JP2813776B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JP2813776B2
JP2813776B2 JP63333748A JP33374888A JP2813776B2 JP 2813776 B2 JP2813776 B2 JP 2813776B2 JP 63333748 A JP63333748 A JP 63333748A JP 33374888 A JP33374888 A JP 33374888A JP 2813776 B2 JP2813776 B2 JP 2813776B2
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中
に特定の化合物を含有させた電子写真用感光体に関す
る。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member in which a specific compound is contained in a photosensitive layer.

〔従来技術〕(Prior art)

従来、電子写真方式において使用される感光体の光導
電性素材として用いられているものにセレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。ここにいう
「電子写真方式」とは、一般に、光導電性の感光体をま
ず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電せしめ、次い
で像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散せしめて
静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色材と
高分子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子
(トナー)で現像し可視化して画像を形成するようにし
た画像形成法の一つである。
Conventionally, inorganic materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide have been used as photoconductive materials for photoconductors used in electrophotography. Here, the term "electrophotographic method" generally means that a photoconductive photoreceptor is first charged in a dark place, for example, by corona discharge, and then subjected to image exposure to selectively dissipate the charge of only the exposed portion. An electrostatic latent image is obtained, and the latent image portion is developed and visualized with fine particles (toner) composed of a coloring material such as a dye or a pigment and a binder such as a polymer substance to form an image. This is one of the image forming methods used.

このような電子写真法において感光体に要求される基
本的な特性としては、 (1)暗所で適当な電位に帯電できること、(2)暗所
において電荷の逸散が少ないこと、(3)光照射によっ
て速やかに電荷を逸散せしめうることなどがあげられ
る。
The basic characteristics required of the photoreceptor in such an electrophotographic method include: (1) being able to be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) having little charge dissipation in a dark place, and (3). Charges can be quickly dissipated by light irradiation.

ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの長所を
もっていると同時に、さまざまな欠点をも有しているの
が実状である。例えば、現在広く用いられているセレン
は前記(1)〜(3)の条件は十分に満足するが、製造
する条件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓性
がなく、ベルト状に加工することがむずかしく、熱や機
械的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠
点もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤として
の樹脂に分散させて感光体として用いられているが、平
滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点
があるためにそのままでは反復して使用することができ
ない。
By the way, each of the above-mentioned inorganic substances has many advantages and also has various disadvantages. For example, selenium, which is widely used at present, satisfies the above conditions (1) to (3), but the production conditions are difficult, the production cost is high, there is no flexibility, and the selenium is processed into a belt shape. It also has drawbacks in that it is difficult to handle, and is sensitive to heat and mechanical shocks, and requires careful handling. Cadmium sulfide and zinc oxide are used as photoreceptors by dispersing them in a resin as a binder.However, due to mechanical defects such as smoothness, hardness, tensile strength, and abrasion resistance, they are repeatedly used as they are. Can not be used.

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろい
ろな有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、実
用に供されているものもある。例えば、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾールと2,4,7−トリニトロフルオレン−9−
オンとからなる感光体(米国特許第3484237号明細書に
記載)、ポリ−N−ビニルカルバゾールをピリリウム塩
系色素で増感してなる感光体(特公昭48−25658号公報
に記載)、有機顔料を主成分とする感光体(特開昭47−
37543号公報に記載)、染料と樹脂とからなる共晶錯体
を主成分とする感光体(特開昭47−10735号公報に記
載)、トリフェニルアミン化合物を色素増感してなる感
光体(米国特許第3,180,730号)、ポリ−N−ビニルカ
ルバゾールとアミン誘導体を電荷輸送材料として用いる
感光体(特開昭58−1155号公報)などである。これらの
感光体は優れた特性を有しており実用的にも価値が高い
と思われるものであるが、電子写真法において、感光体
に対するいろいろな要求を考慮すると、まだ、これらの
要求を十分に満足するものが得られていないのが実状で
ある。また米国特許第3,265,496号、特公昭39−11546号
公報、特開昭53−27033号公報に記載されている多官能
第3アミン化合物、なかでもベンジジン系化合物が電子
写真感光体用の光導電材料として優れていることが知ら
れているが、これらの化合物は接着樹脂への溶解度が低
く感光層中で結晶化する問題がある。これを改良する為
に例えば特開昭62−112164号公報では他の低分子化合物
と併用することにより結晶化をおさえる試みがなされて
いる。
In recent years, electrophotographic photoreceptors using various organic substances have been proposed to eliminate the disadvantages of these inorganic substances, and some of them have been put to practical use. For example, poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-trinitrofluorene-9-
Photoreceptor (described in U.S. Pat. No. 3,484,237), a photoreceptor obtained by sensitizing poly-N-vinylcarbazole with a pyrylium salt dye (described in JP-B-48-25658), organic Photoreceptors containing pigment as the main component
No. 37543), a photoreceptor containing a eutectic complex composed of a dye and a resin as a main component (described in JP-A-47-10735), and a photoreceptor obtained by dye-sensitizing a triphenylamine compound ( U.S. Pat. No. 3,180,730), and a photoreceptor using poly-N-vinylcarbazole and an amine derivative as a charge transporting material (JP-A-58-1155). Although these photoreceptors have excellent properties and are considered to be of high practical value, in electrophotography, considering various requirements for photoreceptors, these requirements are still insufficient. In fact, it is not possible to obtain anything satisfying the above conditions. Further, polyfunctional tertiary amine compounds described in U.S. Pat. No. 3,265,496, JP-B-39-11546 and JP-A-53-27033, among which benzidine compounds, are photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors. However, these compounds have a problem that they have low solubility in the adhesive resin and are crystallized in the photosensitive layer. In order to improve this, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-112164 discloses an attempt to suppress crystallization by using the compound together with another low molecular weight compound.

