JP4074772B2 - Resin composition containing water repellent for resin - Google Patents

Description

【００１０】
（式中、Ｒ¹ 及びＲ²はアリール基を示し、ｍが４〜１２の数である）
で表される環状ポリシランで構成された樹脂用撥水剤とで構成されている。
【００１１】
本発明には、この樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。
【００１２】
本明細書においては、ポリシラン及びオリゴシランを「ポリシラン」と総称する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
［ポリシラン］
本発明の樹脂用撥水剤は、ポリシランで構成されている。ポリシランとしては、Si−Si結合を有する直鎖状、環状、分岐鎖状又は網目状の化合物であれば特に限定されないが、通常、下記式（１）〜（３）で表された構造単位のうち少なくとも１つの構造単位を有している。
【００１４】
【化３】

【００１５】
（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は、同一又は相異なって、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基又はシリル基を示し、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ０以上の数を示し、ｘ、ｙ及びｚの合計は２以上の数である）。
【００１６】
このようなポリシランとしては、例えば、式（１）で表される構造単位で構成された直鎖状又は環状ポリシラン、前記式（２）又は（３）で表される構造単位で構成された分岐鎖状又は網目状ポリシラン、前記式（１）〜（３）で表される構造単位の組み合わせ（例えば、式（１）と式（２）、式（１）と式（３）、式（１）〜（３））で構成されたポリシランなどが挙げられる。
【００１７】
前記式（１）及び（２）において、Ｒ¹〜Ｒ³で表される置換基としては、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、シリル基等が例示できる。これらのうち、Ｒ¹〜Ｒ³は、通常、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等の炭化水素基である場合が多い。また、水素原子やヒドロキシル基、アルコキシ基、シリル基は、末端基に置換している場合が多い。
【００１８】
アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチルなどのＣ_1-14アルキル基（好ましくはＣ_1-10アルキル基、さらに好ましくはＣ_1-6アルキル基）が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシなどのＣ_1-14アルコキシ基（好ましくはＣ_1-10アルコキシ基、さらに好ましくはＣ_1-6アルコキシ基）が挙げられる。アルケニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル等のＣ_2-14アルケニル基（好ましくはＣ_2-10アルケニル基、さらに好ましくはＣ_2-6アルケニル基）が挙げられる。
【００１９】
シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルなどのＣ_5-14シクロアルキル基（好ましくはＣ_5-10シクロアルキル基、さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルキル基）が挙げられる。シクロアルキルオキシ基としては、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシなどのＣ_5-14シクロアルキルオキシ基（好ましくはＣ_5-10シクロアルキルオキシ基、さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルキルオキシ基）が挙げられる。シクロアルケニル基としては、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどのＣ_5-14シクロアルケニル基（好ましくはＣ_5-10シクロアルケニル基、さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルケニル基）が挙げられる。
【００２０】
アリール基としては、フェニル、メチルフェニル（トリル）、ジメチルフェニル（キシリル）、ナフチルなどのＣ_6-20アリール基（好ましくはＣ_6-15アリール基、さらに好ましくはＣ_6-12アリール基）が挙げられる。アリールオキシ基としては、フェノキシ、ナフチルオキシなどのＣ_6-20アリールオキシ基（好ましくはＣ_6-15アリールオキシ基、さらに好ましくはＣ_6-12アリールオキシ基）が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピルなどのＣ_6-20アリール−Ｃ_1-4アルキル基（好ましくはＣ_6-10アリール−Ｃ_1-2アルキル基）が挙げられる。アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ、フェニルプロピルオキシなどのＣ_6-20アリール−Ｃ_1-4アルキルオキシ基（好ましくはＣ_6-10アリール−Ｃ_1-2アルキルオキシ基）が挙げられる。
【００２１】
シリル基としては、シリル基、ジシラニル基、トリシラニル基などのＳｉ_1-10シリル基（好ましくはＳｉ_1-6シリル基）が挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ¹〜Ｒ³が、前記有機置換基又はシリル基である場合には、その水素原子の少なくとも１つが、アルキル基、アリール基、アルコキシ基などの官能基により置換されていてもよい。このような官能基としては、前記と同様の基が挙げられる。
【００２３】
これらの置換基のうち、アリール基（例えば、フェニル基などのＣ_6-20アリール基）、アルキル基（例えば、メチル基などのＣ_1-4アルキル基）などが汎用される。
【００２４】
ポリシランが非環状構造（直鎖状、分岐鎖状、網目状）の場合、末端置換基は、通常、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、シリル基である。
【００２５】
ポリシランの重合度、すなわち構造単位（１）〜（３）におけるｘ、ｙおよびｚの合計は、２以上であるが、通常、２〜４００、好ましくは５〜３５０、さらに好ましくは１０〜３００程度である。
【００２６】
ポリシランの分子量は、数平均分子量で３００〜１０００００、好ましくは４００〜５００００、さらに好ましくは５００〜２００００程度である。この分子量の範囲においてポリシランは樹脂に対する分散性が高くなる傾向がある。数平均分子量が大きすぎると、樹脂に対する分散性や樹脂との相溶性が低下する虞がある。
【００２７】
前記ポリシランのうち、直鎖状ポリシランや環状ポリシラン、特に前記式（４）で表される環状ポリシランや下記式（５）で表される直鎖状ポリシランが好ましい。これらのポリシランは、樹脂に対する分散性が特に優れ、樹脂成分と混合してもポリシランが樹脂成分中で偏在することなく、均一に分散される。
