JP4100617B2

JP4100617B2 - Conductive resin composition for fuel cell separator, fuel cell separator and method for producing the same

Info

Publication number: JP4100617B2
Application number: JP2003003304A
Authority: JP
Inventors: 剛稲垣; 秀幸猪谷; 睦大村
Original assignee: Nichias Corp
Current assignee: Nichias Corp
Priority date: 2003-01-09
Filing date: 2003-01-09
Publication date: 2008-06-11
Anticipated expiration: 2023-01-09
Also published as: JP2004217689A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃料電池用セパレータの成形材料である燃料電池用セパレータ用導電性樹脂組成物（以下、「導電性樹脂組成物」ともいう）に関する。本発明はまた、燃料電池用セパレータ及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、燃料の有する化学エネルギーを電気エネルギー直接変換する燃料電池に関する需要が高まっている。一般に燃料電池は、電解質を含有するマトリックスを挟んで、電極板が配置され、さらにその外側に燃料電池用セパレータが配置された単位セルを多数積層した形になっている。
【０００３】
図１は一般的な燃料電池用セパレータ１０の一例を示す斜視図であるが、平板部１１の両面に所定間隔で複数の隔壁１２を立設して形成されており、燃料電池とするには、隔壁１２の突出方向（図中、上下方向）に沿って多数の燃料電池用セパレータ１０を積層する。そして、この積層により、隣接する一対の隔壁１２で形成されるチャネル１３に各種流体を流通させる。
【０００４】
通常、燃料電池用セパレータ１０の片面には燃料が、もう一方の面には気体酸化剤等が供給されるため、燃料電池用セパレータ１０には両者が混合しないように気体不透過性に優れることが必要である。また、単位セルを積層して用いるので、高い導電性を有するとともに、重量が小さく、コストが安いことが要求される。このような要求に対して、従来では炭素粉末と樹脂とを混合成形した燃料電池用セパレータ１０が主流となっている。例えば、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂と黒鉛、カーボン等からなる燃料電池用セパレータ（例えば、特許文献１〜６参照）、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂とグラファイト等の導電性物質とからなる双極隔壁板（例えば、特許文献７参照）、フェノール樹脂、フラン樹脂等の熱硬化性樹脂に膨張黒鉛及びカーボンブラックを配合して成る燃料電池用セパレータ（例えば、特許文献８参照）、エチレン−酢酸エチル共重合体等にカーボンブラックを含有させた導電性プラスチック板（例えば、特許文献９参照）、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂にケッチェンブラック及び真球状黒鉛を配合して得られる成形品（例えば、特許文献１０参照）等が知られている。
【特許文献１】
特開昭５８−５３１６７号公報
【特許文献２】
特開昭６０−３７６７０号公報
【特許文献３】
特開昭６０−２４６５６８号公報
【特許文献４】
特公昭６４−３４０号公報
【特許文献５】
特公平６−２２１３６号公報
【特許文献６】
ＷＯ９７／０２６１２号公報
【特許文献７】
特公昭５７−４２１５７号公報
【特許文献８】
特開平１−３１１５７０号公報
【特許文献９】
特開平８−２５９７６７号公報
【特許文献１０】
特開平８−３１２３１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、導電性樹脂組成物からなる燃料電池用セパレータでは、樹脂が電気絶縁性であるが故に導電性に劣る欠点がある。この欠点を改善すべく、導電性フィラーを多量に配合すると、導電性樹脂組成物の流動性が小さくなり、成形が困難となり、寸法精度に劣るようになる。また、場合によっては成形が不可能となる。燃料電池用セパレータ１０は積層して使用されるため、隔壁１２の寸法精度が低い場合には隔壁間に隙間が生じ、流体同士が混合する。そのため、燃料電池用セパレータ用の導電性樹脂組成物では、導電性フィラーの配合量には上限があり、導電性の向上にも限度がある。
【０００６】
このような背景から、成形方法も、流動性が比較的小さい成形材料でも成形が可能な圧縮成形方法が一般に採用されている。しかし、圧縮成形方法は、射出成形方法、押出成形方法等の成形方法に比べてサイクルタイムが長いために成形コストが高くなるという問題がある。
