JP4117376B2 - Laminated body including wurtzite crystal layer and method for producing the same - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ウルツ鉱型結晶層を含む積層体及びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
ウルツ鉱型結晶構造化合物は、高周波発振素子、高周波用フィルター、各種センサ、スイッチ、超音波発振器、可聴帯域用電気機械変換機や発光素子等様々な電子部品材料として応用されている。これらウルツ鉱型結晶構造化合物を使用した電子部品材料の多くは、その特性を十分に発揮するために、結晶性及び結晶配向性を制御する必要がある。このため、単結晶基板を用いたエピタキシャル技術や、不純物の添加などによる結晶性や結晶配向性の制御技術が提案されている。
【0003】
また、ウルツ鉱型結晶構造化合物を、電子部品材料として応用する場合には、導電性やその他の機能を有する機能性物質との複合化が不可欠な場合も多い。このためには、それら任意の機能性物質からなる機能性物質層上に、結晶性や結晶配向性を制御したウルツ鉱型結晶構造化合物からなる層を成長させた、多層構造の積層体の作製が必要となる(例えば、特許文献1参照)。
【0004】
しかしながら、下地となる機能性物質層の上に、ウルツ鉱型結晶構造化合物からなる層を成長させる場合、そのウルツ鉱型結晶構造化合物の結晶性及び結晶配向性を制御することが困難であるという問題が生じる。
【0005】
そこで、この問題を解決するために、特許文献2には、図4に示すように、基板10上に、第1のウルツ鉱型構造の圧電薄膜11と、第1の圧電薄膜11上に、所定形状にフォトエッチングして構成された面心立方型構造をもつ材料からなる電極12と、この電極12を含む第1の圧電薄膜11上に、第2のウルツ鉱型構造の圧電薄膜13とが形成された弾性表面波素子が記載されている。この弾性表面波素子において、第1の圧電薄膜11は主として電極12の配向ひいては第2の圧電薄膜13の配向をよくするのに機能している。
【0006】
【特許文献1】
特開昭60−142607号公報(昭和60年(1985)7月27日公開)
【0007】
【特許文献2】
特開昭57−48820号公報(昭和57年(1982)3月20日公開)
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
上記先行技術文献では、図4に示すように、島状に形成された電極12上に形成される第2のウルツ鉱型構造の圧電薄膜13の配向性を改善するために、基板10と電極12との間にさらに第1のウルツ鉱型構造の圧電薄膜11を形成している。しかしながら、電子部品材料によっては、第1のウルツ鉱型結晶構造化合物の層の一部分ではなく、第1のウルツ鉱型結晶構造化合物の層の全領域を覆った電極12などの機能性物質層の上に第2のウルツ鉱型結晶構造化合物の層を形成させた積層体を用いる必要が生じる。しかし、第1のウルツ鉱型結晶構造化合物の層の一部ではなく全域を覆った機能性物質層の上に、第2のウルツ鉱型結晶構造化合物の層を形成する場合には、機能性物質層の内部の応力が大きく、層が剥がれやすいという問題が生じる。
【0009】
また、機能性物質層が体心立方構造又は六方最密格子構造を有する金属からなる場合については、該機能性物質層の上に成長させたウルツ鉱型結晶層の結晶性や結晶配向性の制御は、面心立方構造を有する機能性物質の場合と比較して困難であり、未だその方法は見出されていない。これは、面心立方構造の機能性物質と比較して、体心立方構造又は六方最密格子構造の機能性物質の方がウルツ鉱型結晶との格子定数の差が大きいこと及び体心立方構造の機能性物質は結晶化度が低いことに起因する。
【0010】
本発明は上記従来の問題点に鑑みなされたものであって、その目的は、機能性物質層の結晶構造に関わらず、該機能性物質層の上に、結晶性や結晶配向性が制御されたウルツ鉱型結晶構造化合物からなる層を成長させた多層構造の積層体を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、下地となる機能性物質層のさらに下、すなわち、基板と機能性物質層との間に、第1のウルツ鉱型結晶層をあらかじめ形成し、その機能性物質層上に、目的とする第2のウルツ鉱型結晶層を形成することにより、第2のウルツ鉱型結晶層の結晶性及び結晶配向性を向上させうることを見出して本発明を完成させるに至った。
【0012】
すなわち、本発明にかかる積層体は、基板上に、ウルツ鉱型結晶構造化合物からなる第1のウルツ鉱型結晶層と、第1のウルツ鉱型結晶層の全領域を覆った機能性物質層と、機能性物質層を覆ったウルツ鉱型結晶構造化合物からなる第2のウルツ鉱型結晶層とが形成されていることを特徴としている。
【0013】
上記積層体においては、上記基板は、単結晶、多結晶又はアモルファスのいずれかの物質からなることが好ましい。
【0014】
また、上記積層体は、上記第1のウルツ鉱型結晶層及び第2のウルツ鉱型結晶層を構成するウルツ鉱型結晶構造化合物の(001)面に対して垂直なc軸が、上記基板表面と略垂直に配向していることが好ましい。
【0015】
本発明にかかる積層体は、上記第1のウルツ鉱型結晶層及び/又は第2のウルツ鉱型結晶層が、窒化アルミニウム、窒化ガリウム、窒化インジウム又は酸化亜鉛から選択される1種以上の化合物を主成分として含むことが好ましい。
【0016】
また、本発明にかかる積層体は、上記第1のウルツ鉱型結晶層及び第2のウルツ鉱型結晶層が、窒化アルミニウムを主成分として含むことが好ましい。
【0017】
さらに、本発明にかかる積層体は、上記第1のウルツ鉱型結晶層と第2のウルツ鉱型結晶層とが、同一成分からなることが好ましい。
【0018】
本発明にかかる積層体は、上記機能性物質層が、単結晶、多結晶又はアモルファスのいずれかの物質を含むことを特徴としている。また、上記積層体においては、上記機能性物質層が、導電性物質を含むことが好ましく、上記機能性物質層が、金属を含むことがより好ましく、上記機能性物質層が、体心立方構造又は六方最密格子構造を有する金属を含むことが特に好ましい。本発明にかかる積層体においては、上記機能性物質層を構成する機能性物質の代表的な一例としては、例えば、モリブデン又はタングステンの単体、或いは少なくともその一方の元素を含む化合物を挙げることができる。
