JP4119665B2

JP4119665B2 - Sunscreen

Info

Publication number: JP4119665B2
Application number: JP2002101126A
Authority: JP
Inventors: 勝美折田; 千秋笠田; 淳一郎井原; 恵範小山; 恭相澤; 敏雄河田; 庸樹岡崎; 貞治菅
Original assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Current assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Priority date: 2002-04-03
Filing date: 2002-04-03
Publication date: 2008-07-16
Anticipated expiration: 2022-04-03
Also published as: JP2003292936A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は遮光剤に関するものであり、とりわけ、イミニウム化合物を含んでなる遮光剤と、そのイミニウム化合物の映像表示機器用前面部材における用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
高品位テレビ放送の開始に伴って、プラズマディスプレー方式のテレビ受像機の需要が急増している。プラズマディスプレーは気体のプラズマ放電光を利用する映像表示機器であり、ブラウン管に匹敵する色純度を有し、フルカラー化が容易であるうえに、視野角が大きいことから、高品位テレビ放送に対応する大型映像表示機器として開発と量産化が進められている。ところが、内池平樹『映像情報メディア学会誌』、第５１巻、第４号、４５９乃至４６３頁（１９９７年）や野崎正平ら『月刊ディスプレー』、第６巻、第４号、７２乃至７７頁（２０００年）などに報告されているように、プラズマディスプレーは、原理上、近赤外線の輻射が避けられず、これらが赤色発光に混じって、色純度の良い、鮮やかな赤色表示が得られなくなったり、赤外線リモコンの誤動作を招来するという問題がある。
【０００３】
この問題を解決するために、従来より、プラズマディスプレーの表示部へ近赤外線吸収剤を用いる前面部材を取り付ける方法が提案され、例えば、特開平９−２４１５２０号公報には、近赤外線吸収剤としてニッケル錯体系、アゾ系、アントラキノン系の有機色素化合物を用いる前面部材が、また、特開平１０−１２８８９８号公報には、複素環系、アントラキノン系、ジチオールニッケル錯体系の有機色素化合物を用いる前面部材が提案されている。ところが、これらの有機色素化合物の多くは自然光や人工光などの環境光に対する耐光性や耐環境性が充分でないので、長期間用いると前面部材の遮光能が低下し易いという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
斯かる状況に鑑み、この発明は、映像表示機器用前面部材において、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断するとともに、耐光性、耐環境性に優れた遮光剤とその用途を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者がイミニウム化合物に着目して鋭意研究し、検索したところ、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物は近赤外領域に吸収極大を有し、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材に用いると、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断することを見出した。また、斯かるイミニウム化合物は耐光性、耐環境性に優れ、長期間用いても、遮光能が減弱し難い映像表示機器用前面部材を作製し得ることが判明した。
【０００６】
すなわち、この発明は、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物を含んでなる遮光剤を提供することによって前記課題を解決するものである。
【０００７】
さらに、この発明は、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物を用いる映像表示機器用前面部材を提供することによって前記課題を解決するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
既述のとおり、この発明は、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物を含んでなる遮光剤と、斯かるイミニウム化合物を用いる映像表示機器用前面部材に関するものである。いかなるイミニウム化合物であろうと、それが映像表示機器から輻射される近赤外線を実質的に遮断し得るものであるかぎり、イミニウムカチオンや金属錯体の荷電が一価であるか多価であるかにかかわりなく、この発明において有利に用いることができる。好ましいイミニウム化合物の具体例としては、例えば、一般式１又は一般式２のいずれかで表されるイミニウムカチオンと、対イオンとしての一般式３又は一般式４のいずれかで表されるビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体とからなるものが挙げられる。
【０００９】
【化９】
一般式１：
【００１０】
【化１０】
一般式２：
【００１１】
【化１１】
一般式３：
【００１２】
【化１２】
一般式４：
【００１３】
一般式１及び一般式２において、Ｒ^１乃至Ｒ^８は互いに同じか異なる炭化水素基を表す。Ｒ^１乃至Ｒ^８における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素数１０までの脂肪族炭化水素基が挙げられ、このうち、溶解性と耐環境性の点で、炭素数３乃至８のものが好ましい。斯かるイミニウムカチオンの具体例としては、例えば、化学式１乃至化学式６で表されるものが挙げられる。
【００１４】
【化１３】
化学式１：
【００１５】
【化１４】
化学式２：
【００１６】
【化１５】
化学式３：
【００１７】
【化１６】
化学式４：
【００１８】
【化１７】
化学式５：
【００１９】
【化１８】
化学式６：
【００２０】
一般式３及び一般式４におけるＭ^１及びＭ^２は金属原子を表し、通常、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀などの周期律表における第３族乃至第１２族の遷移金属が選択され、このうち、製造コストと取扱い易さの点で、周期律表における第９族乃至第１１族のコバルト、ニッケル及び銅が好ましい。
【００２１】
一般式３におけるＲ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ^９及びＲ^１０における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などの脂肪族炭化水素基か、あるいは、チアゾリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基、ピペラジノスルホニル基、Ｎ−アルキルピペラジノスルホニル基、モルホリノスルホニル基、チオモルホリノスルホニル基などの、環状アミン構造を有するスルファモイル基が挙げられ、このうち、後者のスルファモイル基が好ましい。なお、一般式３において、置換基がベンゼン環へ結合する位置は、チオ基に対して、オルト位であってもメタ位であってもよいが、製造コストの点で、メタ位が好ましい。
【００２２】
一般式４において、Ｚ^１乃至Ｚ^４は互いに同じか異なる芳香環又は複素環を表し、それらの芳香環及び複素環は置換基を１又は複数を有していてもよい。好ましい芳香環は単環式のベンゼン環であり、また、複素環としては、窒素原子、酸素原子、セレン原子及びテルル原子から選ばれるヘテロ原子を１又は複数含んでなる、例えば、イソオキサゾロン骨格、イミダゾール骨格、ベンゾイミダゾール骨格、インダゾロン骨格、インダンジオン骨格、オキサゾロン骨格、チアゾール骨格、ベンゾチアゾール骨格、チオナフテン骨格、テトラヒドロキノリン骨格、バルビツル酸骨格、ヒダントイン骨格、ピラゾロン骨格、ピリジン骨格、ピリドン骨格、ロダニン骨格、ユロリジン骨格を有するものが好ましい。
【００２３】
斯かる芳香環及び複素環は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などの脂肪族炭化水素基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ビフェニリル基などの芳香族炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのエーテル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などのエステル基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、キシリジノ基、ピペラジノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、モルホリノ基などのアミノ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、イソプロピルスルファモイル基、ジイソプロピルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基などのアルキルスルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、さらには、これらの組合わせによる置換基を１又は複数有していてもよい。
【００２４】
一般式４におけるＡ^１及びＡ^２は、金属原子Ｍ^２へ電子対を供与することによって配位結合を形成し得る、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子などの周期律表における第１６族の元素から選ばれる互いに同じか異なるヘテロ原子を表し、それらはＺ^１、Ｚ^４へ結合した原子団を構成するものであってもよい。この発明のイミニウム化合物を構成するビスフェニルジチオール金属錯体及びアゾ金属錯体としては、例えば、化学式７乃至化学式１８で表されるものが挙げられる。
【００２５】
【化１９】
化学式７：
【００２６】
【化２０】
化学式８：
【００２７】
【化２１】
化学式９：
【００２８】
【化２２】
化学式１０：
【００２９】
【化２３】
