dは同厚み（cm）である）
TがTHVの結晶化温度よりも高いと、ポリエステルフィルムに良く付着する。例えば、結晶化温度98℃のTHV（THV220、ダイニオン社製）を用いた場合、T＝120℃において、良好な積層フィルムが得られる。
【００２１】
好ましくは、表面及び／又は背面のフッ素樹脂フィルムの上に、ポリエチレン等からなる保護フィルム層をさらに設ける。キャリアフィルム上で塗膜を形成する直前に、該保護フィルムを剥離して使用に供するようにすれば、ゴミの付着を防止でき、キャストフィルムをより厚み精度良く形成することができる。該保護フィルムとしては、フッ素樹脂層と粘着するものであれば、任意のフィルムであってよい。例えば、各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、トリアセチルセルロース、セロハン、ポリアミド、ポリカーボネート、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等のフィルムを挙げることができる。なかでも、低価格であることから、高密度ポリエチレンフィルムが好ましい。該保護フィルムの厚みは、10〜50μmが好ましい。保護フィルムは、加熱圧着によってフッ素樹脂層の上に積層することができる。
【００２２】
以下、実施例によって、本発明をより詳細に説明する。
【実施例】
使用フィルム
ポリエチレンテレフタレートフィルム（PET）：三菱化学ポリエステル社製
テトラフルオロエチレン‐ヘキサフルオロプロピレン‐ビニリデンフロオライド３元共重合体樹脂（THV）：夫々、下記の結晶化温度を有するものを用いた。
THV１ 98℃（THV220G、ダイニオン社製）
THV２ 153℃（THV500G、ダイニオン社製）
テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ETFE）：テフゼル（商標）290、旭硝子（株）製。
シリコーン塗布PET：三菱化学ポリエステル社製、MRE（商品名）、 50 μm （シリコーン塗布タイプ）。
【００２３】
評価方法
（１）平坦度の測定
FILM THICKNESS TESTER KG601A（Anritsu社製）にて、先端の端子径５mmで、フィルムの機械方向に長さ10 cm に亘って連続的厚みを測定し、その最大値と最小値との差を、フィルムの機械方向とは直角に１cm おきに10箇所について測定し、さらに、フィルムの機械方向とは直角方向に長さ１０cmに亘って、フィルムの機械方向に１cm おきに10箇所について同様に厚みを測定し、平均値を算出し、Rが5μm以下のものをA、5μmを超えたものをBとした。
（２）300μmφ以上の異物
各フィルムの外観を目視により観察し、直径300μｍ以上の気泡又は異物が顕著に認められたものをC、若干認められたものをB、何ら認められなかったものをAとした。
（３）各フィルム上に、30 μm厚みのエポキシ樹脂の塗膜を形成し、塗布時の取り扱い性、フィルムの塗膜からの剥離性、及び、塗膜表面の汚染の有無を下記基準により評価した。
ａ．取り扱い性
皺ができることなく、取り扱い容易であったものをA、若干皺などができたものをB、皺ができて取り扱い困難であったものをCとした。
ｂ．剥離性
塗膜からキャリアフィルムを手で容易に剥がせるものをA、剥がせなかったものをBとした。
ｃ．塗膜の平坦度を、上述の平坦度と同様に測定し、Rが5μm以下のものをA、5μmを超えたものをBとした。
ｄ．塗膜表面の汚染
塗膜表面を目視により観察し、汚れが確認されたものをB、そうでないものをAとした。
（４）巻取り後の背面への取られ
片面にエポキシ樹脂塗膜を形成したフィルムを巻取り、再び巻き出した際に塗膜がキャリアフィルムの背面に取られているかどうかを目視により観察し、取られが認められないものをA、認められたものをBとして評価した。
【００２４】
フィルムの調製
表１に示す各構成のフィルム（左側が背面及び右側が塗膜形成面であり、括弧内の数値は厚みである）を調製した。口金温度200℃でＴダイより共押出しした後、中間層のTHVと外層とを共押出しながら、PETフィルムの片面に積層した。次いで、PETフィルムの他の面に積層すべき、中間層のTHVと外層とを共押出しながら同様にPETフィルムの他の面に積層した。なお、実施例１のフィルム、比較例１及び２のフィルムは定法によりドライラミネート法により調製した。調製したフィルムについて各評価を行った。結果を表１に示す。
【表１】