〔目的〕〔Purpose〕

本発明の目的は、先に述べた従来の感光体のもつ種々
の欠点を解消し、電子写真法において要求される条件を
十分満足しうる感光体を提供することにある。更に、本
発明の他の目的は、製造が容易でかつ比較的安価に行な
え、耐久性にもすぐれた電子写真用感光体を提供するこ
とにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a photoreceptor capable of solving the above-mentioned various disadvantages of the conventional photoreceptor and sufficiently satisfying the conditions required in electrophotography. It is a further object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor which is easy to manufacture, relatively inexpensive, and has excellent durability.

〔構成〕〔Constitution〕

本発明によれば、導電性支持体上に下記一般式(I)
で表わされるアミノビフェニル化合物の少くとも1種を
有効成分として含有する感光層を有することを特徴とす
る電子写真用感光体が提供される。
According to the present invention, the following general formula (I) is provided on a conductive support.
A photosensitive layer containing at least one aminobiphenyl compound represented by the formula (1) as an active ingredient.

(式中、R1、R3及びR4は水素原子、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換
のアルキル基、ハロゲン原子を、R2は水素原子、アルコ
キシ基、置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン
を表わす。またk、l、m及びnは1、2、3又は4の
整数であり、各々が2、3又は4の整数の時は前記R1
R2、R3及びR4は同一でも異なっていてもよい。) 本発明において感光層に含有させる前記一般式(I)
で表わされるアミノビフェニル化合物は例えば、下記一
般式(II)で表わされるハロビフェニル誘導体と下記一
般式(III)で表わされるジフェニルアミノ誘導体又は
下記一般式(IV)で表わされるアミノビフェニル誘導体
と下記一般式(V)で表わされるハロゲン誘導体を反応
させることによって製造される。
(Wherein R 1 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, amino group, dialkylamino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom , R 2 represent a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen, and k, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, each being 2, 3 or 4 When an integer of the above R 1 ,
R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different. In the invention, the above general formula (I) to be contained in the photosensitive layer
The aminobiphenyl compound represented by the following general formula (II) is, for example, a halophenyl derivative represented by the following general formula (III) and a diphenylamino derivative represented by the following general formula (III) or an aminobiphenyl derivative represented by the following general formula (IV) and the following general formula It is produced by reacting a halogen derivative represented by the formula (V).

(式中、R1,R2及びk,lは前記と同じ。Xはハロゲンを表
わす。) (式中、R3,R4及びm,nは前記と同じ) (式中、R1,R2及びk,lは前記と同じ) (式中、R3,R4,X及びm,nは前記と同じ) 前記合成法で得られる一般式(I)で示されるアミノ
ビフェニル化合物を以下に例示する。
(Wherein R 1 , R 2 and k, l are the same as above; X represents halogen.) (Wherein, R 3 and R 4 and m and n are the same as described above) (Wherein R 1 , R 2 and k, l are the same as above) (In the formula, R 3 , R 4 , X and m, n are the same as described above.) The aminobiphenyl compound represented by the general formula (I) obtained by the above synthesis method is exemplified below.

