JP4017042B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

（１）
【００１１】
（式中、Ａｒ１は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ１およびＲ２は水素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表し、Ｌは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）で表されるアミン化合物の１種以上と、下記一般式（２）
【００１２】
【化５】

（２）
【００１３】
（式中、Ｒ３は低級アルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換の低級アルコキシ基を表し、Ｒ５は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基、置換もしくは無置換の低級アルコキシ基または置換アミノ基を表す。）で表されるモノフェノール系化合物および下記一般式（３）
【００１４】
【化６】

（３）
【００１５】
（式中、Ｒ６は低級アルキル基を表し、Ｒ７は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換の低級アルコキシ基を表し、ｎは１〜３の整数を表し、Ｘはｎ＝１の時は酸素原子、イオウ原子または脂肪族の２価基を表し、ｎ＝２の時は脂肪族の３価基または芳香族の３価基を表し、ｎ＝３の時は脂肪族の４価基を表す。）で表されるポリフェノール系化合物の群から選択される１種以上のフェノール系化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体である。この電子写真用感光体を使用することによって、感度、帯電電位、残留電位などの電子写真特性を損なうことなく、さらに繰り返し安定性をも満足することができる。
【００１６】
本発明において、感光層に含有させる前記一般式（１）で表されるアミン化合物は、Ａｒ１が置換アリール基である場合、置換基として、炭素数が１〜４の低級アルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜６のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはハロゲン原子などを選択することができ、さらにこれらの置換基が低級アルキル基または低級アルコキシ基の場合は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基やハロゲン原子で更に置換されていても良く、置換基がベンジル基またはフェニル基の場合は炭素数が１〜４の低級アルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン原子で更に置換されていても良い。また、Ａｒ１の置換もしくは無置換のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、ピレニル基などを選択することができる。
【００１７】
Ｌが置換アリール基である場合、置換基としては、前記Ａｒ１が有することのできる前述した置換基と同じものを選択することができる。Ｌが置換アルキル基である場合、置換基として、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜６のシクロアルキル基またはハロゲン原子などを選択することができる。また、Ｌの置換もしくは無置換のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基またはピレニル基などを選択することができる。
【００１８】
Ｒ１およびＲ２が低級アルキル基または低級アルコキシ基である場合、低級アルキル基としては炭素数が１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基を、低級アルコキシ基としては炭素数が１〜４の直鎖もしくは分岐アルコキシ基を選択することができる。
【００１９】
前記一般式（２）または前記一般式（３）で表されるフェノール系化合物において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７が低級アルキル基である場合、低級アルキル基としては炭素数が１〜４の直鎖または分岐アルキル基を選択することができる。
【００２０】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７が低級アルコキシ基である場合、低級アルコキシ基としては炭素数が１〜４の直鎖または分岐アルコキシ基を選択することができ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７が置換低級アルキル基または置換低級アルコキシ基である場合、置換基としては、アルコキシ基、アリキルチオ基、アルコキシカルボニル基またはＯ，Ｏ’−ジアルキルホスホノ基などを選択することができる。
【００２１】
Ｒ５が置換アミノ基である場合、その置換基としてはフェニル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基またはピリミジニル基、トリアジニル基などの複素環基などを選択することができる。
【００２２】
Ｘが脂肪族の２価基である場合、脂肪族の２価基としては下記構造のものを選択することができる。
【００２３】
【化７】

【００２４】
【化８】

【００２５】
【化９】

【００２６】
【化１０】

【００２７】
（式中、Ｙ、Ｚは炭素数が１〜４の直鎖または分岐アルキレン基を表し、Ａは炭素数が２〜８の直鎖または分岐アルキレン基を表し、ｍは１〜４の整数を表す。）
【００２８】
Ｘが脂肪族の３価基である場合、脂肪族の３価基としては炭素数が２〜８の直鎖または分岐アルカン化合物の３価基などを、またＸが芳香族の３価基である場合、芳香族の３価基としてはベンゼン系化合物より誘導される３価基などを選択することができる。
【００２９】
Ｘが脂肪族の４価基である場合、脂肪族の４価基としては炭素数が２〜８の直鎖もしくは分岐アルカン化合物の４価基または下記構造
【００３０】
【化１１】