化学式１１：
【００３０】
【化２４】
化学式１２：
【００３１】
【化２５】
化学式１３：
【００３２】
【化２６】
化学式１４：
【００３３】
【化２７】
化学式１５：
【００３４】
【化２８】
化学式１６：
【００３５】
【化２９】
化学式１７：
【００３６】
【化３０】
化学式１８：
【００３７】
この発明のイミニウム化合物は、上記のごときイミニウムカチオンと、対イオンとしてのビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを含んでなるものであり、個々のイミニウム化合物としては、例えば、化学式１９乃至化学式２６で表されるものが挙げられる。これらは、いずれも、８００ｎｍより長波長、好ましくは、波長９００乃至１，３００ｎｍの近赤外領域に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子吸光係数（以下、吸収極大波長における分子吸光係数を「ε」と略記する。）も１×１０^４以上、通常、２×１０^４以上と大きいことから、例えば、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断し、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。加えて、これらのイミニウム化合物は、自然光や人工光などの環境光に対する耐光性が大きいことから、長期間用いても前面部材の遮光能が減弱し難い特徴がある。
【００３８】
【化３１】
化学式１９：
【００３９】
【化３２】
化学式２０：
【００４０】
【化３３】
化学式２１：
【００４１】
【化３４】
化学式２２：
【００４２】
【化３５】
化学式２３：
【００４３】
【化３６】
化学式２４：
【００４４】
【化３７】
化学式２５：
【００４５】
【化３８】
化学式２６：
【００４６】
斯かるイミニウム化合物は諸種の方法によって調製できるけれども、経済性を重視するのであれば、所望のイミニウムカチオンを遊離し、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体化合物以外のカチオンを対イオンとするイミニウム化合物と、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかとを通常一般のイオン交換反応へ供する方法が好適である。化学式１９乃至化学式２６で表されるイミニウム化合物は、いずれも、この方法によって所望量を得ることができる。なお、イオン交換反応へ供するイミニウム化合物と金属錯体は、いずれも、公知の方法によるか、公知の方法に準じて調製することができ、市販品がある場合には、必要に応じて、それを精製したうえで用いればよい。
【００４７】
さて、斯かるイミニウム化合物を用いるこの発明の映像表示機器用前面部材について説明すると、この発明の前面部材は、少なくとも、前面部材の主体となる透明基材と、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとする遮光剤としてイミニウム化合物とによって構成される。なお、この発明でいう「遮光剤」とは、斯かる前面部材へ用いることによって、映像表示機器から輻射される近赤外領域の光を実質的に遮断する、吸光性有機化合物又は吸光性有機化合物を含有する組成物を意味するものとする。
【００４８】
透明基材としては、全可視領域において、光透過率が５０％以上、好ましくは、７０％以上の、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、さらには、ガラス、セラミックなどが挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。これらのうちで、光透過率及び機械的強度の点で、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂が特に好ましい。
【００４９】
この発明の映像表示機器用前面部材は、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物を斯かる透明基材へ混合した後、映像表示機器における表示部の形状に応じた、例えば、フィルム状、シート状、パネル状などに形成するか、あるいは、表示部の形状に応じてフィルム状、シート状、パネル状などに形成しておいた透明基材の片面又は両面に密着させて、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物による遮光層を形成する。透明基材の厚みとしては、透明基材の材質や映像表示機器における表示部の面積にもよるけれども、強度の点からは、通常、０．５ｍｍ以上、好ましくは、１ｍｍ以上に、一方、重量の点からは、通常、１０ｍｍ以下、好ましくは、５ｍｍ以下の範囲で加減する。映像表示機器によっては、表示部へ透明基材を直接取り付けるのではなく、透明基材を表示部の形状に応じたガラス板などへ一旦貼合し、そのガラス板を映像表示機器の表示部へ取り付けることがある。斯かる場合には、透明基材を厚さが比較的薄い、例えば、フィルム状又はシート状に形成し、その片面へ透明基材をガラス板へ貼合するための粘着層などを形成する。
【００５０】
透明基材へイミニウム化合物を混合する前者の方法においては、例えば、透明基材とイミニウム化合物とを溶融混練し、必要に応じて、一旦ペレット状などにした後、押出成形、射出成形、プレス成形などの方法により、映像表示機器における表示部の形状に応じて成形するか、あるいは、透明基材の原料モノマーとイミニウム化合物とを混合し、表示部の形状に応じて注型重合させる。
【００５１】
一方、透明基材へ密着させてイミニウム化合物の層を設ける後者の方法においては、例えば、必要に応じて、バインダーを共存させて、イミニウム化合物を、例えば、クロロホルム、シクロヘキサノン、エチルメチルケトン、イソプロピルメチルケトンをはじめとするケトン系、ハロゲン化炭化水素系、エチレングリコールモノプロピルエーテルをはじめとするエーテル系、エステル系などの適宜有機溶剤に溶解又は分散させ、映像表示機器における表示部の形状に応じて、例えば、フィルム状、シート状、パネル状などに成形しておいた透明基材の片面又は両面へ直接塗布するか、あるいは、同様にして調製しておいた溶液又は分散液を透明基材におけると同様の材質のフィルム又はシートへ一旦塗布した後、そのフィルム又はシートを表示部の形状に応じて成形しておいた透明基材の片面又は両面へ貼合する。
【００５２】
バインダーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、酢酸セルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ナイロン、フェノール系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂などが挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。斯かるバインダーは、この発明のイミニウム化合物に対して、重量比で、通常、１０乃至１，０００倍、好ましくは、５０乃至５００倍用いられる。イミニウム化合物を分散液にして塗布する場合には、固状のイミニウム化合物を粒子径０．１乃至１０μｍ、好ましくは、０．５乃至５μｍの微粒子にして分散させる。
【００５３】
イミニウム化合物を含有する溶液や分散液を透明基材などへ塗布するには、斯界において汎用される、例えば、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法などが適用され、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて適用される。
【００５４】
この発明の遮光剤は、この発明の目的を逸脱しない範囲で、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物とともに、斯界において汎用される、例えば、アミニウム塩系化合物、アミン化合物、アミノチオールニッケル錯体系化合物、アントラキノン系化合物、インモニウム系化合物、シアニン系化合物、イミニウム系化合物、ジチオールニッケル錯体系化合物、トリアリルメタン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロソ化合物及びその金属塩、フタロシアニン系化合物、カーボンブラック、酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫などを含有する近赤外線吸収剤、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、ヒドロキシベンゾエート化合物、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウムなどを含有する紫外線吸収剤、さらには、酸化防止剤、難燃化剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐熱老化防止剤、離型剤の１又は複数を含んでいてもよい。この発明のイミニウム化合物は、上記のごとき近赤外線吸収剤や紫外線吸収剤と併用すると、これらに含まれる有機色素化合物の耐光性を著明に改善し、それらが自然光や人工光などの環境光によって退色、変性、分解されるのを効果的に抑制する。なお、この発明のイミニウム化合物は、単独又は近赤外線を吸収する他の化合物と組み合わせて、近赤外線吸収剤若しくは近赤外線遮断剤として有利に用いることができる。
【００５５】
また、この発明の映像表示機器用前面部材は、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物とともに、必要に応じて、斯界において汎用される、例えば、銀、銀−パラジウム合金、酸化インジウム、酸化インジウム−酸化錫混合物（ＩＴＯ）、酸化亜鉛などを含有する電磁波遮断剤、金属酸化物、金属弗化物、金属珪化物、金属硼化物、金属炭化物、金属窒化物、金属硫化物などを含有する反射防止剤などの１又は複数と併用することを妨げない。これらの材料は、通常、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法などの方法により、透明基材上へイミニウム化合物による遮光層とは独立した層として形成するか、あるいは、透明基材におけると同様の材質のフィルム又はシート上へ紫外線遮断層、電磁波遮断層、反射防止層などの１又は複数を形成し、そのフィルム又はシートを透明基材へ貼合する。
【００５６】
さらに、この発明の映像表示機器用前面部材は、必要に応じて、前面部材のぎらつきを抑え、視野角を広げるためのノングレア層、前面部材の表面を保護するためのハードコート層、前面部材を映像表示機器やガラス板などへ取り付けるための粘着層などの１又は複数を設けることを妨げない。
