JP4041475B2 - Self-emulsifying oily solid cosmetic - Google Patents

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Description

本発明は、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分等を基剤とした自己乳化型油性固形状化粧料に関するものであり、さらに詳しくは、人体への安全性に懸念がなくて保存安定性に優れており、固形状であっても容易に自己乳化するため水への分散性が優れ、さらに使用感も良好な自己乳化型油性固形状化粧料に関するものである。   The present invention relates to a self-emulsifying type oily solid cosmetic based on a specific polyglycerin fatty acid ester and an oily component, and more specifically, there is no concern about safety to the human body and storage stability. The present invention relates to a self-emulsifying type oily solid cosmetic which is excellent and easily self-emulsifies even in a solid form, has excellent dispersibility in water, and also has a good feeling in use.

自己乳化型油性固形状化粧料は、水と接触することで転相し水中油型エマルションを生成するものであり、自己乳化型油性固形状化粧料の代表的なものとして、クレンジング化粧料、浴用化粧料等がある。   Self-emulsifying type oily solid cosmetics are those that undergo phase inversion upon contact with water to produce oil-in-water emulsions. As typical examples of self-emulsifying type oily solid cosmetics, cleansing cosmetics, for baths There are cosmetics.

近年、メークアップ化粧品は落ちにくいことが求められていることや、流行により厚塗りのメークアップの嗜好も増加している。そのため、油性成分を主剤としたファンデーションや口紅などのメークアップ化粧料を落とすことを目的とするクレンジング化粧料は、洗浄力の強いものが求められている。
クレンジング化粧料は、様々な剤型のものが市場に流通しており、例えば、水系、油系(油性)、多価アルコール系、界面活性剤による液晶系の液状、ゲル状、クリーム状、固形状の剤型のものが挙げられる。その中でも油性クレンジング化粧料は、化粧品の油性成分との相溶性が優れるため、最も洗浄力に優れていることが知られている。その結果、市場に最も流通している製品は、油性成分と界面活性剤の混合系からなる自己乳化型油性のものである。この製品は、水と接触させると速やかに転相が起こる性質のもので、まずクレンジング化粧料とメイクの汚れをなじませることで汚れを油性成分中に移行させ、その後水と接触させることにより汚れを含む油性成分の水中油型のエマルションを生成させ、そのまま水に流してメイクを落とすものである。
In recent years, makeup cosmetics are demanded to be hard to fall off, and the preference for thick-coated makeup is increasing due to the trend. For this reason, cleansing cosmetics intended to remove makeup cosmetics such as foundations and lipsticks based on oily ingredients are required to have strong detergency.
Cleansing cosmetics are available in various dosage forms on the market. For example, water-based, oil-based (oil-based), polyhydric alcohol-based, liquid crystal-based liquid, gel-like, cream-like, solid Examples of shaped dosage forms are mentioned. Among them, oil-based cleansing cosmetics are known to have the highest detergency because they have excellent compatibility with cosmetic oil components. As a result, the most widely distributed product on the market is a self-emulsifying type oily product comprising a mixed system of an oily component and a surfactant. This product has the property that phase inversion occurs quickly when it comes in contact with water. First, the stain is transferred to the oily component by blending cleansing cosmetics and makeup stains, and then soiled by contact with water. An oil-in-water emulsion containing oily components is produced and poured into water as it is to remove makeup.

このような自己乳化型油性化粧料は、水と接触したときに速やかに自己乳化させるために、8〜30質量%もの高濃度の界面活性剤を配合する必要がある。自己乳化型油性化粧料に用いられる一般的な界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン分岐脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール分岐脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン分岐アルキルエーテル等が使用されているが、ポリオキシエチレン系界面活性剤は、安全性の懸念があることが従来から知られている。このポリオキシエチレン系界面活性剤を高濃度で配合した自己乳化型油性クレンジング化粧料は、直接皮膚に塗布することで、洗浄後のキシミ感が強いといった問題や皮膚トラブルの原因ともなる可能性があるため、安全性を懸念されていた。また、ポリオキシエチレン系界面活性剤は、温度によって親水性、親油性が変動しやすく、これを使用して得られたクレンジング化粧料は温度に影響を受けやすく、寒冷地では、水への分散性が不良となることがあった。また、口の中に混入した際に極めて味、臭いが悪く、顔の部位に使用する際、特に口紅等を落とす際に口に混入する機会の多いクレンジング化粧料においては、不快感が顕著であった。ポリオキシエチレン系の界面活性剤を使用した化粧料の問題点を解決するために、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した化粧料が開示されている(特許文献1)。   Such a self-emulsifying type oily cosmetic needs to contain a surfactant having a high concentration of 8 to 30% by mass in order to quickly self-emulsify when it comes into contact with water. Polyoxyethylene sorbitan branched fatty acid esters, polyethylene glycol branched fatty acid esters, polyoxyethylene branched alkyl ethers and the like are used as general surfactants used in self-emulsifying oily cosmetics. It has been conventionally known that surfactants have safety concerns. Self-emulsifying oil-based cleansing cosmetics formulated with a high concentration of this polyoxyethylene-based surfactant can be applied directly to the skin, which may cause problems such as a strong sensation after washing and skin problems. There were concerns about safety. In addition, polyoxyethylene-based surfactants tend to vary in hydrophilicity and lipophilicity depending on the temperature, and cleansing cosmetics obtained by using these are easily affected by temperature. In some cases, the characteristics were poor. In addition, it has a very bad taste and smell when mixed in the mouth, and when used on a facial part, especially in cleansing cosmetics that often mix in the mouth when removing lipstick etc., discomfort is prominent. there were. In order to solve the problems of cosmetics using polyoxyethylene surfactants, for example, cosmetics using polyglycerin fatty acid esters are disclosed (Patent Document 1).

安全性が高く、風味および臭いの不快感がなく、食品で汎用されており、温度によって親水性、親油性が変動しにくい界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルがある。一般に流通しているポリグリセリン脂肪酸エステルは、構成するポリグリセリンの水酸基に対しての脂肪酸のエステル化率により、油性成分中での特性が異なるが、油性成分中へ溶解しにくい、または、溶解しても、その組成物は水への分散性が悪く自己乳化しないという問題があった。したがって、このようなポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分からなる自己乳化型油性クレンジング化粧料を調製しても、溶解性の問題から製品の保存安定性が悪くなるか、又は水への分散性が悪くて汚れを洗い流すことができず、油性成分が皮膚上に残りべたつき感がひどいものとなってしまう。そのため、自己乳化型油性クレンジング化粧料には、ポリグリセリン脂肪酸エステルは乳化助剤として利用される程度でしかなかった。   Polyglycerin fatty acid esters are surfactants that are highly safe, have no flavor and odor discomfort, are widely used in foods, and are less likely to vary in hydrophilicity and lipophilicity depending on temperature. Generally distributed polyglycerin fatty acid esters have different characteristics in the oil component depending on the esterification rate of the fatty acid with respect to the hydroxyl group of the polyglycerin, but are difficult to dissolve or dissolve in the oil component. However, the composition has a problem of poor dispersibility in water and does not self-emulsify. Therefore, even if such a self-emulsifying oil-based cleansing cosmetic comprising a polyglycerin fatty acid ester and an oil component is prepared, the storage stability of the product is deteriorated due to solubility problems, or the dispersibility in water is poor. As a result, the dirt cannot be washed away, and the oily component remains on the skin, resulting in a very sticky feeling. Therefore, in the self-emulsifying oil-based cleansing cosmetic, the polyglycerin fatty acid ester is only used as an emulsification aid.

一方で、従来の自己乳化型油性クレンジング化粧料は、厚塗りしたファンデーションや、耐油性および耐水性成分を含有したマスカラ等の落ちにくい化粧料を洗浄する場合、これらのメイクとなじませて汚れを浮き上がらせる過程で、どうしても肌をこすりがちになり、肌トラブルの原因となったり、まつげが抜けてしまったりするという問題もあった。そして、次のステップである水に接触して自己乳化する過程において、液晶、白色ゲル状物を経て水に分散していくが、速やかに水に分散しにくいため、いつまでも肌にぬめり感として残存し、すすぎに時間がかかるという問題もあった。  On the other hand, conventional self-emulsifying oil-based cleansing cosmetics can be used to clean stains that are difficult to remove, such as thick-coated foundations and mascara containing oil-resistant and water-resistant ingredients. In the process of lifting, there was a problem that the skin was apt to be rubbed by all means, causing skin troubles and missing eyelashes. And in the process of self-emulsification in contact with water, which is the next step, it will disperse in water via liquid crystal and white gel, but since it is difficult to disperse quickly in water, it will remain as a slimy feeling on the skin forever However, there was a problem that it took time to rinse.

自己乳化型油性液状化粧料は、液状であるが故に、手にとったときや、顔に塗布した時に液だれが生じてしまうという欠点があった。また、スクラブ剤である粉体成分を配合して洗浄力を高めようとしても、系全体が液状であるが故に、粉体成分が沈澱してしまうので、粉体成分を配合するのが難しいという問題点があった。
この問題点を克服するために、油性ゲル化剤や固形脂を配合して、常温で流動性をもたない固形状の油性クレンジング化粧料が開示されている(特許文献2、特許文献3)。これは、常温で流動性をもつ油性液状クレンジング化粧料と異なり、顔に塗布する時、液だれが生じないために、非常に使用性に優れたものである。しかしながら、粉体成分を含有させた場合、粉体成分が製品中に均一分散しにくいという問題があった。
さらに、油性ゲル化剤や固形脂の硬さのみで固形状にしたクレンジング化粧料は、液だれは生じないという利点は有するが、油性ゲル化剤や固形脂を多く配合する必要があるため、洗い流しにくくなったり、べたつき感が残ってしまったりして、充分満足できるものではなかった。
Since the self-emulsifying type oily liquid cosmetic is liquid, it has a drawback that dripping occurs when it is applied to the hand or applied to the face. Moreover, even if it is intended to increase the cleaning power by adding a powder component that is a scrub agent, it is difficult to mix the powder component because the powder component is precipitated because the entire system is liquid. There was a problem.
In order to overcome this problem, oil-based gelling agents and solid fats are blended, and solid oil-based cleansing cosmetics having no fluidity at room temperature are disclosed (Patent Documents 2 and 3). . Unlike oily liquid cleansing cosmetics that have fluidity at room temperature, they do not cause dripping when applied to the face, and are extremely excellent in usability. However, when the powder component is contained, there is a problem that the powder component is difficult to uniformly disperse in the product.
Furthermore, cleansing cosmetics made solid only with the hardness of oily gelling agent and solid fat have the advantage that dripping does not occur, but it is necessary to blend a lot of oily gelling agent and solid fat, It was difficult to wash away and a sticky feeling remained, which was not satisfactory.