本発明の感光体は、上記のようなアミノビフェニル化
合物の1種又は2種以上を感光層2(2′,2″,2又は
2′)に含有させたものであるが、これらアミノビフ
ェニル化合物の応用の仕方によって第1図、第2図、第
3図、第4図あるいは第5図に示したごとくに用いるこ
とができる。
The photoreceptor of the present invention contains one or more of the above-mentioned aminobiphenyl compounds in the photosensitive layer 2 (2 ′, 2 ″, 2 or 2 ′). 1, 2, 3, 4, or 5, depending on the application of the method.

第1図における感光体は導電性支持体1上にアミノビ
フェニル化合物、増感染料および結合剤(結着樹脂)よ
りなる感光層2が設けられたものである。ここでのアミ
ノビフェニル化合物は光導電性物質として作用し、光減
衰に必要な電荷担体の生成および移動はアミノビフェニ
ル化合物を介して行なわれる。しかしながら、アミノビ
フェニル化合物は光の可視領域においてほとんど吸収を
有していないので、可視光で画像を形成する目的のため
には可視領域に吸収を有する増感染料を添加して増感す
る必要がある。
The photoreceptor in FIG. 1 has a conductive support 1 on which a photosensitive layer 2 composed of an aminobiphenyl compound, a sensitizing dye and a binder (binder resin) is provided. The aminobiphenyl compound here acts as a photoconductive substance, and the generation and transfer of charge carriers required for light decay are performed via the aminobiphenyl compound. However, since the aminobiphenyl compound has almost no absorption in the visible region of light, it is necessary to sensitize by adding a sensitizing dye having absorption in the visible region for the purpose of forming an image with visible light. is there.

第2図における感光体は、導電性支持体1上に電荷発
生物質3をアミノビフェニル化合物と結合剤とからなる
電荷搬送媒体4の中に分散せしめた感光層2′が設けら
れたものである。ここでのアミノビフェニル化合物は結
合剤(又は、結合剤及び可塑剤)とともに電荷搬送媒体
を形成し、一方、電荷発生物質3(無機又は有機顔料の
ような電荷発生物質)が電荷担体を発生する。この場
合、電荷搬送媒体4は主として電荷発生物質3が発生す
る電荷担体を受入れ、これを搬送する作用を担当してい
る。そして、この感光体にあっては電荷発生物質とアミ
ノビフェニル化合物とが、たがいに、主として可視領域
において吸収波長領域が重ならないというのが基本的条
件である。これは、電荷発生物質3に電荷担体を効率よ
く発生させるためには電荷発生物質表面まで、光を透過
させる必要があるからである。一般式(I)で表わされ
るアミノビフェニル化合物は可視領域にほとんど吸収が
なく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担体を発生
する電荷発生物質3と組合わせた場合、特に有効に電荷
搬送物質として働くのがその特長である。
The photosensitive member shown in FIG. 2 has a photosensitive layer 2 'in which a charge generating substance 3 is dispersed on a conductive support 1 in a charge transporting medium 4 comprising an aminobiphenyl compound and a binder. . The aminobiphenyl compound here forms a charge transport medium with the binder (or binder and plasticizer), while the charge generating material 3 (a charge generating material such as an inorganic or organic pigment) generates charge carriers. . In this case, the charge transport medium 4 is mainly responsible for receiving and transporting charge carriers generated by the charge generating substance 3. In this photoreceptor, the basic condition is that the charge generation substance and the aminobiphenyl compound do not overlap in the absorption wavelength region mainly in the visible region. This is because it is necessary to transmit light to the surface of the charge generating material 3 in order to efficiently generate charge carriers in the charge generating material 3. The aminobiphenyl compound represented by the general formula (I) has almost no absorption in the visible region, and generally absorbs light in the visible region, and is particularly effective when combined with the charge generating material 3 which generates a charge carrier. The feature is that it works as

第3図における感光体は、導電性支持体1上に電荷発
生物質3を主体とする電荷発生層5と、アミノビフェニ
ル化合物を含有する電荷搬送層4との積層からなる感光
層2″が設けられたものである。この感光体では、電荷
搬送層4を透過した光が電荷発生層5に到達し、その領
域で電荷担体の発生が起こり、一方、電荷搬送層4は電
荷担体の注入を受け、その搬送を行なうもので、光減衰
に必要な電荷担体の発生は、電荷発生物質3で行なわ
れ、また電荷担体の搬送は、電荷搬送層4(主としてア
ミノビフェニル化合物が働く)で行なわれる。こうした
機構は第2図に示した感光体においてした説明と同様で
ある。
The photoreceptor in FIG. 3 is provided with a photoconductive layer 2 ″ comprising a laminate of a charge generation layer 5 mainly composed of a charge generation substance 3 and a charge transport layer 4 containing an aminobiphenyl compound on a conductive support 1. In this photoreceptor, the light transmitted through the charge transport layer 4 reaches the charge generation layer 5, where charge carriers are generated, while the charge transport layer 4 injects the charge carriers. The charge carriers necessary for light attenuation are generated by the charge generating substance 3, and the charge carriers are transported by the charge transport layer 4 (mainly an aminobiphenyl compound works). Such a mechanism is the same as that described for the photoconductor shown in FIG.