【0019】
本発明にかかる積層体は、上記第1のウルツ鉱型結晶層の厚さが5nm以上であることが好ましく、50nm以上、200nm以下であることがより好ましい。
【0020】
本発明にかかる製造方法は、上記積層体の製造方法であって、基板上にウルツ鉱型結晶構造化合物からなる第1のウルツ鉱型結晶層を形成する工程と、第1のウルツ鉱型結晶層を覆うように機能性物質層を形成する工程と、機能性物質層上にウルツ鉱型結晶構造化合物からなる第2のウルツ鉱型結晶層を形成する工程とを含むとともに、上記少なくとも1つの工程を、気相成長法により行うことを特徴としている。
【0021】
また、上記製造方法において、上記気相成長法は、物理的気相成長法及び/又は化学的気相成長法のいずれかであることが好ましい。
【0022】
上記製造方法において、上記物理的気相成長法の代表的な一例として、真空蒸着法、分子線エピタキシー法、レーザーアプレーション法、スパッタ蒸着法、イオンプレーティング法、イオン化クラスタービーム蒸着法又はイオンビーム蒸着法が挙げられる。
【0023】
また、上記製造方法において、上記化学的気相成長法の代表的な一例として、熱CVD、光CVD、高周波プラズマCVD、マイクロ波プラズマCVD、ECRプラズマCVD又はDCプラズマCVDが挙げられる。
【0024】
上記構成または方法によれば、ウルツ鉱型結晶層の結晶性や結晶配向性がよく、かつ、機能性物質の結晶構造を問わず、ウルツ鉱型結晶層と機能性物質層とを複合化した多層構造の積層体を作製することができる。それゆえ、ウルツ鉱型結晶構造化合物と、導電性等の機能を有する機能性物質とを複合化した電子部品材料の品質を向上させることが可能となる。
【0025】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の一形態について説明すれば、以下の通りである。なお、本発明はこれに限定されるものではない。
【0026】
(1)ウルツ鉱型結晶層を含む積層体
本発明にかかる積層体について図1に基づいて説明する。図1は本発明にかかるウルツ鉱型結晶構造化合物を含む積層体の概略の構成を示す断面図である。
【0027】
本発明にかかる積層体は、基板1上に、第1のウルツ鉱型結晶層2と、機能性物質層3と、第2のウルツ鉱型結晶層4とが、この順で基板1に略平行に積層されている。より具体的には、本発明の積層体は、基板1上に、第1のウルツ鉱型結晶層2が形成され、その全領域を覆うように、機能性物質層3が形成され、さらに機能性物質層3上に第2のウルツ鉱型結晶層4が形成された積層構造を有している。各層の詳細については、後述する。
【0028】
このような、導電性やその他の機能を有する機能性物質層3と、第1および第2のウルツ鉱型結晶層2・4とを複合化した積層体を用いれば、機能性物質層3上に形成された第2のウルツ鉱型結晶層の結晶性や結晶配向性の向上が可能となる。
【0029】
本発明の積層体は、基板1上に第1のウルツ鉱型結晶層2、機能性物質層3、第2のウルツ鉱型結晶層4の各層をそれぞれ、この順に形成したものであるが、必要によっては基板を除去して使用することもできる。
【0030】
以下、本発明の積層体を構成する基板1、第1および第2ウルツ鉱型結晶層2・4、及び機能性物質層3について詳細に説明する。
【0031】
<基板1>
基板1は、特に限定されるものではなく、単結晶、多結晶、又はアモルファスのいずれかの物質からなるものであってもよいし、部分的に結晶化したものであってもよい。
【0032】
より具体的には、基板1としては、Si、サファイア、水晶、酸化マグネシウム、ニオブ酸リチウム、タンタル酸リチウム等の単結晶;酸化アルミ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化ジルコニア等に代表されるセラミックス等の多結晶;ガラス、金属ガラス、炭素等のアモルファスが挙げられるがこれに限定されるものではない。つまり、基板1の結晶構造は、特に限定されるものではない。
【0033】
なお、図1の積層体は、基板1上に、第1のウルツ鉱型結晶層2、機能性物質層3、および第2のウルツ鉱型結晶層4の各層がそれぞれこの順に形成された4層構造であるが、場合によっては、基板1を除去した3層構造の積層体としても使用することができる。
【0034】
<第1および第2のウルツ鉱型結晶層2・4>
第1および第2のウルツ鉱型結晶層2・4は、ウルツ鉱型結晶構造化合物からなるものであれば特に限定されるものではない。
【0035】
上記ウルツ鉱型結晶構造化合物としては、例えば、窒化アルミニウム、窒化ガリウム、窒化インジウム又は酸化亜鉛のいずれかの化合物を主成分として含むことが好ましく、窒化アルミニウムを主成分とする化合物であることがより好ましい。
【0036】
ここで、上記「主成分として含む」とは、成分中一番多く含むことを意味する。したがって、第1のウルツ鉱型結晶層2および第2のウルツ鉱型結晶層4は、単独のウルツ鉱型結晶構造化合物からなる層であってもよいし、2種以上のウルツ鉱型結晶構造化合物からなる混晶からなる層であってもよいし、さらに別の化合物を含む層であってもよい。当該別の化合物としては、第1のウルツ鉱型結晶層2および第2のウルツ鉱型結晶層4の結晶性や結晶配向性に影響を与えない限り、特に限定されるものではない。
【0037】
また、第1のウルツ鉱型結晶層2および第2のウルツ鉱型結晶層4は、同一成分からなることが好ましいが、異なる成分からなるものであってもよい。
【0038】
第1のウルツ鉱型結晶層2のc軸は、上記基板表面と略垂直に配向していることが好ましい。これにより、第2のウルツ鉱型結晶層4を構成するウルツ鉱型結晶層のc軸も、基板1表面と略垂直方向に配向する。すなわち、機能性物質層3上に、結晶性および結晶配向性が良好な第2のウルツ鉱型結晶層4が形成可能となる。
【0039】
本発明は、機能性物質層3の上に結晶性や結晶配向性を向上させたウルツ鉱型結晶層4を形成することを目的としているが、以上のように、第2のウルツ鉱型結晶層4のみでなく、第1のウルツ鉱型結晶層2及び第2のウルツ鉱型結晶層4を構成するウルツ鉱型結晶構造化合物のc軸が、上記基板表面と略垂直に配向していることが好ましい。