浴用化粧料は、肌荒れ、ひび割れ、あかぎれを防止したり、肌状態を改善したりするために浴用時に良く用いられている。浴用化粧料の剤型として、バスソルト、バスオイル、生薬等が挙げられる。その中でも、油性成分と界面活性剤の混合系からなる自己乳化型油性のバスオイルタイプの製品は、浴湯に入れると湯浴中で自己乳化して微粒子状の油性成分が湯中に均一分散し、油性成分が本来、保有しているエモリエント、保湿性、抗炎症、温浴などの各種改善効果が期待できる。
ところが、油性成分と界面活性剤の混合系からなる従来の自己乳化型油性の浴用化粧料は、お湯への分散性が不十分であり、自己乳化せずにその浴用化粧料の剤型のまま、浮遊してしまう問題が生じることがあった。この結果、浴湯への不快感や肌へのしっとり感といった、入浴後の肌の感触が悪くなるばかりでなく、浴槽壁に浴用化粧料が付着してしまうという問題があった。そこで、使用感に優れ、液状とは異なり計量する必要がなくて扱いやすい固形状の自己乳化型油性浴用化粧料が望まれていた。
Bath cosmetics are often used at the time of bathing to prevent rough skin, cracks and tears, and to improve the skin condition. Examples of bath cosmetic preparations include bath salt, bath oil, and herbal medicine. Among them, self-emulsifying oil-based bath oil type products consisting of a mixture of oily components and surfactants are self-emulsified in a hot water bath and the fine oily components are uniformly dispersed in the hot water. However, various improvement effects such as emollient, moisturizing property, anti-inflammation, warm bath, etc. that the oil component originally possesses can be expected.
However, conventional self-emulsifying oil-based bath cosmetics composed of a mixture of an oil component and a surfactant have insufficient dispersibility in hot water, and remain in the bath cosmetic formulation without self-emulsification. There was a problem that floated. As a result, there is a problem that not only the skin feel after bathing, such as an uncomfortable feeling in the bath water and a moist feeling on the skin, but also bath cosmetics adhere to the bathtub wall. Therefore, a solid self-emulsifying oily bath cosmetic that has an excellent feeling of use and does not need to be metered unlike a liquid and is easy to handle has been desired.

また、クレンジング化粧料と同じ理由により、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、浴用化粧料にはほとんど使用されず、使用する場合も乳化助剤として使用されるに過ぎなかった。
特開昭58−185537号公報 特開2001−213726号公報 特開2002−370930号公報
Further, for the same reason as cleansing cosmetics, polyglycerin fatty acid esters are hardly used in bath cosmetics, and when used, they are only used as emulsification aids.
JP 58-185537 A JP 2001-213726 A JP 2002-370930 A

本発明の目的は、上記の問題を改善し、人体への安全性にも懸念がなくて保存安定性も優れており、固形状であっても容易に自己乳化することで水への分散性が優れ、さらに使用感も良好な自己乳化型油性固形状化粧料を提供することである。   The object of the present invention is to improve the above-mentioned problems, there is no concern about safety to the human body, it is excellent in storage stability, and it is easily dispersible in water by being self-emulsified even in a solid state. Is a self-emulsifying type oily solid cosmetic which is excellent in use and also has a good feeling in use.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分を基剤とした自己乳化型油性固形状化粧料が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。なお、本発明での固形状とは、常温で流動性を有さないものであり、常温とは15〜25℃のことをいう。また、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は医薬部外品も含むものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a self-emulsifying oily solid cosmetic based on a specific polyglycerin fatty acid ester and an oil component can solve the above problems, The invention has been completed. In addition, solid form in this invention does not have fluidity at normal temperature, and normal temperature means 15-25 degreeC. The self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention includes quasi drugs.

すなわち、本発明の第1の発明は、次の成分Aを8〜30質量%、成分Bを30〜92質量%配合することを特徴とする自己乳化型油性固形状化粧料である。
成分A:水酸基価が450〜700で、全構成脂肪酸残基の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、2量体及び3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中0〜3%、11量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の10〜30%、及び4〜10量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の4〜20%であるポリグリセリン脂肪酸エステル。
成分B:油性成分。
That is, the first invention of the present invention is a self-emulsifying oily solid cosmetic comprising 8-30% by mass of the following component A and 30-92% by mass of component B.
Component A: Polyglycerin fatty acid ester having a hydroxyl value of 450 to 700 and 50 to 100% by mass of all constituent fatty acid residues being a linear saturated fatty acid residue having 16 to 22 carbon atoms, In the polyglycerol which comprises, the total composition ratio of the diglycerol and the trimer polyglycerin cyclic product is 0 to 3% in the total polyglycerol, and the total composition ratio of the polyglycerol of 11-mer or more is in the total polyglycerol. The polyglycerol fatty acid ester in which each composition ratio of 10 to 30% and 4 to 10-mer polyglycerol is 4 to 20% in the total polyglycerol.
Component B: Oily component.

第1の発明においては、成分Bの配合量が、30〜91質量%であることが好ましい。   In 1st invention, it is preferable that the compounding quantity of the component B is 30-91 mass%.

第1の発明においては、炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基が、ステアリン酸残基、ベヘン酸残基であることが好ましい。  In 1st invention, it is preferable that a C16-C22 linear saturated fatty acid residue is a stearic acid residue and a behenic acid residue.

第1の発明においては、水の配合量が、0〜2質量%であることが好ましい。   In 1st invention, it is preferable that the compounding quantity of water is 0-2 mass%.

第1の発明においては、水を配合していないことが好ましい。   In 1st invention, it is preferable not to mix | blend water.

第1の発明においては、25℃における電気伝導率が、0.1μS/cm以下で、且つ、炭化水素溶剤に溶解することが好ましい。   In the first invention, the electric conductivity at 25 ° C. is preferably 0.1 μS / cm or less and is preferably dissolved in a hydrocarbon solvent.

第1の発明においては、自己乳化型油性固形状化粧料が、クレンジング化粧料であることが好ましい。   In the first invention, the self-emulsifying oily solid cosmetic is preferably a cleansing cosmetic.

第1の発明においては、自己乳化型油性固形状化粧料が、浴用化粧料であることが好ましい。   In the first invention, the self-emulsifying oily solid cosmetic is preferably a bath cosmetic.

本発明の第2の発明は、次の成分Dの配合量が8〜30質量%、成分Bの配合量が30〜91質量%、及び、成分Cの配合量が成分Dの配合量の0.1〜100質量%であることを特徴とする自己乳化型油性固形状化粧料である。
成分D:水酸基価が550〜700で、全構成脂肪酸残基の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、2量体及び3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中0〜3%、11量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の10〜30%、及び4〜10量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の4〜20%であるポリグリセリン脂肪酸エステル。
成分B:油性成分。
成分C:水酸基価が100〜500の多価アルコール脂肪酸エステル(成分Dを除く)及び/又は水酸基価が100〜500の多価アルコールアルキルエーテル。
In the second invention of the present invention, the compounding amount of the following component D is 8 to 30% by mass, the compounding amount of component B is 30 to 91% by mass, and the compounding amount of component C is 0 of the compounding amount of component D. A self-emulsifying oily solid cosmetic, characterized by being from 1 to 100% by mass.
Component D: Polyglycerin fatty acid ester having a hydroxyl value of 550 to 700 and 50 to 100% by mass of all constituent fatty acid residues being a linear saturated fatty acid residue having 16 to 22 carbon atoms, In the polyglycerol which comprises, the total composition ratio of the diglycerol and the trimer polyglycerin cyclic product is 0 to 3% in the total polyglycerol, and the total composition ratio of the polyglycerol of 11-mer or more is in the total polyglycerol. The polyglycerol fatty acid ester in which each composition ratio of 10 to 30% and 4 to 10-mer polyglycerol is 4 to 20% in the total polyglycerol.
Component B: Oily component.
Component C: a polyhydric alcohol fatty acid ester having a hydroxyl value of 100 to 500 (excluding component D) and / or a polyhydric alcohol alkyl ether having a hydroxyl value of 100 to 500.

第2の発明においては、水の配合量が、0〜2質量%であることが好ましい。   In 2nd invention, it is preferable that the compounding quantity of water is 0-2 mass%.

第2の発明においては、水を配合していないことが好ましい。   In 2nd invention, it is preferable not to mix | blend water.

第2の発明においては、25℃における電気伝導率が、0.1μS/cm以下で、且つ、炭化水素溶剤に溶解することが好ましい。   In the second invention, the electrical conductivity at 25 ° C. is preferably 0.1 μS / cm or less and is preferably dissolved in a hydrocarbon solvent.

第2の発明においては、自己乳化型油性固形状化粧料が、クレンジング化粧料であることが好ましい。   In the second invention, the self-emulsifying oily solid cosmetic is preferably a cleansing cosmetic.

第2の発明においては、自己乳化型油性固形状化粧料が、浴用化粧料であることが好ましい。   In the second invention, the self-emulsifying oily solid cosmetic is preferably a bath cosmetic.

本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、安全性に懸念がなく、容易に自己乳化するために水への分散性に優れ、使用感が良好で、且つ保存安定性が良好なものである。   The self-emulsifying type oily solid cosmetic of the present invention has no concern about safety, is easily self-emulsified, has excellent dispersibility in water, has a good feeling of use, and has good storage stability. is there.

また、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、固形状であるため、使用時に液だれを生じることが無く、粉体成分を配合しても製品中に粉体成分を均一に、しかも沈殿等生じることなく安定に分散させることができる。そして、固形状であるので、商品の成型加工を自由に行うことができる。   Further, since the self-emulsifying type oily solid cosmetic of the present invention is solid, it does not cause dripping during use, and even if the powder component is blended, the powder component is uniformly distributed in the product. It can be stably dispersed without precipitation. And since it is solid, the shaping | molding process of goods can be performed freely.

さらに、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料をクレンジング化粧料として使用すると、油性成分が肌へ残存することがないため、油性成分の残存によるニキビや吹き出物の発生をなくすことができる。また、浴用剤として使用した場合も使用感が優れている。さらに本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、例えば化粧油、ヘアクレンジング、マッサージオイル、又はヘアトリートメント等の化粧料(医薬部外品を含む)や医薬品へも応用することが可能であり、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、非常に汎用性の広いものである。   Furthermore, when the self-emulsifying type oily solid cosmetic of the present invention is used as a cleansing cosmetic, the oily component does not remain on the skin, so that the occurrence of acne and breakout due to the remaining oily component can be eliminated. Also, when used as a bath agent, the feeling of use is excellent. Furthermore, the self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention can be applied to cosmetics (including quasi-drugs) such as cosmetic oil, hair cleansing, massage oil, or hair treatment, and pharmaceuticals. The self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention is very versatile.

まず、本発明の第1の発明について説明する。
本発明の第1の発明は、成分A及び成分Bを必須成分とするものである。
まず、成分Aについて説明する。
本発明に使用される成分Aは、水酸基価が450〜700、好ましくは500〜650さらに好ましくは550〜650である。水酸基価が450より小さい場合は、得られる自己乳化型油性固形状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪く、水酸基価が700より大きい場合は油性成分との溶解性が悪く自己乳化型油性固形状化粧料としての目的を達成できないからである。
First, the first invention of the present invention will be described.
The first invention of the present invention comprises component A and component B as essential components.
First, component A will be described.
Component A used in the present invention has a hydroxyl value of 450 to 700, preferably 500 to 650, more preferably 550 to 650. When the hydroxyl value is less than 450, the resulting self-emulsifying oily solid cosmetic has low self-emulsification properties, so the dispersibility in water is poor, and when the hydroxyl value is greater than 700, the solubility in oily components is poor. This is because the purpose as a self-emulsifying oily solid cosmetic cannot be achieved.

