JP4035359B2

JP4035359B2 - 熱可塑性樹脂発泡体及び熱可塑性樹脂発泡体の製造方法

Info

Publication number: JP4035359B2
Application number: JP2002117990A
Authority: JP
Inventors: 誠治高橋; 義彦飯島; 三喜雄佐次; 寛北條; 一樹陰山
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Yamanaka Industry Co Ltd; JSP Corp
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Yamanaka Industry Co Ltd; JSP Corp
Priority date: 2002-04-19
Filing date: 2002-04-19
Publication date: 2008-01-23
Anticipated expiration: 2022-04-19
Also published as: JP2003313345A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホルムアルデヒド捕捉能、アンモニア捕捉能等を有する熱可塑性樹脂発泡体及び該発泡体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住宅の高気密化高断熱化が進む中で、様々な揮発性ガスによる室内空気汚染が重要な問題となっている。かかる揮発性ガスの一つにホルムアルデヒドがあり、ホルムアルデヒドは建築材料、建築内装材、家具などから室内に放出され、目、鼻、喉等を刺激し、アレルギー等を引き起こすと言われている。このような状況に鑑み、室内に放出されたホルムアルデヒドを吸収し除去する対策が必要となり、宅内ホルムアルデヒド濃度の規制基準値も定められた。
【０００３】
一方、植物に由来するポリフェノール化合物はホルムアルデヒドとの反応性が高い上に、人体に無害なものが多く、しかも揮発性がないので二次汚染を引き起こすおそれもないことが知られており、該ポリフェノール化合物を含有させることによりホルムアルデヒド捕捉能等が付与されたシート等が提案されている。
【０００４】
また、本出願人らは先に、ホルムアルデヒドやアンモニア等の捕捉能に優れる発泡体であって、ポリフェノール化合物を樹脂に配合して押出発泡することにより製造する熱可塑性樹脂発泡体に関する出願（特願２００１−３０３７１６）を行った。
【０００５】
本出願人らの上記出願には、ポリフェノール化合物含有熱可塑性樹脂発泡体は通常特有の臭気を有するので、この臭気を低減するために、基材組成に脱臭剤を添加する対応が記載されている。
【０００６】
しかしながら、臭気低減のために脱臭剤を添加する方法は確かに効果的ではあるが、発泡体を長時間にわたって連続生産すると、樹脂溶融物中のごみ等を押出機内にて取り除くためのスクリーンブレーカーのメッシュに不純物の塊による目詰まりが発生するという新たな問題が生じた。メッシュが目詰まりするとダイ圧力の変動等の製造条件が不安定となるので、不純物を除去するためのメッシュ交換を頻繁に行なわなければならなくなり、更にメッシュで除去しきれない粒状の塊が発泡体に混入し、発泡体の表面状態が悪化する等の新たな改善すべき課題が発生した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の課題に鑑み、ホルムアルデヒドやアンモニア等の捕捉能に優れ、特有の臭気が低減され、外観にも優れる熱可塑性樹脂発泡体、及びその発泡体を安定して製造するための方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、スクリーンブレーカーの目詰まり発生の原因について、ポリフェノール化合物と脱臭剤との反応に着目し鋭意研究を行った結果、上記課題を解決するための手段を見出すに至った。
【０００９】
即ち本発明は、
（１）熱可塑性樹脂からなる発泡体であって、亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物、及びポリフェノール化合物が添加されていることを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体、
（２）亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物が０．０５〜１０重量％、ポリフェノール化合物が０．０１〜２０重量％添加されていることを特徴とする前記（１）記載の熱可塑性樹脂発泡体、
（３）熱可塑性樹脂発泡体が厚みが０．５〜１０ｍｍ、平均気泡径が０．３〜３ｍｍ、見掛け密度が１５〜７５ｋｇ／ｍ^３であるポリオレフィン系樹脂発泡体であることを特徴とする前記（１）又は（２）記載の熱可塑性樹脂発泡体、
（４）ポリフェノール化合物が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂発泡体、
【００１０】
【化３】

（但し、（Ｉ）式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子又は水酸基のいずれかを、Ｒ４は水素原子又は下記一般式（ＩＩ）で表されるガロイロ基のいずれかを表す。）
【００１１】
【化４】