【００５７】
斯くして得られるこの発明の前面部材は、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物において、イミニウムカチオンとして、遮断すべき光の波長に応じた適宜の吸収域を有するものを選択することによって、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外領域を選択的に遮断するので、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。この発明の前面部材を適用し得る映像表示機器としては、例えば、ブラウン管を用いる直視型テレビ、プラズマディスプレー、電界発光ディスプレーなどを用いる発光型パネル方式のテレビ、液晶ディスプレーを用いる非発光型パネル方式のテレビ、液晶プロジェクターが内蔵されたリアプロジェクション方式のテレビなどが挙げられる。これらのうちでも、この発明の前面部材は、原理上、近赤外線を輻射し易いプラズマディスプレーや電界発光ディスプレーなどを用いる発光型パネル方式のテレビへ極めて有利に適用することができる。
【００５８】
次に、この発明の遮光剤につき、実施例に基づいて説明する。
【００５９】
【実施例１】
〈遮光剤〉
化学式２７で表される化合物３．０ｇを塩化メチレン８０ｍｌに溶解する一方、化学式２８で表される化合物３．９ｇを塩化メチレン２００ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を別々に濾過し、混合した後、溶剤を留去し、得られた油状物にアセトンを少量加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶させたところ、化学式２３で表されるイミニウム化合物の深緑色結晶が５．０ｇ得られた。
【００６０】
【化３９】
化学式２７：
【００６１】
【化４０】
化学式２８：
【００６２】
結晶の一部をとり、常法にしたがって測定したところ、本例のイミニウム化合物の融点は２４６．６℃であり、また、分解点は２５５．５℃であった。さらに、常法にしたがってメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、波長１，０３２ｎｍ付近に吸収極大が観察された（ε＝１．０×１０^５）。
【００６３】
安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例の遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００６４】
【実施例２】
〈遮光剤〉
化学式２７で表される化合物３．０ｇを塩化メチレン８０ｍｌに溶解する一方、化学式２９で表される化合物３．８ｇを塩化メチレン２００ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を別々に濾過し、混合した後、溶剤を留去し、得られた油状物にアセトンを少量加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶させたところ、化学式１９で表されるイミニウム化合物の暗緑色結晶が２．６ｇ得られた。
【００６５】
【化４１】
化学式２９：
【００６６】
結晶の一部をとり、常法にしたがって測定したところ、本例のイミニウム化合物の融点は１２５．９℃であり、また、分解点は２４８．１℃であった。さらに、常法にしたがってメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、波長９７６ｎｍ付近に吸収極大が観察された（ε＝３．０×１０^４）。
【００６７】
安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例の遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００６８】
【実施例３】
〈遮光剤〉
化学式３０で表される化合物０．４ｇをアセトニトリル２０ｍｌに溶解する一方、化学式２８で表される化合物０．５ｇをアセトニトリル５０ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を別々に濾過し、混合した後、溶剤を留去し、得られた油状物にエタノールを少量加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶させたところ、化学式２５で表されるイミニウム化合物の褐色粉末が０．５ｇ得られた。
【００６９】
【化４２】
化学式３０：
【００７０】
結晶の一部をとり、常法にしたがってメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、波長１，１１１ｎｍ付近に吸収極大が観察された（ε＝７．７×１０^４）。
【００７１】
安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例の遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器用前面板において極めて有用である。
【００７２】
【実施例４】
〈遮光剤〉
化学式３１で表される化合物１．２ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解する一方、化学式２９で表される化合物１．０ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を別々に濾過し、混合した後、溶剤を留去し、得られた油状物にアセトンを少量加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶させたところ、化学式２２で表されるイミニウム化合物の淡緑色結晶が１．２ｇ得られた。
【００７３】
【化４３】
化学式３１：
【００７４】
結晶の一部をとり、常法にしたがって測定したところ、本例のイミニウム化合物の融点は２１４．４℃であり、また、分解点は２３５．９℃であった。さらに、常法にしたがってメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、波長８５９ｎｍ付近に吸収極大が観察された（ε＝２．１×１０^４）。
【００７５】
安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例の遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００７６】
なお、この発明で用いるイミニウム化合物は、構造によって仕込条件や収率に若干の違いはあるものの、例えば、化学式１９乃至化学式２６で表されるものを含めて、いずれも、実施例１乃至実施例４の方法によるか、あるいは、それらの方法に準じて所望量を得ることができる。
【００７７】
次に、この発明による遮光剤の耐光性及び耐環境性につき、実験例に基づき説明する。
【００７８】
【実験例１】
〈イミニウム化合物の耐光性〉
エチルメチルケトンにバインダーとしてポリメタクリル酸エステル−アクリル酸共重合樹脂（商品名『ＸＰＤ−２０００』、中外貿易株式会社販売）を濃度２重量％になるように溶解した後、表１に示すイミニウム化合物のいずれかを濃度１重量％になるように加え、室温下、撹拌しながら溶解させた後、スピンコート法によりアクリル板上に薄膜を形成した。次いで、分光光度計を用い、常法にしたがって、イミニウム化合物による遮光層を設けたアクリル板の紫外乃至赤外領域における光透過率と、個々のイミニウム化合物の吸収極大波長における吸光度とを測定した後、直ちに、アクリル板から１０ｃｍ隔てた位置にキセノンランプ（１８０Ｗ）を設置し、６時間に亙って光照射した後、アクリル板の吸光度を同じ波長で再度測定した。斯くして得られたキセノンランプ照射直前の吸光度を１００としたときの、キセノンランプを６時間照射した直後の吸光度の百分率（色素残存率）を計算し、イミニウム化合物の耐光性の目安とした。併行して、化学式２７及び化学式３１で表される公知のイミニウム化合物につき、上記と同様に試験して対照とした。結果を表１に示す。なお、化学式２３で表されるイミニウム化合物による遮光層を設けたアクリル板については、図１に紫外乃至赤外領域における光透過曲線を示す。
【００７９】
【表１】
【００８０】
表１の結果に見られるとおり、キセノンランプを６時間照射すると、化学式２７及び化学式３１で表される類縁化合物が約４０乃至５０％分解したのに対して、試験に供したこの発明のイミニウム化合物は、いずれも、８０％を超える高い色素残存率を示した。また、図１の結果は、この発明のイミニウム化合物が近赤外領域の光、とりわけ、波長８００ｎｍより長波長、とりわけ、９００乃至１，３００ｎｍの近赤外線を選択的に遮断することを示している。これらの結果は、この発明のイミニウム化合物が、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断するとともに、公知のイミニウム化合物と比較して、その遮光能がより長時間持続することを物語っている。
【００８１】
【実験例２】
〈イミニウム化合物の耐環境性〉
実験例１におけると同様にしてイミニウム化合物の遮光層を形成したアクリル板につき、温度８０℃、相対湿度８５％で１２時間放置する直前及び直後の個々のイミニウム化合物の吸収極大波長における吸光度をそれぞれ測定し、放置直前の吸光度に対する放置直後の吸光度の百分率（色素残存率）を計算して、イミニウム化合物の耐環境性の目安とした。併行して、化学式２７及び化学式３１で表される公知のイミニウム化合物につき、上記と同様に試験して対照とした。結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】
表２の結果に見られるとおり、温度８０℃、相対湿度８５％で１２時間放置すると、化学式２７及び化学式３１で表される類縁化合物が１０乃至５０％の色素残存率を示し、当初の遮光能を５０％以上失っていたのに対して、化学式１９、化学式２２、化学式２３及び化学式２５で表されるこの発明のイミニウム化合物は、いずれも、８０％を超える高い色素残存率を示した。これらの結果は、この発明のイミニウム化合物が高温、多湿などに対する耐環境性に優れ、動作に際して高温が不可避となるプラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、ビスフェノールジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体を対イオンとしないイミニウム化合物と比較して、その遮光能がより長期間持続することを物語っている。
【００８４】
