JP4117447B2

JP4117447B2 - Composite film

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Publication number: JP4117447B2
Application number: JP2002040844A
Authority: JP
Inventors: 勝尋黒崎
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2002-02-18
Filing date: 2002-02-18
Publication date: 2008-07-16
Anticipated expiration: 2022-02-18
Also published as: JP2003236968A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光機能及び導電機能を有する複合フィルムに関し、さらに詳しくは偏光フィルム及び透明導電フィルムとして好適に使用できる複合フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックフィルム上に透明かつ低抵抗な化合物薄膜を形成した透明導電性フィルムは、例えば、液晶ディスプレイ、ＥＬディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイなどの表示素子の電極、太陽電池などの光電変換素子の窓電極、電磁波シールドの電磁波遮蔽膜、あるいは透明タッチパネルなどの入力装置の電極、などとして広く使用されている。そして、ワープロ、ノート型パソコン、電子手帳等の、液晶ディスプレイ装置の上にタッチパネルを搭載するものが増えつつある。
液晶ディスプレイは、液晶表示素子の上に、位相差フィルム、偏光フィルムの順に重ねられた構成をしている。従来のタッチパネル搭載型の液晶ディスプレイでは、タッチパネルを、通常、偏光フィルムの上に更に重ねて設置される。
【０００３】
タッチパネルは、通常、液晶表示素子の最上面に設置されて用いられるため、透明性、機械的性質、表面平滑性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、非透湿性、コストなどの総合性能を考慮する必要があり、更に、光の反射を少なくすることにより視認性を向上させることも重要である。
このような要求の中で、ディスプレイの視認性向上のためにタッチパネルの上面に更に反射防止フィルムを付設したり、ドライコート法やウェットコート法により反射防止層を設ける方法が提案されている。また、タッチパネルを液晶表示素子の偏光板の下に設置して耐スクラッチ性等を向上させる方法も提案されている。また、特開２０００−２１４３３０号公報には、偏光フィルム上に特定の透明導電性薄膜を形成した導電性偏光フィルムを用いることにより、視認性の低下及び、フィルムの枚数増加による重量増加を抑えつつ、耐久性にも優れたタッチパネルが提供できると述べられている。しかし、この方法によってもディスプレイの反射を十分に抑えることはできない。
【０００４】
さらに、特開２０００−３２１５５８号公報には、液晶ディスプレイの上に、第１の１／４波長板、スペーサーを介して対向する２枚の透明導電膜、第２の１／４波長板、偏光板をこの順に配置してなる円偏光タイプの反射防止フィルターを有するタッチパネルが、光の界面反射が抑えられ、視認性に優れると述べられている。しかし、この方法は、２枚の１／４波長板を必要とし、偏光板も、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素、染料などの二色性色素を含浸させて延伸した偏光膜の両面に、更にセルロース系またはアクリル系の保護膜を被覆したものが用いられているため、ディスプレイ装置全体の厚みや重量が嵩み、構造も複雑であった。
このように、上記何れの方法によっても、ディスプレイ画面の視認性、鮮明度、ディスプレイ装置トータルの耐久性、軽量化・薄型化等を全て満足できるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、透明導電膜の機能も備えた液晶ディスプレイ装置において、ディスプレイ画面の視認性及び鮮明度に優れ、導電層や偏光膜などの耐久性にも優れ、部品点数も少ない軽量・薄型のディスプレイ装置が得られる積層体を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、偏光膜と透明導電層との間に延伸透明樹脂の多層を設けた積層体を製造し、該積層体を用いて偏光フィルムとタッチパネルを複合化して液晶表示素子上に設置することにより、前記延伸透明樹脂多層が、単独で、透明導電基板、位相板及び偏光膜保護フィルムの全ての機能を有するために、液晶表示素子の反射防止性、視認性、導電層や偏光膜の耐久性が向上し、部品点数も１／３以下になるので、上記目的が全て達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして本発明によれば、
１．偏光膜と透明導電層との間に、延伸透明樹脂層（Ａ）を含んでなる積層体、
２．偏光膜と透明導電層との間に、延伸透明樹脂層（Ａ）を少なくとも含む多層構造を有してなる積層体、
３．延伸透明樹脂層（Ａ）が脂環式構造含有重合体樹脂で形成されてなる１又は２記載の積層体、
４．延伸透明樹脂層（Ａ）又は該層（Ａ）を少なくとも含む多層構造が位相板である１又は２記載の積層体、
５．延伸透明樹脂層（Ａ）又は該層（Ａ）を少なくとも含む多層構造が１／４波長位相板である４記載の積層体、
６．層（Ａ）を少なくとも含む多層構造が、延伸透明樹脂層（Ａ）、他の延伸透明樹脂層（Ｂ）、及び接着層（Ｃ）をそれぞれ１層以上含む２記載の積層体、
がそれぞれ提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の積層体は、偏光膜と透明導電層との間に、透明樹脂の延伸層（Ａ）又は該延伸層（Ａ）を少なくとも含む多層構造を有してなることを特徴とするものである。
【０００９】
延伸透明樹脂層（Ａ）
延伸透明樹脂層（Ａ）は、透明樹脂製のシート又はフィルムを延伸することによって得られる。
透明樹脂は、フィルム状で延伸し得る透明な樹脂であればよく、例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ポリスチレン、ポリメチル−１−ペンテン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂；ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体などの脂環式構造含有重合体樹脂；ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）；ポリサルフォン（ＰＳＦ）などが挙げられるが、偏光膜や透明導電層の耐久性を向上させられるので、ポリカーボネート、ポリスチレン、脂環式構造含有重合体樹脂が好ましく、脂環式構造含有重合体樹脂が最も好ましい。
【００１０】
脂環式構造含有重合体樹脂は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を含有するものであり、脂環式構造は主鎖及び側鎖のいずれにあってもよい。脂環式構造としては、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造などが挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。脂環式構造を構成する炭素原子数は、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にあると、耐熱性及び柔軟性に優れた保護層が得られる。
脂環式構造を有する繰り返し単位の脂環式構造含有重合体樹脂中の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ないと耐熱性が低下し好ましくない。なお、脂環式構造含有重合体樹脂における脂環式構造を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位は使用目的に応じて適宜選択される。
【００１１】
脂環式構造含有重合体樹脂の具体例としては、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィンの重合体、（３）環状共役ジエンの重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及び（１）〜（４）の水素化物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系重合体水素化物、ビニル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物などが好ましい。
【００１２】
ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン及びその誘導体、テトラシクロドデセン及びその誘導体、ジシクロペンタジエン及びその誘導体、メタノテトラヒドロフルオレンおよびその誘導体などのノルボルネン系モノマーの主成分とするモノマーの重合体であり、具体的には、▲１▼ノルボルネン系モノマーの開環重合体、▲２▼ノルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、▲３▼ノルボルネン系モノマーの付加重合体、▲４▼ノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体、及び▲１▼〜▲４▼の水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物が最も好ましい。
ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィンの重合体又は環状共役ジエンの重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常５，０００〜５００，０００、好ましくは８，０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲であるときに、フィルム（Ａ）の機械的強度、及び成形加工性とが高度にバランスされて好適である。
