JP4013178B2

JP4013178B2 - Spandex yarn manufacturing method

Info

Publication number: JP4013178B2
Application number: JP31405998A
Authority: JP
Inventors: 晋悟伊藤; 敏和松田; 正夫梅澤
Original assignee: オペロンテックス株式会社
Priority date: 1997-10-21
Filing date: 1998-10-16
Publication date: 2007-11-28
Anticipated expiration: 2018-10-16
Also published as: JPH11200147A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリウレタン糸の製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリウレタンウレア系スパンデックス糸の製造方法に関し、衣服などに用いた際、衣服などの、外観品位、フィット性、着用性、着用感などを特に優れたものとすることが可能なポリタンウレ糸の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタン糸は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアなどに広く展開されている。
【０００３】
そしてポリウレタン糸は、こうした特徴をさらに生かすべく、布帛に占める割合がさらに高くなっている。その代表的な例が、ストッキング市場におけるいわゆるゾッキである。ゾッキとすることにより、ストッキングの外観品位、フィット性、着用性、着用感などは総て従来の交編品より、良好とすることができたのである。
【０００４】
すなわち、ポリウレタン糸の混率が高くなると良好なものとすることができるのである。そして、これはなにもストッキングに限定されるものではない。しかし、こうした中で、未だ完全には解決されない事項として、着圧とサイズの問題がある。つまり、ポリウレタン糸の混率が高くなると、着圧がやや高くなりやすく、またサイズが小さくなりやすいのである。
【０００５】
かかる問題点の解決法としては、原糸から高次加工まで幾つかの手段が採られていた。
【０００６】
その代表的な手段は、原糸においては、例えば、セット性および熱セット性を高くする方法などがとられていた。また高次加工においては、例えば、加工工程のドラフトを下げる方法などがとられていた。
【０００７】
しかし、前者のみではこうした目的に対しては、その効果は低いのが現状であった。また、後者の場合、コストアップするなどの問題点があった。
【０００８】
特開昭４８−８０１５０号公報には、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略する）をポリウレタン糸に添加することにより白色保持性を向上させる技術が開示されていた。
【０００９】
ところで、ＰＶＰおよびその共重合体は水や極性溶媒に容易に溶解するものであり、このため、かかるものが溶解した溶液を湿式凝固させようとすると、ＰＶＰなどが凝固浴に溶出する可能性も生じていた。
【００１０】
また、さらに凝固液が水系の場合、ＰＶＰが水分を吸収して、湿式凝固した糸の乾燥を阻害するという問題などがあった。
【００１１】
また、湿式紡糸の場合、生産性が低いこと、また凝固浴の抵抗で細い糸が紡糸しにくいという問題点もあった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の技術では、衣服などに用いた際、衣服などの、外観品位、フィット性、着用性、着用感などを特に優れたものとすることが可能なポリウレタン糸およびその製造方法を得ることはできなかった。
【００１３】
すなわち、本発明の目的は、衣服などに用いた際、衣服などの、外観品位、フィット性、着用性、着用感などを特に優れたものとすることが可能な適度な伸び、高い熱セット性およびある程度のセット性を有するポリウレタン糸を得ることにある。
【００１５】
本発明のポリウレタン糸の製造方法は、前記の課題を解決するため以下の構成を有する。
【００１６】
すなわち、Ｋ値が２０以上７０以下であるポリビニルピロリドンおよび／またはその共重合体を、ポリウレタンウレア溶液に添加し、乾式紡糸することを特徴とするスパンデックス糸の製造方法である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明について、さらに詳細に説明する。
【００１８】
まず本発明に使用するポリウレタンについて述べる。
【００１９】
本発明に使用されるポリウレタンはジアミン伸長からなるものである。その合成法は特に限定されるものではない。すなわち、ポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンから主として合成されるポリウレタンウレアである。なお、鎖伸長剤にエタノールアミンを使用したポリウレタンであってもよい。また、本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグライコールやイソシアネート等が適用されても何ら構わない。
【００２０】
ここで、本発明の糸を構成する代表的な構造単位について述べる。
【００２１】
本発明に用いるポリオールとしては、ポリエーテル系グリコール、ポリエステル系グリコール、ポリカーボネートジオール等がその代表的なものである。
【００２２】
そして、特に糸にした際の柔軟性、伸度が要求される場合は、ポリエーテル系グリコールを用いることが好ましい。ポリエーテル系グリコールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび３−ＭｅＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ（以下、３Ｍ−ＰＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび２，３−ジメチルＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、特許第２６１５１３１号などに開示される側鎖を両側に有するポリオール等はその代表的なものとして用いることができる。これらポリエーテル系グリコールを１種または２種以上混合もしくは共重合して用いてもよい。
【００２３】
また、ポリウレタン糸として耐摩耗性や耐光性が特に要求される際には、ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、特開昭６１−２６６１２号公報などに開示されている側鎖を有するポリエステルポリオールなどをはじめとするポリエステル系グリコールや特公平２−２８９５１６号公報などに開示されているポリカーボネートジオールを用いてもよい。また、こうしたポリオールは単独で使用してもよいし、２種以上混合もしくは共重合して用いることもできる。
【００２４】
本発明に用いるポリオールの分子量は糸にした際の伸度、強度、耐熱性などから数平均分子量が１０００以上８０００以下であることが好ましい。さらに好ましくは２５００以上６０００以下である。この範囲の分子量のポリオールを用いることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を得ることができる。
【００２５】
次に本発明に用いるジイソシアネートはジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略する）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートは、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好適である。
【００２６】
さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えばメチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート)(以下、Ｈ₁₂ＭＤＩと略する）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、ト、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどを使用することができる。脂肪族ジイソシアネートは特にポリウレタン糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。