【００１２】
（５）メルトフローレイトが０．１〜３０ｇ／１０分、密度が９４０ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレン系樹脂に、ポリフェノール化合物と、亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物とを、ポリフェノール化合物が０．０１〜２０重量％、亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物が０．０５〜１０重量％含有されるように添加してなる樹脂組成物に、更に発泡剤を添加して調製した発泡性溶融樹脂組成物を押出発泡させることを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法、
を要旨とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の熱可塑性樹脂発泡体（以下、発泡体という。）を構成する熱可塑性樹脂に制限はないが、通常は、汎用性、加工性の点から、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂を使用することが好ましく、更に、柔軟性に富み耐薬品性にも優れており、建築用や家具用の素材として優れた発泡体を得ることができるという点でポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。但し、本発明はこれらに限定するものではなく、該熱可塑性樹脂として例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等を使用することもできる。
【００１４】
前記熱可塑性樹脂には、気泡調整剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、赤外線反射剤、難燃剤、流動性向上剤、耐候剤、着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤等の各種添加剤を必要に応じて添加しても良い。
【００１５】
前記熱可塑性樹脂を構成するポリスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体や共重合体が挙げられ、その共重合体中に含まれるスチレンモノマー単位は少なくとも２５重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。具体的には、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレン−ポリフェニレンエーテル共重合体などが挙げられる。更に、ポリスチレン系樹脂は、上記スチレンの単独重合体や共重合体に４０重量％以下の範囲内でその他の重合体を混合したものも含む。ポリスチレン系樹脂は発泡が容易であると共に機械的強度に優れているため、低密度で断熱性に優れた建築用の素材として優れた発泡体を得ることができる。
【００１６】
また、前記熱可塑性樹脂を構成するポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンモノマー単位が６０重量％以上含有されているエチレン系共重合体等が挙げられ、具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が好ましい。更に、ポリエチレン系樹脂は、上記エチレンの単独重合体や共重合体に４０重量％以下の範囲内でその他の重合体を混合したものも含む。尚、上記ポリエチレン系樹脂の中で密度が９４０ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレン系樹脂が発泡性の点から特に好ましい。
【００１７】
また、前記熱可塑性樹脂を構成するポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体やプロピレンモノマー単位が６０重量％以上含有されているプロピレン系共重合体等が挙げられ、該共重合体の共重合成分としては、エチレン、ブチレン、その他のα−オレフィン等が挙げられ、該α−オレフィンの炭素数は１２以下、好ましくは８以下である。更に、ポリプロピレン系樹脂には、上記プロピレンの単独重合体や共重合体に４０重量％以下の範囲内でその他の重合体を混合したものも含む。
【００１８】
該ポリプロピレン系樹脂の中でも、押出機中に供給されるポリプロピレン系樹脂としては、２３０℃におけるメルトテンション（ＭＴ）が１．５ｃＮ以上、メルトフローレイトが１〜２０ｇ／１０分のものが好ましく、特にメルトテンション（ＭＴ）については更に３．０ｃＮ、特に４．０ｃＮ以上であることがより好ましい。かかるポリプロピレン系樹脂を用いると、ポリスチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂等のような、目的に応じた厚み、見掛け密度の発泡体を形成することが比較的容易な熱可塑性樹脂と同様に、取り扱うことができるので、ポリプロピレン系樹脂により発泡体を形成することの難しさを解消することができる。
【００１９】
尚、該メルトテンション（ＭＴ）の上限は発泡性の点から概ね３０ｃＮである。また、上記ＭＴを満足するポリプロピレン系樹脂から得られた本発明の発泡体において、発泡体を切り出して、ヒートプレスにより脱泡して得た試験片から測定されるＭＴは、１．５〜３０ｃＮ、更に２．０〜２５ｃＮとなっていることが、外観に優れ、厚みや見掛け密度が均一な発泡成形体となっていることに繋がるので好ましい。
【００２０】
前記ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂に混合するその他の重合体としては、例えばブタジエンゴム、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン共重合体、スチレン系エラストマー等が挙げられる。
【００２１】
本発明の発泡体を形成するために押出機中に供給される熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は０．１〜２０ｇ／１０分であることが好ましい。メルトフローレイトが０．１ｇ／１０分未満の場合は、押出発泡時に押出機先端に取り付けられたダイ内の圧力が上昇し過ぎて発泡体の形成が困難になる虞がある。一方、メルトフローレイトが２０ｇ／１０分を超える場合は、流れがよすぎて押出発泡に必要な圧力を保持できず、発泡体の形成が困難になる虞がある。
【００２２】
本明細書におけるメルトテンション（ＭＴ）は、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して製作された株式会社東洋精機製作所製のメルトテンションテスターII型を使用して、孔の直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのまっすぐな孔を有する円筒状のオリフィスを用い、樹脂温度２３０℃、ピストン速度１０ｍｍ／分の押出条件で測定するものとする。
【００２３】
メルトテンションの測定の手順を次に説明する。
まず、上記装置を用い上記条件下オリフィスから樹脂を紐状に押出し、この紐状物を直径４５ｍｍの張力検出用プーリーに掛けた後、５ｒｐｍ／秒（紐状物の捲取り加速度：１．３×１０^-2ｍ／秒² ）程度の割合で捲取り速度を徐々に増加させていきながら直径５０ｍｍの捲取りローラーで捲取る。
【００２４】
