JP4097102B2 - Antistatic coloring hard coat film and display device - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はディスプレイ等の表示装置の着色に用いられる帯電防止性着色ハードコートフィルム及び該帯電防止性着色ハードコートフィルムを貼付した表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ＣＲＴでは、ＣＲＴガラスに塗布した表示用蛍光体へ電子を照射して、蛍光体が発光することにより表示を行っている。そこで表示用蛍光体それ自身についている色が外部から認識され質感が落ちないようにする目的で、４０〜８０％程度の透過率となるような薄い着色が、ＣＲＴガラス中への色材の添加により施されている。
【０００３】
また、可視光線透過率を４０〜８０％程度にコントロールすることは、三原色のコントラストのバランス上からも必要であり、画像のコントラストを向上させる目的でもある。
【０００４】
さらに、透過率が４０％に満たないと輝度が低下し好ましくなく、透過率が８０％を超えると明るすぎてコントラストの向上効果が望めなくなり、隠蔽性効果が得られないため好ましくない。
【０００５】
ところで、ＣＲＴガラスの形状によってはガラスの厚みの異なる部分が存在し必ずしも全体が均一な厚みではない。従来のＣＲＴガラスには、ガラス層全体に色材が含有されているために、厚みが不均一な部分では、外観上、着色に濃度勾配があるように認識され、いわゆる、色ムラの原因となるという問題点があった。
【０００６】
また、フィルムに帯電防止性を付与するために、従来、導電性カーボン微粒子、金属酸化物等の導電粉、金属微粒子を練り混んだり、塗布することが行われている。しかしながら、これらの方法により得られた帯電防止性フィルムは透明性が極めて低いものとなり、ＣＲＴのような表示装置の表面に適用した場合には、視認性が悪くなるという問題を有していた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
最近、ＣＲＴガラスのフラット化が進められようとしているが、フラットタイプのＣＲＴでは、ＣＲＴガラスの蛍光体面側と外面側の曲率が異なるように形成することが多く、このような形状のＣＲＴでは、ＣＲＴの周辺部と中央部とのガラス厚みが異なるため、ガラス層に着色剤が含有されていると周辺部と中央部の透過率が異なることが、従来の３次元曲面或いは２次元曲面のＣＲＴに比べて、顕著に表れる傾向があり、このことが色ムラ発生等の原因となる。このような問題点は、高精細ディスプレイ、高品位テレビ等のＣＲＴを作製する場合に特に解決すべき課題である。
【０００８】
そこで本発明は、各種ディスプレイの表面に貼付される耐久性に優れ、着色ガラスのような色むらが発生することを防止することができる、帯電防止性着色ハードコートフィルム及び該フィルムを使用した表示装置を提供することを目的とする。さらに本発明は上記目的に加え、特にガラスを使用した平面ディスプレイに適した、帯電防止性着色ハードコートフィルム及び該フィルムを使用した表示装置を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、上記目的にさらに加えて、透明性に優れた帯電防止性着色ハードコートフィルム及び該フィルムを使用した表示装置を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記した問題点を解決するための本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、透明基材フィルムと、該透明基材フィルムの一方の面に設けられた透明導電性層と、該透明導電性層上に設けられたハードコート層とを含み、且つ、前記透明基材フィルムの他方の面に設けられた粘着層と、該粘着層上に設けられた離型フィルムとを含む帯電防止性着色ハードコートフィルムであって、前記何れかの層間に色材を含む着色層を有するか、或いは前記何れかの層が色材を含み、該色材はカーボンブラック顔料、フタロシアニン系顔料及びキナクリドン系顔料を含み、前記ハードコート層は、金および／またはニッケルで表面処理した導電粒子を含み、膜面方向の体積抵抗率が相対的に高く、且つ、膜厚方向の体積抵抗率が相対的に低い異方導電性層からなり、該帯電防止性着色ハードコートフィルムは、内側面と外側面の曲率が異なる着色平面ＣＲＴガラスに貼付されるものであることを特徴とする。
【００１１】
本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、前記透明導電性層の表面抵抗率が、１０12Ω・ｃｍを超えない範囲の帯電防止性能を有すること、或いはハードコート層の厚み方向の体積抵抗率が、１０8 Ω・ｃｍを超えないことが望ましい。これらの値がそれぞれ上限値を超えると、帯電防止効果が極端に悪くなる。本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、帯電防止性能を高めるために、前記ハードコート層が、膜面方向の体積抵抗率が相対的に高く、かつ、膜厚方向の体積抵抗率が相対的に低い異方導電性層からなることが望ましい。
【００１２】
本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、各種ディスプレイの表面に貼付され、耐久性に優れ、着色ガラスのような色むらが発生することを防止することができる。
【００１３】
本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムにおいて、ハードコート層上にさらに反射防止層を設けることによって、上記の特性に加え反射防止性が付与された帯電防止性着色ハードコートフィルムとすることができる。該反射防止性が付与された帯電防止性着色ハードコートフィルムを各種ディスプレイ等に貼付した場合には、外部からの光の反射を防止し、内部の視覚情報の判読低下を防止することができる。
【００１４】
また、本発明は、前記反射防止性が付与された帯電防止性着色ハードコートフィルムの反射防止層上にさらに防汚層を設けることにより、上記の特性に加え防汚性が付与された、帯電防止性着色ハードコートフィルムとすることができる。該防汚性が付与された帯電防止性着色ハードコートフィルムを各種ディスプレイ等に貼付した場合には、汚れ等の付着を防止し、内部の視覚情報の判読低下を防止することができる。
【００１５】
本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、光の透過率を４０〜８０％の範囲にすることができ、ＣＲＴ等の表示装置に対して適したものとなる。
【００１６】
本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムにおいて着色層を設ける場合の配置は、基材フィルムと粘着層の間や、或いは基材フィルムと透明導電性層との間に設けることができる。また、基材フィルム中に色材を含有させて着色してもよく、或いはハードコート層中又は透明導電性層中又は粘着層中に色材を含有させて着色してもよい。
【００１７】
本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、表示装置の最表面である透明基材面に貼着して使用することによって、従来のガラス製の表示装置では達成することが困難な色ムラのない着色表面が実現でき、しかも、耐擦傷性がある表示装置となる。本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、貼着厚みが均一でないガラス等に対して適用するのに、特に適している。
【００１８】
したがって、本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、ＣＲＴガラスの蛍光体面側と外面側の曲率が異なるように形成しているような平面ＣＲＴガラス、特に高精細ディスプレイ用平面ＣＲＴガラスや、高品位テレビ等のＣＲＴ用の平面ＣＲＴガラスの表面に貼着して使用するのに特に適している。
【００１９】
【発明の実施の形態】
図１は本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン１の層構成を示す。図１において、１は透明基材フィルムである。該透明基材フィルム１上に透明導電性層４が形成されており、さらに該透明導電性層４上に異方導電性ハードコート層１５が形成されている。一方、透明基材フィルム１の前記透明導電性層４とは反対側であってディスプレイが貼付される側の面に、色材が含有されてなる着色層２が形成され、該着色層２上にはさらに粘着層３が形成されている。
【００２０】
図２は本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン２の層構成を示す。図２の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、透明基材フィルム１上に色材が含有されてなる着色層２が形成され、該着色層２上に透明導電性層４が形成され、さらにその上にハードコート層５が形成されている。一方、透明基材フィルム１の前記着色層２とは反対側であってディスプレイが貼付される側の面に、粘着層３が形成されている。
【００２１】
図３は本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン３の層構成を示す。図３の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、色材が含有された着色透明基材フィルム２１が使用される例である。該着色透明基材フィルム２１上に透明導電性層４が形成され、さらにその上にハードコート層５が形成されている。一方、着色透明基材フィルム２１の前記透明導電性層４とは反対側であって、ディスプレイが貼付される側の面に粘着層３が形成されている。