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、導電性フィラーを多量に配合しても従来の導電性樹脂組成物に比べて流動性の低下が少なく、射出成形や押出成形といった安価に成形できる成形方法を適用し得る導電性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、前記導電性樹脂組成物を用い、高導電性で軽量の燃料電池用セパレータを安価に提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく樹脂材料と導電性材料の種類と配合を鋭意検討した結果、樹脂材料としてポリメチルペンテンを用い、更に、導電性フィラーとして膨張黒鉛と特定のカーボンブラックとを併用することにより、導電性材料の配合を増しても流動性を低下させることがなく、射出成形や押出成形に適用可能な導電性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、上記目的を達成するために、次の燃料電池用セパレータ用導電性樹脂組成物、燃料電池用セパレータ、及び燃料電池用セパレータの製造方法を提供する。
（１）ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスカーボンブラック及びサーマルカーボンブラックからなる群より選択される少なくとも１種で、かつ、粒径が０．１〜２０μｍであるカーボンブラックと、粒径が４００〜８００μｍの膨張黒鉛とからなる導電性フィラーと、ポリメチルペンテンとを含むことを特徴とする燃料電池用セパレータ用導電性樹脂組成物。
（２）前記ポリメチルペンテンの含有量が導電性樹脂組成物全量の２０〜５０重量％であり、前記導電性フィラーの含有量が導電性樹脂組成物全量５０〜８０重量％であることを特徴とする上記（１）記載の燃料電池用セパレータ用導電性樹脂組成物。
（３）前記導電性フィラーにおける膨張黒鉛とカーボンブラックとの配合比が１：１〜４：１（重量比）であることを特徴とする上記（１）または（２）記載の燃料電池用セパレータ用導電性樹脂組成物。
（４）上記（１）〜（３）の何れか一項に記載の燃料電池用セパレータ用導電性樹脂組成物から成ることを特徴とする燃料電池用セパレータ。
（５）上記（１）〜（３）の何れか一項に記載の燃料電池用セパレータ用導電性樹脂組成物を得る工程と、得られた導電性樹脂組成物を射出成形または押出成形により成形する成形工程とを備えたことを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
【００１１】
（導電性樹脂組成物）
本発明の導電性樹脂組成物では、樹脂成分としてポリメチルペンテンを使用することが重要な要件である。後記する実施例でも示すように、樹脂成分として他のポリマーを用いても、本発明が目的とする、流動性を低下させることなく高導電性で軽量の導電性樹脂組成物を得ることはできない。本発明に従い、ポリメチルペンテンを樹脂成分とすることにより、流動性、導電性、ガスシール性、軽量であることの各物性がバランス良く優れる導電性樹脂組成物を得ることができる。しかも、本発明の導電性樹脂組成物は、従来の熱硬化性樹脂を樹脂成分とする導電性樹脂組成物と比べた場合は勿論、熱可塑性樹脂を樹脂成分とする導電性樹脂組成物と比べても、製造、成形が容易である。
【００１２】
ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）は、それ自体は公知である。ＰＭＰは、ポリプロピレン（ＰＰ）の２量化反応によって作られるもので、ポリマーの中で一番低密度のものに属する。ＰＭＰの密度はＰＰのそれとほとんど変わらないが、後記する実施例でも示すように、ＰＭＰの流動性はＰＰのそれに比べ非常に大きい。また、ＰＭＰは、耐薬品性、耐熱性が優れ、燃料電池の環境下（酸雰囲気、温度１００℃）においても安定性に優れる特徴をもつ。また、表面張力がポリマーの中ではフッ素に次ぎ小さく、離型性に優れるのも大きな特徴である。
【００１３】
また、ＰＭＰは、流動性を考慮すると、平均分子量で１０万〜１００万、好ましくは３０万〜６０万のものが好ましい。導電性樹脂組成物としての流動率は、射出成形や押出成形を可能にするために、２％以上が好ましく、１０％以上が更に好ましい。そのため、配合される導電性フィラーの種類や配合量にもよるが、上記平均分子量のＰＭＰを用いることにより、好ましい流動率とすることができる。
【００１４】
このようなＰＭＰは、市場から容易に入手可能であり、例えば三井化学（株）製から商品名「ＴＰＸ」シリーズが上市されており、中でも一般グレード「ＲＴ−１８」（平均分子量５０万）を好ましく用いることができる。
【００１５】
本発明においては、導電性フィラーとして、後述するカーボンブラックと、膨張黒鉛とを混合して使用する。
【００１６】
カーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、サーマルカーボンブラック、ファーネスカーボンブラックであり、これらを単独もしくは複数組み合わせて使用することにより、導電性樹脂組成物の導電性がより高まる。
