JP2002363823A - Hygroscopic polyurethane elastic fiber and method for producing the same - Google Patents

Hygroscopic polyurethane elastic fiber and method for producing the same

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JP2002363823A
JP2002363823A JP2001169142A JP2001169142A JP2002363823A JP 2002363823 A JP2002363823 A JP 2002363823A JP 2001169142 A JP2001169142 A JP 2001169142A JP 2001169142 A JP2001169142 A JP 2001169142A JP 2002363823 A JP2002363823 A JP 2002363823A
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JP
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elastic fiber
polyurethane elastic
polyurethane
polyol
solution
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Application number
JP2001169142A
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Japanese (ja)
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Kunisato Itou
晋悟 伊藤
Michiji Miyauchi
理治 宮内
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Du Pont Toray Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Toray Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a product having excellent wearing and taking off properties, fittedness, appearance quality, a feeling of wearing, moisture absorbing and releasing properties, antistatic properties, etc. SOLUTION: This polyurethane elastic fiber is characterized in that a polyurethaneurea comprises a polyol containing a block copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide, a diisocyanate and a diamine as main constituent components.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、脱着性、フィット
性、外観品位、着用感、吸放湿性、制電性などに優れた
吸湿性ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture-absorbing polyurethane elastic fiber having excellent desorption properties, fit properties, appearance quality, feeling of wearing, moisture absorption / release properties, antistatic properties and the like, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリウレタン弾性繊維は、その優れた伸
縮機能からストッキング等のレッグウエア、インナーウ
エア、スポーツウエアなどに広く使用されている。そし
てポリウレタン弾性繊維は、こうしたウエアの伸縮機能
をさらに向上せしめるため、布帛中の含有率がますます
高くなっている。
2. Description of the Related Art Polyurethane elastic fibers are widely used in legwear such as stockings, innerwear, and sportswear because of their excellent elasticity. In order to further improve the elasticity function of the wear, the content of the polyurethane elastic fiber in the fabric is further increased.

【0003】ポリウレタン弾性繊維の混率が高いストッ
キング、インナーウエアとすることにより、その伸縮特
性、着用感などを従来のものより良好なものとすること
ができるのである。
[0003] By using a stocking or innerwear having a high mixing ratio of polyurethane elastic fiber, its elasticity, wearing feeling, and the like can be made better than conventional ones.

【0004】そして、これはストッキング、インナーウ
エア以外の他の用途でも同様である。しかしながら、ポ
リウレタン弾性繊維の混率を高くすると、これらポリウ
レタン弾性繊維は混用するハードヤーン、例えば、ポリ
アミド繊維、天然繊維に比べ極めて吸放湿性が低いた
め、ストッキング、インナー、中衣、スポーツウエアな
どのように直接的に肌に触れるあるいは肌側に近い状態
で着用される分野に使用する場合には、肌からの発汗に
よるムレ、ベタツキなどを生じ、快適性が低下する傾向
にある。
[0004] The same applies to other uses other than stockings and innerwear. However, when the mixing ratio of polyurethane elastic fibers is increased, these polyurethane elastic fibers have extremely low moisture absorption / release properties compared to mixed hard yarns, for example, polyamide fibers and natural fibers. When used in a field where the skin is directly touched or worn close to the skin, sweating from the skin tends to cause stuffiness, stickiness, etc., and the comfort tends to be reduced.

【0005】この問題に対して原糸から高次加工まで幾
つかの手段が試みられていた。解決法としては、原糸面
からの手段として、ポリウレタンに吸放湿性を高める化
合物としてマグネシウム塩を配合する方法が特開平5−
271432号公報に開示されている。
[0005] To solve this problem, several means have been tried, from raw yarn to high-order processing. As a solution, there is a method in which a magnesium salt is compounded into polyurethane as a compound for enhancing moisture absorption / desorption as a means from the yarn side.
No. 2,714,432.

【0006】また、ポリエチレングリコールを原料とし
たポリウレタンを配合する方法が特開2000−144
532号公報に開示されている。高次加工面からの手段
としてはポリウレタン弾性繊維と混用するハードヤーン
に特定の吸放湿性の高いポリアミド繊維を使用する方法
が特開平9−41204号公報に開示されている。
Further, a method of blending a polyurethane using polyethylene glycol as a raw material is disclosed in JP-A-2000-144.
No. 532. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-41204 discloses a method using a specific polyamide fiber having a high moisture absorption / release property as a hard yarn mixed with a polyurethane elastic fiber as a means from a higher processing surface.

【0007】しかしながら、これらの方法では前述した
目的を解決するにはその効果は不十分であり、とりわ
け、ポリウレタン弾性繊維に十分な吸放湿性を付与する
ことはできなかった。
However, these methods have insufficient effects to solve the above-mentioned objects, and in particular, have failed to impart sufficient moisture absorption / release properties to polyurethane elastic fibers.

【0008】また、高次加工段階で吸放湿性の高いハー
ドヤーンを使用する場合にもコストアップや総ての用途
には対応し難いなどの問題点があった。
[0008] Also, when a hard yarn having a high moisture absorption / release property is used in the high-order processing stage, there are problems such as an increase in cost and difficulty in coping with all uses.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の吸湿性ポリウ
レタン弾性繊維を衣服などに使用すると、得られた衣服
などの、着用感、脱着性、フィット性、吸放湿性、外観
品位、制電性などを優れたものとすることができる。
When the moisture-absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention is used for clothes, the feeling of wearing, desorption, fitting, moisture absorption / desorption, appearance quality, antistatic property of the obtained clothes and the like are obtained. Etc. can be made excellent.

【0010】本発明の目的は、着用感、脱着性、フィッ
ト性、吸放湿性、外観品位、制電性などを製品に付与す
ることが可能な吸湿性ポリウレタン弾性繊維およびその
製造方法を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a moisture-absorbing polyurethane elastic fiber capable of imparting a feeling of wearing, a desorption property, a fitting property, a moisture absorbing / releasing property, an appearance quality, an antistatic property and the like to a product, and a method for producing the same. It is in.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の吸湿性ポリウレ
タン弾性繊維は、前記の課題を解決するため、以下の手
段を採用する。
Means for Solving the Problems The moisture absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention employs the following means to solve the above-mentioned problems.