【００２７】
そして、これらのジイソシアネートは多独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
次に本発明に用いる鎖伸長剤として、低分子量ジアミンおよびエタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するもののうち少なくともいずれか１種を用いるものである。
【００２９】
好ましい低分子量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどを使用することができる。これらの中から１種または２種以上を選んで用いることができる。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を作ることができる。
【００３０】
これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えばジエチレントリアミン等を効果を失わない程度に加えてもよい。
【００３１】
また、本発明の弾性糸の分子量は、数平均分子量として４万以上１５万以下であることが好ましい。この範囲であると、特に耐久性や強度の高い繊維となる。
【００３２】
なお、本発明における分子量はＧＰＣで測定しており、ポリスチレンにより換算している。本発明のポリウレタン糸はかかる構成から好ましくなるものである。
【００３３】
そして、本発明の糸として、特に好ましいのは、かかるものの中で、ジオールとジイソシアネートからなり、かつ、高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下であるものである。本発明における高温側の融点とは、ＤＳＣで糸を測定した際のセカンドランの値であり、ポリウレタンのいわゆるハードセグメントの融点が該当する。高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下であると、本発明の糸は工程通過性も含め、実用上の問題がなく、かつ、熱セット性にも優れるのである。分子量が１５００以上６０００以下のポリオールを使用し、ＭＤＩとから主に合成され、かつ、高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下であるポリウレタン糸は、特に伸度が高くなり、さらに上記のように、工程通過性も含め、実用上の問題がなく、かつ、熱セット性に優れるので好ましい。
【００３４】
なお、ポリウレタン糸の高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下とするには、事前にテストをし、ジイソシアネートとポリオール、ジアミンの比率を選択するのが好ましい。
【００３５】
次に本発明にはポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略する）およびその共重合体のうちの少なくともいずれか１種を含むものである。
【００３６】
本発明で使用するＰＶＰおよびその共重合体のＫ値は、２０以上７０以下とするものである。
【００３７】
本発明において、Ｋ値とはフィケンシャーの粘度式より算出されるものをいう。Ｋ値が、２０以上７０以下であると、ポリウレタン糸の製造が特に容易になる。また、製造されるポリウレタン糸の特性を目標の特性とせしめるのにも容易である。さらに、実用においてＰＶＰの脱落などを実質的に防止することができるのである。
【００３８】
なお、ポリウレタン糸へのＰＶＰおよびその共重合体の必要含有量はポリウレタン糸の目標特性と、特にＫ値により変わるものである。
【００３９】
従って、Ｋ値とＰＶＰの含有量は、糸の目標特性に応じて適宜、選択することが好ましい。
【００４０】
ＰＶＰおよびその共重合体の好ましい含有量は、０．１重量％以上１０重量％以下である。ポリウレタン糸にＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種が含まれると、原因は不明ではあるが、熱セット性が向上したり、機械的なセット性が向上するが、伸度や応力緩和などの特性には悪影響を与えず、また、ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種が糸中に存在しても、糸がフィブリル化することもなく、使用に当たっては従来のポリウレタン糸と何ら変わりがないという予想外の驚くべき現象が発現する。
【００４１】
そして、ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種の含有量として特に好ましいのは０．５重量％以上１５重量％以下である。０．５重量％に満たないと効果が得られない傾向にあり、１５重量％を越えると伸度が低下する傾向がある。
【００４２】
ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種の含有量が０．５重量％以上１５重量％以下の範囲であるとセット性、応力緩和、強度、伸度、熱セット性が特に良好になる。そして、特に好ましいのは１重量％以上１２重量％以下である。
【００４３】
なお、これらの特性値は、ポリウレタン糸の用途により変える必要があるので、用途により事前にテストし、ＰＶＰおよびその共重合体の含有比率を適宜決めるのが好ましい。
【００４４】
本発明において、ＰＶＰの共重合体を合成する際に用いる共重合化合物は特に限定されるものではないが、例えば、Ｎ−イソプロペニル２−ピロリドン、Ｎ−ビニル４−メチル２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルエナントラクタム、Ｎ−ビニルバレロラクタム、Ｎ−ブテニル−２，４−ジ（１−ブテニル）−２−ピロリドンビニルアセテート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、スチレン、アクリル酸等を使用することができる。これらの共重合体はブロック共重合体であってもランダム共重合体であっても何ら構わない。
【００４５】
本発明にかかるポリウレタン糸の繊度、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸の断面は円形であっても扁平であっても何らかまわない。
【００４６】
また、本発明のポリウレタン糸は各種安定剤や顔料などを含有していても何ら問題はない。例えば、耐光、耐酸化防止剤などとしていわゆるＢＨＴや住友化学製の”スミライザー”ＧＡ−８０などをはじめとするヒンダードフェノール系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学製の”スミライザー”Ｐ−１６をはじめとするリン系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするヒンダードアミン系薬剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックをはじめとする無機顔料、ステアリン酸マグネシウムをはじめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などをはじめとする各種の帯電防止剤などが含まれたり、またポリマと反応していても何らかまわない。
【００４７】
そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤、例えば、日本ヒドラジン製のＨＮ−１５０、熱酸化安定剤、例えば、住友化学製の”スミライザー”ＧＡ−８０、光安定剤、例えば、住友化学製の”スミソーブ”３００＃６２２などを使用することは有効である。
【００４８】
次に本発明にかかるポリウレタン糸の製造方法について詳細に説明する。
【００４９】
本発明においては、最初にポリウレタン溶液を調製する。
【００５０】
本発明においては、溶質であるポリウレタンの製造方法やポリウレタン溶液の製造方法はいずれの方法であってもよい。すなわち、溶融重合法でも溶液重合法のいずれでもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少なく、紡糸しやすく、低繊度のポリウレタン糸を得やすい。また、当然のことであるが、溶液重合の場合、溶液にする労が省け、生産効率の観点からも好ましい。
【００５１】
そして本発明に特に好適なポリウレタンとしては、前記のものを使用することができる。
【００５２】