次に、張力検出用プーリーに掛けた紐状物が切れるまで捲取り速度を増加させ、紐状物が切れた時の捲取り速度：Ｒ（ｒｐｍ）を求める。次いで、Ｒ×０．７（ｒｐｍ）の一定の捲取り速度において紐状物の捲取りを再度行い、張力検出用プーリーと連結する検出器により検出される紐状物のメルトテンションを経時的に測定し、縦軸にメルトテンションを、横軸に時間を取ったグラフに示すと、振幅をもったグラフが得られる。本明細書におけるメルトテンションとしては、振幅の安定した部分の振幅の中央値を採用する。但し、捲取り速度が５００ｒｐｍに達しても紐状物が切れない場合には、捲取り速度を５００ｒｐｍとして紐状物を捲き取って求めたグラフより紐状物のメルトテンションを求める。尚、メルトテンションの経時による測定の際に、まれに特異な振幅値が検出されることがあるが、このような特異な振幅値は無視するものとする。
【００２５】
本明細書における熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０（１９７６）により測定される値であり、ポリプロピレン系樹脂はＪＩＳＫ７２１０（１９７６）の表１の条件１４により、ポリスチレン系樹脂はＪＩＳＫ７２１０（１９７６）の表１の条件８により、ポリエチレン系樹脂はＪＩＳＫ７２１０（１９７６）の表１の条件４により、ポリカーボネート樹脂はＪＩＳＫ７２１０（１９７６）の表１の条件２０により測定するものとする。
【００２６】
本発明の発泡体の連続気泡率は５％以上、更に１０％以上、特に５０％以上であることが好ましい。連続気泡率が大きい場合は、発泡体の外部及び内部に形成された連続気泡構造部分の気泡膜がホルムアルデヒド等と直接接触するので発泡体の内部においてもホルムアルデヒド等を捕捉することができる。よって、このような発泡体は、非発泡体及び独立気泡構造の発泡体と比較して遥かに優れたホルムアルデヒド等の捕捉能を有する。
【００２７】
つまり、この優れたホルムアルデヒド等の捕捉能は、吸着体である発泡体の表面積を増加させることによる吸着効率の増加とポリフェノール化合物による化学的な吸着能、更に上記化学的な吸着能による捕捉能の持続性と発泡体の連続気泡構造によって形成される複雑に入り組んだ通気路による大気中への吸着物質放出抑制効果が相俟って発揮されると考えられる。
【００２８】
上記範囲の連続気泡率を有する発泡体を得る為には、例えば、後述する押出発泡法において押出発泡温度を調整することにより収縮のない外観良好な連続気泡構造を有する発泡体を得ることができる。具体的には、独立気泡構造の発泡体を得るための押出発泡温度条件よりも、多少高めの温度で押出発泡することにより連続気泡率の高い発泡体が得られる。
【００２９】
また、独立気泡構造の発泡体であっても、図３に示す貫通孔形成装置１を用いて、貫通孔形成用針４が設けられている針ロール２と受ロール３とを用い、針ロール２と受ロール３とを回転させながら、発泡体５を針ロール２と受ロール３との間隙を通過させることにより貫通孔７が形成された連続気泡構造の発泡体６とすることができる。
【００３０】
本明細書における連続気泡率の測定は、ＡＳＴＭＤ−２８５６−７０［１９７６再認定］（手順Ｃ）に準じて次の様に行なう。
エアピクノメーターを使用して測定試料の真の体積Ｖｘ（ｃｍ^３）を求め、測定試料の外寸から見掛けの体積Ｖａ（ｃｍ^３）を求め、式（１）により連続気泡率（％）を計算する。尚、真の体積Ｖｘとは、測定試料中の樹脂の体積と独立気泡部分の体積との和である。
【００３１】
【数１】
連続気泡率（％）＝｛（Ｖａ−Ｖｘ）／（Ｖａ−Ｗ／ρ）｝×１００・・（１）
式（１）において、Ｗは測定試料の重量（ｇ）、ρは発泡体を構成する基材の密度（ｇ／ｃｍ^３）である。
【００３２】
測定試料は、発泡体がシート状の場合は、縦４０ｍｍ、横２５ｍｍのシート状サンプルを複数枚切り出し、切り出したサンプルを重ね合せて厚み約２５ｍｍとしたものを用いる。尚、試験片は試験片相互の間にできるだけ隙間があかないように積み重ねて約２５ｍｍの厚さとする。発泡体が板状、長尺状の場合は、縦４０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚み２５ｍｍに切り出したものを試験片として用いる。尚、上記サイズの試験片を発泡体から切り出せない場合はできるだけ大きなサンプルを複数切り出して、それらを組み合わせることにより縦４０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚み２５ｍｍの試験片とする。
【００３３】
本発明の発泡体には、亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物、及びポリフェノール化合物が添加されている。かかる物質が添加されている発泡体は、ホルムアルデヒドやアンモニア等の捕捉能に優れると共に、特有の臭気が低減される。
【００３４】
本発明の発泡体においては、前記ポリフェノール化合物は、熱可塑性樹脂、ポリフェノール化合物、亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物（以下、脱臭組成物ともいう。）を合計した組成物中の含有量が０．０１〜２０重量％となるように添加されていることが好ましく、０．１〜１０重量％となるように添加されていることがより好ましく、０．１〜５重量％となるように添加されていることが更に好ましい。ポリフェノール化合物の添加量が少なすぎる場合は、十分なホルムアルデヒド捕捉能等を得ることができない虞がある。ポリフェノール化合物の添加量が多すぎる場合は、発泡体を得ることが困難になる上に含有量に見合う効果を得ることができない虞があり、コストも高くなる。
【００３５】
本発明の発泡体においては、前記脱臭組成物は、熱可塑性樹脂、ポリフェノール化合物、脱臭組成物を合計した組成物中の含有量が０．０５〜１０重量％となるように添加されていることが好ましく、０．１〜５重量％となるように添加されていることがより好ましい。亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物の添加量が少なすぎる場合は、製造時の臭気、発泡体の臭気を十分に低減する効果を得ることができない虞がある。一方、該脱臭組成物の添加量が多すぎる場合は、発泡体を得ることが困難になる上に含有量に見合う効果を得ることができない虞があり、コストも高くなる。
【００３６】
本発明におけるポリフェノール化合物とは、同一のベンゼン環に２つ以上の水酸基を持つ物質群を意味し、それらの物質としては、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシノール及びそれらの誘導体、並びに前述の化合物と同様の構造を分子内に有する化合物を挙げることができる。これら化合物は人工的に合成することもできるが、植物などの天然物から得ることもできる。
【００３７】
植物中には多種多様なポリフェノール化合物が存在するが、その多くはフラボノイド化合物、即ちフラボン類、フラボノール類、フラバノン類、フラバノノール類、イソフラボン類、アントシアニジン類、ロイコシアニジン類及びフラバノール類並びにそれらの重合体、ポリヒドロキシ誘導体、メチル化物及び配糖体などとして存在し、それら化合物の多くはＴＨＥＨＡＮＤＢＯＯＫＯＦＮＡＴＵＲＡＬＦＬＡＶＯＮＯＩＤＳ（Ｖｏｌｕｍｅ１、２）Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ１９９９ｂｙＪＯＨＮＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＬＴＤに収載されている。本発明では植物に含まれるそれら天然のポリフェノール化合物が好ましく、それらの中では下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物が最も好ましい。
【００３８】
【化５】