【００３１】
（式中、Ｙ、Ｚは前記と同義である。）を選択することができる。
【００３２】
前記一般式（２）で示されるモノフェノール系化合物として次のものが挙げられる。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジ−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α-トコフェロール、β-トコフェロール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート。
【００３３】
前記一般式（３）で示されるポリフェノール系化合物として次のものが挙げられる。トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン。これらモノフェノール系化合物およびポリフェノール系化合物は単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【００３４】
本発明の電子写真用感光体は、前記のアミン化合物を１種以上含有し、さらに前記のフェノール系化合物を１種以上含有した感光層を有するものである。感光層の形態としては種々のものが存在するが、本発明の電子写真用感光体の感光層としてはそのいずれであっても良い。代表例として図１〜図５にそれらの感光体を示した。
【００３５】
図１の感光体は、導電性支持体１上にアミン化合物、フェノール系化合物、増感色素および結着樹脂よりなる感光層２を設けたものである。
【００３６】
図２の感光体は、導電性支持体１上にアミン化合物、フェノール系化合物および結着樹脂よりなる電荷輸送媒体３の中に電荷発生物質４を分散せしめた感光層２１を設けたものである。本感光体では電荷発生物質が光を吸収することにより電荷担体を発生し、これを電荷輸送媒体が輸送する。この場合、電荷輸送物質は電荷担体を発生させる光に対して透明であることが望ましい。アミン化合物は可視部波長域にほとんど吸収がないので、電荷発生物質と吸収波長域が重ならないという条件を満足している。
【００３７】
図３の感光体は、導電性支持体１上に電荷発生物質４を主体とする電荷発生層５とアミン化合物、フェノール系化合物および結着樹脂よりなる電荷輸送層３の積層からなる感光層２２を設けたものである。本感光体では電荷輸送層３を透過した光が電荷発生層５に到達し、電荷発生物質４に吸収され電荷担体が発生される。この電荷担体は電荷輸送層３に注入され輸送される。
【００３８】
図４の感光体は、図３の感光体の電荷発生層５と電荷輸送層３の積層順を逆にした感光層２３を設けたものである。上記と同様の機構によって電荷担体の発生と輸送が説明できる。
【００３９】
図５の感光体は、機械的強度の向上を目的として図４の感光体の電荷発生層５の上に保護層６を更に積層した感光層２４を設けたものである。
【００４０】
【発明の実施の形態】
本発明の感光体は次のようにして常法に従って製造することができる。例えば、前述した一般式（１）で表されるアミン化合物と一般式（２）、（３）で表されるフェノール系化合物とを結着樹脂とともに適当な溶剤中に溶解し、必要に応じて電荷発生物質、増感色素、電子吸引性化合物あるいは紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、その他添加剤を添加して塗布液を調製する。この塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥して数μから数十μの感光層を形成させることにより、感光体を製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層よりなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより製造することができる。また、このようにして製造される感光体には必要に応じて、接着層、中間層、バリヤー層を設けても良い。
【００４１】
前記した塗布液調製用の溶剤としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等の極性有機溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族有機溶剤、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等の塩素系炭化水素溶剤等を使用することができる。アミン化合物と結着樹脂に対して溶解性の高い溶剤が好適に使用される。
【００４２】
増感色素としては、メチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレットのようなトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、エオシンＳ、ローズベンガルのようなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、ベンゾピリリウム塩のようなピリリウム染料やチアピリリウム染料、またはシアニン染料等が使用できる。
【００４３】
また、アミン化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物としては、クロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシアノエチレン、テレフタラルマレノニトリル、９−アントリルメチリデンマレノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類があげられる。
【００４４】
結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等、アミン化合物と相溶性のある各種樹脂があげられる。また、結着樹脂の使用量は、通常アミン化合物に対して０．４〜１０重量倍、好ましくは０．５〜５重量倍の範囲である。
【００４５】
紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤があげられる。
【００４６】
また、本発明の感光層には成膜性、可とう性、機械的強度を向上させる目的で周知の可塑剤を含有させても良い。可塑剤としては、例えばフタル酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィン、メチルナフタリン、エポキシ化合物、塩素化脂肪酸エステル等を使用することができる。
【００４７】
本発明の感光層が形成される導電性支持体として、周知の電子写真用感光体に使用されている材料が使用できる。アルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属のラミネート物、蒸着物、また金属粉末、カーボンブラック、よう化銅、高分子電解質の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管、あるいは導電性物質を含有させることにより導電性を付与したプラスチックフィルムやプラスチックドラム等を使用することができる。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。実施例中の部は重量部を表わし、濃度はＷｔ％を表す。
【００４９】
［実施例１］
電荷発生剤として下記ビスアゾ顔料（電荷発生剤Ｎｏ．１）
【００５０】
【化１２】

【００５１】
１．０部およびポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（株）製）の５％ＴＨＦ溶液８．６部をＴＨＦ８３部に加え、メノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ社製）で１時間回転し、分散した。得られた分散液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷輸送剤として下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．１）
【００５２】
【化１３】

【００５３】
１．５部およびフェノール系化合物としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１部（フェノール系化合物Ｎｏ．１）をポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）の８％１，２−ジクロロエタン溶液１８．７５部に加え超音波をかけてアミン化合物を完全に溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光体を作製した。
【００５４】
［実施例２］
実施例１においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（フェノール系化合物Ｎｏ．２）を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５５】
［実施例３］
実施例１においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（フェノール系化合物Ｎｏ．３）を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５６】
［実施例４］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにアミン化合物Ｎｏ．１と下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．２）
【００５７】
【化１４】