こうした中でも特に好適なポリウレタンとは、ポリオールの分子量が２５００以上６０００以下の範囲にあり、鎖伸長剤であるジアミンは、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミンおよび２−メチルペンタメチレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、ジイソシアネートはＭＤＩを主原料として溶液中で合成され、かつ、そのポリウレタンの高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下であるポリウレタン溶液である。
【００５３】
かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡＣ，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得ることができる。例えば、ポリオールとＭＤＩをまず溶融反応せしめ、しかる後に、該反応物を溶剤に溶解し、上記のジアミンと反応せしめ、ポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００５４】
ポリウレタンの高温側の融点を２５０℃以上３００℃以下に調節する代表的な方法として、ポリオール、ＭＤＩ、ジアミンの種類と比率をコントロールする方法などが好ましく採用される。ポリオールの分子量が高い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることが好ましい。ポリオールの分子量が１５００以上の場合、高温側の融点を２５０℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）／（ポリオールのモル数）＝１．３以上の割合で、重合を進めることが好ましい。
【００５５】
以下、（ＭＤＩのモル数）／（ポリオールのモル数）をＣＲ値と称する。
【００５６】
なお、かかるポリウレタンの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒を１種または２種以上混合して用いても何ら構わない。これらの代表的なものとしては、アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等を使用することができる。また、有機金属触媒としてはオクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等を用いることができる。
【００５７】
こうして得られるポリウレタン溶液の濃度は特に限定されるものではないが、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。
【００５８】
本発明においては、かかるポリウレタン溶液にＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種を添加するものである。ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種のポリウレタン溶液への添加方法としては、任意の方法を採用することができる。その代表的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方式などをとることができる。
【００５９】
ここで、添加されるＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種は溶液にして添加することが好ましい。溶液であるとポリウレタン溶液への均一な添加が可能となる。
【００６０】
なお、ＰＶＰおよびその共重合体うちの少なくとも１種の添加により、溶液粘度が高くなることがあるので、添加にあたっては注意することが好ましい。
【００６１】
ポリウレタン溶液への添加は、前記した、例えば、耐光防止剤、耐酸化防止剤などをはじめとする薬剤や顔料などと同時に添加してもよい。
【００６２】
次に、添加するＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種はＫ値が２０以上７０以下とするものである。かかる範囲から外れると、紡糸が不安定となり、かつ目標の特性のポリウレタン糸を得ることができなくなる問題がある。
【００６３】
本発明における、乾式紡糸方式は特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。
【００６４】
次に、本発明のポリウレタン糸のセット性と応力緩和は、特にゴデローラーと巻取機の速度比の影響を受けやすいので、糸の使用目的に応じて決めるのが好ましい。
【００６５】
すなわち、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．１５以上１．６５以下として巻き取ることが好ましい。そして、特に高いセット性と、低い応力緩和の糸が要求される場合には、該比を１．１５以上１．４０以下とするのがより好ましく、１．１５以上１．３５以下として巻き取ることがさらに好ましい。
【００６６】
一方、低いセット性と、高い応力緩和の糸が要求される際には、該比を１．２５以上１．６５以下とするのが好ましく、１．３５以上１．６５以下として巻き取ることがより好ましい。
【００６７】
また、紡糸速度としては、４５０ｍ／分以上であることが、強度を高くする面から好ましい。
【００６８】
【実施例】
本発明を実施例によって更に詳しく説明する。ただし、本発明がこれら実施例によって限定されるものではない。
【００６９】
本発明におけるセット性、応力緩和、強度、伸度、熱セット性、ＰＶＰの定量法について説明する。
［セツト性、応力緩和、強度、伸度］
セット性、応力緩和、強度、伸度は、ポリウレタン糸をインストロン４５０２型引張試験機を用い、引張テストすることにより得られた。
【００７０】
これらは下記により定義される。
【００７１】
５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返した。このときの応力を（Ｇ１）とした。
【００７２】
次に該長さを３０秒間保持した。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。
【００７３】
次に該伸長を回復せしめ応力が０になった時の試料の長さを（Ｌ２）とした。
【００７４】
さらに６回目にポリウレタン糸が切断するまで伸長した。
【００７５】
この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ３）とした。
【００７６】
以下、前記特性は下記式により得られた。
【００７７】
強度＝（Ｇ３）
応力緩和＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）
セット性＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
伸度＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
［熱セツト性］
糸をフリーで１００℃のスチームで１０分処理し、次にフリーで１００℃の沸騰水で２時間処理し、一日室温で乾燥した。つぎに該糸（長さ＝（Ｌ５））を１００％伸長した（長さ＝２×（Ｌ５））。該長さのまま１１５℃のスチームで、１分間処理した。さらに同長さで、１３０℃の乾熱処理、さらに同長さで、１日室温で放置した。
【００７８】
次に、糸の伸長状態をはずし、その長さ（Ｌ６）を測定した。
【００７９】
熱セット性＝１００×（（Ｌ６）−（Ｌ５））／（Ｌ５）
［ＰＶＰの定量法］
糸試料１ｇをジクロロメタンを溶媒としたソックスレー抽出器に入れ、ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種を抽出した。
【００８０】
溶媒溜去後、メタノール２０ｍｌを加え、残渣を溶解し、高速液体クロマトグラフィーにより分析を行った。定量には濃度の決定しているＰＶＰおよびその共重合体の溶液により検量線を予め作成し、用いた。下記式により含有率を求めた。
【００８１】
含有率（重量％）＝（試料ピーク面積／検量線ピーク面積）×検量線試料量／糸試料重量
［実施例１］
分子量１６００のＰＴＭＧとＭＤＩをＣＲ値が１．６になるように容器に仕込み、８０℃で４時間反応せしめ、次に該反応物をジメチルアセトアミドに溶解し、次にエチレンジアミンとジエチルアミンを該溶液に添加し、ポリウレタン溶液を得た。溶液濃度は約３５重量％であった。本溶液２０００ｇに関東化学製ＰＶＰ（Ｋ＝３０）のジメチルアセトアミド溶液（３５重量％）を１４０ｇ加え、２時間攪拌することにより試料溶液とした。得られた溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより、４０デニールの糸を得た。この糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を表１に示す。