本発明に記載した水酸基価の測定は、基準油脂分析試験法に基づき、1gの試料に含まれる遊離の水酸基をアセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数を求めることにより測定できる。  The measurement of the hydroxyl value described in the present invention is based on the standard fat and oil analysis test method, and the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize acetic acid necessary for acetylating free hydroxyl groups contained in 1 g of a sample. Can be measured.

次に、成分Aのポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基の50〜100質量%、好ましくは55〜95質量%、最も好ましくは60〜90質量%が、炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基である。
炭素数15以下の脂肪酸残基が全構成脂肪酸残基の50〜100質量%であると、固形化したものを得ることが難しく、炭素数23以上の脂肪酸残基が全構成脂肪酸残基の50〜100質量%であると、得られる自己乳化型油性固形状化粧料が硬すぎて水への分散性が悪くなるためである。また、炭素数16〜22の直鎖不飽和脂肪酸残基や分岐脂肪酸残基が全構成脂肪酸残基の50〜100質量%であると、固形化したものを得ることが難しくなるからである。炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基が全構成脂肪酸残基の50〜100質量%であれば、固形状で硬すぎることがなく、水への分散性が良好な自己乳化型油性固形状化粧料を得ることができる。
Next, 50 to 100% by mass, preferably 55 to 95% by mass, and most preferably 60 to 90% by mass of the total fatty acid residues of the polyglycerin fatty acid ester of component A is linear saturated with 16 to 22 carbon atoms. It is a fatty acid residue.
When the fatty acid residue having 15 or less carbon atoms is 50 to 100% by mass of the total fatty acid residue, it is difficult to obtain a solidified residue, and the fatty acid residue having 23 or more carbon atoms is 50 of the total fatty acid residue. It is because the self-emulsification type oily solid cosmetic obtained is too hard and the dispersibility to water becomes bad as it is -100 mass%. Moreover, it is because it will become difficult to obtain what solidified that a C16-C22 linear unsaturated fatty acid residue and branched fatty acid residue are 50-100 mass% of all the constituent fatty acid residues. If the linear saturated fatty acid residue having 16 to 22 carbon atoms is 50 to 100% by mass of the total fatty acid residue, it is solid and not too hard, and it is a self-emulsifying oily solid having good dispersibility in water. Shape cosmetics can be obtained.

炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基としては、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、エイコサン酸残基、ベヘン酸残基等が挙げられ、特にステアリン酸残基、ベヘン酸残基が好ましい。   Examples of the linear saturated fatty acid residue having 16 to 22 carbon atoms include a palmitic acid residue, a stearic acid residue, an eicosanoic acid residue, a behenic acid residue and the like, and in particular, a stearic acid residue and a behenic acid residue are included. preferable.

成分Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、2量体及び3量体のポリグリセリン環状物の合計の組成割合が、全ポリグリセリン中0〜3%であることが必要で、より好ましくは0〜2%であり、最も好ましいのは0〜1%である。なぜなら、2量体及び3量体のポリグリセリン環状物の合計の組成割合が3%より多い場合、得られる自己乳化型油性固形状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪く、保存時に分離を起こしてしまうからである。なお、2量体又は3量体のポリグリセリンは非環状物のみからなるものもあるが、環状物及び非環状物の両方からなるものもある。また、2量体および3量体のポリグリセリン非環状物の組成割合に特に制限はない。   The polyglycerin constituting the polyglycerin fatty acid ester of component A is required to have a total composition ratio of dimer and trimer polyglycerin cyclics of 0 to 3% in the total polyglycerin, and more preferably. Is 0 to 2%, most preferably 0 to 1%. Because, when the total composition ratio of the dimer and the trimer polyglycerin cyclic product is more than 3%, the self-emulsification type oily solid cosmetic obtained has low self-emulsification property, so that the dispersibility in water is low. It is bad and causes separation during storage. Some dimers or trimers of polyglycerin are composed of only acyclic substances, but some are composed of both cyclic and acyclic substances. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the composition ratio of a diglycerol and a trimer polyglycerin non-cyclic material.

また、成分Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、11量体以上のポリグリセリンの合計の組成割合が全ポリグリセリン中10〜30%であることが必要で、より好ましくは12〜28%、最も好ましくは15〜26%である。10〜30%の範囲外であると、得られる自己乳化型油性固形状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪くなるからである。  In addition, the polyglycerin constituting the polyglycerin fatty acid ester of component A is required to have a total composition ratio of 11 or more polyglycerin of 10 to 30% in the total polyglycerin, more preferably 12 to 28. %, Most preferably 15-26%. This is because if the content is outside the range of 10 to 30%, the resulting self-emulsifying type oily solid cosmetic material has low self-emulsifying properties, so that the dispersibility in water becomes poor.

さらに、成分Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、4〜10量体ポリグリセリンの各組成割合が、全ポリグリセリン中4〜20%であることが必要で、より好ましくは4〜15%、最も好ましくは5〜12%である。4〜10量体ポリグリセリンの各組成割合がこの範囲外であると、得られる自己乳化型油性固形状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪く、保存時に分離を起こしてしまうからである。なお、成分Aのポリグリセリン脂肪酸エステル中には、構成ポリグリセリンとして単量体(グリセリン)を含んでいてもよい。  Furthermore, the polyglycerin constituting the polyglycerin fatty acid ester of component A needs to be 4 to 20% in the total polyglycerin, and more preferably 4 to 15%. %, Most preferably 5-12%. When each composition ratio of the 4-10 mer polyglycerin is out of this range, the self-emulsifying oily solid cosmetic product obtained has low self-emulsifying property, so the dispersibility in water is poor and separation occurs during storage. Because it will end up. In addition, in the polyglycerol fatty acid ester of the component A, a monomer (glycerol) may be included as constituent polyglycerol.

ポリグリセリンの組成割合の測定は、ポリグリセリンをポリグリセリン誘導体とし、該ポリグリセリン誘導体をGC法(ガスクロマトグラフ法)にて分離定量を行い求める方法が適当である。GC法による分析は、例えばメチルシリコンなど低極性液相を化学結合せしめたフューズドシリカキャピラリー管を用いて100℃〜250℃まで10℃/分の昇温分析を行えば、容易に実施することができる。また、ガスクロマトグラフを二重収束マススペクトログラフに導入し、ケミカルアイオニゼーションなどの方法によりイオン化して測定し、次にその親イオンの分子量よりガスクロマトグラム上のピークの分子量を求め、更に化学式よりグリセリンの重合度を求めることにより簡単に行うことができる。ただし、これらの方法に限るものではない。  A suitable method for measuring the composition ratio of polyglycerin is to use polyglycerin as a polyglycerin derivative, and separate and determine the polyglycerin derivative by the GC method (gas chromatographic method). The analysis by the GC method can be easily carried out if a temperature rising analysis is performed at 10 ° C./min from 100 ° C. to 250 ° C. using a fused silica capillary tube in which a low polar liquid phase such as methyl silicon is chemically bonded. Can do. In addition, a gas chromatograph is introduced into a double-focusing mass spectrograph, ionized and measured by a method such as chemical ionization, then the molecular weight of the peak on the gas chromatogram is obtained from the molecular weight of its parent ion, and further from the chemical formula This can be done easily by determining the degree of polymerization of glycerin. However, it is not restricted to these methods.

本発明の自己乳化型油性固形状化粧料中の成分Aの配合量は、8〜30質量%であり、好ましくは10〜25質量%、最も好ましくは12〜20質量%である。8質量%未満であると自己乳化が不良となり30質量%より多いと水への分散性が悪くなるからである。  The compounding amount of Component A in the self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention is 8 to 30% by mass, preferably 10 to 25% by mass, and most preferably 12 to 20% by mass. This is because if it is less than 8% by mass, the self-emulsification becomes poor, and if it exceeds 30% by mass, the dispersibility in water becomes poor.

成分Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、前述した組成割合のものであれば良く、脱水縮合や公知のエピクロルヒドリンやグリシドールを出発物質とした合成及び精製方法により製造したものでよく、市販品を用いることができる。市販品として、例えば太陽化学(株)製のグレートオイルD−10、グレートオイルD−11、グレートオイルD−12等が挙げられる。  The polyglycerin constituting the polyglycerin fatty acid ester of component A may be of the composition ratio described above, and may be produced by dehydration condensation, a known epichlorohydrin or a synthesis and purification method using glycidol as a starting material, and is commercially available. Product can be used. Examples of commercially available products include Great Oil D-10, Great Oil D-11, and Great Oil D-12 manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.

本発明の成分Aであるポリグリセリン脂肪酸エステルは、仕込みの原料を特定すること以外は、公知のポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法により製造することができる。
例えば、特定のポリグリセリン、すなわち、2量体及び3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中0〜3%、11量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の10〜30%、及び4〜10量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の4〜20%であるポリグリセリン(例えば太陽化学(株)製の商品:グレートオイルD−10)、炭素数16〜22の脂肪酸、並びに触媒を反応容器に入れ、200〜250℃で加熱し、窒素ガス気流中で攪拌しながらエステル化反応を行うことにより得ることができる。
なお、成分Aの水酸基価は、ポリグリセリンと脂肪酸の仕込み割合により調整することができる。
The polyglycerol fatty acid ester which is the component A of the present invention can be produced by a known method for producing a polyglycerol fatty acid ester, except that the raw material to be charged is specified.
For example, the total composition ratio of a specific polyglycerin, that is, a dimer and a trimer polyglycerin cyclic product is 0 to 3% in the total polyglycerin, and the total composition ratio of the polyglycerin of 11 or more is a total polyglycerin. 10-30% of the polyglycerin and the composition ratio of the polyglycerin of 4-10 mer is 4-20% of the total polyglycerin (for example, product manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd .: Great Oil D-10 ), A fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, and a catalyst are placed in a reaction vessel, heated at 200 to 250 ° C., and esterified while stirring in a nitrogen gas stream.
In addition, the hydroxyl value of component A can be adjusted with the preparation ratio of polyglycerol and a fatty acid.

次に成分Bについて説明する。
本発明に使用される成分Bは、油性成分であり、好ましくは、通常化粧品で利用できる液状ないしはペースト状の油性成分である。それらを例示すると、油剤としては、天然動植物油脂類、及び半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、動植物や合成の精油成分、脂溶性ビタミンやレシチン等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることができる。
Next, component B will be described.
Component B used in the present invention is an oily component, and is preferably a liquid or paste-like oily component that can be normally used in cosmetics. Illustrating them, examples of oils include natural animal and vegetable oils and fats, semi-synthetic oils and fats, hydrocarbon oils, higher fatty acids, ester oils, glyceride oils, silicone oils, animal and plant and synthetic essential oil components, fat-soluble vitamins and lecithins, and the like. It is done. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

具体的に天然動植物油脂類、及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、小麦胚芽油、ゴマ油、米胚芽油、米糠油、サフラワー油、大豆油、月見草油、トウモロコシ油、菜種油、馬脂、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン等が挙げられる。  Specifically, natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils and fats include avocado oil, linseed oil, almond oil, olive oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, evening primrose oil, corn Oil, rapeseed oil, horse fat, palm oil, palm kernel oil, castor oil, sunflower oil, jojoba oil, macadamia nut oil, coconut oil, hardened coconut oil, peanut oil, lanolin and the like.