【００２２】
図４は本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン４の層構成を示す。図４の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、粘着層中に色材が含有された例である。図４において透明基材フィルム１上に透明導電性層４が形成され、さらにその上にハードコート層５が形成されている。一方、透明基材フィルム１の前記透明導電性層４とは反対側であって、ディスプレイが貼付される側の面に着色粘着層２３が形成されている。
【００２３】
図５は本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン５の層構成を示す。図５の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、導電性層中に色材が含有された例である。図５において透明基材フィルム１上に色材入りの着色導電性層２４が形成され、さらにその上にハードコート層５が形成されている。一方、透明基材フィルム１の前記着色導電性層２４とは反対側であって、ディスプレイが貼付される側の面に粘着層３が形成されている。
【００２４】
図６は本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン６の層構成を示す。図６において透明基材フィルム１上に透明導電性層４が形成され、さらにその上に色材入りの着色ハードコート層２５が形成されている。一方、透明基材フィルム１の前記着色導電性層２４とは反対側であって、ディスプレイが貼付される側の面に粘着層３が形成されている。
【００２５】
図７は本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン７の層構成を示し、反射防止性と防汚性が付与された例である。なお、図７は図１のパターン１の層構成の帯電防止性着色ハードコートフィルムの異方導電性ハードコート層１５上にさらに、中屈折率層５１、高屈折率層５２、低屈折率層５３からなる反射防止層５０を設け、さらに該反射防止層５０上に防汚層６を設けたものである。しかしながら、反射防止層５０及び／又は防汚層６はパターン１の帯電防止性着色ハードコートフィルムへの適用だけではなく、パターン２〜パターン６のいずれの帯電防止性着色ハードコートフィルムのハードコート層上にも設けることができる。
【００２６】
透明基材フィルム
本発明の透明基材フィルムには、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリメタアクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂を使用することができる。
【００２７】
着色層
着色層は、染料、顔料といった着色剤とバインダー樹脂とから構成される。着色層に用いる着色剤には、通常色材工業で用いられている各種の無機顔料、有機顔料、染料が使用される。透明性から有機顔料、染料が好ましく、耐光性、耐熱性から有機顔料の方が更に好ましい。また、２種類以上の着色剤を混合し、ＣＲＴの発光特性に適合するような色相に調整して用いることも、好ましく行うことができる。有機顔料としては、例えば、黒色顔料としてはカーボンブラック、青色顔料としてはフタロシアニン系顔料、インダンスレンブルー系顔料、赤色顔料としてはキナクリドン系顔料、ウオッチング系顔料、パーマネント系顔料、アンスラキノン系顔料、ベリレン系顔料、縮合アゾ系顔料などがあり、例えば、黒としてカーボンブラック、青としてフタロシアニン系顔料、赤としてキナクリドン系顔料を用いて、その配合比で色相を調整して用いる。
【００２８】
着色層に用いる樹脂には、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂が使用できる。着色ハードコートフィルム全体の透過率が４０〜８０％となるように色材を調整して前記樹脂に添加して着色層用樹脂組成物を製造する。着色層用樹脂組成物の塗工の方法は、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出しコートなどにより塗料の特性、塗工量に応じて従来より公知の方法で行い着色層を形成することができる。
【００２９】
また、着色層を設ける代わりに、透明基材フィルム、ハードコート層、粘着層の一層以上の層に色材を混入したものを用いることができる。
【００３０】
ハードコート層
ハードコート層材料には、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、エンジニアリングプラスチック等を挙げることができる。電離放射線硬化型樹脂はプラスチック基材フィルムに対して膜形成作業が容易で鉛筆硬度を所望の値に容易に高めることができるので好ましい。
【００３１】
ハードコート層に用いることのできる電離放射線硬化型樹脂には次のものが挙げられる。好ましくはアクリレート系官能基を持つもの、さらに好ましくは、ポリエステルアクリレート、或いはウレタンアクリレートである。前記ポリエステルアクリレートは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマーのアクリレート又はメタアクリレート（本明細書においては以下アクリレート及び／又はメタアクリレートを（メタ）アクリレートと記載する）あるいはその混合物から構成される。また、前記ウレタンアクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物からなるオリゴマーをアクリレート化したものから構成される。
【００３２】
アクリレートを構成する単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどがある。
【００３３】
また、塗膜にさらに硬度を付与するときは多官能モノマーを併用することができる。例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどがある。
【００３４】
ポリエステル系オリゴマーは、アジピン酸とグリコール（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコールなど）やトリオール（グリセリン、トリメチロールプロパンなど）、セバシン酸とグリコールやトリオールとの縮合生成物であるポリアジペートポリオールや、ポリセバシエートポリオールなどがある。
【００３５】
また、上記脂肪族のジカルボン酸の一部又は全てを他の有機酸で置換することができる。例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸などが硬度を与えるための構成成分として使用できる。
【００３６】
ポリウレタン系オリゴマーは、ポリイソシアネートとポリオールとの縮合生成物から得ることができる。例えば、メチレン・ビス（ｐ−フェニレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート・ヘキサントリオールの付加体、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンのアダクト体、１，５−ナフチレンジイソシアネート、チオプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート二量体、水添キシリレンジイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオフォスフエートなどから選択したものと、次のポリオールとの反応によって得られるものである。
【００３７】
ポリオールの例としては、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、ポリアジペートポリオール、ポリカーボネートポリオールなどのポリエステル系ポリオール、アクリル酸エステル類とヒドロキシエチルメタアクリレートとのコポリマーなどがある。
【００３８】
更に、上記の電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用するときは、これらの中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類や、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルホスフィンなどを混合して使用する。
【００３９】
ウレタンアクリレートは、弾性、可撓性に富み加工性（折り曲げ性）には優れるが、表面硬度が劣り２Ｈ以上の鉛筆硬度のものを得ることができない。一方、ポリエステルアクリレートは、ポリエステルの構成成分の選択により、硬度を付与することができる。
【００４０】
可撓性をもつハードコートフィルムを得るには、ウレタンアクリレート６０〜９０重量部に対して、ポリエステルアクリレート４０〜１０重量部を配合すると高硬度と可撓性を両立したハードコートフィルムが得られる。
【００４１】
そして、塗工液には、光沢を調整するとともに、（離型性ではなく）表面の滑りを付与する目的で二次粒径が２０μｍ以下の無機微粒子を、樹脂成分１００重量部に対して０．３〜３重量部加えることが好ましい。０．３重量部以下では滑性を与えることができず、３重量部以上では鉛筆硬度を低下することがある。
【００４２】
上記の無機微粒子には、シリカ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機微粒子の他に、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリエチレンナフタレート、メラミン樹脂などの有機ポリマーの微粒子を使用することもできる。