【００８２】
得られた糸は高い熱セット性を有するものであった。ゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを得ることができた。
［実施例２］
実施例１と同一のポリウレタン溶液２０００ｇに、実施例１のＰＶＰを１８０ｇ加え、２時間攪拌することにより試料溶液とした。得られた溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより、４０デニールの糸を得た。この糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を表１に示す。本糸を用いゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを得ることができた。
［実施例３］
実施例１と同一のポリウレタン溶液２０００ｇにＩＳＰ製のＮ−ブテニル−２，４−ジ（１−ブテニル）−２−ピロリドンを１０％共重合したＰＶＰ（ＧＡＮＥＸＰ−９０４）のジメチルアセトアミド溶液（３５重量％）を１４０ｇ加え、２時間攪拌することにより試料溶液とした。得られた溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより、４０デニールの糸を得た。この糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を表１に示す。本糸を用いゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを得ることができた。
［比較例１］
ＰＶＰを含有しない以外は実施例１と同一のポリウレタン溶液を実施例１と同様の条件で紡糸した糸との特性を表に示す。熱セット性が低い糸であった。
［比較例２］
実施例２と同様にＰＶＰ入りのポリウレタン溶液を作り、凝固液が水である試験湿式紡糸機で紡糸しようとしたが、紡糸速度を２００ｍ／分に下げても糸切れが生じ、ポリウレタン糸を得ることができなかった。
【００８３】
【表１】

★
【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリウレタン糸は高い耐熱性と高い熱セット性を有する弾性糸となるので、特に衣服などに使用した際、フィット性、外観品位、着用性、着用感などに優れたものを得ることができる。これらの優れた特性を有することから、単独での使用はもとより、各種繊維との組み合わせにより、例えばソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、スキーズボン、作業服、煙火服、洋服、ゴルフズボン、ウエットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋や靴下をはじめとする各種繊維製品の締め付け材料、紙おしめなどサニタニー品の漏れ防止用締め付け材料、防水資材の締め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイピングクロス、コピークリーナー、ガスケットなど、種々の用途に展開可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a polyurethane yarn. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyurethane urea spandex yarn, and when used in clothes, the polytan urea yarn that can be particularly excellent in appearance quality, fit, wearability, wear feeling and the like of clothes. It relates to the manufacturing method.
[0002]
[Prior art]
Polyurethane yarn is widely deployed in legwear, innerwear, sportswear, etc. due to its excellent stretch characteristics.
[0003]
The polyurethane yarn has a higher proportion of the fabric in order to further utilize these characteristics. A typical example is the so-called zock in the stocking market. By using the zokkki, the appearance quality, fit, wearability, feeling of wearing, etc. of the stockings could all be made better than conventional knitted products.
[0004]
That is, when the mixing ratio of the polyurethane yarn is increased, the polyurethane yarn can be improved. And this is not limited to stockings. However, in these circumstances, there are problems of pressure and size that are not yet completely solved. That is, when the mixing ratio of the polyurethane yarn is increased, the pressure is likely to be slightly increased, and the size is likely to be reduced.
[0005]
As a solution to this problem, several measures have been taken from raw yarn to high-order processing.
[0006]
As the representative means, for the raw yarn, for example, a method of increasing the setting property and heat setting property has been taken. In higher-order machining, for example, a method of lowering the draft of the machining process has been taken.
[0007]
However, the former alone is less effective for such purposes. In the latter case, there are problems such as an increase in cost.
[0008]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-80150 discloses a technique for improving white retention by adding polyvinylpyrrolidone (hereinafter abbreviated as PVP) to polyurethane yarn.
[0009]
By the way, PVP and its copolymer are easily dissolved in water or a polar solvent. For this reason, when a solution in which such PVP is dissolved is subjected to wet coagulation, there is a possibility that PVP and the like are eluted into the coagulation bath. It was happening.