【0040】
上記第2のウルツ鉱型結晶層のc軸は、上記基板表面と略垂直に配向していることが好ましい。これにより、上記第2のウルツ鉱型結晶層4の結晶性が高品質に保たれるので、ウルツ鉱型結晶構造化合物は、より高い硬度、速い音速、広いバンドギャップを有する高い機能性を示し、ウルツ鉱型結晶構造化合物と導電性等の機能を有する機能性物質とを複合化した電子部品材料の品質を向上させることが可能となる。
【0041】
なお、前述したc軸は、第1のウルツ鉱型結晶層2及び第2のウルツ鉱型結晶層4を構成するウルツ鉱型結晶構造化合物の(001)面に対して垂直な軸とする。
【0042】
また、第2のウルツ鉱型結晶層4の厚さは、積層体の用途によって設定すればよく、特に限定されるものではない。
【0043】
第1のウルツ鉱型結晶層2の厚さは、第2のウルツ鉱型結晶層4のc軸が上記基板表面と略垂直に配向しているような結晶配向性を得るために必要な厚さであれば特に限定されない。具体的には、第1のウルツ鉱型結晶層2の厚さは、5nm以上であることが好ましく、50nm以上、200nm以下であることがより好ましく、80nm以上、120nm以下であることがさらに好ましい。とりわけ、第1のウルツ鉱型結晶層2の厚さは、100nmであることが特に好ましい。
【0044】
これにより、特に、機能性物質層3が体心立方構造又は六方最密格子構造を有する場合にも、機能性物質層3の上に成長させたウルツ鉱型結晶層4の結晶性や結晶配向性の制御が可能となる。すなわち、機能性物質3が体心立方構造又は六方最密格子構造である場合は、面心立方構造である場合と比較して、機能性物質層3上に成長させたウルツ鉱型結晶層4の結晶性や結晶配向性の制御が困難であるが、第1のウルツ鉱型結晶層2の厚さを上記のようにすることにより、第2のウルツ鉱型結晶層4のc軸が上記基板表面と略垂直に配向しているような結晶配向性を得ることが可能となる。
【0045】
なお、以上のことから、本発明にかかる積層体は、基板上に、第1のウルツ鉱型結晶層と、第1のウルツ鉱型結晶層の一部を覆うように形成された体心立方構造又は六方最密格子構造を有する機能性物質層と、機能性物質層を含む第1のウルツ鉱型結晶層を覆った第2のウルツ鉱型結晶層とが形成されていることを特徴とする積層体であってもよい。
【0046】
<機能性物質層3>
機能性物質層3は、互いに対向する第1のウルツ鉱型結晶層2と第2のウルツ鉱型結晶層4との間に形成されている。
【0047】
機能性物質層3を構成する機能性物質は、第1および第2のウルツ鉱型結晶層2・4と複合化した電子部品材料に用いられる物質であって、何らかの機能を有するものであれば特に限定されない。例えば、機能性物質の機能としては、電気伝導性、熱伝導性、断熱性、耐熱性、耐食性、耐摩耗性等が挙げられる。
【0048】
上記機能性物質は、特に限定されず、単結晶、多結晶、又はアモルファスのいずれかの物質を含んでおればよく、単結晶、多結晶、又はアモルファスのいずれの物質であってもよいし、部分的に結晶化したものであってもよい。つまり、上記機能性物質の結晶構造は、特に限定されるものではない。
【0049】
機能性物質層3は、例えば、金属、半導体、導電性高分子、導電性ガラスなどの導電性物質を含んでいるか又はこれらからなることが好ましく、金属を含んでいるか又は金属からなることがより好ましい。さらに、機能性物質層3は、体心立方構造又は六方最密格子構造を有する金属を含んでいるかまたはこれらからなることがさらに好ましい。
【0050】
これにより、機能性物質層3が第1のウルツ鉱型結晶層2の全領域を覆うことによる、機能性物質層3の内部の応力が大きく層が剥がれやすいという問題を解決することが可能となる。即ち、例えばタングステンやモリブデン等の体心立方構造又は六方最密格子構造を有する金属は、アルミニウム等の面心立方構造を有する金属と比較して、ウルツ鉱型結晶構造化合物と熱膨張係数が近い。それゆえ、機能性物質層3が第1のウルツ鉱型結晶層2の全領域を覆う場合にも応力が発生しにくく剥がれにくい。
【0051】
したがって上記機能性物質は、とりわけ、モリブデン又はタングステンの単体、或いは少なくともその一方の元素を含む化合物であることが特に好ましい。また、モリブデン又はタングステンの単体、或いは少なくともその一方の元素を含む化合物を含む混合物であってもよい。これらの硬い金属を使用することによって、高い振動数に対応する電子部品を供給することが可能になる。
【0052】
上記体心立方構造を有する金属は、特に限定されるものではなく、例えば、バリウム(Ba)、クロム(Cr)、α−鉄(α−Fe)、β−鉄(β−Fe)、δ−鉄(δ−Fe)、リチウム(Li)、モリブデン(Mo)、ナトリウム(Na)、β−チタン(Ti)、α−タングステン(W)等が挙げられる。
【0053】
一方、上記六方最密格子構造を有する金属としては、特に限定されるものではなく、例えば、ベリリウム(Be)、β−カルシウム(β−Ca)、カドミウム(Cd)、β−コバルト(β−Co)、β−クロム(β−Cr)、マグネシウム(Mg)、ニッケル(Ni)、チタン(Ti)、亜鉛(Zn)等が挙げられる。
【0054】
かかる機能性物質層3上にウルツ鉱型結晶層4を形成することにより、ウルツ鉱型結晶層と導電性等の機能を有する機能性物質層とを複合化することが可能となる。それゆえ、ウルツ鉱型結晶化合物と様々な機能性物質とを複合化した形で、ウルツ鉱型結晶構造化合物を電子部材料に応用することができる。
【0055】
また、機能性物質層3の厚さは、積層体の用途によって設定すればよく、特に限定されるものではない。
【0056】
第2のウルツ鉱型結晶層4のc軸が上記基板表面と垂直に配向しているような結晶配向性を得るためには、機能性物質層3の厚さは10nm以上であることが好ましく、100nm以上、300nm以下であることがより好ましく、100nmであることが特に好ましい。
【0057】