【0012】すなわち、主構成成分がポリオール、ジイ
ソシアネートおよびジアミンであるポリウレタンウレア
であって、該ポリオールがテトラヒドロフランとエチレ
ンオキサイドとのブロック共重合体を含有することを特
徴とするポリウレタン弾性繊維である。
That is, the polyurethane elastic fiber is a polyurethane urea whose main constituent is a polyol, a diisocyanate and a diamine, wherein the polyol contains a block copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide.

【0013】また、本発明の吸湿性ポリウレタン弾性繊
維の製造方法は、前記の課題を解決するため、以下の手
段を採用する。
Further, the method for producing a moisture-absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems.

【0014】すなわち、テトラヒドロフランとエチレン
オキサイドとのブロック共重合体を含有するポリオー
ル、ジイソシアネートおよびジアミンを主構成成分とす
るポリウレタンウレアを溶質とするポリウレタンウレア
溶液を紡糸することを特徴とするポリウレタン弾性繊維
の製造方法である。
That is, a polyurethane elastic fiber characterized by spinning a polyurethane urea solution containing a polyurethane urea solute containing a polyol, a diisocyanate and a diamine as a main component, containing a block copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide. It is a manufacturing method.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明の吸湿性ポリウレタ
ン弾性繊維について、さらに詳細に述べる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the moisture-absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention will be described in more detail.

【0016】本発明の吸湿性ポリウレタン弾性繊維は、
主構成成分がポリオール、ジイソシアネートおよびジア
ミンであるポリウレタンウレアである。
The moisture-absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention comprises:
Polyurethane urea whose main constituent is polyol, diisocyanate and diamine.

【0017】ポリウレタンウレアの合成法も特に限定さ
れるものではない。特に、反応を効率的に行う等の観点
から溶液中で重合するのが好ましい。なお、本発明の効
果を妨げない範囲で3官能性以上の多官能性のグリコー
ルやイソシアネート等が使用されていても何ら構わな
い。
The method for synthesizing polyurethane urea is not particularly limited. In particular, polymerization is preferably performed in a solution from the viewpoint of efficiently performing the reaction. Note that trifunctional or higher polyfunctional glycols and isocyanates may be used as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0018】ここで、本発明におけるポリウレタンウレ
アを構成する代表的な構造単位について説明する。
Here, typical structural units constituting the polyurethane urea of the present invention will be described.

【0019】本発明に用いるポリオールは、テトラヒド
ロフラン(以下、THFと略す)とエチレンオキサイド
が規則的に配列した、いわゆるブロック共重合体を使用
する。
The polyol used in the present invention is a so-called block copolymer in which tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as THF) and ethylene oxide are regularly arranged.

【0020】本発明においては、ブロック共重合体を用
いないと、得られるポリウレタン弾性繊維の吸水性が劣
ったものとなる問題がある。
In the present invention, if no block copolymer is used, there is a problem that the obtained polyurethane elastic fibers have poor water absorption.

【0021】すなわち本発明に用いるポリオールは、ポ
リ(テトラメチレン−コ−エチレンエーテル)グリコー
ルとも表現され得る。
That is, the polyol used in the present invention can also be expressed as poly (tetramethylene-co-ethylene ether) glycol.

【0022】かかるポリ(テトラメチレン−コ−エチレ
ンエーテル)グリコールにおいて、エチレンエーテル
は、全アルキレンエーテルに対して15〜37mol%
含有されるのが好ましく、20〜35mol%含有され
るのがより好ましい。
In the poly (tetramethylene-co-ethylene ether) glycol, the ethylene ether accounts for 15 to 37 mol% based on the total alkylene ether.
It is preferably contained, more preferably 20 to 35 mol%.

【0023】さらに、本発明で使用するポリオールはブ
ロック共重合体のみから構成されていてもよいし、ま
た、他のポリオールと共重合されたものでもよく、さら
に他のポリオールと混合されてなるものであってもよ
い。
Further, the polyol used in the present invention may be composed of only a block copolymer, or may be copolymerized with another polyol, or may be further mixed with another polyol. It may be.

【0024】他のポリオールとしては、優れた耐寒性、
高い伸長性を有し、かつ、高い回復性を具備したものを
得る観点から、ポリ(1,4−テトラメチレングリコー
ル)(以下、PTMGと略する)、特許第261513
1号などに開示されているネオペンチル基を主鎖に含む
ジオール、特開平2−289616号公報等に開示され
ているポリカーボネートジオール、特開平5−9851
1号公報等に開示されているエステル系ジオール、1,
4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ポリ
カプロラクトンジオール、ポリエチレンエーテルグリコ
ール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ネオペンチ
レンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合ポリオ
ール等を使用するのが好ましい。そして、かかる他のポ
リオールは、1種類であってもよく、さらに2種類以上
であってもよい。
As other polyols, excellent cold resistance,
Poly (1,4-tetramethylene glycol) (hereinafter abbreviated as PTMG), Patent No. 261513, from the viewpoint of obtaining a material having high extensibility and high recoverability.
No. 1, diol containing a neopentyl group in the main chain, polycarbonate diol disclosed in JP-A-2-289616, etc., JP-A-5-9851
No. 1, the ester-based diols disclosed in
It is preferable to use 4-butanediol, 1,6-hexanediol, polycaprolactonediol, polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, a copolymerized polyol of neopentylene oxide and tetrahydrofuran, or the like. And such another polyol may be one kind, or may be two or more kinds.

【0025】本発明においては、エチレンオキサイド単
位のモル分率が5〜90%の範囲であるのが好ましい。
In the present invention, the molar fraction of ethylene oxide units is preferably in the range of 5 to 90%.

【0026】本発明に用いるポリオールの重量平均分子
量は、糸にした際の伸度、強度、耐熱性などの観点から
1000以上6000以下の範囲にあることが好まし
い。
The weight average molecular weight of the polyol used in the present invention is preferably in the range of 1,000 or more and 6000 or less from the viewpoints of elongation, strength, heat resistance and the like when formed into yarn.