【００５８】
の１：１重量比の混合物を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５９】
［実施例５］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにフェノール系化合物Ｎｏ．２を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６０】
［実施例６］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにフェノール系化合物Ｎｏ．３を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６１】
［実施例７］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（フェノール系化合物Ｎｏ．４）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６２】
［実施例８］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（フェノール系化合物Ｎｏ．５）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６３】
［実施例９］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにトリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（フェノール系化合物Ｎｏ．６）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６４】
［実施例１０］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（フェノール系化合物Ｎｏ．７）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６５】
［実施例１１］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．３）
【００６６】
【化１５】

【００６７】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６８】
［実施例１２］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．４）
【００６９】
【化１６】

【００７０】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７１】
［実施例１３］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．５）
【００７２】
【化１７】

【００７３】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７４】
［実施例１４］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにアミン化合物Ｎｏ．３と下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．６）
【００７５】
【化１８】

【００７６】
の１：１重量比の混合物を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７７】
［実施例１５］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．７）
【００７８】
【化１９】

【００７９】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００８０】
［比較例１］
実施例１においてフェノール系化合物を除いたことの他は実施例１と同様にして比較用感光体を作製した。
【００８１】
［比較例２］
実施例４においてフェノール系化合物を除いたことの他は実施例４と同様にして比較用感光体を作製した。
【００８２】
［比較例３］
実施例１１においてフェノール系化合物を除いたことの他は実施例１１と同様にして比較用感光体を作製した。
【００８３】
［実施例１〜１５，比較例１〜３］
実施例１〜１５および比較例１〜３で作製した感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」川口電機製作所（株）製）を用いて電子写真特性評価を行った。まず、感光体を暗所で−６ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯電電位Ｖ０を測定した。次いで５．０ｌｕｘの白色光で露光し、半減露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を求めた。次にこの感光体を、２５ｐｐｍのオゾン雰囲気下で５時間放置し、同装置を用いて再度電子写真特性を測定した。その結果を［表１］に示した。
【００８４】
【表１】

【００８５】
［実施例１６］
電荷発生剤としてα−チタニルフタロシアニン（電荷発生剤Ｎｏ．２）１．５部をポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ、積水化学工業（株）製）の３％トルエン溶液５０部に加え、超音波分散機で１時間分散した。得られた分散液を導電性支持体のアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
一方、アミン化合物Ｎｏ．１を１．５部およびフェノール系化合物Ｎｏ．１を０．１部の両者をポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）の８％１，２−ジクロロエタン溶液１８．７５部に加え超音波をかけてアミン化合物を完全に溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光体を作製した。
【００８６】
［実施例１７］
実施例１６において電荷発生剤Ｎｏ．２を用いる代わりにＸ型メタルフリーフタロシアニン（電荷発生剤Ｎｏ．３）を用いる以外は実施例１６と同様にして感光体を作製した。
【００８７】
［実施例１８］
実施例１において電荷発生剤Ｎｏ．１を用いる代わりに下記トリスアゾ化合物（電荷発生剤Ｎｏ．４）
【００８８】
【化２０】

【００８９】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００９０】
［比較例４］
実施例１７においてフェノール系化合物を除いたことの他は実施例１７と同様にして比較用感光体を作製した。
【００９１】
［実施例１６〜１８、比較例４］
実施例１６〜１８および比較例４で作製した感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」）を用いて電子写真特性評価を行った。まず、感光体を暗所で−７．０ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯電電位Ｖ０を測定した。次いで５μＷ／ｃｍ２の７９０ｎｍの単色光で露光し、半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を求めた。次にこの感光体を、２５ｐｐｍのオゾン雰囲気下で５時間放置し、同装置を用いて再度電子写真特性を測定した。その結果を［表２］に示した。
【００９２】
【表２】

【００９３】
［実施例１９］
電荷発生剤として下記チアピリリウム塩（電荷発生剤Ｎｏ．５）
【００９４】
【化２１】

【００９５】
０．１部および下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．８）
【００９６】
【化２２】

