JP4034465B2

JP4034465B2 - Inkjet recording sheet

Info

Publication number: JP4034465B2
Application number: JP08750499A
Authority: JP
Inventors: 健幸石山
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-03-30
Filing date: 1999-03-30
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2019-03-30
Also published as: JP2000280605A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンタに適用される光沢を有するインクジェット記録シートに関するものであり、特に、白紙の黄変化を改良した高い光沢と高い発色性を有するインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させ紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作製部数が少なくて済む用途では写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
更に、インクジェット方式を利用したプリンターは、市場からのさらなる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られている。これに伴い、記録媒体であるインクジェット記録シートには、優れた画像品質を発現するための高いインク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっている。加えて、光沢、剛直、色相等の外観及び長期保存性も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望されてきている。
【０００４】
インクジェット記録シートに関して、銀塩写真に匹敵する品質を達成するため、これまでに様々な試みが提案されている。例えば、発色性を高めるためには、光の散乱を抑制し透明性を持たせることや、表面にインクを多く分布させることが必要となる。この要求に対して、特開平７−８２６９４号公報、同５−３２４１３号公報、同９−９９６２７号公報等に記載されているようにカチオン性コロイド粒子であるアルミナ水和物を支持体上に塗布してインクジェット記録シートを得る方法が開示されている。
【０００５】
また、光沢を高めるために、例えば、特開平２−１１３９８６号公報にはカチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法、特開平２−２７４５８７号公報には光沢向上のためにコロイダルシリカを用い、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法、等が提案されている。
【０００６】
一方、インクジェット記録シートを銀塩写真の代替として用いる場合、画像品質や光沢などの外観と同様に保存安定性も重要な要求特性となる。銀塩写真を長期保存する場合、通常アルバムやクリアブック等の透明ファイルに入れて保存される。インクジェット記録シートをこれらのファイルに入れて保存する場合、特に空気に触れるファイルの入り口付近で白紙が黄色く変色する現象が見られる。この様な変色を起こした場合、特に銀塩写真に匹敵する画像品質を有するインクジェット記録シートにおいては、画像部の色相が変化する等の著しい品質の低下を招くこととなる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記の課題を解決するための本発明は、ファイル保存時に白紙が黄変しにくい、高い光沢と高い発色性を有するインクジェット記録シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、以上のような問題点を解決するため鋭意研究の結果、本発明に至った。
【０００９】
支持体上の片面に、少なくとも１層のインク受理層と、光沢発現層が順次積層されてなるインクジェット記録シートにおいて、該支持体がパルプと顔料としてタルクを主成分とし、定着剤として硫酸バンドを含有する酸性紙であり、該光沢発現層がアルミナ水和物或いはカチオン性コロイダルシリカのいずれか或いは両方を主成分とする塗被組成物からなり、かつ、湿潤状態のうちに加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して塗設されてなり、該インク受理層が、多孔性合成非晶質シリカを主成分とする塗被組成物からなることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。ここで、本発明における酸性紙とは、通常パルプスラリーに定着剤として硫酸バンド、サイズ剤としてロジンを添加し、その他バインダー等の各種添加剤を添加した後、酸性領域で抄造される紙である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、ファイル保存時に白紙が黄変しにくい、高い光沢と高い発色性を有するインクジェット記録シートである。
【００１５】
インクジェット記録シートをファイルに入れて保存するとき、空気に触れるファイルの入り口付近で黄色く変色する原因として、ファイル自体に含まれる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等の酸化防止剤が、インクジェット記録シートに移行して、酸化反応を経てキノン構造を有する化合物となり、インクジェット記録シートを黄変させているものと推測される。
【００１６】
発明者は、支持体として酸性紙を用い、その片面に特定の顔料からなるインク受理層を設け、更に該インク受理層上に特定の顔料を含有する光沢発現層を、湿潤状態のうちに加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して塗設する事により、ファイル保存時に白紙が黄変しにくく、且つ高い光沢と発色性が得られることを見いだし、本発明の完成に至った。
【００１７】
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプと、顔料としてタルクを主成分として、定着剤として硫酸バンド、ロジン等のサイズ剤や、バインダー及び歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、酸性領域で、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で抄造された酸性紙を用いる。
【００１８】
本発明のインクジェット記録シートの支持体として、酸性紙を用いることにより、インクジェット記録シートの表面ｐＨが酸性となり、酸化防止剤の黄変化を抑制すると推測される。
【００１９】
更に、該支持体に澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も本発明に使用可能な支持体に含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明に係るインク受理層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ²であるが、特に制限されるものではない。
【００２０】
本発明に係るインク受理層には、以下の顔料或いは粒子を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。上記の中でもインク受理層に主体成分として含有する顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げらる。この中でも特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカを用いた場合、インク受理層中に十分な塗層空隙が得られ、インクの吸収性が高まり、より好ましい。
【００２１】
該インク受理層に配合されるバインダーには、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの等；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等を挙げることができる。
【００２２】
該インク受理層のバインダーの配合量は、顔料１００重量部に対して、５〜７０重量部、好ましくは、１０〜５０重量部である。５重量部未満では、該インク受理層の塗層強度が不足するし、７０重量部を超えるとインクの吸収性が低下するため好ましくない。
【００２３】
又、該インク受理層には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、染料定着剤等を適宜配合することもできる。