【0027】さらに好ましくは1300以上4500以
下の範囲である。この範囲の分子量のポリオールを用い
ることにより、力学特性のバランスの取れた弾性糸を得
ることができる。
More preferably, it is in the range of 1300 or more and 4500 or less. By using a polyol having a molecular weight in this range, an elastic yarn having well-balanced mechanical properties can be obtained.

【0028】次に本発明に用いるジイソシアネートは、
例えば、5−イソシアネート−1−(イソシアネートメ
チル)−1,3,3−トリメチルシクロヘキサン、1−
イソシアネート−4−[(4−イソシアネートフェニ
ル)メチル]ベンゼン、1−イソシアネート−2−
[(4−イソシアネート−フェニル)メチル]ベンゼ
ン、1,1’−メチレンビス(4−イソシアネートシク
ロヘキサン)、4−メチル−1,3−フェニレンジイソ
シアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(以下、MDIと略記する)、2,4−トリレンジ
イソシアネート(以下、TDIと略記する)、1,4−
ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネー
ト、2,6−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネートは、特に耐熱性や強度の高いポリウレ
タンを合成するのに好ましい。
Next, the diisocyanate used in the present invention is
For example, 5-isocyanate-1- (isocyanatomethyl) -1,3,3-trimethylcyclohexane, 1-
Isocyanate-4-[(4-isocyanatophenyl) methyl] benzene, 1-isocyanate-2-
[(4-Isocyanate-phenyl) methyl] benzene, 1,1′-methylenebis (4-isocyanatocyclohexane), 4-methyl-1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI) ), 2,4-tolylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as TDI), 1,4-
Aromatic diisocyanates such as diisocyanate benzene, xylylene diisocyanate, and 2,6-naphthalenedi isocyanate are particularly preferable for synthesizing polyurethane having high heat resistance and strength.

【0029】さらに脂環族ジイソシアネートとして、例
えば、メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)
(以下、H12MDIと略する)、イソホロンジイソシア
ネート、メチルシクロヘキサン2,4−ジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン2,6−ジイソシアネート、
シクロヘキサン1,4−ジイソシアネート、ヘキサヒド
ロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレン
ジイソシアネート、オクタヒドロ1,5−ナフタレンジ
イソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネー
トは特にポリウレタン糸の黄変を抑制する際に好ましく
用いられる。
Further, as the alicyclic diisocyanate, for example, methylene bis (cyclohexyl isocyanate)
(Hereinafter abbreviated as H 12 MDI), isophorone diisocyanate, methylcyclohexane 2,4-diisocyanate, methylcyclohexane 2,6-diisocyanate,
Preferred are cyclohexane 1,4-diisocyanate, hexahydroxylylene diisocyanate, hexahydrotolylene diisocyanate, octahydro 1,5-naphthalenediisocyanate, and the like. Aliphatic diisocyanates are preferably used particularly for suppressing yellowing of polyurethane yarns.

【0030】そして、これらのジイソシアネートは単独
で使用してもよいし、2種以上を併用して用いてもよ
い。
These diisocyanates may be used alone or in combination of two or more.

【0031】かかるジイソシアネートのモル量の比は、
得られるポリウレタン弾性繊維の強度特性の観点から、
ポリオール1に対し、ジイソシアネートは1.2以上
2.3以下の範囲であるのが好ましい。
The ratio of the molar amounts of such diisocyanates is:
From the viewpoint of the strength characteristics of the obtained polyurethane elastic fiber,
It is preferable that the diisocyanate is in the range of 1.2 or more and 2.3 or less with respect to the polyol 1.

【0032】次に本発明に用いる鎖伸長剤として、ジア
ミンを用いるものである。
Next, a diamine is used as the chain extender used in the present invention.

【0033】ジアミンとしては、低分子量ジアミンおよ
びエタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中
に有するもののうち少なくともいずれか1種を用いるの
が好ましい。
As the diamine, it is preferable to use at least one of those having a hydroxyl group and an amino group in the molecule, such as a low molecular weight diamine and ethanolamine.

【0034】低分子量ジアミンとしては、例えば、ヒド
ラジン、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミ
ン、1,3−プロパンジアミン、2−メチル−1,5−
ペンタンジアミン、1,2−ジアミノブタン、1,3−
ジアミノブタン、1−アミノ−3,3,5−トリメチル
−5−アミノメチルシクロヘキサン、2,2−ジメチル
−1,3−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノ−2,
2−ジメチルブタン、2,4−ジアミノ−1−メチルシ
クロヘキサン、1,3−ペンタンジアミン、1,3−シ
クロヘキサンジアミン、ビス(4−アミノフェニル)ホ
スフィンオキサイド、ヘキサメチレンジアミン、1,3
−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレ
ンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ビス
(4−アミノフェニル)フォスフィンオキサイドなどを
使用するのが好ましい。特に伸度および弾性回復性等に
優れたものを得る観点から、エチレンジアミンを用いる
のが好ましい。これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成する
ことのできるトリアミン化合物、例えばジエチレントリ
アミン等を効果を失わない程度に加えるのも好ましい。
Examples of the low molecular weight diamine include hydrazine, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, and 2-methyl-1,5-diamine.
Pentanediamine, 1,2-diaminobutane, 1,3-
Diaminobutane, 1-amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethylcyclohexane, 2,2-dimethyl-1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2,
2-dimethylbutane, 2,4-diamino-1-methylcyclohexane, 1,3-pentanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide, hexamethylenediamine, 1,3
-It is preferable to use cyclohexyldiamine, hexahydrometaphenylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide and the like. In particular, ethylenediamine is preferably used from the viewpoint of obtaining a material having excellent elongation and elastic recovery. It is also preferable to add a triamine compound capable of forming a crosslinked structure, such as diethylenetriamine, to these chain extenders to such an extent that the effect is not lost.