【００４３】
ハードコート層の塗工方法は、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出しコートなどにより塗料の特性、塗工量に応じて従来より公知の方法で行い、ハードコート層を形成することができる。
【００４４】
本発明の帯電防止性ハードコートフィルムにおける前記ハードコート塗膜は、望ましくは厚み方向の体積抵抗率が１０8 Ω・ｃｍ以下である。該ハードコート塗膜は、紫外線硬化型樹脂組成物からなり、望ましくはその厚みが、１μｍ〜５０μｍである。
【００４５】
透明導電性層
透明導電性塗膜に使用できる導電性微粒子は、アンチモンドープのインジウム・ティンオキサイド（以下、ＡＴＯと記載する。）やインジウム・ティンオキサイド（ＩＴＯ）、金及び／又はニッケルで表面処理をした有機化合物微粒子などが挙げられる。
【００４６】
本発明の帯電防止性ハードコートフィルムにおいて、透明導電性塗膜を構成する樹脂組成物には、アルキッド樹脂、多価アルコールなどの多官能化合物の（メタ）アクリレート（以下本明細書では、アクリレートとメタアクリレートとを（メタ）アクリレートと記載する。）などのオリゴマー又はプレポリマー及び反応性の希釈剤を比較的多量に含むものが使用できる。
【００４７】
上記希釈剤としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルピロリドンなどの単官能モノマー、並びに多官能モノマー、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどがある。
【００４８】
本発明の帯電防止性ハードコートフィルムにおける透明導電性塗膜の表面抵抗率は、望ましくは１０12Ω・ｃｍを越えないものである。塗工で形成する透明導電性塗膜の厚みは、０．５〜５μｍ、好ましくは１μｍ（本明細書における塗工量は重量分で記載する。以下同様）以上に形成する。０．５μｍ以下では、透明基材フィルムに形成する導電性塗膜の表面抵抗率を１０12Ω・ｃｍ以下とすることができず、５μｍ以上では透明導電性塗膜の透明性が失われることがある。
【００４９】
異方導電性層
異方導電性層は、導電性微粒子を含むハードコート樹脂を用いた層であり、該導電性微粒子の粒径が、異方導電性層の塗工厚みの１／３以上のものとすることが望ましい。
【００５０】
該異方導電性層に使用される、導電性微粒子は、金および（または）ニッケルで表面処理した粒子を使用することができる。このような表面処理する前の粒子は、シリカ、カーボンブラック、金属粒子および樹脂粒子からなる群から選ぶことができ、本発明でいう異方導電性層とは、膜面方向の体積抵抗率（ＰVH）と膜厚方向の体積抵抗率（ＰVV）が次式の関係を満足することをいう。
ＰVH≧１０×ＰVV
【００５１】
なお、本発明の帯電防止性ハードコートフィルムにおいて、ハードコート塗膜を異方導電性とする場合には、紫外線硬化型樹脂組成物をバインダーとする導電性層の上に耐擦傷性に優れた高い硬度と導電性を極端に損なわない性質を持つ樹脂組成物を塗工して形成する。異方導電性ハードコート塗膜に用いる紫外線硬化型樹脂組成物は、前記の導電性層と強固に接着する紫外線硬化型樹脂組成物を使用することができる。
【００５２】
粘着層
粘着層を形成するには、従来公知のいずれの接着剤、粘着剤を用いても良いが、好ましくは、ガラス転移温度の低い粘着性樹脂やゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーとワックスとの混合物からなるものを用いるとよい。
【００５３】
ガラス転移温度の低い粘着性樹脂は一般にアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂が用いられ、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、ハイスチレンゴム、アクリルゴム等の合成ゴム、天然ゴム等があげられる。
【００５４】
反射防止層
一般的な反射防止膜を反射防止層として用いることができる。反射防止層はハードコート層の表面に以下の▲１▼〜▲６▼のような膜を形成する方法が挙げられる。
▲１▼厚み０．１μｍ程度のＭｇＦ2 などの極薄膜を反射防止層とする方法。
▲２▼金属蒸着膜を形成して反射防止層とする方法。
▲３▼光の屈折率がハードコート層の屈折率よりも低い材料の低屈折率層を設けて反射防止層とする方法。
▲４▼高屈折率層がハードコート層に接し、その上に低屈折率層を設けて反射防止層をとする方法。例えば、反射防止層におけるハードコート層に接する部位に高屈折率を有する金属酸化物の超微粒子層を偏在させてもよい。
▲５▼前記▲４▼の層構成を繰返し積層して設けて反射防止層とする方法。
▲６▼中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を設けて反射防止層とする方法。
【００５５】
なお、より、効果的に反射防止を行うことができる反射防止層は、図７の帯電防止性着色ハードコートフィルムに示すような、透明基材フィルム上の異方導電性ハードコート層１５を介して、中屈折率層５１、高屈折率層５２、低屈折率層５３からなる順の反射防止層５０を形成したものである。
【００５６】
さらに好ましくは、ＳｉＯX 層よりなる低屈折率層５３、中屈折率層５１、高屈折率層５２からなる反射防止層５０が次式を満足し、
２．２０＞高屈折率層の屈折率＞中屈折率層の屈折率＞低屈折率層の屈折率＞１．４０であって、且つ、
低屈折率層が８０〜１１０ｎｍ、高屈折率層が３０〜１１０ｎｍそして中屈折率層が５０〜１００ｎｍである各屈折率の厚みを持ち、且つ、
可視光の波長以下である光学的膜厚Ｄ（Ｄ＝ｎ・ｄ、ただし、ｎ：中屈折率層の屈折率、ｄ＝中屈折率層の厚み）を有することである。
【００５７】
防汚層
防汚層には一般的に、撥水性塗料として用いられるフッ素系或いはシリコーン系樹脂を用いることができる。例えば、反射防止層の低屈折率層をＳｉＯ2 により形成した場合には、フルオロシリケート系撥水性塗料が好ましく用いられる。
【００５８】
塗膜硬化方法
上記各層の塗膜は、各層毎に硬化させても、或いは同時に硬化させてもよい。上記の２層以上の各層に紫外線吸収型樹脂組成物を使用する場合には次のような硬化方法を採用すると、効果的に塗膜を硬化させることができる。
【００５９】
最表面層以外の紫外線硬化型樹脂組成物の塗膜がハーフキュア状態として紫外線照射して各塗膜を同時に硬化する場合に、紫外線照射に使用する紫外線光源の波長特性に反応する光硬化開始剤を選択して用い、紫外線硬化型樹脂組成物の複数の塗膜層毎に吸収波長域のピークの異なる光硬化開始剤を混入すると各層の塗膜の硬化が効果的に行える。即ち、紫外線光源の照射スペクトルの波長域によって各層毎に到達しやすい選択的な波長を有効に活用し、基材及び複数層の各塗膜間の密着性が改善された硬化塗膜とすることができる。
【００６０】
離型フィルム
粘着層に対して必要に応じて離型フィルム（セパレートフィルムも同義）によりカバーしてもよい。離型フィルムには、通常の紙材、シリコン剥離紙、プラスチックフィルム、シリコン剥離フィルムであれば特に限定されることなく用いることができる。
【００６１】
表示装置
上記のようにして得られた帯電防止性着色ハードコートフィルムは、各種表示装置の表面、例えば、ＣＲＴガラスの蛍光体面側と外面側の曲率が異なるように形成しているような平面ＣＲＴガラス、特に高精細ディスプレイ用平面ＣＲＴガラスや、高品位テレビ等のＣＲＴ用の平面ＣＲＴガラスの表面に貼付することができ、着色ガラスのような色むらが発生することを防止することができる。
【００６２】
【実施例】
〔実施例１〕
厚さ１８８μｍの片面易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（略語：ＰＥＴフィルム）（商品名：Ａ４１５０、東洋紡績株式会社製）の易接着処理面とは反対面に下記表１の組成の着色コート剤をドライ厚みで約１０μｍになるようにロールコート法で塗工、及び乾燥の後、電子線を１７５ｋｖ、５Ｍｒａｄ照射して、着色層形成ＰＥＴフィルムを得た。
【００６３】
【表１】
該着色層形成ＰＥＴフィルムの着色層面とは反対面に、透明導電性コート剤（商品名：シントロンＣ−４４５６−Ｓ７、神東塗料製）をドライ厚みで約１μｍになるようにロールコート法で塗工し、乾燥した後、ＵＶ照射装置で７５ｍＪ／ｍ2 照射して、透明導電性塗膜を形成した。その上にハードコート剤（商品名：ＰＥＴＤ−３１、大日精化製）に金及びニッケルで表面処理をした平均粒径約５μｍのメラミン樹脂粒子（商品名：ブライトＧＮＲ４、６−ＥＨ、日本化学工業製）を０．１重量部添加してなる塗工剤をドライ厚み約６μｍになるようにロールコート法で塗工し、乾燥した後、ＵＶ照射装置で２７０ｍＪ／ｍ2 照射して、帯電防止性のある異方導電性ハードコート塗膜を形成した。次に、着色層面上にドライ厚みで約２０μｍの粘着剤をロールコート法で塗工し、厚み５０μｍからなるシリコーン処理を施したＰＥＴフィルムを剥離フィルム（セパレータフィルム）として貼り合わせて図１に示す層構成の本実施例１の帯電防止性着色ハードコートフィルムを得、該フィルムの光の透過率は分光透過率で波長５５０ｎｍの透過率が６０％であった。
【００６５】
〔参考例１〕
厚さ１８８μｍの片面易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（略語：ＰＥＴフィルム）（商品名：Ａ４１５０、東洋紡績株式会社製）の易接着処理面に、前記実施例１で用いた着色コート剤をドライ厚みで約１０μｍになるように約１０μｍ、ロールコート法で塗工し、乾燥した後、電子線を１７５ｋｖ、５Ｍｒａｄ照射して着色層形成ＰＥＴフィルムを得た。
【００６６】