【００１３】
ビニル脂環式炭化水素重合体は、ビニルシクロアルカン又はビニルシクロアルケン由来の繰り返し単位を有する重合体であり、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどの、ビニル基を有するシクロアルカンやビニル基を有するシクロアルケン、すなわちビニル脂環式炭化水素化合物の重合体及びその水素化物；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族炭化水素化合物の重合体の芳香環部分の水素化物；などを用いることができる。ビニル脂環式炭化水素重合体は、ビニル脂環式炭化水素化合物やビニル芳香族炭化水素化合物と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体などの共重合体及びその水素化物であってもよい。ブロック共重合体としては、ジブロック、トリブロック、またはそれ以上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合体などが挙げられるが、特に制限はない。
ビニル脂環式炭化水素重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常１０，０００〜３００，０００、好ましくは１５，０００〜２５０，０００、より好ましくは２０，０００〜２００，０００の範囲であるときに、成形体の機械的強度及び成形加工性とが高度にバランスされて好適である。
【００１４】
本発明で使用される透明樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、好ましくは７０℃以上、より好ましくは８０℃〜２５０℃、特に好ましくは９０℃〜２００℃の範囲である。この範囲において、耐熱性と成形加工性とが高度にバランスされ好適である。
【００１５】
本発明において、透明樹脂をシート又はフィルム状に成形する方法は、例えば、加熱溶融成形法、溶液流延法のいずれも用いることができる。加熱溶融成形法は、さらに詳細に、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できるが、これらの方法の中でも、機械的強度、表面精度等に優れたフィルムを得るためには、押出成形法、インフレーション成形法、及びプレス成形法が好ましく、押出成形法が最も好ましい。成形条件は、使用目的や成形方法により適宜選択されるが、加熱溶融成形法による場合は、シリンダー温度が、好ましくは１００〜４００℃、より好ましくは１５０〜３５０℃の範囲で適宜設定される。
上記シート又はフィルムの厚みは、好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは３０〜２００μｍである。
【００１６】
上記シート又はフィルムの延伸は、該透明樹脂のガラス転移温度をＴｇとするとき、好ましくはＴｇ−３０℃からＴｇ＋６０℃の温度範囲、より好ましくはＴｇ−１０℃からＴｇ＋５０℃の温度範囲にて、少なくとも一方向に好ましくは１．０１〜２倍の延伸倍率で行う。延伸方向は少なくとも一方向であればよいが、その方向は、シートが押出成形で得られたものである場合には、樹脂の機械的流れ方向（押出方向）であることが好ましく、延伸方法は自由収縮一軸延伸法、幅固定一軸延伸法、二軸延伸法などが好ましい。
【００１７】
延伸の具体的な方法は、
（１）例えば、シートを、一定温度に加熱されたロール（加熱ロール）に通して所望の温度に調整する。
（２）次いで、温度を調整されたシートを、回転速度の比較的遅い第一ロールから回転速度のより速い第二ロールの順に通過させることにより延伸する。第一ロールの回転速度と第二ロールの回転速度の速度比を制御することにより延伸倍率を１〜４倍の範囲で調整することができる。尚、加熱ロール、第一ロール、及び第二ロールの間に、赤外線ヒータなどを設置して、シートの温度を一定に保持するのが好ましい。
（３）延伸されたフィルムを、冷却ロールに通して冷却する。
（４）冷却された延伸フィルムを巻き取りロールで巻き取って回収する。巻取りによるフィルム同士のブロッキングを防止する目的で、延伸フィルムと同程度の幅のマスキングフィルムを重ねて一緒に巻き取ってもよいし、延伸フィルムの少なくとも一方の端、好ましくは両方の端に、弱い粘着力の幅細のテープ等を貼り付けながら一緒に巻き取ってもよい。
【００１８】
上記方法の工程（１）で、加熱ロールを通過させるシートは、その温度が加熱ロールよりも高い状態、すなわち押出機等によって成形された直後の状態のものであってもよいが、高い延伸倍率にすることができることから、加熱ロールよりも低い温度のもの、好ましくは室温のものが好ましい。該低い温度のシートは、シート成形した後に一旦冷却し、ロールに巻き取り回収することによって得る。また、延伸速度は、好ましくは５〜１０００ｍｍ／秒、より好ましくは１０〜７５０ｍｍ／秒である。延伸速度が上記範囲にあると、延伸制御が容易となり、さらに面精度やレターデーションの面内バラツキが小さくなる。
【００１９】
上記方法において得られた延伸透明樹脂層（Ａ）は、偏光膜と透明導電層との間に積層されるが、（１）偏光膜と透明導電層との間に単層で積層されていても、（２）偏光膜と透明導電層との間に他の層とともに多層構造を形成していてもよく、その厚みは、（１）の場合には、好ましくは１０〜４００μｍ、より好ましくは４０〜３００μｍであり、（２）の場合には、他の層の種類や厚み、構成等により異なるが、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは３０〜１９０μｍである。また、（２）の場合には、延伸層（Ａ）と他の全ての層とのトータルの厚みは、好ましくは１０〜４００μｍ、より好ましくは４０〜３００μｍである。
【００２０】
また、延伸透明樹脂層（Ａ）又は層（Ａ）を少なくとも含む多層構造は、本発明の積層体を用いた複合フィルムの光学的性能を向上させるために、位相板としての機能を有しているのが好ましい。具体的には、１／４波長位相板又は１／２波長位相板としての機能を有していることが好ましく、１／４波長位相板として機能を有していることが最も好ましい。延伸透明樹脂層（Ａ）又は層（Ａ）を少なくとも含む多層構造の波長５５０ｎｍにおけるレターデーションは、１／４波長位相板として用いる場合には、好ましくは１１０〜１５０ｎｍ、１／２波長位相板として用いる場合には好ましくは２５０〜３００ｎｍとなるようにする。レターデーションは、多層にする場合の各層の貼りあわせ角度、延伸倍率等により調整する。
層（Ａ）を少なくとも含む多層構造は、該延伸透明樹脂層（Ａ）、他の延伸透明樹脂層（Ｂ）、及び接着層（Ｃ）をそれぞれ１層以上含むことが好ましく、具体的には、上記層（Ａ）と層（Ｂ）とが接着層（Ｃ）を介して積層された３種３層積層体、層（Ｂ）の両面に層（Ａ）がそれぞれ接着層（Ｃ）を介して積層された３種５層積層体、又は層（Ａ）の両面に層（Ｂ）がそれぞれ接着層（Ｃ）を介して積層された３種５層積層体であることが好ましい。
３種３層積層体の場合には、広波長帯域において使用可能な位相板として機能させるめに、各層を、光軸が特定の角度になるように貼り合わせる必要がある。３種５層積層体の場合には、光軸を特定角度になるように貼り合せなくても、共押出法にて積層フィルムを得、次いで１回延伸することにより、広波長帯域において使用可能な位相板となる。したがって、本発明においては、層（Ａ）を少なくとも含む多層構造を、３種５層積層板とするのが好ましい。
層（Ａ）を少なくとも含む多層構造に用いられる他の延伸層（Ｂ）としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、及びこれらの変性物からなる延伸層が好ましい。
【００２１】
偏光膜
本発明に使用する偏光膜は、偏光子としての機能を有するものであれば特に限定されない。例えば、（１）ビニルアルコール重合体（ＰＶＡ）・ヨウ素系偏光膜、（２）ＰＶＡ系フィルムに二色性染料を吸着配向させた、ＰＶＡ・染料系偏光膜、（３）ＰＶＡ系フィルムより脱水反応を誘起させたり、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸反応により、ポリエンを形成させたポリエン系偏光膜、（４）分子内にカチオン基を含有する変性ＰＶＡからなるＰＶＡ系フィルムの表面および／または内部に二色性染料を有する偏光膜などが挙げられるが、偏光膜の初期偏光性能の観点からは、（１）ＰＶＡ・ヨウ素系偏光膜が好ましく、耐熱性の観点からは（２）ＰＶＡ・染料系偏光膜が好ましい。
偏光膜の製造方法も特に限定されない。例えば、▲１▼ＰＶＡ系フィルムを延伸後ヨウ素イオンを吸着させる方法、▲２▼ＰＶＡ系フィルムを二色性染料による染色後延伸する方法、▲３▼ＰＶＡ系フィルムを延伸後二色性染料で染色する方法、▲４▼二色性染料をＰＶＡ系フィルムに印刷後延伸する方法、▲５▼ＰＶＡ系フィルムを延伸後二色性染料を印刷する方法などの公知の方法が挙げられる。
例えば、▲１▼の方法は、より詳細には、ヨウ素をヨウ化カリウム溶液に溶解してヨウ素イオンを作り、このイオンをＰＶＡフィルムに吸着させて延伸し、次いで１〜４％ホウ酸水溶液に浴温度３０〜４０℃で浸漬して偏光膜を製造する。▲２▼の方法は、より詳細には、ＰＶＡフィルムを▲１▼と同様にホウ酸水溶液に浸漬し、次いで一軸方向に３〜７倍程度延伸し、０．０５〜５％の二色性染料水溶液に浴温度３０〜４０℃で浸漬して染料を吸着させ、８０〜１００℃で乾燥して熱固定して偏光膜を製造する。
【００２２】
透明導電層
本発明に用いる導電層は、透明で且つ導電性を有していればよく、液晶基板やタッチパネルに用いられている従来公知の材料を用いることができる。その材料としては、具体的には、錫をドープしたインジウム酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンまたはフッ素をドープした錫酸化物（ＡＴＯまたはＦＴＯ）、アルミニウムをドープした亜鉛酸化物（ＡＺＯ）、カドミウム酸化物、カドミウムと錫の酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛、ヨウ化銅などの金属酸化物、または金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）などの金属が挙げられる。これらの中でも、透明導電層を液晶表示素子用のタッチパネルとして用いる場合には、光線透過性、耐久性等の観点より、ＩＴＯが最も好ましい。