【００２４】
該インク受理層は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置を用い、オンマシン或いはオフマシンで１層以上塗設される。
【００２５】
該インク受理層の塗工量は、適用する顔料やバインダーの種類及び量、インクジェット記録装置の種類により異なるが、２ｇ／ｍ²以上、好ましくは、４〜２０ｇ／ｍ²の範囲である。
【００２６】
該インク受理層を塗設、乾燥した後、該インク受理層上に光沢発現層を塗設する前に、平坦化を目的として、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置をオンマシン或いはオフマシンで使用しても良い。平坦化することにより該光沢発現層を塗設した後のインクジェット記録シートの光沢が高まるため好ましいが、過度の平坦化処理を施した場合、インク受理層中の塗層空隙が少なくなりすぎ、インク吸収性を著しく損なう場合があるため、留意する必要がある。
【００２７】
本発明に係る光沢発現層には、以下の顔料或いは粒子を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。上記の中でも、特に、アルミナ水和物或いはコロイダルシリカ、特にその中でもカチオン性コロイダルシリカは、該光沢発現層の透明性を高くし、又、表層にインクを多く分布させることにより、発色性を高めるため、好ましい。
【００２８】
該光沢発現層に配合されるバインダーには、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの等；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等を挙げることができる。
【００２９】
該光沢発現層中のバインダーの配合量は、顔料１００重量部に対して、５〜７０重量部、好ましくは、１０〜５０重量部である。５重量部未満では、該光沢発現層の塗層強度が不足するし、７０重量部を超えるとインクの吸収性が低下するため好ましくない。
【００３０】
又、該光沢発現層には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、染料定着剤等を適宜配合することもできる。
【００３１】
該光沢発現層は、インク受理層上に、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置を用い、オンマシン或いはオフマシンで塗設される。
【００３２】
該光沢発現層を塗設、乾燥した後、光沢を付与する目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置をオンマシン或いはオフマシンで使用しても良いが、過度のカレンダー処理を施した場合、光沢発現層中の細孔容量が著しく低下し、インク吸収性が低下する場合があるので、留意する必要がある。
【００３３】
更に、該光沢発現層が、湿潤状態のうちに加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥されることにより塗設されるとき、ロールの鏡面形状がインクジェット記録シートに転写されるために、表面の平滑性が非常に高くなり、強光沢が得られるため、好ましい。このとき、鏡面ロールに押しつける際の線圧は、カレンダー装置を用いる場合と比較して低いために、光沢発現層の細孔容量が著しく低下することが無く、良好なインク吸収性が得られるため、より好ましい。
【００３４】
本発明に係る、湿潤状態のうちに加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥する方法とは、一般に印刷用キャストコート紙と同じ製造方法であり、直接法、凝固法、再湿潤法（リウェット法）等が挙げられる。直接法は、光沢発現層を塗設後、未乾燥の状態（湿潤状態）で加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法である。凝固法は、光沢発現層を塗設後、未乾燥の状態の該層を凝固液により凝固させた後、加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法である。又、再湿潤法は、光沢発現層を塗設し乾燥後、水を主体とする湿潤液にて該層を再湿潤させ、加熱された鏡面に圧接し乾燥する方法である。該法に係る該鏡面ロールの表面粗度、直径、圧接時の圧力（線圧）、塗工速度は、市販のキャストコート紙の製造条件と同様に適宜選択することができる。
【００３５】
該光沢発現層の塗工量としては、適用する顔料やバインダーの種類及び量、インクジェット記録装置の種類により異なるが、２ｇ／ｍ²以上、好ましくは、４〜２０ｇ／ｍ²の範囲である。
【００３６】
本発明に係るインクジェット記録シートは、インクジェット記録シートとしての使用に留まらず記録時に液状であるインクを使用するどのような記録シートとして用いてもよい。例えば、熱溶融性物質、染料、顔料等を主成分とする熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上に塗布したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー及び無色又は有色の染料、顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シート等が挙げられる。
【００３７】
これらの記録シートの共通点は、記録時にインクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の深さ方向又は水平方向に対して浸透又は広がっていく。上述した各種記録シートはそれぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シートを上述した各種の記録シートとして利用しても何らかまわない。
【００３８】
更に、複写機、プリンター等に広く使用されている電子写真方式のトナーを加熱定着する記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録シートを使用してもよいし、粘着剤層を設けてラベル用途に使用することも可能である。
【００３９】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す部及び％は、特に明示しない限り固形分の重量部及び重量％を示す。
【００４０】
＜支持体Ａの作製＞
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｆｓ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｆｓ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、タルク１０部、硫酸バンド３部、市販のロジンサイズ剤０．２部、市販のカチオン化澱粉０．３部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１２５ｇ／ｍ²に抄造した後、オンマシンのインクラインドサイズプレス装置で市販の酸化澱粉を付着させ、坪量１２７ｇ／ｍ²の酸性原紙を得た。該酸性原紙を支持体Ａとした。
【００４１】
＜支持体Ｂの作製＞
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｆｓ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｆｓ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム１０部、市販のアルキルケテンダイマー０．１部、市販のカチオン性ポリアクリルアミド０．０５部、市販のカチオン化澱粉１．０部部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１２５ｇ／ｍ²に抄造した後、オンマシンのインクラインドサイズプレス装置で市販の酸化澱粉を付着させ、坪量１２７ｇ／ｍ²の中性原紙を得た。該中性原紙を支持体Ｂとした。
【００４２】
参考例１
支持体Ａ上に塗被組成物を塗設してインク受理層を得た。塗被組成物は、顔料として市販の多孔性合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を４０部、市販のカチオン定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）２０部を調合して得た。塗被組成物の固形分濃度は１７％である。該塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾重量１０ｇ／ｍ²となるように該支持体Ａ上に塗工し乾燥した後、オンマシンでマシンカレンダー処理を行い、インク受理層を得た。
【００４３】