以上のような積層体は、高周波発振素子、高周波用フィルター、各種センサ、スイッチ、超音波発振器、可聴帯域用電気機械変換機、発光素子等様々な電子部品材料として利用することができる。例えば、具体的な一例としては、次世代用携帯電話用の高周波フィルターやセンサなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、第1のウルツ鉱型結晶層2の全域を機能性物質層3で覆うことにより、初めてバルク型共振器の作製が可能となる。
【0058】
(2)ウルツ鉱型結晶構造化合物を含む積層体の製造方法
本発明にかかる製造方法は、上記積層体の製造方法であって、基板1上にウルツ鉱型結晶構造化合物からなる第1のウルツ鉱型結晶層2を形成する工程と、第1のウルツ鉱型結晶層2を覆うように機能性物質層を形成する工程と、機能性物質層3上にウルツ鉱型結晶構造化合物からなる第2のウルツ鉱型結晶層4を形成する工程とを含む製造方法であれば特に限定されない。
【0059】
また、上記製造方法は、これらの工程の少なくとも一つの工程、より好ましくは、2工程以上が、気相成長法により製造されることが好ましく、物理的気相成長法及び/又は化学的気相成長法のいずれかであることがさらに好ましい。
【0060】
具体的には、上記物理的気相成長法の一例としては、真空蒸着法、分子線エピタキシー法、レーザーアプレーション法、スパッタ蒸着法、イオンプレーティング法、イオン化クラスタービーム蒸着法、イオンビーム蒸着法等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【0061】
また、上記化学的気相成長法の具体的な一例としては、熱CVD、光CVD、高周波プラズマCVD、マイクロ波プラズマCVD、ECRプラズマCVD、DCプラズマCVD等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【0062】
基板1上にウルツ鉱型結晶構造化合物からなる第1のウルツ鉱型結晶層2を形成する工程は、上記基板上にウルツ鉱型結晶構造化合物からなる層を形成する工程であれば、特に限定されるものではなく、例えば、上記の気相成長法のいずれかを好ましく用いることができる。
【0063】
第1のウルツ鉱型結晶層2を覆うように機能性物質層3を形成する工程も、特に限定されるものではなく、例えば、上記の気相成長法のいずれかを好ましく用いることができる。
【0064】
機能性物質層3上にウルツ鉱型結晶構造化合物からなる第2のウルツ鉱型結晶層4を形成する工程も、特に限定されるものではなく、例えば、上記の気相成長法のいずれかを好ましく用いることができる。
【0065】
第1又は第2のウルツ鉱型結晶層4がc軸配向性を有するためには、原料には純金属を用い、化学的気相成長法によることがより好ましく、例えばスパッタリングを用いる場合は、ターゲットにアルミニウムを使用し、ガスにアルゴンと窒素を用いることが好ましい。また、この場合の基板の温度は200℃以上、400℃以下であることが好ましい。
【0066】
また、上記の3の工程の順序は、上記積層体を製造するものであれば、特に限定されない。
【0067】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0068】
〔実施例〕
Si単結晶基板上に第1のウルツ鉱型結晶構造化合物として窒化アルミニウム(AlN)、機能性物質としてモリブデン(Mo)、第2のウルツ鉱型結晶構造化合物として窒化アルミニウム(AlN)を、いずれもRFマグネトロンスパッタリング法で形成した。第1および第2の窒化アルミニウム(AlN)の成膜は、ターゲットに金属アルミニウム(Al)、反応ガスとしてアルゴン(Ar)と窒素(N2)を用い、基板温度300℃、RF出力400Wで行った。モリブデン(Mo)の成膜は、ターゲットに金属モリブデン(Mo)、反応ガスとしてアルゴン(Ar)を用い、非加熱、RF出力100Wで行った。
【0069】
膜厚は第1の窒化アルミニウム(AlN)が100nm、モリブデン(Mo)が200nm、第2の窒化アルミニウム(AlN)が1μmとなるように成膜した。
【0070】
第2の窒化アルミニウム(AlN)膜の結晶性および結晶配向性の指標となるX線回折(XRD)のAlN(0002)ピークのロッキングカーブを得た。ロッキングカーブ半値幅は、図2に示すように、2.54°となり、基板に対してc軸が垂直に配向した第2の窒化アルミニウム(AlN)膜が得られた。なお、図2では、図中縦軸がピーク強度を示し、横軸が回折角(図中θ(deg))を示す。
【0071】
〔比較例〕
比較例としてSi単結晶基板上に、機能性物質層としてモリブデン(Mo)、第2ウルツ鉱型結晶層として窒化アルミニウム(AlN)が形成された積層体を作製した。すなわち、比較例の積層体は、図1において、第1のウルツ鉱型結晶層を有していない構成である。
【0072】
実施例と同様にモリブデン(Mo)と窒化アルミニウム(AlN)はRFスパッタリング法を用い、同じ条件で形成した。膜厚は、モリブデン(Mo)が200nmで、窒化アルミニウム(AlN)が1μmである。AlN(0002)ピークのロッキングカーブの半値幅は、図3に示すように8.15°となり、実施例に比べてc軸結晶配向性の悪い窒化アルミニウム(AlN)膜となった。なお、図3では、図中縦軸がピーク強度を示し、横軸が回折角(図中θ(deg))を示す。
【0073】
【発明の効果】
以上のように、本発明では、機能性物質の層の下にウルツ鉱型結晶構造化合物の層をあらかじめ形成させている。これによって、いかなる結晶構造をとる機能性物質の層の上にも、結晶性および結晶配向性が良好なウルツ鉱型結晶構造化合物の層の形成が可能となるという効果を奏する。
【0074】
それゆえ、ウルツ鉱型結晶構造化合物の電子部品材料としての応用において、導電性やその他の機能性物質と複合化する場合に、ウルツ鉱型結晶構造化合物を高品質に保つことができるので、幅広い電子部品材料への応用の可能性が見出される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明における積層体の概略の断面図である。
【図2】実施例にて作製されたAlN/Mo/AlN/Si積層体に関するXRD測定のAlN(0002)ピークのロッキングカーブである。
【図3】比較例にて作製されたAlN/Mo/Si積層体に関するXRD測定のAlN(0002)ピークのロッキングカーブである。
【図4】従来の積層体の断面図である。
【符号の説明】