【0035】本発明の吸湿性ポリウレタン弾性繊維に
は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐ガス安定剤などとし
て、いわゆるBHTや住友化学工業(株)製の”スミラ
イザー”GA−80などをはじめとするヒンダードフェ
ノール系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするベン
ゾトリアゾール系薬剤、住友化学工業(株)製の”スミ
ライザー”P−16をはじめとするリン系薬剤、各種
の”チヌビン”をはじめとするヒンダードアミン系薬
剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックを
はじめとする無機顔料、ステアリン酸マグネシウムをは
じめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物
などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油な
どの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリ
ン酸系などをはじめとする各種の帯電防止剤などが含ま
れていたり、またポリマと反応させられていることも好
ましい。
The moisture-absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention includes so-called BHT and "SUMILIZER" GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. as ultraviolet absorbers, antioxidants and gas-resistant stabilizers. Hindered phenolic drugs, various "tinuvins" and other benzotriazole drugs, Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumilyzer" P-16 and other phosphorus drugs, various "tinuvins" Hindered amine-based agents, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, and carbon black; metal soaps such as magnesium stearate; and disinfectants and deodorants containing silver, zinc, and these compounds. And lubricants such as silicone and mineral oil, barium sulfate, cerium oxide, betaine and phosphoric acid. It is also preferred that the reacted or contain various antistatic agents, also a polymer.

【0036】そして、特に光や各種の酸化窒素などへの
耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤、例えば日
本ヒドラジン(株)製のHN−150、熱酸化安定剤、
例えば住友化学工業(株)製の”スミライザー”GA−
80、光安定剤、例えば住友化学工業(株)製の”スミ
ソーブ”300#622などを使用することは好まし
い。
In order to further increase the durability especially against light and various types of nitric oxide, a nitric oxide supplement such as HN-150 manufactured by Nippon Hydrazine Co., Ltd.
For example, "Sumilyzer" GA- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
80, it is preferable to use a light stabilizer such as "Sumisorb" 300 # 622 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

【0037】本発明の吸湿性ポリウレタン弾性繊維の繊
度、断面形状などは特に限定されるものではない。例え
ば、断面は円形であっても扁平であっても何らかまわな
い。
The fineness, cross-sectional shape and the like of the moisture-absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention are not particularly limited. For example, the cross section may be circular or flat.

【0038】本発明の吸湿性ポリウレタン弾性繊維は、
−5℃での残留歪みが90%以下であるのが好ましく、
50%以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは
26%以下である。
The moisture-absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention comprises:
The residual strain at −5 ° C. is preferably 90% or less,
It is more preferably at most 50%, and further preferably at most 26%.

【0039】次に本発明の吸湿性ポリウレタン弾性繊維
の製造方法について詳細に説明する。
Next, the method for producing the hygroscopic polyurethane elastic fiber of the present invention will be described in detail.

【0040】本発明においては、最初にポリウレタンウ
レア溶液を調製するのが好ましい。
In the present invention, it is preferable to first prepare a polyurethaneurea solution.

【0041】本発明においてはポリウレタンウレア溶液
の溶質であるポリウレタンウレアの製造方法やポリウレ
タンウレア溶液の製造方法はいずれの方法であってもよ
い。
In the present invention, any method may be used for producing a polyurethaneurea, which is a solute of a polyurethaneurea solution, or for producing a polyurethaneurea solution.

【0042】すなわち、溶融重合法でも溶液重合法のい
ずれでもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法で
ある。溶液重合法の場合には、ポリウレタンウレアにゲ
ルなどの異物の発生が少ない。また、当然のことである
が、溶液重合の場合、溶液にする労が省け、生産効率の
観点からも好ましい。
That is, either the melt polymerization method or the solution polymerization method may be used. However, more preferred is the solution polymerization method. In the case of the solution polymerization method, the generation of foreign substances such as gel in polyurethane urea is small. Also, needless to say, solution polymerization is preferable from the viewpoint of production efficiency because labor for preparing a solution is omitted.

【0043】そして本発明においては、テトラヒドロフ
ランとエチレンオキサイドのブロック共重合体を含有す
るポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンを主構
成成分とするポリウレタンウレアを使用するものであ
る。
In the present invention, a polyurethaneurea containing a block copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide, a diisocyanate and a diamine as main components is used.

【0044】こうした中でも特にポリオールの重量平均
分子量が1000以上6000以下の範囲にあり、鎖伸
長剤であるジアミンは、ヒドラジン、エチレンジアミ
ン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパンジア
ミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、1,2
−ジアミノブタン、1,3−ジアミノブタン、1−アミ
ノ−3,3,5−トリメチル−5−アミノメチルシクロ
ヘキサン、2,2−ジメチル−1,3−ジアミノプロパ
ン、1,3−ジアミノ−2,2−ジメチルブタン、2,
4−ジアミノ−1−メチルシクロヘキサン、1,3−ペ
ンタンジアミン、1,3−シクロヘキサンジアミン、ビ
ス(4−アミノフェニル)ホスフィンオキサイド、ヘキ
サメチレンジアミン、1,3−シクロヘキシルジアミ
ン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、2−メチル
ペンタメチレンジアミン、ビス(4−アミノフェニル)
フォスフィンオキサイドからなる群から選ばれる少なく
とも一種であり、ジイソシアネートはMDIを主原料と
して溶液中で合成されるポリウレタンウレアが好まし
い。
Among these, in particular, the polyol has a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 6,000, and the diamine which is a chain extender includes hydrazine, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 2-methyl -1,5-pentanediamine, 1,2
-Diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1-amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethylcyclohexane, 2,2-dimethyl-1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2, 2-dimethylbutane, 2,
4-diamino-1-methylcyclohexane, 1,3-pentanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide, hexamethylenediamine, 1,3-cyclohexyldiamine, hexahydrometaphenylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, bis (4-aminophenyl)
It is at least one selected from the group consisting of phosphine oxides, and the diisocyanate is preferably a polyurethaneurea synthesized in a solution using MDI as a main raw material.

【0045】かかるポリウレタンウレアは、例えば、D
MAC、DMF、DMSO、NMPなどやこれらを主成
分とする溶剤の中で、前記の原料を用い合成することに
より得ることができる。
Such polyurethane urea is, for example, D
It can be obtained by synthesizing the above-mentioned raw materials in MAC, DMF, DMSO, NMP or the like or a solvent containing these as main components.