該着色層形成ＰＥＴフィルムの着色面に、前記実施例１と同様にして透明導電性塗膜を形成した。該透明導電性塗膜上に、ハードコート剤（商品名：ＰＥＴＤ−３１、大日精化製）をドライ厚みで約６μｍになるようにロールコート法で塗工し、乾燥した後、電子線を１７５ｋｖ、１０Ｍｒａｄ照射してハードコート塗膜を形成した。
【００６７】
次いで、ハードコート面とは反対面にドライ厚みで約２０μｍの粘着剤をロールコート法で塗工し、厚み５０μｍからなるシリコーン処理したＰＥＴフィルムを剥離フィルム（セパレータフィルム）として貼り合わせ、図２に示す層構成の本参考例１の帯電防止性着色ハードコートフィルムを得、該フィルムの光の透過率は分光透過率で波長５５０ｎｍの透過率が６０％であった。
【００６８】
〔参考例２〕
染料で染色された厚さ１８８μｍの片面易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、前記参考例１と同様にして透明導電性層、ハードコート層、粘着層を形成し、図３に示す層構成の本参考例２の帯電防止性着色ハードコートフィルムを得た。得られた帯電防止性着色ハードコートフィルムの光の透過率は、分光透過率で波長５５０ｎｍの透過率が６０％であった。
【００６９】
〔参考例３〕
厚さ１８８μｍの片面易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着処理面に、前記参考例１と同様にして透明導電性層、ハードコート層を形成した。次に、ハードコート層面とは反対面に下記表２の組成の着色粘着剤を用いて、前記実施例１と同様に粘着層を形成し、図４に示す層構成の本参考例３の帯電防止性着色ハードコートフィルムを得た。得られた帯電防止性着色ハードコートフィルムの光の透過率は、分光透過率で波長５５０ｎｍの透過率が６０％であった。
【００７０】
【表２】
〔参考例４〕
厚さ１８８μｍの片面易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（略語：ＰＥＴフィルム）（商品名：Ａ４１５０、東洋紡績株式会社製）の易接着処理面に、下記表３の組成の着色導電性コート剤を厚みで約１μｍになるようにロールコート法で塗工し、乾燥の後、ＵＶ照射装置で７５ｍＪ／ｍ2 照射して透明導電性塗膜を形成した以外は、前記参考例２と同様にして図５に示す層構成の本参考例４の帯電防止性着色ハードコートフィルムを得た。得られた帯電防止性着色ハードコートフィルムの光の透過率は、分光透過率で波長５５０ｎｍの透過率が６０％であった。
【００７２】
【表３】
〔参考例５〕
厚さ１８８μｍの片面易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（略語：ＰＥＴフィルム）（商品名：Ａ４１５０、東洋紡績株式会社製）の易接着処理面に、前記実施例１と同様に透明導電性層を形成し、その上に下記表４の組成の着色ハードコート剤を厚みで約２０μｍになるようにロールコート法で塗工し、乾燥の後、電子線を１８５ｋｖ、１０Ｍｒａｄ照射して着色ハードコート塗膜を形成した。該着色ハードコート塗膜とは反対面に前記実施例１と同様に粘着層を形成し、図６に示す層構成の本参考例５の帯電防止性着色ハードコートフィルムを得た。得られた帯電防止性着色ハードコートフィルムの光の透過率は、分光透過率で波長５５０ｎｍの透過率が６０％であった。
【００７４】
【表４】
〔実施例２〕
賦型フィルムとして厚み５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製 商品名：ルミラーＴ−６０♯５０）の一方の側に、ＺｒＯ2 微粒子コーティング液Ｎｏ．１２７５〔商品名、住友大阪セメント（株）製、ＺｒＯ2 微粒子１００重量部に対しバインダー（電離放射線硬化型有機ケイ素化合物）０．３重量部よりなる塗工液〕を厚み５７ｎｍ（乾燥時の厚みを示す、以下同様）になるように、未硬化の中屈折率層（屈折率１．７４）をワイヤーバーで塗工した。
【００７６】
一方、前記実施例１と同様にして着色層を設けたＰＥＴフィルムの着色層とは反対面に前記実施例１と同様にして透明導電性塗膜を形成した。その上にハードコート剤（商品名：ＰＥＴＤ−３１）に金及びニッケルで表面処理した平均粒径約５μｍのメラミン樹脂粒子（商品名：ブライトＧＮＲ４、６−ＥＨ、日本化学工業製）を０．１重量部添加してなる塗工剤を厚み約６μｍになるようにロールコート法で塗工し、溶剤成分を乾燥して未硬化異方導電性ハードコート層を形成した。
【００７７】
次いで、前記の賦型フィルムに設けた未硬化の中屈折率層と、着色ＰＥＴフィルムに設けた未硬化異方導電性ハードコート層とを相接するように積層・圧着して、紫外線を４８０ｍＪ／ｍ照射して、未硬化の中屈折率層と異方導電性ハードコート層を硬化して中屈折率層と異方導電性ハードコート層とを形成し、賦型フィルムを剥離した。
【００７８】
さらに、前記中屈折率層の側に、ＩＴＯスパッタリング（屈折率：２．０、真空度が５×１０-6 ｔｏｒｒ、基板温度が室温、アルゴンが１００ｓｃｃ／ｍｉｎ、酸素が５ｓｃｃ／ｍｉｎ）を導入し、デポジットレート１．６オングストローム／ｓで１０５ｎｍの条件で行い、高屈折率層を形成した。次いで、該高屈折率層上にさらにＳｉＯ2 （屈折率：１．４６）を、真空度が５×１０-6ｔｏｒｒ、基板温度が室温、蒸着速度を２６オングストローム／ｓで８５ｎｍで蒸着し、低屈折率層を形成した。該低屈折率層上に、さらに、フッ素界面活性剤ＦＣ−７２２（商品名、スリーエム製）をワイヤーバーで、厚み２ｎｍで塗工して、防汚層を形成した。
【００７９】
一方、着色層面にドライ厚みで約２０μｍの粘着剤をロールコート法で塗工し、厚み５０μｍからなるシリコーン処理を施した。これにより図７に示す層構成の防汚性が付与された反射防止性帯電防止性着色ハードコートフィルムを得、該フィルムの光の透過率は分光透過率で波長５５０ｎｍの透過率が６２％であった。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、耐久性に優れ、各種表示装置の表面に貼付することにより、例えば、ＣＲＴガラスの蛍光体面側と外面側の曲率が異なるように形成しているような平面ＣＲＴガラス、特に高精細ディスプレイ用平面ＣＲＴガラスや、高品位テレビ等のＣＲＴ用の平面ＣＲＴガラスの表面に貼付することにより、着色ガラスにみられるような色むらが発生することを防止することができる。
【００８１】
本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムは、上記効果に加え、透明性に優れたものであり、表示装置の表面に適用した場合には、表示装置表面の視認性が高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン１の層構成を示す。
【図２】 参考例１の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン２の層構成を示す。
【図３】 参考例２の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン３の層構成を示し、透明基材フィルムに色材を添加したものを使用した帯電防止性着色ハードコートフィルムを示す。
【図４】 参考例３の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン４の層構成を示し、粘着層中に色材を添加したものを使用した帯電防止性着色ハードコートフィルムを示す。
【図５】 参考例４の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン５の層構成を示し、導電性層中に色材を添加した帯電防止性着色ハードコートフィルムを示す。
【図６】 参考例５の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン６の層構成を示し、ハードコート層中に色材を添加した帯電防止性着色ハードコートフィルムを示す。
【図７】 本発明の帯電防止性着色ハードコートフィルムのパターン７の層構成を示し、反射防止性と防汚性が付与された帯電防止性着色ハードコートフィルムを示す。
【符号の説明】
１ 透明基材フィルム
２ 着色層
３ 粘着層
４ 透明導電性層
５ ハードコート層
６ 防汚層
１５ 異方導電性ハードコート層
２１ 着色透明基材フィルム
２３ 着色粘着層
２４ 着色導電性層
２５ 着色ハードコート層
５０ 反射防止層
５１ 中屈折率層
５２ 高屈折率層
５３ 低屈折率層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antistatic colored hard coat film used for coloring a display device such as a display and a display device on which the antistatic colored hard coat film is attached.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in a CRT, display is performed by irradiating electrons to a phosphor for display coated on CRT glass, and the phosphor emits light. Therefore, for the purpose of preventing the color of the display phosphor itself from being recognized from the outside and the texture being deteriorated, a light coloring that gives a transmittance of about 40 to 80% is added to the CRT glass. It is given by.