1 基板
2 第1のウルツ鉱型結晶層
3 機能性物質層
4 第2のウルツ鉱型結晶層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminate including a wurtzite crystal layer and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Wurtzite type crystal structure compounds are applied as various electronic component materials such as high-frequency oscillation elements, high-frequency filters, various sensors, switches, ultrasonic oscillators, audible band electromechanical converters and light-emitting elements. Many electronic component materials using these wurtzite type crystal structure compounds need to control crystallinity and crystal orientation in order to fully exhibit their characteristics. For this reason, an epitaxial technique using a single crystal substrate and a technique for controlling crystallinity and crystal orientation by adding impurities are proposed.
[0003]
In addition, when a wurtzite crystal structure compound is applied as an electronic component material, it is often indispensable to combine it with a functional substance having electrical conductivity or other functions. For this purpose, a multilayer structure is produced by growing a layer made of a wurtzite crystal structure compound with controlled crystallinity and crystal orientation on a functional material layer made of any of these functional materials. (For example, refer to Patent Document 1).
[0004]
However, it is difficult to control the crystallinity and crystal orientation of the wurtzite crystal structure compound when a layer made of the wurtzite crystal structure compound is grown on the functional material layer as a base. Problems arise.
[0005]
Therefore, in order to solve this problem, as shown in FIG. 4,
[0006]
[Patent Document 1]
JP 60-142607 A (published July 27, 1985)
[0007]
[Patent Document 2]
JP 57-48820 A (published March 20, 1982)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In the prior art document, as shown in FIG. 4, in order to improve the orientation of the piezoelectric
[0009]
In the case where the functional material layer is made of a metal having a body-centered cubic structure or a hexagonal close-packed lattice structure, the crystallinity and crystal orientation of the wurtzite crystal layer grown on the functional material layer Control is difficult compared with the case of a functional material having a face-centered cubic structure, and no method has yet been found. This is because the difference in lattice constant between the body-centered cubic structure or the hexagonal close-packed lattice-structured functional material and the wurtzite crystal is larger than that of the face-centered cubic structure functional material. The functional substance of the structure is caused by low crystallinity.