以下、この発明の映像表示機器用前面部材につき、実施例に基づいて説明する。
【００８５】
【実施例５】
〈映像表示機器用前面部材〉
飽和共重合ポリエステル系樹脂（商品名『バイロン２００』、東洋紡績株式会社製造）の２０重量％トルエン溶液１００重量部と、化学式１９、化学式２２、化学式２３又は化学式２５で表されるイミニウム化合物のいずれかの０．５重量％シクロヘキサノン溶液とを混合した後、トルエンを加えて、ポリエステル系樹脂の濃度を９重量％に調整した。次いで、バーコーターを用いて、この溶液をポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名『Ｔ１００Ｅ』、ダイヤホイルヘキスト株式会社製造、厚さ１００μｍ）の片面へ均一に塗布し、乾燥させることによって膜厚４μｍのコーティング膜を有する４種類の前面部材を作製した。
【００８６】
映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外線を長期間、効果的に遮断する本例の前面部材は、いずれも、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器へ有利に適用できる。
【００８７】
【実施例６】
〈映像表示機器用前面部材〉
実施例５の方法により作製した前面部材のイミニウム化合物による遮光層を形成した側へ、アルゴン／酸素混合気流下、酸化インジウム−錫合金を積層した。さらに、前面部材の反対側の面へ、ノングレア層を有する市販のポリメタクリル酸メチル樹脂製パネル（商品名『ＭＲ−ＮＧ』、三菱レイヨン株式会社製造）におけるノングレア層の形成されていない面を貼合し、４種類の映像表示機器用前面部材を得た。
【００８８】
ぎらつきを起こさず、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外線を長期間、効果的に遮断する本例の前面部材は、いずれも、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器へ有利に適用できる。
【００８９】
【発明の効果】
以上説明したとおり、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするこの発明のイミニウム化合物は近赤外領域に吸収極大を有し、遮光剤としてプラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像の三原色を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断するので、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。また、この発明で用いるイミニウム化合物は耐光性、耐環境性に優れていることから、長期間用いても遮光能が減弱し難い映像表示機器用前面部材を作製し得ることとなる。加えて、この発明で用いるイミニウム化合物は、有機色素化合物の耐光性を著明に改善する性質を具備するので、他の有機色素化合物と組み合わせて映像表示機器用前面部材における遮光層を構成する場合、併用する他の有機色素化合物の量が少なくて済むという実益を有することとなる。
【００９０】
斯くも顕著な効果を奏するこの発明は、斯界に貢献すること誠に多大な、意義のある発明であると言える。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明のイミニウム化合物による遮光層を設けたアクリル板の光透過性を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a light-shielding agent, and more particularly to a light-shielding agent comprising an iminium compound and use of the iminium compound in a front member for video display equipment.
[0002]
[Prior art]
With the start of high-definition television broadcasting, the demand for plasma display television receivers has increased rapidly. A plasma display is a video display device that uses gaseous plasma discharge light. It has a color purity comparable to that of a cathode ray tube, is easy to achieve full color, and has a large viewing angle, making it compatible with high-definition television broadcasting. Development and mass production are progressing as a large video display device. However, Hioki Uchiike “Journal of the Institute of Image Information and Television Engineers”, Volume 51, No. 4, pages 459 to 463 (1997) and Shohei Nozaki “Monthly Display”, Volume 6, No. 4, pages 72 to 77 As reported in (2000), in principle, near-infrared radiation is inevitable in plasma displays, and these are mixed with red light emission, making it impossible to obtain a vivid red display with good color purity. There is also a problem of causing malfunction of the infrared remote controller.
[0003]
In order to solve this problem, a method of attaching a front member using a near-infrared absorber to a display unit of a plasma display has been proposed. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-241520 discloses nickel as a near-infrared absorber. A front member using a complex, azo, or anthraquinone organic dye compound is disclosed, and JP-A-10-128898 discloses a front member using a heterocyclic, anthraquinone, or dithiol nickel complex organic dye compound. Proposed. However, many of these organic dye compounds have insufficient light resistance and environmental resistance against environmental light such as natural light and artificial light, so that there has been a problem that the light shielding ability of the front member tends to be lowered when used for a long period of time.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of such a situation, the present invention provides a light shielding agent having excellent light resistance and environmental resistance, and uses thereof, in the front member for video display equipment, which effectively blocks near infrared rays radiated from the video display equipment. The issue is to provide.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research and search by the inventor focusing on the iminium compound, the iminium compound having either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion has an absorption maximum in the near infrared region, and plasma It has been found that when it is used as a front member attached to a video display device such as a display, it effectively blocks near infrared rays radiated from the video display device. Further, it has been found that such an iminium compound is excellent in light resistance and environmental resistance, and can produce a front member for a video display device in which the light shielding ability is not easily reduced even when used for a long time.