[0003]
In addition, controlling the visible light transmittance to about 40 to 80% is necessary in terms of the balance of the contrast of the three primary colors, and is also an object of improving the contrast of the image.
[0004]
Further, if the transmittance is less than 40%, the luminance is lowered, which is not preferable. If the transmittance exceeds 80%, it is too bright and an improvement effect of contrast cannot be expected, and a concealing effect cannot be obtained.
[0005]
By the way, depending on the shape of the CRT glass, there are portions where the thickness of the glass is different, and the entire thickness is not necessarily uniform. Since the conventional CRT glass contains a color material in the entire glass layer, it is recognized that there is a concentration gradient in coloring in the portion where the thickness is non-uniform, and this is the cause of color unevenness. There was a problem of becoming.
[0006]
In addition, in order to impart antistatic properties to a film, conventionally, conductive carbon fine particles, conductive powders such as metal oxides, and metal fine particles are kneaded and applied. However, the antistatic film obtained by these methods has a very low transparency, and has a problem of poor visibility when applied to the surface of a display device such as a CRT.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Recently, flattening of CRT glass is being promoted. However, in flat type CRTs, the CRT glass is often formed so that the curvatures on the phosphor surface side and the outer surface side are different. In such a CRT, Since the glass thickness of the peripheral part and the central part of the CRT is different, the transmittance of the peripheral part and the central part is different when a colorant is contained in the glass layer. There is a tendency to appear more conspicuously, which causes the occurrence of color unevenness. Such a problem is a problem to be solved particularly when a CRT such as a high-definition display or a high-definition television is manufactured.
[0008]
Accordingly, the present invention provides an antistatic colored hard coat film that is excellent in durability and can be prevented from causing color unevenness such as colored glass, and a display using the film. An object is to provide an apparatus. Furthermore, in addition to the above object, the present invention has an object to provide an antistatic colored hard coat film particularly suitable for a flat display using glass and a display device using the film.
[0009]
In addition to the above object, an object of the present invention is to provide an antistatic colored hard coat film excellent in transparency and a display device using the film.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The antistatic colored hard coat film of the present invention for solving the above-described problems includes a transparent base film, a transparent conductive layer provided on one surface of the transparent base film, and the transparent conductive film. An anti-static coloring comprising a hard coat layer provided on the layer, an adhesive layer provided on the other surface of the transparent substrate film, and a release film provided on the adhesive layer A hard coat film between any of the above layersIncluding color materialIt has a colored layer, or any of the above layers contains a coloring material.The colorant includes a carbon black pigment, a phthalocyanine pigment, and a quinacridone pigment, the hard coat layer includes conductive particles surface-treated with gold and / or nickel, and has a relative volume resistivity in the film surface direction. The antistatic colored hard coat film is affixed to a colored flat CRT glass having a different curvature on the inner side surface and the outer side surface, and an anisotropic conductive layer having a relatively high volume resistivity in the film thickness direction. To beIt is characterized by.
[0011]
In the antistatic colored hard coat film of the present invention, the surface resistivity of the transparent conductive layer is 1012It has antistatic performance in a range not exceeding Ω · cm, or the volume resistivity in the thickness direction of the hard coat layer is 108It is desirable not to exceed Ω · cm. When each of these values exceeds the upper limit value, the antistatic effect is extremely deteriorated. In the antistatic colored hard coat film of the present invention, in order to improve the antistatic performance, the hard coat layer has a relatively high volume resistivity in the film surface direction and a relative volume resistivity in the film thickness direction. In particular, it is desirable to be made of a low anisotropic conductive layer.
[0012]
The antistatic colored hard coat film of the present invention is affixed to the surface of various displays, is excellent in durability, and can prevent color unevenness such as colored glass from occurring.
[0013]
In the antistatic colored hard coat film of the present invention, by further providing an antireflection layer on the hard coat layer, an antistatic colored hard coat film imparted with antireflection properties in addition to the above properties can be obtained. . When the antistatic colored hard coat film imparted with the antireflection property is affixed to various displays or the like, reflection of light from the outside can be prevented and deterioration of interpretation of visual information inside can be prevented.
[0014]
Further, the present invention provides an anti-staining property in addition to the above-mentioned properties by providing an anti-staining layer on the anti-reflection layer of the anti-static colored hard coat film to which the anti-reflection property is provided. It can be set as a preventive colored hard coat film. When the antistatic colored hard coat film imparted with the antifouling property is affixed to various displays or the like, it is possible to prevent adhesion of dirt and the like, and to prevent the reading of the internal visual information from being reduced.
[0015]
The antistatic colored hard coat film of the present invention can have a light transmittance in the range of 40 to 80%, and is suitable for a display device such as a CRT.
[0016]
The arrangement in the case of providing a colored layer in the antistatic colored hard coat film of the present invention can be provided between the base film and the adhesive layer, or between the base film and the transparent conductive layer. Moreover, you may color by making a base material film contain a coloring material, or you may make a coloring material contain and color in a hard-coat layer, a transparent conductive layer, or an adhesion layer.
[0017]
The antistatic colored hard coat film of the present invention is used by adhering to a transparent base material surface which is the outermost surface of the display device, and thus it is difficult to achieve color unevenness which is difficult to achieve with a conventional glass display device. A display surface having no colored surface and having scratch resistance can be obtained. The antistatic colored hard coat film of the present invention is particularly suitable for application to a glass having a non-uniform thickness.
[0018]
Therefore, the antistatic colored hard coat film of the present invention is a flat CRT glass formed such that the curvature of the phosphor surface side and the outer surface side of the CRT glass are different, particularly a flat CRT glass for high-definition displays, It is particularly suitable for sticking to the surface of flat CRT glass for CRT such as high definition television.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 shows the layer structure of pattern 1 of the antistatic colored hard coat film of the present invention. In FIG. 1, 1 is a transparent base film. A transparent conductive layer 4 is formed on the transparent substrate film 1, and an anisotropic conductive hard coat layer 15 is formed on the transparent conductive layer 4. On the other hand, a colored layer 2 containing a color material is formed on the surface of the transparent base film 1 opposite to the transparent conductive layer 4 and the side to which the display is attached. Further, an adhesive layer 3 is formed.
[0020]
FIG. 2 shows the layer structure of pattern 2 of the antistatic colored hard coat film of the present invention. In the antistatic colored hard coat film of FIG. 2, a colored layer 2 containing a coloring material is formed on a transparent substrate film 1, a transparent conductive layer 4 is formed on the colored layer 2, and the A
[0021]
FIG. 3 shows the layer structure of pattern 3 of the antistatic colored hard coat film of the present invention. The antistatic colored hard coat film of FIG. 3 is an example in which a colored transparent substrate film 21 containing a coloring material is used. A transparent conductive layer 4 is formed on the colored transparent substrate film 21, and a
[0022]
FIG. 4 shows the layer structure of pattern 4 of the antistatic colored hard coat film of the present invention. The antistatic colored hard coat film of FIG. 4 is an example in which a color material is contained in the adhesive layer. In FIG. 4, a transparent conductive layer 4 is formed on a transparent substrate film 1, and a
[0023]
FIG. 5 shows the layer structure of
[0024]
FIG. 6 shows the layer structure of pattern 6 of the antistatic colored hard coat film of the present invention. In FIG. 6, the transparent conductive layer 4 is formed on the transparent base film 1, and the colored hard coat layer 25 containing a color material is further formed thereon. On the other hand, the adhesive layer 3 is formed on the surface of the transparent base film 1 opposite to the colored conductive layer 24 and on the side where the display is attached.
[0025]
FIG. 7 shows the layer structure of pattern 7 of the antistatic colored hard coat film of the present invention, which is an example to which antireflection and antifouling properties are imparted. 7 further shows an intermediate refractive index layer 51, a high refractive index layer 52, a low refractive index layer on the anisotropic conductive hard coat layer 15 of the antistatic colored hard coat film having the layer structure of pattern 1 in FIG. The antireflection layer 50 made of 53 is provided, and the antifouling layer 6 is further provided on the antireflection layer 50. However, the antireflection layer 50 and / or the antifouling layer 6 is not only applied to the antistatic colored hard coat film of pattern 1, but also the hard coat layer of any antistatic colored hard coat film of patterns 2 to 6. It can also be provided on the top.