【００１７】
尚、ケッチェンブラック、アセチレンブラックは高導電性フィラーとして開発されたものであり、それぞれ天然ガス等の不完全燃焼、アセチレンの熱分解により得られる。サーマルカーボンブラックは天然ガスの熱分解により得られる大粒子径のカーボンであり、例としてＦＴカーボン、ＭＴカーボン等が挙げられる。ファーネスカーボンブラックは炭化水素油や天然ガスの不完全燃焼により得られるフィラーであり、粒径に応じてＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＣＦ等に分類される。これら各種のカーボンブラックのうちでも、ケッチェンブラック、アセチレンブラックが一層好ましく用いられる。
【００１８】
膨張黒鉛は、鱗片状黒鉛を濃硫酸等で処理し、加熱して得られる。
【００１９】
本発明では、導電性フィラーとして膨張黒鉛と上記カーボンブラックを併用する、従来の導電性樹脂組成物では、導電性材料の間に樹脂材料が入り込んで導電性材料間の導電パスを形成し難くしている。そこで、大径の膨張黒鉛と小径のカーボンブラックとを併用することにより、膨張黒鉛の隙間にカーボンブラックが入り込んで導電パスを確保する。そのため、膨張黒鉛の粒径を４００〜８００μｍ、カーボンブラックの粒径を０．１〜２０μｍとする。
【００２０】
また、上記の導電パスをより確実に確保するために、膨張黒鉛とカーボンブラックとの配合を、重量比で膨張黒鉛：カーボンブラック＝１：１〜４：１、より好ましくは３：２〜７：２とする。
【００２１】
導電性フィラーの配合量は、その合計量で導電性樹脂組成物全量の５０〜８０重量％とすることが好ましい。５０重量％以上とすることにより、燃料電池用セパレータとしたときにより低抵抗性（高導電性）を確保することができる。尚、導電性を一層追求するには、導電性フィラーの配合量を導電性樹脂組成物全量の７０〜８０重量％とすることが好ましい。
【００２２】
導電性フィラーの配合量に対応して、ポリメチルペンテンの配合量を導電性樹脂組成物全量の２０〜５０重量％とする。この配合量により、導電性樹脂組成物の成形性、成形品の形状保持性、成形品の金型からの離型性が良好となり、燃料電池用セパレータとした場合にはガス遮断性等の事項を満足できる。即ち、ポリメチルペンテンの配合量が２０重量％未満であると、導電性樹脂組成物の流動性が低下して成形性に劣るようになり、５０重量％を超えると、相対的に導電性フィラーの配合量が少なくなり、燃料電池用セパレータとしたときに導電性が低くなる
【００２３】
なお、コスト的に許容されるのであれば、燃料電池用セパレータとしたときの特性を低下させない範囲で無機繊維質材料や黒鉛繊維質材料、炭素繊維質材料等を混合し、強度の一層の増加を図っても良い。
【００２４】
導電性樹脂組成物は、種々の慣用の方法によって調製することができる。一般的には、ＰＭＰを加熱溶融させて混練し、そこに導電性フィラーを所定量添加し、ニーダー、バンバリミキサー等公知の混練手段を用いて混練して調製される。この調製においては、一般的に溶融混合方式を用い、樹脂の流動性を高めて混合するため、樹脂に導電性フィラーを容易に均一に混合することができる。その結果、得られる導電性樹脂組成物の安定性が高まる。
【００２５】
本発明において、導電性樹脂組成物の電気抵抗、比重等の物性は、用途に応じて適宜設定することができるが、燃料電池用セパレータとする場合には、電気抵抗は５０ｍΩ・cm以下が好ましく、１０ｍΩ・cm以下が更に好ましい。
【００２６】
上述した電気抵抗値は、導電性フィラーの配合量を調整して得られるが、本発明においては、樹脂成分としてＰＭＰを採用することで、比重１．３〜１．４５の低密度の導電性樹脂組成物を得ることができ、燃料電池セパレータの軽量化を実現することができる。
【００２７】
また、本発明の導電性樹脂組成物を成形するには、種々の成形方法が可能であり、成形品に応じて適宜選択できる。例えば、圧縮成形、射出成形、押出成形、トランスファー成形、ブロー成形、押出圧縮成形等を適用できる。尚、各成形方法における成形条件は、導電性樹脂組成物の組成や物性に合わせて、適宜設定する。
【００２８】
（燃料電池用セパレータ）
本発明の燃料電池用セパレータは、上記した本発明の導電性樹脂組成物を成形して得られる。形状や構造には制限が無く、例えば図１に例示した形状とすることができる。また、成形方法は、従来と同様に圧縮成形も勿論可能であるが、コスト面から射出成形あるいは押出成形を採用する。上述のように、本発明の導電性樹脂組成物は流動性が高く、射出成形や押出成形が十分可能である。尚、成形条件には制限がなく、導電性樹脂組成物の組成や物性に合わせて、適宜設定する。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１〜９、比較例1〜２）
下記導電性材料及び熱可塑性樹脂を用いて、表１に示す配合にて溶融混合方式で混合し、更に混練して混練物とした。そして、この混練物を、離型剤を塗布した型に充填し、所定温度、圧力９８ＭＰａで圧縮成形を行い、１００ｍｍ×１００ｍｍで、厚さ０．７ｍｍのシート状に成形して試験片を得た。