炭化水素としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ワセリン、α−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、2−エチルヘキサン酸セチル、ジ−2−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸テトラデシル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイ皮酸エステル、テトラロジン酸ペンタエリスリット等が挙げられる。  Examples of the hydrocarbon include squalane, squalene, liquid paraffin, petroleum jelly, and α-olefin oligomer. The ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, isostearyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, di-2-ethyl Neopentyl glycol hexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octoate, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, 2-ethylhexyl succinate, isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, cetyl lactate, tetradecyl lactate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyl palmitate Decyl, 2-heptylundecyl palmitate, 12-hydroxystearic acid cholesteryl, phytosteryl oleate, diisostearyl malate, p-methoxy cinnamic acid esters, pentaerythritol, and the like Tetorarojin acid.

グリセライド油としては、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリテトラデカン酸グリセリル、ジパラメトキシケイ皮酸・モノイソオクチル酸グリセリル等が挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロヘキサシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変成シリコーン、アルキル変成シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、脂溶性ビタミンとしてはトコフェロールやその誘導体、レチノールやその誘導体等が挙げられる。  Examples of the glyceride oil include glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tritetradecanoate, diparamethoxycinnamic acid / glyceryl monoisooctylate, and the like. Silicone oils include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, octamethylcyclopentasiloxane, decamethylcyclohexasiloxane, stearoxy silicone and other higher alkoxy modified silicones, alkyl modified silicones, higher fatty acid ester modified Examples of silicone and fat-soluble vitamins include tocopherol and its derivatives, retinol and its derivatives.

また、その他の油性成分として油性ゲル化剤が挙げられるが、これを添加することにより製品の経時安定性が向上する。油性ゲル化剤を例示すると、パルミチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステルや(ベヘン酸/エイコサン二酸)グリセリル等が挙げられる。  An oily gelling agent may be mentioned as another oily component, and the addition of this improves the aging stability of the product. Examples of oily gelling agents include dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate and glyceryl (behenic acid / eicosanedioic acid).

レシチンとしては、通常の市販品や試薬として入手できる大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいは水素添加して飽和度を高めた水素添加レシチン等が挙げられる。  Examples of lecithin include soy lecithin, egg yolk lecithin, or hydrogenated lecithin whose degree of saturation has been increased by hydrogenation.

本発明に用いる成分Bは、先に記載した具体例に限定されるものではないが、特に、常温で液状の油性成分を用いた方が、水への分散性がより良くなるため好ましい。    Component B used in the present invention is not limited to the specific examples described above. In particular, it is preferable to use an oily component that is liquid at room temperature because the dispersibility in water becomes better.

本発明の自己乳化型油性固形状化粧料における成分Bの配合量は、30〜92質量%であり、好ましくは30〜91質量%、より好ましくは35〜85質量%、特に好ましくは40〜85質量%、最も好ましくは40〜68質量%である。30質量%未満であると水への分散性が悪くなり92質量%より多いと自己乳化が不良となるからである。  The compounding amount of Component B in the self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention is 30 to 92% by mass, preferably 30 to 91% by mass, more preferably 35 to 85% by mass, and particularly preferably 40 to 85%. % By mass, most preferably 40-68% by mass. This is because if it is less than 30% by mass, the dispersibility in water is poor, and if it exceeds 92% by mass, self-emulsification becomes poor.

また、自己乳化型油性固形状化粧料には、粉体成分(以下、「成分E」ともいう)を配合させることができる。粉体成分(成分E)を配合させることにより、自己乳化型油性固形状化粧料を着色させたり、クレンジング用途においてはスクラブ剤として作用させて化粧料の落ちをより向上させたり、そして浴用剤用途においてはより表皮洗浄作用を持たせることができる。   In addition, a powder component (hereinafter also referred to as “component E”) can be added to the self-emulsifying oily solid cosmetic. By blending the powder component (component E), self-emulsifying oily solid cosmetics can be colored, and in cleansing applications, it can act as a scrub agent to further improve the removal of cosmetics, and for bath preparations Can provide a more skin-cleaning action.

粉体成分(成分E)を具体的に例示すると、酸化チタン、シリコーン処理酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、群青等の有色無機顔料、タルク、シリコーン処理タルク、白雲母、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、珪ソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄雲母チタン、シリコーン処理雲母チタン、魚鱗箔、ナイロン末、ポリエチレン系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、シリコーン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、N−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、デキストリン、シルク粉末、セルロース粉末、こんにゃく粉末、くるみ殻末等の天然有機粉体、赤色201号、赤色202号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料粉体、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機粉体顔料、マイカ、金粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン等の複合粉体等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用することができる。   Specific examples of the powder component (component E) include white inorganic pigments such as titanium oxide, silicone-treated titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, iron oxide, carbon black, titanium / titanium oxide sintered product, ultramarine blue, and the like. Colored inorganic pigment, talc, silicone-treated talc, muscovite, kaolin, silicon carbide, bentonite, smectite, anhydrous silicic acid, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, diatomaceous earth, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate , White body powder such as calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, titanium dioxide coated mica, iron oxide mica titanium, silicone-treated mica titanium, fish scale foil, nylon powder, polyethylene resin, fluorine resin, cellulose Organic polymer resin powders such as resin and silicone resin Organic low molecular weight powders such as zinc stearate and N-acyl lysine, natural organic powders such as starch, dextrin, silk powder, cellulose powder, konjac powder, and walnut powder, red 201, red 202, orange 203 Organic pigment powder such as orange 204, blue 404, yellow 401, red 3, red 104, red 106, orange 205, yellow 4, yellow 5, green 3, blue 1 Organic powder pigments such as zirconium, barium or aluminum lakes, metal powders such as mica and gold powder, composite powders such as fine particle titanium oxide-coated titanium mica, etc. are used, and one or more of these are used. can do.

粉体成分(成分E)の自己乳化型油性固形状化粧料中の配合量は、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0.1〜50質量%、特に好ましくは8〜45質量%、最も好ましくは17〜45質量%である。   The blending amount of the powder component (component E) in the self-emulsifying oily solid cosmetic is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0.1 to 50% by mass, particularly preferably 8 to 45% by mass, Most preferably, it is 17-45 mass%.

本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、製品の粘度調整や使用性向上のため、水を配合することができる。その場合、自己乳化型油性固形状化粧料中の水の配合量は、好ましくは0〜2質量%、より好ましくは0〜1質量%であり、水を配合していないものが最も好ましい。2質量%以上配合させると製品の保存安定性を損なうことがあり、水分散性も悪くなる場合があるからである。
本願発明に使用する水は、通常化粧品で使用される精製水でも良く、海洋深層水や動植物から抽出した水でも良い。
The self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention can contain water in order to adjust the viscosity of the product and improve usability. In that case, the amount of water in the self-emulsifying oily solid cosmetic is preferably 0 to 2% by mass, more preferably 0 to 1% by mass, and most preferably no water is added. This is because if 2% by mass or more is blended, the storage stability of the product may be impaired, and the water dispersibility may be deteriorated.
The water used in the present invention may be purified water usually used in cosmetics, or water extracted from deep ocean water or animals and plants.

固形状化粧料が、油系、水系の多価アルコール系、又は非水系の多価アルコール系のいずれかであるかを判別するには、電気伝導率を測定して電気伝導の可否を調べる方法や、多価アルコール系が溶解しにくい炭化水素系の溶剤(例えばヘキサン、キシレン等)への溶解性を調べる方法などが挙げられる。   In order to determine whether a solid cosmetic is oil-based, water-based polyhydric alcohol-based, or non-aqueous polyhydric alcohol-based, a method of measuring electrical conductivity and examining the possibility of electrical conduction And a method of examining solubility in a hydrocarbon solvent (for example, hexane, xylene, etc.) in which a polyhydric alcohol is difficult to dissolve.

本発明の自己乳化型油性固形状化粧料の連続相が水でないことの判別は、例えば市販の簡易電気伝導度計などで25℃における電気伝導率を測定し、電気伝導率が実質的に0であること、具体的には0.1μS/cm以下であることを確認することにより行うことができる。
また、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料の連続相が多価アルコールでないことの判別は、炭化水素系の溶剤例えば、ヘキサンやキシレンに添加したとき、溶解することを確認することにより行うことができる。
本発明の自己乳化型油性固形状化粧料の連続相が、水や多価アルコールでないことを確認するには、25℃における電気伝導率が0.1μS/cm以下で、且つ、炭化水素溶剤に均一に溶解分散することにより確認することができる。
The determination that the continuous phase of the self-emulsifying type oily solid cosmetic of the present invention is not water is, for example, measuring the electrical conductivity at 25 ° C. with a commercially available simple electrical conductivity meter, and the electrical conductivity is substantially 0. Specifically, it can be performed by confirming that it is 0.1 μS / cm or less.
The determination that the continuous phase of the self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention is not a polyhydric alcohol is made by confirming that it is dissolved when added to a hydrocarbon solvent such as hexane or xylene. be able to.
In order to confirm that the continuous phase of the self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention is not water or a polyhydric alcohol, the electrical conductivity at 25 ° C. is 0.1 μS / cm or less, and a hydrocarbon solvent is used. It can be confirmed by uniformly dissolving and dispersing.

また、本発明では、グリセリン、1.3−ブチレングリコール(1.3−BG)等の多価アルコール類を配合すると、油性固形状となりにくい。また、保存安定性を保持するためには、水を含む多価アルコール連続相に油性成分を加えることにより、ジェル状の乳化型、液晶型化粧料を作製することは可能であるが、クレンジングとして使用した際の洗浄力が弱い面や水に対する分散性が低下するため本発明の目的から外れる。よって、本発明では、多価アルコール類を配合させないことが好ましい。なお、ポリグリセリン脂肪酸エステル中に残存する未反応のポリグリセリンやグリセリン、または水溶性エキス類中に含まれる1.3−BG、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール類についてはこの限りではない。  Moreover, in this invention, when polyhydric alcohols, such as glycerin and 1.3-butylene glycol (1.3-BG), are mix | blended, it will become difficult to become an oily solid. Moreover, in order to maintain the storage stability, it is possible to produce a gel-like emulsion type or liquid crystal type cosmetic by adding an oily component to a polyhydric alcohol continuous phase containing water. Since the detergency when used and the dispersibility with respect to water are lowered, it is out of the object of the present invention. Therefore, in this invention, it is preferable not to mix polyhydric alcohols. In addition, it is not this limitation about polyhydric alcohols, such as unreacted polyglycerol and glycerol remaining in polyglycerol fatty acid ester, or 1.3-BG, glycerol, propylene glycol contained in water-soluble extracts.

本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、本発明の特性を損なわない範囲で、それらの分野で使用される既知の成分を配合させることができる。例として挙げると、保湿剤、抗酸化剤、血行促進剤、pH調製剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、エキス類、色剤、香料等が挙げられる。   The self-emulsifying type oily solid cosmetic of the present invention can be blended with known ingredients used in these fields as long as the properties of the present invention are not impaired. Examples include moisturizers, antioxidants, blood circulation promoters, pH adjusters, sequestering agents, ultraviolet absorbers, extracts, colorants, fragrances and the like.

