JP4081869B2 - Organic electroluminescence devices using new amino compounds - Google Patents

Description

【００１３】
上記式中、Ａは下記一般式（II）で表わされる基を表わす；
【化２０】

【００１４】
好ましいＡは、以下のものである；
【化２１】

【００１５】
一般式（Ｉ）中、Ａｒ_１は、フェニル、ジフェニル等のアリール基、またはチエニル、ピリル、フリル、ピリジル等の複素環基を表す。好ましくはフェニル、チエニル、ピリジル、フリル等である。
それらの基は、メチル、エチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ基等のアルコキシ基、塩素原子等のハロゲン原子あるいはジフェニルアミノ基等のアミノ基を置換基として有していてもよい。
【００１６】
一般式（Ｉ）中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して、ベンジル等のアラルキル基、フェニル、ジフェニル等のアリール基又はチエニル、ピリル、フリル、ピリジル等の複素環基を表し、Ｒ_１とＲ_２は一体となってＲ_１およびＲ_２が結合する窒素原子と共に環、例えば；
【化２２】

を形成してもよい。好ましくは、フェニル、Ｒ_１とＲ_２が一体となって形成した環；
【化２３】
である。

これらの基は、メチル、エチル等のアルキル基あるいはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基を置換基として有していてもよい。
【００１７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ_３は水素原子またはメチル、エチル等のアルキル基を表す。
【００１８】
一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物は、特定の原料物質を用い公知の化学反応を利用して製造することが可能である。例えば、下記一般式（III）で表わされるトリハロゲン化合物；
【化２４】

（式中、Ａは一般式（Ｉ）中と同義；Ｘはハロゲン原子を表わす。）
と下記一般式（IV）で表わされるアミノ化合物；
【化２５】

（式中、Ａｒ_ｌ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は一般式（Ｉ）と同意義を表わす）
を反応させることによって製造することができる。
【００１９】
また、一般式（Ｖ）で表わされるトリアミノ化合物；
【化２６】

（式中、Ａ、Ａｒ_１は一般式（Ｉ）と同意義を表わす）
と下記一般式（VI）で表わされるハロゲン化合物；
【化２７】

（式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は一般式（Ｉ）と同意義を表わす）
を反応させることによっても製造することができる。
【００２０】
また、別の製造方法として下記一般式（VII）で表わされるトリハロゲン化合物；
【化２８】

（式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ａｒ_１、Ｒ_３は一般式（Ｉ）と同意義を表わす）
と下記一般式（VIII）で表わされるアミノ化合物；
【化２９】

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２は一般式（Ｉ）と同意義を表わす。）
を反応させることによっても製造することができる。
【００２１】
また、一般式（IX）で表わされるトリアミノ化合物；
【化３０】

（式中、Ａｒ_１，Ｒ_３は一般式（Ｉ）と同意義を表わす）
と下記一般式（Ｘ）で表されるハロゲン化合物；
【化３１】

（式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して、それぞれ置換基を有してもよいアラルキル基、アリール基または複素環基を表わす）
を反応させることによっても製造することができる。
【００２２】
上記アミノ化合物の合成は、塩基性化合物または遷移金属化合物触媒と、溶媒との存在下、Ｕllmann反応により進めることができる。
【００２３】
上記アミノ化合物の合成に用いられる塩基性化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、アルコラートなどが一般的であるが、第４級アンモニウム化合物や脂肪族アミンや芳香族アミンの様な有機塩基を用いることも可能である。このなかでアルカリ金属や第４級アンモニウムの炭酸塩や炭酸水素塩が好ましいものとして用いられる。更に、反応速度及び熱安定性という観点からアルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩が最も好ましい。
【００２４】
合成に用いられる遷移金属又は遷移金属化合物触媒としては、例えばＣｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮＩ、Ｃｒ、Ｖ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ等の金属及びそれらの化合物が用いられるが、収率の点から銅、パラジウムまたはそれらの化合物が好ましい。銅化合物としては特に限定はなく、ほとんどの銅化合物が用いられるが、ヨウ化第一銅、塩化第一銅、酸化第一銅、臭化第一銅、シアン化第一銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、塩化第二銅、水酸化第二銅、酸化第二銅、臭化第二銅、リン酸第二銅、硝酸第一銅、硝酸第二銅、炭酸銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅などが好ましい。その中でも特にＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＢｒ_２、Ｃｕｌ、ＣｕＯ、Ｃｕ_２Ｏ、ＣｕＳＯ_４、Ｃｕ（ＯＣＯＣＨ_３）_２は容易に入手可能である点で好適である。パラジウム化合物としても、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩などを用いることができる。遷移金属及びその化合物の使用量は、反応させるハロゲン化合物の０．５〜５００モル％である。
【００２５】
合成で用いられる溶媒は、一般的に用いられる溶媒であれば良いが、ジクロルベンゼン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒が好ましく用いられる。
【００２６】
反応は、一般的には常圧下１００〜２５０℃での温度で行なわれるが、加圧下で行なってももちろんかまわない。反応終了後、反応液中に析出した固形分を除去した後、溶媒を除去し生成物を得ることができる。
【００２７】
上記アミノ化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。なおこれらの例示は本発明のアミノ化合物を制限的に提示しているものでも、またこれらに限定する意図で開示しているものでもない。
【００２８】
【化３２】