【0046】例えば、こうした溶剤中に、各原料を投
入、溶解せしめ、適度な温度に加熱し反応せしめポリウ
レタンウレアとする、いわゆるワンショット法、また、
ポリオールとMDIをまず溶融反応せしめ、しかる後
に、該反応物を溶剤に溶解し、前記のジアミンと反応せ
しめ、ポリウレタンウレアとする方法などが、特に好適
な方法として採用され得る。
For example, a so-called one-shot method in which each raw material is charged and dissolved in such a solvent, and heated to an appropriate temperature to react to give a polyurethane urea,
A method in which a polyol and MDI are first subjected to a melt reaction, and thereafter, the reactant is dissolved in a solvent and reacted with the above-described diamine to obtain a polyurethaneurea can be employed as a particularly preferable method.

【0047】なお、かかるポリウレタンウレアの合成に
際し、アミン系触媒や有機金属触媒を1種または2種以
上混合して用いても何ら構わない。これらの代表的なも
のとしては、アミン系触媒としては、例えば、N,N−
ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルベン
ジルアミン、トリエチルアミン、N−メチルモルホリ
ン、N−エチルモルホリン、N,N,N’,N’−テト
ラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テト
ラメチル−1,3−プロパンジアミン、N,N,N’,
N’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−2−ジメ
チルアミノエチルエーテル、N,N,N’,N’,N’
−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグ
アニジン、トリエチレンジアミン、N,N’−ジメチル
ピペラジン、N−メチル−N’−ジメチルアミノエチル
−ピペラジン、N−(2−ジメチルアミノエチル)モル
ホリン、1−メチルイミダゾール、1,2−ジメチルイ
ミダゾール、N,N−ジメチルアミノエタノール、N,
N,N’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、
N−メチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジ
ン、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェ
ノール、N,N−ジメチルアミノヘキサノール、トリエ
タノールアミン等を好ましく使用できる。また、有機金
属触媒としてはオクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチル
スズ、オクタン酸鉛ジブチル等を好ましく使用できる。
In the synthesis of the polyurethane urea, an amine catalyst or an organometallic catalyst may be used alone or in combination of two or more. Typical examples thereof include amine catalysts such as N, N-
Dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, triethylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl -1,3-propanediamine, N, N, N ',
N'-tetramethylhexanediamine, bis-2-dimethylaminoethyl ether, N, N, N ', N', N '
-Pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylguanidine, triethylenediamine, N, N'-dimethylpiperazine, N-methyl-N'-dimethylaminoethyl-piperazine, N- (2-dimethylaminoethyl) morpholine, 1-methylimidazole, , 2-dimethylimidazole, N, N-dimethylaminoethanol, N,
N, N'-trimethylaminoethylethanolamine,
N-methyl-N '-(2-hydroxyethyl) piperazine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaminohexanol, triethanolamine and the like can be preferably used. As the organometallic catalyst, tin octoate, dibutyl tin dilaurate, lead dibutyl octoate and the like can be preferably used.

【0048】さらに、本発明においては、ポリウレタン
の分子量およびポリウレタン紡糸溶液の粘度を制御する
ため、鎖停止剤を使用することも好ましい。
Further, in the present invention, it is preferable to use a chain terminator in order to control the molecular weight of the polyurethane and the viscosity of the polyurethane spinning solution.

【0049】かかる鎖停止剤として、n−ブタノール、
ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、n−ヘキシル
アミン等が好ましい。
As such a chain terminator, n-butanol,
Diethylamine, cyclohexylamine, n-hexylamine and the like are preferred.

【0050】鎖停止剤は、通常、鎖伸長剤と混合して使
用されるのが好ましい。
It is preferable that the chain terminating agent is usually used as a mixture with a chain extender.

【0051】また、ジエチレントリアミンとグリセロー
ルのような三官能性物質の少量もポリマー粘度の制御に
用いることができる。
Also, small amounts of trifunctional substances such as diethylenetriamine and glycerol can be used to control polymer viscosity.

【0052】こうして得られるポリウレタンウレア溶液
の濃度は特に限定されるものではないが、通常、30重
量%以上80重量%以下の範囲が好ましい。
The concentration of the polyurethaneurea solution thus obtained is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 30% by weight to 80% by weight.

【0053】本発明においては、かかるポリウレタンウ
レア溶液に前記した各種添加剤を添加することが好まし
い。添加剤のポリウレタンウレア溶液への添加方法とし
ては、任意の方法を採用することができる。その代表的
な方法として、スタティックミキサーによる方法、攪拌
による方式などを採用することが好ましい。
In the present invention, it is preferable to add the various additives described above to the polyurethane urea solution. As a method of adding the additive to the polyurethane urea solution, any method can be adopted. As a typical method, it is preferable to adopt a method using a static mixer, a method using stirring, or the like.

【0054】ここで、添加剤は溶液にして添加すること
が好ましい。溶液であるとポリウレタンウレア溶液への
均一な添加が可能となる。
Here, the additives are preferably added in the form of a solution. If it is a solution, it can be uniformly added to the polyurethaneurea solution.

【0055】本発明においては、ポリウレタンウレア溶
液を紡糸してポリウレタン弾性繊維を得る。紡糸方法と
しては、湿式法、乾式法、溶融法のいずれの方法であっ
てもよい。
In the present invention, a polyurethane urea solution is spun to obtain a polyurethane elastic fiber. The spinning method may be any of a wet method, a dry method, and a melting method.

【0056】紡糸速度を高速とする観点から乾式法で紡
糸するのが好ましい。乾式紡糸においては、ガスの供給
部が少なくとも2箇所設けられ、ガスの吸引部が前記ガ
スの供給部の間に設けられた紡糸筒に、口金からポリウ
レタン溶液を吐出させて繊維を形成する際、紡糸筒下部
に設けられたガスの供給部から供給するガスの温度を6
0℃以下とすることも糸ムラをなくす観点から好ましく
行われる。
From the viewpoint of increasing the spinning speed, spinning is preferably performed by a dry method. In dry spinning, at least two gas supply units are provided, and when a gas suction unit is used to form a fiber by discharging a polyurethane solution from a spinneret to a spinning cylinder provided between the gas supply units, The temperature of the gas supplied from the gas supply unit provided at the lower part of the spinning cylinder is set to 6
The temperature is preferably set to 0 ° C. or lower from the viewpoint of eliminating yarn unevenness.