第4図における感光体は第3図の電荷発生層5とアミ
ノビフェニル化合物を含有する電荷搬送層4の積層順を
逆にしたものであり、その電荷担体の発生及び搬送の機
構は上記の説明と同様にできる。この場合機械的強度を
考慮し第5図の様に電荷発生層5の上に保護層6を設け
ることもできる。
The photoreceptor in FIG. 4 is obtained by reversing the stacking order of the charge generation layer 5 and the charge transport layer 4 containing the aminobiphenyl compound in FIG. 3, and the mechanism of generation and transport of the charge carriers is described above. You can do the same as In this case, a protective layer 6 can be provided on the charge generation layer 5 as shown in FIG. 5 in consideration of mechanical strength.

実際に本発明感光体を作製するには、第1図に示した
感光体であれば、結合剤を溶かした溶液にアミノビフェ
ニル化合物の1種又は2種以上を溶解し、更にこれに増
感染料を加えた液をつくり、これを導電性支持体1上に
塗布し乾燥して感光層2を形成すればよい。
In order to actually prepare the photoreceptor of the present invention, if the photoreceptor shown in FIG. 1 is used, one or two or more aminobiphenyl compounds are dissolved in a solution in which a binder is dissolved, and further sensitized to this. A photosensitive layer 2 may be formed by preparing a liquid to which a pigment is added, coating the liquid on the conductive support 1 and drying the liquid.

感光層の厚さは3〜50μm、好ましくは5〜20μmが
適当である。感光層2に占めるアミノビフェニル化合物
の量は30〜70重量%、好ましくは約50重量%であり、ま
た、感光層2に占める増感染料の量は0.1〜5重量%、
好ましくは0.5〜3重量%である。増感染料としては、
ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーB、メチルバ
イオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオ
レット6Bのようなトリアリールメタン染料、ローダミン
B、ローダミン6G、ローダミンGエキストラ、エオシン
S、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセインの
ようなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジ
ン染料、シアニンのようなシアニン染料、2,6−ジフェ
ニル−4−(N,N−ジメチルアミノフェニル)チアピリ
リウムパークロレート、ベンゾピリリウム塩(特公昭48
−25658号公報に記載)などのピリリウム染料などが挙
げられる。なお、これらの増感染料は単独で用いられて
も2種以上が併用されてもよい。
The thickness of the photosensitive layer is 3 to 50 µm, preferably 5 to 20 µm. The amount of the aminobiphenyl compound in the photosensitive layer 2 is 30 to 70% by weight, preferably about 50% by weight, and the amount of the sensitizing dye in the photosensitive layer 2 is 0.1 to 5% by weight.
Preferably it is 0.5 to 3% by weight. As sensitization fee,
Triarylmethane dyes such as Brilliant Green, Victoria Blue B, Methyl Violet, Crystal Violet, Acid Violet 6B, Rhodamine B, Rhodamine 6G, Rhodamine G Extra, Eosin S, Erythrosin, Rose Bengal, Xanthene dyes such as Fluorescein, Methylene Blue Thiazine dyes, cyanine dyes such as cyanine, 2,6-diphenyl-4- (N, N-dimethylaminophenyl) thiapyrylium perchlorate, benzopyrylium salts (JP-B-48
Pyrylium dyes and the like are described. These sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more.

また、第2図に示した感光体を作製するには、1種又
は2種以上のアミノビフェニル化合物と結合剤とを溶解
した溶液に電荷発生物質3の微粒子を分散せしめ、これ
を導電性支持体1上に塗布し乾燥して感光層2′を形成
すればよい。
In order to produce the photoreceptor shown in FIG. 2, fine particles of the charge generating substance 3 are dispersed in a solution in which one or two or more aminobiphenyl compounds and a binder are dissolved, and this is electrically conductively supported. What is necessary is just to apply it on the body 1 and dry it to form the photosensitive layer 2 '.