該導電層は、スパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、ゾル・ゲル法、コーティング法などにより延伸層（Ａ）上に形成することができる。導電層の厚みは、好ましくは１０〜１５０ｎｍ、さらに好ましくは１５〜７０ｎｍ程度である。また、導電層の表面抵抗率は、好ましくは１００〜１０００Ω／□程度である。
【００２３】
上記偏光膜、透明導電層、延伸透明樹脂層（Ａ）、及び必要に応じて他の層を積層する方法としては、各層を接着剤により接着して積層する方法、各層を熱溶着等により接着して積層する方法、各層を共押出し法により積層し、次いで延伸する方法、蒸着やスパッタリング等により層を形成する方法など、偏光膜に保護フィルムを接着して偏光板を製造する場合、該偏光板と位相板とを接着する場合、及び支持体上に透明導電層を形成する場合、などに従来用いられている公知の方法を適用することができる。
本発明においては、延伸透明樹脂層（Ａ）又は該層（Ａ）を少なくとも含む多層構造と、偏光膜との積層は、接着剤を用いて行うのが好ましく、延伸透明樹脂層（Ａ）又は該層（Ａ）を少なくとも含む多層構造と、透明導電層との積層は、真空蒸着やスパッタリングにより層（Ａ）又は層（Ａ）を少なくとも含む多層構造上に透明導電層を形成する方法によるのが好ましく、延伸透明樹脂層（Ａ）を少なくとも含む多層構造の積層は、接着剤を用いて行う方法又は共押し出しして延伸する方法によるのが好ましい。
【００２４】
上記方法により得られた本発明の積層体は、延伸透明樹脂層（Ａ）又は該層（Ａ）を少なくとも含む多層構造が、偏光膜保護フィルム、透明導電膜基板としての機能を兼ね備え、さらに複屈折補償機能を有するために、タッチパネル機能を備えた液晶ディスプレイ装置の構成部材として好適に使用することができ、上記各フィルムを個別に重ね合わせて組み込んだものに比較して、部品点数が減って軽量且つ薄型にでき、ディスプレイの反射防止性、視認性、偏光膜や透明導電膜の耐久性などを大幅に向上させることができる。
【００２５】
【実施例】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。これらの例中の〔部〕及び〔％〕は、特に断わりのない限り重量基準である。ただし本発明は、これらの製造例、実施例のみに限定されるものではない。
【００２６】
各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）分子量
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒にしてＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（２）分子量分布
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒にしてＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＪＩＳＫ７１２１に基づいてＤＳＣにて測定した。
（４）水素添加率
重合体の主鎖及び芳香環の水素添加率は、^１Ｈ−ＮＭＲを測定し算出した。
【００２７】
（５）シート及びフィルムの膜厚
オフライン厚み計測装置（山文電気製：ＴＯＦ-４Ｒ）を用いて測定した。
（６）積層体（フィルム）の光学性能及び耐久性
本発明の積層フィルムを下記の方法により液晶表示素子に設置し、以下の方法により評価した。
▲１▼全光線反射率：液晶表示素子上に設置された積層フィルム側から入射した全光線の反射率を、可視光線透過率−反射率計（スガ試験機製：ＨＡ−ＴＲ）を用いて測定した。液晶表示素子は黒表示になるように調整した。
▲２▼反射光の色調：上記方法で反射率を測定した反射光の色調を目視にて評価した。同様に液晶表示素子を黒表示になるように調整た。
▲３▼液晶ディスプレイの視認性：積層フィルムを通して見た液晶表示素子の視認性は、フィルムに映る反射像の数を目視により評価した。
▲５▼耐熱試験：積層フィルムを、８０℃にて５００時間、ギヤオーブン内に静置し、後述する３種５層部分のレターデーション（Ｒｅ）の変化率及び透明導電層の表面抵抗の変化を測定した。
▲６▼打鍵試験：打鍵試験機を用い、荷重２．５Ｎ、打鍵回数１５万回、打鍵速度１５０回／分にて、シリコンゴム製（φ２５ｍｍ）の打鍵子で積層フィルムの打撃試験を行い、上記同様に３種５層部分のレターデーション（Ｒｅ）の変化率及び透明導電層の表面抵抗の変化を測定した。
・Ｒｅの測定は、王子計測（株）製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにより測定した。
・導電層の表面抵抗値は、三菱油化（株）製ＬｏｒｅｓｔａＡＰＭＣＰ−Ｔ４００を用い、導電層部分を表出させて測定した。
【００２８】
〔製造例１〕
窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン５００部に、１−ヘキセン０．８２部、ジブチルエーテル０．１５部、トリイソブチルアルミニウム０．３０部を室温で反応器に入れ混合した後、４５℃に保ちながら、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ−３，７−ジエン（ジシクロペンタジエン、以下、ＤＣＰと略記）８０部、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン（以下、ＭＴＦと略記）５０部、及びテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−ドデカ−３−エン（以下、ＴＣＤと略記）７０部からなるノルボルネン系モノマー混合物と、六塩化タングステン（０．７％トルエン溶液）４０部とを、２時間かけて連続的に添加し重合した。重合溶液にブチルグリシジルエーテル１．０６部とイソプロピルアルコール０．５２部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応を停止させた。
【００２９】
次いで、得られた開環重合体を含有する反応溶液１００部に対して、シクロヘキサン２７０部を加え、さらに水素化触媒としてニッケル−アルミナ触媒（日揮化学社製）５部を加え、水素により５ＭＰａに加圧して撹拌しながら温度２００℃まで加温した後、４時間反応させ、ＤＣＰ／ＭＴＦ／ＴＣＤ開環重合体水素化ポリマーを２０％含有する反応溶液を得た。濾過により水素化触媒を除去した後、軟質重合体（クラレ社製；セプトン２００２）、及び酸化防止剤（チバスペシャリティ・ケミカルズ社製；イルガノックス１０１０）を、得られた溶液にそれぞれ添加して溶解させた（いずれも重合体１００部あたり０．１部）。次いで、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所製）を用いて除去しつつ水素化ポリマーを溶融状態で押出機からストランド状に押出し、冷却後ペレット化して回収した。重合体中の各ノルボルネン系モノマーの共重合比率を、重合後の溶液中の残留ノルボルネン類組成（ガスクロマトグラフィー法による）から計算したところ、ＤＣＰ／ＭＴＦ／ＴＣＤ＝４０／２５／３５でほぼ仕込組成に等しかった。この開環重合体水素添加物の、重量平均分子量（Ｍｗ）は３５，０００、水素添加率は９９．９％、Ｔｇは１３４℃であった。
【００３０】
〔実施例１〕
（脂環式構造含有重合体樹脂の製造例）
製造例１で得られた開環重合体水素添加物１００部に対し、▲１▼軟質重合体（クラレ社製；セプトン２００２）０．１部、▲２▼酸化防止剤（チバスペシャリティ・ケミカルズ社製；イルガノックス１０１０）０．１部、▲３▼ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：ＴＩＮＵＶＩＮＰ）０．１部、▲４▼ヒンダードアミン系耐光安定剤である、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物０．１部、それぞれ添加して２軸混練機（東芝機械社製；ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、樹脂温度２４０℃、フィールドレート１０ｋｇ／時間）で混練し、ストランド状に押し出した。これを水冷してペレタイザーで切断し、ペレット化した。
【００３１】
（３種５層位相板の製造）
上記により得られた脂環式構造含有重合体樹脂ペレット、及びポリスチレン（ノヴァケミカル製ダイラークＤ３３２）のペレットを、それぞれ空気を流通させた熱風乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥して水分を除去した。次いで、前記樹脂ペレット及びポリスチレンペレットと、接着層となるエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＡ：三菱樹脂製モディックＡＰＡ５４３）のペレットとの合計３種のペレットを用い、Ｔダイ式多層フィルム溶融押出成形機（Ｔダイ幅６００ｍｍ）にて共押出法により３種５層積層フィルムを製造した。
上記Ｔダイ式多層フィルム溶融押出成形機は、３台の樹脂溶融混練機（直径５０ｍｍのスクリューを有するもの２台：開環重合体水素添加物用及びポリスチレン用）、直径４０ｍｍのスクリューを有するもの１台：ＥＶＡ用）、クロスヘッド、フィードブロック、ダイス、及び引取機で構成されている。
共押出しは、クラス１０,０００以下のクリーンルーム内で、溶融樹脂温度２４０℃、Ｔダイ温度２４０℃の成形条件にて行った。
得られた３種５層積層フィルムは、合計膜厚が１８５μｍであった。層構成は最外層（５０μｍ×２層）が開環重合体水素添加物層、中間層（接着層：５μｍ×２層）がＥＶＡ、内層（７５μｍ１層）がポリスチレン層である。
この得られた積層フィルムを１００ｍｍ／秒の延伸速度、延伸倍率１.３倍、延伸温度１３５℃にて自由収縮の一軸延伸を行い、３種５層構造の延伸積層フィルムを得た。該３種５層延伸積層フィルムは位相板として機能するものである。
【００３２】
（透明導電層・偏光膜付積層体の製造）