【００２８】
【化４】

【００２９】
（式中、Ｒ ¹ がアリール基、Ｒ ² 及びＲ ⁴ 〜Ｒ ⁶ がアリール基又はアルキル基を示し、ｎが１〜１００の数である）
【００３０】
前記式（４）において、Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方がアリール基［特にＣ_6-20アリール基（例えば、フェニル基）］であるのが好ましい。このようなポリシランとしては、例えば、Ｒ¹がアリール基、Ｒ²がアルキル基である環状ポリシラン（特に、環状ポリフェニルメチルシランなどの環状ポリＣ_6-20アリールＣ_1-4アルキルシラン）や、Ｒ¹及びＲ²がアリール基である環状ポリシラン（特に、環状ポリジフェニルシランなどの環状ポリジＣ_6-20アリールシラン）などが挙げられる。
【００３１】
前記環状ポリシランの環の員数ｍは４以上であるが、通常、４〜１２程度であり、好ましくは４〜１０、さらに好ましくは５〜１０（特に５〜８）程度である。通常、ｍ＝５程度であってもよい。
【００３２】
前記式（５）において、Ｒ¹がアリール基（フェニル基などのＣ_6-20アリール基）、Ｒ²及びＲ⁴〜Ｒ⁶がアリール基（フェニル基などのＣ_6-20アリール基）又はアルキル基（メチル基などのＣ_1-4アルキル基）であるのが好ましい。特に、Ｒ¹がフェニル基などのＣ_6-20アリール基、Ｒ²及びＲ⁴〜Ｒ⁶がメチル基などのＣ_1-4アルキル基であるのが好ましい。このようなポリシランには、Ｒ⁴〜Ｒ⁶がメチル基であるトリメチルシリル基で封止されたメチルフェニルポリシランが含まれる。
【００３３】
前記直鎖状ポリシランの重合度ｎは１以上、通常、１〜１００、好ましくは１〜５０、さらに好ましくは１〜２０（特に５〜２０）程度である。
【００３４】
［ポリシランの製造方法］
前記ポリシランは、種々の公知な方法を用いて調製できる。これらのポリシランを製造するには、例えば、特定の構造単位を有するケイ素含有モノマーを原料として、マグネシウムを還元剤としてハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（「マグネシウム還元法」、ＷＯ９８／２９４７６号公報など）、アルカリ金属の存在下でハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（「キッピング法」、J.Am.Chem.Soc.,110,124(1988)、Macromolecules,23,3423(1990)など）、電極還元によりハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1161(1990)、J.Chem.Soc.,Chem.Commun.897(1992)など）、金属触媒の存在下にヒドラジン類を脱水素縮重合させる方法（特開平４−３３４５５１号公報など）、ビフェニルなどで架橋されたジシレンのアニオン重合による方法（Macromolecules,23,4494(1990)など）、環状シラン類の開環重合による方法などの方法が挙げられる。
【００３５】
これらの製造方法のうち、得られるポリシランの純度や分子量分布、樹脂との相溶性が優れる点、ナトリウムや塩素含有量が少ない点や、製造コストや安全性などの工業性の点から、マグネシウム還元法が最も好ましい。なお、得られたポリシランに水を添加してシラノール基を生成させてもよい。
【００３６】
このようなポリシランは、樹脂との親和性、相溶性が高く、樹脂に対して高い潤滑性（滑性）、撥水性などを付与できる。例えば、一般に潤滑剤との均一な混合・分散が困難な芳香族樹脂（ポリカーボネート系樹脂など）や非極性樹脂（ポリオレフィン系樹脂など）などであっても、均一に混合・分散できる。しかも、樹脂成形体の表面に偏析することなく、全体に亘り均一に分散できる。特に、塗膜などにおいても厚み方向（深さ方向）に均一に分散でき、長期間に亘り、高い潤滑性を持続できる。また、成形体の表面が摩擦や摺動を受けて摩耗した場合でも、潤滑性が急激に消失することがない。
【００３７】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、樹脂成分と、前記撥水剤とで構成されている。樹脂成分には、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などが含まれる。
【００３８】
熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリα−Ｃ_2-10オレフィンなど）、非晶質ポリオレフィン系樹脂（低密度ポリエチレンなどの非晶質ポリオレフィンや、環状ポリオレフィンなど）、ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル系樹脂など）、芳香族ビニル系樹脂（ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル樹脂、ＡＢＳ樹脂など）、アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体など）、ポリカーボネート系樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなど）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリＣ_2-10アルキレンアリレート又はコポリエステルや、ポリアリレート、液晶ポリエステルなど）、ポリアセタール（ポリオキシメチレンなど）、ポリアミド系樹脂（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６Ｔ、ナイロンＭＸＤなど）、スルホン系樹脂（ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなど）、フェニレンエーテル系樹脂（ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテルなど）、熱可塑性エラストマー（スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマーなど）、フッ化樹脂（ポリテトラフルオロエチレンなど）などが例示できる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３９】
熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、フェノール樹脂（レゾール型、ノボラック型フェノール樹脂等）、アミノ系樹脂（尿素樹脂、メラミン樹脂など）、フラン樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂など）、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ビニルエステル樹脂、熱硬化性アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリイミド系樹脂（ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリアミノビスマレイミド、ビスマレイミドトリアジン樹脂など）などが例示できる。これらの熱硬化性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。熱硬化性樹脂には、慣用の硬化剤を使用してもよい。樹脂成分は、光硬化性樹脂であってもよい。