【0057】紡糸の際、ゴデローラーと巻取機の速度比
は糸の使用目的に応じて決めるのが好ましい。
In spinning, the speed ratio between the godet roller and the winder is preferably determined according to the purpose of use of the yarn.

【0058】本発明においては、ゴデローラーと巻取機
の速度比を1.1以上1.8以下として巻き取ることが
好ましい。
In the present invention, it is preferred that the speed ratio between the godet roller and the winder is 1.1 or more and 1.8 or less for winding.

【0059】また、紡糸速度は300m/分以上800
m/分以下であるのが好ましい。
The spinning speed is 300 m / min or more and 800
It is preferably at most m / min.

【0060】[0060]

【実施例】本発明を実施例によって更に詳しく説明す
る。ただし、本発明がこれら実施例によって限定される
ものではない。
The present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited by these examples.

【0061】本発明における応力緩和、強度、伸度、残
留歪み、吸放湿性の定量法について説明する。 [応力緩和、強度、伸度、残留歪み]応力緩和、強度、
伸度、残留歪みは、ポリウレタン糸をインストロン45
02型引張試験機を用い、引張テストすることにより得
られた。
The method of quantifying stress relaxation, strength, elongation, residual strain, and moisture absorption / desorption in the present invention will be described. [Stress relaxation, strength, elongation, residual strain] Stress relaxation, strength,
For elongation and residual strain, use polyurethane yarn with Instron 45.
It was obtained by performing a tensile test using a 02 type tensile tester.

【0062】なお、応力緩和、強度、伸度は22℃で測
定し、残留歪みは−5℃で測定した。
The stress relaxation, strength and elongation were measured at 22 ° C., and the residual strain was measured at −5 ° C.

【0063】これらは下記により定義される。These are defined below.

【0064】5cm(L1)の試料を50cm/分の引
張速度で300%伸長を5回繰返した。このときの応力
を(G1)とした。
A 5 cm (L1) sample was subjected to 300% elongation five times at a pulling speed of 50 cm / min. The stress at this time was defined as (G1).

【0065】次に該長さを30秒間保持した。30秒間
保持後の応力を(G2)とした。
Next, the length was held for 30 seconds. The stress after holding for 30 seconds was defined as (G2).

【0066】また、応力を0としたときの試料長を(L
2)とした。
The sample length when the stress is set to 0 is (L
2).

【0067】さらに6回目にポリウレタン糸が切断する
まで伸長した。
Further, the polyurethane yarn was stretched until the polyurethane yarn was cut.

【0068】この破断時の応力を(G3)、破断時の試
料長さを(L3)とした。
The stress at break was (G3), and the sample length at break was (L3).

【0069】以下、前記特性は下記式により得られた。Hereinafter, the above characteristics were obtained by the following equation.

【0070】強度=(G3) 応力緩和(%)=100×((G1)−(G2))/
(G1) 残留歪み(%)=100×((L2)−(L1))/
(L1) 伸度(%)=100×((L3)−(L1))/(L
1) [吸放湿性]吸放湿性を示す指標として吸放湿係数ΔM
Rを採用した。
Strength = (G3) Stress relaxation (%) = 100 × ((G1) − (G2)) /
(G1) Residual strain (%) = 100 × ((L2) − (L1)) /
(L1) Elongation (%) = 100 × ((L3) − (L1)) / (L
1) [Hygroscopicity] Moisture absorption / desorption coefficient ΔM as an index indicating hygroscopicity
R was adopted.

【0071】吸放湿係数ΔMRは、試料が糸の場合には
それを筒状に編成した約1gの編地を用い、試料が吸湿
性成分の添加物である場合にはそれを0.125μmの
DMAc溶液からキャストした約1gのフィルムを用い
た。試料約1gの絶乾時の重量と20℃×65%RHあ
るいは30℃×90%RHの雰囲気下、恒温恒湿器中に
24時間放置後の重量との重量変化から、次式で求め
た。
The moisture absorption / desorption coefficient ΔMR is as follows: when the sample is a yarn, a knitted fabric of about 1 g obtained by knitting the yarn is used, and when the sample is an additive of a hygroscopic component, it is 0.125 μm. Approximately 1 g of film cast from a DMAc solution was used. From the weight change between the weight of about 1 g of the sample at the time of absolute drying and the weight after being left in a thermo-hygrostat for 24 hours in an atmosphere of 20 ° C. × 65% RH or 30 ° C. × 90% RH, it was obtained by the following equation. .

【0072】吸湿率(%)=[(吸湿後の重量−絶乾時
の重量)/絶乾時の重量]×100 上記測定した20℃×65%RHおよび30℃×90%
RHの条件での吸湿率(それぞれMR1およびMR2と
する)から、吸放湿係数ΔMR(%)=MR2−MR1
を算出した。
Moisture absorption (%) = [(weight after moisture absorption−weight when absolutely dry) / weight when absolutely dry] × 100 20 ° C. × 65% RH and 30 ° C. × 90% measured above.
From the moisture absorption rate under the condition of RH (referred to as MR1 and MR2, respectively), the moisture absorption / desorption coefficient ΔMR (%) = MR2-MR1
Was calculated.

【0073】試料が糸の場合の吸放湿係数ΔMRは衣服
着用時の衣服内の湿気を外気に放出することにより快適
性を得るためのドライビングフォースであり、軽〜中作
業あるいは軽〜中運動を行った際の30℃×90%RH
に代表される衣服内温度と20℃×65%RHに代表さ
れる外気温湿度との吸湿率差である。ΔMRは大きけれ
ば大きいほど吸湿性が高く、着用時の快適性が良好であ
ることを示す。
The moisture absorption / desorption coefficient ΔMR when the sample is a yarn is a driving force for obtaining comfort by releasing moisture in the clothes to the outside air when the clothes are worn, and includes light to medium work or light to medium exercise. ℃ 90% RH at the time of performing
Is the difference between the moisture absorption rate between the temperature inside the clothes represented by the formula (1) and the outside temperature and humidity represented by the temperature of 20 ° C. × 65% RH. The larger the ΔMR, the higher the hygroscopicity and the better the comfort when worn.