感光層2′の厚さは3〜50μm、好ましくは5〜20μ
mが適当である。感光層2′に占めるアミノビフェニル
化合物の量は10〜95重量%、好ましくは30〜90重量%で
あり、また、感光層2′に占める電荷発生物質3の量は
0.1〜50重量%、好ましくは1〜20重量%である。電荷
発生物質3としては、例えばセレン、セレン−テルル、
硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコ
ンなどの無機顔料、有機顔料としては例えばシーアイピ
グメントブルー25(カラーインデックスCI 21180)、
シーアイピグメントレッド41(CI 21200)、シーアイ
アシッドレッド52(CI 45100)、シーアイベーシック
レッド3(CI45210)、カルバゾール骨格を有するアゾ
顔料(特開昭53−95033号公報に記載)、ジスチリルベ
ンゼン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−133455号公
報)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開
昭53−132347号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格
を有するアゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−12
742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するアゾ顔
料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビススチルベン
骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−17733号公報に記
載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料(特開昭54−2129号公報に記載)、ジスチリルカルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−14967号公報
に記載)などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブ
ルー16(CI 74100)などのフタロシアニン系顔料、例
えばシーアイバットブラウン5(CI 73410)、シーア
イバットダイ(CI 73030)などのインジゴ系顔料、ア
ルゴスカーレットB(バイエル社製)、インダンスレン
スカーレットR(バイエル社製)などのペリレン系顔料
などが挙げられる。なお、これらの電荷発生物質は単独
で用いられても2種以上が併用されてもよい。
The thickness of the photosensitive layer 2 'is 3 to 50 .mu.m, preferably 5 to 20 .mu.m.
m is appropriate. The amount of the aminobiphenyl compound in the photosensitive layer 2 'is 10 to 95% by weight, preferably 30 to 90% by weight, and the amount of the charge generating substance 3 in the photosensitive layer 2' is
It is 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight. Examples of the charge generating substance 3 include selenium, selenium-tellurium,
Inorganic pigments such as cadmium sulfide, cadmium sulfide-selenium, α-silicon, and organic pigments include, for example, CI Pigment Blue 25 (color index CI 21180),
CI Pigment Red 41 (CI 21200), CI Acid Red 52 (CI 45100), CI Basic Red 3 (CI45210), an azo pigment having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), and a distyrylbenzene skeleton. Azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132347) and azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (JP-A-54-21728). Gazette),
Azo pigments having an oxadiazole skeleton (JP-A-54-12
742), azo pigments having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-22834), azo pigments having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733), distyryl oxadi Azo pigments having an azole skeleton (described in JP-A-54-2129) and azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-14967), such as C.I. Phthalocyanine pigments such as CI 74100), indigo pigments such as C.I. ) And the like. These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.

更に、第3図に示した感光体は作製するには、導電性
支持体1以上に電荷発生物質を真空蒸着するか或いは、
電荷発生物質の微粒子3を必要によって結合剤を溶解し
た適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥するかし
て、更に必要であればバフ研磨などの方法によって表面
仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層5を形成し、
この上に1種又は2種以上のアミノビフェニル化合物と
結合剤とを溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷搬送層4
を形成すればよい。なお、ここで電荷発生層5の形成に
用いられる電荷発生物質は前記の感光層2′の説明にお
いてしたのと同じものである。
Further, to prepare the photoreceptor shown in FIG. 3, a charge generating substance is vacuum-deposited on the conductive support 1 or more, or
If necessary, a dispersion liquid in which the fine particles 3 of the charge generating substance are dispersed in a suitable solvent in which a binder is dissolved is applied and dried, and if necessary, the surface is finished by a method such as buffing, and the film thickness is adjusted. To form the charge generation layer 5,
A solution in which one or two or more aminobiphenyl compounds and a binder are dissolved is applied thereon, dried and dried to form a charge transport layer 4.
May be formed. Here, the charge generation material used for forming the charge generation layer 5 is the same as that described in the description of the photosensitive layer 2 '.