[0006]
That is, this invention solves the said subject by providing the light-shielding agent which contains the iminium compound which uses either a bisphenyl dithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion.
[0007]
Furthermore, this invention solves the said subject by providing the front member for video display apparatuses using the iminium compound which uses either a bisphenyl dithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As described above, the present invention relates to a light-shielding agent comprising an iminium compound having either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion, and a front member for a video display device using the iminium compound. It is. Whatever iminium compound is, the charge of the iminium cation or the metal complex is monovalent or multivalent as long as it can substantially block the near infrared rays radiated from the video display device. Regardless, it can be advantageously used in the present invention. Specific examples of preferred iminium compounds include, for example, an iminium cation represented by either general formula 1 or general formula 2, and bisphenyl represented by either general formula 3 or general formula 4 as a counter ion. The thing which consists of a dithiol metal complex or an azo metal complex is mentioned.
[0009]
[Chemical 9]
General formula 1:
[0010]
[Chemical Formula 10]
General formula 2:
[0011]
Embedded image
General formula 3:
[0012]
Embedded image
General formula 4:
[0013]
In general formula 1 and general formula 2, R ¹ To R ⁸ Represent the same or different hydrocarbon groups. R ¹ To R ⁸ As the hydrocarbon group in, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group , 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, hexyl group, isohexyl group, 5-methylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like aliphatic hydrocarbon groups having up to 10 carbon atoms. Of these, those having 3 to 8 carbon atoms are preferred in terms of solubility and environmental resistance. Specific examples of such iminium cations include those represented by Chemical Formulas 1 to 6.
[0014]
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Chemical formula 1:
[0015]
Embedded image
Chemical formula 2:
[0016]
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Chemical formula 3:
[0017]
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Chemical formula 4:
[0018]
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Chemical formula 5:
[0019]
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Chemical formula 6:
[0020]
M in general formulas 3 and 4 ¹ And M ² Represents a metal atom, usually scandium, yttrium, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium, rhenium, iron, ruthenium, osmium, cobalt, rhodium, iridium, nickel, The transition metals of Group 3 to Group 12 in the periodic table such as palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, and mercury are selected, and among these, the periodic rule is used in terms of manufacturing cost and ease of handling. Cobalt, nickel and copper of Group 9 to Group 11 in the table are preferred.
[0021]
R in general formula 3 ⁹ And R ¹⁰ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. R ⁹ And R ¹⁰ Examples of the substituent in the group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, and tert-pentyl group. Or a cyclic amine such as thiazolinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, piperazinosulfonyl group, N-alkylpiperazinosulfonyl group, morpholinosulfonyl group, thiomorpholinosulfonyl group The sulfamoyl group which has a structure is mentioned, Among these, the latter sulfamoyl group is preferable. In the general formula 3, the position at which the substituent is bonded to the benzene ring may be in the ortho position or the meta position with respect to the thio group, but the meta position is preferable in terms of production cost.
[0022]
In general formula 4, Z ¹ Thru Z ⁴ Represents the same or different aromatic rings or heterocyclic rings, and these aromatic rings and heterocyclic rings may have one or more substituents. A preferred aromatic ring is a monocyclic benzene ring, and the heterocyclic ring includes one or more heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, a selenium atom, and a tellurium atom, for example, an isoxazolone skeleton, Imidazole skeleton, benzimidazole skeleton, indazolone skeleton, indandione skeleton, oxazolone skeleton, thiazole skeleton, benzothiazole skeleton, thionaphthene skeleton, tetrahydroquinoline skeleton, barbituric acid skeleton, hydantoin skeleton, pyrazolone skeleton, pyridine skeleton, pyridone skeleton, rhodanine skeleton, Those having a euroridine skeleton are preferred.
[0023]
Such aromatic and heterocyclic rings are, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert- Aliphatic hydrocarbon group such as pentyl group, phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, xylyl group, mesityl group, o-cumenyl group, m-cumenyl group, p-cumenyl group, biphenylyl Aromatic hydrocarbon groups such as methoxy groups, methoxy groups, ethoxy groups, propoxy groups, isopropoxy groups, butoxy groups, isobutoxy groups, sec-butoxy groups, tert-butoxy groups, pentyloxy groups, phenoxy groups, benzyloxy groups, etc. Ether group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, acetoxy , Ester groups such as benzoyloxy group, methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, dipropylamino group, isopropylamino group, diisopropylamino group, butylamino group, dibutylamino group, isobutyl Amino group, diisobutylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, pentylamino group, anilino group, diphenylamino group, o-toluidino group, m-toluidino group, p-toluidino group, xylidino group, piperazino group Amino groups such as piperidino group, pyrrolidino group, morpholino group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, propylsulfamoyl group, dipropylsulfamoyl group, Isop Alkylsulfamoyl groups such as pyrsulfamoyl group, diisopropylsulfamoyl group, butylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, halogen groups such as fluoro group, chloro group, bromo group, iodo group, cyano group, nitro group One or more substituents may be included depending on the group or a combination thereof.
[0024]
A in general formula 4 ¹ And A ² Is the metal atom M ² A heteroatom selected from the group 16 elements in the periodic table such as an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom, which can form a coordination bond by donating an electron pair to They represent Z ¹ , Z ⁴ It may constitute an atomic group bonded to. Examples of the bisphenyldithiol metal complex and azo metal complex constituting the iminium compound of the present invention include those represented by chemical formulas 7 to 18.
[0025]
Embedded image
Chemical formula 7:
[0026]
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Chemical formula 8:
[0027]
Embedded image
Chemical formula 9:
[0028]
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Chemical formula 10:
[0029]
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Chemical formula 11:
[0030]
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Chemical formula 12:
[0031]
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Chemical formula 13:
[0032]
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Chemical formula 14:
[0033]
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Chemical formula 15:
[0034]
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Chemical formula 16:
[0035]
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Chemical formula 17:
[0036]
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Chemical formula 18:
[0037]
The iminium compound of the present invention comprises an iminium cation as described above and either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion. Examples of individual iminium compounds include chemical formula 19 Thru | or the thing represented by Chemical formula 26 is mentioned. Each of these has an absorption maximum in the near-infrared region of wavelengths longer than 800 nm, preferably 900 to 1,300 nm, and a molecular extinction coefficient at the absorption maximum wavelength (hereinafter referred to as a molecular absorption coefficient at the absorption maximum wavelength). Also abbreviated as “ε”) 1 × 10 ⁴ Normally 2 × 10 ⁴ Because it is large as described above, for example, when used for a front member attached to a video display device such as a plasma display, it effectively blocks near infrared rays radiated from the video display device without impairing the color purity of the three primary colors of the image, High-quality images with excellent contrast and color reproducibility can be obtained, and the infrared remote controller does not malfunction due to near infrared rays. In addition, since these iminium compounds have a high light resistance to ambient light such as natural light and artificial light, the light shielding ability of the front member is hardly reduced even when used for a long time.