【００３１】
〈導電性材料〉
膨張黒鉛（粒径：約４００〜８００μm）
アセチレンブラック（粒径：約５〜１０μｍ）
〈樹脂〉
ポリメチルペンテン（三井化学（株）製）（平均分子量：５０万）
液晶ポリエステル（ユニチカ（株）製）（平均分子量：３万）
ポリプロピレン（グランドポリマー（株）製）（平均分子量：３０万）
【００３２】
得られた混練物または試験片を用いて以下の評価を行った。結果を表１に併記した。
【００３３】
〈流動率〉
流動率の測定を、ＪＩＳＫ７２１０熱可塑性プラスチックの流れ試験法に準じて行った。即ち、図２に示すように、内径１０ｍｍの穴１と下部に内径１ｍｍの穴２が連続して設けられた試験装置を１８０℃に加熱して、上記の混練物からなる外径８ｍｍの予備成形体Ｓ（重量Ａ）を穴１に投入した後、押圧部材３により一定荷重（１０ＭＰａ）で押し込んで４分間保持する。その後、穴２から流れ出てきた試料４を切り取り、その重量Ｂを測定して次式により流動率を求める。
流動率＝〔（予備成形体Ｓの重量Ａ−試料４の重量Ｂ）／試料４の重量Ｂ〕×１００（％）
【００３４】
〈抵抗〉
ＪＩＳＫ７１９４導電性プラスチックの４探針法による抵抗率試験方法に準じて求めた。即ち、上記の試験験片の中央部について、４探針式導電計ロレスタＣＰを用いて表面抵抗値を測定し、その値にサンプル厚、ＪＩＳＫ７１９４に従う補正係数を乗じ、体積固有抵抗とした。
【００３５】
〈比重〉
混練物の軽量性について水に対する比重で比較した。比重の測定は、水中置換法で行った。
【００３６】
【表１】

【００３７】
表１に示されるように、本発明に従い、ポリメチルペンテンを樹脂成分とする各実施例の混練物または試験片は高流動性、高導電性であり、比重も小さいという特徴を有する。また、実施例２〜４に示すように、樹脂量が５０重量％以下の範囲で液晶ポリエチレンやポリプロピレンを用いた場合に比べても低抵抗である。また、実施例５〜６に示すように、膨張黒鉛とカーボンブラックとの配合比が最適値に近づくほど、より低抵抗となる。
【００３８】
また、各実施例の混練物を用いて射出成形したところ、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍのシートに成形できた。このことから、燃料電池用セパレータを低コストで提供できることがわかる。
【００３９】
一方、液晶ポリエステル（比較例１）、ポリプロピレン（比較例２）を樹脂成分とする混練物または試験片は、流動性が小さく、抵抗が大きく、比重も大きくなっている。また、混練物を用いて射出成形を試みたが、流動性が悪いため、良好なシートを得ることができなかった。
【００４０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、高流動性、高導電性、軽量の物性を兼備し、成形性に優れた導電性樹脂組成物が提供される。また、この導電性樹脂組成物を用いることにより、高導電性、軽量の燃料電池用セパレータを安価に提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明及び従来の燃料電池用セパレータの一例を示す斜視図である。
【図２】実施例及び比較例で行った流動率の評価に用いた試験装置の概念図である。
【符合の説明】
１穴
２穴
３押圧部材
４試料
１０燃料電池用セパレータ
１１平板部
１２隔壁
１３チャネル[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention, fuel cells for fuel cell separator conductive resin composition is a molding material of the separator (hereinafter also referred to as "conductive resin composition") relates. The present invention also relates to a fuel cell separator and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, there has been an increasing demand for fuel cells that directly convert chemical energy of fuel into electrical energy. In general, a fuel cell has a shape in which a large number of unit cells each having an electrode plate and a fuel cell separator disposed on the outer side of a matrix containing an electrolyte are stacked.