得られた延伸積層フィルムを３００ｍｍ四方にカットし、一方の表面に、空気中にて、放電量１００Ｗ／ｍ^２・分のコロナ放電処理を行った。次いで、コロナ放電処理した積層フィルムの表面に、ポリビニルアルコール重合体（クラレ社製：ＰＶＡ２０３、けん化度８６．５〜８９．５％、平均重合度３００）の１０％水溶液を滴下し、次いで、該延伸積層フィルムと同サイズの未染色ＰＶＡ２軸延伸偏光フィルム（日本合成化学工業製偏光膜：ボブロン＃１４０、膜厚：１４μｍ）を貼り合わせた。
【００３３】
次いで、３００ｍｍ四方、厚みが８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなるフィルム（透湿度２７０ｇ／ｃｍ^２・２４ｈ）を１０％苛性ソーダ水溶液でケン化処理し、次いで、ＴＡＣフィルム表面に、ポリビニルアルコール重合体（クラレ社製：ＰＶＡ２０３、けん化度８６．５〜８９．５％、平均重合度３００）の１０％水溶液を滴下し、次いで、該フィルムを、上記の偏光膜付積層フィルムの偏光膜側に重ね合わせ、これにより、ＴＡＣフィルム、偏光膜及び３種５層延伸積層フィルムがこの順で積層された積層体が得られた。ＰＶＡ水溶液が乾燥しないうちに、ロールラミネーターを用いて密着させ、４０℃中に７２時間放置してＰＶＡ水溶液を乾燥させた。接着層の厚さは１μｍであった。
【００３４】
上記の、ＴＡＣと偏光膜と３種５層延伸積層フィルムとの積層体の、３種５層延伸積層フィルム側の面に、２極マグネトロンスパッター装置（日本真空技術社製の製品番号ＳＰＷ−０２０）によりＩＴＯ膜から成る透明導電層を形成した。スパッタリングは、１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用い、積層フィルムの温度を５０℃とし、Ｉｎ_２Ｏ_３／ＳｎＯ_２＝９０／１０（重量％）の合金ターゲットを用い、Ａｒガス流入下で、スパッタ圧力１×１０^−２Ｔｏｒｒ、ＲＦ出力５０Ｗ、スパッタ速度２５ｎｍ／分にて行った。透明導電層の厚みは６０ｎｍであった。
【００３５】
（液晶ディスプレイ装置の製造及び評価）
裏面に反射板を有する液晶表示素子上に、タッチパネル用のＩＴＯ膜付透明導電基板を、ＩＴＯ透明導電層が上になるように重ね合わせ、更にその上に、上記方法により透明導電層が形成されたＴＡＣと偏光膜と３種５層延伸フィルムとの積層フィルムを、透明導電層側を下にしてスペーサーを介して重ね合わせた（図１参照：図１において、左側が実際の下側である。）。
次いで、上記評価方法により、液晶ディスプレイ装置の光学性能、視認性等を評価した。評価結果を表１に記載する。
【００３６】
【表１】

【００３７】
〔実施例２〕（３種３層位相板の製造）
実施例１にて用いた開環重合体水素添加物のペレットを空気を流通させた熱風乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥して水分を除去した後、５０ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融混錬機を１台有するＴダイ式フィルム溶融押出成形機（Ｔダイ幅６００ｍｍ）を使用し、クラス１０,０００以下のクリーンルーム内で溶融樹脂温度２４０℃、Ｔダイ温度２４０℃の成形条件にて、厚さ１００μｍのフィルムを成形した。
得られたフィルムを１００ｍｍ／秒の延伸速度、延伸温度１４０℃の自由収縮の一軸延伸によって、延伸倍率１.３倍と１.５倍の２種類の延伸フィルムを作製した。
この２種類の延伸フィルムを双方の延伸軸がなす角度を６０°にして貼り合せ、５５０ｎｍの波長における位相差が１３７．５ｎｍとなる位相差板とした。貼り合わせる接着剤としてはノガワケミカル（株）製ＵＶ−１０８Ｅを用いた。
【００３８】
以降、実施例１と同様の方法により、該位相板の両面に、ＩＴＯ膜及び偏光膜を積層し、実施例１同様に液晶ディスプレイに重ね合わせて評価した。結果を表１に記載する。
【００３９】
〔実施例３〕
実施例２で用いた１．３倍延伸位相板を１枚用い、実施例１と同様の方法により、該位相板の両面に、ＩＴＯ膜及び偏光膜を積層し、実施例１同様に液晶ディスプレイに重ね合わせて評価した。反射率及び反射像の数が若干増加し、反射光の色が紫がかったが、実用上は問題ないレベルであった。結果を表１に記載する。
【００４０】
〔実施例４〕
帝人（株）製ポリカーボネート（パンライトＫ-１３００）のペレットを空気を流通させた熱風乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥して水分を除去した後、５０ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融混錬機を有するＴダイ式フィルム溶融押出成形機（Ｔダイ幅６００ｍｍ）を使用し、クラス１０,０００以下のクリーンルーム内で溶融樹脂温度２４０℃、Ｔダイ温度２４０℃の成形条件にて、厚さ１００μｍのフィルムを成形した。
得られたフィルムを１００ｍｍ／秒の延伸速度、延伸温度１４０℃の自由収縮の一軸延伸によって、１.２倍に延伸し位相差板とした。以降、実施例１と同様の方法により、該位相板の両面に、ＩＴＯ膜及び偏光膜を積層し、実施例１同様に液晶ディスプレイに重ね合わせて評価した。耐熱試験及び打鍵試験によるＲｅ変化率及びＩＴＯの表面抵抗値増加率が若干増加したが、実用上は問題ないレベルであった。結果を表１に記載する。
【００４１】
〔比較例１〕
フィルムの厚みを２００ｎｍになるように調整し、延伸を行わなかった以外は実施例１同様に位相板を製造した。以降、実施例１と同様の方法により、該位相板の両面に、ＩＴＯ膜及び偏光膜を積層し、実施例１同様に液晶ディスプレイに重ね合わせて評価した。その結果、反射率及び反射像の数が大幅に増加し、液晶ディスプレイの視認性が大幅に低下した。結果を表１に記載する。
【００４２】
以上、表１記載の評価結果より、偏光膜と透明導電層との間に透明樹脂の延伸層を有する本発明の積層フィルムは、いずれも、低反射率で高視認性であり、位相板や導電層の耐久性にも優れており、中でも、延伸層を含む部分が単層よりも、３種３層、３種５層である方が上記性能はより向上している（実施例１、２）。また、層構成が同じ場合には、材料が脂環式構造含有重合体樹脂である方が上記性能がより向上する（実施例３と実施例４との比較）。これに対し、延伸層を有しないもの（比較例１）は、反射率及び反射像の数が増大し、ディスプレイの視認性も低下する。
【００４３】
〔比較例２〕
裏面に反射板を有する液晶表示素子上に、▲１▼ポリカーボネート（ＰＣ）製２枚貼り合せ型１／４波長位相板、▲２▼スペーサーを介して対面する２枚のＩＴＯ膜付透明導電フィルム、▲３▼ＰＣ製２枚貼り合せ型１／４波長位相板、▲４▼ポリビニルアルコールの染色延伸フィルムからなる偏光膜の両面にトリアセチルセルロースの保護フィルムを有する偏光板を、この順に重ね合わせた液晶ディスプレイ装置を製造した（図２参照：図２において、左側が実際の下側である。）。位相板と偏光板とは、２液硬化型ウレタン系粘着剤を用いて接着固定した。この装置を用いて、実施例１同様にディスプレイの反射率、反射光の色を評価した結果、実施例１に対して劣ってはいなかったが、液晶ディスプレイ装置の厚みは、実施例１のものに比較して１．５倍であり、重さも１．３倍であった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、透明導電機能を備えた液晶ディスプレイ装置において、ディスプレイ画面の視認性、鮮明度に優れ、透明導電層や、偏光膜等の耐久性にも優れ、軽量・薄型のディスプレイ装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、反射板、液晶表示素子及び透明導電基板からなるディスプレイ装置上に、スペーサーを介して、本発明の一実施形態に係る積層体を設置した図である（図１において、左側が実際の下側である。）。
【図２】図２は、反射板、液晶表示素子及び透明導電基板からなるディスプレイ装置上に、ポリカーボネート製２枚貼り合せ型１／４波長位相板、スペーサーを介して対面する２枚の透明導電基板、ポリカーボネート製２枚貼り合せ型１／４波長位相板及びトリアセチルセルロース保護フィルム付偏光板を順じ設置した図である（図２において、左側が実際の下側である。）。
【符号の説明】
１… ３種５層位相板
２… 偏光膜
３… 透明導電層
４… 偏光膜保護フィルム（トリアセチルセルロース）
５… スペーサー
６… 透明導電層基板
７… 液晶表示素子
８… 反射板
９… ポリカーボネート製２枚貼り合せ型１／４波長位相板[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composite film having a polarizing function and a conductive function, and more particularly to a composite film that can be suitably used as a polarizing film and a transparent conductive film.
[0002]
[Prior art]
Transparent conductive films in which a transparent and low-resistance compound thin film is formed on a plastic film are, for example, electrodes for display elements such as liquid crystal displays, EL displays and electrochromic displays, window electrodes for photoelectric conversion elements such as solar cells, electromagnetic waves It is widely used as an electromagnetic shielding film for a shield or an electrode of an input device such as a transparent touch panel. In addition, an increasing number of word processors, notebook computers, electronic notebooks, and the like that have a touch panel mounted on a liquid crystal display device.