【００２９】
【化３３】

【００３０】
【化３４】

【００３１】
【化３５】

【００３２】
【化３６】

【００３３】
【化３７】

【００３４】
【化３８】

【００３５】
【化３９】

【００３６】
【化４０】

【００３７】
【化４１】

【００３８】
【化４２】

【００３９】
【化４３】

【００４０】
【化４４】

【００４１】
【化４５】

【００４２】
【化４６】

【００４３】
【化４７】

【００４４】
【化４８】

【００４５】
【化４９】

【００４６】
【化５０】

【００４７】
【化５１】

【００４８】
【化５２】

【００４９】
【化５３】

【００５０】
【化５４】

【００５１】
【化５５】

【００５２】
【化５６】

【００５３】
【化５７】

【００５４】
【化５８】

【００５５】
【化５９】

【００５６】
【化６０】

【００５７】
【化６１】

【００５８】
【化６２】

【００５９】
【化６３】

【００６０】
【化６４】

【００６１】
【化６５】

【００６２】
【化６６】

【００６３】
【化６７】

【００６４】
【化６８】

【００６５】
【化６９】

【００６６】
【化７０】

【００６７】
【化７１】

【００６８】
【化７２】

【００６９】
【化７３】

【００７０】
【化７４】

【００７１】
一般式（Ｉ）で表されるアミノ化合物は電荷輸送機能、特に正孔輸送機能に優れており、かつ、耐久性、耐熱性に優れている。そのため、本発明の一般式（Ｉ）で表されるアミノ化合物は電荷輸送材料としての使用に優れており、そのような機能を利用して種々の応用が考えられ、例えば感光体または有機エレクトロルミネセンス素子の電荷輸送材料として好適に使用することができる。
【００７２】
まず、一般式（Ｉ）で示されるアミノ化合物を電子写真感光体として用いる場合について説明する。
【００７３】
一般式（Ｉ）で示されるアミノ化合物は、電子写真感光体のいずれの層においても使用できるが、高い電荷輸送特性を有することから電荷輸送材料として使用することが望ましい。
上記アミノ化合物は電荷輸送物質として作用し、光吸収により発生したもしくは電極より注入した電荷を極めて効率よく輸送できるので、感度、高速応答性に優れた感光体を得ることが可能である。また、該化合物は、耐オゾン性、光安定性に優れているので、耐久性に優れた感光体を得ることができる。
【００７４】
電子写真感光体としては、例えば、導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸送材料とを樹脂溶液に分散してなる感光層を形成してなる感光体、支持体上に感光層として電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなる感光体、支持体上に下引層や導電層とを形成し、その上に感光層を形成してなる感光体、あるいは支持体上に下引層、感光層及び表面保護層を順次積層してなる感光体が挙げられる。
【００７５】
支持体としては、銅、アルミニウム、鉄、ニッケル、ステンレス等の箔或いは板やドラム形状にしたものが使用される。またこれらの金属を紙やプラスチックドラム等に真空蒸着、無電解メッキしたもの、或いは導電性ポリマー、酸化インジュウム、酸化スズ等の導電性化合物の層を紙あるいはプラスチックドラム上に塗布もしくは蒸着によって設けたものも使用可能である。一般的にはアルミニウムが使用され、例えば、押出し加工後、引き抜き加工を施したアルミニウムパイプを切断し、その外表面をダイヤモンドバイト等の切削工具を用いて約０．２〜０．３ｍｍに切削し仕上げたもの（切削管）や、アルミニウム円板を深絞り加工してカップ状とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたもの（ＤＩ管）、アルミニウム円板をインパクト加工してカップ状とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたもの（ＥＩ管）、押出し加工後、冷間引抜き加工したもの（ＥＤ管）等が挙げられる。またこれらの表面をさらに切削したものを使用してもよい。
【００７６】
支持体上に下引層を形成する場合、支持体表面を陽極酸化させて得られる酸化皮膜を下引層として用いることがよく行われる。支持体がアルミ合金の場合、アルマイト層を下引層として用いることが効果的である。また、適当な樹脂を溶解させた溶液やその中に低抵抗化合物を分散させ、この溶液や分散液を上記導電性支持体上に塗布し、乾燥させることによっても形成される。この場合、下引層に用いられる材料としては、ポリイミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール等が適当で、これらの樹脂に低抵抗化合物を分散させてもよい。低抵抗化合物としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、フッ化マグネシウム等の金属化合物や有機顔料、電子吸引性有機化合物、有機金属錯体等の有機化合物が好適に用いられる。下引き層の膜厚は０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜３μｍ程度が望ましい。
【００７７】
上記支持体上または下引層上に感光層が形成されるが、以下、感光層として電荷発生層と電荷輸送層とを積層する場合について説明する。
【００７８】
電荷発生層を形成するにあたっては、電荷発生材料を真空蒸着するか、あるいは適当な溶媒に溶解せしめて塗布するか、顔料を適当な溶剤もしくは必要があれば結着樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布乾燥して形成する。接着性の点からみて、樹脂中に分散させたものが良好である。電荷発生層の膜厚は０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜１μｍ程度が望ましい。電荷発生層を形成するために使用されるバインダー樹脂は、電荷発生材料に対して、１００重量％以下が好ましいがこの限りではない。樹脂は２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【００７９】
電荷発生層に用いる電荷発生材料としては、例えば、アゾ系顔料（ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料を含む）、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料及び染料等が挙げられる。これ以外でも、光を吸収し極めて高い確率で電荷担体を発生する材料であれば、いずれの材料であっても使用することができるが、特にアゾ系（ビス系、トリス系）顔料やフタロシアニン系顔料が好ましい。
【００８０】
また、この電荷発生材料と共に使用する樹脂としては、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリアリレート、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリイミド、スチロール樹脂、ポリアセタール樹脂、フェノキシ樹脂等の熱可塑性結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤、光硬化性樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹脂を使用することができる。
【００８１】
上記の電荷発生材料をこれらの樹脂と共に、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類等の有機溶剤に分散あるいは溶解させて調製した感光塗液を、上記の導電性支持体上に塗布し、乾燥させて電荷発生層を設けるようにする。
【００８２】
上記のようにして形成された電荷発生層の上に電荷輸送材料とバインダー樹脂を含有する電荷輸送層を設ける。
【００８３】
バインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリイミド、スチロール樹脂、ポリアセタール樹脂、フェノキシ樹脂等の熱可塑性結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性結着剤、光硬化性樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹脂を使用することができる。
【００８４】
感光体の電荷輸送層を形成するにあたっては、電荷輸送材料とバインダー樹脂とを適当な溶剤に溶解させて得られる塗布溶液を、上記の電荷発生層の上に塗布し、乾燥させる。電荷輸送層の膜厚は５〜６０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度が望ましい。また、電荷輸送層中の電荷輸送材料の含有量は、その種類により一概には規定できないが、バインダー樹脂１重量部に対して概ね０．０２〜２重量部、好ましくは０．５〜１．２重量部添加することが望ましい。
【００８５】
感光体に使用される電荷輸送材料は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を２種類以上使用してもよいし、他の電荷輸送材料と組み合わせて使用することもできる。
使用される他の電荷輸送材料としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾール化合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニルアミン化合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジン化合物等の正孔輸送材料やフルオレノン化合物、アントラキノジメタン化合物、ジフェノキノン化合物、スチルベンキノン化合物、チオピランジオキシド化合物、オキサジアゾール化合物、ペリレンテトラカルボン酸化合物、フルオレニリデンメタン化合物、アントラキノン化合物、アントロン化合物、シアノビニル化合物等の電子輸送材料等様々なものを使用することができる。
【００８６】
電荷輸送層の形成の際に使用する前記溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等を挙げることができる。これらの、溶媒は、１種単独で使用してもよく、あるいは、２種以上を混合溶媒として併用してもよい。
【００８７】
上述したような積層型の感光層を形成する場合、電荷輸送層及び電荷発生層の塗布は公知のものなど各種の塗布装置を用いて行うことができる。具体的には、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピナーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、ワイヤーバーコーティング法等の色々なコーティング法を用いることができる。
【００８８】
また、上述したような積層型の感光層の場合には特に電荷輸送層中に、成膜性あるいは可撓性を向上させるための添加剤、残留電位の蓄積を抑制するための添加剤等、周知の添加剤を含有させてもよい。
【００８９】
これらの具体的な化合物としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ｏ−ターフェニル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジエチルビフェニル、水素化ターフェニル、ジイソプロピルビフェニル、ベンジルビフェニル、ジイソプロピルナフタレン、ジベンゾフラン、９，１０−ジヒドロキシフェナントレン等の可塑剤やクロラニル、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン、ジシアノベンゾキノン、テトラクロル無水フタル酸、３，５ジニトロ安息香酸、シアノビニル化合物等の電子吸引性増感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤が使用可能である。
【００９０】
可塑剤の添加量が多いほどその層の内部応力が低減されるため、感光層が電荷輸送層と電荷発生層との積層により構成される場合には電荷輸送層と電荷発生層との間の接着性が、また単層型の場合には感光層と支持体間の接着性が改善される。しかし、多すぎると機械的強度の低下や感度の低下等の問題が発生するため、電荷輸送材料１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは１０〜５０重量部程度とすることが望ましい。増感剤の添加量は電荷輸送材料１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜８重量部程度とすることが望ましい。
【００９１】
さらに、感光体の感光層、特に電荷輸送層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン、ヒドロキノリンおよびこれらの誘導体、有機燐化合物、有機硫黄化合物等が挙げられる。
【００９２】
酸化防止剤の添加量は、多いほど接着性は向上するものの、多すぎると機械的強度の低下や感度の低下等の問題が発生し、少なすぎると酸化防止の充分な効果が得られない。
したがって、電荷輸送材料１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは３〜２０重量部程度とすることが望ましい。酸化防止剤と前記可塑剤とを併用する場合は、添加量は総量が１〜１２０重量部、好ましくは５〜１００重量部、より好ましくは１０〜８０重量部程度とする。可塑剤や酸化防止剤の溶解度が低い場合や融点が高い場合は、結晶析出を招いたりそれほど接着性が向上しなかったりするため、可塑剤や酸化防止剤の融点が１００℃以下の化合物を用いることが好ましい。
【００９３】
感光体を構成する支持体と下引層の間に導電層を設けてもよい。導電層としては、アルミニウム、鉄、ニッケル等の金属物を樹脂中に分散させたものや、導電性の酸化スズ、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、ＩＴＯ（インジウム、スズ酸化物固溶体）等の金属酸化物を樹脂中に分散させたものが好適に用いられる。
【００９４】
さらに、感光層上に表面保護層を設けてもよい。表面保護層の膜厚は５μｍ以下が望ましい。表面保護層に用いられる材料としては、アクリル樹脂、ポリアリール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂などのポリマーをそのまま、または酸化スズ、酸化インジウムなどの低抵抗物質を分散させたものなどが使用可能である。また、表面保護層として有機プラズマ重合膜を使用してもよい。有機プラズマ重合膜は必要に応じて適宜酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第３族、第５族原子を含んでもよい。
【００９５】
次に、一般式（Ｉ）で示される化合物を有機エレクトロミネセンス素子の材料として用いた場合について説明する。
【００９６】
図１〜図４に有機エレクトロミネセンス素子の実施形態を模式的に示した。図１中、（１）は陽極であり、その上に、有機正孔注入輸送層（２）と有機発光層（３）および陰極（４）が順次積層された構成をとっており、該有機正孔注入輸送層に上記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を含有する。
【００９７】
図２において、（１）は陽極であり、その上に、有機正孔注入輸送層（２）と有機発光層（３）、有機電子注入輸送層（５）および陰極（４）が順次積層された構成をとっており、該有機正孔注入輸送層または有機発光層に上記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を含有する。
【００９８】
図３において、（１）は陽極であり、その上に、有機発光層（３）と有機電子注入輸送層（５）および陰極（４）が順次積層された構成をとっており、該有機発光層に上記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を含有する。
【００９９】
図４において、（１）は陽極であり、その上に、有機発光層（３）および陰極（４）が順次積層された構成をとっており、該有機発光層に有機発光材料（６）と電荷輸送材料（７）が含まれており、該電荷輸送材料に上記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を使用する。
【０１００】
上記構成の有機エレクトロルミネセンス素子は陽極（１）と陰極（４）がリード線（８）により接続され、陽極（１）と陰極（４）に電圧を印加することにより有機発光層（３）が発光する。
【０１０１】
有機発光層、有機正孔注入輸送層、有機電子注入輸送層には、必要があれば公知の発光物質、発光補助材料、キャリア輸送を行う電荷輸送材料を使用することもできる。
【０１０２】
一般式（Ｉ）で表わされる特定のアミノ化合物はイオン化ポテンシャルが小さく、正孔輸送能力が大きいため、有機エレクトロミネセンス素子を発光させるために必要な発光開始電圧は低くてよく、そのために安定して長時間の発光を可能ならしめていると考えられる。またアミノ化合物を有機発光体として用いた場合にはアミノ化合物自体の発光体としての機能と熱的安定性が寄与しているものと考えられる。
【０１０３】
有機エレクトロミネセンス素子の陽極（１）として使用される導電性物質としては４ｅＶよりも大きい仕事関数をもつものがよく、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、タングステン、銀、金、白金などおよびそれらの合金、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムなどの導電性金属化合物、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。
【０１０４】
陰極（４）を形成する金属としては４ｅＶよりも小さい仕事関数を持つものがよく、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、イッテルビウム、ルテニウム、マンガンおよびそれらの合金が用いられる。
【０１０５】
陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。
【０１０６】
有機エレクトロミネセンス素子においては、発光が見られるように、少なくとも陽極（１）あるいは陰極（４）は透明電極にする必要がある。この際、陰極に透明電極を使用すると、透明性が損なわれやすいので、陽極を透明電極にすることが好ましい。
【０１０７】
透明電極を形成する場合、透明基板上に、上記したような導電性物質を用い、蒸着、スパッタリング等の手段やゾルゲル法あるいは樹脂等に分散させて塗布する等の手段を用いて所望の透光性と導電性が確保されるように形成すればよい。
【０１０８】
透明基板としては、適度の強度を有し、有機エレクトロミネセンス装置作製時、蒸着等による熱に悪影響を受けず、透明なものであれば特に限定されないが、係るものを例示すると、ガラス基板、透明な樹脂、例えばポリエチレン、ポプロピレン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン等を使用することも可能である。ガラス基板上に透明電極が形成されたものとしてはＩＴＯ、ＮＥＳＡ等の市販品が知られているがこれらを使用してもよい。
【０１０９】
有機エレクトロミネセンス素子の作製例としてアミノ化合物を有機正孔注入輸送層に用いた場合の構成（図１）を用いて説明する。
【０１１０】
まず、上記した陽極（１）上に有機正孔注入輸送層（２）を形成する。有機正孔注入輸送層（２）は、前記した一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を蒸着して形成してもよいし、該アミノ化合物を溶解した溶液や適当な樹脂とともに溶解した液をディップコートやスピンコートして形成してもよい。
蒸着法で形成する場合、その厚さは、通常１〜５００ｎｍであり、塗布法で形成する場合は、５〜１０００ｎｍ程度に形成すればよい。
形成する膜厚が厚いほど発光させるための印加電圧を高くする必要があり発光効率が悪く有機エレクトロミネセンス素子の劣化を招きやすい。また膜厚が薄くなると発光効率はよくなるがブレイクダウンしやすくなり有機エレクトロミネセンス素子の寿命が短くなる。
【０１１１】
一般式（Ｉ）の化合物は他の電荷輸送材料と併せて使用することができる。具体的には、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、ポルフィリン化合物、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリアリールアミン、ジアミン型トリアリールアミン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料等が挙げられるが、その他にも、発光物質に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層または電子輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れた化合物等であれば使用できる。
【０１１２】
上記有機正孔注入輸送層（２）上に、有機発光層を形成する。有機発光層に用いられる有機発光体、発光補助材料としては、公知のものを使用可能で、例えばエピドリジン、２，５−ビス（５，７−ジ−ｔ−ペンチル−２−ベンゾオキサゾリル）チオフェン、２，２’−（１，４−フェニレンジビニレン）ビスベンゾチアゾール、２，２’−（４，４’−ビフェニレン）ビスベンゾチアゾール、５−メチル−２−｛２−（４−（５−メチル−２−ベンゾオキサゾリル）フェニル）ビニル｝ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（５−メチル−２−ベンゾオキサゾリル）チオフェン、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ペリノン、１，４−ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、２−（４−ビフェニル）−６−フェニルベンゾオキサゾール、アルミニウムトリスオキシン、マグネシウムビスオキシン、ビス（ベンゾ−８−キノリノール）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウムオキサイド、インジウムトリスオキシン、アルミニウムトリス（５−メチルオキシン）、リチウムオキシン、ガリウムトリスオキシン、カルシウムビス（５−クロロオキシン）、ポリ亜鉛−ビス（８−ヒドロキシ−５−キノリノリル）メタン、ジリチウムエピンドリジオン、亜鉛ビスオキシン、１，２−フタロペリノン、１，２−ナフタロペリノン、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体などを挙げることができる。
【０１１３】
また、一般的な蛍光染料、例えば蛍光マクリン染料、蛍光ペリレン染料、蛍光ピラン染料、蛍光チオピラン染料、蛍光ポリメチン染料、蛍光メシアニン染料、蛍光イミダゾール染料等も、使用できる。このうち、特に、好ましいものとしては、キレート化オキシノイド化合物が挙げられる。
【０１１４】
有機発光層は上記した発光物質の単層構成でもよいし、発光の色、発光の強度等の特性を調整するために、多層構成としてもよい。また、２種以上の発光物質を混合したり発光層にドープしてもよい。
【０１１５】
有機発光層（３）は、上記のような発光物質を蒸着して形成してもよいし、該発光物質を溶解した溶液や適当な樹脂とともに溶解した液をディップコートやスピンコートして形成してもよい。また、一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を発光物質として用いてもよい。
【０１１６】
蒸着法で形成する場合、その厚さは、通常１〜５００ｎｍであり、塗布法で形成する場合は、５〜１０００ｎｍ程度に形成すればよい。
形成する膜厚が厚いほど発光させるための印加電圧を高くする必要があり発光効率が悪く有機エレクトロミネセンス素子の劣化を招きやすい。また膜厚が薄くなると発光効率はよくなるがブレイクダウンしやすくなり有機エレクトロミネセンス素子の寿命が短くなる。
【０１１７】
次に、有機発光層の上に、前記した陰極を形成する。
【０１１８】
以上、陽極（１）上に有機正孔注入輸送層（２）、発光層（３）および、陰極（４）を順次積層して有機ルミネセンス装置を形成する場合について説明したが、陰極（４）上に発光層（３）、有機正孔注入輸送層（２）および陽極を順次積層したり、陽極（１）上に、発光層（３）、有機電子注入輸送層（５）および、陰極（４）を順次積層したり（図３）、陽極（１）上に有機正孔注入輸送層（２）、発光層（３）、有機電子注入輸送層（５）および、陰極（４）を順次積層したり（図２）、陰極（４）上に有機電子注入輸送層（５）、発光層（３）および陽極（４）を順次積層したりしてももちろん構わない。
【０１１９】
図２に示したように発光層（３）の上に電子注入輸送層を形成する場合、電子輸送材料としては、例えば、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、スチルベンキノン、チオピランジオキシド、オキサジアゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントラキノン、アントロン等とそれらの誘導体があるが、電子を輸送する能力を持ち、発光層または発光物質に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層または正孔輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れた化合物であれば、それらに限定されるものではない。
また、電荷輸送材料に電子受容物質や電子供与性物質を添加することにより増感させることもできる。
【０１２０】
さらに、正孔注入輸送層は、正孔注入機能と正孔輸送機能を分離して、正孔注入層と正孔輸送層の２層構成としても良い。この場合、正孔注入層に一般式（Ｉ）で表される本発明のアミノ化合物を使用することが好ましい。電子注入輸送層も、電子注入機能と電子輸送機能を分離して、電子注入層と電子輸送層の２層構成としても良い。
【０１２１】
陰極と陽極の１組の透明電極は、各電極にニクロム線、金線、銅線、白金線等の適当なリード線（８）を接続し、有機ルミネセンス装置は両電極に適当な電圧（Ｖｓ）を印加することにより発光する。
【０１２２】
本発明の有機エレクトロミネセンス素子は、各種の表示装置、あるいはディスプレイ装置等に適用可能である。
【０１２３】
以下に実施例を記載し本発明を説明する。実施例中、「部」とあるは、特に断らない限り、「重量部」を表す。
【０１２４】
合成例１ （化合物（５）の合成）
水冷冷却管を設けた５０ｍｌの三つ口フラスコに、下記化学式で表される化合物（Ａ）；
【化７５】