【００９７】
１０部、さらにフェノール系化合物Ｎｏ．１の０．１部をポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８％１，２−ジクロロエタン溶液１２５部に加え、超音波をかけて電荷発生剤、アミン化合物およびフェノール系化合物を完全に溶解させた。この溶液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの感光層を形成せしめて感光体を作製した。
この感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」）を用いて電子写真特性評価を行った。まず、感光体を暗所で＋８ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯電電位Ｖ０を測定した。次いで３．０ｌｕｘの白色光で露光し、半減露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を求めた。この感光体のＶ０は＋９９１Ｖ、Ｅ１／２は１．４ｌｕｘ・ｓｅｃであった。次にこの感光体を、２５ｐｐｍのオゾン雰囲気下で５時間放置し、同装置を用いて再度電子写真特性を測定した。その結果、Ｖ０は＋９７９Ｖ、Ｅ１／２は１．４ｌｕｘ・ｓｅｃであった。
【００９８】
【発明の効果】
以上のように、本発明の電子写真感光体は、酸化作用を効果的に防止することができ、複写プロセスの繰り返しにおいて帯電性、感度、残留電位等が安定した電子写真用感光体を提供することができる。
【００９９】
【図面の簡単な説明】
【図１】 電子写真用単層感光体の断面図である。
【図２】 電荷発生物質を分散させた電子写真用単層感光体の断面図である。
【図３】 導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した電子写真用感光体の断面図である。
【図４】 導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した電子写真用感光体の断面図である。
【図５】 保護層を設けた電子写真用感光体の断面図である。
【０１００】
【符号の説明】
１ 導電性支持体
２，２１，２２，２３，２４ 感光層
３ 電荷輸送媒体、電荷輸送層
４ 電荷発生物質
５ 電荷発生層
６ 保護層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor. Specifically, the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor excellent in ozone resistance, excellent in stability and durability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, and silicon have been widely used for electrophotographic photoreceptors. These inorganic materials have many advantages and at the same time have various drawbacks. For example, selenium is difficult to produce and has the disadvantages of being easily crystallized by heat and mechanical shock.Zinc oxide and cadmium sulfide have problems with moisture resistance and mechanical strength, and are charged by a dye added as a sensitizer. In addition, there is a drawback that the exposure deteriorates and the durability is insufficient. The conditions for producing silicon are difficult, and because of the use of highly irritating gas, the cost is high, and it is sensitive to humidity. In addition, selenium and cadmium sulfide have toxicity problems.
[0003]
In recent years, organic photoreceptors using various organic compounds have been studied and widely used in order to overcome the disadvantages of these inorganic photoreceptors. Organic photoreceptors include a single-layer photoreceptor in which a charge generator and a charge transport agent are dispersed in a binder resin, and a laminated photoreceptor in which functions are separated into a charge generation layer and a charge transport layer. The feature of such a photoconductor, which is called a function-separated type, is that a material suitable for each function can be selected from a wide range, and a photoconductor having an arbitrary performance can be easily created. Has been promoted.
[0004]
As described above, various improvements such as development of new materials and combinations thereof have been made in order to satisfy the requirements such as basic performance and high durability required for electrophotographic photoreceptors. However, the current situation is that sufficient products have not been obtained.
[0005]
One major problem is that when the photoconductor is used in a copying machine, the photoconductor is strongly oxidized by ozone generated from the charger. Photoreceptors made of organic materials are susceptible to this oxidizing action, for example, there is a decrease in sensitivity, a decrease in charging potential, an increase in residual potential, a decrease in surface resistance, and the like. Is shortened.
[0006]
As countermeasures, there have been proposals to prevent oxidative deterioration of the photoreceptor by adding an antioxidant as seen in JP-A-57-122444 and JP-A-61-156052.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of detailed investigations on deterioration of a photoreceptor using a specific amine compound, the present inventors have clarified that these oxidation effects can be effectively prevented by using a specific compound having an antioxidant ability. did.
[0008]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor excellent in repetitive stability without impairing electrophotographic characteristics such as sensitivity, charging potential and residual potential.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides the following general formula (1) on a conductive support.
[0010]
[Formula 4]

(1)
[0011]
(In the formula, Ar1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, R1 and R2 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, and L represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted group. represents an aryl group and one or more amine compounds represented by.), the following general formula (2)
[0012]
[Chemical formula 5]

(2)
[0013]
( Wherein R3 represents a lower alkyl group, R4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group or a substituted or unsubstituted lower alkoxy group, R5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group, or monophenol-based compound represented by the representative.) the substituted or unsubstituted lower alkoxy group or a substituted amino group and the following general formula (3)
[0014]
[Chemical 6]