【００３９】
但し、（Ｉ）式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子又は水酸基のいずれかを、Ｒ４は水素原子又は下記一般式（ＩＩ）で表されるガロイロ基のいずれかを表す。）
【００４０】
【化６】

【００４１】
上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物には、ベンゾピラン環の２位と３位に不斉炭素が存在するが、本発明ではそれらの不斉炭素に由来する異性体の種類は問わない。
【００４２】
上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を挙げるとすれば、（−）−エピカテキン（（−）−ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ３、Ｒ４は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｒを表す。）、（−）−カテキン（（−）−ｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ３、Ｒ４は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表す。）、（＋）−カテキン（（＋）−ｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ３、Ｒ４は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、（＋）−エピカテキン（（＋）−ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ３、Ｒ４は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、（−）−エピカテキンガレート（（−）−ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ３は水素原子を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｒを表す。）、（−）−カテキンガレート（（−）−ｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ３は水素原子を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表す。）、（＋）−カテキンガレート（（＋）−ｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ３は水素原子を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、（＋）−エピカテキンガレート（（＋）−ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ３は水素原子を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、（−）−エピガロカテキン（（−）−ｅｐｉｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水酸基を示し、Ｒ４は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｒを表す。）、（−）−ガロカテキン（（−）−ｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水酸基を示し、Ｒ４は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表す。）、（＋）−ガロカテキン（（＋）−ｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水酸基を示し、Ｒ４は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、（＋）−エピガロカテキン（（＋）−ｅｐｉｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水酸基を示し、Ｒ４は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、（−）−エピガロカテキンガレート（（−）−ｅｐｉｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水酸基を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｒを表す。）、（−）−ガロカテキンガレート（（−）−ｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水酸基を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表す。）、（＋）−ガロカテキンガレート（（＋）−ｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水酸基を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、（＋）−エピガロカテキンガレート（（＋）−ｅｐｉｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水酸基を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、（−）−エピアフゼレキン（（−）−ｅｐｉａｆｚｅｌｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ３、Ｒ４は水素原子を示し、Ｒ２は水酸基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｒを表す。）、（−）−アフゼレキン（（−）−ａｆｚｅｌｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ３、Ｒ４は水素原子を示し、Ｒ２は水酸基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表す。）、（＋）−アフゼレキン（（＋）−ａｆｚｅｌｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ３、Ｒ４は水素原子を示し、Ｒ２は水酸基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、（＋）−エピアフゼレキン（（＋）−ｅｐｉａｆｚｅｌｅｃｈｉｎ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ３、Ｒ４は水素原子を示し、Ｒ２は水酸基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、（−）−エピアフゼレキンガレート（（−）−ｅｐｉａｆｚｅｌｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ３は水素原子、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｒを表す。）、（−）−アフゼレキンガレート（（−）−ａｆｚｅｌｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ３は水素原子、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表す。）、（＋）−アフゼレキンガレート（（＋）−ａｆｚｅｌｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ３は水素原子、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、（＋）−エピアフゼレキンガレート（（＋）−ｅｐｉａｆｚｅｌｅｃｈｉｎｇａｌｌａｔｅ：式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ３は水素原子、Ｒ２は水酸基を示し、Ｒ４はガロイル基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）などがある。これら化合物の多くは、茶樹（Ｃａｍｅｌｌｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ）の葉や茎、及びそれらを飲用に加工した緑茶、紅茶、ウーロン茶、プアール茶などに含まれている。