次いで、支持体Ａ上に塗設されたインク受理層上に塗被組成物を塗設して光沢発現層を得た。該塗被組成物は、顔料として市販のアルミナゾル（カタロイドＡＳ−３：触媒化学社製）を７０部、市販のカチオン性コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ：日産化学社製）を３０部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）２０部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は１２％である。該塗被組成物をエアーナイフコーターで絶乾塗工量が５ｇ／ｍ²となるように該インク受理層上に塗工し、乾燥した後、オンマシンでマシンカレンダー処理を行い、参考例１のインクジェット記録シートを得た。
【００４４】
実施例１
参考例１と同様にして得たインク受理層上に、塗被組成物を塗設して光沢発現層を得た。該塗被組成物は、顔料として市販のアルミナ水和物（カタロイドＡＳ−３：触媒化学社製）を７０部、市販のカチオン性コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ：日産化学社製）を３０部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を２０部、離型剤として市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）１部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は１２％である。該塗被組成物をエアーナイフコーターで絶乾塗工量が５ｇ／ｍ²となるように該インク受理層上に塗工し、湿潤状態のうちに表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに１０秒圧接し乾燥して、実施例１のインクジェット記録シートを得た。
【００４５】
実施例２
参考例１と同様にして得たインク受理層上に、塗被組成物を塗設して光沢発現層を得た。該塗被組成物は、顔料として市販のアルミナ水和物（カタロイドＡＳ−３：触媒化学社製）を３０部、市販のカチオン性コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ：日産化学社製）を７０部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を２０部、離型剤として市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）１部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は１４％である。該塗被組成物をエアーナイフコーターで絶乾塗工量が５ｇ／ｍ²となるように該インク受理層上に塗工し、湿潤状態のうちに表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに１０秒圧接し乾燥して、実施例２のインクジェット記録シートを得た。
【００４６】
実施例３
参考例１と同様にして得たインク受理層上に、塗被組成物を塗設して光沢発現層を得た。該塗被組成物は、顔料として市販のアルミナ水和物（カタロイドＡＳ−３：触媒化学社製）を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を２０部、離型剤として市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）１部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は１０％である。該塗被組成物をエアーナイフコーターで絶乾塗工量が５ｇ／ｍ²となるように該インク受理層上に塗工し、湿潤状態のうちに表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに１０秒圧接し乾燥して、実施例３のインクジェット記録シートを得た。
【００４７】
実施例４
参考例１と同様にして得たインク受理層上に、塗被組成物を塗設して光沢発現層を得た。該塗被組成物は、顔料として市販のカチオン性コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ：日産化学社製）を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を２０部、離型剤として市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）１部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は１６％である。該塗被組成物をエアーナイフコーターで絶乾塗工量が５ｇ／ｍ²となるように該インク受理層上に塗工し、湿潤状態のうちに表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに１０秒圧接し乾燥して、実施例４のインクジェット記録シートを得た。
【００４８】
参考例２
参考例１と同様にして得たインク受理層上に、塗被組成物を塗設して光沢発現層を得た。該塗被組成物は、顔料として市販のコロイダルシリカ（スノーテックスＸＬ：日産化学社製）を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を２０部、離型剤として市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）１部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は１６％である。該塗被組成物をエアーナイフコーターで絶乾塗工量が５ｇ／ｍ²となるように該インク受理層上に塗工し、湿潤状態のうちに表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに１０秒圧接し乾燥して、参考例２のインクジェット記録シートを得た。
【００４９】
比較例１
支持体として、支持体Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録シートを得た。
【００５０】
実施例及び比較例に関する評価結果を表１に示す。
なお、表１に示す評価は以下の方法により行った。
【００５１】
＜白紙黄変＞
市販のポリプロピレン性プラスティックファイル袋（Ａ４サイズ、３種類）の片面中央を５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り、各インクジェット記録シートの光沢発現層側が穴のあいているファイル面に当たるようにファイルに入れ、２０℃、６５％Ｒｈの条件下で７５日放置した。ファイル保存前後のインクジェット記録シートの光沢発現層側のＬ^*a^*ｂ^*を色彩色差計（ＣＲ−２００：ミノルタ社製）で測定した。白紙の黄変の程度は、各インクジェット記録シートのファイル保存前後のｂ^*の差（△ｂ^*）で表すことができ、この数値が小さい程黄変が少ないことを示す。△ｂ^*が１．５以下の場合には、色味の違いがはっきりしないが、２．０以上の場合には、明らかに黄色みがついていると感じられる。表中の△ｂ^*値は、各インクジェット記録シートについて３種類のファイルで保存したときの△ｂ^*の平均値である。
【００５２】
＜光沢度＞
光沢発現層の表面の７５度鏡面光沢度を測定した。該光沢度は、ＪＩＳＺ８７４１に準じて、光沢度計（ディジタル光沢度計ＧＭ−２６Ｄ：村上色彩技術研究所）にて測定した。
【００５３】
＜発色性＞
市販のインクジェットプリンタ（ＢＪＣ４２０Ｊ；フォトインクカートリッジ搭載：キヤノン社製）を用いて、ブラックのベタ印字を行い、印字部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ９１９）で測定した。
【００５４】
＜吸収性＞
上記のインクジェットプリンタを用いて、シアンインクとマゼンタインクからなる混色ベタパターン中に白線（非印字部）の格子パターンを作成し、格子へのインクの滲み出しを以下の基準で目視判定した。評価Ｃは実使用上問題となるレベルである。
Ａ：格子がクリアである。
Ｂ：格子が狭くなり、僅かにインクの滲み出しが見られる。
Ｃ：インクの滲み出しにより、格子が一部で欠如している。
【００５５】
【表１】

【００５６】
実施例１〜４、参考例１、２、比較例１より、支持体として酸性紙を用いることにより、白紙が黄変しにくくなり、且つ高い光沢と高い発色性が得られることがわかる。又、光沢発現層を、湿潤状態のうちに加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥する場合、より高い光沢と良好な吸収性を示し、本発明はより効果を示すことがわかる。
【００５７】
【発明の効果】