(3)
[0015]
(Wherein, R6 represents a lower alkyl group, R7 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group or a substituted or unsubstituted lower alkoxy group, n represents an integer of 1 to 3, X is n = 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or an aliphatic divalent group, n = 2 represents an aliphatic trivalent group or an aromatic trivalent group, and n = 3 represents an aliphatic group. An electrophotographic photoreceptor characterized by having a photosensitive layer containing one or more phenolic compounds selected from the group of polyphenolic compounds represented by ) . By using this electrophotographic photoreceptor, it is possible to satisfy the repeated stability without impairing the electrophotographic characteristics such as sensitivity, charging potential and residual potential.
[0016]
In the present invention, the amine compound represented by the general formula (1) to be contained in the photosensitive layer, when Ar1 is a substituted aryl group, has a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a carbon number as a substituent. A lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, a benzyl group, a phenyl group or a halogen atom can be selected, and when these substituents are a lower alkyl group or a lower alkoxy group May be further substituted with a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom. When the substituent is a benzyl group or a phenyl group, the lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, It may be further substituted with a lower alkoxy group of ~ 4 or a halogen atom. Moreover, as the substituted or unsubstituted aryl group of Ar1, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, and the like can be selected.
[0017]
When L is a substituted aryl group, the same substituents as those described above that Ar1 can have can be selected as the substituent. When L is a substituted alkyl group, a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, a halogen atom, or the like can be selected as the substituent. Further, as the substituted or unsubstituted aryl group of L, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, or the like can be selected.
[0018]
When R1 and R2 are a lower alkyl group or a lower alkoxy group, the lower alkyl group is a straight or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the lower alkoxy group is a straight chain having 1 to 4 carbon atoms or A branched alkoxy group can be selected.
[0019]
In the phenolic compound represented by the general formula (2) or the general formula (3) , when R3, R4, R5, R6, and R7 are lower alkyl groups, the lower alkyl group has 1 to 4 carbon atoms. The linear or branched alkyl group can be selected.
[0020]
When R4, R5, and R7 are lower alkoxy groups, a straight or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms can be selected as the lower alkoxy group, and R4, R5, and R7 are substituted lower alkyl groups or substituted In the case of a lower alkoxy group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, an O, O′-dialkylphosphono group, or the like can be selected as a substituent.
[0021]
When R5 is a substituted amino group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group or a naphthyl group or a heterocyclic group such as a pyrimidinyl group or a triazinyl group can be selected as the substituent.
[0022]
When X is an aliphatic divalent group, an aliphatic divalent group having the following structure can be selected.
[0023]
[Chemical 7]

[0024]
[Chemical 8]

[0025]
[Chemical 9]

[0026]
Embedded image

[0027]
(In the formula, Y and Z represent a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 4). To express.)
[0028]
When X is an aliphatic trivalent group, the aliphatic trivalent group is a trivalent group of a linear or branched alkane compound having 2 to 8 carbon atoms, and X is an aromatic trivalent group. In some cases, a trivalent group derived from a benzene compound can be selected as the aromatic trivalent group.
[0029]
When X is an aliphatic tetravalent group, the aliphatic tetravalent group may be a tetravalent group of a linear or branched alkane compound having 2 to 8 carbon atoms, or the following structure:
Embedded image