The liquid crystal display has a configuration in which a retardation film and a polarizing film are stacked in this order on a liquid crystal display element. In a conventional touch panel-mounted liquid crystal display, the touch panel is usually placed on the polarizing film so as to overlap.
[0003]
Since the touch panel is usually installed and used on the uppermost surface of the liquid crystal display element, consideration is given to overall performance such as transparency, mechanical properties, surface smoothness, solvent resistance, scratch resistance, moisture permeability, and cost. In addition, it is important to improve visibility by reducing light reflection.
In such a demand, a method of further providing an antireflection film on the upper surface of the touch panel or providing an antireflection layer by a dry coating method or a wet coating method has been proposed in order to improve the visibility of the display. There has also been proposed a method of improving scratch resistance and the like by installing a touch panel under a polarizing plate of a liquid crystal display element. JP 2000-214330 A uses a conductive polarizing film in which a specific transparent conductive thin film is formed on a polarizing film, thereby suppressing a decrease in visibility and an increase in weight due to an increase in the number of films. It is stated that a touch panel with excellent durability can be provided. However, even this method cannot sufficiently suppress the reflection of the display.
[0004]
Further, JP 2000-321558 A discloses a first quarter-wave plate, two transparent conductive films facing each other through a spacer, a second quarter-wave plate, a polarization on a liquid crystal display. It is stated that a touch panel having a circularly polarizing type antireflection filter in which plates are arranged in this order suppresses reflection at the interface of light and is excellent in visibility. However, this method requires two quarter-wave plates. The polarizing plate is also made of a cellulose-based material on both sides of a polarizing film stretched by impregnating a polyvinyl alcohol film with a dichroic dye such as iodine or a dye. Or since the thing which coat | covered the acrylic type protective film is used, the thickness and weight of the whole display apparatus increased, and the structure was also complicated.
As described above, none of the above methods can satisfy all of the visibility of the display screen, the sharpness, the total durability of the display device, and the reduction in weight and thickness.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a liquid crystal display device having a function of a transparent conductive film, which is excellent in visibility and definition of a display screen, is excellent in durability such as a conductive layer and a polarizing film, and is a lightweight and thin display with a small number of parts. It aims at providing the laminated body from which an apparatus is obtained.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has produced a laminate in which a multilayer of stretched transparent resin is provided between a polarizing film and a transparent conductive layer, and a polarizing film using the laminate Since the stretched transparent resin multilayer alone has all the functions of the transparent conductive substrate, the phase plate, and the polarizing film protective film, the composite touch panel and the touch panel are combined and installed on the liquid crystal display element. The antireflection property, visibility, durability of the conductive layer and polarizing film are improved, and the number of parts is reduced to 1/3 or less, so that all the above objects can be achieved and the present invention has been completed.
[0007]
Thus, according to the present invention,
1. A laminate comprising the stretched transparent resin layer (A) between the polarizing film and the transparent conductive layer,
2. A laminate having a multilayer structure including at least the stretched transparent resin layer (A) between the polarizing film and the transparent conductive layer;
3. The laminated body according to 1 or 2, wherein the stretched transparent resin layer (A) is formed of an alicyclic structure-containing polymer resin,
4). The laminate according to 1 or 2, wherein the stretched transparent resin layer (A) or the multilayer structure including at least the layer (A) is a phase plate,
5. The laminate according to 4, wherein the stretched transparent resin layer (A) or the multilayer structure including at least the layer (A) is a quarter-wave phase plate,
6). 2. The laminate according to 2, wherein the multilayer structure including at least the layer (A) includes at least one stretched transparent resin layer (A), another stretched transparent resin layer (B), and an adhesive layer (C).
Are provided respectively.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The laminate of the present invention is characterized by having a stretched layer (A) of a transparent resin or a multilayer structure including at least the stretched layer (A) between the polarizing film and the transparent conductive layer. is there.
[0009]
Stretched transparent resin layer (A)
The stretched transparent resin layer (A) is obtained by stretching a transparent resin sheet or film.
The transparent resin may be a transparent resin that can be stretched in the form of a film. Examples thereof include polyester resins such as polycarbonate, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate; polyolefin resins such as polystyrene, polymethyl-1-pentene, polyethylene, and polypropylene; norbornene Polymers containing alicyclic structures such as polymer polymers and vinyl alicyclic hydrocarbon polymers; polyether sulfone (PES); polyvinyl alcohol (PVA); polysulfone (PSF), etc. Since durability of the conductive layer can be improved, polycarbonate, polystyrene, and alicyclic structure-containing polymer resin are preferable, and alicyclic structure-containing polymer resin is most preferable.
[0010]
The alicyclic structure-containing polymer resin contains an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer, and the alicyclic structure may be in either the main chain or the side chain. Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and a cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability. The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is usually 4 to 30, preferably 5 to 20, and more preferably 5 to 15. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is in this range, a protective layer excellent in heat resistance and flexibility can be obtained.
The proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer resin may be appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably Is 90% by weight or more. If the proportion of the repeating unit having an alicyclic structure is too small, the heat resistance is undesirably lowered. In addition, repeating units other than the repeating unit which has an alicyclic structure in an alicyclic structure containing polymer resin are suitably selected according to the intended purpose.
[0011]
Specific examples of the alicyclic structure-containing polymer resin include (1) a norbornene polymer, (2) a polymer of a monocyclic olefin, (3) a polymer of a cyclic conjugated diene, and (4) a vinyl alicyclic ring. And hydrides of (1) to (4). Among these, from the viewpoints of heat resistance, mechanical strength, and the like, norbornene polymer hydrides, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrides thereof are preferable.
[0012]
The norbornene polymer is a polymer of monomers mainly composed of norbornene monomers such as norbornene and derivatives thereof, tetracyclododecene and derivatives thereof, dicyclopentadiene and derivatives thereof, methanotetrahydrofluorene and derivatives thereof, and the like. Specifically, (1) a ring-opening polymer of a norbornene monomer, (2) a ring-opening copolymer of a norbornene monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization, and (3) attachment of a norbornene monomer Examples thereof include addition polymers, addition copolymers of (4) norbornene monomers and other monomers copolymerizable therewith, and hydrogenated products of (1) to (4). Among these, from the viewpoints of heat resistance, mechanical strength, and the like, a ring-opening polymer hydride of a norbornene monomer is most preferable.
The molecular weight of the norbornene-based polymer, the polymer of the monocyclic olefin or the polymer of the cyclic conjugated diene is appropriately selected according to the purpose of use, but the cyclohexane solution (toluene solution if the polymer resin does not dissolve) The polyisoprene or polystyrene-converted weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography is usually 5,000 to 500,000, preferably 8,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 100,000. When the thickness is in the range, the mechanical strength of the film (A) and the moldability are highly balanced, which is preferable.
[0013]
The vinyl alicyclic hydrocarbon polymer is a polymer having a repeating unit derived from vinylcycloalkane or vinylcycloalkene. For example, a cycloalkane having a vinyl group such as vinylcyclohexene or vinylcyclohexane or a cyclohexane having a vinyl group. Alkenes, that is, polymers of vinyl alicyclic hydrocarbon compounds and hydrogenated products thereof; hydrogenated products of aromatic ring portions of polymers of vinyl aromatic hydrocarbon compounds such as styrene and α-methylstyrene; and the like can be used. Vinyl alicyclic hydrocarbon polymers are random copolymers and block copolymers of vinyl alicyclic hydrocarbon compounds and vinyl aromatic hydrocarbon compounds with other monomers copolymerizable with these monomers. Copolymers such as polymers and their hydrides may also be used. Examples of the block copolymer include diblock, triblock, or more multiblock and gradient block copolymers, but are not particularly limited.
The molecular weight of the vinyl alicyclic hydrocarbon polymer is appropriately selected according to the purpose of use, but it is determined by a gel permeation chromatographic method using a cyclohexane solution (a toluene solution when the polymer resin does not dissolve). When the weight average molecular weight in terms of isoprene or polystyrene is usually in the range of 10,000 to 300,000, preferably 15,000 to 250,000, more preferably 20,000 to 200,000, It is suitable because the mechanical strength and moldability are well balanced.
[0014]
The glass transition temperature (Tg) of the transparent resin used in the present invention may be appropriately selected according to the purpose of use, but is preferably 70 ° C or higher, more preferably 80 ° C to 250 ° C, and particularly preferably 90 ° C. It is the range of -200 degreeC. Within this range, heat resistance and moldability are highly balanced and suitable.
[0015]
In the present invention, as a method for forming the transparent resin into a sheet or film, for example, either a heat melt molding method or a solution casting method can be used. The heat-melt molding method can be further classified into an extrusion molding method, a press molding method, an inflation molding method, an injection molding method, a blow molding method, a stretch molding method, etc. Among these methods, mechanical strength, surface In order to obtain a film excellent in accuracy and the like, the extrusion molding method, the inflation molding method, and the press molding method are preferable, and the extrusion molding method is most preferable. The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use and the molding method. In the case of the heat-melt molding method, the cylinder temperature is preferably set in the range of preferably 100 to 400 ° C, more preferably 150 to 350 ° C.