実施例から明らかなように、本発明は、支持体として酸性紙を用い、インク受理層と光沢発現層を順次積層することにより、白紙の黄変化が改良された高い光沢と高い発色性を有するインクジェット記録シートを提供できる。更に、インク受理層と光沢発現層に特定の顔料を用い、光沢発現層が湿潤状態のうちに加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して塗設されることにより、高い光沢と吸収性を有するインクジェット記録シートを提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a glossy ink jet recording sheet applied to a printer using an ink jet recording method, and more particularly to an ink jet recording sheet having high gloss and high color development with improved yellowing of white paper. .
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is a method in which fine droplets of ink are ejected by various operating principles and adhered to a recording sheet such as paper to record images, characters, and the like. The recording system has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, large flexibility in recording patterns, no need for development and fixing, and various recording devices such as various figures and color images including kanji. It is rapidly spreading in applications. Furthermore, images formed by the multi-color ink jet method can obtain recordings that are inferior to those of multi-color printing and color photographic printing. Since it is inexpensive, it is widely applied to the field of full-color image recording.
[0003]
Furthermore, printers using an ink jet method have been improved in resolution and expanded in the color reproduction range in order to further improve image quality from the market. Accordingly, it is indispensable for the ink jet recording sheet, which is a recording medium, to secure a high ink receiving capacity and to provide a coating layer with good color developability for exhibiting excellent image quality. In addition, appearances such as gloss, rigidity, hue, and long-term storage have been demanded to be similar to silver salt photographs and printing paper.
[0004]
Various attempts have been proposed so far for ink jet recording sheets to achieve a quality comparable to silver salt photography. For example, in order to improve the color developability, it is necessary to suppress light scattering to provide transparency and to distribute a large amount of ink on the surface. In response to this requirement, as described in JP-A-7-82694, JP-A-5-32413, JP-A-9-99627, etc., alumina hydrate which is cationic colloidal particles is formed on the support. A method for applying an ink jet recording sheet by coating is disclosed.
[0005]
In order to increase gloss, for example, JP-A-2-113986 discloses a method of casting after treatment with an aqueous solution containing a cationic polymer electrolyte, and JP-A-2-274877 discloses colloidal for improving gloss. A method of casting after treating with an aqueous solution containing a cationic polymer electrolyte using silica has been proposed.
[0006]
On the other hand, when an inkjet recording sheet is used as an alternative to silver salt photography, storage stability is an important required characteristic as well as appearance such as image quality and gloss. When silver halide photos are stored for a long time, they are usually stored in transparent files such as albums and clear books. When an ink jet recording sheet is stored in these files, a phenomenon that the white paper turns yellow especially near the entrance of the file exposed to air is observed. When such discoloration occurs, particularly in an ink jet recording sheet having an image quality comparable to that of a silver salt photograph, a significant deterioration in quality such as a change in hue of an image portion is caused.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention to solve the above-mentioned problems is to provide an ink jet recording sheet having high gloss and high colorability, in which a white paper is not easily yellowed when a file is stored.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies in order to solve the above problems.