[0031]
(Wherein Y and Z are as defined above).
[0032]
The following are mentioned as a monophenol type compound shown by the said General formula (2) . 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert- butyl- 4-methoxyphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,4-di-methyl-6- tert-butylphenol, butylated hydroxyanisole, stearyl propionate-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl ) , α-tocopherol, β-tocopherol, 2,4-bis- (n-octylthio) ) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 2,4-bis [ (Octylthio) methyl] -o-cresol, isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate.
[0033]
The following are mentioned as a polyphenol type compound shown by the said General formula (3) . Triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4 , 4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl) -4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane. These monophenol compounds and polyphenol compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0034]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a photosensitive layer containing one or more of the above amine compounds and further containing one or more of the above phenol compounds. There are various types of photosensitive layers, and any of them may be used as the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. As representative examples, those photoreceptors are shown in FIGS.
[0035]
In the photoreceptor of FIG. 1, a photosensitive layer 2 made of an amine compound, a phenolic compound, a sensitizing dye, and a binder resin is provided on a conductive support 1.
[0036]
The photoreceptor shown in FIG. 2 is obtained by providing a photosensitive layer 21 in which a charge generating material 4 is dispersed in a charge transport medium 3 made of an amine compound, a phenolic compound, and a binder resin on a conductive support 1. . In this photoreceptor, the charge generation material absorbs light to generate charge carriers, which are transported by the charge transport medium. In this case, it is desirable that the charge transport material be transparent to light that generates charge carriers. Since the amine compound has almost no absorption in the visible wavelength region, it satisfies the condition that the charge generation material and the absorption wavelength region do not overlap.
[0037]
3 is a photosensitive layer 22 comprising a conductive support 1 and a charge generation layer 5 mainly composed of a charge generation material 4 and a charge transport layer 3 made of an amine compound, a phenolic compound and a binder resin. Is provided. In this photoreceptor, the light transmitted through the charge transport layer 3 reaches the charge generation layer 5 and is absorbed by the charge generation material 4 to generate charge carriers. The charge carriers are injected into the charge transport layer 3 and transported.
[0038]
4 is provided with a photosensitive layer 23 in which the order of stacking the charge generation layer 5 and the charge transport layer 3 of the photoreceptor of FIG. 3 is reversed. The generation and transport of charge carriers can be explained by the same mechanism as described above.
[0039]
The photoreceptor shown in FIG. 5 is provided with a photosensitive layer 24 in which a protective layer 6 is further laminated on the charge generation layer 5 of the photoreceptor shown in FIG. 4 for the purpose of improving mechanical strength.
[0040]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The photoreceptor of the present invention can be produced according to a conventional method as follows. For example, the amine compound represented by the general formula (1) and the phenolic compound represented by the general formulas (2) and (3) are dissolved in a suitable solvent together with a binder resin, and as necessary. A coating solution is prepared by adding a charge generating substance, a sensitizing dye, an electron-withdrawing compound or an ultraviolet absorber, a plasticizer, a pigment, and other additives. By applying this coating solution on a conductive support and drying it to form a photosensitive layer of several μ to several tens of μ, a photoconductor can be produced. In the case of a photosensitive layer comprising two layers of a charge generation layer and a charge transport layer, the charge generation layer is formed on the charge transport layer obtained by applying the coating solution on the charge generation layer or by applying the coating solution. Can be produced. In addition, an adhesive layer, an intermediate layer, and a barrier layer may be provided on the photoconductor manufactured in this way, if necessary.
[0041]
As the solvent for preparing the coating solution, polar organic solvents such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, and ethyl acetate, aromatic organic solvents such as toluene and xylene, Chlorine hydrocarbon solvents such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane can be used. A solvent having high solubility with respect to the amine compound and the binder resin is preferably used.
[0042]
Sensitizing dyes include triarylmethane dyes such as methyl violet, brilliant green, crystal violet, and acid violet, rhodamine B, eosin S, xanthene dyes such as rose bengal, thiazine dyes such as methylene blue, benzopyrylium salts A pyrylium dye, a thiapyrylium dye, a cyanine dye, or the like can be used.
[0043]
Examples of electron-withdrawing compounds that form charge transfer complexes with amine compounds include quinones such as chloranil, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, 1-nitroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, phenanthrenequinone, and the like. Aldehydes such as nitrobenzaldehyde, ketones such as 9-benzoylanthracene, indandione, 3,5-dinitrobenzophenone, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, anhydrous Acid anhydrides such as phthalic acid and 4-chloronaphthalic anhydride, cyano compounds such as tetracyanoethylene, terephthalalmaleonitrile, 9-anthrylmethylidenemaleonitrile, 3-benzalphthalide, 3- (α-cyano- p-nitrobenzal) -4,5,6,7-tetrachloro Phthalide such as Tarido and the like.
[0044]
As binder resin, polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, butadiene, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyester, polyphenylene oxide, polyurethane, cellulose ester, Examples thereof include various resins compatible with amine compounds, such as phenoxy resin, silicon resin, and epoxy resin. Moreover, the usage-amount of binder resin is 0.4-10 weight times normally with respect to an amine compound, Preferably it is the range of 0.5-5 weight times.
[0045]
Examples of ultraviolet absorbers include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2 - (3,5-di-tert. - butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di -tert- butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3, Examples thereof include benzotriazole ultraviolet absorbers such as 5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole.
[0046]
Further, the photosensitive layer of the present invention may contain a known plasticizer for the purpose of improving the film formability, flexibility and mechanical strength. As the plasticizer, for example, phthalic acid ester, phosphoric acid ester, chlorinated paraffin, methyl naphthalene, epoxy compound, chlorinated fatty acid ester and the like can be used.
[0047]
As the conductive support on which the photosensitive layer of the present invention is formed, materials used in known electrophotographic photoreceptors can be used. Conductive treatment by applying a metal drum, sheet of aluminum, stainless steel, copper, etc. or a laminate of these metals, a deposit, or a conductive material such as metal powder, carbon black, copper iodide, or polymer electrolyte together with an appropriate binder. It is possible to use a plastic film, a plastic drum, paper, a paper tube, or a plastic film or a plastic drum imparted with conductivity by containing a conductive substance.
[0048]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples. The part in an Example represents a weight part and a density | concentration represents Wt%.
[0049]
[Example 1]
As a charge generator, the following bisazo pigment (charge generator No. 1)
[0050]
Embedded image

[0051]
1.0 part and 8.6 parts of 5% THF solution of polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are added to 83 parts of THF. ) For 1 hour and dispersed. The obtained dispersion was applied on the aluminum surface of an aluminum vapor-deposited PET film as a conductive support using a wire bar, dried at 60 ° C. under normal pressure for 2 hours, and further under reduced pressure for 2 hours to obtain a film thickness of 0. A 3 μm charge generation layer was formed. On the other hand, the following amine compound (amine compound No. 1) is used as a charge transport agent.
[0052]
Embedded image