[0038]
Embedded image
Chemical formula 19:
[0039]
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Chemical formula 20:
[0040]
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Chemical formula 21:
[0041]
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Chemical formula 22:
[0042]
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Chemical formula 23:
[0043]
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Chemical formula 24:
[0044]
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Chemical formula 25:
[0045]
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Chemical formula 26:
[0046]
Such an iminium compound can be prepared by various methods. However, if importance is placed on economy, the iminium compound liberates a desired iminium cation and uses a cation other than a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex compound as a counter ion. A method in which the compound and either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex are subjected to a general ion exchange reaction is suitable. Any of the iminium compounds represented by Chemical Formula 19 to Chemical Formula 26 can be obtained in this manner. In addition, both the iminium compound and the metal complex to be subjected to the ion exchange reaction can be prepared by a known method or according to a known method. What is necessary is just to use after refine | purifying.
[0047]
Now, the front member for a video display device of the present invention using such an iminium compound will be described. The front member of the present invention includes at least a transparent base material that is a main body of the front member, and a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex. It is comprised with the iminium compound as a light-shielding agent which uses either of these as counter ions. The “light-shielding agent” as used in the present invention is a light-absorbing organic compound or a light-absorbing organic material that substantially blocks the light in the near-infrared region radiated from the video display device when used on such a front member. It shall mean a composition containing a compound.
[0048]
As the transparent substrate, in the entire visible region, the light transmittance is 50% or more, preferably 70% or more, for example, ABS resin, polyacrylic acid resin, polyacrylic acid ester resin, polyarylate resin, polyester resin, Polyether sulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polymethacrylic acid resin, polymethacrylic acid ester resin, and glass, ceramic, etc. These are used in combination as appropriate. Among these, in terms of light transmittance and mechanical strength, polyacrylic acid resin, polyacrylic ester resin, polyarylate resin, polyester resin, polyethersulfone resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polymethacrylic acid resin, Polymethacrylate resins are particularly preferred.
[0049]
The front member for a video display device according to the present invention is obtained by mixing an iminium compound having either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion into such a transparent substrate, and then forming the shape of the display portion in the video display device. Depending on the shape of the display, it is formed into a film, sheet, panel or the like, or according to the shape of the display part, it is formed into a film, sheet, panel, etc. And a light shielding layer made of an iminium compound having either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion. Although the thickness of the transparent base material depends on the material of the transparent base material and the area of the display part in the video display device, from the viewpoint of strength, it is usually 0.5 mm or more, preferably 1 mm or more, while the weight. From this point, it is usually adjusted to 10 mm or less, preferably 5 mm or less. Depending on the video display device, the transparent base material is not directly attached to the display unit, but the transparent base material is once bonded to a glass plate or the like according to the shape of the display unit, and the glass plate is then attached to the display unit of the video display device May be attached. In such a case, the transparent substrate is formed to be relatively thin, for example, in the form of a film or a sheet, and an adhesive layer or the like for bonding the transparent substrate to a glass plate is formed on one surface thereof.
[0050]
In the former method of mixing the iminium compound into the transparent substrate, for example, the transparent substrate and the iminium compound are melt-kneaded and, if necessary, once formed into pellets, etc., then extrusion molding, injection molding, press molding The raw material monomer of the transparent base material and the iminium compound are mixed and cast polymerization is performed according to the shape of the display portion.
[0051]
On the other hand, in the latter method of providing an iminium compound layer in close contact with a transparent substrate, for example, if necessary, an iminium compound can be mixed with a binder, for example, chloroform, cyclohexanone, ethyl methyl ketone, isopropyl methyl. Dissolve or disperse in appropriate organic solvents such as ketones, including ketones, halogenated hydrocarbons, ethers such as ethylene glycol monopropyl ether, and esters, depending on the shape of the display part in the video display device. For example, it is applied directly to one or both sides of a transparent substrate that has been formed into a film shape, a sheet shape, a panel shape, etc., or a solution or dispersion prepared in the same manner is applied to the transparent substrate. Once applied to a film or sheet of the same material as Laminating to one or both sides of a transparent substrate which has been formed in accordance with the shape of the part.
[0052]
Examples of the binder include ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, cellulose acetate resin, vinyl acetate resin, cellulose resin, nylon, phenol resin, phenoxy resin, polyester resin, and polyethyl methacrylate. Examples thereof include resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, polysulfone resins, polyvinyl butyral resins, polymethyl methacrylate resins, and the like, and these are used in combination as appropriate. Such a binder is usually used in a weight ratio of 10 to 1,000 times, preferably 50 to 500 times with respect to the iminium compound of the present invention. When the iminium compound is applied as a dispersion, the solid iminium compound is dispersed as fine particles having a particle diameter of 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm.
[0053]
In order to apply a solution or dispersion containing an iminium compound to a transparent substrate or the like, it is widely used in the field, for example, a dipping method, a flow coating method, a spray method, a bar coating method, a gravure coating method, a roll coating method, A blade coating method, an air knife coating method, or the like is applied, and these are applied in combination as appropriate.
[0054]
The light-shielding agent of the present invention is used in the field together with an iminium compound having either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion within a range not departing from the object of the present invention, for example, an aminium salt-based compound , Amine compounds, aminothiol nickel complex compounds, anthraquinone compounds, immonium compounds, cyanine compounds, iminium compounds, dithiol nickel complex compounds, triallylmethane compounds, naphthoquinone compounds, nitroso compounds and metal salts thereof , Phthalocyanine compounds, carbon black, near-infrared absorbers containing indium tin oxide, antimony tin oxide, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, hydroxybenzoate compounds, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide , An ultraviolet absorber containing iron oxide, barium sulfate, and the like, and further containing one or more of an antioxidant, a flame retardant, a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a heat resistant antiaging agent, and a release agent. May be. The iminium compound of the present invention, when used in combination with a near-infrared absorber or an ultraviolet absorber as described above, significantly improves the light resistance of the organic dye compound contained in these compounds, and they are improved by ambient light such as natural light and artificial light. Effectively suppresses fading, denaturation and decomposition. In addition, the iminium compound of this invention can be advantageously used as a near-infrared absorber or a near-infrared shielding agent alone or in combination with other compounds that absorb near-infrared rays.