[0010]
The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and its purpose is to control the crystallinity and crystal orientation on the functional material layer regardless of the crystal structure of the functional material layer. Another object of the present invention is to provide a multilayer structure having a layer made of a wurtzite crystal structure compound grown.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has previously formed a first wurtzite crystal layer further below the functional material layer serving as a base, that is, between the substrate and the functional material layer. The present inventors have found that the formation of the desired second wurtzite crystal layer on the functional material layer can improve the crystallinity and crystal orientation of the second wurtzite crystal layer. The invention has been completed.
[0012]
That is, the laminate according to the present invention includes a first wurtzite crystal layer made of a wurtzite crystal structure compound and a functional material layer covering the entire region of the first wurtzite crystal layer on a substrate. And a second wurtzite type crystal layer made of a wurtzite type crystal structure compound covering the functional material layer.
[0013]
In the laminate, the substrate is preferably made of a single crystal, polycrystalline, or amorphous substance.
[0014]
In the laminate, the c-axis perpendicular to the (001) plane of the wurtzite crystal structure compound constituting the first wurtzite crystal layer and the second wurtzite crystal layer has the substrate It is preferably oriented substantially perpendicular to the surface.
[0015]
The laminate according to the present invention includes at least one compound in which the first wurtzite crystal layer and / or the second wurtzite crystal layer is selected from aluminum nitride, gallium nitride, indium nitride, or zinc oxide. Is preferably included as a main component.
[0016]
In the laminate according to the present invention, it is preferable that the first wurtzite crystal layer and the second wurtzite crystal layer contain aluminum nitride as a main component.
[0017]
Furthermore, in the laminate according to the present invention, the first wurtzite crystal layer and the second wurtzite crystal layer are preferably made of the same component.
[0018]
The laminate according to the present invention is characterized in that the functional material layer contains any one of a single crystal, a polycrystal, and an amorphous material. In the laminate, the functional substance layer preferably contains a conductive substance, the functional substance layer more preferably contains a metal, and the functional substance layer has a body-centered cubic structure. Alternatively, it is particularly preferable to include a metal having a hexagonal close-packed lattice structure. In the laminate according to the present invention, as a typical example of the functional substance constituting the functional substance layer, for example, a simple substance of molybdenum or tungsten, or a compound containing at least one element thereof can be cited. .
[0019]
In the laminate according to the present invention, the thickness of the first wurtzite crystal layer is preferably 5 nm or more, and more preferably 50 nm or more and 200 nm or less.
[0020]
The manufacturing method according to the present invention is a manufacturing method of the above-described laminate, wherein a step of forming a first wurtzite crystal layer made of a wurtzite crystal structure compound on a substrate, and a first wurtzite crystal Forming a functional material layer so as to cover the layer, and forming a second wurtzite crystal layer made of a wurtzite crystal structure compound on the functional material layer, and including at least one of the above The process is performed by a vapor phase growth method.
[0021]
In the manufacturing method, the vapor deposition method is preferably either a physical vapor deposition method and / or a chemical vapor deposition method.
[0022]
In the above production method, typical examples of the physical vapor deposition method include vacuum deposition, molecular beam epitaxy, laser application, sputter deposition, ion plating, ionized cluster beam deposition, or ion beam. A vapor deposition method is mentioned.
[0023]
Moreover, in the said manufacturing method, thermal CVD, optical CVD, high frequency plasma CVD, microwave plasma CVD, ECR plasma CVD, or DC plasma CVD is mentioned as a typical example of the said chemical vapor deposition method.
[0024]
According to the above configuration or method, the wurtzite crystal layer has a good crystallinity and crystal orientation, and the wurtzite crystal layer and the functional material layer are combined regardless of the crystal structure of the functional material. A laminate having a multilayer structure can be manufactured. Therefore, it is possible to improve the quality of electronic component materials in which a wurtzite crystal structure compound and a functional substance having a function such as conductivity are combined.
[0025]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
An embodiment of the present invention will be described as follows. Note that the present invention is not limited to this.
[0026]
(1) Laminated body including wurtzite crystal layer The laminated body according to the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a laminate including a wurtzite crystal structure compound according to the present invention.
[0027]
In the laminated body according to the present invention, the first
[0028]
If a laminate in which the functional material layer 3 having conductivity and other functions and the first and second wurtzite crystal layers 2 and 4 are combined is used, the functional material layer 3 can be formed on the functional material layer 3. It is possible to improve the crystallinity and crystal orientation of the second wurtzite type crystal layer formed in (1).
[0029]
In the laminate of the present invention, the first
[0030]
Hereinafter, the substrate 1, the first and second wurtzite crystal layers 2 and 4 and the functional material layer 3 constituting the laminate of the present invention will be described in detail.
[0031]
<Substrate 1>
The substrate 1 is not particularly limited, and may be made of any material of single crystal, polycrystal, or amorphous, or may be partially crystallized.
[0032]
More specifically, as the substrate 1, single crystals such as Si, sapphire, crystal, magnesium oxide, lithium niobate, lithium tantalate; ceramics represented by aluminum oxide, silicon nitride, silicon carbide, zirconia oxide, etc. Polycrystals of the glass; amorphous such as glass, metallic glass and carbon, but not limited thereto. That is, the crystal structure of the substrate 1 is not particularly limited.