[0053]
1.5 parts of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (phenolic compound No. 1) as a phenolic compound and polycarbonate resin (Iupilon Z, Mitsubishi) In addition to 18.75 parts of an 8% 1,2-dichloroethane solution of Engineering Plastics Co., Ltd., the amine compound was completely dissolved by applying ultrasonic waves. This solution was applied onto the charge generation layer with a wire bar and dried at 60 ° C. under normal pressure for 2 hours and further under reduced pressure for 2 hours to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm, thereby preparing a photoreceptor. .
[0054]
[Example 2]
In Example 1, phenolic compound no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (phenolic compound No. 2) was used instead of 1.
[0055]
[Example 3]
In Example 1, phenolic compound no. In the same manner as in Example 1 except that pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (phenolic compound No. 3) is used instead of 1 A photoconductor was prepared.
[0056]
[Example 4]
In Example 1, amine compound no. 1 instead of using amine compound No. 1 1 and the following amine compound (amine compound No. 2)
[0057]
Embedded image

[0058]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 1: 1 weight ratio mixture was used.
[0059]
[Example 5]
In Example 4, phenolic compound no. 1 instead of using phenolic compound No. 1 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that 2.
[0060]
[Example 6]
In Example 4, phenolic compound no. 1 instead of using phenolic compound No. 1 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except for using 3.
[0061]
[Example 7]
In Example 4, phenolic compound no. 1 except that N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) (phenolic compound No. 4) is used instead of 1. Thus, a photoreceptor was produced.
[0062]
[Example 8]
In Example 4, phenolic compound no. 1 except that 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (phenolic compound No. 5) is used instead of 1 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4.
[0063]
[Example 9]
In Example 4, phenolic compound no. In the same manner as in Example 4 except that triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (phenolic compound No. 6) was used instead of 1 A photoconductor was prepared.
[0064]
[Example 10]
In Example 4, phenolic compound no. Example 1 except that 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (phenolic compound No. 7) is used instead of 1 A photoconductor was produced in the same manner.
[0065]
[Example 11]
In Example 1, amine compound no. Instead of using 1, the following amine compound (amine compound No. 3)
[0066]
Embedded image

[0067]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0068]
[Example 12]
In Example 1, amine compound no. Instead of using 1, the following amine compound (amine compound No. 4)
[0069]
Embedded image

[0070]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0071]
[Example 13]
In Example 1, amine compound no. Instead of using 1, the following amine compound (amine compound No. 5)
[0072]
Embedded image

[0073]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0074]
[Example 14]
In Example 1, amine compound no. 1 instead of using amine compound No. 1 3 and the following amine compound (amine compound No. 6)
[0075]
Embedded image

[0076]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 1: 1 weight ratio mixture was used.
[0077]
[Example 15]
In Example 1, amine compound no. Instead of using 1, the following amine compound (amine compound No. 7)
[0078]
Embedded image

[0079]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0080]
[Comparative Example 1]
A comparative photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the phenolic compound was omitted in Example 1.
[0081]
[Comparative Example 2]
A comparative photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that the phenolic compound was omitted in Example 4.
[0082]
[Comparative Example 3]
A comparative photoconductor was prepared in the same manner as in Example 11 except that the phenolic compound in Example 11 was omitted.
[0083]
[Examples 1-15, Comparative Examples 1-3]
The photoconductors prepared in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated for electrophotographic characteristics using an electrostatic copying paper test apparatus (trade name “EPA-8100” manufactured by Kawaguchi Electric Mfg. Co., Ltd.). First, the photoconductor was subjected to corona discharge of -6 kV in the dark, and the charging potential V0 at this time was measured. Next, exposure was performed with 5.0 lux white light, and a half-exposure amount E1 / 2 (lux · sec) was obtained. Next, this photoreceptor was allowed to stand for 5 hours in an ozone atmosphere of 25 ppm, and electrophotographic characteristics were measured again using the same apparatus. The results are shown in [Table 1].
[0084]
[Table 1]

[0085]
[Example 16]
As a charge generator, 1.5 parts of α-titanyl phthalocyanine (charge generator No. 2) is added to 50 parts of a 3% toluene solution of polyvinyl butyral resin (S-LEC BX-L, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Dispersed for 1 hour with a disperser. The obtained dispersion was applied on the aluminum surface of an aluminum vapor-deposited PET film of a conductive support using a wire bar, dried at 60 ° C. under normal pressure for 2 hours, and further under reduced pressure for 2 hours, and a film thickness of 0.2 μm. The charge generation layer was formed.
On the other hand, amine compound no. 1.5 parts and phenolic compound No. 1 0.1 part of 1 was added to 18.75 parts of an 8% 1,2-dichloroethane solution of polycarbonate resin (Iupilon Z, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) to completely dissolve the amine compound by applying ultrasonic waves. It was. This solution was applied onto the charge generation layer with a wire bar and dried at 60 ° C. under normal pressure for 2 hours and further under reduced pressure for 2 hours to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm, thereby preparing a photoreceptor. .
[0086]
[Example 17]
In Example 16, the charge generating agent no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 16 except that X-type metal-free phthalocyanine (charge generating agent No. 3) was used instead of 2.
[0087]
[Example 18]
In Example 1, the charge generating agent no. 1 instead of the following trisazo compound (charge generator No. 4)
[0088]
Embedded image