[0055]
Further, the front member for a video display device according to the present invention is used widely in this field together with an iminium compound having either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion, for example, silver, silver -Electromagnetic wave shielding agent containing palladium alloy, indium oxide, indium oxide-tin oxide mixture (ITO), zinc oxide, metal oxide, metal fluoride, metal silicide, metal boride, metal carbide, metal nitride, It does not prevent the combined use with one or a plurality of antireflection agents containing metal sulfide or the like. These materials are usually formed as a layer independent of the light-shielding layer of the iminium compound on the transparent substrate, for example, by a method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assist method, Alternatively, one or more of an ultraviolet blocking layer, an electromagnetic wave blocking layer, an antireflection layer and the like are formed on a film or sheet of the same material as in the transparent substrate, and the film or sheet is bonded to the transparent substrate.
[0056]
Furthermore, the front member for a video display device according to the present invention includes a non-glare layer for suppressing glare of the front member and widening the viewing angle, if necessary, a hard coat layer for protecting the surface of the front member, and the front member. It is not hindered to provide one or a plurality of adhesive layers or the like for attaching to a video display device or a glass plate.
[0057]
The front member of the present invention thus obtained has an appropriate absorption according to the wavelength of light to be blocked as an iminium cation in an iminium compound having either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion. By selecting the one with the area, the near-infrared area radiated from the image display device is selectively blocked without impairing the color purity of the three primary colors of the image, so the image quality is excellent in contrast and color reproducibility. In addition, the infrared remote controller does not malfunction due to near infrared rays. Examples of the image display device to which the front member of the present invention can be applied include, for example, a direct-view television using a cathode ray tube, a television using a plasma display, an electroluminescence display using an electroluminescence display, and a non-light emitting panel using a liquid crystal display. TVs, rear projection TVs with built-in liquid crystal projectors, and the like. Among these, the front member of the present invention can be very advantageously applied to a light-emitting panel type television using a plasma display, an electroluminescence display, or the like that easily radiates near infrared rays.
[0058]
Next, the light-shielding agent of the present invention will be described based on examples.
[0059]
[Example 1]
<Light shielding agent>
While 3.0 g of the compound represented by Chemical Formula 27 was dissolved in 80 ml of methylene chloride, 3.9 g of the compound represented by Chemical Formula 28 was dissolved in 200 ml of methylene chloride. Each solution was separately filtered and mixed, then the solvent was distilled off, and a small amount of acetone was added to the obtained oil. The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized with ethanol. As a result, 5.0 g of deep green crystals of an iminium compound represented by Chemical Formula 23 were obtained.
[0060]
Embedded image
Chemical formula 27:
[0061]
Embedded image
Chemical formula 28:
[0062]
When a part of the crystal was taken and measured according to a conventional method, the iminium compound of this example had a melting point of 246.6 ° C. and a decomposition point of 255.5 ° C. Furthermore, when a visible absorption spectrum in a methanol solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed in the vicinity of a wavelength of 1032 nm (ε = 1.0 × 10 ⁵ ).
[0063]
The light-shielding agent of this example that is stable and efficiently blocks near-infrared rays is extremely useful in front members for various video display devices such as plasma displays.
[0064]
[Example 2]
<Light shielding agent>
While 3.0 g of the compound represented by Chemical Formula 27 was dissolved in 80 ml of methylene chloride, 3.8 g of the compound represented by Chemical Formula 29 was dissolved in 200 ml of methylene chloride. Each solution was separately filtered and mixed, then the solvent was distilled off, and a small amount of acetone was added to the obtained oil. The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized with ethanol to obtain 2.6 g of dark green crystals of an iminium compound represented by Chemical Formula 19.
[0065]
Embedded image
Chemical formula 29:
[0066]
When a part of the crystal was taken and measured according to a conventional method, the iminium compound of this example had a melting point of 125.9 ° C. and a decomposition point of 248.1 ° C. Furthermore, when a visible absorption spectrum in a methanol solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed in the vicinity of a wavelength of 976 nm (ε = 3.0 × 10 ⁴ ).
[0067]
The light-shielding agent of this example that is stable and efficiently blocks near-infrared rays is extremely useful in front members for various video display devices such as plasma displays.
[0068]
[Example 3]
<Light shielding agent>
While 0.4 g of the compound represented by Chemical Formula 30 was dissolved in 20 ml of acetonitrile, 0.5 g of the compound represented by Chemical Formula 28 was dissolved in 50 ml of acetonitrile. Each solution was separately filtered and mixed, then the solvent was distilled off, and a small amount of ethanol was added to the resulting oil. The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized with ethanol to obtain 0.5 g of an iminium compound brown powder represented by Chemical Formula 25.
[0069]
Embedded image
Chemical formula 30:
[0070]
When a part of the crystal was taken and a visible absorption spectrum in a methanol solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed in the vicinity of a wavelength of 1,111 nm (ε = 7.7 × 10 ⁴ ).
[0071]
The light-shielding agent of this example that is stable and efficiently blocks near-infrared rays is extremely useful in front plates for various video display devices such as plasma displays.
[0072]
[Example 4]
<Light shielding agent>
While 1.2 g of the compound represented by Chemical Formula 31 was dissolved in 20 ml of methylene chloride, 1.0 g of the compound represented by Chemical Formula 29 was dissolved in 100 ml of methylene chloride. Each solution was separately filtered and mixed, then the solvent was distilled off, and a small amount of acetone was added to the obtained oil. The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized with ethanol. As a result, 1.2 g of a light green crystal of an iminium compound represented by the chemical formula 22 was obtained.
[0073]
Embedded image
Chemical formula 31:
[0074]
When a part of the crystal was taken and measured according to a conventional method, the iminium compound of this example had a melting point of 214.4 ° C. and a decomposition point of 235.9 ° C. Furthermore, when a visible absorption spectrum in a methanol solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed in the vicinity of a wavelength of 859 nm (ε = 2.1 × 10 ⁴ ).
[0075]
The light-shielding agent of this example that is stable and efficiently blocks near-infrared rays is extremely useful in front members for various video display devices such as plasma displays.
[0076]
Although the iminium compound used in the present invention has slight differences in the charging conditions and yield depending on the structure, for example, those including those represented by chemical formula 19 to chemical formula 26 are all examples 1 to The desired amount can be obtained by the method 4 or according to those methods.
[0077]
Next, the light resistance and environment resistance of the light shielding agent according to the present invention will be described based on experimental examples.
[0078]
[Experiment 1]
<Light resistance of iminium compounds>
After dissolving polymethacrylic acid ester-acrylic acid copolymer resin (trade name “XPD-2000”, sold by Chugai Trading Co., Ltd.) as a binder in ethyl methyl ketone to a concentration of 2% by weight, iminium compounds shown in Table 1 Any of the above was added to a concentration of 1% by weight and dissolved at room temperature with stirring, and then a thin film was formed on the acrylic plate by spin coating. Then, after measuring the light transmittance in the ultraviolet to infrared region of the acrylic plate provided with the light-shielding layer of the iminium compound and the absorbance at the absorption maximum wavelength of each iminium compound using a spectrophotometer according to a conventional method Immediately after, a xenon lamp (180 W) was installed at a position 10 cm away from the acrylic plate and irradiated with light for 6 hours, and then the absorbance of the acrylic plate was measured again at the same wavelength. When the absorbance immediately before irradiation with the xenon lamp thus obtained was defined as 100, the percentage of absorbance immediately after irradiation with the xenon lamp for 6 hours (dye residual ratio) was calculated and used as a measure of the light resistance of the iminium compound. In parallel, the known iminium compounds represented by Chemical Formula 27 and Chemical Formula 31 were tested in the same manner as above and used as controls. The results are shown in Table 1. In addition, about the acrylic board which provided the light shielding layer by the iminium compound represented by Chemical formula 23, the light transmission curve in a ultraviolet thru | or infrared region is shown in FIG.