【0074】[実施例1]THFとエチレンオキサイド
の割合が7対3で分子量が2000のブロック共重合体
であるポリオール2900gとMDI595.8gを無
溶媒の条件下で反応させた後、6602gのジメチルア
セトアミドに溶解し、エチレンジアミン53.7gおよ
びジエチルアミン5.45gを添加することにより35
重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。この
ポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤を
適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた
溶液を670m/分のスピードで乾式紡糸することによ
り44デシテックス、4フィラメントの糸を得た。
Example 1 2900 g of a polyol, which is a block copolymer having a molecular weight of 2,000 and a ratio of THF to ethylene oxide of 7: 3 and 7: 3, was reacted with 595.8 g of MDI under solvent-free conditions, and then 6602 g of dimethyl was reacted. Dissolve in acetamide and add 53.7 g of ethylenediamine and 5.45 g of diethylamine to give 35
A weight percent polyurethaneurea solution was obtained. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant and a gas-resistant stabilizer to this polyurethane urea solution. The resulting solution was dry-spun at a speed of 670 m / min to obtain a 44 dtex, 4-filament yarn.

【0075】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みを表1に示す。
Table 1 shows the elongation, strength, stress relaxation, and residual strain measured at -5 ° C. of this yarn.

【0076】得られた糸を用いて筒状の編地を編成し
た。この筒編地の吸放湿係数ΔMRは5.9であった。
Using the obtained yarn, a tubular knitted fabric was knitted. The moisture absorption / desorption coefficient ΔMR of this tubular knitted fabric was 5.9.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[実施例2]THFとエチレンオキサイド
の割合が7対3で分子量が2000のブロック共重合体
であるポリオール2820gとMDI579.35gを
無溶媒の条件下で反応させた後、6439gのジメチル
アセトアミドに溶解し、エチレンジアミン41.8g、
デュポン社製Dytek(R)Aアミン20.16gお
よびジエチルアミン5.30gを添加することにより3
5重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。こ
のポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤
を適量添加することにより試料溶液を調製した。得られ
た溶液を670m/分のスピードで乾式紡糸することに
より44デシテックス、4フィラメントの糸を得た。
Example 2 2820 g of a polyol, which is a block copolymer having a molecular weight of 2,000 and a ratio of THF to ethylene oxide of 7: 3 and 7: 3, was reacted with 579.35 g of MDI under solvent-free conditions, and then 6439 g of dimethyl Dissolved in acetamide, ethylenediamine 41.8g,
By adding 20.16 g of Dytek® A amine manufactured by DuPont and 5.30 g of diethylamine, 3
A 5 weight percent polyurethaneurea solution was obtained. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant and a gas-resistant stabilizer to this polyurethane urea solution. The resulting solution was dry-spun at a speed of 670 m / min to obtain a 44 dtex, 4-filament yarn.

【0079】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みを表1に示す。
Table 1 shows the elongation, strength, stress relaxation, and residual strain measured at −5 ° C. of the yarn.

【0080】得られた糸を用いて筒状の編地を編成し
た。この筒編地の吸放湿係数ΔMRは5.3であった。
Using the obtained yarn, a tubular knitted fabric was knitted. The moisture absorption / desorption coefficient ΔMR of this tubular knitted fabric was 5.3.

【0081】[実施例3]THFとエチレンオキサイド
の割合が7対3で分子量が3300のブロック共重合体
であるポリオール3000gとMDI411.28gを
無溶媒の条件下で反応させた後、6435gのジメチル
アセトアミドに溶解し、エチレンジアミン48.2gお
よびジエチルアミン5.33gを添加することにより3
5重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。こ
のポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤
を適量添加することにより試料溶液を調製した。得られ
た溶液を670m/分のスピードで乾式紡糸することに
より44デシテックス、4フィラメントの糸を得た。
Example 3 3000 g of a polyol which is a block copolymer having a molecular weight of 3300 and a ratio of THF to ethylene oxide of 7 to 3 and a molecular weight of 3300 were reacted with 41.28 g of MDI under solvent-free conditions. Dissolve in acetamide and add 38.2 g of ethylenediamine and 5.33 g of diethylamine to give 3
A 5 weight percent polyurethaneurea solution was obtained. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant and a gas-resistant stabilizer to this polyurethane urea solution. The resulting solution was dry-spun at a speed of 670 m / min to obtain a 44 dtex, 4-filament yarn.

【0082】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みを表1に示す。
Table 1 shows the elongation, strength, stress relaxation, and residual strain measured at -5 ° C. of this yarn.

【0083】得られた糸を用いて筒状の編地を編成し
た。この筒編地の吸放湿係数ΔMRは3.9であった。
Using the obtained yarn, a tubular knitted fabric was knitted. The moisture absorption / desorption coefficient ΔMR of this tubular knitted fabric was 3.9.

【0084】[実施例4]THFとエチレンオキサイド
の割合が7対3で分子量が3300のランダム共重合体
であるポリオール3000gとMDI411.28gを
無溶媒の条件下で反応させた後、6442gのジメチル
アセトアミドに溶解し、エチレンジアミン43.3g、
デュポン社製Dytek(R)Aアミン9.29gおよ
びジエチルアミン4.88gを添加することにより35
重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。この
ポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤を
適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた
溶液を670m/分のスピードで乾式紡糸することによ
り44デシテックス、4フィラメントの糸を得た。
Example 4 3000 g of a polyol which is a random copolymer having a ratio of THF to ethylene oxide of 7: 3 and a molecular weight of 3300 and 41.28 g of MDI were reacted under solvent-free conditions, and then 6442 g of dimethyl Dissolved in acetamide, 43.3 g of ethylenediamine,
By adding 9.29 g of Dytek® A amine from DuPont and 4.88 g of diethylamine, 35
A weight percent polyurethaneurea solution was obtained. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant and a gas-resistant stabilizer to this polyurethane urea solution. The resulting solution was dry-spun at a speed of 670 m / min to obtain a 44 dtex, 4-filament yarn.

【0085】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みを表1に示す。
Table 1 shows the elongation, strength, stress relaxation, and residual strain measured at −5 ° C. of the yarn.