[0009]
  In an ink jet recording sheet in which at least one ink receiving layer and a glossy layer are sequentially laminated on one side of a support, the support is mainly composed of talc as pulp and pigment, and a sulfate band as a fixing agent. Acidic paper containing, the glossy layer is alumina hydrate orCationicThe ink-receiving layer is composed of a coating composition containing either or both of colloidal silica as a main component, and press-contacted and dried on a heated mirror surface roll in a wet state. It is an invention of an ink jet recording sheet comprising a coating composition mainly composed of a conductive synthetic amorphous silica. Here, the acidic paper in the present invention is a paper that is usually made in an acidic region after adding a sulfuric acid band as a fixing agent and rosin as a sizing agent to a pulp slurry and adding various additives such as a binder. .
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0014]
The present invention is an ink jet recording sheet having a high gloss and a high color developability in which a white paper is not easily yellowed when a file is stored.
[0015]
When the ink jet recording sheet is stored in a file, an antioxidant such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol contained in the file itself is a cause of yellow discoloration near the entrance of the file exposed to air However, it moves to an inkjet recording sheet, becomes a compound having a quinone structure through an oxidation reaction, and is presumed to yellow the inkjet recording sheet.
[0016]
The inventor used acidic paper as a support, provided an ink receiving layer made of a specific pigment on one side, and heated a glossy layer containing the specific pigment on the ink receiving layer in a wet state. It was found that by applying pressure to the mirror-finished roll and drying and coating, the white paper is not easily yellowed when a file is stored, and high gloss and color developability are obtained, and the present invention has been completed.
[0017]
  Examples of the support used in the present invention include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, kenaf, Non-wood pulp such as bagasse and cotton,Talc as a pigmentAs the main componentSulfuric acid band as fixing agentSizing agents such as rosin, binders and yield improvers, cationizing agents, paper strength enhancers and other various additives are mixed using one or more kinds, and in the acidic region, long net paper machines, circular net paper machines, Use acidic paper made by various devices such as twin wire paper machines.
[0018]
By using acidic paper as the support of the inkjet recording sheet of the present invention, it is presumed that the surface pH of the inkjet recording sheet becomes acidic and suppresses yellowing of the antioxidant.
[0019]
Furthermore, a base paper provided with a size press or an anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol or the like on the support, or coated paper such as art paper, coated paper, cast coated paper provided with a coat layer thereon is also provided. Included in a support that can be used in the invention. Such a base paper and coated paper may be provided with the ink receiving layer according to the present invention as they are, or a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar may be used for the purpose of controlling flattening. good. The basis weight of the support is usually 40 to 300 g / m.²However, it is not particularly limited.
[0020]
In the ink receiving layer according to the present invention, one or more of the following pigments or particles can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate , Synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, alumina hydrate, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohalosite, magnesium hydroxide and other white inorganic pigments, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, Examples thereof include organic pigments such as microcapsules, urea resins, and melamine resins. Among these, the pigment contained as a main component in the ink receiving layer is preferably a porous inorganic pigment, and examples thereof include porous synthetic amorphous silica, porous magnesium carbonate, and porous alumina. Among these, when porous synthetic amorphous silica having a particularly large pore volume is used, a sufficient coating layer void is obtained in the ink receiving layer, and the ink absorbability is increased, which is more preferable.
[0021]
The binder to be blended in the ink receiving layer includes starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, gelatin, soy protein, polyvinyl alcohol or the like Derivatives: Polyvinyl pyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer; polymer or copolymer of acrylate ester and methacrylate ester, etc. Acrylic polymer latex; vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer; or functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups of these various polymers; or these various polymers To Kachio Cationized using a group, the polymer surface cationized with a cationic surfactant, polymerized under cationic polyvinyl alcohol, and the polyvinyl alcohol distributed on the polymer surface, cationic colloidal particles In which the particles are distributed on the polymer surface; aqueous binders such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins; acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; Examples include methacrylic acid ester polymer or copolymer resins; polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, alkyd resins, and other synthetic resin binders.
[0022]
The amount of the binder in the ink receiving layer is 5 to 70 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. If it is less than 5 parts by weight, the coating strength of the ink receiving layer is insufficient, and if it exceeds 70 parts by weight, the ink absorbability is lowered, which is not preferable.
[0023]
In addition, the ink receiving layer includes other additives such as pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, coloring dyes, coloring Pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, dye fixing agents, and the like can be appropriately blended.
[0024]
The ink-receiving layer is coated with one or more layers on-machine or off-machine using various apparatuses such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, and size presses. Established.
[0025]
The coating amount of the ink receiving layer varies depending on the kind and amount of the pigment and binder to be applied and the kind of the ink jet recording apparatus, but 2 g / m.²Or more, preferably 4 to 20 g / m²Range.