【００２５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明のキャリアフィルムは、塗膜形成面のフッ素樹脂フィルムと背面のフッ素樹脂フィルムとの剥離性能が異なるので、キャリアフィルムとしての良好な剥離性を保持しつつ、巻き内側の背面への塗膜の取られが無い。また、該フッ素樹脂フィルムを所定のTHVを介して積層することによって、押出しラミネートにより異物の混入が無く製造することができる。
【００２６】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のキャリアフィルムを製造するための押出しラミネート方法の例を表す図である。
【符号の説明】
1 THVフィルム
2 外層フッ素樹脂フィルム
3 延伸ポリエステルフィルム
4 本発明の積層フィルム
5 ニップロール
6 冷却ロール[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fluororesin laminated film, and more particularly to a fluororesin carrier film having different peel properties on both sides and a method for producing a fluororesin laminated film by an extrusion laminating method.
[0002]
[Prior art]
The film for a coating film carrier is used as a base material for forming a coating film by applying an adhesive, a coating material or the like thereon, and is peeled off from the coating film when the coating film is used. Conventionally, as a film for a coating film carrier, a fluorine resin film or a film obtained by coating a silicone compound on a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film has been mainly used.
[0003]
Since the fluororesin film is generally expensive, it is economically preferable to reduce the thickness, but if it is too thin, the handleability is poor. However, a fluororesin film that is so thick that there is no problem in handleability has poor thickness accuracy. For this reason, there exists a problem that the thickness of the coating film formed on a film does not become constant. Furthermore, the fluorine-based resin has low mechanical strength such as tensile strength, and may be broken when pulled on a coating line. Further, the PET carrier film coated with the silicone compound has a problem that the coating film formed thereon is contaminated by the silicone compound.
[0004]
In order to solve the above problems, the present inventors have invented a carrier film in which a film made of a fluororesin is laminated on at least one surface of a stretched polyester film (Patent Document 1).
[0005]
However, when the carrier film is wound up after forming a coating film thereon, the formed coating film adheres to the back surface of the carrier film wound inside, and the coating film is unwound to try to use the coating film. When it was done, there was a problem that a coating film was taken on the back.
[0006]
It is known that the adhesion performance of the back surface of the fluororesin film is made smaller than that of the surface, and as the method, only one surface of the film is subjected to surface treatment such as sputter etching treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, etc. Patent Document 2) and a method (for example, Patent Document 3) in which molecular orientation on the front and back of the film is differentiated by a rubbing method, a roll friction method, or the like. However, both of these are methods that weaken the adhesive strength of the back surface by strengthening the adhesive strength of the surface more than that of the back surface, and applications that require peelability on both sides like a carrier film Is inappropriate.
[0007]
Another problem with the carrier film is its manufacturing method. The carrier film is mainly produced by dry lamination, like a general fluororesin laminated film. However, the dry laminating method has a problem that foreign matters are easily mixed between the film layers, and the appearance of the film is impaired by the foreign matters and voids generated around the foreign matters. In addition, it is necessary to pre-treat the surface of the film to be dry laminated by corona treatment or the like in advance, and there is a problem that the process is troublesome.
[0008]
[Patent Document 1]
JP 2002-067241 (Claims)
[Patent Document 2]
JP-A-9-59576 (paragraphs 0010 and 0011)
[Patent Document 3]
JP 2000-254967 (paragraphs 0015 to 0017)
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Then, an object of this invention is to provide the manufacturing method which can prepare a fluororesin laminated | multilayer film irrespective of the carrier film which a coating film does not take on the carrier film back surface, and the dry lamination method.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
That is, in the present invention, a film made of a fluororesin (1) is laminated on one side of a biaxially stretched polyester film, and a film made of a fluororesin (2) is placed on the other side of the biaxially stretched polyester film. A carrier film, wherein the fluororesin (1) and the fluororesin (2) are of different types.
Preferred embodiments of the carrier film are as follows.
Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride ternary copolymer resin (THV) having a crystallization temperature lower than 140 ° C. is a film made of fluororesin (1) and / or a film made of fluororesin (2) The carrier film, wherein the carrier film is laminated via a film.
Fluororesin (1) and Fluororesin (2) are tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin (ETFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin (FEP), polyvinylidene fluoride resin (PVdF), and Each of the carrier films is selected from the group consisting of THV having a crystallization temperature of 140 ° C. or higher.
Fluororesin (1) and fluororesin (2) are a combination of ETFE and THV whose crystallization temperature is 140 ° C or higher, FEP and ETFE, or THV and PVdF whose crystallization temperature is 140 ° C or higher. And the carrier film described above. It is.
Moreover, this invention relates also to the following manufacturing method of a fluororesin laminated | multilayer film, and this method is used for manufacture of the said carrier film.
After co-extrusion of a THV film having a crystallization temperature lower than 140 ° C. and a film made of a fluororesin different from the THV, the THV film side was laminated so that one side of the biaxially stretched polyester film faced, While coextruding a THV film having a conversion temperature lower than 140 ° C. and a film made of a fluororesin different from the THV, the THV film side is laminated to face the other surface of the biaxially stretched polyester film. A method for producing a fluororesin laminated film.