【００４３】
本発明において植物由来のポリフェノール化合物を用いる場合、原料とする植物の種類や部位は特に限定されないが、例えば、茶樹、柿、栗、カカオ、ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、カンキツ類、ブドウ、ブルーベリー及びローズマリーなどの葉、茎、木部、樹皮、根、実及び種子、あるいはそれらの加工物を適宜選択して、ポリフェノール化合物の原料とすることができる。これら原料は、適当な大きさに粉砕することにより、そのまま本発明に用いることもできるが、通常はこれら原料からさらに水、熱水、含水有機溶媒及び有機溶媒などを用いてポリフェノール化合物の抽出を行う。本発明に用いる際の該抽出物の最終的な形態は液体、固体（粉末を含む）の別を問わない。本発明においては、これら抽出物はもちろんのこと、これら抽出物からさらに所望の純度に精製されたポリフェノール化合物を使用することもできる。
【００４４】
茶からポリフェノール化合物を得る方法としては、特公平１−４４２３４号公報、同２−１２４７４号公報、同２−２２７５５号公報、特開平４−２０５８９号公報、同５−２６０９０７号公報、同８−１０９１７８号公報などに具体例が記載されおり、茶以外の植物からポリフェノール化合物を得る場合も、前述の方法を実施することができる。
【００４５】
一方、本発明の発泡体に添加される前記脱臭組成物に使用されている個々の脱臭成分は、それ自体はいずれも公知の化合物である。
【００４６】
本発明で用いる脱臭組成物を構成している亜鉛化合物としては、種々の亜鉛化合物、例えば、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛等の無機亜鉛化合物、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、フマル酸亜鉛、ギ酸亜鉛等の有機亜鉛塩が使用できるが、特に好ましいものは亜鉛華（酸化亜鉛）である。
これらの亜鉛化合物が脱臭組成物に含有されていると、硫化水素等の硫化物臭の除去効果が得られる。
【００４７】
本発明で用いる脱臭組成物を構成している弱アルカリ性物質としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物が最も適しており、その他、多価金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の酢酸塩、炭酸アンモニウム等も有効である。特に好ましいものは水酸化マグネシウムである。これらのアルカリ性物質が脱臭組成物中に含有されていることにより、ホルムアルデヒド捕捉能の他に、中和反応による酸性臭気の除去効果が得られる。
【００４８】
本発明で用いる脱臭組成物を構成している含水珪酸としては、化学式ＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏで表されるシリカ微粒子の表面に多数のシラノール基を有する粒子が二次粒子に凝集したものが好ましく挙げられる。このような含水ケイ酸は、ケイ酸ソーダを鉱酸と反応させて得られる超微粒子含水ケイ酸の凝集体であって、多数の空隙を有している。このような含水ケイ酸は、例えば、水沢化学（株）から商品名Ｐ−８０１、Ｐ−８０２、Ｐ−５２６、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ−６０４、Ｐ−５５４Ａ、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｄ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−７０７、Ｐ−７４０、Ｐ−７５２、Ｐ−５０、Ｐ−７６６、Ｃ−１、Ｓ−０、ＮＰ−８、Ｐ−８０２Ｙ、Ｐ−８３２、Ｐ−８７、Ｐ−３６３、Ｃ−００２、Ｃ−４０２、Ｃ−４８４等として市販されており、本発明で使用することができる。
【００４９】
本発明における脱臭組成物を構成している含水珪酸としては、ゼオライト、セピオライト等の鉱物も挙げられる。
【００５０】
これらの含水珪酸がポリフェノール化合物を含有する発泡体に添加されていると、含水珪酸中に存在する多数の空隙がホルムアルデヒドやアセトアルデヒドといった悪臭成分の取り込みに有意に作用するばかりでなく、ポリフェノール化合物と弱アルカリ性物質との間の活発な化学反応が抑制され、含水珪酸の緩衝物質としての機能が発現される。
【００５１】
本発明の発泡体に添加される脱臭組成物においては、前記亜鉛化合物と弱アルカリ性物質と含水珪酸との使用比率によって脱臭特性の調整ができる。前記亜鉛化合物と弱アルカリ性物質と含水珪酸との使用比率は、弱アルカリ性物質１００重量部に対して、亜鉛化合物１０〜５０重量部、含水珪酸１０〜５００重量部の範囲が好ましく、弱アルカリ性物質１００重量部に対して、亜鉛化合物２０〜３０重量部及び含水珪酸５０〜４００重量部の範囲がより好ましい。このような組み合わせ及び配合比において、本発明の脱臭目的が最良に達成される。
【００５２】
本発明の発泡体を製造するに際して、前記脱臭組成物を熱可塑性樹脂に単に混合してもよいが、脱臭組成物を溶融混練してペレット状等に造粒したものを用いてもよい。更に、高濃度（例えば、１０〜５０重量％の濃度）の脱臭組成物を含有するマスターバッチで添加してもよく、該マスターバッチを脱臭組成物が含まれていない熱可塑性樹脂で希釈したものを添加してもよい。
【００５３】
また、本発明の発泡体を製造するに際して、前記ポリフェノール化合物を熱可塑性樹脂に単に混合してもよいが、前記脱臭組成物の熱可塑性樹脂への添加方法と同様に、ペレット状等に造粒したもの、マスターバッチ、マスターバッチ希釈したものを添加してもよい。
更に、ポリフェノール化合物と脱臭組成物とを、両者を含むマスターバッチにて、熱可塑性樹脂への添加することもできる。
【００５４】
本発明の発泡体は、上記の通り熱可塑性樹脂にポリフェノール化合物と脱臭組成物とが添加されているので、ポリフェノール化合物添加によるホルムアルデヒド等の捕捉能などの効果に加えて、ポリフェノール化合物が添加されている発泡体特有の臭気が低減されたものとなる。また、発泡体製造時においても、添加するポリフェノール化合物が原因の臭気発生が低減される。更に、粒状の塊の発生が抑制されるので、発泡体製造時にメッシュを交換する作業が軽減され、メッシュで除去しきれない粒状の塊が発泡体に混入することがなくなり、発泡体の表面状態の悪化を防止できる。
【００５５】
従来の発泡体に混入する粒状の塊は、脱臭剤とポリフェノール化合物の反応により発生する結晶化物であると考えられ、本発明においては、前述の通り脱臭組成物中に含有されている含水珪酸が緩衝物質として作用し粒状の塊の発生が抑制されると考えられる。
【００５６】
また、本発明の発泡体は、ポリフェノール化合物のみが添加されている発泡体と比較すると、ホルムアルデヒドの捕捉速度が向上する効果も得られる。かかる効果は、脱臭組成物が含水珪酸を含むことで発泡体のアルカリ性が強くなり、ホルムアルデヒドとポリフェノール化合物との結合反応速度が速くなることが原因であると考えられる。
【００５７】
本発明の発泡体は、厚みが０．５〜１０ｍｍ、平均気泡径が０．３〜３ｍｍ、見掛け密度が１５〜７５ｋｇ／ｍ^３のシート状の発泡体として形成することが好ましい。かかる構成の発泡体は、例えば、畳表と畳の芯材との間に挿入する畳の構成部材や、タンス、押し入れ、食器棚や下駄箱の下敷き材や、製袋加工して袋として使用され、空気中のホルムアルデヒドやアンモニアを効果的に捕捉することができる。特に、基材樹脂としてオレフィン系樹脂、中でもポリエチレン系樹脂を使用すると、機械的強度、柔軟性、靭性等の物性に優れると共に安価なホルムアルデヒド等の捕捉用材料を得ることができる。
【００５８】
上記構成において、厚みが０．５ｍｍ未満の場合は、薄すぎて機械的強度が不足する虞があり、厚みが１０ｍｍを越えると厚すぎて畳の構成部材等、用途によっては不適当なものとなる。平均気泡径が０．３ｍｍ未満の場合は、シートの表面に凹凸が発生し平滑性に劣るものとなる虞があり、平均気泡径が３ｍｍを越える場合は、外観や触感が悪くなる虞がある。見掛け密度が１５ｋｇ／ｍ^３未満の場合は、発泡倍率が大きすぎて気泡膜が薄くなり機械的強度が低下する虞があり、見掛け密度が７５ｋｇ／ｍ^３を越えると、柔軟性が不十分となり畳の構成部材や、押し入れの下敷き材等として使用するには不都合なものとなる虞がある。
【００５９】