[0003]
FIG. 1 is a perspective view showing an example of a general fuel cell separator 10, in which a plurality of partition walls 12 are erected at predetermined intervals on both surfaces of a flat plate portion 11. A large number of fuel cell separators 10 are stacked along the protruding direction of the partition wall 12 (the vertical direction in the figure). And by this lamination | stacking, various fluid is distribute | circulated through the channel 13 formed of a pair of adjacent partition 12.
[0004]
Normally, fuel is supplied to one side of the fuel cell separator 10 and a gas oxidant or the like is supplied to the other side. Therefore, the fuel cell separator 10 is excellent in gas impermeability so that both do not mix. is required. Further, since the unit cells are stacked and used, it is required to have high conductivity, low weight, and low cost. Conventionally, fuel cell separators 10 in which carbon powder and resin are mixed and molded have been mainstream in response to such demands. For example, a separator for a fuel cell made of a thermosetting resin such as a phenol resin and graphite, carbon or the like (see, for example, Patent Documents 1 to 6), a thermosetting resin such as an epoxy resin, and a conductive substance such as graphite. Bipolar partition plates (for example, see Patent Document 7), separators for fuel cells in which expanded graphite and carbon black are blended with thermosetting resins such as phenol resin and furan resin (for example, see Patent Document 8), ethylene-acetic acid A conductive plastic plate containing carbon black in an ethyl copolymer or the like (see, for example, Patent Document 9), a molded product obtained by blending ketjen black and true spherical graphite with a thermoplastic resin or a thermosetting resin ( For example, see Patent Document 10).
[Patent Document 1]
JP 58-53167 A [Patent Document 2]
JP-A-60-37670 [Patent Document 3]
JP-A-60-246568 [Patent Document 4]
Japanese Patent Publication No. 64-340 [Patent Document 5]
Japanese Patent Publication No. 6-22136 [Patent Document 6]
WO97 / 02612 [Patent Document 7]
Japanese Patent Publication No.57-42157 [Patent Document 8]
Japanese Patent Laid-Open No. 1-311570 [Patent Document 9]
JP-A-8-259767 [Patent Document 10]
Japanese Patent Laid-Open No. 8-31231
[Problems to be solved by the invention]
However, a separator for a fuel cell made of a conductive resin composition has a drawback of poor conductivity because the resin is electrically insulating. If a large amount of a conductive filler is blended to improve this defect, the fluidity of the conductive resin composition becomes small, the molding becomes difficult, and the dimensional accuracy becomes poor. In some cases, molding is impossible. Since the fuel cell separator 10 is used by being laminated, when the dimensional accuracy of the partition wall 12 is low, a gap is generated between the partition walls, and the fluids mix. Therefore, in the conductive resin composition for a fuel cell separator, the blending amount of the conductive filler has an upper limit, and there is a limit in improving the conductivity.
[0006]
Against this background, a compression molding method that can be molded with a molding material having a relatively low fluidity is generally employed. However, the compression molding method has a problem that the molding cost is high because the cycle time is longer than the molding methods such as the injection molding method and the extrusion molding method.
[0007]
The present invention has been made in view of such circumstances, and even when a large amount of conductive filler is blended, there is little decrease in fluidity compared to conventional conductive resin compositions, and low costs such as injection molding and extrusion molding. It aims at providing the conductive resin composition which can apply the shaping | molding method which can be shape | molded. Another object of the present invention is to provide a highly conductive and lightweight fuel cell separator at low cost using the conductive resin composition.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the types and blends of resin materials and conductive materials in order to achieve the above object, the present inventors have used polymethylpentene as the resin material, and further expanded graphite and specific carbon as the conductive filler. By using in combination with black, it has been found that a conductive resin composition applicable to injection molding and extrusion molding can be obtained without reducing fluidity even if the blending of the conductive material is increased, and the present invention It came to be completed.