[0026]
After coating and drying the ink receiving layer, before coating the gloss developing layer on the ink receiving layer, a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a soft calendar, a super calendar is used for the purpose of flattening. It may be used on-machine or off-machine. The glossiness of the inkjet recording sheet after coating the gloss-expressing layer is increased by flattening, which is preferable. However, when an excessive flattening treatment is performed, the coating layer voids in the ink receiving layer become too small, and the ink Care must be taken as it may significantly impair the absorbency.
[0027]
The glossy layer according to the present invention can be used by appropriately combining the following pigments or particles. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate , Synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, alumina hydrate, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohalosite, magnesium hydroxide and other white inorganic pigments, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, Examples thereof include organic pigments such as microcapsules, urea resins, and melamine resins. Among these, in particular, alumina hydrate or colloidal silica, especially cationic colloidal silica, increases the transparency of the glossy layer and increases the color development by distributing a large amount of ink on the surface layer. Therefore, it is preferable.
[0028]
The binder blended in the glossy layer includes starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose; casein, gelatin, soy protein, polyvinyl alcohol or the like Derivatives: Polyvinyl pyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer; polymer or copolymer of acrylate ester and methacrylate ester, etc. Acrylic polymer latex; vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer; or functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups of these various polymers; or these various polymers Cations Cationized using a cationic surfactant, polymerized with a cationic surfactant, polymerized under cationic polyvinyl alcohol, and the polyvinyl alcohol distributed on the polymer surface, cationic colloidal particles Polymerization is performed in a suspension dispersion, and the particles are distributed on the surface of the polymer; an aqueous binder such as a thermosetting synthetic resin such as a melamine resin or a urea resin; an acrylic ester such as polymethyl methacrylate or a methacrylic ester Examples include acid ester polymers or copolymer resins; polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, alkyd resins, and other synthetic resin binders.
[0029]
The compounding amount of the binder in the glossy layer is 5 to 70 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. If it is less than 5 parts by weight, the coating strength of the glossy layer is insufficient, and if it exceeds 70 parts by weight, the ink absorbability is lowered, which is not preferable.
[0030]
In addition, the glossy layer includes other additives such as pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, foam suppressors, mold release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring Pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, dye fixing agents, and the like can be appropriately blended.
[0031]
The gloss developing layer is formed on the ink receiving layer by using various devices such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, and size presses. Painted on the machine.
[0032]
A calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a soft calendar, or a super calendar may be used on or off machine for the purpose of imparting gloss after coating and drying the gloss developing layer. When calendering is performed, it should be noted that the pore volume in the glossy layer is significantly decreased and the ink absorbability may be decreased.
[0033]
Further, when the gloss developing layer is coated by being pressed and dried on a heated mirror roll in a wet state, the mirror surface shape of the roll is transferred to the ink jet recording sheet, so that the surface is smooth. This is preferable because the properties are very high and high gloss is obtained. At this time, since the linear pressure when pressed against the mirror roll is lower than when using a calendar device, the pore volume of the glossy layer is not significantly reduced, and good ink absorbability can be obtained. More preferable.
[0034]
The method of press-contacting and drying a heated mirror roll in a wet state according to the present invention is generally the same production method as cast-coated paper for printing, and is a direct method, a coagulation method, a rewetting method (rewetting method). Etc. The direct method is a method in which after applying a glossy layer, it is pressed against a heated mirror surface roll in an undried state (wet state) and dried. The coagulation method is a method in which after the glossy layer is applied, the undried layer is coagulated with a coagulating liquid, and then pressed against a heated mirror roll and dried. The rewet method is a method in which a glossy layer is applied and dried, and then the layer is rewet with a wetting liquid mainly composed of water, and pressed against a heated mirror surface and dried. The surface roughness, diameter, pressure at the time of pressure contact (linear pressure), and coating speed of the mirror roll according to the method can be appropriately selected in the same manner as the production conditions for commercially available cast coated paper.
[0035]
The coating amount of the glossy layer varies depending on the type and amount of the pigment and binder to be applied and the type of the ink jet recording apparatus, but 2 g / m.²Or more, preferably 4 to 20 g / m²Range.
[0036]
The ink jet recording sheet according to the present invention is not limited to use as an ink jet recording sheet, and may be used as any recording sheet that uses liquid ink at the time of recording. For example, an ink sheet in which a heat-meltable ink mainly composed of a heat-meltable substance, a dye, or a pigment is coated on a thin support such as a resin film, high-density paper, or synthetic paper is heated from the back surface thereof, Image transfer sheet for thermal transfer recording that melts and transfers, ink-jet recording sheet that heat-melts heat-meltable ink to form fine droplets and performs flight recording, ink-jet recording sheet that uses ink in which oil-soluble dye is dissolved in a solvent, light Examples thereof include an image receiving sheet corresponding to a photosensitive and pressure sensitive donor sheet using microcapsules encapsulating a polymerizable monomer, a colorless or colored dye, and a pigment.
[0037]
The common point of these recording sheets is that the ink is in a liquid state at the time of recording. The liquid ink permeates or spreads in the depth direction or the horizontal direction of the ink receiving layer of the recording sheet until it is cured, solidified, or fixed. The various recording sheets described above require absorbency according to the respective methods, and the ink jet recording sheet of the present invention may be used as the various recording sheets described above.