また本発明の発泡体は、厚みが１０〜７０ｍｍ、平均気泡径が０．２〜５ｍｍ、見掛け密度が２０〜１００ｋｇ／ｍ^３、長手方向に対する垂直断面の面積が２５ｃｍ^２以上の板状として形成することも好ましい。かかる構成の発泡体は、例えば、断熱性とホルムアルデヒド捕捉能等を併せ持つ建築用材料として好適なものである。このような用途に使用する場合、基材樹脂としてポリエチレン系樹脂を用いることが、機械的物性、柔軟性、価格のバランスが取れている点で好ましく、圧縮強度や剛性が要求される場合は、ポリスチレン系樹脂が好ましい。
【００６０】
上記構成において、厚みが１０ｍｍ未満の場合は断熱性が不足する虞があり、厚みが７０ｍｍを越える場合は厚すぎて発泡体の内部のホルムアルデヒド等の捕捉効率が低下する可能性があるので、ポリフェノール化合物の添加量に見合うホルムアルヒド捕捉能等を得ることができなくなる虞がある。平均気泡径が０．２ｍｍ未満の場合は気泡膜が薄くなるので用途によっては圧縮強度が低下する虞があり、平均気泡径が５ｍｍを越える場合は断熱性が悪くなる虞がある。見掛け密度が２０ｋｇ／ｍ^３未満の場合は気泡膜が薄くなるので用途によっては機械的強度が低下する虞があり、見掛け密度が１００ｋｇ／ｍ^３を越える場合は断熱性が悪くなる虞がある。
【００６１】
また本発明の発泡体は、見掛け密度が２０〜１００ｋｇ／ｍ^３、長手方向に対する垂直断面の面積が５ｃｍ^２以上である、棒状長尺発泡体又は長手方向に連続する割れ目を有する筒状長尺発泡体として形成することも好ましい。かかる構成の長尺発泡体は、目地材等に使用でき、筒状長尺発泡体は、例えば、新築家屋の柱、手すり、扉、窓などに該筒状長尺発泡体の割れ目を拡開して取付け、家財の搬入時に建物を保護する建築物等の保護材として好適に使用できる。上記のような用途に使用する場合、基材樹脂としてポリエチレン系樹脂を用いることが、機械的物性、柔軟性、緩衝性の点で好ましい。
【００６２】
尚、本明細書において発泡体の見掛け密度は、ＪＩＳＫ７２２２−１９８５に基づいて測定される値である。また、発泡体の厚みは、ＪＩＳＫ７２２２−１９８５の試験片の厚さの測定方法に基づいて測定される値である。
【００６３】
また、本明細書における発泡体の平均気泡径の測定方法は次の通りである。厚み方向の平均気泡径（ａ）及び幅方向の平均気泡径（ｂ）は、発泡体の幅方向垂直断面（発泡体の押出方向と直交する垂直断面）を、押出方向の平均気泡径（ｃ）は、発泡体の押出方向垂直断面（発泡体を幅方向に二等分し、且つ、発泡板の幅方向と直交する垂直断面）を顕微鏡等を用いてスクリーンまたはモニタ等に拡大投影し、投影画像上において測定しようとする方向に直線を引き、その直線と交差する気泡の数をカウントし、直線の長さ（但し、この長さは拡大投影した投影画像上の直線の長さではなく、投影画像の拡大率を考慮した真の直線の長さを指す。）をカウントされた気泡の数で割ることによって、各々の方向における平均気泡径を求める。
【００６４】
但し、厚み方向の平均気泡径（ａ）の測定は幅方向垂直断面の中央部及び両端部の計３箇所に厚み方向に全厚に亘る直線を引き各々の直線の長さと該直線と交差する気泡の数から各直線上に存在する気泡の平均径（直線の長さ／該直線と交差する気泡の数）を求め、求めれられた３箇所の平均径の算術平均値を厚み方向の平均気泡径（ａ）とする。
【００６５】
また、幅方向の平均気泡径（ｂ）は幅方向垂直断面の中央部及び両端部の計３箇所の部分において、発泡体の厚みを二等分する位置に、長さ３０００μｍの直線を幅方向に引き、長さ３０００μｍの直線と（該直線と交差する気泡の数−１）から各直線上に存在する気泡の平均径（３０００μｍ／（該直線と交差する気泡の数−１））を求め、求めれられた３箇所の平均径の算術平均値を幅方向の平均気泡径（ｂ）とする。
【００６６】
また、押出方向の平均気泡径（ｃ）は長手方向垂直断面の中央部及び両端部の計３箇所の部分において、発泡体の厚みを二等分する位置に、長さ３０００μｍの直線を長手方向に引き、長さ３０００μｍの直線と（該直線と交差する気泡の数−１）から各直線上に存在する気泡の平均径（３０００μｍ／（該直線と交差する気泡の数−１））を求め、求めれられた３箇所の平均径の算術平均値を押出方向の平均気泡径（ｃ）とする。
【００６７】
上記の通りに求められた平均気泡径（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の算術平均値を発泡体の平均気泡径とする。
【００６８】
以下、本発明の発泡体の好ましい製造例について説明する。
本発明の発泡体は、押出機にて熱可塑性樹脂と（i）ポリフェノール化合物と（ii）亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物とを加熱混練し、更に物理発泡剤を押出機中に圧入混練して発泡性溶融樹脂組成物とし、次に該発泡性溶融樹脂組成物を押出機先端に取り付けたダイから押出して発泡させることによって得ることができる。
【００６９】
本発明の発泡体を得るために使用する上記物理発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、工業用ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素、１，１−ジフルオロエタン、１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素、炭酸ガス、窒素等の無機ガス、水およびこれらの混合物等が挙げられる。又、本発明においては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等の化学発泡剤を併用することもできる。
【００７０】
但し、オゾン層の破壊等環境へ悪影響を及ぼす可能性があるクロロフロロカーボンを含まないものを使用することが好ましい。また、見掛け密度の小さいものを得ることができる点から有機系物理発泡剤を５０重量％以上含む物理発泡剤を使用することが好ましい。
【００７１】
本発明発泡体の見掛け密度は、基材樹脂、発泡剤の種類、発泡剤の添加量等によって変化するので、発泡剤の種類、基材樹脂の種類に応じて目的とする見掛け密度が得られるように発泡剤の添加量を選択する必要がある。
【００７２】
本発明発泡体の形成においては、物理発泡剤とともに気泡調整剤が併用される。該気泡調整剤としては、タルク、シリカ等の無機粉末や、多価カルボン酸の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム或いは重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。
【００７３】
また、前記のとおり熱可塑性樹脂に添加される（i）ポリフェノール化合物と（ii）亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物の添加量は（i）が０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％、（ii）が添加０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００７４】
また、本発明の発泡体を押出発泡に用いる前記ダイとしては、環状ダイ、フラットダイ、異形ダイが挙げられる。環状ダイを用いる場合は、前記発泡性溶融樹脂組成物を、押出機先端に設けられた環状ダイを通して大気圧下に押出して筒状に発泡させ、この筒状発泡体を押出方向に沿って切り開けば発泡シートを得ることができる。フラットダイを用いる場合は、板状発泡体を得ることができ、異形ダイを用いれば、種々の異なる断面形状の発泡体を得ることができる。
【００７５】
また、厚みが１０〜７０ｍｍ、平均気泡径が０．２〜５ｍｍ、見掛け密度が２０〜１００ｋｇ／ｍ^３、長手方向に対する垂直断面の面積が２５ｃｍ^２以上である発泡体や、見掛け密度が２０〜１００ｋｇ／ｍ^３、長手方向に対する垂直断面の面積が５ｃｍ^２以上である、棒状長尺発泡体又は長手方向に連続する割れ目を有する筒状長尺発泡体を製造する場合は、押出機とダイの間にアキュームレーターを設置してもよい。アキュームレーターを設置することにより、吐出速度を飛躍的に増大させることができるので、高発泡倍率、高厚みの本発明発泡体を得ることが容易になる。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００７７】
表1に実施例、比較例において使用した、緑茶抽出物からなる２種類のポリフェノール化合物の成分組成を、表２に本発明実施例にて添加した脱臭組成物マスターバッチの成分組成及び比較例にて添加した脱臭剤マスターバッチの成分組成をそれぞれ示す。
【００７８】
【表１】