Simultaneously coextruding a THV film having a crystallization temperature lower than 140 ° C. and a film made of a fluororesin different from the THV, and a different type of fluorine from a THV film having a crystallization temperature lower than 140 ° C. A method for producing a fluororesin laminated film, comprising co-extruding a resin film and laminating each co-extruded film with the THV film side facing both sides of a biaxially stretched polyester film.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Various known stretched films can be used as the biaxially stretched polyester film in the present invention. Examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and polybutylene terephthalate. Of these, polyethylene terephthalate is preferable in terms of thickness accuracy, thermal characteristics, mechanical characteristics, price, and the like.
[0012]
The thickness of the polyester film is 5 to 300 μm, preferably 25 to 100 μm. If it is thinner than the lower limit, the handleability of the carrier film is poor. On the other hand, if it is thicker than the upper limit value, the thickness accuracy of the film is deteriorated, so that the target thickness accuracy may not be achieved. In addition, there are problems such as increased manufacturing costs and waste.
[0013]
In the carrier film of the present invention, a film made of a fluororesin (1) and a film made of a fluororesin (2) are respectively laminated on both sides of the biaxially stretched polyester film. Resin (2) is different from each other. Thereby, the peelability of both sides of the carrier film becomes different from each other, and if the surface with higher peelability is the back surface, the coating film formed on the surface can be prevented from being taken on the back surface of the carrier film inside the winding. . Therefore, in the present invention, “different types” include fluororesins composed of the same constituent components, including those having different peelability due to different constituent ratios of the respective components. Preferred fluororesins include, for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer. Examples thereof include a polymer (FEP), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), and polyvinylidene fluoride (PVdF). More preferably, the fluororesin (1) and the fluororesin (2) are a combination of two of ETFE, FEP, THV and PVdF, such as ETFE and THV, FEP and ETFE, THV and PVdF, etc. Most preferably, a combination of ETFE and THV is used with ETFE as the back. The thickness of the fluororesin film may be different on both sides, and is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 6 μm. If the thickness is less than the lower limit value, the variation in film thickness increases, so that a portion where the different fluororesin film layer is missing may occur, resulting in poor peeling performance. On the other hand, when it is thicker than the upper limit, the manufacturing cost increases.
[0014]
Preferably, at least one of the film of fluororesin (1) and the film of fluororesin (2) has a crystallization temperature lower than 140 ° C, more preferably 120 ° C or less, most preferably 100 ° C or less. Is laminated on the polyester film. It has been found that a fluororesin film can be laminated on the polyester film by extrusion lamination through such THV and without subjecting the surface of the biaxially stretched polyester film to an adhesive treatment. As THV which shows the said crystallization temperature range, that whose composition is 30-50 weight% of tetrafluoroethylene, 10-30 weight% of hexafluoropropylene, and 30-50 weight% of vinylidene fluoride is mentioned. When THV having a crystallization temperature lower than 140 ° C. is used on both sides of the polyester film, the composition may be different on both sides as long as the THV satisfies even the temperature condition.
[0015]
The thickness of the THV layer is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 6 μm. If it is thinner than the lower limit, the polyester film and the film made of the fluororesin (1) or (2) may not be sufficiently bonded. On the other hand, if the thickness is larger than the upper limit, various performances are not improved for the increased manufacturing cost.
[0016]
When THV is used not as an intermediate layer but as an outer layer (coating layer or back layer), the crystallization temperature is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher. Examples of THV showing such a crystallization temperature include those whose composition is 50 to 70% by weight of tetrafluoroethylene, 10 to 30% by weight of hexafluoropropylene, and 10 to 30% by weight of vinylidene fluoride. In the present invention, the crystallization temperature is about 10 mg to 100 mg by DSC according to JISK-7121, put the sample in an aluminum pan, and with reference to the empty pan, the melting point is 10 ° C./min. It is a value measured while naturally cooling after raising the temperature to + 10 ° C.
[0017]
The total thickness of the film of the present invention is preferably 10 to 300 μm, and particularly preferably 30 to 150 μm from the viewpoint of thickness accuracy required as a carrier film.
[0018]
The present invention also relates to a method for producing a fluororesin laminated film by extrusion lamination, and the above carrier film is also preferably produced by this method. The case where a five-layer laminated film is produced will be described with reference to FIG. 1. An intermediate layer THV film 1 laminated on one side of a stretched polyester film 3 and a film 2 made of a fluororesin forming a surface, for example, 315 Co-extruded from a T-die at a temperature of 0 ° C., the THV intermediate film 1 side is pressure-bonded onto the stretched polyester film 3 between the nip roll 5 and the cooling roll 6, and the film 4 is wound up. Next (not shown), the THV intermediate layer film 1 laminated on the other side of the stretched polyester film 3 and the film 2 ′ made of fluororesin forming the back side are extruded in the same manner as described above, and the stretched polyester film 3 Crimp. Alternatively, the THV intermediate layer film 1 and the outer layer film 2 to be laminated on the respective surfaces of the polyester film 3 and the THV intermediate layer film 1 and the outer layer film 2 ′ are extruded in parallel at the same time, and simultaneously pressed onto the polyester film 3. May be. An adhesive such as an acrylic-modified, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, polyurethane-based, or silane coupling agent can be applied to the surface of the polyester film in advance.