[0009]
That is, the present invention is, in order to achieve the above object, provides the following fuel cell separator conductive resin composition, a fuel cell separator, and a method for manufacturing a fuel cell separator.
(1) Carbon black having at least one selected from the group consisting of ketjen black, acetylene black, furnace carbon black and thermal carbon black and having a particle size of 0.1 to 20 μm, and a particle size of 400 to A conductive resin composition for a fuel cell separator , comprising a conductive filler composed of 800 μm expanded graphite and polymethylpentene .
(2) The content of the polymethylpentene is 20 to 50% by weight of the total amount of the conductive resin composition, and the content of the conductive filler is 50 to 80% by weight of the total amount of the conductive resin composition. The conductive resin composition for a fuel cell separator as described in (1) above.
(3) The fuel cell separator as described in (1) or (2) above, wherein the compounding ratio of expanded graphite and carbon black in the conductive filler is 1: 1 to 4: 1 (weight ratio). use a conductive resin composition.
(4) above (1) to (3) fuel cell separator, wherein formation Rukoto from the fuel cell separator conductive resin composition according to any one of.
(5) A step of obtaining the conductive resin composition for a fuel cell separator according to any one of (1) to ( 3 ) above , and molding the obtained conductive resin composition by injection molding or extrusion molding the method of manufacturing a fuel cell separator which is characterized in that a shaping step for.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
(Conductive resin composition)
In the conductive resin composition of the present invention, it is an important requirement to use polymethylpentene as a resin component. As shown in the examples described later, even if another polymer is used as the resin component, it is not possible to obtain a conductive resin composition that is highly conductive and lightweight without reducing fluidity, which is the purpose of the present invention. . By using polymethylpentene as a resin component according to the present invention, a conductive resin composition having excellent balance of fluidity, conductivity, gas sealability, and light weight can be obtained. In addition, the conductive resin composition of the present invention is compared with a conductive resin composition containing a thermoplastic resin as a resin component, as well as a conventional resin composition containing a thermosetting resin as a resin component. However, manufacturing and molding are easy.
[0012]
Polymethylpentene (PMP) is known per se. PMP is made by a dimerization reaction of polypropylene (PP) and belongs to the lowest density among polymers. Although the density of PMP is almost the same as that of PP, the fluidity of PMP is much higher than that of PP as shown in the examples described later. PMP is excellent in chemical resistance and heat resistance, and has excellent characteristics in the environment of a fuel cell (acid atmosphere, temperature 100 ° C.). Another major feature is that the surface tension of the polymer is the second smallest after fluorine, and the mold releasability is excellent.
[0013]
In consideration of fluidity, PMP has an average molecular weight of 100,000 to 1,000,000, preferably 300,000 to 600,000. The flow rate as the conductive resin composition is preferably 2% or more, more preferably 10% or more, in order to enable injection molding or extrusion molding. Therefore, although it depends on the type and blending amount of the conductive filler to be blended, a preferable fluidity can be obtained by using PMP having the above average molecular weight.
[0014]
Such PMPs are easily available from the market. For example, the product name “TPX” series is marketed by Mitsui Chemicals, Inc., among which general grade “RT-18” (average molecular weight 500,000) is available. It can be preferably used.
[0015]
In the present invention, as the conductive filler, carbon black, which will be described later, to use a mixture of expanded graphite.
[0016]
Examples of the carbon black include ketjen black, acetylene black, thermal carbon black, and furnace carbon black. By using these alone or in combination, the conductivity of the conductive resin composition is further increased.
[0017]
Ketjen black and acetylene black were developed as highly conductive fillers, and are obtained by incomplete combustion of natural gas or the like and thermal decomposition of acetylene, respectively. Thermal carbon black is carbon having a large particle diameter obtained by thermal decomposition of natural gas, and examples thereof include FT carbon and MT carbon. Furnace carbon black is a filler obtained by incomplete combustion of hydrocarbon oil or natural gas, and is classified into SAF, ISAF, IISAF, HAF, FF, FEF, MAF, GPF, SRF, CF, etc. according to the particle size. . Of these various carbon blacks, ketjen black and acetylene black are more preferably used.
[0018]
Expanded graphite scales flake graphite treated with concentrated sulfuric acid, Ru obtained by heating.