[0033]
In the laminated body of FIG. 1, the first
[0034]
<First and second wurtzite crystal layers 2 and 4>
The first and second wurtzite crystal layers 2 and 4 are not particularly limited as long as they are made of a wurtzite crystal structure compound.
[0035]
As the wurtzite type crystal structure compound, for example, it is preferable to contain any compound of aluminum nitride, gallium nitride, indium nitride or zinc oxide as a main component, and more preferably a compound having aluminum nitride as a main component. preferable.
[0036]
Here, the phrase “included as a main component” means containing the largest amount among the components. Therefore, the first
[0037]
Further, the first wurtzite
[0038]
The c-axis of the first
[0039]
The object of the present invention is to form the wurtzite
[0040]
The c-axis of the second wurtzite crystal layer is preferably oriented substantially perpendicular to the substrate surface. As a result, the crystallinity of the second
[0041]
The c-axis described above is an axis perpendicular to the (001) plane of the wurtzite crystal structure compound constituting the first
[0042]
The thickness of the second
[0043]
The thickness of the first
[0044]
Thereby, in particular, even when the functional material layer 3 has a body-centered cubic structure or a hexagonal close-packed lattice structure, the crystallinity and crystal orientation of the
[0045]
From the above, the laminate according to the present invention is a body-centered cube formed on a substrate so as to cover the first wurtzite crystal layer and a part of the first wurtzite crystal layer. A functional material layer having a structure or a hexagonal close-packed lattice structure, and a second wurtzite crystal layer covering the first wurtzite crystal layer including the functional material layer are formed. It may be a laminated body.
[0046]
<Functional substance layer 3>
The functional material layer 3 is formed between the first
[0047]
The functional substance constituting the functional substance layer 3 is a substance used for the electronic component material combined with the first and second wurtzite crystal layers 2 and 4 and has any function. There is no particular limitation. For example, the function of the functional substance includes electrical conductivity, thermal conductivity, heat insulation, heat resistance, corrosion resistance, wear resistance, and the like.
[0048]
The functional substance is not particularly limited as long as it contains a single crystal, polycrystal, or amorphous substance, and may be any single crystal, polycrystal, or amorphous substance, It may be partially crystallized. That is, the crystal structure of the functional substance is not particularly limited.
[0049]
The functional substance layer 3 preferably contains or consists of a conductive substance such as a metal, a semiconductor, a conductive polymer, or conductive glass, and more preferably contains a metal or consists of a metal. preferable. Further, the functional material layer 3 further preferably contains or consists of a metal having a body-centered cubic structure or a hexagonal close-packed lattice structure.
[0050]
Thereby, it is possible to solve the problem that the internal stress of the functional material layer 3 is large and the layer is easily peeled off due to the functional material layer 3 covering the entire region of the first
[0051]
Therefore, it is particularly preferable that the functional substance is a compound containing at least one element of molybdenum or tungsten alone. Further, it may be a simple substance of molybdenum or tungsten, or a mixture containing a compound containing at least one of the elements. By using these hard metals, it is possible to supply electronic components corresponding to high frequencies.
[0052]
The metal having the body-centered cubic structure is not particularly limited. For example, barium (Ba), chromium (Cr), α-iron (α-Fe), β-iron (β-Fe), δ- Examples include iron (δ-Fe), lithium (Li), molybdenum (Mo), sodium (Na), β-titanium (Ti), α-tungsten (W), and the like.
[0053]
On the other hand, the metal having the hexagonal close-packed lattice structure is not particularly limited. For example, beryllium (Be), β-calcium (β-Ca), cadmium (Cd), β-cobalt (β-Co ), Β-chromium (β-Cr), magnesium (Mg), nickel (Ni), titanium (Ti), zinc (Zn), and the like.
[0054]
By forming the
[0055]
Moreover, what is necessary is just to set the thickness of the functional substance layer 3 by the use of a laminated body, and it is not specifically limited.
[0056]
In order to obtain crystal orientation in which the c-axis of the second
[0057]
The laminate as described above can be used as various electronic component materials such as a high-frequency oscillation element, a high-frequency filter, various sensors, switches, an ultrasonic oscillator, an audible band electromechanical converter, and a light-emitting element. For example, specific examples include, but are not limited to, high-frequency filters and sensors for next-generation mobile phones. Further, by covering the entire region of the first
[0058]
(2) Method for Producing Laminate Containing Wurtzite Crystal Structure Compound The production method according to the present invention is a method for producing the laminate, wherein the first wurtzite crystal structure compound is formed on the substrate 1. A step of forming the ore-
[0059]
In the production method, at least one of these steps, more preferably, two or more steps are preferably produced by vapor deposition, and physical vapor deposition and / or chemical vapor deposition are preferably performed. More preferably, it is one of the growth methods.
[0060]
Specifically, examples of the physical vapor deposition method include a vacuum deposition method, a molecular beam epitaxy method, a laser application method, a sputter deposition method, an ion plating method, an ionized cluster beam deposition method, and an ion beam deposition method. However, it is not limited to this.
[0061]
Specific examples of the chemical vapor deposition method include thermal CVD, photo CVD, high frequency plasma CVD, microwave plasma CVD, ECR plasma CVD, and DC plasma CVD, but are not limited thereto. is not.