[0010]
Further, when the coagulating liquid is water-based, there is a problem that PVP absorbs moisture and inhibits drying of the wet coagulated yarn.
[0011]
In addition, in the case of wet spinning, there are problems that productivity is low and that a thin yarn is difficult to spin due to resistance of a coagulation bath.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the conventional technique, when used for clothes, etc., a polyurethane yarn capable of making the appearance quality, fit, wearability, feeling of wear, etc. of the clothes particularly excellent and a method for producing the same are obtained. I couldn't.
[0013]
That is, the object of the present invention is to provide moderate elongation and high heat setting properties that can make the appearance quality, fitability, wearability, wearability, etc. of clothes, etc. particularly excellent when used for clothes, etc. And to obtain a polyurethane yarn having a certain degree of setability.
[0015]
The method for producing a polyurethane yarn of the present invention has the following configuration in order to solve the above problems.
[0016]
That is, it is a method for producing spandex yarn, wherein polyvinyl pyrrolidone having a K value of 20 or more and 70 or less and / or a copolymer thereof is added to a polyurethane urea solution and dry-spun.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in further detail.
[0018]
First, the polyurethane used in the present invention will be described.
[0019]
The polyurethane used in the present invention comprises diamine elongation. The synthesis method is not particularly limited. That is, it is a polyurethane urea mainly synthesized from polyol, diisocyanate and diamine. Polyurethane using ethanolamine as the chain extender may be used. In addition, trifunctional or higher polyfunctional glycol or isocyanate or the like may be applied as long as the effect of the present invention is not hindered.
[0020]
Here, typical structural units constituting the yarn of the present invention will be described.
[0021]
Representative examples of the polyol used in the present invention include polyether glycols, polyester glycols, and polycarbonate diols.
[0022]
And when flexibility and elongation are particularly required when the yarn is used, it is preferable to use a polyether glycol. Examples of the polyether glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol (hereinafter abbreviated as PTMG), modified PTMG (hereinafter abbreviated as 3M-PTMG) which is a copolymer of THF and 3-MeTHF. ), Modified PTMG which is a copolymer of THF and 2,3-dimethyl THF, polyol having side chains on both sides disclosed in Japanese Patent No. 2615131, and the like can be used as typical ones. These polyether glycols may be used alone or in combination of two or more.
[0023]
Further, when abrasion resistance and light resistance are particularly required as the polyurethane yarn, butylene adipate, polycaprolactone diol, polyester polyol having a side chain disclosed in JP-A No. 61-26612, etc. Polyester glycols described in JP-B-2-289516 or the like may be used. Moreover, these polyols may be used alone or in combination of two or more kinds or copolymerized.
[0024]
The molecular weight of the polyol used in the present invention preferably has a number average molecular weight of 1,000 or more and 8,000 or less in view of elongation, strength, heat resistance, and the like when it is formed into a yarn. More preferably, it is 2500 or more and 6000 or less. By using a polyol having a molecular weight within this range, an elastic yarn excellent in elongation, strength, elastic recovery, and heat resistance can be obtained.
[0025]
Next, diisocyanates used in the present invention are aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI), tolylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate benzene, xylylene diisocyanate, and 2,6-naphthalene diisocyanate. It is suitable for synthesizing polyurethane with high strength.
[0026]
Further, as the alicyclic diisocyanate, for example, methylene bis (cyclohexyl isocyanate) (hereinafter abbreviated as H ₁₂ MDI), isophorone diisocyanate, methylcyclohexane 2,4-diisocyanate, methylcyclohexane 2,6-diisocyanate, g, cyclohexane 1,4- Diisocyanate, hexahydroxylylene diisocyanate, hexahydrotolylene diisocyanate, octahydro 1,5-naphthalene diisocyanate and the like can be used. Aliphatic diisocyanates can be used effectively particularly in suppressing the yellowing of polyurethane yarns.
[0027]
These diisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
[0028]
Next, as the chain extender used in the present invention, at least any one of those having a hydroxyl group and an amino group in the molecule such as low molecular weight diamine and ethanolamine is used.
[0029]
Preferred low molecular weight diamines include, for example, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, hexamethylenediamine, 1,4-cyclohexyldiamine, 1,3-cyclohexyldiamine, hexahydrometaphenylenediamine, 2 -Methylpentamethylenediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide, etc. can be used. One or more of these can be selected and used. Particularly preferred is ethylenediamine. By using ethylenediamine, a yarn excellent in elongation, elastic recovery, and heat resistance can be produced.
[0030]
A triamine compound capable of forming a crosslinked structure such as diethylenetriamine may be added to these chain extenders to such an extent that the effect is not lost.
[0031]
The molecular weight of the elastic yarn of the present invention is preferably 40,000 to 150,000 as the number average molecular weight. Within this range, the fiber is particularly durable and strong.
[0032]
The molecular weight in the present invention is measured by GPC and converted by polystyrene. The polyurethane yarn of the present invention is preferable from such a configuration.
[0033]
Particularly preferred as the yarn of the present invention is a yarn composed of diol and diisocyanate and having a high-temperature melting point of 250 ° C. or more and 300 ° C. or less. The melting point on the high temperature side in the present invention is a value of second run when the yarn is measured by DSC, and corresponds to the melting point of a so-called hard segment of polyurethane. When the melting point on the high temperature side is 250 ° C. or more and 300 ° C. or less, the yarn of the present invention has no practical problems including process passability and is excellent in heat setting. Polyurethane yarn using a polyol having a molecular weight of 1500 or more and 6000 or less, mainly synthesized from MDI, and having a melting point on the high temperature side of 250 ° C. or more and 300 ° C. or less has particularly high elongation. In addition, there is no practical problem including process passability, and it is preferable because it is excellent in heat setting.