次に、本発明の第2の発明について説明する。
本発明の第2の発明は、成分D、成分B及び成分Cを必須成分とする。
第2の発明で用いる成分Dは、水酸基価が550〜700である以外は、組成、製造方法、自己乳化型油性固形状化粧料中の配合量等すべて成分Aと同じである。水酸基価は、好ましくは580〜650である。成分Dを用いることにより、自己乳化型油性固形状化粧料の経時安定性がより向上する。第2の発明で用いる成分Bは、第1の発明で用いる成分Bと同一である。ただし、自己乳化型油性固形状化粧料中の配合量は、30〜91質量%であり、好ましくは35〜85質量%、特に好ましくは40〜85質量%、最も好ましくは40〜68質量%である。
Next, the second invention of the present invention will be described.
In the second aspect of the present invention, component D, component B and component C are essential components.
Component D used in the second invention is the same as Component A, except for the hydroxyl value of 550 to 700, such as composition, production method, and blending amount in the self-emulsifying oily solid cosmetic. The hydroxyl value is preferably 580 to 650. By using Component D, the temporal stability of the self-emulsifying oily solid cosmetic is further improved. Component B used in the second invention is the same as component B used in the first invention. However, the blending amount in the self-emulsifying oily solid cosmetic is 30 to 91% by mass, preferably 35 to 85% by mass, particularly preferably 40 to 85% by mass, and most preferably 40 to 68% by mass. is there.

次に、成分Cについて説明する。
本発明に使用される成分Cは、水酸基価が100〜500の多価アルコール脂肪酸エステル(成分Dを除く)及び/又は水酸基価が100〜500の多価アルコールアルキルエーテルである。
さらに、成分Cは、水酸基価が200〜450の多価アルコール脂肪酸エステル(成分Dを除く)及び/又は水酸基価が200〜450の多価アルコールアルキルエーテルであることがより好ましい。
Next, component C will be described.
Component C used in the present invention is a polyhydric alcohol fatty acid ester having a hydroxyl value of 100 to 500 (excluding component D) and / or a polyhydric alcohol alkyl ether having a hydroxyl value of 100 to 500.
Further, Component C is more preferably a polyhydric alcohol fatty acid ester (excluding Component D) having a hydroxyl value of 200 to 450 and / or a polyhydric alcohol alkyl ether having a hydroxyl value of 200 to 450.

成分Cの配合量は、成分Dの配合量の0.1〜100質量%、好ましくは1〜70質量%、より好ましくは5〜70質量%である。   The compounding amount of Component C is 0.1 to 100% by mass, preferably 1 to 70% by mass, more preferably 5 to 70% by mass, based on the compounding amount of Component D.

上述した水酸基価が100〜500の多価アルコール脂肪酸エステル(成分Dを除く)、及び100〜500多価アルコールアルキルエーテルとしては、通常市販されているものが利用でき、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル(成分Dを除く)、平均重合度3〜10のポリグリセリン脂肪酸エステル(成分Dを除く)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
特に、自己乳化型油性固形状化粧料の経時安定性を向上させるため、水酸基価が100〜500の多価アルコール脂肪酸エステル(成分Dを除く)のうち、全構成脂肪酸の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸であるグリセリン脂肪酸エステル、全構成脂肪酸の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸であるジグリセリン脂肪酸エステル(成分Dを除く)、全構成脂肪酸の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸であり、且つポリグリセリンの平均重合度3〜10のポリグリセリン脂肪酸エステル(成分Dを除く)、全構成脂肪酸の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸であり、且つけん化価が130以上のショ糖脂肪酸エステルが好ましい。
それらを具体的に例示すると、グリセリン脂肪酸エステル(成分Dを除く)、ジグリセリンステアリン酸エステル(成分Dを除く)、ポリグリセリンジステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等が挙げられ、特にジグリセリンステアリン酸エステルが好ましい。
As the above-mentioned polyhydric alcohol fatty acid ester having a hydroxyl value of 100 to 500 (excluding component D) and 100 to 500 polyhydric alcohol alkyl ether, commercially available ones can be used, such as glycerin fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester. , Diglycerin fatty acid ester (excluding component D), polyglycerin fatty acid ester having an average polymerization degree of 3 to 10 (excluding component D), sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside, alkyl glyceryl ether and the like.
In particular, in order to improve the temporal stability of the self-emulsifying oily solid cosmetic, 50 to 100% by mass of the total constituent fatty acids among the polyhydric alcohol fatty acid esters having a hydroxyl value of 100 to 500 (excluding Component D) Glycerin fatty acid ester which is a linear saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, diglycerin fatty acid ester (excluding component D) in which 50 to 100% by mass of all the constituent fatty acids is a linear saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, all 50 to 100% by mass of the constituent fatty acid is a linear saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, and polyglycerol fatty acid ester (excluding component D) having an average polymerization degree of 3 to 10 polyglycerol, 50 to 50% of all constituent fatty acids. A sucrose fatty acid ester having 100% by mass of a linear saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and a saponification value of 130 or more is preferred.
Specific examples thereof include glycerin fatty acid esters (excluding component D), diglycerin stearic acid esters (excluding component D), polyglyceryl distearic acid esters, sucrose stearic acid esters, and the like. Acid esters are preferred.

また、自己乳化型油性固形状化粧料の保存安定性をより向上させるために水酸基価が100未満であり、全構成脂肪酸の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸であり、且つけん化価が130以上のショ糖脂肪酸エステル(以下、「成分F」ともいう)を配合させることができる。成分Fとしては、酢酸ステアリン酸スクロース、ポリステアリン酸スクロースが挙げられ、特にポリステアリン酸スクロースが好ましい。   Further, in order to further improve the storage stability of the self-emulsifying oily solid cosmetic, the hydroxyl value is less than 100, and 50 to 100% by mass of all the constituent fatty acids is a linear saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms. In addition, a sucrose fatty acid ester (hereinafter also referred to as “component F”) having a saponification value of 130 or more can be blended. Component F includes sucrose acetate stearate and sucrose polystearate, with sucrose polystearate being particularly preferred.

水酸基価が100未満であり、全構成脂肪酸の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸であり、且つけん化価が130以上のショ糖脂肪酸エステル(成分F)の自己乳化型油性固形状化粧料中の配合量は、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0.1〜10質量%、特に好ましくは1〜10質量%、最も好ましくは2〜10質量%である。   Self-emulsifying type of sucrose fatty acid ester (component F) having a hydroxyl value of less than 100, 50 to 100% by mass of all the constituent fatty acids being a linear saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and a saponification value of 130 or more The blending amount in the oily solid cosmetic is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, particularly preferably 1 to 10% by mass, and most preferably 2 to 10% by mass.

その他、粉体成分、水、油系・多価アルコール系の判別、連続相の判別、多価アルコール類、その他任意成分等については、第1の発明に関する場合と同様に適用できる。   In addition, the powder component, water, oil / polyhydric alcohol type discrimination, continuous phase discrimination, polyhydric alcohols, other optional components, and the like can be applied in the same manner as in the case of the first invention.

第1の発明、第2の発明いずれの自己乳化型油性固形状化粧料も、固形状のものであり、油性成分に界面活性剤が分子溶解あるいはミセル溶解、又は油性成分に界面活性剤が液晶状態で溶存しているものである。つまり、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、水や多価アルコールが連続相ではなく、油が連続相である。
特開平9−208444号公報、特開平11−152205号公報等で紹介されている水性の多価アルコール等の水性成分と界面活性剤の混合物に油相を添加して得た、非水系の化粧料は、連続相は多価アルコールが基剤となるため、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料とは異なるものである。
そして、本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は固形状であるので、商品の成型加工を自由に行うことができ、例えば、動物、果物、キャラクター等の形の浴用剤を製造・販売することにより、浴用剤の効果・効能のみならず、遊び感覚をも消費者に提供することができる。
Both the self-emulsifying type oily solid cosmetics of the first invention and the second invention are solid, and the surfactant is molecularly dissolved or micelle-dissolved in the oily component, or the surfactant is liquid crystal in the oily component. It is dissolved in the state. That is, in the self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention, water and polyhydric alcohol are not a continuous phase, and oil is a continuous phase.
Non-aqueous makeup obtained by adding an oil phase to a mixture of an aqueous component such as an aqueous polyhydric alcohol and a surfactant introduced in JP-A-9-208444, JP-A-11-152205, etc. Since the continuous phase is based on polyhydric alcohol, the material is different from the self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention.
And since the self-emulsifying type oily solid cosmetic of the present invention is solid, it can be molded into products freely, for example, manufacture and sell bath preparations in the form of animals, fruits, characters, etc. Thus, not only the effect and efficacy of the bath preparation but also a sense of play can be provided to the consumer.

本発明の自己乳化型化粧料の製造方法は、第1の発明、第2の発明いずれの場合も、各成分を通常40〜90℃に加温して混合溶解させる。本発明に必須に使用されるポリグリセリン脂肪酸エステル、油性成分、多価アルコール脂肪酸エステル等以外の成分を配合している場合においても、混合溶解の手順は特に限定されない。例えば、本発明に使用されるポリグリセリン脂肪酸エステル及び油性成分と、水酸基価が100〜500の多価アルコール脂肪酸エステルやレシチンなどを同時に混合したり、あるいは本発明に必須で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルと、水酸基価が100〜500の多価アルコール脂肪酸エステルやレシチンなどを混合溶解した後に、本発明に必須で使用される油性成分を混合溶解させてもよい。その他の成分を配合させる場合にも同様である。攪拌は公知の方法であればよく、羽根型攪拌機、ディスパー、ホモミキサーなど装置は特に限定されない。   In the production method of the self-emulsifying cosmetic of the present invention, in either case of the first invention or the second invention, each component is usually heated to 40 to 90 ° C. and mixed and dissolved. Even when components other than the polyglycerin fatty acid ester, the oil component, the polyhydric alcohol fatty acid ester and the like used in the present invention are blended, the procedure for mixing and dissolving is not particularly limited. For example, polyglycerin fatty acid ester and oily component used in the present invention, polyhydric alcohol fatty acid ester having a hydroxyl value of 100 to 500, lecithin, etc. are mixed at the same time, or polyglycerin fatty acid essential in the present invention. After the ester and the polyhydric alcohol fatty acid ester having a hydroxyl value of 100 to 500, lecithin and the like are mixed and dissolved, the oily component used in the present invention may be mixed and dissolved. The same applies when other components are blended. Stirring may be a known method, and the apparatus such as a blade-type stirrer, a disper, or a homomixer is not particularly limited.

本発明の自己乳化型油性固形状化粧料の具体的なものとして、固形状クレンジング化粧料や固形状浴用化粧料等が挙げられる。
本発明の固形状クレンジング化粧料は、安全性に懸念がなく、水への分散性、保存安定性にも優れ、落ち具合も良好で、さらに洗浄後のべたつき感、きしみ感がなく、洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易であるという効果を有する。
また、本発明の固形状浴用化粧料は、安全性に懸念がなく、浴湯への分散性が良好で、保存安定性に優れ、しっとり感を有する。
Specific examples of the self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention include solid cleansing cosmetics and solid bath cosmetics.
The solid cleansing cosmetic composition of the present invention has no safety concerns, is excellent in water dispersibility and storage stability, is well removed, and does not feel sticky or squeaky after washing. It has the effect that there is no slimy feeling and rinsing is easy.
In addition, the solid bath cosmetic of the present invention has no safety concerns, good dispersibility in bath water, excellent storage stability, and has a moist feeling.