[0019]
This extrusion laminating method is superior to dry laminating in that no pretreatment such as corona treatment is required. When dry laminating a thin fluororesin, in order to ensure handling, the thin film is coextruded with a polyolefin resin or the like, or attached to a transfer film and collected, and the thin fluororesin is collected. After the resin film is dry-laminated on the polyester film, the co-extruded polyolefin resin and the transfer film are peeled off. The extrusion laminating method is also a dry laminating method in that such a process is unnecessary. Better than the law.
[0020]
In the laminating step, at the time of lamination determined by the following formula, specifically, the temperature T at the time of film compression is higher than the crystallization temperature of THV constituting the intermediate layer film, the ambient temperature, the temperature of the die of the extruder, The distance from the die of the extruder to the laminating position is preferably selected.
T = T _a (1−e ^{− (ht / k)} ) + T _p e ^{− (ht / k)}
Where k = ρcd / 2
(In the above formula, _Ta is the ambient temperature (° C.), T _p is the die temperature of the extruder (° C.), h is the heat transfer coefficient (W / m ² K) of the intermediate layer film surface in the co-extruded film, t is the distance from the die of the extruder to the lamination position (cm), ρ is the density of the coextruded film (g / cm ³ ), c is the same specific heat (J / kg · K), and d is the same thickness (cm )
When T is higher than the crystallization temperature of THV, it adheres well to the polyester film. For example, when THV having a crystallization temperature of 98 ° C. (THV220, manufactured by Dyneon) is used, a good laminated film can be obtained at T = 120 ° C.
[0021]
Preferably, a protective film layer made of polyethylene or the like is further provided on the fluororesin film on the front surface and / or the back surface. If the protective film is peeled off and used immediately before forming the coating film on the carrier film, dust can be prevented from being attached and the cast film can be formed with higher thickness accuracy. The protective film may be any film as long as it adheres to the fluororesin layer. For example, various polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, triacetyl cellulose, cellophane, polyamide, polycarbonate, aromatic polyamide, polyimide, polyetherimide, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyethersulfone, and the like can be given. Of these, a high-density polyethylene film is preferable because of its low price. The thickness of the protective film is preferably 10 to 50 μm. The protective film can be laminated on the fluororesin layer by thermocompression bonding.
[0022]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.
【Example】
Film used Polyethylene terephthalate film (PET): Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride terpolymer resin (THV) manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd .: Each having the following crystallization temperature Was used.
THV1 98 ℃ (THV220G, manufactured by Dyneon)
THV2 153 ° C (THV500G, manufactured by Dyneon)
Tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE): Tefzel (trademark) 290, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
Silicone-coated PET: Mitsubishi Chemical Polyester, MRE (trade name), 50 μm (silicone-coated type).
[0023]
Evaluation method (1) Measurement of flatness
With FILM THICKNESS TESTER KG601A (manufactured by Anritsu), measure the continuous thickness over a length of 10 cm in the machine direction of the film with a terminal diameter of 5 mm and determine the difference between the maximum and minimum values. Measure at 10 points every 1 cm perpendicular to the machine direction, and measure the thickness at 10 points every 1 cm along the machine direction of the film over a length of 10 cm perpendicular to the machine direction of the film. The average value was calculated, and R was 5 μm or less as A, and B exceeding 5 μm as B.
(2) The appearance of each foreign film of 300 μmφ or larger was visually observed, C indicating that bubbles or foreign objects having a diameter of 300 μm or larger were remarkably recognized, B slightly recognizing, and A not recognizing anything. It was.
(3) A 30 μm-thick epoxy resin coating is formed on each film, and the handling properties at the time of coating, the peelability of the film from the coating, and the presence or absence of contamination of the coating surface are evaluated according to the following criteria. did.
a. A that was easy to handle without any wrinkle was designated as A, B that was slightly wrinkled, and C that was difficult to handle due to wrinkles.
b. The case where the carrier film was easily peeled from the peelable coating film by hand was designated as A, and the case where the carrier film was not peeled off was designated as B.
c. The flatness of the coating film was measured in the same manner as the flatness described above, and R was 5 μm or less, and A was over 5 μm.
d. The contaminated coating surface on the coating film surface was visually observed.
(4) The film taken on the back side after winding is wound up with a film having an epoxy resin coating formed on one side, and when it is unwound again, it is visually observed whether the coating film is taken on the back side of the carrier film. The case where the removal was not recognized was evaluated as A, and the case where the removal was recognized was evaluated as B.
[0024]
Each configuration of the film shown in Preparation <br/> Table 1 of the film (left rear and right are the film formation face values in parentheses is the thickness) was prepared. After co-extrusion from a T-die at a die temperature of 200 ° C., the PET was laminated on one side of the PET film while co-extrusion of the THV of the intermediate layer and the outer layer. Next, the intermediate layer THV and the outer layer to be laminated on the other side of the PET film were laminated on the other side of the PET film in the same manner while coextruding. In addition, the film of Example 1 and the films of Comparative Examples 1 and 2 were prepared by a dry lamination method according to a conventional method. Each evaluation was performed about the prepared film. The results are shown in Table 1.
[Table 1]