[0034]
In order to set the melting point on the high temperature side of the polyurethane yarn to 250 ° C. or more and 300 ° C. or less, it is preferable to test in advance and select the ratio of diisocyanate, polyol and diamine.
[0035]
Next, the present invention includes at least one of polyvinylpyrrolidone (hereinafter abbreviated as PVP) and a copolymer thereof.
[0036]
The K value of PVP and its copolymer used in the present invention is 20 or more and 70 or less.
[0037]
In the present invention, the K value refers to a value calculated from the Visconscher viscosity formula. When the K value is 20 or more and 70 or less, it is particularly easy to produce polyurethane yarn. It is also easy to make the characteristics of the polyurethane yarn to be produced the target characteristics. Furthermore, it is possible to substantially prevent PVP from dropping off in practice.
[0038]
The required content of PVP and its copolymer in the polyurethane yarn varies depending on the target properties of the polyurethane yarn, and in particular, the K value.
[0039]
Therefore, it is preferable to appropriately select the K value and the content of PVP according to the target characteristics of the yarn.
[0040]
The preferable content of PVP and its copolymer is 0.1 wt% or more and 10 wt% or less. If the polyurethane yarn contains PVP and at least one of its copolymers, the cause is unknown, but the heat setting property improves and the mechanical setting property improves, but the elongation and stress relaxation Such as PVP and a copolymer thereof are not present in the yarn, and the yarn does not fibrillate. An unexpected and surprising phenomenon that nothing has changed appears.
[0041]
And as a content of at least 1 sort (s) among PVP and its copolymer, 0.5 to 15 weight% is especially preferable. If the amount is less than 0.5% by weight, the effect tends not to be obtained, and if it exceeds 15% by weight, the elongation tends to decrease.
[0042]
When the content of at least one of PVP and its copolymer is in the range of 0.5 wt% or more and 15 wt% or less, the setting property, stress relaxation, strength, elongation, and heat setting property are particularly good. . Particularly preferred is 1 to 12% by weight.
[0043]
Since these characteristic values need to be changed depending on the use of the polyurethane yarn, it is preferable to test in advance according to the use and appropriately determine the content ratio of PVP and its copolymer.
[0044]
In the present invention, the copolymer compound used for synthesizing the PVP copolymer is not particularly limited. For example, N-isopropenyl 2-pyrrolidone, N-vinyl 4-methyl 2-pyrrolidone, N- Vinyl piperidone, N-vinyl caprolactam, N-vinyl enantolactam, N-vinyl valerolactam, N-butenyl-2,4-di (1-butenyl) -2-pyrrolidone vinyl acetate, dimethylaminoethyl methacrylate, styrene, acrylic acid, etc. Can be used. These copolymers may be block copolymers or random copolymers.
[0045]
The fineness, cross-sectional shape and the like of the polyurethane yarn according to the present invention are not particularly limited. For example, the cross section of the yarn may be circular or flat.
[0046]
Further, the polyurethane yarn of the present invention has no problem even if it contains various stabilizers, pigments and the like. For example, hindered phenolic drugs such as so-called BHT and “Sumilizer” GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical as light resistance and antioxidants, benzotriazole drugs such as various “tinuvin”, Sumitomo Chemical Phosphoric drugs such as “Sumilyzer” P-16, Hindered amine drugs such as various “Tinuvin”, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, magnesium stearate, etc. Metal soaps, and bactericides, deodorants, lubricants such as silicone and mineral oil, barium sulfate, cerium oxide, betaine, phosphates, etc. It does not matter if it contains other antistatic agents or reacts with polymers.
[0047]
In order to further enhance the durability to light and various nitric oxides in particular, a nitric oxide scavenger, for example, HN-150 made by Nippon Hydrazine, a thermal oxidation stabilizer, for example, “Sumilyzer” GA made by Sumitomo Chemical. -80, it is effective to use a light stabilizer such as “SUMISOB” 300 # 622 manufactured by Sumitomo Chemical.
[0048]
Next, the manufacturing method of the polyurethane yarn concerning this invention is demonstrated in detail.
[0049]
In the present invention, a polyurethane solution is first prepared.
[0050]
In the present invention, any method may be used for producing polyurethane as a solute and for producing a polyurethane solution. That is, either a melt polymerization method or a solution polymerization method may be used. However, the solution polymerization method is more preferable. In the case of the solution polymerization method, there is little generation of foreign substances such as gel in the polyurethane, it is easy to spin, and it is easy to obtain a low-definition polyurethane yarn. Of course, solution polymerization is preferable from the viewpoint of production efficiency because it saves labor to make a solution.
[0051]
As the polyurethane particularly suitable for the present invention, those described above can be used.
[0052]
Among these, a particularly preferred polyurethane is a polyol having a molecular weight in the range of 2500 to 6000, and the chain extender diamine is ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, hexamethylenediamine, 1,4-cyclohexyldiamine, 1,3-cyclohexyldiamine, and at least one selected from the group consisting of 2-methylpentamethylenediamine, diisocyanate is synthesized in solution using MDI as the main raw material, and the high temperature of the polyurethane This is a polyurethane solution having a melting point on the side of 250 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.