【００４０】
本発明の撥水剤は、透明性が高く、着色することもない。そのため、本発明の撥水剤は、透明性樹脂と組み合わせるのが好ましい。これらの樹脂成分のうち、透明性樹脂としては、熱可塑性樹脂が汎用され、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレートなどのポリＣ_2-4アルキレンアリレート系樹脂又はコポリエステルなど）、スチレン系樹脂（ポリスチレン系樹脂など）、アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチルなど）、非晶質オレフィン系樹脂（シクロペンタジエン系樹脂やノルボルネン系樹脂などの環状ポリオレフィンなど）などが好ましく、ポリカーボネート系樹脂が特に好ましい。
【００４１】
ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノール類とホスゲンとを反応させるホスゲン法、ビスフェノール類と炭酸ジエステルとを反応させるエステル交換法などにより得られるポリカーボネートが使用できる。
【００４２】
ビスフェノール類としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＡＤ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）などのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_4-10シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビス（ヒドロキシアリール）スルホン、フルオレン骨格を有するビスフェノール類などが例示できる。
【００４３】
これらのビスフェノール類のうち、通常、ビスフェノールＡなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカンが使用されるが、低環境ホルモン活性などの安全性の点からは、フルオレン骨格を有するビスフェノール類が好ましい。
【００４４】
フルオレン骨格を有するビスフェノール類としては、例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンや、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（アルキルヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（アリールヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシポリアルコキシ）フェニル）フルオレンなどが挙げられる。
【００４５】
本発明の撥水剤は、少量の添加で高い潤滑性、撥水性などを発現できる。しかも、多量に添加しても樹脂組成物から偏析したり、ブリードアウトすることがなく、均一に分散できる。そのため、撥水剤の割合は、樹脂やポリシランの種類によって広い範囲から選択でき、例えば、樹脂成分１００重量部に対して、０．０５〜３０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．２〜１５重量部程度である。
【００４６】
前記樹脂組成物は、慣用の添加剤、例えば、溶剤、充填剤、強化剤、可塑剤、硬化剤、重合開始剤、触媒、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、加硫剤、消泡剤、レベリング剤、分散剤、流動調整剤などを含んでいてもよい。
【００４７】
前記樹脂組成物は、樹脂成分と撥水剤とを配合することによって調製でき、通常、樹脂ペレットと安定剤などとを予備混合したのち、撥水剤を、必要に応じて他の添加剤とともに混練装置で溶融混合することにより調製することができる。混練装置はバッチ式でも連続式でもよい。バッチ式混練装置としては、例えば、ミキシングロール、ニーダー、インテンシブミキサーなどが挙げられる。連続式混練装置としては、例えば、単軸スクリュー押出機、噛合型２軸スクリュー押出機、非噛合型２軸押出機などが挙げられる。溶融混合された樹脂組成物は、通常、ペレット化される。
【００４８】
また、樹脂組成物を塗膜として形成する場合には、樹脂成分と撥水剤とを溶媒に溶解させ、被塗布物上に塗膜として形成した後、乾燥して得ることもできる。溶媒としては、樹脂やポリシランの種類によって適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のＣ_1-6アルコール、シクロヘキサノールなど）、エーテル類（１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン等の環状又は鎖状Ｃ_4-6エーテル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等のＣ_3-6ジアルキルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のカルボン酸Ｃ_1-4アルキルエステル等）、炭化水素類［脂肪族炭化水素類（ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）など］、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど）、カルビトール類（カルビトール、ジエチレングリコールメチルエーテルなど）等を挙げることができる。これらの溶剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４９】
塗膜の厚みは、０．１〜１５０μｍ、好ましくは０．５〜８０μｍ、さらに好ましくは３〜４０μｍ程度である。
【００５０】
樹脂成分が熱硬化性樹脂の場合は、一般的に、硬化剤や他の添加剤とともに、撥水剤を樹脂の初期縮合物と混合し、液状組成物を調製したのち、乾燥・硬化させる。
【００５１】
［成形体］
得られた樹脂組成物の成形方法としては、樹脂の種類、用途によって異なるが、熱可塑性樹脂の場合は、押出成形、射出成形、ブロー成形、延伸フィルム成形、圧縮成形、カレンダー成形、ＲＩＭ成形などの方法が例示できる。熱硬化性樹脂の場合は、圧縮成形、トランスファー成形、積層成形、注型成形、ＲＩＭ成形などの方法が例示できる。
【００５２】
本発明の樹脂組成物は、撥水撥油性、離型性、剥離性、汚れ防止性、潤滑性などの性能が要求される様々な用途に使用できる。前記樹脂組成物で形成された成形体の形状は、特に限定されないが、例えば、線状、二次元状（フィルム、シート、板状など）、三次元的構造（円筒状、ケーシング、ハウジング、各種部品など）などであってもよい。前記樹脂組成物は、例えば、前記性能が要求される各種部材（機材、機器、部品、建材、内装材、塗料、看板など）又は前記性能が要求される面に貼着されるフィルム、摩擦や摺動部材（歯車や軸受けなど）又は摩擦や摺動部分に形成されるフィルムや塗膜などとして使用することができる。また、前記樹脂組成物は、樹脂成分の透明性や屈折率の均一性を保持できるため、レンズや光学薄膜などの各種光学用途、電子写真感光体の表面層（例えば、電荷輸送層、保護層など）などのＯＡ機器用途、ＯＨＰシートなどの記録材料などとして好適である。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の樹脂用撥水剤は、樹脂成分中での分散性及び樹脂成分との相溶性に優れ、樹脂に対して高い潤滑性を付与できる。また、本発明によれば、樹脂の透明性を損なうことなく、長期間に亘り高い潤滑性又は摺動性を持続できる樹脂組成物及び成形体が得られる。さらに、この樹脂組成物及び成形体は、撥水撥油性、離型性、剥離性、汚れ防止性及び潤滑性を長期間に亘り維持することができる。