[0025]
【The invention's effect】
As described above, the carrier film of the present invention has different peeling performance between the fluororesin film on the coating film forming surface and the fluororesin film on the back surface, so that the inside of the winding is maintained while maintaining good peelability as a carrier film. There is no coating on the back of the film. Further, by laminating the fluororesin film via a predetermined THV, it can be manufactured without mixing foreign matter by extrusion lamination.
[0026]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of an extrusion laminating method for producing a carrier film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 THV film
2 Outer fluoropolymer film
3 Stretched polyester film
4 Laminated film of the present invention
5 Nip roll
6 Cooling roll

Claims

A carrier film in which a film made of a fluororesin (1) is laminated on one side of a biaxially stretched polyester film, and a film made of a fluororesin (2) is laminated on the other side of the biaxially stretched polyester film The carrier film is characterized in that the fluororesin (1) and the fluororesin (2) are of different types.

Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride ternary copolymer resin (THV) having a crystallization temperature lower than 140 ° C. is a film made of fluororesin (1) and / or a film made of fluororesin (2) The carrier film according to claim 1, wherein the carrier film is laminated via a film.

Fluororesin (1) and Fluororesin (2) are tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin (ETFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin (FEP), polyvinylidene fluoride resin (PVdF), and 3. The carrier film according to claim 1, wherein the carrier film is selected from the group consisting of THV having a crystallization temperature of 140 ° C. or higher.

Fluororesin (1) and fluororesin (2) are a combination of ETFE and THV whose crystallization temperature is 140 ° C or higher, FEP and ETFE, or THV and PVdF whose crystallization temperature is 140 ° C or higher. The carrier film according to claim 3, wherein the carrier film is a combination.

After co-extrusion of a THV film having a crystallization temperature lower than 140 ° C. and a film made of a fluororesin different from the THV, the THV film side was laminated with one surface facing a biaxially stretched polyester film, While coextruding a THV film having a conversion temperature lower than 140 ° C. and a film made of a fluororesin different from the THV, the THV film side is laminated to face the other surface of the biaxially stretched polyester film. A method for producing a fluororesin laminated film.

Simultaneously coextruding a THV film having a crystallization temperature lower than 140 ° C. and a film made of a fluororesin different from the THV, and a different type of fluorine from a THV film having a crystallization temperature lower than 140 ° C. A method for producing a fluororesin laminated film, comprising co-extruding a resin film and laminating each co-extruded film with the THV film side facing both sides of a biaxially stretched polyester film.