[0026]
Transparent substrate film
For the transparent substrate film of the present invention, thermoplastic resins such as polyester, polyamide, polyimide, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyurethane can be used.
[0027]
Colored layer
The colored layer is composed of a colorant such as a dye or a pigment and a binder resin. As the colorant used in the colored layer, various inorganic pigments, organic pigments and dyes which are usually used in the color material industry are used. From the viewpoint of transparency, organic pigments and dyes are preferable, and from the viewpoint of light resistance and heat resistance, organic pigments are more preferable. Further, it is also preferable to mix two or more kinds of colorants and adjust the hue so as to match the light emission characteristics of the CRT. Examples of organic pigments include carbon black as a black pigment, phthalocyanine pigment, indanthrene blue pigment as a blue pigment, quinacridone pigment, watch pigment, permanent pigment, anthraquinone pigment as a red pigment Berylene pigments, condensed azo pigments, and the like. For example, carbon black is used as black, phthalocyanine pigment is used as blue, and quinacridone pigment is used as red.
[0028]
As the resin used for the colored layer, an ionizing radiation curable resin, a thermosetting resin, or a thermoplastic resin can be used. A coloring material is adjusted so that the transmittance of the entire colored hard coat film is 40 to 80% and added to the resin to produce a colored layer resin composition. The coating method of the resin composition for the colored layer may be performed by a conventionally known method depending on the properties of the paint and the coating amount by roll coating, gravure coating, bar coating, extrusion coating, etc. to form a colored layer. it can.
[0029]
Moreover, what provided the coloring material in one or more layers of a transparent base film, a hard-coat layer, and an adhesion layer can be used instead of providing a colored layer.
[0030]
Hard coat layer
Examples of the hard coat layer material include ionizing radiation curable resins, thermosetting resins, thermoplastic resins, and engineering plastics. The ionizing radiation curable resin is preferable because it can easily form a film on the plastic substrate film and can easily increase the pencil hardness to a desired value.
[0031]
Examples of the ionizing radiation curable resin that can be used for the hard coat layer include the following. Those having an acrylate functional group are preferable, and polyester acrylate or urethane acrylate is more preferable. The polyester acrylate is composed of a polyester polyol oligomer acrylate or methacrylate (in the present specification, acrylate and / or methacrylate is hereinafter referred to as (meth) acrylate) or a mixture thereof. The urethane acrylate is composed of an acrylated oligomer composed of a polyol compound and a diisocyanate compound.
[0032]
Monomers constituting the acrylate are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2 ethylhexyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, phenyl ( And (meth) acrylate.
[0033]
Moreover, when further imparting hardness to the coating film, a polyfunctional monomer can be used in combination. For example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like.
[0034]
Polyester oligomers are a condensation of adipic acid and glycol (ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, polybutylene glycol, etc.) and triol (glycerin, trimethylolpropane, etc.), sebacic acid and glycol or triol. There are poly adipate polyol and poly sebacate polyol which are products.
[0035]
Further, a part or all of the aliphatic dicarboxylic acid can be substituted with another organic acid. For example, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, or the like can be used as a component for imparting hardness.
[0036]
The polyurethane-based oligomer can be obtained from a condensation product of polyisocyanate and polyol. For example, adducts of methylene bis (p-phenylene diisocyanate), hexamethylene diisocyanate hexanetriol, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate trimethylolpropane, 1,5-naphthylene diisocyanate, thiopropyl Selected from diisocyanate, ethylbenzene-2,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate dimer, hydrogenated xylylene diisocyanate, tris (4-phenylisocyanate) thiophosphate, and the following polyols: It is obtained by reaction.
[0037]
Examples of the polyol include polyether polyols such as polyoxytetramethylene glycol, polyester polyols such as polyadipate polyol and polycarbonate polyol, and copolymers of acrylic acid esters and hydroxyethyl methacrylate.
[0038]
Further, when the ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime esters, thioxanthones, etc. As a photosensitizer, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like are mixed and used.
[0039]
Urethane acrylate is rich in elasticity and flexibility and excellent in workability (bendability), but cannot be obtained with a pencil hardness of 2H or higher due to poor surface hardness. On the other hand, the polyester acrylate can impart hardness by selecting the constituent components of the polyester.
[0040]
In order to obtain a hard coat film having flexibility, a hard coat film having both high hardness and flexibility can be obtained by blending 40 to 10 parts by weight of polyester acrylate with respect to 60 to 90 parts by weight of urethane acrylate.
[0041]
In the coating liquid, inorganic fine particles having a secondary particle size of 20 μm or less are added to 100 parts by weight of the resin component for the purpose of adjusting gloss and imparting surface slippage (not releasability). It is preferable to add 3 to 3 parts by weight. If it is 0.3 parts by weight or less, the lubricity cannot be given, and if it is 3 parts by weight or more, the pencil hardness may be lowered.
[0042]
In addition to inorganic fine particles such as silica, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, and barium sulfate, fine particles of organic polymers such as polycarbonate, acrylic resin, polyimide, polyamide, polyethylene naphthalate, and melamine resin are used as the inorganic fine particles. You can also.
[0043]
The hard coat layer can be applied by a conventionally known method according to the characteristics and the coating amount of the paint by roll coating, gravure coating, bar coating, extrusion coating, or the like.
[0044]
The hard coat coating film in the antistatic hard coat film of the present invention desirably has a volume resistivity of 10 in the thickness direction.8Ω · cm or less. The hard coat film is made of an ultraviolet curable resin composition, and desirably has a thickness of 1 μm to 50 μm.
[0045]
Transparent conductive layer
Conductive fine particles that can be used for transparent conductive coatings are organic compounds surface-treated with antimony-doped indium tin oxide (hereinafter referred to as ATO), indium tin oxide (ITO), gold and / or nickel. Examples include fine particles.
[0046]
In the antistatic hard coat film of the present invention, the resin composition constituting the transparent conductive coating film includes (meth) acrylates of polyfunctional compounds such as alkyd resins and polyhydric alcohols (hereinafter referred to as acrylates in the present specification). Those containing relatively large amounts of oligomers or prepolymers such as (meth) acrylate) and reactive diluents can be used.
[0047]
Examples of the diluent include monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, N-vinylpyrrolidone, and polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol. (Meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, Neopentyl glycol di (meth) acrylate and the like.
[0048]
The surface resistivity of the transparent conductive coating film in the antistatic hard coat film of the present invention is preferably 1012It does not exceed Ω · cm. The thickness of the transparent conductive coating film formed by coating is 0.5 to 5 μm, preferably 1 μm (the coating amount in this specification is described in terms of weight. The same applies hereinafter). At 0.5 μm or less, the surface resistivity of the conductive coating film formed on the transparent substrate film is 1012If it is 5 μm or more, the transparency of the transparent conductive coating film may be lost.
[0049]
Anisotropic conductive layer
The anisotropic conductive layer is a layer using a hard coat resin containing conductive fine particles, and the particle size of the conductive fine particles is one third or more of the coating thickness of the anisotropic conductive layer. Is desirable.
[0050]
As the conductive fine particles used in the anisotropic conductive layer, particles surface-treated with gold and / or nickel can be used. Such particles before the surface treatment can be selected from the group consisting of silica, carbon black, metal particles and resin particles, and the anisotropic conductive layer referred to in the present invention is a volume resistivity in the film surface direction ( PVH) And volume resistivity (PVV) Satisfies the relationship of the following formula.
PVH≧ 10 × PVV
[0051]
In addition, in the antistatic hard coat film of the present invention, when the hard coat coating film is anisotropically conductive, it has excellent scratch resistance on the conductive layer having the ultraviolet curable resin composition as a binder. It is formed by applying a resin composition having high hardness and properties that do not extremely impair electrical conductivity. As the ultraviolet curable resin composition used for the anisotropic conductive hard coat coating film, an ultraviolet curable resin composition that adheres firmly to the conductive layer can be used.