【００５４】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた樹脂成分及びポリシランを以下に示す。また、実施例及び比較例で評価した項目の測定方法を以下に示す。
【００５５】
［樹脂成分］
ポリカーボネート（ＰＣ−１）：日本ジーイープラスチックス（株）製、レキサン
ポリカーボネート（ＰＣ−２）：三菱ガス化学（株）製、ユーピロンＺ３００
［ポリシラン］
環状ジフェニルポリシラン（ＰＤＰＳ）：デカフェニルシクロシラン（５員環）
直鎖状ポリメチルフェニルシラン（ＰＭＰＳ−Ｒ）：末端トリメチルシリル基、数平均分子量２７００。
【００５６】
［透明性］
得られた試験片又は塗膜について、透明性を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【００５７】
○：透明
△：くもりが認められる
×：白濁する。
【００５８】
［撥水性］
得られた試験片又は塗膜について、水接触角を測定した。
【００５９】
［分散性］
実施例の樹脂又は塗膜におけるポリシランの分散性について、ポリカーボネート樹脂中の深さ方向のケイ素分布をスパッタしながらＸＰＳ法（Ｘ線光電子分光法）により分析して、下記式で表されるばらつきｒを求め、以下の基準に従って評価した。
【００６０】
ｒ＝｜（ｘ₀−ｘ₅₀₀）／ｘ₀｜
（式中、ｘ₀は、最表面のケイ素成分の重量百分率を表し、ｘ₅₀₀は、５００ｎｍ深さのケイ素成分の重量百分率を表す）
（評価基準）
○：ｒ≦０．２５
△：０．２５＜ｒ≦０．５
×：ｒ＞０．５。
【００６１】
実施例１
表１に示す樹脂成分１００重量部とポリシラン２重量部又は５重量部の２水準を、２軸押出機（（株）プラスチック光学研究所製、ＢＴ．３０．Ｌ、Ｌ／Ｄ＝４２）を用いて溶融混練し、ストランド状に押出し、チップを得た。得られたチップを射出成形機（日本製鋼所（株）製、Ｎ１００ＢII、Ｌ／Ｄ＝２２）にて試験片を作成した。得られた試験片の透明性、撥水性及び分散性について評価した。
【００６２】
参考例１
トルエン４００重量部に、表１に示すポリカーボネート１００重量部とポリシラン２重量部、５重量部、又は１０重量部の３水準とを加えて、攪拌溶解した。得られた溶液をガラス基板上にスピンコート法で塗布し、空気中１１０℃、１時間で乾燥させ、膜厚１５μｍの塗膜を得た。得られた塗膜の透明性、撥水性及び分散性について評価した。
【００６３】
実施例２
トルエン４００重量部に、表１に示すポリカーボネート１００重量部とポリシラン２重量部又は５重量部の２水準とを加えて、攪拌溶解した。得られた溶液をガラス基板上にスピンコート法で塗布し、空気中１１０℃、１時間で乾燥させ、膜厚１５μｍの塗膜を得た。得られた塗膜の透明性、撥水性及び分散性について評価した。
【００６４】
比較例１〜２
実施例１及び参考例１において、ポリシランを添加することなく作製した試験片を用いて、実施例と同様の試験を行った。得られた試験片の透明性及び撥水性について評価した。
【００６５】
実施例１〜２、参考例１及び比較例１〜２の評価結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】

【００６７】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜２及び参考例１の樹脂組成物は、高い透明性、撥水性及び分散性を示している。これに対して、比較例１〜２は、撥水性が充分でない。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition containing a water repellent for resin composed of polysilane, and a molded body formed from the resin composition.
[0002]
[Prior art]
In order to improve the water / oil repellency, releasability, releasability, antifouling property, and lubricity of the resin, additives such as silicone compounds and fluorine compounds with low surface free energy may be added to the resin. Are known. However, these additives are not sufficiently compatible or dispersible with the resin, so that the additives are oozed out and are likely to be unevenly distributed on the surface layer of the resin composition. And if the resin composition in which the additive is unevenly distributed in the surface layer is subjected to friction or sliding and the surface layer portion is worn even slightly, characteristics such as lubricity are remarkably impaired. Further, the additive bleeds out to the surface over time, and high lubricity or slidability cannot be ensured over a long period of time.
[0003]
Furthermore, when the additive is blended with a transparent resin such as a polycarbonate resin, since the affinity with the resin is small, the resin may be colored or opaque. Furthermore, a distribution may occur in the refractive index in the resin. Therefore, the use of the resin composition is limited.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a water repellent that is excellent in dispersibility in a resin component and compatibility with the resin component and can impart high lubricity to the resin.