電荷発生層5の厚さは5μm以下、好ましくは2μm
以下であり、電荷搬送層4の厚さは3〜50μm、好まし
くは5〜20μmが適当である。電荷発生層5が電荷発生
層物質の微粒子3を結合剤中に分散させたタイプのもの
にあっては、電荷発生物質の微粒子3の電荷発生層5に
占める割合は10〜95重量%、好ましくは50〜90重量%程
度である。また、電荷搬送層4に占める化合物の量は10
〜95重量%、好ましくは30〜90重量%である。第4図に
示した感光体を作成するには、導電性支持体1上にアミ
ノビフェニル化合物と結合剤とを溶解した溶液を塗布
し、乾燥して電荷搬送層4を形成したのち、この電荷搬
送層の上に電荷発生層物質の微粒子を、必要によって結
合剤を溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工
等の方法で塗布乾燥して電荷発生層5を形成すればよ
い。電荷発生層あるいは電荷搬送層の量比は第3図で説
明した内容と同様である。このようにして得られた感光
体の電荷発生層5の上に更に適当な樹脂溶液をスプレー
塗工等の方法により保護層6を形成することにより第5
図に示す感光体を作成できる。ここで用いる樹脂として
は、後記する結合剤が使用できる。
The thickness of the charge generation layer 5 is 5 μm or less, preferably 2 μm.
The thickness of the charge transport layer 4 is 3 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm. In the type in which the charge generation layer 5 has the fine particles 3 of the charge generation layer material dispersed in a binder, the ratio of the fine particles 3 of the charge generation material to the charge generation layer 5 is preferably 10 to 95% by weight. Is about 50 to 90% by weight. The amount of the compound in the charge transport layer 4 is 10%.
9595% by weight, preferably 30-90% by weight. In order to prepare the photoreceptor shown in FIG. 4, a solution in which an aminobiphenyl compound and a binder are dissolved is applied on the conductive support 1 and dried to form the charge transport layer 4. The charge generation layer 5 may be formed by applying and drying a dispersion of fine particles of the charge generation layer material in a solvent in which a binder is dissolved, if necessary, by a method such as spray coating or the like. The amount ratio of the charge generation layer or the charge transport layer is the same as that described in FIG. The protective layer 6 is further formed on the charge generating layer 5 of the photoreceptor thus obtained by a method such as spray coating with a suitable resin solution to form a fifth layer.
The photoconductor shown in the figure can be produced. As the resin used here, a binder described later can be used.

なお、これらのいずれの感光体製造においては導電性
支持体1に、アルミニウムなどの金属板又は金属箔、ア
ルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィル
ム、あるいは導電処理を施した紙などが用いられる。ま
た、結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
トなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性で
かつ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必要により
可塑剤が結合剤に加えられてるが、そうした可塑剤とし
てはハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメ
チルナフタリン、ジブチルフタレートなどが例示でき
る。
In the production of any of these photoconductors, a metal plate or metal foil of aluminum or the like, a plastic film on which a metal such as aluminum is vapor-deposited, or a paper subjected to a conductive treatment is used for the conductive support 1. Examples of the binder include condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, and polycarbonate; and vinyl polymers such as polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, and polyacrylamide. All insulating and adhesive resins can be used. If necessary, a plasticizer is added to the binder. Examples of such a plasticizer include halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, and dibutylphthalate.

更に、以上のようにして得られる感光体には、導電性
支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ
層を設けることができる。これらの層に用いられる材料
としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミ
ニウムなどであり、また膜厚は1μm以下が好ましい。
Further, the photosensitive member obtained as described above may be provided with an adhesive layer or a barrier layer between the conductive support and the photosensitive layer, if necessary. Materials used for these layers include polyamide, nitrocellulose, and aluminum oxide, and the film thickness is preferably 1 μm or less.

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に
帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、
紙などへ転写を行なう。本発明の感光体は感度が高く、
また可撓性に富むなどの優れた利点を有している。
To make a copy using the photoreceptor of the present invention, the photosensitive surface is charged, exposed, then developed, if necessary,
Transfer to paper etc. The photoconductor of the present invention has high sensitivity,
In addition, it has excellent advantages such as high flexibility.

〔実 施 例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を説明する。なお、下記実
施例において部はすべて重量部である。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. In the following examples, all parts are parts by weight.