(実施例)
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(Example)
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.

〔実施例1〜4及び比較例1〜3〕自己乳化型油性化粧料
〔自己乳化型油性化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの原料〕
ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料であるポリグリセリンは、表1に示す分析実施例1のポリグリセリンを使用した。
表1は、実施例に用いるポリグリセリン脂肪酸エステル製造用の特定のポリグリセリン3種(太陽化学(株)製のグレートオイルD−10、グレートオイルD−11、グレートオイルD−12)、及び比較例に用いるポリグリセリン脂肪酸エステル製造用のポリグリセリン4種(太陽化学(株)製のグレートオイルS−10、グレートオイルS−11、グレートオイルS−12、グレートオイルS−13)のガスクロマトグラフ法により測定したポリグリセリン組成分析の結果を示す。
なお、各組成分析値は、面積百分率法により算出した。また、ポリグリセリン中に2量体又は3量体の環状物を含む場合、2量体及び3量体のポリグリセリン組成分析値は、それぞれ非環状物と環状物を合わせた値を示す。
また、分析実施例1〜3、及び分析比較例1〜4のポリグリセリンの商品名(いずれも太陽化学(株)製)を表2に示す。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3] Self-emulsifying oily cosmetic material [Raw material of polyglycerin fatty acid ester used in self-emulsifying oily cosmetic material]
The polyglycerin of the analysis example 1 shown in Table 1 was used for the polyglycerin which is a raw material of polyglycerin fatty acid ester.
Table 1 shows three specific polyglycerols for production of polyglycerol fatty acid esters used in Examples (Great Oil D-10, Great Oil D-11, Great Oil D-12 manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.), and comparison Gas chromatographic method of 4 types of polyglycerols for production of polyglycerol fatty acid esters used in the examples (Great Oil S-10, Great Oil S-11, Great Oil S-12, Great Oil S-13 manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) The result of the polyglycerin composition analysis measured by is shown.
Each composition analysis value was calculated by the area percentage method. Moreover, when a dimer or a trimer cyclic | annular thing is included in polyglycerin, the polyglycerin composition analysis value of a dimer and a trimer shows the value which match | combined the non-cyclic thing and the cyclic | annular thing, respectively.
In addition, Table 2 shows the trade names of polyglycerin (all manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) of Analysis Examples 1 to 3 and Analysis Comparative Examples 1 to 4.

Figure 0004041475
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ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料である脂肪酸は、表3に示す脂肪酸組成を有する5種類の脂肪酸1〜5を、表4に示す割合で混合することにより得られた混合脂肪酸1〜7を使用した。   The fatty acid which is a raw material of the polyglycerin fatty acid ester used mixed fatty acids 1 to 7 obtained by mixing five kinds of fatty acids 1 to 5 having the fatty acid composition shown in Table 3 at a ratio shown in Table 4.

Figure 0004041475
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〔自己乳化型油性化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの製造〕
グレートオイルD−10(分析実施例1の原料ポリグリセリン)、及び表4に示した混合脂肪酸を原料としたポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法を次に示す。
攪拌機、温度計、ガス吹込管及び水分離器を取付けた500ミリリットルの四ツ口フラスコに、ポリグリセリン220g、混合脂肪酸1を80g、及びリン酸三カリウム0.1gを入れ、それらを窒素ガス気流中、200〜250℃に加熱し、エステル化反応を行った。反応後、0.3mlのリン酸を加え、水酸基価600の実施例1に使用するポリグリセリンステアリン酸エステル230gを得た。
実施例2〜4及び比較例1〜3に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルは、混合脂肪酸を変えた以外は、この製造方法と同様にして製造した。
[Production of polyglycerin fatty acid ester used in self-emulsifying oily cosmetics]
A method for producing a polyglycerol fatty acid ester using the Great Oil D-10 (raw material polyglycerol of Analysis Example 1) and the mixed fatty acid shown in Table 4 as raw materials is shown below.
A 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, gas blowing tube and water separator was charged with 220 g of polyglycerin, 80 g of mixed fatty acid 1 and 0.1 g of tripotassium phosphate, and the nitrogen gas stream. In the inside, it heated at 200-250 degreeC and performed esterification reaction. After the reaction, 0.3 ml of phosphoric acid was added to obtain 230 g of a polyglycerol stearic acid ester used in Example 1 having a hydroxyl value of 600.
The polyglycerin fatty acid ester used in Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was produced in the same manner as in this production method, except that the mixed fatty acid was changed.

〔自己乳化型油性化粧料の調製〕
表5に示す7種類のポリグリセリン脂肪酸エステル1〜7を使って、表6に示す配合で、自己乳化型油性化粧料(実施例1〜4、及び比較例1〜3)を調製した。
まず、表6に示す配合量のすべての原材料を、200mlのステンレスビーカーに加え、70〜80℃に加熱して攪拌溶解後、攪拌しながら室温まで冷却することにより実施例1〜4、及び比較例1〜3の自己乳化型油性化粧料を得た。
[Preparation of self-emulsifying oily cosmetics]
Using the seven types of polyglycerin fatty acid esters 1 to 7 shown in Table 5, self-emulsifying oily cosmetics (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3) were prepared with the formulation shown in Table 6.
First, all the raw materials of the compounding amounts shown in Table 6 were added to a 200 ml stainless beaker, heated to 70 to 80 ° C., dissolved by stirring, and then cooled to room temperature while stirring. The self-emulsifying oily cosmetics of Examples 1 to 3 were obtained.

Figure 0004041475
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〔自己乳化型油性化粧料の形状及び水分散性評価試験〕
(1)形状評価方法
調製した自己乳化型油性化粧料を20℃において目視観察することで、形状評価を行った。その結果、固形状であったものは○と評価し、液状であったものは×と評価した。
[Self-emulsification type oily cosmetic shape and water dispersibility evaluation test]
(1) Shape evaluation method Shape evaluation was performed by visually observing the prepared self-emulsifying oily cosmetic at 20 ° C. As a result, the solid state was evaluated as ◯, and the liquid state was evaluated as ×.

(2)水への分散性評価方法
調製した自己乳化型油性化粧料5gをビーカーに入った50mlの水に分散させ、3秒間ガラス棒で攪拌し、分散状態を観察した。水への分散性評価基準を表7に示す。
(2) Dispersibility evaluation method in water 5 g of the prepared self-emulsifying oily cosmetic was dispersed in 50 ml of water in a beaker, stirred with a glass rod for 3 seconds, and the dispersion state was observed. Table 7 shows the evaluation criteria for dispersibility in water.

Figure 0004041475
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(3)自己乳化型油性化粧料の評価結果
得られた各自己乳化型油性化粧料について、先に説明した評価方法で、形状及び水分散性の評価を行った。それらの結果(実施例1〜4及び比較例1〜3)を表8に示す。
(3) Evaluation results of self-emulsifying oily cosmetics Each of the obtained self-emulsifying oily cosmetics was evaluated for shape and water dispersibility by the evaluation method described above. The results (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3) are shown in Table 8.

Figure 0004041475
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実施例1〜4の評価結果からわかるように、ポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基のうち、炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基が占める割合が50〜100質量%であるポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した油性化粧料は、水への分散性は良好であり、形状は○(固形状)であったことから固形状化粧料であった。
そして、比較例1〜3の評価結果からわかるように、ポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基のうち炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基が占める割合が50質量%未満であると、形状が固形状にならなかったもの(比較例1及び2)があり、また、固形状になったもの(比較例3)であっても、水への分散性が△(自己乳化するが、白いゲル状物が浮遊している)であった。
さらに、比較例3の評価結果からわかるように、ポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基のうち、50〜100質量%が炭素数23以上の脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した油性化粧料では、形状は○(固形状)であったが、水への分散性は△(自己乳化するが、白いゲル状物が浮遊している)であった。
As can be seen from the evaluation results of Examples 1 to 4, a poly saturated fatty acid residue having 16 to 22 carbon atoms accounts for 50 to 100% by mass of the total constituent fatty acid residues of the polyglycerol fatty acid ester. The oily cosmetic containing glycerin fatty acid ester was a solid cosmetic because dispersibility in water was good and the shape was ○ (solid).
And as can be seen from the evaluation results of Comparative Examples 1 to 3, the proportion of linear saturated fatty acid residues having 16 to 22 carbon atoms out of all constituent fatty acid residues of the polyglycerol fatty acid ester is less than 50% by mass. In addition, there were those that did not become solid (Comparative Examples 1 and 2), and even those that were solid (Comparative Example 3) had a water dispersibility of Δ (self-emulsified). The white gel was floating).
Furthermore, as can be seen from the evaluation results of Comparative Example 3, among all the fatty acid residues of the polyglycerin fatty acid ester, 50 to 100% by mass is an oily compound blended with a polyglycerin fatty acid ester having a fatty acid residue of 23 or more carbon atoms. In the cosmetic, the shape was ○ (solid), but the dispersibility in water was Δ (self-emulsified, but a white gel-like substance was floating).

〔実施例5〜17及び比較例4〜18〕クレンジング化粧料
〔クレンジング化粧料及び浴用化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの原料〕
ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料であるポリグリセリンは、表1に示した7種のポリグリセリンを使用した。ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料である脂肪酸は、市販品を使用した。
[Examples 5 to 17 and Comparative Examples 4 to 18] Cleansing cosmetics [raw materials of polyglycerol fatty acid esters used in cleansing cosmetics and bath cosmetics]
As the polyglycerin that is a raw material of the polyglycerin fatty acid ester, seven kinds of polyglycerin shown in Table 1 were used. The fatty acid which is a raw material of polyglycerin fatty acid ester used the commercial item.

〔クレンジング化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法〕
グレートオイルD−10(分析実施例1の原料ポリグリセリン)、及び市販のステアリン酸を原料としたポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法を次に示す。
攪拌機、温度計、ガス吹込管及び水分離器を取付けた500ミリリットルの四ツ口フラスコに、ポリグリセリン220g、ステアリン酸80g、及びリン酸三カリウム0.1gを入れ、それらを窒素ガス気流中、200〜250℃に加熱し、エステル化反応を行った。反応後、0.3mlのリン酸を加え、水酸基価605の実施例5に使用するポリグリセリンステアリン酸エステル249gを得た。
実施例5以外の実施例及び比較例に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルは、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価を変えるために、表1に示した7種のポリグリセリンと、市販の脂肪酸との配合量を変化させた以外は、前述した製造方法と同様にして製造した。
クレンジングに化粧料に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルを、表9及び表10に示す。
[Method for producing polyglycerol fatty acid ester used in cleansing cosmetics]
A production method of polyglycerin fatty acid ester using Great Oil D-10 (raw material polyglycerin of Analysis Example 1) and commercially available stearic acid as raw materials is shown below.
In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, gas blowing tube and water separator, 220 g of polyglycerin, 80 g of stearic acid and 0.1 g of tripotassium phosphate were placed, and these were put in a nitrogen gas stream. The mixture was heated to 200 to 250 ° C. to conduct esterification reaction. After the reaction, 0.3 ml of phosphoric acid was added to obtain 249 g of a polyglycerol stearate used in Example 5 having a hydroxyl value of 605.
Polyglycerin fatty acid esters used in Examples and Comparative Examples other than Example 5 were prepared by combining the seven types of polyglycerols shown in Table 1 with commercially available fatty acids in order to change the hydroxyl value of the resulting polyglycerol fatty acid esters. Manufactured in the same manner as described above, except that the blending amount was changed.
Tables 9 and 10 show polyglycerin fatty acid esters used for cosmetics for cleansing.