０．５１ｇ（０．００１３モル）、下記化学式で表される化合物（Ｂ）；
【化７６】

２．０ｇ（０．００４３モル）、無水炭酸カリウム１．６ｇ、銅粉０．３７ｇ、１８−クラウン−６エーテル ０．０７６ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌを混合し、還流温度下で２４時間反応させた。反応生成物をジクロルメタン２００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。これをカラムクロマトによって精製（担体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／２で展開）して、目的の化合物（５）０．７５ｇを得た（収率４１．４％）。
【０１２５】
融点は３１０〜３１５℃であった。また、分子式の分析を行ったところ以下の結果を得た。なお、分子式の分析はＣＨＮ分析装置を用いて行った。以下の合成例についても同様である。
分子式：Ｃ_１０２Ｈ_８４Ｎ_６
計算値（％） Ｃ：８７．９３％ Ｈ：６．０３％ Ｎ：６．０３％
分析値（％） Ｃ：８７．９９％ Ｈ：６．０１％ Ｎ：６．００％
【０１２６】
合成例２ （化合物（１２）の合成）
水冷冷却管を設けた５０ｍｌの三つ口フラスコに、下記化学式で表される化合物（Ａ）；
【化７７】

０．５１ｇ（０．００１３モル）、下記化学式で表される化合物（Ｃ）；
【化７８】

１．９２ｇ（０．００４３モル）、無水炭酸カリウム１．６ｇ、銅粉０．３７ｇ、１８−クラウン−６エーテル ０．０７６ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌを混合し、還流温度下で２４時間反応させた。反応生成物をジクロルメタン２００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。これをカラムクロマトによって精製（担体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／２で展開）して、目的の化合物（１２）０．８ｇを得た（収率４５．７％）。
【０１２７】
融点は２７６〜２８１℃であった。
分子式：Ｃ_９９Ｈ_７２Ｎ_６
計算値（％） Ｃ：８８．３９％ Ｈ：５．３６％ Ｎ：６．２５％
分析値（％） Ｃ：８９．４６％ Ｈ：５．３３％ Ｎ：６．２１％
【０１２８】
合成例３ （化合物（１４）の合成）
水冷冷却管を設けた５０ｍｌの三つ口フラスコに、下記化学式で表される化合物（Ａ）；
【化７９】

０．５１ｇ（０．００１３モル）、下記化学式で表される化合物（Ｄ）；
【化８０】

２．０５ｇ（０．００４３モル）、無水炭酸カリウム１．６ｇ、銅粉０．３７ｇ、１８−クラウン−６エーテル ０．０７６ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌを混合し、還流温度下で２４時間反応させた。反応生成物をジクロルメタン２００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。これをカラムクロマトによって精製（担体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／２で展開）して、目的の化合物（１４）０．９ｇを得た（収率４８．１％）。
【０１２９】
融点は１５０〜１５５℃であった。
分子式：Ｃ_９９Ｈ_７２Ｎ_６Ｓ_３
計算値（％） Ｃ：８２．５０％ Ｈ：５．００％ Ｎ：５．８３％ Ｓ：６．６７％
分析値（％） Ｃ：８２．５７％ Ｈ：４．９９％ Ｎ：５．７９％ Ｓ：６．６５％
【０１３０】
電子写真感光体の電荷輸送材料への応用
参考例１
下記一般式（Ｅ）で表されるトリスアゾ化合物
【化８１】

０．４５部、ポリエステル樹脂（バイロン２００；東洋紡績社製）０．４５部をシクロヘキサノン５０部とともにサンドミルにより分散させた。得られたトリスアゾ化合物の分散物を８０φのアルミドラム上に浸漬塗布方法を用いて、乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ^２となる様に塗布した後、乾燥させた。
【０１３１】
このようにして得られた電荷発生層の上にアミノ化合物（１）５０部およびポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００；帝人化成社製）５０部を１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成した。
このようにして、２層からなる感光層を有する電子写真感光体が得られた。
【０１３２】
こうして得られた感光体を市販の電子写真複写機（ミノルタ社製；ＥＰ−５４００）を用い、−６Ｋｖでコロナ帯電させ、初期表面電位Ｖｏ（Ｖ）、初期電位を１／２にするために要した露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、１秒間暗中に放置したときの初期電位の減衰率ＤＤＲ１（％）を測定した。
【０１３３】
参考例２〜４
参考例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し参考例１で用いたアミノ化合物（１）の代わりにアミノ化合物（４）、（５）、（６）を各々用いる感光体を作製した。
こうして得られた感光体について、参考例１と同様の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。
【０１３４】
参考例５
下記一般式（Ｆ）で表されるビスアゾ化合物
【化８２】

０．４５部、ポリスチレン樹脂（分子量４００００）０．４５部をシクロヘキサノン５０部とともにサンドミルにより分散させた。
【０１３５】
得られたビスアゾ化合物の分散物を、８０φのアルミドラム上に、乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ^２となる様に塗布した後乾燥させた。
このようにして得られた電荷発生層の上にアミノ化合物（８）５０部およびポリアリレート樹脂（Ｕ−１００；ユニチカ社製）５０部を１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が２５μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成した。
このようにして、２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作製した。
【０１３６】
参考例６〜８
参考例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し参考例５で用いたアミノ化合物（８）の代わりにアミノ化合物（１０）、（１２）、（１６）を各々用いる感光体を作製した。
こうして得られた感光体について、参考例１と同様の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。
【０１３７】
参考例９
下記一般式（Ｇ）で表される多環キノン系顔料
【０１３８】
【化８３】