[0089]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0090]
[Comparative Example 4]
A comparative photoconductor was prepared in the same manner as in Example 17 except that the phenolic compound in Example 17 was omitted.
[0091]
[Examples 16 to 18, Comparative Example 4]
The photoconductors produced in Examples 16 to 18 and Comparative Example 4 were evaluated for electrophotographic characteristics using an electrostatic copying paper test apparatus (trade name “EPA-8100”). First, the photoconductor was subjected to corona discharge of −7.0 kV in a dark place, and the charging potential V0 at this time was measured. Next, exposure was performed with monochromatic light of 790 nm at 5 μW / cm 2 to determine a half-exposure amount E1 / 2 (μJ / cm 2). Next, this photoreceptor was allowed to stand for 5 hours in an ozone atmosphere of 25 ppm, and electrophotographic characteristics were measured again using the same apparatus. The results are shown in [Table 2].
[0092]
[Table 2]

[0093]
[Example 19]
The following thiapyrylium salt (charge generator No. 5) as a charge generator
[0094]
Embedded image

[0095]
0.1 part and the following amine compound (amine compound No. 8)
[0096]
Embedded image

[0097]
10 parts, and phenolic compound No. 1 0.1 parts of a polycarbonate resin in addition to the 8% dichloroethane solution 125 parts of (Panlite K-1300, Teijin Kasei Co., Ltd.), a charge generating agent sonicated, amine compounds and phenol The system compound was completely dissolved. This solution is applied on the aluminum surface of an aluminum vapor-deposited PET film, which is a conductive support, using a wire bar, and dried at 60 ° C. under normal pressure for 2 hours and further under reduced pressure for 2 hours to form a photosensitive layer having a thickness of 20 μm. A photoreceptor was produced by forming the photoreceptor.
The photosensitive member was evaluated for electrophotographic characteristics using an electrostatic copying paper testing apparatus (trade name “EPA-8100”). First, the photosensitive member was subjected to +8 kV corona discharge in the dark, and the charging potential V0 at this time was measured. Next, exposure was performed with 3.0 lux of white light, and a half exposure amount E1 / 2 (lux · sec) was obtained. The photoconductor had a V0 of +991 V and an E1 / 2 of 1.4 lux · sec. Next, this photoreceptor was allowed to stand for 5 hours in an ozone atmosphere of 25 ppm, and electrophotographic characteristics were measured again using the same apparatus. As a result, V0 was +979 V and E1 / 2 was 1.4 lux · sec.
[0098]
【The invention's effect】
As described above, the electrophotographic photosensitive member of the present invention can effectively prevent an oxidation action, and provides an electrophotographic photosensitive member that is stable in chargeability, sensitivity, residual potential and the like in the repetition of a copying process. be able to.
[0099]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a single-layer photoconductor for electrophotography.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a single-layer photoconductor for electrophotography in which a charge generating material is dispersed.
FIG. 3 is a cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order on a conductive support.
FIG. 4 is a cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in this order on a conductive support.
FIG. 5 is a cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor provided with a protective layer.
[0100]
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support body 2,21,22,23,24 Photosensitive layer 3 Charge transport medium, charge transport layer 4 Charge generation material 5 Charge generation layer 6 Protective layer

Claims (3)

On the conductive support, the following general formula (1)

(1)
(In the formula, Ar1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, R1 and R2 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, and L represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted group. represents an aryl group and one or more amine compounds represented by.), the following general formula (2)

(2)
( Wherein R3 represents a lower alkyl group, R4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group or a substituted or unsubstituted lower alkoxy group, R5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group, or monophenol-based compound represented by the representative.) the substituted or unsubstituted lower alkoxy group or a substituted amino group and the following general formula (3)

(3)
(Wherein, R6 represents a lower alkyl group, R7 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group or a substituted or unsubstituted lower alkoxy group, n represents an integer of 1 to 3, X is n = 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or an aliphatic divalent group, n = 2 represents an aliphatic trivalent group or an aromatic trivalent group, and n = 3 represents an aliphatic group. And a photosensitive layer containing one or more phenolic compounds selected from the group of polyphenolic compounds represented by (4 ) . The monophenol compound is 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert- butyl- 4-methoxyphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,4 -Dimethyl-6-tert-butylphenol, butylated hydroxyanisole, stearyl propionate-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl ) , α-tocopherol, β-tocopherol, 2,4-bis -(N-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-di 2. An electrophotographic apparatus according to claim 1, which is a tilester, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol or isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate. Photoconductor.   The polyphenol compound is triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di- -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1 , 3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) , Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (6- tert-butyl-4-methylphenol), 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol) or The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which is 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane.

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