〔クレンジング化粧料の調製〕
表9及び表10に示す16種類のポリグリセリン脂肪酸エステルを使って、表11〜表14に示す配合で、クレンジング化粧料(実施例5〜17及び比較例4〜18)を調製した。
表11〜表14に示した配合で各成分を加え、70〜80℃に加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより調製した。
また、表15に示す配合(ポリグリセリン脂肪酸エステルは、実施例5で使用したものを使用した。)で、実施例5と同様のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用して、本発明でないクレンジング化粧料、すなわち油性ではないクレンジング化粧料(比較例16、17、18(これらは、すべてグリセリン、1,3−ブチレングリコールを配合したものである。))を調製した。
[Preparation of cleansing cosmetics]
Cleansing cosmetics (Examples 5 to 17 and Comparative Examples 4 to 18) were prepared using the 16 types of polyglycerin fatty acid esters shown in Tables 9 and 10 with the formulations shown in Tables 11 to 14.
Each component was added with the formulation shown in Tables 11 to 14, heated to 70 to 80 ° C., sufficiently stirred and dissolved, and then cooled to room temperature while stirring.
Moreover, the cleansing cosmetics which are not this invention using the polyglycerol fatty acid ester similar to Example 5 by the mixing | blending (polyglyceryl fatty acid ester used in Example 5 was used) shown in Table 15. That is, cleansing cosmetics that were not oily (Comparative Examples 16, 17, and 18 (all of which were blended with glycerin and 1,3-butylene glycol)) were prepared.

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〔クレンジング化粧料の評価〕
(1)水分散性評価
調製したクレンジング化粧料5gを水(50ml)に分散させ、3秒間攪拌して、その状態を観察し、表16の評価基準に基づいて評価を行った。
[Evaluation of cleansing cosmetics]
(1) Water Dispersibility Evaluation 5 g of the prepared cleansing cosmetic was dispersed in water (50 ml), stirred for 3 seconds, the state was observed, and evaluation was performed based on the evaluation criteria shown in Table 16.

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(2)クレンジング使用時の官能評価
被験者10名に対してウォータープルーフのマスカラをつけた箇所に各クレンジング化粧料を塗布した後、軽く、滑らせるようにして左右に10往復塗布部を繰り返しマッサージした。その後、手のひらにたっぷりと溜めたぬるま湯を塗布部に当てるように濡らす操作を3回繰り返して洗浄し、水分を吸わせるようにしてタオルを当てて水分を拭き取った。
このようにクレンジング化粧料を使用した場合の(a)ぬめり感、(b)すすぎ感、(c)落ち具合、(d)洗浄後のべたつき感、及び(e)洗浄後のきしみ感について、それぞれ次の表17〜表21に示す5段階の評価基準に基づいて評価した。
(2) Sensory evaluation when using cleansing After applying each cleansing cosmetic to the place where the mascara of the waterproof was applied to 10 subjects, the 10 reciprocating application parts were massaged repeatedly left and right as if sliding lightly. . Thereafter, the operation of wetting the warm water accumulated in the palm of the hand so that it was applied to the application part was repeated 3 times for washing, and the moisture was absorbed by wiping the water with a towel.
When using cleansing cosmetics in this way, (a) a slimy feeling, (b) a rinsing feeling, (c) a feeling of dropping, (d) a sticky feeling after washing, and (e) a squeaky feeling after washing, respectively. Evaluation was performed based on the five-step evaluation criteria shown in the following Tables 17-21.

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(3)保存安定性試験
調製したクレンジング化粧料を、5℃、25℃、および40℃で6箇月保存し、保存後の離油又は二層分離について観察した。保存後、安定であったものは○と評価し、離油又は二層分離したものは×と評価した。
(3) Storage stability test The prepared cleansing cosmetic was stored for 6 months at 5 ° C, 25 ° C, and 40 ° C, and observed for oil separation or two-layer separation after storage. After storage, those that were stable were evaluated as ◯, and those that were oil-released or separated into two layers were evaluated as ×.

(4)油性化粧料であることの確認試験
調製したクレンジング化粧料が、油性化粧料であることを確認するために、以下の方法で電気伝導率及びヘキサン溶解性を調べた。電気伝導率が、0.1μS/cm以下であり、且つヘキサンに溶解したものを、油性化粧料であると判断した。
(a)電気伝導率
アズワン(株)製ラコム導電率計ECScanPure+を用いて測定した。
(b)ヘキサン溶解性
ヘキサンに対する溶解性としては、10mlのヘキサン溶液に、スパーテルでクレンジング化粧料約1gを入れ、軽くかき混ぜた後、クレンジング化粧料が均一に溶解したかどうかを観察した。
(4) Confirmation test of oily cosmetic In order to confirm that the prepared cleansing cosmetic is an oily cosmetic, the electrical conductivity and hexane solubility were examined by the following methods. Those having an electric conductivity of 0.1 μS / cm or less and dissolved in hexane were judged to be oily cosmetics.
(A) Electrical conductivity The electrical conductivity was measured using an Aswan Co., Ltd. Lacom conductivity meter ECScanPure +.
(B) Solubility in hexane As solubility in hexane, about 1 g of cleansing cosmetic was added to 10 ml of hexane solution with a spatula and stirred gently, and then it was observed whether the cleansing cosmetic was uniformly dissolved.

(5)クレンジング化粧料の評価結果
得られたクレンジング化粧料について、先に説明した各種評価を行った。それらの結果を表11〜表14に示す。
なお、表11〜表14において、分析実施例1、2、3、分析比較例1、2、3、4は、原料のポリグリセリンがそれぞれ分析実施例1、2、3、分析比較例1、2、3、4のものであることを示す。
(5) Evaluation result of cleansing cosmetics The various evaluations described above were performed on the obtained cleansing cosmetics. The results are shown in Tables 11 to 14.
In Tables 11 to 14, Analysis Examples 1, 2, 3, and Analysis Comparative Examples 1, 2, 3, and 4 are the analysis examples 1, 2, 3, and Analysis Comparative Example 1, respectively. 2, 3, 4 are shown.

実施例5〜17の結果からわかるように、油性成分と特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した油性固形状クレンジング化粧料は、水への分散性、落ち具合が良く、洗浄後のべたつき感、きしみ感がなく、さらに洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易である事から使用感は良好であった。しかも5℃、25℃、40℃ともに保存安定性が良好であった。
一方、比較例4〜18のクレンジング化粧料では、本発明の目的を達成することはできず、良好な油性固形状クレンジング化粧料とはならなかった。
また、本発明の油性状クレンジング化粧料は、化粧料とのなじみが非常に良いことが確認され、優れた化粧料であることがわかった。
そして、実施例5〜17、及び比較例4〜15のすべてのクレンジング化粧料は、25℃における電気伝導率が0.1μS/cm以下であり、かつヘキサンに均一に溶解したため、油性であることが認められた。また、比較例16のクレンジング化粧料は水中油型のクリーム、比較例17のクレンジング化粧料は水性の多価アルコール連続相のジェルであり、油性でないことが認められた。比較例18については、調製直後に分離してしまったため、電気伝導率及びヘキサン溶解性については評価できなかった。
As can be seen from the results of Examples 5 to 17, the oil-based solid cleansing cosmetic blended with an oil component and a specific polyglycerin fatty acid ester has good dispersibility in water and a good feeling of omission, stickiness after washing, and creaking The feeling of use was good because there was no feeling, there was no slimy feeling when washing away, and rinsing was easy. Moreover, the storage stability was good at 5 ° C, 25 ° C and 40 ° C.
On the other hand, in the cleansing cosmetics of Comparative Examples 4 to 18, the object of the present invention could not be achieved, and the oily solid cleansing cosmetics were not good.
Moreover, it was confirmed that the oily cleansing cosmetic composition of the present invention was very well-familiar with the cosmetic composition and was an excellent cosmetic composition.
And all the cleansing cosmetics of Examples 5 to 17 and Comparative Examples 4 to 15 have an electric conductivity at 25 ° C. of 0.1 μS / cm or less and are uniformly dissolved in hexane, and therefore are oily. Was recognized. Moreover, the cleansing cosmetic of Comparative Example 16 was an oil-in-water cream, and the cleansing cosmetic of Comparative Example 17 was an aqueous polyhydric alcohol continuous phase gel and was not oily. Since Comparative Example 18 was separated immediately after preparation, the electrical conductivity and hexane solubility could not be evaluated.

〔実施例18〕クレンジング化粧料
表22に示す配合で各成分を加え、70〜80℃に加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより、自己乳化型油性固形状クレンジング化粧料を調製した。
[Example 18] Cleansing cosmetics Each component was added in the formulation shown in Table 22, heated to 70 to 80 ° C., sufficiently stirred and dissolved, and then cooled to room temperature with stirring, thereby self-emulsifying. An oily solid cleansing cosmetic was prepared.

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専門パネラー20名が、先に説明した評価基準に基づいて、実施例18の本発明の油性固形状クレンジング化粧料を使用時の官能評価を行った結果、水への分散性は◎(速やかに自己乳化し、均一に分散する)で、すべての使用感の評価結果で◎(ぬめり感が無い、非常にすすぎやすい、落ち具合として、非常にきれいに落ちた、べたつき感がない、きしみ感がない)であり、保存安定性も全ての温度で○(安定)であった。また、得られたクレンジング化粧料は、25℃における電気伝導率が0.1μS/cm以下であり、かつヘキサンに均一に溶解したため、油性であることが認められた。  Based on the evaluation criteria described above, 20 expert panelists conducted sensory evaluation when using the oily solid cleansing cosmetic of the present invention of Example 18, and as a result, the dispersibility in water was ◎ (promptly Self-emulsified and uniformly dispersed) ◎ (no sliminess, very easy to rinse), very clean, no stickiness, no creaking The storage stability was also ◯ (stable) at all temperatures. Further, the obtained cleansing cosmetic had an electric conductivity at 25 ° C. of 0.1 μS / cm or less and was uniformly dissolved in hexane, so that it was confirmed to be oily.

〔比較例19〕クレンジング化粧料
ポリグリセリンステアリン酸エステルの代わりに、ポリエチレングリコール(PEG平均重合度;15)ステアリン酸エステルを使用した以外は、実施例5と同じ配合で油性固形状クレンジング化粧料を調製した。
専門パネラー20名が、先に説明した評価基準に基づいて、得られたクレンジング化粧料を使用時の官能評価を行った結果、水への分散性は△(自己乳化するが、白いゲル状物が浮遊している)、落ち具合は◎(非常にきれいに落ちた)であり、残りの使用感は□(ぬめり感がある、すすぎにくい、べたつき感がある、きしみ感がある)であった。
[Comparative Example 19] Cleansing Cosmetics An oily solid cleansing cosmetic composition having the same composition as in Example 5 except that polyethylene glycol (PEG average polymerization degree: 15) stearic acid ester was used instead of polyglycerin stearic acid ester. Prepared.
As a result of 20 sensory evaluations of the obtained cleansing cosmetics based on the evaluation criteria described above, 20 expert panelists showed a dispersibility in water of Δ (self-emulsified but white gel The floating condition was ◎ (it fell off very cleanly), and the rest of the feeling of use was □ (feels slimy, hard to rinse, sticky, squeaky).