[0019]
In the present invention, combination of expanded graphite and the carbon black as the conductive filler, in the conventional conductive resin composition, enters the resin material is difficult to form a conductive path between the conductive material between the conductive material is doing. Therefore, by using a large diameter expanded graphite and a small diameter carbon black in combination, the carbon black enters the gap between the expanded graphite to ensure a conductive path. Therefore, the particle diameter of 40 0~ 8 00μ m of expanded graphite, the particle size of carbon black and 0.1 to 20 [mu] m.
[0020]
Further, in order to ensure the above-mentioned conductive path more reliably, the composition of expanded graphite and carbon black is in a weight ratio of expanded graphite: carbon black = 1: 1 to 4: 1, more preferably 3: 2 to 7. : 2
[0021]
The blending amount of the conductive filler is preferably 50 to 80% by weight based on the total amount of the conductive resin composition. By setting it to 50% by weight or more, low resistance (high conductivity) can be ensured when a fuel cell separator is obtained. In order to further pursue conductivity, it is preferable that the amount of the conductive filler is 70 to 80% by weight of the total amount of the conductive resin composition.
[0022]
Corresponding to the blending amount of the conductive filler, the blending amount of polymethylpentene is 20 to 50% by weight of the total amount of the conductive resin composition. This blending amount improves the moldability of the conductive resin composition, the shape retainability of the molded product, and the mold release from the mold. Matters such as gas barrier properties when used as a fuel cell separator Can be satisfied. That is, when the blending amount of polymethylpentene is less than 20% by weight, the fluidity of the conductive resin composition is lowered and the moldability is deteriorated, and when it exceeds 50% by weight, the conductive filler is relatively conductive. The blending amount is reduced, and the conductivity becomes lower when a fuel cell separator is used.
If it is acceptable in terms of cost, inorganic fiber materials, graphite fiber materials, carbon fiber materials, etc. are mixed in a range that does not deteriorate the characteristics of a fuel cell separator, and the strength is further increased. You may plan.
[0024]
The conductive resin composition can be prepared by various conventional methods. In general, PMP is heated and melted and kneaded, a predetermined amount of conductive filler is added thereto, and kneaded using a known kneading means such as a kneader or a Banbury mixer. In this preparation, generally, a melt-mixing method is used, and the fluidity of the resin is increased and mixed, so that the conductive filler can be easily and uniformly mixed with the resin. As a result, the stability of the obtained conductive resin composition is increased.
[0025]
In the present invention, the physical properties such as the electrical resistance and specific gravity of the conductive resin composition can be appropriately set according to the intended use. However, in the case of a fuel cell separator, the electrical resistance is preferably 50 mΩ · cm or less. More preferably, it is 10 mΩ · cm or less.
[0026]
The above-described electrical resistance value can be obtained by adjusting the blending amount of the conductive filler, but in the present invention, by adopting PMP as a resin component, the low density conductivity having a specific gravity of 1.3 to 1.45. A resin composition can be obtained and weight reduction of a fuel cell separator can be realized.
[0027]
Moreover, in order to shape | mold the conductive resin composition of this invention, various shaping | molding methods are possible and can be suitably selected according to a molded article. For example, compression molding, injection molding, extrusion molding, transfer molding, blow molding, extrusion compression molding and the like can be applied. The molding conditions in each molding method are appropriately set according to the composition and physical properties of the conductive resin composition.
[0028]
(Separator for fuel cell)
The fuel cell separator of the present invention is obtained by molding the above-described conductive resin composition of the present invention. There is no limitation on the shape and structure, and for example, the shape illustrated in FIG. The molding method can of course be compression-molded as in the prior art, but injection molding or extrusion molding is adopted from the viewpoint of cost. As described above, the conductive resin composition of the present invention has high fluidity and can be sufficiently injection molded or extruded. In addition, there is no restriction | limiting in molding conditions, According to the composition and physical property of a conductive resin composition, it sets suitably.
[0029]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
[0030]
(Examples 1-9, Comparative Examples 1-2)
Using the following conductive material and thermoplastic resin, the mixture shown in Table 1 was mixed by a melt mixing method, and further kneaded to obtain a kneaded product. Then, the kneaded product is filled in a mold coated with a release agent, compression-molded at a predetermined temperature and a pressure of 98 MPa, and molded into a sheet of 100 mm × 100 mm and a thickness of 0.7 mm to obtain a test piece. It was.