０．４５部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３０００；帝人化成社製）０．４５部をジクロルエタン５０部とともにサンドミルにより分散させた。
得られた多環キノン系顔料の分散物を８０φのアルミドラム上に、乾燥膜厚が０．４ｇ／ｍ^２となる様に塗布した後乾燥させた。
【０１３９】
このようにして得られた電荷発生層の上にアミノ化合物（２０）６０部およびポリアリレート樹脂（Ｉ−１００；ユニチカ社製）５０部を１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１８μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成した。
このようにして、２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作製した。
【０１４０】
参考例１０〜１１
参考例１０と同様の方法で同一の構成のもの、但し参考例１０で用いたアミノ化合物（２０）の代わりにアミノ化合物（２３）、（２８）を各々用いる感光体を作製した。
こうして得られた感光体について、参考例１と同様の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。
【０１４１】
参考例１２
チタニルフタロシアニン０．４５部、ブチラール樹脂（ＢＸ−１；積水化学工業社製）０．４５部をジクロルエタン５０部とともにサンドミルにより分散させた。
得られたフタロシアニン顔料の分散物を８０φのアルマイトドラム上に、浸漬塗布方法を用いて、乾燥膜厚が０．３μｍとなる様に塗布した後、乾燥させた。
【０１４２】
このようにして得られた電荷発生層の上にアミノ化合物（４５）５０部およびポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ；三菱ガス化学社製）５０部を１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１８μｍになるように塗布し、電荷輸送層を形成した。
このようにして、２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作製した。
【０１４３】
こうして得られた感光体について、参考例１と同様の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。
【０１４４】
参考例１３
銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニン０．２部を９８％濃硫酸５００部に充分撹拌しながら溶解させ、これを水５０００部にあけ、銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾燥した。
【０１４５】
こうして得られた光導電性組成物１０部を熱硬化性アクリル樹脂（アクリディクＡ４０５；大日本インク社製）２２．５部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＪ８２０；大日本インク社製）７．５部、アミノ化合物（３３）１５部を、メチルエチルケトンとキシレンを同量に混合した混合溶剤１００部とともにボールミルポットに入れて４８時間分散して感光性塗液を調製し、この塗液を８０φのアルマイトドラム上に、スプレー塗布し、乾燥して厚さ約１５μｍの感光層を形成させた。
このようにして、単層型感光体を作製した。
こうして得られた感光体について、参考例１と同様の方法、但しコロナ帯電を＋６Ｋｖで行ない、Ｖｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。
【０１４６】
参考例１４〜１５
参考例１３と同様の方法で同一の構成のもの、但し参考例１３で用いたアミノ化合物（３３）の代わりにアミノ化合物（３６）、（４８）を各々用いる感光体を作製した。
こうして得られた感光体について、参考例１３と同様の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。
【０１４７】
参考例１〜１５で得られた感光体のＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１の測定結果を表１にまとめて示す。
【０１４８】
【表１】

【０１４９】
表１からわかるように、本参考例の感光体は積層型でも単層型でも電荷保持能が充分あり暗減衰率も感光体としては充分使用可能な程度に小さく、また、感度においても優れている。
更に、市販の電子写真複写機（ミノルタ社製；ＥＰ−３５０Ｚ）による正帯電時の繰り返し実写テストを参考例１３の感光体において行なったが、１０００枚のコピーを行なっても、初期、最終画像において階調性が優れ、感度変化が無く、鮮明な画像が得られ、本発明の感光体は繰り返し特性も安定していることがわかる。
【０１５０】
有機エレクトロミネセンス素子への応用
参考例１６
インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機正孔注入輸送層としてアミノ化合物（５）を蒸着により厚さ５０ｎｍの薄膜を形成した。
次に、有機発光層としてアルミニウムトリスオキシンを蒸着により５０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
次に、陰極としてマグネシウムを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
このようにして、有機エレクトロミネセンス装置を作製した。
【０１５１】
参考例１７〜１８、実施例１
参考例１６において、化合物（５）を使用する代わりに、アミノ化合物（１０）（参考例７）、（１２）（参考例８）、（２０）（実施例１）に代えること以外は参考例１６と全く同様にして有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１５２】
実施例２
インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機正孔注入輸送層としてアミノ化合物（２５）を蒸着により厚さ７０ｎｍの薄膜を形成した。
次に、有機発光層としてアルミニウムトリスオキシンを蒸着により１００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
次に、有機電子注入輸送層として下記のオキサジアゾール化合物（Ｈ）；
【化８４】

を蒸着により５０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
次に、陰極としてマグネシウムを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
このようにして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１５３】
参考例１９〜２１
実施例２において、化合物（２５）を使用する代わりに、アミノ化合物（３１）、（３５）、（４１）に代えること以外は実施例２と全く同様にして有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１５４】
参考例２２
インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機発光層としてアミノ化合物（４５）を蒸着により厚さ５０ｎｍの薄膜を形成した。
次に、有機電子注入輸送層として上記オキサジアゾール化合物（Ｈ）を蒸着により２０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
次に、陰極として１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
このようにして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１５５】
参考例２３
インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（４７）を真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの正孔注入層を得た。さらに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４−ジアミンを真空蒸着して、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を得た。次に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を蒸着により５０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
次に、陰極として１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
このようにして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１５６】
参考例２４
インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを真空蒸着して、膜厚６０ｎｍの正孔輸送層を得た。次に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体とアミノ化合物（５１）を３：１の割合で真空蒸着により６０ｎｍの厚さになるように発光層を形成した。
次に、陰極として１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
このようにして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１５７】
参考例２５
インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（６５）をジクロルメタンに溶解させ、スピンコーティングにより膜厚５０ｎｍの正孔注入輸送層を得た。さらに、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を蒸着により３０ｎｍの厚さになるように発光層を形成した。さらに真空蒸着法によりオキサジアゾール化合物（Ｈ）の膜厚２０ｎｍの電子注入層を得た。
次に、陰極として１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
このようにして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１５８】
実施例３〜４
参考例２５において、化合物（６５）を使用する代わりに、アミノ化合物（７５）（実施例３）、（７８）（実施例４）に代えること以外は参考例２５と全く同様にして有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１５９】
参考例２６
インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（８０）、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体、ポリメチルメタクリレートを３：２：５の比率でテトラヒドロフランに溶解させ、スピンコーティング法により膜厚１００ｎｍの発光層を得た。
次に、陰極として１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
このようにして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。
【０１６０】
比較例１
インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機正孔注入輸送層としてアミノ化合物（Ｊ）
【化８５】

を蒸着により厚さ５０ｎｍの薄膜を形成した。
次に、有機発光層としてアルミニウムトリスオキシンを蒸着により５０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
次に、陰極としてマグネシウムを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。
このようにして、有機エレクトロミネセンス装置を作製した。
【０１６１】
評価
実施例１〜４、参考例１６〜２６および比較例１で得られた有機エレクトロルミネセンス素子を、そのガラス電極を陽極として、直流電圧をかけた時の発光開始電圧および最高発光輝度とその時の発光電圧を測定した。
測定結果を表２にまとめて示す。
【０１６２】
【表２】

【０１６３】
表２からわかるように、本実施例の有機エレクトロルミネセンス素子は低電位でも良好な発光輝度を示した。
また、参考例２３の有機エレクトロルミネセンス素子について、電流密度１ｍＡ／ｃｍ^２で連続発光させたところ、２００時間以上安定な発光を観測することができた。
【０１６４】
本発明の有機エレクトロミネセンス素子は発光効率、発光輝度の向上と長寿命化を達成するものであり、併せて使用される発光物質、発光補助材料、電荷輸送材料、増感剤、樹脂、電極材料等および素子作製方法に限定されるものではない。
【０１６５】
【発明の効果】
本発明は、優れた電荷輸送能力を有する新規なアミノ化合物を提供した。該アミノ化合物を使用することにより、感度、電荷輸送特性、初期表面電位、暗減衰率等の初期電子写真特性に優れ、繰り返し使用に対する疲労も少ない電子写真感光体および発光強度が大きく発光開始電圧が低い耐久性に優れた有機エレクトロミネセンス素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例の概略断面図。
【図２】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例の概略断面図。
【図３】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例の概略断面図。
【図４】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例の概略断面図。
【符号の説明】
１：陽極、２：正孔注入輸送層、３：有機発光層、４：陰極、５：電子注入輸送層、６：有機発光材料、７：電荷輸送材料、８：リード線[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a novel amino compound, a method for producing the same, and a use thereof. The amino compound of the present invention can be used for photosensitive materials, organic photoconductive materials and the like. More specifically, the amino compound of the present invention is useful for an organic electroluminescence element or an electrophotographic photoreceptor used for a surface light source or display.
[0002]
[Prior art]
  Organic photoconductive materials that have been developed as photoconductors and charge transport materials have various advantages such as low cost, various processability, and non-polluting properties, and many compounds have been proposed.
  For example, organic photoconductive materials such as oxadiazole compounds, hydrazone compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, arylamine compounds, benzidine compounds, stilbene compounds, and butadiene compounds have been proposed.
[0003]
  One technique using a charge transport material is an electrophotographic photoreceptor. The electrophotographic system is one of image forming methods invented by Carlson.
  In this method, after charging the photoconductor by corona discharge, image exposure is performed to form an electrostatic latent image on the photoconductor, and toner is attached to the electrostatic latent image and developed, and the resulting toner image is obtained. Is transferred to paper.
  The basic characteristics required of a photoconductor in such an electrophotographic system are that an appropriate potential is maintained in a dark place, there is little charge dissipation in the dark place, and charge is quickly dissipated by light irradiation. To do.
[0004]
  In the conventional electrophotographic photoreceptors, inorganic photoconductors such as selenium, selenium alloy, zinc oxide, cadmium sulfide have been used. These inorganic photoconductors have advantages such as high durability and a large number of printed sheets, but problems such as high production costs, inferior processability, and toxicity are pointed out. .
[0005]
  In order to overcome these drawbacks, organic photoconductors have been developed. However, electrophotographic photoreceptors using conventional organic photoconductors as charge transporting materials have characteristics such as chargeability, sensitivity, and residual potential. At present, it cannot be said that the electrophotographic characteristics are always satisfied, and it has been desired to develop a charge transport material having excellent charge transport capability and durability.
[0006]
  As a technique using a charge transport material, an organic electroluminescence element can be cited. Electrominance elements using organic compounds are promising for use as solid-state, inexpensive, large-area full-color display elements, and many studies have been conducted.
[0007]
  In general, an organic electroluminescence element is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the light emitting layer. In light emission, when an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode and holes are injected from the anode. Furthermore, this electron and hole are recombined in the light emitting layer, and energy is emitted as light when the energy level returns from the conduction band to the valence band.
[0008]
  Conventional organic electroluminescent elements have a higher driving voltage and lower luminance and luminous efficiency than inorganic electroluminescent elements. In addition, the characteristic deterioration was remarkably not practical.
[0009]
  In recent years, an organic electroluminescence element having a thin film containing an organic compound having a high fluorescence quantum efficiency that emits light at a low voltage of 10 V or less has been reported and attracted attention (Applied Physics Letters, Vol. 51, 913, see 1987).
  This method uses a metal chelate complex as a phosphor layer and an amine compound as a hole injection layer to obtain high luminance green light emission, and the luminance is several hundred cd / m at a DC voltage of 6 to 7V.²The maximum luminous efficiency is 1.5 l (el) m / W, and the performance is close to the practical range.
[0010]
  However, the organic electroluminescence element up to now has improved luminous efficiency due to the improvement of the configuration, but does not yet have sufficient luminance. Moreover, it has a big problem that it is inferior in stability during repeated use.
  Therefore, it is hoped to develop a charge transport material with excellent charge transport capability and durability for the development of an organic electroluminescence device with higher emission brightness and excellent stability during repeated use. It is rare.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a novel amino compound useful as a durable charge transport material, a production method thereof, and an application thereof. .
[0012]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the present invention provides a novel amino compound represented by the following general formula (I);
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[0013]
  In the above formula, A represents a group represented by the following general formula (II);
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[0014]
  Preferred A are:
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[0015]
  In general formula (I), Ar₁Represents an aryl group such as phenyl or diphenyl, or a heterocyclic group such as thienyl, pyryl, furyl, pyridyl or the like. Preferred are phenyl, thienyl, pyridyl, furyl and the like.
  These groups may have an alkyl group such as methyl or ethyl, an alkoxy group such as methoxy or ethoxy group, a halogen atom such as chlorine atom, or an amino group such as diphenylamino group as a substituent.
[0016]
  In general formula (I), R₁, R₂Each independently represents an aralkyl group such as benzyl, an aryl group such as phenyl or diphenyl, or a heterocyclic group such as thienyl, pyryl, furyl or pyridyl;₁And R₂Together R₁And R₂Together with the nitrogen atom to which is attached a ring, eg;
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May be formed. Preferably, phenyl, R₁And R₂A ring formed integrally;
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It is.