[0005]
Another object of the present invention is to provide a resin composition and a molded product that can maintain high lubricity or slidability for a long period of time without impairing the transparency of the resin.
[0006]
Still another object of the present invention is to provide a resin composition and a molded product that can maintain water / oil repellency, mold release, peelability, antifouling property and lubricity over a long period of time.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a water repellent composed of a specific cyclic polysilane is excellent in dispersibility in the resin component and compatibility with the resin component. I found.
[0008]
That is, the resin composition of the present invention, a polycarbonate resin, under following formula (4)
[0009]
[Chemical 2]

[0010]
(Wherein R ¹ and R ² represent an aryl group, and m is a number of 4 to 12)
It is configured with been resin water-repellent structure in represented by cyclic Porishira down.
[0011]
The molded body formed with this resin composition is also included in the present invention.
[0012]
In this specification, polysilane and oligosilane are collectively referred to as “polysilane”.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Polysilane]
The water repellent for resin of the present invention is composed of polysilane. The polysilane is not particularly limited as long as it is a linear, cyclic, branched or network compound having a Si-Si bond, but usually, the structural unit represented by the following formulas (1) to (3). It has at least one structural unit.
[0014]
[Chemical 3]

[0015]
(Wherein R ^{1 to} R ³ are the same or different and are each a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aryloxy group) A group, an aralkyl group, an aralkyloxy group or a silyl group, x, y and z each represent a number of 0 or more, and the sum of x, y and z is a number of 2 or more).
[0016]
Examples of such a polysilane include a linear or cyclic polysilane composed of a structural unit represented by the formula (1), and a branch composed of a structural unit represented by the formula (2) or (3). Combinations of chain or network polysilanes and structural units represented by the above formulas (1) to (3) (for example, formula (1) and formula (2), formula (1), formula (3), formula (1) ) To (3)).
[0017]
In the formulas (1) and (2), examples of the substituent represented by R ^{1 to} R ³ include a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cyclo Examples include alkenyl groups, aryl groups, aryloxy groups, aralkyl groups, aralkyloxy groups, silyl groups, and the like. Of these, R ^{1 to} R ³ are usually hydrocarbon groups such as alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, and aralkyl groups. Further, the hydrogen atom, hydroxyl group, alkoxy group, and silyl group are often substituted with terminal groups.
[0018]
Examples of the alkyl group include C _1-14 alkyl groups (preferably C _1-10 alkyl groups, more preferably C _1-6 alkyl groups) such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, and pentyl. It is done. Examples of the alkoxy group include C _1-14 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, t-butoxy, pentyloxy (preferably a C _1-10 alkoxy group, more preferably a C _1-6 alkoxy group). Is mentioned. Examples of the alkenyl group include C _2-14 alkenyl groups such as vinyl, allyl, butenyl, pentenyl (preferably a C _2-10 alkenyl group, more preferably a C _2-6 alkenyl group).
[0019]
Examples of the cycloalkyl group include C _5-14 cycloalkyl groups (preferably C _5-10 cycloalkyl groups, more preferably C _5-8 cycloalkyl groups) such as cyclopentyl, cyclohexyl, and methylcyclohexyl. _{Examples of the} cycloalkyloxy group include C _5-14 cycloalkyloxy groups such as cyclopentyloxy and cyclohexyloxy (preferably C _5-10 cycloalkyloxy groups, more preferably C _5-8 cycloalkyloxy groups). Examples of the cycloalkenyl group include C _5-14 cycloalkenyl groups such as cyclopentenyl and cyclohexenyl (preferably a C _5-10 cycloalkenyl group, more preferably a C _5-8 cycloalkenyl group).
[0020]
Examples of the aryl group include C _6-20 aryl groups (preferably C _6-15 aryl group, more preferably C _6-12 aryl group) such as phenyl, methylphenyl (tolyl), dimethylphenyl (xylyl), and naphthyl. It is done. Examples of the aryloxy group include C _6-20 aryloxy groups such as phenoxy and naphthyloxy (preferably a C _6-15 aryloxy group, more preferably a C _6-12 aryloxy group). Examples of the aralkyl group include C _6-20 aryl-C _1-4 alkyl groups (preferably C _6-10 aryl-C _1-2 alkyl groups) such as benzyl, phenethyl and phenylpropyl. Examples of the aralkyloxy group include C _6-20 aryl-C _1-4 alkyloxy groups (preferably C _6-10 aryl-C _1-2 alkyloxy groups) such as benzyloxy, phenethyloxy, and phenylpropyloxy. .
[0021]
Examples of the silyl group include Si _1-10 silyl groups (preferably Si _1-6 silyl groups) such as a silyl group, a disilanyl group, and a trisilanyl group.
[0022]
Moreover, when R < ¹ > -R < ³ > is the said organic substituent or a silyl group, at least 1 of the hydrogen atom may be substituted by functional groups, such as an alkyl group, an aryl group, and an alkoxy group. Examples of such a functional group include the same groups as described above.
[0023]
Among these substituents, an aryl group (for example, a C _6-20 aryl group such as a phenyl group), an alkyl group (for example, a C _1-4 alkyl group such as a methyl group) and the like are generally used.
[0024]
When the polysilane has an acyclic structure (linear, branched, or network), the terminal substituent is usually a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, or a silyl group.
[0025]
The degree of polymerization of the polysilane, that is, the sum of x, y and z in the structural units (1) to (3) is 2 or more, but is usually 2 to 400, preferably 5 to 350, more preferably about 10 to 300. It is.