[0031]
<Conductive material>
Expanded graphite (particle size: about 400-800 μm)
Acetylene black (particle size: about 5-10μm)
<resin>
Polymethylpentene (Mitsui Chemicals) (average molecular weight: 500,000)
Liquid crystalline polyester (Made by Unitika Ltd.) (Average molecular weight: 30,000)
Polypropylene (Grand Polymer Co., Ltd.) (Average molecular weight: 300,000)
[0032]
The following evaluation was performed using the obtained kneaded material or test piece. The results are also shown in Table 1.
[0033]
<Flow rate>
The flow rate was measured according to the JIS K7210 thermoplastic flow test method. That is, as shown in FIG. 2, a test apparatus in which a hole 1 having an inner diameter of 10 mm and a hole 2 having an inner diameter of 1 mm are continuously provided is heated to 180 ° C. to prepare a preliminary 8 mm outer diameter made of the kneaded material. After the molded body S (weight A) is put into the hole 1, it is pushed by the pressing member 3 with a constant load (10 MPa) and held for 4 minutes. Thereafter, the sample 4 flowing out from the hole 2 is cut out, its weight B is measured, and the fluidity is obtained by the following equation.
Fluidity = [(Weight A of Pre-formed Body S−Weight B of Sample 4) / Weight B of Sample 4] × 100 (%)
[0034]
<resistance>
It calculated | required according to the resistivity test method by the 4-probe method of JISK7194 conductive plastic. That is, the surface resistance value was measured using a four-probe type conductivity meter Loresta CP at the center of the test specimen, and the value was multiplied by the sample thickness and the correction coefficient according to JIS K7194 to obtain the volume resistivity.
[0035]
<specific gravity>
The light weight of the kneaded materials was compared by specific gravity with respect to water. The specific gravity was measured by an underwater substitution method.
[0036]
[Table 1]

[0037]
As shown in Table 1, according to the present invention, the kneaded product or test piece of each example using polymethylpentene as a resin component is characterized by high fluidity, high conductivity, and low specific gravity. Moreover, as shown in Examples 2-4, it is low resistance compared with the case where liquid crystal polyethylene and a polypropylene are used in the range whose resin amount is 50 weight% or less. Moreover, as shown in Examples 5-6, it becomes so low that the compounding ratio of expanded graphite and carbon black approaches an optimal value.
[0038]
Moreover, when it knead | molded using the kneaded material of each Example, it was able to shape | mold into the sheet | seat of 100 mm x 100 mm x 2 mm. This shows that the fuel cell separator can be provided at low cost.
[0039]
On the other hand, a kneaded product or a test piece containing liquid crystal polyester (Comparative Example 1) and polypropylene (Comparative Example 2) as resin components has low fluidity, high resistance, and high specific gravity. Moreover, although injection molding was attempted using the kneaded material, a good sheet could not be obtained due to poor fluidity.
[0040]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a conductive resin composition having high fluidity, high conductivity, and lightweight physical properties and excellent moldability is provided. Further, by using this conductive resin composition, a highly conductive and lightweight fuel cell separator can be provided at low cost.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the present invention and a conventional fuel cell separator.
FIG. 2 is a conceptual diagram of a test apparatus used for evaluation of fluidity rate performed in Examples and Comparative Examples.
[Explanation of sign]
1 Hole 2 Hole 3 Pressing Member 4 Sample 10 Fuel Cell Separator 11 Flat Plate 12 Bulkhead 13 Channel

Claims

Carbon black that is at least one selected from the group consisting of ketjen black, acetylene black, furnace carbon black, and thermal carbon black and that has a particle size of 0.1 to 20 μm and an expansion that has a particle size of 400 to 800 μm A conductive resin composition for a fuel cell separator , comprising a conductive filler made of graphite and polymethylpentene .

The content of the polymethylpentene is 20 to 50% by weight of the total amount of the conductive resin composition, and the content of the conductive filler is 50 to 80% by weight of the total amount of the conductive resin composition. Item 2. A conductive resin composition for a fuel cell separator according to Item 1.

The conductive resin composition for a fuel cell separator according to claim 1 or 2, wherein a blending ratio of expanded graphite and carbon black in the conductive filler is 1: 1 to 4: 1 (weight ratio) . .

Fuel cell separator, wherein formation Rukoto from the fuel cell separator conductive resin composition according to any one of claims 1 to 3.

A step of obtaining a conductive resin composition for a fuel cell separator according to any one of claims 1 to 3 , and a molding step of molding the obtained conductive resin composition by injection molding or extrusion molding. A method for producing a fuel cell separator.