[0062]
The step of forming the first wurtzite
[0063]
The process of forming the functional material layer 3 so as to cover the first
[0064]
The step of forming the second wurtzite
[0065]
In order for the first or second
[0066]
Moreover, the order of said 3 process will not be specifically limited if the said laminated body is manufactured.
[0067]
【Example】
Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention still in detail, the present invention is not limited to this.
[0068]
〔Example〕
Aluminum nitride (AlN) as the first wurtzite crystal structure compound, molybdenum (Mo) as the functional substance, and aluminum nitride (AlN) as the second wurtzite crystal structure compound on the Si single crystal substrate. It formed by RF magnetron sputtering method. The first and second aluminum nitride (AlN) films were formed using metallic aluminum (Al) as a target, argon (Ar) and nitrogen (N 2 ) as reaction gases, a substrate temperature of 300 ° C., and an RF output of 400 W. It was. The film formation of molybdenum (Mo) was performed using metal molybdenum (Mo) as a target and argon (Ar) as a reaction gas, with no heating and an RF output of 100 W.
[0069]
The first aluminum nitride (AlN) was 100 nm, the molybdenum (Mo) was 200 nm, and the second aluminum nitride (AlN) was 1 μm.
[0070]
A rocking curve of the AlN (0002) peak of X-ray diffraction (XRD), which is an index of the crystallinity and crystal orientation of the second aluminum nitride (AlN) film, was obtained. As shown in FIG. 2, the half width of the rocking curve was 2.54 °, and a second aluminum nitride (AlN) film having a c-axis oriented perpendicular to the substrate was obtained. In FIG. 2, the vertical axis in the figure represents the peak intensity, and the horizontal axis represents the diffraction angle (θ (deg) in the figure).
[0071]
[Comparative Example]
As a comparative example, a laminated body in which molybdenum (Mo) as a functional material layer and aluminum nitride (AlN) as a second wurtzite crystal layer were formed on a Si single crystal substrate was produced. That is, the laminated body of the comparative example has a configuration that does not have the first wurtzite crystal layer in FIG.
[0072]
Similarly to the example, molybdenum (Mo) and aluminum nitride (AlN) were formed under the same conditions using an RF sputtering method. The film thickness is 200 nm for molybdenum (Mo) and 1 μm for aluminum nitride (AlN). The full width at half maximum of the rocking curve of the AlN (0002) peak was 8.15 ° as shown in FIG. 3, and an aluminum nitride (AlN) film having a poor c-axis crystal orientation compared to the example was obtained. In FIG. 3, the vertical axis in the figure indicates the peak intensity, and the horizontal axis indicates the diffraction angle (θ (deg) in the figure).
[0073]
【The invention's effect】
As described above, in the present invention, the layer of the wurtzite crystal structure compound is formed in advance under the layer of the functional substance. As a result, it is possible to form a wurtzite crystal structure compound layer having good crystallinity and crystal orientation on the functional substance layer having any crystal structure.
[0074]
Therefore, in the application of the wurtzite crystal structure compound as an electronic component material, it is possible to keep the wurtzite crystal structure compound in a high quality when it is compounded with conductive or other functional substances. Potential applications for electronic component materials are found.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a laminate in the present invention.
FIG. 2 is a rocking curve of an AlN (0002) peak in XRD measurement for an AlN / Mo / AlN / Si laminate produced in an example.
FIG. 3 is a rocking curve of an AlN (0002) peak in an XRD measurement for an AlN / Mo / Si laminate produced in a comparative example.
FIG. 4 is a cross-sectional view of a conventional laminate.
[Explanation of symbols]
1
Claims (7)
窒化アルミニウムからなる第1のウルツ鉱型結晶層と、
第1のウルツ鉱型結晶層の全領域を覆った機能性物質層と、
機能性物質層を覆った窒化アルミニウムからなる第2のウルツ鉱型結晶層とが形成されている積層体であって、
上記第1のウルツ鉱型結晶層は、厚さが50nm以上、200nm以下であって、上記機能性物質層上に成長させた第2のウルツ鉱型結晶層の結晶性及び結晶配向性を向上させることが可能となっており、
上記機能性物質層は、モリブデン又はモリブデンを含む化合物からなり、上記機能性物質層の厚さは10nm以上300nm以下であることを特徴とする積層体。On the board
A first wurtzite crystal layer made of aluminum nitride ;
A functional material layer covering the entire region of the first wurtzite crystal layer;
A laminated body in which a second wurtzite crystal layer made of aluminum nitride covering the functional material layer is formed,
The first wurtzite crystal layer has a thickness of 50 nm or more and 200 nm or less, and improves the crystallinity and crystal orientation of the second wurtzite crystal layer grown on the functional material layer. It is possible to let
The functional material layer is made of molybdenum or a compound containing molybdenum, and the functional material layer has a thickness of 10 nm to 300 nm .
基板上に窒化アルミニウムからなる第1のウルツ鉱型結晶層を形成する工程と、Forming a first wurtzite crystal layer made of aluminum nitride on a substrate;
第1のウルツ鉱型結晶層を覆うように機能性物質層を形成する工程と、Forming a functional material layer so as to cover the first wurtzite crystal layer;
機能性物質層上に窒化アルミニウムからなる第2のウルツ鉱型結晶層を形成する工程とを含むとともに、Forming a second wurtzite crystal layer made of aluminum nitride on the functional material layer,
上記少なくとも1つの工程を、気相成長法により行うことを特徴とする積層体の製造方法。A method for producing a laminate, wherein the at least one step is performed by a vapor phase growth method.
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