[0026]
The molecular weight of the polysilane is about 300 to 100,000, preferably 400 to 50,000, and more preferably about 500 to 20,000 in terms of number average molecular weight. Within this molecular weight range, polysilane tends to be highly dispersible in the resin. If the number average molecular weight is too large, the dispersibility in the resin and the compatibility with the resin may be reduced.
[0027]
Among the polysilane, the linear polysilane or cyclic polysilane, the linear polysilane, particularly represented by formula (4) in a cyclic polysilane or formula represented (5) are preferred. These polysilanes are particularly excellent in dispersibility in the resin, and even when mixed with the resin component, the polysilane is uniformly dispersed without being unevenly distributed in the resin component.
[0028]
[Formula 4]

[0029]
(In the formula, R ¹ represents an aryl group, R ² and R ^{4 to} R ⁶ represent an aryl group or an alkyl group, and n is a number of 1 to 100)
[0030]
In the formula (4), at least one of R ¹ and R ² is preferably an aryl group [particularly a C _6-20 aryl group (for example, a phenyl group)]. Examples of such polysilanes include cyclic polysilanes in which R ¹ is an aryl group and R ² is an alkyl group (in particular, cyclic poly C _6-20 aryl C _1-4 alkyl silanes such as cyclic polyphenylmethylsilane), Examples thereof include cyclic polysilanes in which R ¹ and R ² are aryl groups (particularly, cyclic polydiC _6-20 arylsilanes such as cyclic polydiphenylsilane).
[0031]
The number m of the cyclic polysilane rings is 4 or more, but is usually about 4 to 12, preferably 4 to 10, more preferably 5 to 10 (especially 5 to 8). Usually, about m = 5 may be sufficient.
[0032]
In the formula (5), R ¹ is an aryl group (C _6-20 aryl group such as phenyl group), R ² and R ^{4 to} R ⁶ are aryl groups (C _6-20 aryl group such as phenyl group) or alkyl. A group (C _1-4 alkyl group such as methyl group) is preferred. In particular, R ¹ is preferably a C _6-20 aryl group such as a phenyl group, and R ² and R ^{4 to} R ⁶ are preferably C _1-4 alkyl groups such as a methyl group. Such polysilane includes methylphenyl polysilane sealed with a trimethylsilyl group in which R ^{4 to} R ⁶ are methyl groups.
[0033]
The degree of polymerization n of the linear polysilane is 1 or more, usually 1 to 100, preferably 1 to 50, more preferably 1 to 20 (especially 5 to 20).
[0034]
[Production method of polysilane]
The polysilane can be prepared using various known methods. In order to produce these polysilanes, for example, a method of dehalogenating polycondensation of halosilanes using magnesium as a reducing agent using a silicon-containing monomer having a specific structural unit (“magnesium reduction method”, WO 98/29476) ), Dehalogenation polycondensation of halosilanes in the presence of alkali metals ("Kipping method", J. Am. Chem. Soc., 110, 124 (1988), Macromolecules, 23, 3423 (1990), etc.), electrode Methods for dehalogenating polycondensation of halosilanes by reduction (J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1161 (1990), J. Chem. Soc., Chem. Commun. 897 (1992), etc.), metal catalyst Dehydrocondensation polymerization of hydrazines in the presence (JP-A-4-334551 etc.), anionic polymerization of disilene crosslinked with biphenyl etc. (Macromolecules, 23,4494 (1990), etc.), cyclic silanes For ring-opening polymerization of And a method such as that way.
[0035]
Of these production methods, the purity and molecular weight distribution of the resulting polysilane, excellent compatibility with the resin, low sodium and chlorine content, and industrial reduction such as production cost and safety, magnesium reduction The method is most preferred. Note that silanol groups may be generated by adding water to the obtained polysilane.
[0036]
Such polysilane has high affinity and compatibility with the resin, and can impart high lubricity (slidability), water repellency, and the like to the resin. For example, even aromatic resins (such as polycarbonate resins) and nonpolar resins (such as polyolefin resins) that are generally difficult to uniformly mix and disperse with a lubricant can be mixed and dispersed uniformly. And it can disperse | distribute uniformly over the whole, without segregating on the surface of a resin molding. In particular, the coating film can be uniformly dispersed in the thickness direction (depth direction), and high lubricity can be maintained over a long period of time. Further, even when the surface of the molded body is worn due to friction or sliding, the lubricity does not rapidly disappear.
[0037]
[Resin composition]
The resin composition of the present invention comprises a resin component and the water repellent. The resin component includes a thermoplastic resin and a thermosetting resin.
[0038]
Although it does not specifically limit as a thermoplastic resin, For example, non-olefin resin (Poly alpha- _C2-10 olefins, such as polyethylene, a polypropylene, polymethylpentene, etc.), Amorphous polyolefin resin (non-density polyethylene, etc.) Crystalline polyolefin, cyclic polyolefin, etc.), vinyl resins (polyvinyl chloride, vinyl acetate resins, etc.), aromatic vinyl resins (polystyrene, acrylonitrile-styrene resin, styrene-methyl methacrylate resin, ABS resin, etc.), Acrylic resin (polymethyl methacrylate, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic ester or other (meth) acrylic monomers alone or copolymers, methyl methacrylate-styrene copolymers, etc.), polycarbonate Resin (such as bisphenol A polycarbonate) Polyester resins (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc., poly C _2-10 alkylene arylates or copolyesters, polyarylate, liquid crystalline polyester, etc.), polyacetals (polyoxymethylene) Etc.), polyamide resins (nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 6T, nylon MXD, etc.), sulfone resins (polysulfone, polyethersulfone, etc.), phenylene ether resins (polyphenylene ether, modified polyphenylene ether, etc.), Thermoplastic elastomers (styrene thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, etc.), fluororesins (polytetrafluoroethylene, etc.) There can be exemplified. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more.