[0038]
Furthermore, the ink-jet recording sheet of the present invention may be used as a recording sheet for heat-fixing electrophotographic toner widely used in copying machines, printers, etc., or an adhesive layer is provided for use in labels. It is also possible to do.
[0039]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Moreover, the part and% shown in an Example show the weight part and weight% of solid content, unless otherwise indicated.
[0040]
<Preparation of support A>
100 parts of wood pulp consisting of 90 parts of LBKP (freeness 400 mlcfs) and 10 parts NBKP (freeze 450 mlcfs), 10 parts talc, 3 parts sulfuric acid band, 0.2 parts commercially available rosin sizing agent, commercially available After preparation of 0.3 parts of cationized starch, basis weight 125 g / m using a long net paper machine²After being made into a paper, a commercially available oxidized starch is adhered using an on-machine incline size press, and the basis weight is 127 g / m.²Acid base paper was obtained. The acidic base paper was used as a support A.
[0041]
<Preparation of support B>
10 parts of light calcium carbonate, 0.1 part of a commercially available alkyl ketene dimer, a commercially available cationic poly to 100 parts of wood pulp consisting of 90 parts of LBKP (freeness of 400 mlcfs) and 10 parts of NBKP (freeness of 450 mlcfs) After preparing 0.05 part of acrylamide and 1.0 part of commercially available cationized starch, the basis weight was 125 g / m using a long net paper machine.²After being made into a paper, a commercially available oxidized starch is adhered using an on-machine incline size press, and the basis weight is 127 g / m.²A neutral base paper was obtained. The neutral base paper was used as the support B.
[0042]
Reference example 1
  A coating composition was coated on the support A to obtain an ink receiving layer. The coating composition is 100 parts of commercially available porous synthetic amorphous silica (Fine Seal X37B: manufactured by Tokuyama Corporation) as a pigment, 40 parts of commercially available polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder, and a commercially available cation. It was obtained by blending 20 parts of a fixing agent (Smileze resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). The solid content concentration of the coating composition is 17%. The coating composition was dried with an air knife coater at a dry weight of 10 g / m.²After being coated on the support A so as to be dried, machine calendering was performed on-machine to obtain an ink receiving layer.
[0043]
  Subsequently, the coating composition was coated on the ink receiving layer coated on the support A to obtain a glossy expression layer. The coating composition is 70 parts of commercially available alumina sol (Cataloid AS-3: manufactured by Catalytic Chemical Co.) as a pigment, 30 parts of commercially available cationic colloidal silica (Snowtex AK: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), and commercially available as a binder. 20 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was prepared. The solid content concentration of the coating composition is 12%. The coating composition was completely dry coated with an air knife coater at a rate of 5 g / m.²After coating on the ink-receiving layer and drying, the machine calendar process is performed on-machine,Reference example 1An ink jet recording sheet was obtained.
[0044]
Example 1
  Reference example 1On the ink receiving layer obtained in the same manner as above, a coating composition was applied to obtain a glossy layer. The coating composition is 70 parts of commercially available alumina hydrate (Cataloid AS-3: produced by Catalytic Chemical) as a pigment, 30 parts of commercially available cationic colloidal silica (Snowtex AK: produced by Nissan Chemical Co., Ltd.), 20 parts of a commercially available polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder and 1 part of a commercially available nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) as a release agent were prepared. The solid content concentration of the coating composition is 12%. The coating composition was completely dry coated with an air knife coater at a rate of 5 g / m.²The ink-receiving layer was coated so that the surface of the ink-receiving layer was wet, pressed into a mirror roll having a surface temperature of 100 ° C. in a wet state, and dried for 10 seconds to obtain an ink jet recording sheet of Example 1.
[0045]
Example 2
  Reference example 1On the ink receiving layer obtained in the same manner as above, a coating composition was applied to obtain a glossy layer. The coating composition is 30 parts of commercially available alumina hydrate (Cataloid AS-3: manufactured by Catalytic Chemical) as a pigment, 70 parts of commercially available cationic colloidal silica (Snowtex AK: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), 20 parts of a commercially available polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder and 1 part of a commercially available nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) as a release agent were prepared. The solid content concentration of the coating composition is 14%. The coating composition was completely dry coated with an air knife coater at a rate of 5 g / m.²Then, the ink-receiving layer was coated on the ink-receiving layer so that the surface temperature was kept at 100 ° C. in a wet state for 10 seconds and dried to obtain an ink jet recording sheet of Example 2.
[0046]
Example 3
  Reference example 1On the ink receiving layer obtained in the same manner as above, a coating composition was applied to obtain a glossy layer. The coating composition is 100 parts of commercially available alumina hydrate (Cataloid AS-3: produced by Catalytic Chemical Co., Ltd.) as a pigment, 20 parts of commercially available polyvinyl alcohol (PVA117: produced by Kuraray Co., Ltd.) as a binder, and a release agent. And 1 part of a commercially available nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.). The solid content concentration of the coating composition is 10%. The coating composition was completely dry coated with an air knife coater at a rate of 5 g / m.²The ink-receiving layer was applied so that the surface of the ink-receiving layer was wet, pressed in a wet state for 10 seconds with a mirror roll maintained at a surface temperature of 100 ° C., and dried to obtain an ink jet recording sheet of Example 3.