(化合物No.2の合成例) 2−アミノビフェニル8.00g、p−ヨードトルエン30.
94g、炭酸カリウム19.61g及び銅粉0.20gをニトロベンゼ
ン160mlに採り窒素気流下、エステル管で共沸脱水しな
がら211℃で26時間撹拌した。室温まで冷却した後セラ
イトを用いて濾過し、濾液を減圧下でニトロベンゼンを
留去した。ついで残査をトルエンで抽出、水洗し、有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥をおこない、減圧濃縮して
暗褐色の油状物を得た。これをシリカゲルカラム処理
(溶離液:トルエン−n−ヘキサン混合溶媒)を2回お
こないエタノール−酢酸エチル混合溶媒から再結晶し
て、無色柱状結晶のN,N−ビス(4−メチルフェニル)
−[1,1′−ビフェニル]−2−アミン7.11g(収率43.0
%)を得た。融点は136.0〜136.5℃であった。元素分析
値(%)はC26H23Nとして下記の通りであった。
(Synthesis example of compound No. 2) 2-aminobiphenyl 8.00 g, p-iodotoluene 30.
94 g, 19.61 g of potassium carbonate and 0.20 g of copper powder were taken in 160 ml of nitrobenzene, and stirred at 211 ° C. for 26 hours while azeotropically dehydrating with an ester tube under a nitrogen stream. After cooling to room temperature, the mixture was filtered using Celite, and nitrobenzene was distilled off from the filtrate under reduced pressure. Then, the residue was extracted with toluene, washed with water, the organic layer was dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain a dark brown oil. This was treated twice with a silica gel column (eluent: toluene-n-hexane mixed solvent) twice, and recrystallized from an ethanol-ethyl acetate mixed solvent to give N, N-bis (4-methylphenyl) as colorless columnar crystals.
7.11 g of-[1,1'-biphenyl] -2-amine (43.0 yield)
%). Melting point was 136.0-136.5 ° C. The elemental analysis value (%) was as follows, as C 26 H 23 N.

C H N 実測値 89.45 6.62 3.98 計算値 89.36 6.63 4.01 C H N 実測値 89.41 6.48 3.95 計算値 89.36 6.63 4.01 実施例1 電荷発生物質としてダイアンブルー(シーアイピグメ
ントブルー25、CI21180)76部、ポリエステル樹脂(バ
イロン200、(株)東洋紡績製)の2%テトラヒドロフ
ラン溶液1260部およびテトラヒドロフラン3700部をボー
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム
蒸着したポリエステルベースよりなる導電性支持体のア
ルミニウム面上にドクターブレードを用いて塗布し、自
然乾燥して厚さ約1μmの電荷発生層を形成した。
CH N measured 89.45 6.62 3.98 calculated 89.36 6.63 4.01 CH N measured 89.41 6.48 3.95 calculated 89.36 6.63 4.01 Example 1 76 parts of Diane Blue (C.I. Pigment Blue 25, CI21180) as a charge generating substance, polyester resin (Byron) 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), 1260 parts of a 2% tetrahydrofuran solution and 3700 parts of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was placed on an aluminum surface of a conductive base made of a polyester base on which aluminum was vapor-deposited. The composition was applied using a doctor blade and dried naturally to form a charge generation layer having a thickness of about 1 μm.

一方、電荷搬送物質としてはNo.2のアミノビフェニル
化合物2部、ポリカーボネート樹脂(パンライトK130
0、(株)帝人製)2部およびテトラヒドロフラン16部
を混合溶解して溶液とした後、これを前記電荷発生層上
にドクターブレードを用いて塗布し、80℃で2分間、つ
いで120℃で5分間乾燥して厚さ約20μmの電荷搬送層
を形成せしめて感光体No.1を作成した。
On the other hand, 2 parts of No. 2 aminobiphenyl compound and polycarbonate resin (Panlite K130
0, manufactured by Teijin Limited) 2 parts and tetrahydrofuran 16 parts were mixed and dissolved to form a solution. The solution was applied on the charge generation layer using a doctor blade, and then applied at 80 ° C. for 2 minutes and then at 120 ° C. After drying for 5 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 20 μm, photoconductor No. 1 was prepared.

実施例2〜27 電荷発生物質および電荷搬送物質(アミノビフェニル
化合物)を表−1に示したものに代えた以外は実施例1
とまったく同様にして感光体No.2〜27を作成した。
Examples 2 to 27 Example 1 except that the charge generating substance and the charge transporting substance (aminobiphenyl compound) were changed to those shown in Table 1.
Photoconductors Nos. 2 to 27 were prepared in exactly the same manner as described above.