  These groups may have an alkyl group such as methyl or ethyl or an alkoxy group such as methoxy or ethoxy as a substituent.
[0017]
  In general formula (I), R₃Represents a hydrogen atom or an alkyl group such as methyl or ethyl.
[0018]
  The amino compound represented by the general formula (I) can be produced using a specific raw material and utilizing a known chemical reaction. For example, a trihalogen compound represented by the following general formula (III);
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(In the formula, A is as defined in formula (I); X represents a halogen atom.)
And an amino compound represented by the following general formula (IV):
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(Wherein Ar_l, R₁, R₂, R₃Represents the same meaning as in general formula (I))
Can be made to react.
[0019]
  A triamino compound represented by the general formula (V);
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(Wherein A, Ar₁Represents the same meaning as in general formula (I))
And a halogen compound represented by the following general formula (VI):
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(Wherein X represents a halogen atom, R₁, R₂, R₃Represents the same meaning as in general formula (I))
Can also be produced by reacting.
[0020]
  As another production method, a trihalogen compound represented by the following general formula (VII):
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(In the formula, X represents a halogen atom, Ar₁, R₃Represents the same meaning as in general formula (I))
And an amino compound represented by the following general formula (VIII):
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(Wherein R₁, R₂Represents the same meaning as in formula (I). )
Can also be produced by reacting.
[0021]
  And a triamino compound represented by the general formula (IX);
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(Wherein Ar₁, R₃Represents the same meaning as in general formula (I))
And a halogen compound represented by the following general formula (X);
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(Wherein X represents a halogen atom, R₁, R₂Each independently represents an aralkyl group, aryl group or heterocyclic group which may have a substituent.
Can also be produced by reacting.
[0022]
  The amino compound can be synthesized by the Ullmann reaction in the presence of a basic compound or a transition metal compound catalyst and a solvent.
[0023]
  The basic compounds used for the synthesis of the amino compounds are generally alkali metal hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates, alcoholates, etc., but quaternary ammonium compounds, aliphatic amines and aromatic amines. It is also possible to use organic bases such as Of these, alkali metals and quaternary ammonium carbonates and hydrogen carbonates are preferably used. Further, alkali metal carbonates and hydrogen carbonates are most preferable from the viewpoints of reaction rate and thermal stability.
[0024]
  As the transition metal or transition metal compound catalyst used in the synthesis, for example, metals such as Cu, Fe, Co, NI, Cr, V, Pd, Pt, and Ag and their compounds are used. Palladium or compounds thereof are preferred. The copper compound is not particularly limited, and most copper compounds are used, but cuprous iodide, cuprous chloride, cuprous oxide, cuprous bromide, cuprous cyanide, cuprous sulfate , Cupric sulfate, cupric chloride, cupric hydroxide, cupric oxide, cupric bromide, cupric phosphate, cuprous nitrate, cupric nitrate, copper carbonate, first acetic acid Copper, cupric acetate and the like are preferable. Among them, especially CuCl, CuCl, CuBr, CuBr₂, Cul, CuO, Cu₂O, CuSO₄, Cu (OCOCH₃)₂Is preferable in that it is easily available. As the palladium compound, halides, sulfates, nitrates, organic acid salts and the like can be used. The amount of the transition metal and its compound used is 0.5 to 500 mol% of the halogen compound to be reacted.
[0025]
  The solvent used in the synthesis may be a commonly used solvent, but an aprotic polar solvent such as dichlorobenzene, nitrobenzene, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone is preferably used.
[0026]
  The reaction is generally carried out at a temperature of 100 to 250 ° C. under normal pressure, but it may of course be carried out under pressure. After completion of the reaction, the solid content precipitated in the reaction solution is removed, and then the solvent is removed to obtain the product.
[0027]
  Specific examples of the amino compound include the following. These exemplifications do not present the amino compounds of the present invention in a restrictive manner, nor are they disclosed with the intention of limiting them.
[0028]
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[0029]
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[0030]
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[0071]
  The amino compound represented by the general formula (I) has an excellent charge transport function, particularly a hole transport function, and is excellent in durability and heat resistance. Therefore, the amino compound represented by the general formula (I) of the present invention is excellent in use as a charge transport material, and various applications are conceivable using such a function, for example, a photoreceptor or an organic electroluminescence. It can be suitably used as a charge transport material for a sense element.
[0072]
  First, the case where the amino compound represented by the general formula (I) is used as an electrophotographic photoreceptor will be described.
[0073]
  The amino compound represented by the general formula (I) can be used in any layer of the electrophotographic photosensitive member, but is preferably used as a charge transporting material because of its high charge transporting properties.
  The amino compound acts as a charge transport material and can transport charges generated by light absorption or injected from an electrode very efficiently, so that a photoconductor excellent in sensitivity and high-speed response can be obtained. In addition, since the compound is excellent in ozone resistance and light stability, a photoreceptor having excellent durability can be obtained.
[0074]
  As an electrophotographic photosensitive member, for example, a photosensitive member formed by forming a photosensitive layer in which a charge generating material and a charge transporting material are dispersed in a resin solution on a conductive support, and charge generation as a photosensitive layer on the support. A photosensitive layer formed by laminating a layer and a charge transport layer, an undercoat layer or a conductive layer formed on a support, and a photosensitive layer formed thereon, or an undercoat layer on a support And a photoreceptor in which a photosensitive layer and a surface protective layer are sequentially laminated.
[0075]
  As the support, a foil, a plate, or a drum shape made of copper, aluminum, iron, nickel, stainless steel or the like is used. In addition, these metals are vacuum-deposited or electroless-plated on paper or plastic drums, or a conductive compound layer such as conductive polymer, indium oxide or tin oxide is applied or deposited on paper or plastic drums. Things can also be used. Generally, aluminum is used. For example, after extruding, the drawn aluminum pipe is cut, and the outer surface is cut to about 0.2 to 0.3 mm using a cutting tool such as a diamond bite. Finished (cut tube), deep-drawn aluminum disc into cup shape, then finished outer surface by ironing (DI tube), impacted aluminum disc into cup shape Thereafter, the outer surface is finished by ironing (EI pipe), the extrusion process is followed by cold drawing (ED pipe), and the like. Moreover, you may use what cut | disconnected these surfaces further.
[0076]
  When forming an undercoat layer on a support, an oxide film obtained by anodizing the surface of the support is often used as the undercoat layer. When the support is an aluminum alloy, it is effective to use an alumite layer as the undercoat layer. Further, it is also formed by dispersing a solution in which an appropriate resin is dissolved or a low resistance compound in the solution, applying the solution or dispersion on the conductive support, and drying the solution. In this case, as a material used for the undercoat layer, polyimide, polyamide, nitrocellulose, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, and the like are suitable, and a low resistance compound may be dispersed in these resins. As the low resistance compound, metal compounds such as tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and magnesium fluoride, and organic compounds such as organic pigments, electron-withdrawing organic compounds, and organometallic complexes are preferably used. The thickness of the undercoat layer is 0.1 to 5 μm, preferably about 0.2 to 3 μm.
[0077]
  A photosensitive layer is formed on the support or the undercoat layer. Hereinafter, a case where a charge generation layer and a charge transport layer are laminated as the photosensitive layer will be described.
[0078]
  In forming the charge generation layer, the charge generation material is deposited by vacuum evaporation or dissolved in an appropriate solvent, or the pigment is added in an appropriate solvent or, if necessary, in a solution in which a binder resin is dissolved. A coating solution prepared by dispersing is formed by coating and drying. From the viewpoint of adhesiveness, those dispersed in the resin are good. The film thickness of the charge generation layer is 0.01 to 2 μm, preferably about 0.05 to 1 μm. The binder resin used for forming the charge generation layer is preferably 100% by weight or less based on the charge generation material, but is not limited thereto. Two or more kinds of resins may be used in combination.
[0079]
  Examples of the charge generation material used for the charge generation layer include azo pigments (including bisazo pigments and trisazo pigments), triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, Organic pigments such as styryl pigments, pyrylium pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indanthrone pigments, squarylium pigments, phthalocyanine pigments, and the like And dyes. Other than this, any material can be used as long as it absorbs light and generates a charge carrier with a very high probability. In particular, azo (bis-based, tris-based) pigments and phthalocyanine-based materials can be used. Pigments are preferred.
[0080]
  Examples of the resin used together with the charge generating material include saturated polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer), and styrene-butadiene block copolymer. , Polyarylate, polycarbonate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose ester, polyimide, styrene resin, polyacetal resin, phenoxy resin, and other thermoplastic binders, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, phenol resin, melamine resin , Xylene resins, alkyd resins, thermosetting binders such as thermosetting acrylic resins, photocurable resins, photoconductive resins such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, and polyvinylanthracene can be used.
[0081]
  Together with these resins, the above charge generating materials are alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, dimethyl Sulfoxides such as sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, and aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethane, carbon tetrachloride and trichloroethylene Or a photosensitive coating solution prepared by dispersing or dissolving in an organic solvent such as benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, dichlorobenzene or other aromatics. It was coated on, so that forming the charge generation layer and dried.
[0082]
  A charge transport layer containing a charge transport material and a binder resin is provided on the charge generation layer formed as described above.
[0083]
  Examples of the binder resin include polycarbonate, polyarylate, saturated polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer), styrene-butadiene block copolymer, vinyl chloride. -Thermoplastic binders such as vinyl acetate copolymer, cellulose ester, polyimide, styrene resin, polyacetal resin, phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, phenol resin, melamine resin, xylene resin, alkyd resin, heat A thermosetting binder such as a curable acrylic resin, a photocurable resin, a photoconductive resin such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, and polyvinylanthracene can be used.
[0084]
  In forming the charge transport layer of the photoreceptor, a coating solution obtained by dissolving a charge transport material and a binder resin in an appropriate solvent is applied onto the charge generation layer and dried. The thickness of the charge transport layer is 5 to 60 μm, preferably about 10 to 50 μm. Further, the content of the charge transport material in the charge transport layer cannot be defined unconditionally depending on the type, but is generally 0.02 to 2 parts by weight, preferably 0.5 to 1 part by weight based on 1 part by weight of the binder resin. It is desirable to add 2 parts by weight.
[0085]
  As the charge transport material used for the photoreceptor, two or more kinds of compounds represented by the general formula (I) may be used, or they may be used in combination with other charge transport materials.
  Other charge transport materials used include hydrazone compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, triphenylmethane compounds, oxadiazole compounds, carbazole compounds, stilbene compounds, enamine compounds, oxazole compounds, triphenylamine compounds, tetraphenylbenzidine Compounds, hole transport materials such as azine compounds, fluorenone compounds, anthraquinodimethane compounds, diphenoquinone compounds, stilbenequinone compounds, thiopyran dioxide compounds, oxadiazole compounds, perylenetetracarboxylic acid compounds, fluorenylidenemethane compounds, Various materials such as an electron transport material such as an anthraquinone compound, anthrone compound, and cyanovinyl compound can be used.
[0086]
  Examples of the solvent used for forming the charge transport layer include aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, and acetic acid. Examples include esters such as ethyl and ethyl cellosolve, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, chloroform, dichloromethane, and tetrachloroethane, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, and diethylformamide. it can. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0087]
  In the case of forming the laminated photosensitive layer as described above, the charge transport layer and the charge generation layer can be applied using various coating apparatuses such as known ones. Specifically, various coating methods such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a blade coating method, a roller coating method, and a wire bar coating method can be used.
[0088]
  In addition, in the case of the laminated photosensitive layer as described above, particularly in the charge transport layer, an additive for improving the film formability or flexibility, an additive for suppressing the accumulation of residual potential, etc. You may contain a well-known additive.
[0089]
  Specific examples of these compounds include halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, o-terphenyl, m-terphenyl, p-terphenyl, diethylbiphenyl, hydrogenated terphenyl, diisopropylbiphenyl, benzylbiphenyl, and diisopropyl. Plasticizers such as naphthalene, dibenzofuran, 9,10-dihydroxyphenanthrene, chloranil, tetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, dicyanobenzoquinone, tetrachlorophthalic anhydride, 3,5 dinitrobenzoic acid, cyanovinyl compounds, etc. Sensitizers such as an electron-withdrawing sensitizer, methyl violet, rhodamine B, cyanine dye, pyrylium salt, thiapyrylium salt can be used.
[0090]