【００７９】
【表２】

【００８０】
実施例１
ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度が０．９１６ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン樹脂（８４．３重量部）と、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対してクエン酸ナトリウム５重量部とタルク１０重量部が配合された気泡調節剤マスターバッチ（２．０重量部）と、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対してモノステアリン酸グレイセライドが１２重量部配合された収縮防止剤マスターバッチ（１１．４重量部）と、脱臭組成物マスターバッチＤ（１．３重量部）と、緑茶抽出物Ｂ（１．０重量部）とを混合した原料を押出機に供給して、加熱、混練して溶融樹脂とした後、物理発泡剤としてイソブタンとノルマルブタンが重量比３対７の割合で配合された混合発泡剤（上記混合原料１００重量部に対して９．０重量部）を押出機内の溶融樹脂に圧入し、更に混練して発泡性溶融樹脂混合物とした後、発泡可能な温度に調節した。次いで、該発泡性溶融樹脂混合物を環状ダイから押出して、シート状の発泡体を製造した。得られたシート状の発泡体を、貫通孔形成用針がロール上に多数設けられている貫通孔形成装置を通すことにより貫通孔を形成した。
【００８１】
実施例２
ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度が０．９１６ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン樹脂（８３．６重量部）と、前記気泡調節剤マスターバッチ（２．５重量部）と、前記収縮防止剤マスターバッチ（１１．４重量部）と、脱臭組成物マスターバッチＥ（１．５重量部）と、緑茶抽出物Ｂ（1．０重量部）とを混合した原料を用い、上記混合原料１００重量部に対して９．０重量部の前記混合発泡剤を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例１と同様にシート状の発泡体を製造した。
【００８２】
実施例３
ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度が０．９１６ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン樹脂（８４．１重量部）と、前記気泡調節剤マスターバッチ（２．２重量部）と、前記収縮防止剤マスターバッチ（１１．４重量部）と、脱臭組成物マスターバッチＦ（１．３重量部）と、緑茶抽出物Ｂ（1．０重量部）とを混合した原料を用い、上記混合原料１００重量部に対して９．０重量部の前記混合発泡剤を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例１と同様にシート状の発泡体を製造した。
【００８３】
実施例４
ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度が０．９１６ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン樹脂（７５．８重量部）と、前記気泡調節剤マスターバッチ（０．３重量部）と、前記収縮防止剤マスターバッチ（１１．４重量部）と、脱臭組成物マスターバッチＥ（７．５重量部）と、緑茶抽出物Ｂ（５．０重量部）とを混合した原料を用い、上記混合原料１００重量部に対して９．０重量部の前記混合発泡剤を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例１と同様にシート状の発泡体を製造した。
【００８４】
比較例１
ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度が０．９１６ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン樹脂（８４．４重量部）と、前記気泡調節剤マスターバッチ（３．２重量部）と、前記収縮防止剤マスターバッチ（１１．４重量部）と、緑茶抽出物Ｂ（1．０重量部）とを混合した原料を用い、上記混合原料１００重量部に対して９．０重量部の前記混合発泡剤を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例１と同様にシート状の発泡体を製造した。
【００８５】
比較例２
ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度が０．９１６ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン樹脂（８４．１重量部）と、前記気泡調節剤マスターバッチ（２．３重量部）と、前記収縮防止剤マスターバッチ（１１．４重量部）と、脱臭剤マスターバッチＣ（１．２重量部）と、緑茶抽出物Ｂ（1．０重量部）とを混合した原料を用い、上記混合原料１００重量部に対して９．０重量部の前記混合発泡剤を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例１と同様にシート状の発泡体を製造した。
【００８６】
比較例３
ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度が０．９１６ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン樹脂（８４．８重量部）と、前記気泡調節剤マスターバッチ（２．５重量部）と、前記収縮防止剤マスターバッチ（１１．４重量部）と、脱臭剤マスターバッチＣ（０．３重量部）と、緑茶抽出物Ｂ（1．０重量部）とを混合した原料を用い、上記混合原料１００重量部に対して９．０重量部の前記混合発泡剤を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例１と同様にシート状の発泡体を製造した。
【００８７】
実施例１〜４、比較例１〜３において得られた発泡体の連続気泡率、見掛け密度、厚さ、幅、平均気泡径を表３に示す。
【００８８】
【表３】

【００８９】
実施例５
ＭＦＲが３ｇ／１０分、溶融張力が２０ｇｆのポリプロピレン樹脂（８７．１重量部）と、気泡調節剤としてのクエン酸ナトリウム（０．１重量部）及びタルク（０．３重量部）と、緑茶抽出物Ａ（５．０重量部）と、脱臭組成物マスターバッチＥ（７．５重量部）とを混合した原料を押出機に供給して、加熱、混練して溶融樹脂とした後、物理発泡剤としてイソブタン（上記混合原料１００重量部に対して８重量部）を押出機内の溶融樹脂に圧入し、更に混練して発泡性溶融樹脂混合物とした後、発泡可能な温度に調節した。次いで、該発泡性溶融樹脂混合物を環状ダイから押出して、シート状の発泡体を製造した。
得られたシート状の発泡体を図３に示す態様の装置を通して貫通孔を形成した。
【００９０】
比較例４
ＭＦＲが３ｇ／１０分、溶融張力が２０ｇｆのポリプロピレン樹脂（９４．６重量部）と、気泡調節剤としてのクエン酸ナトリウム（０．１重量部）及びタルク（０．３重量部）と緑茶抽出物Ａ（５．０重量部）を混合した原料を用い、脱臭組成物マスターバッチＥ（７．５重量部）を添加しないこと以外は実施例５と同様に、シート状の発泡体を製造し、更に実施例５と同様に得られたシート状の発泡体に貫通孔を形成した。
【００９１】
実施例５、比較例４における、押出時の到達最高温度、得られた発泡体の連続気泡率、見掛け密度、厚さ、幅、平均気泡径を表４に示す。
【００９２】
【表４】