[0047]
Example 4
  Reference example 1On the ink receiving layer obtained in the same manner as above, a coating composition was applied to obtain a glossy layer. The coating composition is 100 parts of commercially available cationic colloidal silica (Snowtex AK: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) as a pigment, 20 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder, and a release agent. It was obtained by preparing 1 part of a commercially available nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.). The solid content concentration of the coating composition is 16%. The coating composition was completely dry coated with an air knife coater at a rate of 5 g / m.²Then, the ink-receiving layer was coated on the ink-receiving layer so that the surface temperature was kept at 100 ° C. for 10 seconds and dried in a wet state to obtain an ink jet recording sheet of Example 4.
[0048]
Reference example 2
  Reference example 1On the ink receiving layer obtained in the same manner as above, a coating composition was applied to obtain a glossy layer. The coating composition is 100 parts of commercially available colloidal silica (Snowtex XL: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) as a pigment, 20 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder, and commercially available as a release agent. It was obtained by preparing 1 part of a nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.). The solid content concentration of the coating composition is 16%. The coating composition was completely dry coated with an air knife coater at a rate of 5 g / m.²And coated on the ink receiving layer so as to be pressed into a mirror roll whose surface temperature was maintained at 100 ° C. in a wet state for 10 seconds and driedReference example 2An ink jet recording sheet was obtained.
[0049]
Comparative example1
  Comparative Example as in Example 1 except that Support B was used as the support1An ink jet recording sheet was obtained.
[0050]
Table 1 shows the evaluation results regarding Examples and Comparative Examples.
The evaluation shown in Table 1 was performed by the following method.
[0051]
<Blank yellowing>
Cut the center of one side of a commercially available polypropylene plastic file bag (A4 size, 3 types) into a square of 5 cm x 5 cm and put it in the file so that the glossy layer side of each inkjet recording sheet hits the file surface with a hole. It was left for 75 days under the conditions of 65 ° C. and 65% Rh. L on the glossy layer side of the inkjet recording sheet before and after file storage^*a^*b^*Was measured with a color difference meter (CR-200: manufactured by Minolta). The degree of yellowing of the blank paper is the b before and after file storage of each inkjet recording sheet.^*Difference (△ b^*), The smaller this value, the less yellowing. △ b^*When the value is 1.5 or less, the difference in color is not clear, but when the value is 2.0 or more, it is clearly felt yellowish. △ b in the table^*The value is Δb when each ink jet recording sheet is saved in three types of files.^*Is the average value.
[0052]
<Glossiness>
The 75-degree specular gloss of the surface of the glossy layer was measured. The gloss was measured with a gloss meter (digital gloss meter GM-26D: Murakami Color Research Laboratory) according to JIS Z8741.
[0053]
<Color development>
Using a commercially available ink jet printer (BJC420J; mounted with a photo ink cartridge: manufactured by Canon Inc.), black solid printing was performed, and the optical reflection density of the printed part was measured with a Macbeth densitometer (RD919).
[0054]
<Absorptivity>
Using the ink jet printer described above, a white line (non-printing portion) lattice pattern was created in a mixed color solid pattern composed of cyan ink and magenta ink, and the bleeding of the ink into the lattice was visually determined according to the following criteria. Evaluation C is a level that causes a problem in actual use.
A: The lattice is clear.
B: The lattice becomes narrow, and a slight oozing of ink is observed.
C: Lattice is partially missing due to ink bleeding.
[0055]
[Table 1]

[0056]
Example 14, Reference Examples 1 and 2Comparative example1Further, it can be seen that by using acidic paper as the support, the white paper is hardly yellowed, and high gloss and high color developability can be obtained. In addition, when the gloss-developing layer is pressed against a heated mirror roll in a wet state and dried, it shows higher gloss and better absorbability, indicating that the present invention is more effective.
[0057]
【The invention's effect】
As is clear from the examples, the present invention uses acidic paper as a support, and sequentially laminates an ink receiving layer and a gloss developing layer, thereby having high gloss and high color development with improved yellowing of white paper. An ink jet recording sheet can be provided. Furthermore, a specific pigment is used for the ink-receiving layer and the gloss developing layer, and the gloss developing layer is pressed and dried on a heated mirror roll in a wet state, thereby providing high gloss and absorbency. An ink jet recording sheet can be provided.

Claims

In an ink jet recording sheet in which at least one ink receiving layer and a glossy layer are sequentially laminated on one side of a support, the support is mainly composed of talc as pulp and pigment, and a sulfate band as a fixing agent. Mirror surface roll, which is an acidic paper containing, wherein the gloss developing layer is made of a coating composition mainly composed of either alumina hydrate or cationic colloidal silica, or both, and is heated in a wet state An ink jet recording sheet, wherein the ink receiving layer comprises a coating composition containing porous synthetic amorphous silica as a main component.