  The greater the amount of plasticizer added, the lower the internal stress of the layer. Therefore, when the photosensitive layer is composed of a charge transport layer and a charge generation layer, the layer between the charge transport layer and the charge generation layer is used. In the case of a single layer type, the adhesion between the photosensitive layer and the support is improved. However, if the amount is too large, problems such as a decrease in mechanical strength and a decrease in sensitivity occur. Therefore, 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge transport material. It is desirable to be about 50 parts by weight. The addition amount of the sensitizer is desirably 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably about 0.5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge transport material. .
[0091]
  Furthermore, an antioxidant may be added to the photosensitive layer of the photoreceptor, particularly the charge transport layer, for the purpose of preventing ozone degradation. Examples of the antioxidant include hindered phenols, hindered amines, paraphenylenediamine, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone, hydroquinoline and derivatives thereof, organic phosphorus compounds, and organic sulfur compounds.
[0092]
  As the amount of the antioxidant added increases, the adhesion improves. However, when the amount is too large, problems such as a decrease in mechanical strength and a decrease in sensitivity occur, and when the amount is too small, a sufficient effect for preventing the oxidation cannot be obtained.
  Therefore, it is desirable that the amount be 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably about 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge transport material. When the antioxidant and the plasticizer are used in combination, the total amount is 1 to 120 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably about 10 to 80 parts by weight. When the solubility of the plasticizer or antioxidant is low or the melting point is high, crystal precipitation may occur or the adhesiveness will not improve so much. Therefore, a compound having a melting point of the plasticizer or antioxidant of 100 ° C. or lower is used. It is preferable.
[0093]
  A conductive layer may be provided between the support constituting the photoreceptor and the undercoat layer. As the conductive layer, a material in which a metal such as aluminum, iron, or nickel is dispersed in a resin, conductive tin oxide, titanium oxide, antimony oxide, zirconium oxide, ITO (indium, tin oxide solid solution), or the like is used. What disperse | distributed the metal oxide in resin is used suitably.
[0094]
  Further, a surface protective layer may be provided on the photosensitive layer. The thickness of the surface protective layer is desirably 5 μm or less. As materials used for the surface protective layer, polymers such as acrylic resin, polyaryl resin, polycarbonate resin, urethane resin, thermosetting resin, and photocurable resin are used as they are, or low resistance substances such as tin oxide and indium oxide are dispersed. Can be used. An organic plasma polymerization film may be used as the surface protective layer. The organic plasma polymerized film may appropriately contain oxygen, nitrogen, halogen, and group 3 and group 5 atoms of the periodic table as necessary.
[0095]
  Next, the case where the compound represented by the general formula (I) is used as a material for an organic electroluminescence element will be described.
[0096]
  1 to 4 schematically show an embodiment of an organic electroluminescence element. In FIG. 1, (1) is an anode, on which an organic hole injecting and transporting layer (2), an organic light emitting layer (3) and a cathode (4) are sequentially laminated. The hole injection transport layer contains an amino compound represented by the above general formula (I).
[0097]
  In FIG. 2, (1) is an anode, and an organic hole injecting and transporting layer (2), an organic light emitting layer (3), an organic electron injecting and transporting layer (5), and a cathode (4) are sequentially laminated thereon. The organic hole injecting and transporting layer or the organic light emitting layer contains the amino compound represented by the above general formula (I).
[0098]
  In FIG. 3, (1) is an anode, on which an organic light emitting layer (3), an organic electron injecting and transporting layer (5), and a cathode (4) are sequentially laminated. The layer contains an amino compound represented by the above general formula (I).
[0099]
  In FIG. 4, (1) is an anode, and an organic light emitting layer (3) and a cathode (4) are sequentially laminated thereon, and the organic light emitting material (6) and The charge transport material (7) is contained, and the amino compound represented by the general formula (I) is used as the charge transport material.
[0100]
  In the organic electroluminescence device having the above structure, the anode (1) and the cathode (4) are connected by the lead wire (8), and the organic light emitting layer (3) is applied by applying a voltage to the anode (1) and the cathode (4). Emits light.
[0101]
  For the organic light emitting layer, the organic hole injecting and transporting layer, and the organic electron injecting and transporting layer, if necessary, a known light emitting substance, a light emitting auxiliary material, and a charge transporting material for carrying carriers can be used.
[0102]
  Since the specific amino compound represented by the general formula (I) has a low ionization potential and a large hole transport capability, the light emission starting voltage required for causing the organic electroluminescence element to emit light may be low and stable. It is thought that it is possible to emit light for a long time. Moreover, when an amino compound is used as an organic light emitter, it is considered that the amino compound itself functions as a light emitter and contributes to thermal stability.
[0103]
  The conductive material used as the anode (1) of the organic electroluminescence element is preferably a material having a work function larger than 4 eV, and is carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, tungsten, silver. Gold, platinum, etc. and their alloys, conductive metal compounds such as tin oxide, indium oxide, antimony oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used.
[0104]
  The metal forming the cathode (4) is preferably one having a work function smaller than 4 eV, and magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, gadolinium, ytterbium, ruthenium, manganese and alloys thereof are used. .
[0105]
  If necessary, the anode and the cathode may be formed of two or more layers.
[0106]
  In the organic electroluminescence element, at least the anode (1) or the cathode (4) needs to be a transparent electrode so that light emission can be seen. At this time, if a transparent electrode is used for the cathode, the transparency is likely to be impaired. Therefore, the anode is preferably a transparent electrode.
[0107]
  When forming a transparent electrode, the above-described conductive material is used on the transparent substrate, and the desired light transmission is achieved by means such as vapor deposition, sputtering, or the like, or by dispersing and applying in a sol-gel method or resin. It may be formed so as to ensure properties and conductivity.
[0108]
  The transparent substrate has an appropriate strength and is not particularly limited as long as it is transparent as long as it is transparent without being adversely affected by heat due to vapor deposition or the like during the production of an organic electroluminescence device. It is also possible to use transparent resins such as polyethylene, polypropylene, polyethersulfone, polyetheretherketone and the like. Commercial products such as ITO and NESA are known as transparent electrodes formed on a glass substrate, but these may be used.
[0109]
  An example of manufacturing an organic electroluminescence element will be described with reference to a configuration in which an amino compound is used for an organic hole injecting and transporting layer (FIG. 1).
[0110]
  First, an organic hole injecting and transporting layer (2) is formed on the above-described anode (1). The organic hole injecting and transporting layer (2) may be formed by vapor-depositing the amino compound represented by the general formula (I), or a solution in which the amino compound is dissolved or a solution in which the amino compound is dissolved together with an appropriate resin. It may be formed by dip coating or spin coating.
  When forming by a vapor deposition method, the thickness is 1-500 nm normally, and when forming by the apply | coating method, what is necessary is just to form to about 5-1000 nm.
  The thicker the film is formed, the higher the applied voltage for emitting light, and the lower the light emission efficiency, the more likely the deterioration of the organic electroluminescent element. Further, when the film thickness is reduced, the luminous efficiency is improved, but breakdown is easily caused and the life of the organic electroluminescence element is shortened.
[0111]
  The compound of general formula (I) can be used in combination with other charge transport materials. Specifically, phthalocyanine compound, naphthalocyanine compound, porphyrin compound, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazolethione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole, hydrazone, acyl hydrazone, polyarylalkane, Examples include stilbene, butadiene, benzidine type triarylamine, diamine type triarylamine, and derivatives thereof, and polymer materials such as polyvinylcarbazole, polysilane, and conductive polymer. On the other hand, any compound can be used as long as it has an excellent hole injection effect, prevents migration of excitons generated in the light emitting layer to the electron injection layer or the electron transport material, and has an excellent thin film forming ability.
[0112]
  An organic light emitting layer is formed on the organic hole injecting and transporting layer (2). As an organic light emitting material and a light emitting auxiliary material used for the organic light emitting layer, known materials can be used, for example, epidolidine, 2,5-bis (5,7-di-t-pentyl-2-benzoxazolyl). Thiophene, 2,2 ′-(1,4-phenylenedivinylene) bisbenzothiazole, 2,2 ′-(4,4′-biphenylene) bisbenzothiazole, 5-methyl-2- {2- (4- ( 5-methyl-2-benzoxazolyl) phenyl) vinyl} benzoxazole, 2,5-bis (5-methyl-2-benzoxazolyl) thiophene, anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, perinone 1,4-diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, acridine, stilbene, 2- (4-biphenyl) -6-phen Rubenzoxazole, aluminum trisoxine, magnesium bisoxin, bis (benzo-8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum oxide, indium trisoxine, aluminum tris (5-methyloxin), lithium oxine , Gallium trisoxine, calcium bis (5-chlorooxin), polyzinc-bis (8-hydroxy-5-quinolinolyl) methane, dilithium epindridione, zinc bisoxin, 1,2-phthaloperinone, 1,2-naphthaloperinone And tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex.
[0113]
  In addition, general fluorescent dyes such as fluorescent macrine dyes, fluorescent perylene dyes, fluorescent pyran dyes, fluorescent thiopyran dyes, fluorescent polymethine dyes, fluorescent mesocyanine dyes, and fluorescent imidazole dyes can also be used. Of these, particularly preferred are chelated oxinoid compounds.
[0114]
  The organic light emitting layer may have a single layer structure of the light emitting material described above, or may have a multilayer structure in order to adjust characteristics such as light emission color and light emission intensity. Two or more kinds of luminescent materials may be mixed or doped in the luminescent layer.
[0115]
  The organic light emitting layer (3) may be formed by vapor-depositing a light emitting material as described above, or formed by dip coating or spin coating a solution in which the light emitting material is dissolved or a solution dissolved with an appropriate resin. May be. Moreover, you may use the amino compound represented by general formula (I) as a luminescent substance.
[0116]
  When forming by a vapor deposition method, the thickness is 1-500 nm normally, and when forming by the apply | coating method, what is necessary is just to form to about 5-1000 nm.
  The thicker the film is formed, the higher the applied voltage for emitting light, and the lower the light emission efficiency, the more likely the deterioration of the organic electroluminescent element. Further, when the film thickness is reduced, the luminous efficiency is improved, but breakdown is easily caused and the life of the organic electroluminescence element is shortened.
[0117]
  Next, the above-described cathode is formed on the organic light emitting layer.
[0118]
  The case where the organic hole-injection transport layer (2), the light emitting layer (3), and the cathode (4) are sequentially laminated on the anode (1) to form the organic luminescence device has been described. ), A light emitting layer (3), an organic hole injecting and transporting layer (2) and an anode are sequentially laminated. On the anode (1), a light emitting layer (3), an organic electron injecting and transporting layer (5) and a cathode are laminated. (4) are sequentially laminated (FIG. 3), or an organic hole injecting and transporting layer (2), a light emitting layer (3), an organic electron injecting and transporting layer (5), and a cathode (4) are formed on the anode (1). Of course, the organic electron injecting and transporting layer (5), the light emitting layer (3), and the anode (4) may be sequentially laminated on the cathode (4).
[0119]
  As shown in FIG. 2, when an electron injecting and transporting layer is formed on the light emitting layer (3), examples of the electron transporting material include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, stilbenequinone, thiopyran dioxide, oxaxene. There are diazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidenemethane, anthraquinone, anthrone and their derivatives, but they have the ability to transport electrons and have an excellent electron injection effect on the light-emitting layer or material, The compound is not limited to these compounds as long as it prevents the excitons generated in the light emitting layer from moving to the hole injection layer or the hole transport material and has an excellent thin film forming ability.
  Further, it can be sensitized by adding an electron accepting substance or an electron donating substance to the charge transporting material.
[0120]
  Furthermore, the hole injection / transport layer may have a two-layer structure of a hole injection layer and a hole transport layer by separating the hole injection function and the hole transport function. In this case, it is preferable to use the amino compound of the present invention represented by the general formula (I) for the hole injection layer. The electron injection / transport layer may have a two-layer structure of an electron injection layer and an electron transport layer by separating the electron injection function and the electron transport function.
[0121]
  A pair of transparent electrodes of a cathode and an anode is connected to each electrode by an appropriate lead wire (8) such as a nichrome wire, a gold wire, a copper wire, a platinum wire, and the organic luminescence device has an appropriate voltage ( Light is emitted by applying Vs).
[0122]
  The organic electroluminescence element of the present invention can be applied to various display devices or display devices.
[0123]
  Hereinafter, the present invention will be described by describing examples. In the examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
[0124]
  Synthesis Example 1 (Synthesis of Compound (5))
  In a 50 ml three-necked flask equipped with a water-cooled condenser, compound (A) represented by the following chemical formula;
Embedded image