【００９３】
【表５】

【００９４】
表５における臭気の評価は以下の基準にて評価した。尚、臭気は、茶を炒ったような臭気、糖を加熱したような甘い臭気、鼻につくような酸系の臭気であった。
◎：製造時に臭気がほとんど感じられず、得られた発泡体からは臭気が感じられない。
○：製造時に臭気が多少感じられるが、得られた発泡体からは臭気が感じられない。
△：製造時にかなりの臭気があり、得られた発泡体から多少臭気が感じられる。
【００９５】
表５における製造時の安定性の評価は以下の基準にて評価した。
◎：２４時間以上連続的に発泡体を製造してもメッシュ詰りによる押出機の圧力上昇が見られず、安定した条件で発泡体の製造が可能である。
○：連続的に発泡体を製造して６〜１２時間でメッシュ詰りが発生する。押出機の圧力が上昇を始めた時点でのメッシュの交換にて安定した条件で発泡体の製造が可能である。
△：連続的に発泡体を製造して６時間未満でメッシュ詰りが発生する。製造途中でのメッシュ交換頻度が高く、安定した条件で製造が困難である。
【００９６】
尚、上記メッシュとは押出機とダイとの連結部の樹脂流路に取り付けられる金網であって、溶融樹脂中の不純物や異物などを取り除くためのものである。実施例及び比較例においてはSUS-304メッシュ平畳織金網 0.57/0.43×10/60メッシュ（太陽金網株式会社製）を３枚重ねで使用した。
【００９７】
実施例１〜５、比較例１〜４において得られた発泡板についてホルムアルデヒド濃度試験、アンモニア濃度試験を行なった。結果を表５に示す。
【００９８】
【表６】

【００９９】
ホルムアルデヒド吸収試験は、次のように行なった。
図１に示すように、内径２４０ｍｍのデシケーター１１の底部に蒸留水３００ｍｌを入れた内径９０ｍｍの結晶皿１２を置き、その上に中板１３を置いた。中板１３の上に試験の対象となる発泡体１４と、０．１％ホルムアルデヒド溶液１．０ｍｌを滴下したろ紙１５を置き、蓋１６をして、２０℃、ＲＨ６５％の恒温恒湿室に放置した。所定時間経過後に結晶皿１２中の蒸留水に溶け込んだホルムアルデヒド濃度をアセチルアセトン法により測定し、ホルムアルデヒド吸収量を求めた。また、発泡体をデシケーター内に入れないで同試験を行った場合をブランクとして、試験対象物のホルムアルデヒド吸収能を確認した。
尚、発泡体１４は縦１００ｍｍ×横１５０ｍｍのものを１０枚用いた。
【０１００】
アンモニア消臭試験は、次のように行った。
図２に示すように１０００ｍｌ容の広口試薬瓶２１に発泡体２２を入れ、その上にろ紙２３を置いた。広口試薬瓶２１の口をアルミホイル２４で密封した後、マイクロシリンジのニードル（図示はしない。）をアルミホイル２４に突き刺して、５％アンモニア水溶液１０μｌをろ紙２３の上に滴下させた。ニードルによるアルミホイル２４のピンホール２５を直ちにビニールテープ２６で塞ぎ、室温（２５℃）に放置した。所定時間経過後にガス検知管を用いてヘッドスペース２７中のアンモニアガス濃度を測定した。また、発泡体を瓶内に入れないで同試験を行った場合をブランクとして、試験対象物のアンモニア消臭能を確認した。
尚、発泡体２２は縦１００ｍｍ×横１５０ｍｍのシート状のものを３枚用いた。
【０１０１】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂発泡体は、ポリフェノール化合物が添加されているので、ホルムアルデヒドやアンモニア捕捉能等を有するものである。また、ポリフェノール化合物との反応を阻害するように処理の施された脱臭剤として亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物が添加されているので、製造時に臭気がほとんど感じられず、ホルムアルデヒドやアンモニア捕捉能を維持しながら得られた発泡体からは臭気が感じられない。更に、発泡体に結晶化物が含まれることによる物性、外観の低下も抑制される。また、本発明の発泡体はポリフェノール化合物のみを含有するものと比較してホルムアルデヒドの捕捉能が更に向上している。
【０１０２】
従って、本発明の発泡体は、断熱性とホルムアルデヒド捕捉能等を併せ持つ建築用材料、緩衝性とホルムアルデヒド捕捉能等を併せ持つ包装材料、養生材や雑貨品として優れた素材である。
【０１０３】
本発明においては、（−）−エピカテキン、（−）−エピカテキンガレート、（−）−エピガロカテキン、（−）−エピガロカテキンガレート等の特定構造のポリフェノール化合物を使用するとより優れたホルムアルデヒド捕捉能等を得ることができる。
【０１０４】
本発明においては、厚み、平均気泡径、見掛け密度を特定範囲内のシート状発泡体として構成すると、畳の構成部材や、タンスや押し入れの下敷き材等として優れたものとなる。又、本発明においては、厚み、平均気泡径、見掛け密度、長手方向に対する垂直断面の面積を特定範囲内の板状発泡体として構成すると、断熱性とホルムアルデヒド捕捉能等を併せ持つ建築用材料として好適なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ホルムアルデヒド濃度の測定法の説明図である。
【図２】アンモニア濃度の測定法の説明図である。
【図３】貫通孔形成装置の一例を示す図面である。

Claims

熱可塑性樹脂からなる発泡体であって、亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物、及びポリフェノール化合物が添加されていることを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体。
亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物が０．０５〜１０重量％、ポリフェノール化合物が０．０１〜２０重量％添加されていることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂発泡体。
熱可塑性樹脂発泡体が厚みが０．５〜１０ｍｍ、平均気泡径が０．３〜３ｍｍ、見掛け密度が１５〜７５ｋｇ／ｍ^３であるポリオレフィン系樹脂発泡体であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂発泡体。
ポリフェノール化合物が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂発泡体。

（但し、（Ｉ）式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子又は水酸基のいずれかを、Ｒ４は水素原子又は下記一般式（ＩＩ）で表されるガロイロ基のいずれかを表す。）