[0039]
Although it does not specifically limit as a thermosetting resin, For example, phenol resin (resole type, novolac type phenol resin, etc.), amino resin (urea resin, melamine resin, etc.), furan resin, polyurethane resin, epoxy resin (bisphenol) A type epoxy resin), unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, vinyl ester resin, thermosetting acrylic resin, silicone resin, polyimide resin (polyetherimide, polyamideimide, polyaminobismaleimide, bismaleimide triazine) Resin etc.). These thermosetting resins can be used alone or in combination of two or more. A conventional curing agent may be used for the thermosetting resin. The resin component may be a photocurable resin.
[0040]
The water repellent of the present invention has high transparency and is not colored. Therefore, it is preferable to combine the water repellent of the present invention with a transparent resin. Of these resin components, thermoplastic resins are generally used as transparent resins, polycarbonate resins, polyester resins (poly C _2-4 alkylene arylate resins or copolyesters such as polyethylene terephthalate), styrene resins, and the like. (Polystyrene resins, etc.), acrylic resins (polymethyl methacrylate, etc.), amorphous olefin resins (cyclic polyolefins such as cyclopentadiene resins and norbornene resins, etc.) are preferred, and polycarbonate resins are particularly preferred.
[0041]
As the polycarbonate resin, for example, a polycarbonate obtained by a phosgene method in which a bisphenol and phosgene are reacted, a transesterification method in which a bisphenol and a carbonic acid diester are reacted, or the like can be used.
[0042]
Bisphenols include bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane (bisphenol AD), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A). ) Such as bis (hydroxyaryl) C _1-6 alkane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like bis (hydroxyaryl) C _4-10 cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like Examples thereof include bis (hydroxyaryl) sulfone and bisphenols having a fluorene skeleton.
[0043]
Among these bisphenols, bis (hydroxyaryl) C _1-6 alkanes such as bisphenol A are usually used, but bisphenols having a fluorene skeleton are preferable from the viewpoint of safety such as low environmental hormone activity. .
[0044]
Examples of bisphenols having a fluorene skeleton include 9,9-bis (alkyl) such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene. 9,9-bis (arylhydroxyphenyl) fluorene such as hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl ) 9,9-bis (4- (2-hydroxypolyalkoxy) phenyl) fluorene such as fluorene.
[0045]
The water repellent of the present invention can exhibit high lubricity and water repellency with a small amount of addition. And even if it adds abundantly, it can disperse | distribute uniformly, without segregating from a resin composition or bleeding out. Therefore, the ratio of the water repellent can be selected from a wide range depending on the type of the resin or polysilane. For example, 0.05 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, More preferably, it is about 0.2 to 15 parts by weight.
[0046]
The resin composition includes conventional additives such as solvents, fillers, reinforcing agents, plasticizers, curing agents, polymerization initiators, catalysts, stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, etc.), mold release agents, A flame retardant, an antistatic agent, a coloring agent, a vulcanizing agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a dispersing agent, a flow control agent and the like may be included.
[0047]
The resin composition can be prepared by blending a resin component and a water repellent. Usually, after pre-mixing resin pellets and stabilizers, etc., the water repellent is added together with other additives as necessary. It can prepare by melt-mixing with a kneading apparatus. The kneading apparatus may be a batch type or a continuous type. Examples of the batch kneader include a mixing roll, a kneader, and an intensive mixer. Examples of the continuous kneader include a single screw extruder, a meshing twin screw extruder, and a non-meshing twin screw extruder. The melt-mixed resin composition is usually pelletized.
[0048]
Moreover, when forming a resin composition as a coating film, it can also obtain by drying, after melt | dissolving a resin component and a water repellent in a solvent and forming as a coating film on a to-be-coated article. The solvent can be appropriately selected depending on the type of resin or polysilane, and is not particularly limited. For example, water, alcohols (C _1-6 alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), ethers (Cyclic or linear C _4-6 ethers such as 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether, diisopropyl ether, dimethoxyethane), ketones (C _3-6 dialkyl ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (C _1-4 alkyl esters of carboxylic acids such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), hydrocarbons [aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, methylcyclohexane, etc.) , Aromatic hydrocarbons (True Etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc.), carbitols (carbitol, diethylene glycol methyl ether, etc.) and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
[0049]
The thickness of the coating film is about 0.1 to 150 μm, preferably about 0.5 to 80 μm, and more preferably about 3 to 40 μm.
[0050]
When the resin component is a thermosetting resin, generally, a water repellent is mixed with an initial condensate of the resin together with a curing agent and other additives to prepare a liquid composition, which is then dried and cured.
[0051]
[Molded body]
The molding method of the obtained resin composition varies depending on the type and application of the resin, but in the case of a thermoplastic resin, extrusion molding, injection molding, blow molding, stretched film molding, compression molding, calendar molding, RIM molding, etc. This method can be exemplified. In the case of a thermosetting resin, methods such as compression molding, transfer molding, laminate molding, cast molding, and RIM molding can be exemplified.