0.51 g (0.0013 mol), a compound (B) represented by the following chemical formula;
Embedded image

2.0 g (0.0043 mol), 1.6 g of anhydrous potassium carbonate, 0.37 g of copper powder, 0.076 g of 18-crown-6 ether and 5 ml of o-dichlorobenzene are mixed and reacted at reflux temperature for 24 hours. It was. The reaction product was extracted with 200 ml of dichloromethane, and insoluble matters were removed by filtration, followed by concentration to dryness. This was purified by column chromatography (carrier: silica gel, eluent: developed with toluene / n-hexane = 1/2) to obtain 0.75 g of the desired compound (5) (yield 41.4%).
[0125]
  The melting point was 310-315 ° C. Moreover, when the molecular formula was analyzed, the following results were obtained. The molecular formula was analyzed using a CHN analyzer. The same applies to the following synthesis examples.
  Molecular formula: C₁₀₂H₈₄N₆
  Calculated value (%) C: 87.93% H: 6.03% N: 6.03%
  Analytical value (%) C: 87.99% H: 6.01% N: 6.00%
[0126]
  Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound (12))
  In a 50 ml three-necked flask equipped with a water-cooled condenser, compound (A) represented by the following chemical formula;
Embedded image

0.51 g (0.0013 mol), compound (C) represented by the following chemical formula;
Embedded image

1.92 g (0.0043 mol), anhydrous potassium carbonate 1.6 g, copper powder 0.37 g, 18-crown-6 ether 0.076 g, o-dichlorobenzene 5 ml are mixed and reacted at reflux temperature for 24 hours. It was. The reaction product was extracted with 200 ml of dichloromethane, and insoluble matters were removed by filtration, followed by concentration to dryness. This was purified by column chromatography (carrier: silica gel, eluent: developed with toluene / n-hexane = 1/2) to obtain 0.8 g of the desired compound (12) (yield 45.7%).
[0127]
  The melting point was 276-281 ° C.
  Molecular formula: C₉₉H₇₂N₆
  Calculated value (%) C: 88.39% H: 5.36% N: 6.25%
  Analytical value (%) C: 89.46% H: 5.33% N: 6.21%
[0128]
  Synthesis Example 3 (Synthesis of Compound (14))
  In a 50 ml three-necked flask equipped with a water-cooled condenser, compound (A) represented by the following chemical formula;
Embedded image

0.51 g (0.0013 mol), compound (D) represented by the following chemical formula;
Embedded image

2.05 g (0.0043 mol), 1.6 g of anhydrous potassium carbonate, 0.37 g of copper powder, 0.076 g of 18-crown-6 ether and 5 ml of o-dichlorobenzene are mixed and reacted at reflux temperature for 24 hours. It was. The reaction product was extracted with 200 ml of dichloromethane, and insoluble matters were removed by filtration, followed by concentration to dryness. This was purified by column chromatography (carrier: silica gel, eluent: developed with toluene / n-hexane = 1/2) to obtain 0.9 g of the desired compound (14) (yield 48.1%).
[0129]
  The melting point was 150-155 ° C.
  Molecular formula: C₉₉H₇₂N₆S₃
  Calculated value (%) C: 82.50% H: 5.00% N: 5.83% S: 6.67%
  Analytical value (%) C: 82.57% H: 4.99% N: 5.79% S: 6.65%
[0130]
  Application of electrophotographic photoreceptors to charge transport materials
  Reference example1
  Trisazo compound represented by the following general formula (E)
Embedded image

0.45 part and 0.45 part of a polyester resin (Byron 200; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were dispersed together with 50 parts of cyclohexanone by a sand mill. The obtained trisazo compound dispersion was dipped on an 80φ aluminum drum using a dip coating method, and the dry film thickness was 0.3 g / m.²After being applied so as to become, it was dried.
[0131]
  A solution obtained by dissolving 50 parts of the amino compound (1) and 50 parts of a polycarbonate resin (Panlite K-1300; manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.) in 400 parts of 1,4-dioxane on the charge generation layer thus obtained was prepared. The charge transport layer was formed by applying and drying to a dry film thickness of 20 μm.
  Thus, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer composed of two layers was obtained.
[0132]
  In order to reduce the initial surface potential Vo (V) and the initial potential to 1/2 by corona charging the photoreceptor obtained in this way at −6 Kv using a commercially available electrophotographic copying machine (Minolta, Inc .; EP-5400). The required exposure amount E1 / 2 (lux · sec) was measured, and the decay rate DDR1 (%) of the initial potential when left in the dark for 1 second was measured.
[0133]
  Reference example2-4
  Reference example1 with the same configuration in the same way as 1,Reference exampleA photoreceptor was prepared using amino compounds (4), (5) and (6) in place of amino compound (1) used in 1.
  About the photoreceptor thus obtained,Reference exampleVo, E1 / 2, and DDR1 were measured by the same method as in Example 1.
[0134]
  Reference example5
  Bisazo compound represented by the following general formula (F)
Embedded image

0.45 part and 0.45 part of polystyrene resin (molecular weight 40000) were dispersed by a sand mill together with 50 parts of cyclohexanone.
[0135]
  The resulting dispersion of the bisazo compound was placed on an 80φ aluminum drum with a dry film thickness of 0.3 g / m.²It was dried after being applied so that
  A solution obtained by dissolving 50 parts of the amino compound (8) and 50 parts of a polyarylate resin (U-100; manufactured by Unitika) in 400 parts of 1,4-dioxane on the charge generation layer thus obtained was dried. The charge transport layer was formed by applying the film so as to have a thickness of 25 μm and drying it.
  Thus, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer composed of two layers was produced.
[0136]
  Reference example6-8
  Reference example5 with the same configuration in the same way as 5,Reference examplePhotoconductors using amino compounds (10), (12), and (16) instead of amino compound (8) used in 5 were prepared.
  About the photoreceptor thus obtained,Reference exampleVo, E1 / 2, and DDR1 were measured by the same method as in Example 1.
[0137]
  Reference example9
  Polycyclic quinone pigments represented by the following general formula (G)
[0138]
Embedded image