[0052]
Adhesive layer
In order to form the pressure-sensitive adhesive layer, any conventionally known adhesive or pressure-sensitive adhesive may be used, but preferably a pressure-sensitive resin having a low glass transition temperature or a mixture of a thermoplastic elastomer having rubber elasticity and a wax. It is better to use
[0053]
As the adhesive resin having a low glass transition temperature, an acrylic resin or a silicone resin is generally used. Examples of the thermoplastic elastomer having rubber elasticity include ethylene-vinyl acetate copolymer, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, and nitrile. Examples thereof include synthetic rubbers such as rubber, nitrile-butadiene rubber, high styrene rubber, acrylic rubber, and natural rubber.
[0054]
Antireflection layer
A general antireflection film can be used as the antireflection layer. Examples of the antireflection layer include the following methods (1) to (6) for forming a film on the surface of the hard coat layer.
(1) MgF with a thickness of about 0.1 μm2A method of using an ultra-thin film as an antireflection layer.
(2) A method of forming a metal vapor deposition film to form an antireflection layer.
(3) A method of forming an antireflection layer by providing a low refractive index layer made of a material whose light refractive index is lower than that of the hard coat layer.
(4) A method in which a high refractive index layer is in contact with a hard coat layer and a low refractive index layer is provided thereon to form an antireflection layer. For example, an ultrafine particle layer of a metal oxide having a high refractive index may be unevenly distributed at a portion in contact with the hard coat layer in the antireflection layer.
(5) A method in which the layer structure of (4) above is repeatedly laminated to form an antireflection layer.
(6) A method of forming an antireflective layer by providing a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer.
[0055]
It should be noted that the antireflection layer that can more effectively prevent reflection is provided through an anisotropic conductive hard coat layer 15 on a transparent base film as shown in the antistatic colored hard coat film of FIG. Thus, an antireflection layer 50 in the order of the middle refractive index layer 51, the high refractive index layer 52, and the low refractive index layer 53 is formed.
[0056]
More preferably, SiOXThe antireflective layer 50 composed of a low refractive index layer 53, a medium refractive index layer 51, and a high refractive index layer 52 made of layers satisfies the following formula:
2.20> refractive index of high refractive index layer> refractive index of middle refractive index layer> refractive index of low refractive index layer> 1.40, and
The low refractive index layer has a thickness of each refractive index of 80 to 110 nm, the high refractive index layer is 30 to 110 nm, and the middle refractive index layer is 50 to 100 nm, and
It has an optical film thickness D (D = n · d, where n is the refractive index of the medium refractive index layer and d is the thickness of the medium refractive index layer) that is equal to or less than the wavelength of visible light.
[0057]
Antifouling layer
In general, a fluorine-based or silicone-based resin used as a water-repellent paint can be used for the antifouling layer. For example, the low refractive index layer of the antireflection layer is made of SiO.2In the case of forming by Fluorosilicate water-repellent paint is preferably used.
[0058]
Coating curing method
The coating film of each layer may be cured for each layer or may be cured simultaneously. When the ultraviolet absorbing resin composition is used for each of the two or more layers, the coating film can be effectively cured by employing the following curing method.
[0059]
Photo-curing initiator that reacts with the wavelength characteristics of the ultraviolet light source used for UV irradiation when the UV-curable resin composition coating other than the outermost surface layer is cured in a half-cured state by UV irradiation. When a photocuring initiator having a different peak in the absorption wavelength region is mixed for each of a plurality of coating film layers of the ultraviolet curable resin composition, curing of the coating film of each layer can be performed effectively. In other words, a selective coating that can easily reach each layer depending on the wavelength range of the irradiation spectrum of the ultraviolet light source is effectively used to provide a cured coating film with improved adhesion between the coating film of the base material and the multiple layers. Can do.
[0060]
Release film
If necessary, the adhesive layer may be covered with a release film (separate film is also synonymous). The release film can be used without particular limitation as long as it is a normal paper material, silicon release paper, plastic film, or silicon release film.
[0061]
Display device
The antistatic colored hard coat film obtained as described above is a flat CRT glass formed such that the curvature of the surface of various display devices, for example, the phosphor surface side and the outer surface side of the CRT glass is different, In particular, it can be affixed to the surface of flat CRT glass for high-definition displays or flat CRT glass for CRTs such as high-definition televisions, and color unevenness such as colored glass can be prevented.
[0062]
【Example】
[Example 1]
A colored coating agent having the composition shown in Table 1 below is dried on the opposite side of the 188 μm thick single-side easy-adhesion-treated polyethylene terephthalate film (abbreviation: PET film) (trade name: A4150, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). After coating and drying by a roll coat method so as to have a thickness of about 10 μm, an electron beam was irradiated at 175 kv and 5 Mrad to obtain a colored layer-formed PET film.
[0063]
[Table 1]
A transparent conductive coating agent (trade name: SYNTRON C-4456-S7, manufactured by Shinto Paint) is applied to the surface opposite to the colored layer surface of the colored layer-formed PET film by a roll coating method so that the dry thickness is about 1 μm. After coating and drying, 75 mJ / m with UV irradiation device2Irradiated to form a transparent conductive coating. A melamine resin particle having an average particle diameter of about 5 μm (trade name: BRIGHT GNR4, 6-EH, Nippon Chemical Co., Ltd.) was applied to the hard coat agent (trade name: PETD-31, manufactured by Dainichi Seika). A coating agent obtained by adding 0.1 part by weight of Kogyo Kogyo Co., Ltd. is applied by a roll coating method so as to have a dry thickness of about 6 μm, dried, and then 270 mJ / m with a UV irradiation apparatus.2Irradiation was performed to form an anisotropic conductive hard coat film having antistatic properties. Next, an adhesive having a dry thickness of about 20 μm is applied on the colored layer surface by a roll coating method, and a silicone-treated PET film having a thickness of 50 μm is bonded as a release film (separator film) and shown in FIG. The antistatic colored hard coat film of Example 1 having a layer structure was obtained. The light transmittance of the film was a spectral transmittance and the transmittance at a wavelength of 550 nm was 60%.
[0065]
[Reference example 1]
The color coating agent used in Example 1 was applied to the easy-adhesion-treated surface of a single-side easy-adhesion-treated polyethylene terephthalate film (abbreviation: PET film) (trade name: A4150, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 188 μm in a dry thickness. After coating with a roll coating method at about 10 μm so as to be about 10 μm, and drying, an electron beam was irradiated at 175 kv and 5 Mrad to obtain a colored layer-formed PET film.
[0066]
A transparent conductive coating film was formed on the colored surface of the colored layer-formed PET film in the same manner as in Example 1. On the transparent conductive coating film, a hard coat agent (trade name: PETD-31, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) is applied by a roll coating method so as to have a dry thickness of about 6 μm, and after drying, an electron beam is applied. A hard coat film was formed by irradiation at 175 kv and 10 Mrad.
[0067]
Next, an adhesive having a dry thickness of about 20 μm was applied to the surface opposite to the hard coat surface by a roll coating method, and a silicone-treated PET film having a thickness of 50 μm was bonded as a release film (separator film). Showing layered bookReference example 1The antistatic colored hard coat film was obtained. The light transmittance of the film was a spectral transmittance, and the transmittance at a wavelength of 550 nm was 60%.
[0068]
[Reference example 2]
Except for using a single-side easy-adhesion-treated polyethylene terephthalate film with a thickness of 188 μm dyed with a dye,Reference example 1A transparent conductive layer, a hard coat layer, and an adhesive layer are formed in the same manner as in FIG.Reference Example 2An antistatic colored hard coat film was obtained. The light transmittance of the obtained antistatic coloring hard coat film was 60% as the spectral transmittance and the transmittance at a wavelength of 550 nm.
[0069]
[Reference example 3]
On the easy-adhesion treated surface of the single-sided easy-adhesion-treated polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm,Reference example 1In the same manner, a transparent conductive layer and a hard coat layer were formed. Next, using the colored adhesive having the composition shown in Table 2 below on the surface opposite to the hard coat layer surface, an adhesive layer is formed in the same manner as in Example 1, and the layer structure shown in FIG.Reference example 3An antistatic colored hard coat film was obtained. The light transmittance of the obtained antistatic coloring hard coat film was 60% as the spectral transmittance and the transmittance at a wavelength of 550 nm.