[0052]
The resin composition of the present invention can be used in various applications that require performance such as water / oil repellency, releasability, releasability, antifouling properties, and lubricity. The shape of the molded body formed of the resin composition is not particularly limited, but for example, linear, two-dimensional (film, sheet, plate, etc.), three-dimensional structure (cylindrical, casing, housing, various types) Parts, etc.). The resin composition includes, for example, various members (equipment, equipment, components, building materials, interior materials, paints, signboards, etc.) that require the performance, or films that are adhered to surfaces that require the performance, friction, It can be used as a sliding member (such as a gear or a bearing) or a film or coating formed on a friction or sliding portion. In addition, since the resin composition can maintain the transparency and refractive index uniformity of the resin component, it can be used for various optical applications such as lenses and optical thin films, and surface layers of electrophotographic photoreceptors (for example, charge transport layers, protective layers). Etc.), and is suitable as a recording material such as an OHP sheet.
[0053]
【The invention's effect】
The water repellent for resin of the present invention is excellent in dispersibility in the resin component and compatibility with the resin component, and can impart high lubricity to the resin. Moreover, according to this invention, the resin composition and molded object which can maintain high lubricity or slidability over a long period, without impairing transparency of resin are obtained. Furthermore, the resin composition and the molded body can maintain water / oil repellency, mold release property, peelability, antifouling property and lubricity for a long period of time.
[0054]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The resin components and polysilane used in Examples and Comparative Examples are shown below. Moreover, the measuring method of the item evaluated by the Example and the comparative example is shown below.
[0055]
[Resin component]
Polycarbonate (PC-1): Nippon GE Plastics Co., Ltd., Lexan Polycarbonate (PC-2): Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon Z300
[Polysilane]
Cyclic diphenylpolysilane (PDPS): Decaphenylcyclosilane (5-membered ring)
Linear polymethylphenylsilane (PMPS-R): terminal trimethylsilyl group, number average molecular weight 2700.
[0056]
[transparency]
About the obtained test piece or coating film, transparency was observed visually and the following references | standards evaluated.
[0057]
○: Transparent Δ: Cloudy is observed ×: Cloudy.
[0058]
[Water repellency]
About the obtained test piece or coating film, the water contact angle was measured.
[0059]
[Dispersibility]
The dispersion of polysilane in the resin or coating film of the example was analyzed by XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) while sputtering the silicon distribution in the depth direction in the polycarbonate resin. Was evaluated according to the following criteria.
[0060]
r = | (x ₀ −x ₅₀₀ ) / x ₀ |
(Where x ₀ represents the weight percentage of the silicon component on the outermost surface and x ₅₀₀ represents the weight percentage of the silicon component at a depth of 500 nm)
(Evaluation criteria)
○: r ≦ 0.25
Δ: 0.25 <r ≦ 0.5
X: r> 0.5.
[0061]
Example 1
Two levels of 100 parts by weight of the resin component and 2 parts by weight or 5 parts by weight of polysilane shown in Table 1 were used, and a twin screw extruder (manufactured by Plastic Optical Laboratory Co., Ltd., BT.30.L, L / D = 42) It was melt kneaded and extruded into strands to obtain chips. A test piece was prepared from the obtained chip with an injection molding machine (N100BII, L / D = 22, manufactured by Nippon Steel Works). The obtained specimens were evaluated for transparency, water repellency and dispersibility.
[0062]
Reference example 1
To 400 parts by weight of toluene, 100 parts by weight of polycarbonate shown in Table 1 and 3 levels of 2 parts by weight, 5 parts by weight, or 10 parts by weight of polysilane were added and dissolved by stirring. The obtained solution was applied onto a glass substrate by a spin coating method and dried in air at 110 ° C. for 1 hour to obtain a coating film having a thickness of 15 μm. The obtained coating film was evaluated for transparency, water repellency and dispersibility.
[0063]
Example 2
100 parts by weight of polycarbonate and 2 levels of 2 parts by weight or 5 parts by weight of polysilane shown in Table 1 were added to 400 parts by weight of toluene and dissolved by stirring. The obtained solution was applied onto a glass substrate by a spin coating method and dried in air at 110 ° C. for 1 hour to obtain a coating film having a thickness of 15 μm. The obtained coating film was evaluated for transparency, water repellency and dispersibility.
[0064]
Comparative Examples 1-2
In Example 1 and Reference Example 1 , a test similar to the Example was performed using a test piece prepared without adding polysilane. The obtained test pieces were evaluated for transparency and water repellency.
[0065]
Table 1 shows the evaluation results of Examples 1-2 , Reference Example 1 and Comparative Examples 1-2.
[0066]
[Table 1]

[0067]
As is clear from the results in Table 1, the resin compositions of Examples 1 and 2 and Reference Example 1 exhibit high transparency, water repellency and dispersibility. In contrast, Comparative Examples 1 and 2 have insufficient water repellency.

Claims (3)

A polycarbonate-based resin, under following formula (4)

(Wherein R ¹ and R ² represent an aryl group, and m is a number of 4 to 12)
Resin composition that consists of been resin water-repellent structure in represented by cyclic Porishira down. Ratio of water repellent resin composition according to claim 1, wherein a 0.05 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component. The molded object formed with the resin composition of Claim 1 or 2 .