〔実施例19〜31、比較例20〜31〕浴用化粧料
〔浴用化粧料の調製〕
実施例5〜17、比較例4〜15の配合のクレンジング化粧料と同様の方法で調製して得られた浴用化粧料をそれぞれ実施例19〜31、比較例20〜31とした。
〔浴用化粧料の評価〕
(1)浴湯への分散性
調製した浴用剤(20ml)を40℃の浴湯(200l)に分散させ、3秒間素手で攪拌して、その状態を観察し、表23の評価基準に基づいて評価を行った。
[Examples 19 to 31, Comparative Examples 20 to 31] Bath cosmetics [Preparation of bath cosmetics]
The bath cosmetics prepared by the same method as the cleansing cosmetics of Examples 5 to 17 and Comparative Examples 4 to 15 were used as Examples 19 to 31 and Comparative Examples 20 to 31, respectively.
[Evaluation of bath cosmetics]
(1) Dispersibility in bath water The prepared bath agent (20 ml) is dispersed in 40 ° C. bath water (200 l), stirred with bare hands for 3 seconds, the state is observed, and based on the evaluation criteria in Table 23 And evaluated.

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(2)使用感
被験者10名に対して、5分間入浴してもらい、入浴後のしっとり感、及びべたつき感について、表24及び表25の評価基準に基づいて評価を行った。
(2) Feeling of use Ten subjects were bathed for 5 minutes, and the moist feeling after bathing and the sticky feeling were evaluated based on the evaluation criteria of Table 24 and Table 25.

Figure 0004041475
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(3)保存安定性試験
調製した浴用化粧料を、5℃、25℃、及び40℃で6ヶ月保存し、保存後の離油又は二層分離について観察した。保存後、安定であったものは○と評価し、離油又は二層分離したものは×と評価した。
〔浴用化粧料の評価結果〕
調製した浴用化粧料の評価結果を表26及び表27に示す。
実施例19〜31の結果からわかるように、油性成分と特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した浴用剤は、お湯への分散性が良好であり、保存安定性に優れ、しっとり感といった使用感にも優れているものであった。また、得られた浴用化粧料は、25℃における電気伝導率が0.1μS/cm以下であり、かつヘキサンに均一に溶解したため、油性であることが認められた。
一方、比較例20〜31の結果からわかるように、ポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した場合では、得られた浴用化粧料は油性であったが、お湯への分散性、保存安定性および使用感が悪く、浴用剤として不良であった。
(3) Storage stability test The prepared bath cosmetic was stored at 5 ° C, 25 ° C, and 40 ° C for 6 months, and observed for oil separation or two-layer separation after storage. After storage, those that were stable were evaluated as ◯, and those that were oil-released or separated into two layers were evaluated as ×.
[Evaluation results of bath cosmetics]
The evaluation results of the prepared bath cosmetic are shown in Table 26 and Table 27.
As can be seen from the results of Examples 19 to 31, the bath preparation containing the oil component and the specific polyglycerin fatty acid ester has good dispersibility in hot water, excellent storage stability, and a feeling of moist feeling. Was also excellent. Further, the obtained bath cosmetic had an electric conductivity at 25 ° C. of 0.1 μS / cm or less and was uniformly dissolved in hexane, so that it was confirmed to be oily.
On the other hand, as can be seen from the results of Comparative Examples 20 to 31, when the polyglycerin fatty acid ester was blended, the obtained bath cosmetic was oily, but dispersibility in hot water, storage stability, and feeling of use were improved. It was bad as a bath preparation.

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〔実施例32〕浴用化粧料
表28に示す配合で各成分を加え、70〜80℃に加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより、浴用化粧料を調製した。
[Example 32] Bath cosmetics Each component was added in the formulation shown in Table 28, heated to 70 to 80 ° C, sufficiently stirred and dissolved, and then cooled to room temperature with stirring, whereby bath cosmetics were prepared. Was prepared.

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専門パネラー20名が、先に説明した評価基準に基づいて実施例32の浴用剤を使用したときの官能評価を行った結果、浴湯への分散性◎(速やかに自己乳化し、均一に分散する)、しっとり感◎(非常にしっとり感を感じる)、べたつき感◎(べたつき感がない)という評価結果であった。保存安定性も全ての温度で○(安定)であった。また、得られた浴用化粧料は、25℃における電気伝導率が0.1μS/cm以下であり、かつヘキサンに均一に溶解したため、油性であることが認められた。   As a result of performing sensory evaluation when 20 professional panelists used the bath preparation of Example 32 based on the evaluation criteria described above, dispersibility in bath water ◎ (Rapid self-emulsification and uniform dispersion ), Moist feeling ◎ (feels very moist), sticky feeling ◎ (no sticky feeling). The storage stability was also ◯ (stable) at all temperatures. Further, the obtained bath cosmetic had an electric conductivity at 25 ° C. of 0.1 μS / cm or less and was uniformly dissolved in hexane, so that it was confirmed to be oily.

本発明の自己乳化型油性固形状化粧料は、化学品業界、薬品業界において広範に利用することができる。

The self-emulsifying oily solid cosmetic of the present invention can be widely used in the chemical industry and the pharmaceutical industry.

Claims (14)

次の成分Aを8〜30質量%、成分Bを30〜92質量%配合することを特徴とする自己乳化型油性固形状化粧料。
成分A:水酸基価が450〜700で、全構成脂肪酸残基の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、2量体及び3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中0〜3%、11量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の10〜30%、及び4〜10量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の4〜20%であるポリグリセリン脂肪酸エステル。
成分B:油性成分。
A self-emulsifying oily solid cosmetic comprising 8-30% by mass of the following component A and 30-92% by mass of component B.
Component A: Polyglycerin fatty acid ester having a hydroxyl value of 450 to 700 and 50 to 100% by mass of all constituent fatty acid residues being a linear saturated fatty acid residue having 16 to 22 carbon atoms, In the polyglycerol which comprises, the total composition ratio of the diglycerol and the trimer polyglycerin cyclic product is 0 to 3% in the total polyglycerol, and the total composition ratio of the polyglycerol of 11-mer or more is in the total polyglycerol. The polyglycerol fatty acid ester in which each composition ratio of 10 to 30% and 4 to 10-mer polyglycerol is 4 to 20% in the total polyglycerol.
Component B: Oily component.
成分Bの配合量が、30〜91質量%であることを特徴とする請求項1に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   2. The self-emulsifying oily solid cosmetic according to claim 1, wherein the amount of component B is 30 to 91% by mass. 炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基が、ステアリン酸残基、ベヘン酸残基であることを特徴とする請求項1又は2に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   The self-emulsifying oily solid cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the linear saturated fatty acid residue having 16 to 22 carbon atoms is a stearic acid residue or a behenic acid residue. 水の配合量が、0〜2質量%であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   The self-emulsifying oily solid cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount of water is 0 to 2% by mass. 水を配合していないことを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   The self-emulsifying oily solid cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein water is not blended. 25℃における電気伝導率が、0.1μS/cm以下で、且つ、炭化水素溶剤に溶解することを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   The self-emulsifying oily solid cosmetic according to any one of claims 1 to 5, which has an electric conductivity at 25 ° C of 0.1 µS / cm or less and dissolves in a hydrocarbon solvent. . 自己乳化型油性固形状化粧料が、クレンジング化粧料であることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。    The self-emulsifying oily solid cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the self-emulsifying oily solid cosmetic composition is a cleansing cosmetic. 自己乳化型油性固形状化粧料が、浴用化粧料であることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   The self-emulsifying oily solid cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the self-emulsifying oily solid cosmetic composition is a bath cosmetic. 次の成分Dの配合量が8〜30質量%、成分Bの配合量が30〜91質量%、及び、成分Cの配合量が成分Dの配合量の0.1〜100質量%であることを特徴とする自己乳化型油性固形状化粧料。
成分D:水酸基価が550〜700で、全構成脂肪酸残基の50〜100質量%が炭素数16〜22の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、2量体及び3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中0〜3%、11量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の10〜30%、及び4〜10量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の4〜20%であるポリグリセリン脂肪酸エステル。
成分B:油性成分。
成分C:水酸基価が100〜500の多価アルコール脂肪酸エステル(成分Dを除く)及び/又は水酸基価が100〜500の多価アルコールアルキルエーテル。
The compounding amount of the following component D is 8-30 mass%, the compounding amount of component B is 30-91 mass%, and the compounding amount of component C is 0.1-100 mass% of the compounding amount of component D Self-emulsifying oily solid cosmetic characterized by
Component D: Polyglycerin fatty acid ester having a hydroxyl value of 550 to 700 and 50 to 100% by mass of all constituent fatty acid residues being a linear saturated fatty acid residue having 16 to 22 carbon atoms, In the polyglycerol which comprises, the total composition ratio of the diglycerol and the trimer polyglycerin cyclic product is 0 to 3% in the total polyglycerol, and the total composition ratio of the polyglycerol of 11-mer or more is in the total polyglycerol. The polyglycerol fatty acid ester in which each composition ratio of 10 to 30% and 4 to 10-mer polyglycerol is 4 to 20% in the total polyglycerol.
Component B: Oily component.
Component C: a polyhydric alcohol fatty acid ester having a hydroxyl value of 100 to 500 (excluding component D) and / or a polyhydric alcohol alkyl ether having a hydroxyl value of 100 to 500.
水の配合量が、0〜2質量%であることを特徴とする請求項9に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   10. The self-emulsifying oily solid cosmetic according to claim 9, wherein the amount of water is 0 to 2% by mass. 水を配合していないことを特徴とする請求項9又は10に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   The self-emulsifying oily solid cosmetic according to claim 9 or 10, wherein water is not blended. 25℃における電気伝導率が、0.1μS/cm以下で、且つ、炭化水素溶剤に溶解することを特徴とする請求項9から11のいずれか1項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   The self-emulsifying type oily solid cosmetic according to any one of claims 9 to 11, which has an electric conductivity at 25 ° C of 0.1 µS / cm or less and dissolves in a hydrocarbon solvent. . 自己乳化型油性固形状化粧料が、クレンジング化粧料であることを特徴とする請求項9から12のいずれか1項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。   The self-emulsifying oily solid cosmetic composition according to any one of claims 9 to 12, wherein the self-emulsifying oily solid cosmetic composition is a cleansing cosmetic. 自己乳化型油性固形状化粧料が、浴用化粧料であることを特徴とする請求項9から12のいずれか1項に記載の自己乳化型油性固形状化粧料。

The self-emulsifying oily solid cosmetic composition according to any one of claims 9 to 12, wherein the self-emulsifying oily solid cosmetic composition is a bath cosmetic.

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