The thickness of the sheet or film is preferably 10 to 300 μm, more preferably 30 to 200 μm.
[0016]
When the glass transition temperature of the transparent resin is Tg, the stretching of the sheet or film is preferably in a temperature range of Tg-30 ° C to Tg + 60 ° C, more preferably in a temperature range of Tg-10 ° C to Tg + 50 ° C. In at least one direction, the stretching ratio is preferably 1.01 to 2 times. The stretching direction may be at least one direction, but when the sheet is obtained by extrusion, the direction is preferably the mechanical flow direction (extrusion direction) of the resin. A free shrink uniaxial stretching method, a fixed width uniaxial stretching method, a biaxial stretching method, and the like are preferable.
[0017]
The specific method of stretching is
(1) For example, the sheet is adjusted to a desired temperature by passing it through a roll heated to a constant temperature (heating roll).
(2) Next, the temperature-adjusted sheet is stretched by passing through the first roll having a relatively low rotation speed and the second roll having a higher rotation speed. By controlling the speed ratio between the rotation speed of the first roll and the rotation speed of the second roll, the draw ratio can be adjusted in the range of 1 to 4 times. In addition, it is preferable to install an infrared heater etc. between a heating roll, a 1st roll, and a 2nd roll, and hold | maintain the temperature of a sheet | seat constant.
(3) The stretched film is cooled through a cooling roll.
(4) The cooled stretched film is collected with a winding roll. For the purpose of preventing blocking between films due to winding, a masking film having the same width as the stretched film may be stacked and wound together, or at least one end of the stretched film, preferably both ends, You may wind together, sticking thin tape etc. of weak adhesive strength.
[0018]
In the step (1) of the above method, the sheet passing through the heating roll may be in a state where the temperature is higher than that of the heating roll, that is, a state immediately after being formed by an extruder or the like. Therefore, those having a temperature lower than that of the heating roll, preferably those having a room temperature are preferable. The low-temperature sheet is obtained by forming a sheet, cooling it once, winding it on a roll and collecting it. The stretching speed is preferably 5 to 1000 mm / second, more preferably 10 to 750 mm / second. When the stretching speed is in the above range, the stretching control becomes easy, and the in-plane variation of surface accuracy and retardation is reduced.
[0019]
The stretched transparent resin layer (A) obtained in the above method is laminated between the polarizing film and the transparent conductive layer, but (1) it is laminated as a single layer between the polarizing film and the transparent conductive layer. (2) A multilayer structure may be formed together with other layers between the polarizing film and the transparent conductive layer. In the case of (1), the thickness is preferably 10 to 400 μm, more preferably In the case of (2), the thickness is preferably 5 to 300 μm, more preferably 30 to 190 μm, although it varies depending on the type, thickness, configuration, etc. of the other layers. In the case of (2), the total thickness of the stretched layer (A) and all other layers is preferably 10 to 400 μm, more preferably 40 to 300 μm.
[0020]
Further, the multilayer structure including at least the stretched transparent resin layer (A) or the layer (A) has a function as a phase plate in order to improve the optical performance of the composite film using the laminate of the present invention. It is preferable. Specifically, it preferably has a function as a ¼ wavelength phase plate or a ½ wavelength phase plate, and most preferably has a function as a ¼ wavelength phase plate. The retardation at a wavelength of 550 nm of the multilayer structure including at least the stretched transparent resin layer (A) or the layer (A) is preferably 110 to 150 nm and a 1/2 wavelength phase plate when used as a quarter wavelength phase plate. When used, it is preferably set to 250 to 300 nm. Retardation is adjusted by the laminating angle of each layer, the draw ratio, etc. in the case of multilayer.
The multilayer structure including at least the layer (A) preferably includes at least one of the stretched transparent resin layer (A), the other stretched transparent resin layer (B), and the adhesive layer (C). The three-layer three-layer laminate in which the layer (A) and the layer (B) are laminated via the adhesive layer (C), and the layer (A) has the adhesive layer (C) on both sides of the layer (B). It is preferable that it is a 3 type 5 layer laminated body laminated | stacked via, or a 3 type | mold 5 layer laminated body by which the layer (B) was laminated | stacked through the contact bonding layer (C) on both surfaces of the layer (A), respectively.
In the case of a three-type three-layer laminate, in order to function as a phase plate that can be used in a wide wavelength band, it is necessary to bond each layer so that the optical axis is at a specific angle. In the case of a three-kind five-layer laminate, it is possible to use in a wide wavelength band by obtaining a laminated film by coextrusion method and then stretching it once, without bonding the optical axes to a specific angle. Phase plate. Therefore, in the present invention, it is preferable that the multilayer structure including at least the layer (A) is a three-kind five-layer laminate.
As the other stretched layer (B) used in the multilayer structure including at least the layer (A), a stretched layer made of polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and a modified product thereof is preferable.
[0021]
Polarizing film
The polarizing film used in the present invention is not particularly limited as long as it has a function as a polarizer. For example, (1) vinyl alcohol polymer (PVA) / iodine polarizing film, (2) PVA / dye polarizing film in which dichroic dye is adsorbed and oriented on PVA film, (3) dehydrated from PVA film A polyene polarizing film in which a polyene is formed by inducing a reaction or by dehydrochlorination reaction of a polyvinyl chloride film, (4) The surface and / or the inside of a PVA film comprising a modified PVA containing a cationic group in the molecule A polarizing film having a dichroic dye may be mentioned. From the viewpoint of the initial polarizing performance of the polarizing film, (1) PVA / iodine polarizing film is preferable, and (2) PVA / dye from the viewpoint of heat resistance. A polarizing film is preferred.
The manufacturing method of the polarizing film is not particularly limited. For example, (1) a method for adsorbing iodine ions after stretching a PVA film, (2) a method for stretching a PVA film after dyeing with a dichroic dye, (3) a dichroic dye after stretching a PVA film Well-known methods such as a dyeing method, (4) a method of stretching a dichroic dye after printing on a PVA film, and (5) a method of printing a dichroic dye after stretching a PVA film are exemplified.
For example, in the method of (1), more specifically, iodine is dissolved in a potassium iodide solution to form iodine ions, the ions are adsorbed on a PVA film and stretched, and then dissolved in a 1 to 4% boric acid aqueous solution. A polarizing film is produced by dipping at a bath temperature of 30 to 40 ° C. More specifically, in the method (2), the PVA film is dipped in a boric acid aqueous solution in the same manner as in (1) and then stretched about 3 to 7 times in the uniaxial direction to obtain a dichroism of 0.05 to 5%. A polarizing film is produced by immersing the dye in an aqueous dye solution at a bath temperature of 30 to 40 ° C. to adsorb the dye, drying at 80 to 100 ° C., and heat setting.
[0022]
Transparent conductive layer
The conductive layer used in the present invention only needs to be transparent and conductive, and a conventionally known material used for a liquid crystal substrate or a touch panel can be used. Specific examples of the material include tin-doped indium oxide (ITO), antimony or fluorine-doped tin oxide (ATO or FTO), aluminum-doped zinc oxide (AZO), and cadmium oxide. And metal oxides such as cadmium and tin oxides, titanium oxide, zinc oxide, and copper iodide, or metals such as gold (Au), silver (Ag), platinum (Pt), and palladium (Pd). Among these, when the transparent conductive layer is used as a touch panel for a liquid crystal display element, ITO is most preferable from the viewpoints of light transmittance and durability.
The conductive layer can be formed on the stretched layer (A) by sputtering, vacuum vapor deposition, CVD, ion plating, sol-gel, coating, or the like. The thickness of the conductive layer is preferably about 10 to 150 nm, more preferably about 15 to 70 nm. The surface resistivity of the conductive layer is preferably about 100 to 1000Ω / □.
[0023]
As a method of laminating the polarizing film, transparent conductive layer, stretched transparent resin layer (A), and other layers as necessary, each layer is adhered and laminated by an adhesive, and each layer is adhered by thermal welding or the like. When a polarizing plate is produced by adhering a protective film to a polarizing film, such as a method of laminating and laminating each layer by a coextrusion method and then stretching, a method of forming a layer by vapor deposition or sputtering, etc. In the case of bonding the plate and the phase plate, and in the case of forming the transparent conductive layer on the support, a known method conventionally used can be applied.
In the present invention, the laminate of the stretched transparent resin layer (A) or the multilayer structure including at least the layer (A) and the polarizing film is preferably performed using an adhesive, and the stretched transparent resin layer (A) or The multilayer structure including at least the layer (A) and the transparent conductive layer are laminated by a method of forming the transparent conductive layer on the multilayer structure including at least the layer (A) or the layer (A) by vacuum deposition or sputtering. The lamination of the multilayer structure including at least the stretched transparent resin layer (A) is preferably performed by a method using an adhesive or a method of stretching by coextrusion.