[0070]
[Table 2]
[Reference example 4]
On the easy-adhesion treated surface of a single-side easy-adhesion-treated polyethylene terephthalate film (abbreviation: PET film) having a thickness of 188 μm (trade name: A4150, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Apply by roll coating method to about 1μm, and after drying, 75mJ / m with UV irradiation device2Except for irradiation to form a transparent conductive coating film,Reference example 2The layer structure shown in FIG.Reference Example 4An antistatic colored hard coat film was obtained. The light transmittance of the obtained antistatic coloring hard coat film was 60% as the spectral transmittance and the transmittance at a wavelength of 550 nm.
[0072]
[Table 3]
[Reference Example 5]
A transparent conductive layer was formed on the easy-adhesion-treated surface of a single-sided easy-adhesion-treated polyethylene terephthalate film (abbreviation: PET film) (trade name: A4150, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 188 μm, as in Example 1. Then, a colored hard coat agent having the composition shown in Table 4 below is applied by a roll coat method so as to have a thickness of about 20 μm, and after drying, an electron beam is irradiated at 185 kv and 10 Mrad to form a colored hard coat coating film. Formed. A pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface opposite to the colored hard coat film in the same manner as in Example 1, and the layer structure shown in FIG.Reference Example 5An antistatic colored hard coat film was obtained. The light transmittance of the obtained antistatic coloring hard coat film was 60% as the spectral transmittance and the transmittance at a wavelength of 550 nm.
[0074]
[Table 4]
[Example 2]
On one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror T-60 # 50 manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 50 μm as a shaping film,2Fine particle coating solution No. 1275 [trade name, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., ZrO2Inside 100% by weight of fine particles, a binder (coating liquid consisting of 0.3 parts by weight of ionizing radiation curable organosilicon compound) is 57 nm thick (indicating the thickness when dried, the same applies hereinafter) The refractive index layer (refractive index 1.74) was coated with a wire bar.
[0076]
On the other hand, a transparent conductive coating film was formed in the same manner as in Example 1 on the surface opposite to the colored layer of the PET film provided with the colored layer in the same manner as in Example 1. A melamine resin particle (trade name: Bright GNR4, 6-EH, manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.) having an average particle size of about 5 μm, which was surface-treated with gold and nickel on a hard coat agent (trade name: PETD-31), was further added. The coating agent obtained by adding 1 part by weight was applied by a roll coating method so as to have a thickness of about 6 μm, and the solvent component was dried to form an uncured anisotropic conductive hard coat layer.
[0077]
Next, the uncured medium refractive index layer provided on the shaping film and the uncured anisotropic conductive hard coat layer provided on the colored PET film were laminated and pressure-bonded so as to be in contact with each other, and ultraviolet rays were 480 mJ. / M irradiation, the uncured medium refractive index layer and the anisotropic conductive hard coat layer were cured to form the medium refractive index layer and the anisotropic conductive hard coat layer, and the shaping film was peeled off.
[0078]
Further, ITO sputtering (refractive index: 2.0, degree of vacuum is 5 × 10 5) on the middle refractive index layer side.-6 Torr, substrate temperature was room temperature, argon was 100 scc / min, and oxygen was 5 scc / min), and a deposition rate of 1.6 angstrom / s was performed under the condition of 105 nm to form a high refractive index layer. Next, SiO2 is further formed on the high refractive index layer.2(Refractive index: 1.46), the degree of vacuum is 5 × 10-6Torr, the substrate temperature was room temperature, the deposition rate was 26 angstrom / s, and deposition was performed at 85 nm to form a low refractive index layer. On the low refractive index layer, a fluorine surfactant FC-722 (trade name, manufactured by 3M) was further applied with a wire bar to a thickness of 2 nm to form an antifouling layer.
[0079]
On the other hand, a pressure-sensitive adhesive having a dry thickness of about 20 μm was applied to the colored layer surface by a roll coating method, and a silicone treatment having a thickness of 50 μm was performed. As a result, an antireflection antistatic colored hard coat film having the antifouling property of the layer structure shown in FIG. 7 was obtained, and the light transmittance of the film was a spectral transmittance and a transmittance at a wavelength of 550 nm was 62%. there were.
[0080]
【The invention's effect】
The antistatic colored hard coat film of the present invention is excellent in durability and, for example, is formed so that the curvatures of the phosphor surface side and the outer surface side of CRT glass are different by being attached to the surface of various display devices. Of flat CRT glass, especially flat CRT glass for high-definition displays and flat CRT glass for CRTs such as high-definition televisions, to prevent the occurrence of color unevenness as seen in colored glass be able to.
[0081]
The antistatic colored hard coat film of the present invention is excellent in transparency in addition to the above effects, and has high visibility on the surface of the display device when applied to the surface of the display device.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a layer structure of pattern 1 of an antistatic colored hard coat film of the present invention.
[Figure 2]Reference example 1The layer structure of pattern 2 of the antistatic coloring hard coat film of FIG.
[Fig. 3]Reference example 21 shows a layer configuration of pattern 3 of the antistatic colored hard coat film of FIG. 1, and shows an antistatic colored hard coat film using a transparent base film added with a coloring material.
[Fig. 4]Reference example 32 shows a layer structure of pattern 4 of the antistatic colored hard coat film of FIG. 1, and shows an antistatic colored hard coat film using a colorant added to the adhesive layer.
[Figure 5]Reference example 41 shows a layer structure of
[Fig. 6]Reference Example 51 shows a layer structure of pattern 6 of the antistatic colored hard coat film of FIG. 1, and shows an antistatic colored hard coat film in which a coloring material is added to the hard coat layer.
FIG. 7 shows the layer structure of pattern 7 of the antistatic colored hard coat film of the present invention, showing an antistatic colored hard coat film imparted with antireflection and antifouling properties.
[Explanation of symbols]
1 Transparent substrate film
2 colored layer
3 Adhesive layer
4 Transparent conductive layer
5 Hard coat layer
6 Antifouling layer
15 Anisotropic conductive hard coat layer
21 Colored transparent substrate film
23 Colored adhesive layer
24 Colored conductive layer
25 Colored hard coat layer
50 Antireflection layer
51 Medium refractive index layer
52 High refractive index layer
53 Low refractive index layer
Claims (14)
該透明基材フィルムの一方の面に設けられた透明導電性層と、
該透明導電性層上に設けられたハードコート層とを含み、且つ、
前記透明基材フィルムの他方の面に設けられた粘着層と、
該粘着層上に設けられた離型フィルムとを含む帯電防止性着色ハードコートフィルムであって、
前記何れかの層間に色材を含む着色層を有するか、或いは前記何れかの層が色材を含み、該色材はカーボンブラック顔料、フタロシアニン系顔料及びキナクリドン系顔料を含み、
前記ハードコート層は、金および／またはニッケルで表面処理した粒子からなる導電性微粒子を含み、膜面方向の体積抵抗率が相対的に高く、且つ、膜厚方向の体積抵抗率が相対的に低い異方導電性層からなり、
該帯電防止性着色ハードコートフィルムは、内側面と外側面の曲率が異なる着色平面ＣＲＴガラスに貼付されるものであること、
を特徴とする帯電防止性着色ハードコートフィルム。A transparent substrate film;
A transparent conductive layer provided on one surface of the transparent substrate film;
A hard coat layer provided on the transparent conductive layer, and
An adhesive layer provided on the other surface of the transparent substrate film;
An antistatic colored hard coat film comprising a release film provided on the adhesive layer,
Or having a colored layer containing a coloring material to said one of the interlayer, or viewing including the one of the layers is a color material, colorant comprises carbon black pigment, a phthalocyanine pigment and quinacridone pigment,
The hard coat layer includes conductive fine particles made of particles surface-treated with gold and / or nickel, has a relatively high volume resistivity in the film surface direction, and a relatively high volume resistivity in the film thickness direction. Consisting of a low anisotropic conductive layer,
The antistatic colored hard coat film is affixed to a colored flat CRT glass having different curvatures on the inner and outer surfaces;
An antistatic colored hard coat film characterized by
ＰVH≧１０×ＰVV The antistatic colored hard coat film according to claim 1, wherein the volume resistivity (P VH ) in the film surface direction and the volume resistivity (P VV ) in the film thickness direction satisfy the following relationship.
P VH ≧ 10 × P VV
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