[0079]
[Table 1]
[0080]
As seen in the results of Table 1, when the xenon lamp was irradiated for 6 hours, the related compounds represented by Chemical Formula 27 and Chemical Formula 31 decomposed by about 40 to 50%, whereas the iminium compound of the present invention used for the test was subjected to the test. All showed a high dye residual ratio exceeding 80%. Moreover, the result of FIG. 1 shows that the iminium compound of the present invention selectively blocks light in the near infrared region, particularly near infrared light having a wavelength longer than 800 nm, particularly 900 to 1,300 nm. . These results show that, when the iminium compound of the present invention is used for a front member attached to a video display device such as a plasma display, it effectively blocks near infrared rays radiated from the video display device and is compared with a known iminium compound. And it shows that the shading ability lasts longer.
[0081]
[Experimental example 2]
<Environmental resistance of iminium compounds>
In the same manner as in Experimental Example 1, with respect to an acrylic plate on which a light-shielding layer of an iminium compound was formed, the absorbance at each absorption maximum wavelength of each iminium compound was measured immediately before and after being left for 12 hours at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 85%. Then, the percentage of the absorbance immediately after standing (dye residual rate) with respect to the absorbance immediately before standing was calculated and used as a measure of the environmental resistance of the iminium compound. In parallel, the known iminium compounds represented by Chemical Formula 27 and Chemical Formula 31 were tested in the same manner as above and used as controls. The results are shown in Table 2.
[0082]
[Table 2]
[0083]
As can be seen from the results in Table 2, when the mixture is left for 12 hours at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 85%, the related compounds represented by Chemical Formula 27 and Chemical Formula 31 exhibit a dye residual ratio of 10 to 50%, and the initial light shielding ability. The iminium compound of the present invention represented by the chemical formula 19, the chemical formula 22, the chemical formula 23, and the chemical formula 25 all showed a high dye residual ratio exceeding 80%. These results show that the iminium compound of the present invention is excellent in environmental resistance against high temperature and high humidity, and when used on a front member attached to a video display device such as a plasma display where high temperature is inevitable during operation, the bisphenol dithiol metal complex or azo Compared to an iminium compound that does not use a metal complex as a counter ion, it shows that its light shielding ability lasts longer.
[0084]
Hereinafter, the front member for a video display device of the present invention will be described based on examples.
[0085]
[Example 5]
<Front materials for video display equipment>
100 parts by weight of a 20% by weight toluene solution of a saturated copolymerized polyester resin (trade name “Byron 200” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and any of the iminium compounds represented by Chemical Formula 19, Chemical Formula 22, Chemical Formula 23 or Chemical Formula 25 After mixing the 0.5 wt% cyclohexanone solution, toluene was added to adjust the concentration of the polyester resin to 9 wt%. Next, using a bar coater, this solution is uniformly applied to one side of a polyethylene terephthalate film (trade name “T100E”, manufactured by Diafoil Hoechst Co., Ltd., thickness 100 μm) and dried to provide a coating having a thickness of 4 μm. Four types of front members having a film were prepared.
[0086]
The front members of this example that effectively block the near-infrared rays radiated from the image display device for a long period of time without impairing the color purity of the three primary colors of the image are all various image display devices such as a plasma display. It can be advantageously applied to.
[0087]
[Example 6]
<Front materials for video display equipment>
An indium oxide-tin alloy was laminated on the side of the front member produced by the method of Example 5 on the side where the light-shielding layer made of the iminium compound was formed in an argon / oxygen mixed gas stream. Further, the surface of the commercially available polymethyl methacrylate resin panel (trade name “MR-NG”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having a non-glare layer is pasted on the surface opposite to the front member. Thus, four types of front members for video display equipment were obtained.
[0088]
The front members of this example that effectively block the near-infrared rays radiated from the video display equipment for a long time without causing glare and without impairing the color purity of the three primary colors of the video. The present invention can be advantageously applied to various video display devices.
[0089]
【The invention's effect】
As described above, the iminium compound of the present invention having either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion has an absorption maximum in the near-infrared region, and can be used as a light shielding agent for a video display device such as a plasma display. When used for the front member to be attached, the near-infrared rays radiated from the image display device are effectively blocked without damaging the three primary colors of the image, so that a high-quality image with excellent contrast and color reproducibility can be obtained, The infrared remote control does not malfunction due to near infrared rays. Further, since the iminium compound used in the present invention is excellent in light resistance and environmental resistance, it is possible to produce a front member for a video display device in which the light shielding ability is not easily reduced even when used for a long period of time. In addition, since the iminium compound used in the present invention has the property of significantly improving the light resistance of the organic dye compound, it constitutes a light shielding layer in the front member for video display equipment in combination with other organic dye compounds. This has the practical advantage that the amount of the other organic dye compound used in combination is small.
[0090]
It can be said that this invention having such a remarkable effect is a very significant invention that contributes to the world.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing light transmittance of an acrylic plate provided with a light-shielding layer made of an iminium compound of the present invention.

Claims

One general formula 1 or a iminium cation represented by general formula either 2, light shielding agent comprising iminium compounds to the counterion azo metal complex represented by the general formula 4.
[Chemical 1]
General formula 1:
[Chemical 2]
General formula 2:
(In General Formula 1 and General Formula 2, R ^{1 to} R ⁸ represent the same or different hydrocarbon groups.)
[Chemical 3]
General formula 4:
(In General Formula 4, M ² represents a metal atom, Z ^{1 to} Z ⁴ represent the same or different heterocycles or monocyclic aromatic rings, and these heterocycles or monocyclic aromatic rings represent substituents 1 Or A ¹ and A ² represent the same or different heteroatoms.)

A front member for a video display device using an iminium compound having a counter ion of an iminium cation represented by either general formula 1 or general formula 2 and an azo metal complex represented by general formula 4 as a light shielding agent .
[Formula 4]
General formula 1:
[Chemical formula 5]
General formula 2:
(In General Formula 1 and General Formula 2, R ^{1 to} R ⁸ represent the same or different hydrocarbon groups.)
[Chemical 6]
General formula 4:
(In General Formula 4, M ² represents a metal atom, Z ^{1 to} Z ⁴ represent the same or different heterocycles or monocyclic aromatic rings, and these heterocycles or monocyclic aromatic rings represent substituents 1 Or A ¹ and A ² represent the same or different heteroatoms.)