[0024]
In the laminate of the present invention obtained by the above method, the stretched transparent resin layer (A) or a multilayer structure including at least the layer (A) has a function as a polarizing film protective film and a transparent conductive film substrate, Since it has a refraction compensation function, it can be suitably used as a constituent member of a liquid crystal display device having a touch panel function. It can be made lightweight and thin, and the antireflection property and visibility of the display, the durability of the polarizing film and the transparent conductive film, etc. can be greatly improved.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples and comparative examples. [Part] and [%] in these examples are based on weight unless otherwise specified. However, the present invention is not limited to these production examples and examples.
[0026]
Various physical properties were measured according to the following methods.
(1) Molecular weight
The weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene was determined by GPC using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
(2) Molecular weight distribution
Measured by GPC using tetrahydrofuran (THF) as a solvent, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) in terms of standard polystyrene are obtained, and the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn) was calculated.
(3) Glass transition temperature (Tg)
Measured by DSC based on JIS K7121.
(4) Hydrogenation rate
The hydrogenation rate of the main chain and aromatic ring of the polymer is¹H-NMR was measured and calculated.
[0027]
(5) Sheet and film thickness
It measured using the offline thickness measuring apparatus (the Yamabun Electric make: TOF-4R).
(6) Optical performance and durability of the laminate (film)
The laminated film of the present invention was installed in a liquid crystal display element by the following method and evaluated by the following method.
(1) Total light reflectance: The reflectance of total light incident from the side of the laminated film installed on the liquid crystal display element is measured using a visible light transmittance-reflectometer (manufactured by Suga Test Instruments: HA-TR). did. The liquid crystal display element was adjusted to display black.
(2) Color tone of reflected light: The color tone of the reflected light whose reflectance was measured by the above method was visually evaluated. Similarly, the liquid crystal display element was adjusted to display black.
(3) Visibility of the liquid crystal display: The visibility of the liquid crystal display element viewed through the laminated film was evaluated by visual observation of the number of reflection images reflected on the film.
(5) Heat resistance test: The laminated film is allowed to stand in a gear oven for 500 hours at 80 ° C., and the rate of change in retardation (Re) of the three types and five layers described later and the change in surface resistance of the transparent conductive layer are described. Was measured.
(6) Keystroke test: Using a keystroke tester, the impact test of the laminated film was conducted with a silicon rubber (φ25 mm) keystroker at a load of 2.5 N, a keystroke frequency of 150,000 times, and a keystroke speed of 150 times / minute. In the same manner as described above, the rate of change in retardation (Re) of the three types and five layers and the change in surface resistance of the transparent conductive layer were measured.
-The measurement of Re was measured by Oji Scientific Co., Ltd. KOBRA-21ADH.
-The surface resistance value of the conductive layer was measured by exposing the conductive layer portion using Loresta AP MCP-T400 manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.
[0028]
[Production Example 1]
In a nitrogen atmosphere, 500 parts of dehydrated cyclohexane, 0.82 part of 1-hexene, 0.15 part of dibutyl ether and 0.30 part of triisobutylaluminum were mixed in a reactor at room temperature, and then kept at 45 ° C. Tricyclo [4.3.0.1^2,5] Deca-3,7-diene (dicyclopentadiene, hereinafter abbreviated as DCP) 80 parts, 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene (hereinafter abbreviated as MTF) 50 parts, and tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^{7, 10}] A norbornene monomer mixture consisting of 70 parts of dodec-3-ene (hereinafter abbreviated as TCD) and 40 parts of tungsten hexachloride (0.7% toluene solution) were continuously added over 2 hours for polymerization. did. To the polymerization solution, 1.06 part of butyl glycidyl ether and 0.52 part of isopropyl alcohol were added to deactivate the polymerization catalyst and stop the polymerization reaction.
[0029]
Next, 270 parts of cyclohexane is added to 100 parts of the reaction solution containing the obtained ring-opening polymer, and further 5 parts of a nickel-alumina catalyst (manufactured by JGC Chemical Co., Ltd.) is added as a hydrogenation catalyst. The mixture was heated to 200 ° C. while being pressurized and stirred, and then reacted for 4 hours to obtain a reaction solution containing 20% of a DCP / MTF / TCD ring-opening polymer hydrogenated polymer. After removing the hydrogenation catalyst by filtration, a soft polymer (manufactured by Kuraray; Septon 2002) and an antioxidant (manufactured by Ciba Specialty Chemicals; Irganox 1010) are added and dissolved in the resulting solution. (Both 0.1 parts per 100 parts polymer). Next, while removing cyclohexane and other volatile components, which are solvents, from the solution using a cylindrical concentrating dryer (manufactured by Hitachi, Ltd.), the hydrogenated polymer is extruded in a strand from the extruder in a molten state, and after cooling, pellets And recovered. When the copolymerization ratio of each norbornene monomer in the polymer was calculated from the composition of residual norbornenes in the solution after polymerization (by gas chromatography method), it was almost charged at DCP / MTF / TCD = 40/25/35. It was equal to the composition. This hydrogenated ring-opened polymer had a weight average molecular weight (Mw) of 35,000, a hydrogenation rate of 99.9%, and a Tg of 134 ° C.
[0030]
[Example 1]
(Example of production of alicyclic structure-containing polymer resin)
(1) 0.1 part of a soft polymer (Kuraray Co., Ltd .; Septon 2002) and (2) antioxidant (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) with respect to 100 parts of the ring-opened polymer hydrogenated product obtained in Production Example 1. Made by Irganox 1010), 0.1 part, 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: TINUVIN P) which is a benzotriazole ultraviolet absorber ) 0.1 part, {circle around (4)} hindered amine light stabilizer, dibutylamine and 1,3,5-triazine N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 0.1 part of a polycondensate of -1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine was added, and biaxially mixed Machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.; TEM-35B, screw diameter 37mm, L / D = 32, screw speed of 150 rpm, resin temperature 240 ° C., the field rate 10 kg / hour) were kneaded with, extruded into a strand. This was cooled with water, cut with a pelletizer, and pelletized.
[0031]
(Manufacture of 3-type 5-layer phase plate)
The alicyclic structure-containing polymer resin pellets obtained above and the pellets of polystyrene (Dylark D332 manufactured by Nova Chemical Co., Ltd.) were each dried at 70 ° C. for 2 hours using a hot-air dryer in which air was circulated to obtain moisture. Removed. Next, using a total of three types of pellets of the resin pellets and polystyrene pellets, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVA: Modic AP A543 manufactured by Mitsubishi Plastics) to be an adhesive layer, T-die type multilayer film melt extrusion A three-kind five-layer laminated film was produced by a coextrusion method using a molding machine (T die width: 600 mm).
The T-die type multilayer film melt extrusion molding machine has three resin melt kneaders (two having a screw with a diameter of 50 mm: two for ring-opening polymer hydrogenated product and for polystyrene), and having a screw with a diameter of 40 mm 1 unit: for EVA), crosshead, feed block, die, and take-up machine.
The co-extrusion was performed in a clean room of class 10,000 or less under molding conditions of a molten resin temperature of 240 ° C. and a T die temperature of 240 ° C.
The obtained three-kind five-layer laminated film had a total film thickness of 185 μm. The outermost layer (50 μm × 2 layers) is a ring-opening polymer hydrogenated layer, the intermediate layer (adhesive layer: 5 μm × 2 layers) is EVA, and the inner layer (75 μm1 layer) is a polystyrene layer.
The obtained laminated film was uniaxially stretched freely at a stretching rate of 100 mm / sec, a draw ratio of 1.3 times, and a stretching temperature of 135 ° C. to obtain a stretched laminated film having a three-kind five-layer structure. The three-kind five-layer stretched laminated film functions as a phase plate.
[0032]
(Manufacture of laminate with transparent conductive layer and polarizing film)
The obtained stretched laminated film is cut into a 300 mm square, and the discharge amount is 100 W / m on one surface in the air.²-Corona discharge treatment was performed for a minute. Next, a 10% aqueous solution of a polyvinyl alcohol polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd .: PVA203, saponification degree 86.5-89.5%, average polymerization degree 300) is dropped on the surface of the laminated film subjected to the corona discharge treatment, An unstained PVA biaxially stretched polarizing film having the same size as the stretched laminated film (Nippon Synthetic Chemical Industries polarizing film: Boblon # 140, film thickness: 14 μm) was bonded.
[0033]
Next, a film made of triacetyl cellulose (TAC) having a thickness of 300 mm square and a thickness of 80 μm (moisture permeability of 270 g / cm²24h) was saponified with a 10% aqueous solution of caustic soda, and then on the surface of the TAC film, a polyvinyl alcohol polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd .: PVA203, saponification degree 86.5-89.5%, average polymerization degree 300) % Aqueous solution was dropped, and then the film was superimposed on the polarizing film side of the polarizing film with the polarizing film, whereby the TAC film, the polarizing film and the three-kind five-layer stretched laminated film were laminated in this order. A laminate was obtained. Before the PVA aqueous solution was dried, it was brought into close contact with a roll laminator and allowed to stand at 40 ° C. for 72 hours to dry the PVA aqueous solution. The thickness of the adhesive layer was 1 μm.