[0053]
Such polyurethane can be obtained, for example, by synthesis using DMAC, DMF, DMSO, NMP or the like or a solvent containing these as a main component using the above-mentioned raw materials. For example, a method in which a polyol and MDI are first melt-reacted, and then the reaction product is dissolved in a solvent and reacted with the above-described diamine to form polyurethane can be employed as a particularly suitable method.
[0054]
As a typical method for adjusting the melting point on the high temperature side of polyurethane to 250 ° C. or more and 300 ° C. or less, a method of controlling the types and ratios of polyol, MDI, and diamine is preferably employed. When the molecular weight of the polyol is high, it is preferable to relatively increase the proportion of MDI. When the molecular weight of the polyol is 1500 or more, it is preferable to proceed the polymerization at a ratio of (number of moles of MDI) / (number of moles of polyol) = 1.3 or more in order to make the melting point on the high temperature side 250 ° C. or more. .
[0055]
Hereinafter, (number of moles of MDI) / (number of moles of polyol) is referred to as a CR value.
[0056]
In addition, when synthesizing such polyurethane, it does not matter at all if one or two or more amine catalysts or organometallic catalysts are mixed. Typical examples of these are amine catalysts such as N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, triethylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N, N. ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethyl-1,3-propanediamine, N, N, N ', N'-tetramethylhexanediamine, bis-2-dimethylamino Ethyl ether, N, N, N ′, N ′, N′-pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylguanidine, triethylenediamine, N, N′-dimethylpiperazine, N-methyl-N′-dimethylaminoethyl-piperazine, N— (2-dimethylaminoethyl) morpholine, 1-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, N N-dimethylaminoethanol, N, N, N′-trimethylaminoethylethanolamine, N-methyl-N ′-(2-hydroxyethyl) piperazine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaminohexanol, triethanolamine and the like can be used. As the organometallic catalyst, tin octoate, dibutyltin dilaurate, lead dibutyl octoate or the like can be used.
[0057]
The concentration of the polyurethane solution thus obtained is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 30% by weight to 80% by weight.
[0058]
In the present invention, at least one of PVP and a copolymer thereof is added to such a polyurethane solution. Any method can be adopted as a method for adding PVP and its copolymer to at least one polyurethane solution. As a typical method, a method using a static mixer, a method using stirring, or the like can be used.
[0059]
Here, it is preferable to add at least one of PVP and a copolymer thereof added as a solution. When it is a solution, it can be uniformly added to the polyurethane solution.
[0060]
In addition, since addition of at least one of PVP and its copolymer may increase the solution viscosity, it is preferable to pay attention to the addition.
[0061]
The addition to the polyurethane solution may be performed at the same time as, for example, the agents such as the light-proofing agent and the antioxidant and the pigments.
[0062]
Next, at least one of PVP to be added and a copolymer thereof has a K value of 20 or more and 70 or less. If it is out of this range, there is a problem that spinning becomes unstable and it becomes impossible to obtain a polyurethane yarn having a target characteristic.
[0063]
The dry spinning method in the present invention is not particularly limited, and any method can be adopted.
[0064]
Next, since the setting property and stress relaxation of the polyurethane yarn of the present invention are particularly susceptible to the speed ratio of the godet roller and the winder, it is preferable to decide according to the intended use of the yarn.
[0065]
That is, it is preferable that the speed ratio of the godet roller and the winder is 1.15 to 1.65. When particularly high setting properties and low stress relaxation yarns are required, the ratio is more preferably 1.15 or more and 1.40 or less, and winding is performed at 1.15 or more and 1.35 or less. More preferably.
[0066]
On the other hand, when a low setting property and a high stress relaxation yarn are required, the ratio is preferably set to 1.25 or more and 1.65 or less, and wound as 1.35 or more and 1.65 or less. More preferred.
[0067]
In addition, the spinning speed is preferably 450 m / min or more from the viewpoint of increasing the strength.
[0068]
【Example】
The invention is explained in more detail by means of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0069]
The setting property, stress relaxation, strength, elongation, heat setting property, and PVP determination method in the present invention will be described.
[Settability, stress relaxation, strength, elongation]
Setability, stress relaxation, strength, and elongation were obtained by subjecting polyurethane yarn to a tensile test using an Instron 4502 type tensile tester.
[0070]
These are defined by:
[0071]
300% elongation of a 5 cm (L1) sample was repeated 5 times at a tensile speed of 50 cm / min. The stress at this time was defined as (G1).
[0072]
The length was then held for 30 seconds. The stress after holding for 30 seconds was defined as (G2).
[0073]
Next, the length of the sample when the elongation was recovered and the stress became zero was defined as (L2).
[0074]
Furthermore, it extended | stretched until the polyurethane yarn cut | disconnected 6th time.
[0075]
The stress at the time of rupture was defined as (G3), and the sample length at the time of rupture was defined as (L3).
[0076]
Hereinafter, the characteristics were obtained by the following formula.
[0077]
Strength = (G3)
Stress relaxation = 100 × ((G1) − (G2)) / (G1)
Set property = 100 × ((L2) − (L1)) / (L1)
Elongation = 100 × ((L3) − (L1)) / (L1)
[Heat set property]
The yarn was free treated with 100 ° C. steam for 10 minutes, then free treated with 100 ° C. boiling water for 2 hours and dried at room temperature for one day. Next, the yarn (length = (L5)) was stretched 100% (length = 2 × (L5)). The length was treated with 115 ° C. steam for 1 minute. Furthermore, it was dry heat-treated at 130 ° C. with the same length, and further allowed to stand at room temperature for 1 day with the same length.