0.45 part and 0.45 part of polycarbonate resin (Panlite K-13000; manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) were dispersed together with 50 parts of dichloroethane by a sand mill.
  The resulting polycyclic quinone pigment dispersion was placed on an 80φ aluminum drum with a dry film thickness of 0.4 g / m.²It was dried after being applied so that
[0139]
  A solution obtained by dissolving 60 parts of an amino compound (20) and 50 parts of a polyarylate resin (I-100; manufactured by Unitika) in 400 parts of 1,4-dioxane on the charge generation layer thus obtained was dried. The charge transport layer was formed by applying the film so as to have a thickness of 18 μm and drying it.
  Thus, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer composed of two layers was produced.
[0140]
  Reference example10-11
  Reference example10 with the same configuration in the same manner as 10 except thatReference exampleA photoconductor using amino compounds (23) and (28) instead of amino compound (20) used in No. 10 was prepared.
  About the photoreceptor thus obtained,Reference exampleVo, E1 / 2, and DDR1 were measured by the same method as in Example 1.
[0141]
  Reference example12
  0.45 parts of titanyl phthalocyanine and 0.45 parts of butyral resin (BX-1; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were dispersed together with 50 parts of dichloroethane by a sand mill.
  The obtained dispersion of phthalocyanine pigment was applied on an 80 mm alumite drum using a dip coating method so that the dry film thickness was 0.3 μm, and then dried.
[0142]
  A solution obtained by dissolving 50 parts of the amino compound (45) and 50 parts of a polycarbonate resin (PC-Z; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) in 400 parts of 1,4-dioxane was dried on the charge generation layer thus obtained. The charge transport layer was formed by coating so that the film thickness was 18 μm.
  Thus, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer composed of two layers was produced.
[0143]
  About the photoreceptor thus obtained,Reference exampleVo, E1 / 2, and DDR1 were measured by the same method as in Example 1.
[0144]
  Reference example13
  50 parts of copper phthalocyanine and 0.2 part of tetranitro copper phthalocyanine are dissolved in 500 parts of 98% concentrated sulfuric acid with sufficient stirring, and this is poured into 5000 parts of water to deposit a photoconductive material composition of copper phthalocyanine and tetranitro copper phthalocyanine. Then, it was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. under reduced pressure.
[0145]
  10 parts of the photoconductive composition thus obtained was 22.5 parts of thermosetting acrylic resin (Acridic A405; manufactured by Dainippon Ink and Co., Ltd.), 7.5 parts of melamine resin (Super Becamine J820; manufactured by Dainippon Ink, Inc.). Then, 15 parts of the amino compound (33) is placed in a ball mill pot together with 100 parts of a mixed solvent in which methyl ethyl ketone and xylene are mixed in the same amount, and dispersed for 48 hours to prepare a photosensitive coating liquid. A photosensitive layer having a thickness of about 15 μm was formed thereon by spray coating and drying.
  In this way, a single layer type photoreceptor was produced.
  About the photoreceptor thus obtained,Reference exampleThe same method as in Example 1, except that corona charging was performed at +6 Kv, and Vo, E1 / 2, and DDR1 were measured.
[0146]
  Reference example14-15
  Reference example13 with the same configuration in the same way as 13,Reference exampleA photoconductor using amino compounds (36) and (48) in place of amino compound (33) used in 13 was prepared.
  About the photoreceptor thus obtained,Reference exampleVo, E1 / 2, and DDR1 were measured by the same method as in Example 13.
[0147]
  Reference exampleTable 1 summarizes the measurement results of Vo, E1 / 2, and DDR1 of the photoreceptors obtained in 1-15.
[0148]
[Table 1]

[0149]
  As you can see from Table 1, the bookReference exampleThese photoreceptors, both of the laminated type and the single layer type, have sufficient charge holding ability, the dark decay rate is small enough to be used as a photoreceptor, and the sensitivity is excellent.
  Furthermore, repeated live-action tests during positive charging using a commercially available electrophotographic copying machine (Minolta; EP-350Z)Reference exampleHowever, even if 1000 copies are made, the initial and final images have excellent gradation, no change in sensitivity, and a clear image can be obtained. The photoconductor of the present invention also has repetitive characteristics. It turns out that it is stable.
[0150]
  Application to organic electroluminescence element
  Reference Example 16
  A 50 nm-thick thin film was formed by vapor deposition of the amino compound (5) as an organic hole injecting and transporting layer on an indium tin oxide-coated glass substrate.
  Next, a thin film was formed as an organic light emitting layer by vapor deposition of aluminum trisoxine to a thickness of 50 nm.
  Next, a thin film having a thickness of 200 nm was formed by vapor deposition of magnesium as a cathode.
  In this way, an organic electroluminescence device was produced.
[0151]
  Reference Examples 17-18, Example 1
  Reference example16, instead of using compound (5), amino compound (10)(Reference Example 7), (12)(Reference Example 8), (20)(Example 1)Except to replaceReference Example 16In the same manner as above, an organic electroluminescence element was produced.
[0152]
  Example2
  A thin film having a thickness of 70 nm was formed on the indium tin oxide-coated glass substrate by vapor deposition of an amino compound (25) as an organic hole injecting and transporting layer.
  Next, a thin film was formed as an organic light emitting layer by vapor deposition of aluminum trisoxine to a thickness of 100 nm.
  Next, as the organic electron injecting and transporting layer, the following oxadiazole compound (H);
Embedded image

A thin film was formed by vapor deposition to a thickness of 50 nm.
  Next, a thin film having a thickness of 200 nm was formed by vapor deposition of magnesium as a cathode.
  In this way, an organic electroluminescence element was produced.
[0153]
  Reference Examples 19-21
  Example2In Example 1, except that instead of using the compound (25), the amino compound (31), (35), (41) is used.2In the same manner as above, an organic electroluminescence element was produced.
[0154]
  Reference Example 22
  A thin film having a thickness of 50 nm was formed by vapor deposition of an amino compound (45) as an organic light emitting layer on a substrate of indium tin oxide-coated glass.
  Next, a thin film was formed as an organic electron injecting and transporting layer by vapor deposition of the oxadiazole compound (H) to a thickness of 20 nm.
  Next, a thin film was formed by vapor deposition of Mg and Ag with an atomic ratio of 10: 1 as a cathode to a thickness of 200 nm.
  In this way, an organic electroluminescence element was produced.
[0155]
  Reference Example 23
  The compound (47) was vacuum-deposited on an indium tin oxide-coated glass substrate to obtain a 20 nm-thick hole injection layer. Further, N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4-diamine was vacuum deposited to obtain a 40 nm-thick hole transport layer. Next, a thin film was formed by vapor deposition of a tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex to a thickness of 50 nm.
  Next, a thin film was formed by vapor deposition of Mg and Ag with an atomic ratio of 10: 1 as a cathode to a thickness of 200 nm.
  In this way, an organic electroluminescence element was produced.
[0156]
  Reference Example 24
  N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine is vacuum deposited on a substrate of indium tin oxide-coated glass to form a film. A 60 nm thick hole transport layer was obtained. Next, a light emitting layer was formed by vacuum deposition of tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex and amino compound (51) at a ratio of 3: 1 to a thickness of 60 nm.
  Next, a thin film was formed by vapor deposition of Mg and Ag with an atomic ratio of 10: 1 as a cathode to a thickness of 200 nm.
  In this way, an organic electroluminescence element was produced.
[0157]
  Reference Example 25
  The compound (65) was dissolved in dichloromethane on a substrate of indium tin oxide-coated glass, and a hole injection transport layer having a thickness of 50 nm was obtained by spin coating. Further, a light emitting layer was formed by vapor deposition of a tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex to a thickness of 30 nm. Further, an electron injection layer of oxadiazole compound (H) having a film thickness of 20 nm was obtained by a vacuum deposition method.
  Next, a thin film was formed by vapor deposition of Mg and Ag with an atomic ratio of 10: 1 as a cathode to a thickness of 200 nm.
  In this way, an organic electroluminescence element was produced.
[0158]
  Examples 3-4
  Reference Example 25Instead of using compound (65) inobject(75)(Example 3), (78)Example 4Except to replaceReference Example 25In the same manner as above, an organic electroluminescence element was produced.
[0159]
  Reference Example 26
  Compound (80), tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex, and polymethyl methacrylate are dissolved in tetrahydrofuran at a ratio of 3: 2: 5 on an indium tin oxide-coated glass substrate, and the film thickness is 100 nm by spin coating. A light emitting layer was obtained.
  Next, a thin film was formed by vapor deposition of Mg and Ag with an atomic ratio of 10: 1 as a cathode to a thickness of 200 nm.
  In this way, an organic electroluminescence element was produced.
[0160]
  Comparative Example 1
  Amino compound (J) as an organic hole injecting and transporting layer on an indium tin oxide coated glass substrate
Embedded image

A thin film having a thickness of 50 nm was formed by vapor deposition.
  Next, a thin film was formed as an organic light emitting layer by vapor deposition of aluminum trisoxine to a thickness of 50 nm.
  Next, a thin film having a thickness of 200 nm was formed by vapor deposition of magnesium as a cathode.
  In this way, an organic electroluminescence device was produced.
[0161]
  Evaluation
  Examples 1-4, Reference Examples 16-26The organic electroluminescence device obtained in Comparative Example 1 was measured for the light emission starting voltage and the maximum light emission luminance and the light emission voltage when a DC voltage was applied, using the glass electrode as an anode.
  The measurement results are summarized in Table 2.
[0162]
[Table 2]

[0163]
  As can be seen from Table 2, the organic electroluminescent device of this example showed good emission luminance even at a low potential.
  Also,Reference Example 23Current density of 1 mA / cm²When light was emitted continuously with, stable light emission could be observed for 200 hours or more.
[0164]
  The organic electroluminescence element of the present invention achieves improvement in light emission efficiency, light emission luminance and long life, and is used together with a light emitting substance, a light emission auxiliary material, a charge transport material, a sensitizer, a resin, and an electrode. It is not limited to the material and the element manufacturing method.
[0165]
【The invention's effect】
  The present invention provides a novel amino compound having excellent charge transport ability. By using the amino compound, an electrophotographic photoreceptor excellent in initial electrophotographic characteristics such as sensitivity, charge transport characteristics, initial surface potential, dark decay rate, and less fatigue due to repeated use, and a large emission intensity and a light emission starting voltage are obtained. An organic electroluminescence element having low durability and excellent durability can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one configuration example of an organic electroluminescence element.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a configuration example of an organic electroluminescence element.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a configuration example of an organic electroluminescence element.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a configuration example of an organic electroluminescence element.
[Explanation of symbols]
  1: anode, 2: hole injection transport layer, 3: organic light emitting layer, 4: cathode, 5: electron injection transport layer, 6: organic light emitting material, 7: charge transport material, 8: lead wire

Claims (1)

In an organic electroluminescent element having a light emitting layer or a plurality of organic compound thin layers including a light emitting layer between a pair of electrodes, at least one layer contains an amino compound represented by the following general formula (I): Organic electroluminescence element.

Wherein A represents a group represented by the following general formula (II);

Ar ₁ represents an aryl group or a heterocyclic group; R ₁ and R ₂ each independently represent an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R ₁ and R ₂ together form a ring. R ₃ represents a hydrogen atom or an alkyl group.

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