実施例18 厚さ約300μmのアルミニウム板上に下記ペリレン顔
料を厚さ約1μmに真空蒸着して電荷発生層を形成せし
めた。次いでNo.2のアミノビフェニル化合物2部、ポリ
エステル樹脂(デュポン社製ポリエステルアドヒーシブ
49000)3部およびテトラヒドロフラン 45部を混合、溶解して電荷搬送層形成液をつくり、これ
を上記の電荷発生層(ペリレン顔料層)上にドクターブ
レードを用いて塗布し、自然乾燥した後、減圧下で乾燥
して厚さ約10μmの電荷搬送層を形成せしめて、本発明
の感光体No.18を得た。
Example 18 The following perylene pigment was vacuum-deposited to a thickness of about 1 μm on an aluminum plate having a thickness of about 300 μm to form a charge generation layer. Then, 2 parts of No. 2 aminobiphenyl compound and polyester resin (Polyester Adhesive manufactured by DuPont)
49000) 3 parts and tetrahydrofuran 45 parts were mixed and dissolved to form a charge transport layer forming solution, which was applied on the above-mentioned charge generating layer (perylene pigment layer) using a doctor blade, air-dried, and then dried under reduced pressure. The resultant was dried underneath to form a charge transporting layer having a thickness of about 10 μm, thereby obtaining Photoconductor No. 18 of the present invention.

かくしてつくられた感光体No.1〜18について、市販の
静電複写紙試験装置(KK川口電機製作所製SP428型)を
用いて−6KV又は+6KVのコロナ放電を20秒間行って帯電
せしめた後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電位Vp
o(ボルト)を測定し、ついでタングステンランプ光
を、感光体表面の照度が4.5ルックスになるよう照射し
てその表面電位がVpoの1/2になる迄の時間(秒)を求
め、露光量E1/2(ルックス・秒)を算出した。その結果
を表−2に示す。
The photoreceptors Nos. 1 to 18 thus produced were charged by performing a −6 KV or +6 KV corona discharge for 20 seconds using a commercially available electrostatic copying paper tester (SP428, manufactured by KK Kawaguchi Electric Works). Leave for 20 seconds in a dark place, then the surface potential Vp
o (volt), then illuminate the surface of the photoreceptor with a tungsten lamp so that the illuminance is 4.5 lux, and calculate the time (second) until the surface potential becomes 1/2 of Vpo. E1 / 2 (looks-seconds) was calculated. Table 2 shows the results.

また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用し
て帯電せしめた後、原図を介して光照射を行って静電潜
像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた
画像(トナー画像)を普通紙上に静電転写し、定着した
ところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式
現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られ
た。
Also, after charging each of the above photoreceptors using a commercially available electrophotographic copying machine, irradiating light through the original drawing to form an electrostatic latent image, and developing using a dry developer, the obtained The obtained image (toner image) was electrostatically transferred onto plain paper and fixed, and a clear transferred image was obtained. Similarly, when a wet type developer was used as the developer, a clear transfer image was obtained.

〔効果〕 本発明の感光体は感光特性に優れていることは勿論の
こと、熱や機械的の衝撃に対する強度が大で、しかも安
価に製造することができる。
[Effects] The photoreceptor of the present invention is not only excellent in photosensitive characteristics but also has high strength against heat and mechanical shock and can be manufactured at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図〜第5図は本発明にかかわる電子写真感光体の厚
さ方向に拡大した断面図である。 1……導電性支持体 2,2′,2″,2,2′……感光層 3……電荷発生物質 4……電荷搬送媒体又は電荷搬送層 5……電荷発生層 6……保護層
1 to 5 are cross-sectional views of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention, which are enlarged in the thickness direction. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive support 2,2 ', 2 ", 2,2' ... Photosensitive layer 3 ... Charge generating substance 4 ... Charge transporting medium or charge transport layer 5 ... Charge generating layer 6 ... Protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−132953(JP,A) 特開 昭60−250350(JP,A) 特開 昭58−1155(JP,A) 特開 平2−108059(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 5/06 312──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-132953 (JP, A) JP-A-60-250350 (JP, A) JP-A-58-1155 (JP, A) JP-A-2- 108059 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) G03G 5/06 312

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】導電性支持体上に下記一般式(I)で表わ
されるアミノビフェニル化合物の少くとも1種を有効成
分として含有する感光層を有することを特徴とする電子
写真用感光体。 (式中、R1、R3及びR4は水素原子、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換
のアルキル基、ハロゲン原子を、R2は水素原子、アルコ
キシ基、置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン
を表わす。またk、l、m及びnは1、2、3又は4の
整数であり、各々が2、3又は4の整数の時は前記R1
R2、R3及びR4は同一でも異なっていてもよい。)
An electrophotographic photoreceptor comprising a conductive support and a photosensitive layer containing at least one aminobiphenyl compound represented by the following general formula (I) as an active ingredient. (Wherein R 1 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, amino group, dialkylamino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom , R 2 represent a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen, and k, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, each being 2, 3 or 4 When an integer of the above R 1 ,
R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different. )
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