[0078]
Next, the stretched state of the yarn was removed, and the length (L6) was measured.
[0079]
Heat setting property = 100 × ((L6) − (L5)) / (L5)
[Quantitative method of PVP]
1 g of the yarn sample was placed in a Soxhlet extractor using dichloromethane as a solvent, and at least one of PVP and its copolymer was extracted.
[0080]
After distilling off the solvent, 20 ml of methanol was added to dissolve the residue, and analysis was performed by high performance liquid chromatography. For quantification, a calibration curve was prepared in advance using a solution of PVP and its copolymer whose concentration was determined. The content rate was calculated | required by the following formula.
[0081]
Content rate (% by weight) = (sample peak area / calibration curve peak area) × calibration curve sample quantity / yarn sample weight [Example 1]
PTMG and MDI having a molecular weight of 1600 are charged into a container with a CR value of 1.6 and allowed to react at 80 ° C. for 4 hours, then the reaction is dissolved in dimethylacetamide, and then ethylenediamine and diethylamine are added to the solution. This was added to obtain a polyurethane solution. The solution concentration was about 35% by weight. A sample solution was prepared by adding 140 g of a dimethylacetamide solution (35 wt%) of PVP (K = 30) manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. in 2000 g of this solution and stirring for 2 hours. The obtained solution was dry-spun at a speed ratio of 540 m / min with a speed ratio of the godet roller and the winder of 1.20 to obtain a 40 denier yarn. Table 1 shows the elongation, strength, setting property, stress relaxation, heat setting property, PVP content and melting point of this yarn.
[0082]
The obtained yarn had a high heat setting property. As a result of knitting the zokky pantyhose, it was possible to obtain a zokky pantyhose having a larger wearing dimension than that of the conventional zokky pantyhose and excellent wearability and wearing feeling which is not higher than the conventional product.
[Example 2]
To 2000 g of the same polyurethane solution as in Example 1, 180 g of PVP of Example 1 was added and stirred for 2 hours to obtain a sample solution. The obtained solution was dry-spun at a speed ratio of 540 m / min with a speed ratio of the godet roller and winder of 1.2 to obtain a 40 denier yarn. Table 1 shows the elongation, strength, setting property, stress relaxation, heat setting property, PVP content and melting point of this yarn. When knitted pantyhose was knitted using this yarn, it was possible to obtain a zokky pantyhose with an excellent wearing property and a feeling of wearing which is larger than the conventional zokky pantyhose and the pressure is not higher than that of the conventional product.
[Example 3]
A dimethylacetamide solution (35) of PVP (GANEX P-904) obtained by copolymerizing 2000% of the same polyurethane solution as in Example 1 with 10% of N-butenyl-2,4-di (1-butenyl) -2-pyrrolidone manufactured by ISP. The sample solution was prepared by adding 140 g (weight%) and stirring for 2 hours. The obtained solution was dry-spun at a speed ratio of 540 m / min with a speed ratio of the godet roller and the winder of 1.20 to obtain a 40 denier yarn. Table 1 shows the elongation, strength, setting property, stress relaxation, heat setting property, PVP content and melting point of this yarn. When knitted pantyhose was knitted using this yarn, it was possible to obtain a zokky pantyhose with an excellent wearing property and a feeling of wearing which is larger than the conventional zokky pantyhose and the pressure is not higher than that of the conventional product.
[Comparative Example 1]
The properties of the same polyurethane solution as in Example 1 except that no PVP is spun under the same conditions as in Example 1 are shown in the table. The yarn had low heat setability.
[Comparative Example 2]
A polyurethane solution containing PVP was prepared in the same manner as in Example 2, and an attempt was made to spin with a test wet spinning machine in which the coagulation liquid was water. However, even when the spinning speed was lowered to 200 m / min, yarn breakage occurred and a polyurethane yarn was obtained. I couldn't.
[0083]
[Table 1]

★
[0084]
【The invention's effect】
According to the present invention , the polyurethane yarn becomes an elastic yarn having high heat resistance and high heat setting property, and therefore, when used for clothes, etc., those having excellent fit, appearance quality, wearability, wearing feeling, etc. Obtainable. Because of having these excellent characteristics, not only by itself, but also in combination with various fibers, for example, socks, stockings, circular knitting, tricot, swimsuit, ski pants, work clothes, smoke fire clothes, clothes, golf pants, Tightening materials for various textile products such as wet suits, bras, girdles, gloves and socks, fastening materials for preventing sanitary products such as paper diapers, fastening materials for waterproofing materials, imitation baits, artificial flowers, electrical insulation materials, wiping cloths It can be used for various applications such as copy cleaners and gaskets.

Claims

A method for producing spandex yarn, comprising adding polyvinyl pyrrolidone having a K value of 20 or more and 70 or less and / or a copolymer thereof to a polyurethane urea solution and dry spinning.

2. The method for producing spandex yarn according to claim 1, wherein the polyvinyl pyrrolidone and / or copolymer thereof is added to the polyurethane urea solution after being made into a solution.

The method for producing spandex yarn according to claim 1 or 2, wherein the K value is 30.

The method for producing spandex yarn according to any one of claims 1 to 3, wherein the copolymer of polyvinylpyrrolidone is a copolymer of N-butenyl-2,4-di (1-butenyl) -2-pyrrolidone.