[0034]
A bipolar magnetron sputtering apparatus (product number SPW-020 manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.) is formed on the surface of the laminate of TAC, polarizing film and 3 type 5 layer stretched laminate film on the 3 type 5 layer stretched laminate film side. ) To form a transparent conductive layer made of an ITO film. Sputtering uses a high frequency power supply of 13.56 MHz, and the temperature of the laminated film is 50 ° C.₂O₃/ SnO₂= 90/10 (wt%) alloy target, sputter pressure 1 x 10 under Ar gas inflow^-2The measurement was performed at Torr, RF output 50 W, and sputtering rate 25 nm / min. The thickness of the transparent conductive layer was 60 nm.
[0035]
(Manufacture and evaluation of liquid crystal display devices)
A transparent conductive substrate with an ITO film for a touch panel is overlaid on a liquid crystal display element having a reflective plate on the back so that the ITO transparent conductive layer is on top, and a transparent conductive layer is formed thereon by the above method. The laminated film of the TAC, the polarizing film, and the three-kind five-layer stretched film was overlapped with a spacer with the transparent conductive layer side down (see FIG. 1: In FIG. 1, the left side is the actual lower side) .)
Subsequently, the optical performance, visibility, etc. of the liquid crystal display device were evaluated by the above evaluation method. The evaluation results are shown in Table 1.
[0036]
[Table 1]

[0037]
[Example 2] (Production of three types of three-layer phase plate)
The pellets of the ring-opened polymer hydrogenated product used in Example 1 were dried at 70 ° C. for 2 hours using a hot air dryer in which air was circulated to remove moisture, and then the resin melt equipped with a 50 mmφ screw was used. Using a T-die type film melt extrusion molding machine (T-die width: 600 mm) having one kneading machine, in a clean room of class 10,000 or less under molding conditions of a molten resin temperature of 240 ° C. and a T-die temperature of 240 ° C. A film having a thickness of 100 μm was formed.
Two types of stretched films with stretch ratios of 1.3 times and 1.5 times were produced by uniaxial stretching of the obtained film at a stretching rate of 100 mm / sec and free shrinkage at a stretching temperature of 140 ° C.
The two types of stretched films were bonded to each other at an angle formed by both stretching axes of 60 ° to obtain a retardation plate having a phase difference of 137.5 nm at a wavelength of 550 nm. As an adhesive to be bonded, UV-108E manufactured by Nogawa Chemical Co., Ltd. was used.
[0038]
Thereafter, an ITO film and a polarizing film were laminated on both surfaces of the phase plate by the same method as in Example 1, and evaluation was performed by superimposing on a liquid crystal display in the same manner as in Example 1. The results are listed in Table 1.
[0039]
Example 3
Using one 1.3-fold stretched phase plate used in Example 2 and laminating an ITO film and a polarizing film on both sides of the phase plate in the same manner as in Example 1, a liquid crystal display as in Example 1 It was superimposed and evaluated. Although the reflectance and the number of reflected images slightly increased and the color of the reflected light was purplish, it was at a level with no problem in practical use. The results are listed in Table 1.
[0040]
Example 4
Pellets of polycarbonate (Panlite K-1300) manufactured by Teijin Ltd. were dried for 2 hours at 70 ° C. using a hot air dryer in which air was circulated to remove moisture, and then the resin melt mixed with a 50 mmφ screw Using a T-die type film melt extrusion molding machine with a smelter (T-die width: 600 mm), in a clean room of class 10,000 or less, under the molding conditions of a molten resin temperature of 240 ° C. and a T-die temperature of 240 ° C. A 100 μm film was formed.
The obtained film was stretched 1.2 times by free-shrinking uniaxial stretching at a stretching speed of 100 mm / sec and a stretching temperature of 140 ° C. to obtain a retardation plate. Thereafter, an ITO film and a polarizing film were laminated on both surfaces of the phase plate by the same method as in Example 1, and evaluation was performed by superimposing on a liquid crystal display in the same manner as in Example 1. Although the rate of change in Re and the rate of increase in the surface resistance value of ITO were slightly increased by the heat resistance test and the keying test, the level was not problematic in practical use. The results are listed in Table 1.
[0041]
[Comparative Example 1]
A phase plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film was adjusted to 200 nm and no stretching was performed. Thereafter, an ITO film and a polarizing film were laminated on both surfaces of the phase plate by the same method as in Example 1, and evaluation was performed by superimposing on a liquid crystal display in the same manner as in Example 1. As a result, the reflectivity and the number of reflected images increased significantly, and the visibility of the liquid crystal display was greatly reduced. The results are listed in Table 1.
[0042]
As described above, from the evaluation results shown in Table 1, the laminated films of the present invention having a stretched layer of transparent resin between the polarizing film and the transparent conductive layer are all low-reflectivity and high-visibility, The durability of the conductive layer is also excellent. Above all, the above-described performance is improved when the portion including the stretched layer is a type 3 layer, a type 3 layer, and a type 5 layer (Example 1, 2). Moreover, when the layer constitution is the same, the above-mentioned performance is further improved when the material is an alicyclic structure-containing polymer resin (comparison between Example 3 and Example 4). On the other hand, those having no stretched layer (Comparative Example 1) increase the reflectance and the number of reflected images, and also reduce the visibility of the display.
[0043]
[Comparative Example 2]
On a liquid crystal display element having a reflection plate on the back surface, (1) two polycarbonate (PC) laminated quarter-wave phase plates, and (2) two transparent conductive films with an ITO film facing each other through a spacer (3) Two PC-bonded quarter-wave phase plate, (4) A polarizing plate having a triacetylcellulose protective film on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol dyed stretched film, in this order. A liquid crystal display device was manufactured (see FIG. 2: the left side is the actual lower side in FIG. 2). The phase plate and the polarizing plate were bonded and fixed using a two-component curable urethane adhesive. Using this device, the reflectance of the display and the color of the reflected light were evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the thickness of the liquid crystal display device was that of Example 1. The weight was 1.5 times and the weight was 1.3 times.
[0044]
【The invention's effect】
According to the method of the present invention, in a liquid crystal display device having a transparent conductive function, the display screen has excellent visibility and sharpness, is excellent in durability of a transparent conductive layer, a polarizing film, etc., and is lightweight and thin. An apparatus can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram in which a laminate according to an embodiment of the present invention is installed on a display device including a reflector, a liquid crystal display element, and a transparent conductive substrate via a spacer (in FIG. 1). , The left side is the actual lower side.)
FIG. 2 shows two transparent conductive films facing each other through a polycarbonate two-sheet quarter-wave phase plate and a spacer on a display device comprising a reflector, a liquid crystal display element and a transparent conductive substrate. It is the figure which installed in order the board | substrate, the 2 sheets lamination type quarter wave phase plate made from a polycarbonate, and a polarizing plate with a triacetyl cellulose protective film (In FIG. 2, the left side is an actual lower side.).
[Explanation of symbols]
1 ... 3 types, 5 layers phase plate
2 ... Polarizing film
3 ... Transparent conductive layer
4 ... Polarizing film protective film (triacetyl cellulose)
5 ... Spacer
6 ... Transparent conductive layer substrate
7 ... Liquid crystal display element
8 ... Reflector
9 ... Two-piece polycarbonate quarter wave phase plate made of polycarbonate

Claims

Between the polarizing film and the transparent conductive layer, has a multilayer structure including at least a stretched transparent resin layer (A) and another stretched transparent resin layer (B) ,
The multilayer structure is obtained by a method of coextrusion and stretching,
The (A) layer is made of polycarbonate, polystyrene, or an alicyclic structure-containing polymer resin,
A laminate in which the layer (B) is made of a resin selected from the group consisting of polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and modified products thereof.

In the multilayer structure, the layer (A) and the layer (B) are laminated with an adhesive layer (C), and a three-layer three-layer laminate, and the layers (A) are adhesive layers on both sides of the layer (B). A three-kind five-layer laminate laminated via (C), or a three-kind five-layer laminate in which layers (B) are laminated via adhesive layers (C) on both sides of the layer (A), respectively. Item 2. A laminate according to item 1.

The multilayer structure is a three-kind five-layer laminate in which the layer (A) is laminated on both sides of the layer (B) via the adhesive layer (C), or the layer (B) on both sides of the layer (A). The laminate according to claim 1, which is a three-kind five-layer laminate laminated through an adhesive layer (C).

The laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the stretched transparent resin layer (A) is formed of an alicyclic structure-containing polymer resin.

The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the multilayer structure is a phase plate.

The laminate according to claim 5, wherein the phase plate is a ¼ wavelength phase plate.