【0086】得られた糸を用いて筒状の編地を編成し
た。この筒編地の吸放湿係数ΔMRは3.6であった。
[0086] A tubular knitted fabric was knitted using the obtained yarn. The moisture absorption / desorption coefficient ΔMR of this tubular knitted fabric was 3.6.

【0087】[比較例1]THFとエチレンオキサイド
の割合が7対3で分子量が1951のランダム共重合体
であるポリオール(三洋化成工業(株)製”テトラキシ
ノールAS−200S”)2900gとMDI595.
8gを無溶媒の条件下で反応させた後、6602gのジ
メチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン53.
7gおよびジエチルアミン5.45gを添加することに
より35重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得
た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス
安定剤を適量添加することにより試料溶液を調製した。
得られた溶液を670m/分のスピードで乾式紡糸する
ことにより44デシテックス、4フィラメントの糸を得
た。
[Comparative Example 1] 2900 g of a polyol ("Tetoxynol AS-200S" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), a random copolymer having a ratio of THF to ethylene oxide of 7: 3 and a molecular weight of 1951, and MDI 595 .
After reacting 8 g under solvent-free conditions, it was dissolved in 6602 g of dimethylacetamide, and ethylenediamine 53.
Addition of 7 g and 5.45 g of diethylamine gave a 35 weight percent polyurethaneurea solution. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant and a gas-resistant stabilizer to this polyurethane urea solution.
The resulting solution was dry-spun at a speed of 670 m / min to obtain a 44 dtex, 4-filament yarn.

【0088】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みを表1に示す。
Table 1 shows the elongation, strength, stress relaxation, and residual strain measured at -5 ° C. of this yarn.

【0089】得られた糸を用いて筒状の編み地を編成し
た。この筒編み地の吸放湿係数ΔMRは1.0であっ
た。
Using the obtained yarn, a tubular knitted fabric was knitted. The moisture absorption / desorption coefficient ΔMR of this tubular knitted fabric was 1.0.

【0090】[比較例2]分子量2000のPTMG2
900gとMDI594.50gを無溶媒の条件下で反
応させた後、6608gのジメチルアセトアミドに溶解
し、エチレンジアミン55.8gおよびジエチルアミン
7.89gを添加することにより35重量パーセントの
ポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレ
ア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤を適量添加すること
により試料溶液を調製した。得られた溶液を670m/
分のスピードで乾式紡糸することにより44デシテック
ス、4フィラメントの糸を得た。
Comparative Example 2 PTMG2 having a molecular weight of 2000
After 900 g and 594.50 g of MDI were reacted under no solvent conditions, the resultant was dissolved in 6608 g of dimethylacetamide, and 55.8 g of ethylenediamine and 7.89 g of diethylamine were added to obtain a 35% by weight polyurethaneurea solution. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant and a gas-resistant stabilizer to this polyurethane urea solution. 670 m /
By spinning at a speed of 1 minute, a yarn of 44 decitex and 4 filaments was obtained.

【0091】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みを表1に示す。
Table 1 shows the elongation, strength, stress relaxation, and residual strain measured at -5 ° C. of the yarn.

【0092】得られた糸を用いて筒状の編み地を編成し
た。この筒編み地の吸放湿係数ΔMRは0.5であっ
た。
Using the obtained yarn, a tubular knitted fabric was knitted. The moisture absorption / desorption coefficient ΔMR of this tubular knitted fabric was 0.5.

【0093】[0093]

【発明の効果】本発明を使用した衣服などは、脱着性、
フィット性、外観品位、着用感、吸放湿性、制電性など
に優れたものとなる。これらの優れた特性を有すること
から、本発明の吸湿性ポリウレタン弾性繊維は単独での
使用はもとより、各種繊維との組み合わせにより、例え
ば、ストッキング、ガードル、ブラジャー、タイツ、ウ
エストバンド、ソックス等のファンデーションやインテ
ィメイト品、水着、ボデイスーツ、スパッツ、スキーズ
ボン、ゴルフズボン、ウエットスーツ、作業服、煙火
服、洋服等のスポーツウエアやアウターウエア、丸編、
トリコット、ストレッチ織物、裏地、包帯、サポータ
ー、手袋、靴下等の各種繊維製品の締め付け材料、紙お
しめなどサニタニー品の漏れ防止用締め付け材料、防水
資材の締め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイ
ピングクロス、コピークリーナー、ガスケットなど、種
々の用途に使用することが可能である。
The clothes and the like using the present invention have a desorption property,
It is excellent in fit, appearance quality, wearing feeling, moisture absorption / desorption, antistatic properties, and the like. Because of these excellent properties, the moisture-absorbing polyurethane elastic fiber of the present invention is used not only alone, but also in combination with various fibers, for example, foundations such as stockings, girdle, bra, tights, waistband, socks, etc. And intimate goods, swimwear, body suits, spats, ski pants, golf trousers, wet suits, work clothes, smoke suits, clothes and other sportswear, outerwear, circular knitting,
Tightening materials for various fiber products such as tricots, stretch fabrics, linings, bandages, supporters, gloves, socks, etc. It can be used for various applications such as wiping cloths, copy cleaners and gaskets.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J034 BA08 CA15 CB03 CC03 CC15 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CD07 DB04 DG03 DG05 DG06 DG12 HA07 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 QB04 QB14 RA09 4L035 BB02 BB06 EE04 EE08 EE13 EE20 FF01 FF04 FF10 GG04 HH01 MH02 MH09 MH13  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J034 BA08 CA15 CB03 CC03 CC15 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CD07 DB04 DG03 DG05 DG06 DG12 HA07 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 QB04 QB14 RA09 4L035 BB04 BB04 EE13 EE20 FF01 FF04 FF10 GG04 HH01 MH02 MH09 MH13

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】主構成成分がポリオール、ジイソシアネー
トおよびジアミンであるポリウレタンウレアであって、
該ポリオールがテトラヒドロフランとエチレンオキサイ
ドとのブロック共重合体を含有することを特徴とするポ
リウレタン弾性繊維。
1. Polyurethane urea whose main constituent is a polyol, diisocyanate and diamine,
The polyurethane elastic fiber, wherein the polyol contains a block copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide.
【請求項2】エチレンオキサイド単位のモル分率が5〜
90%の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の
ポリウレタン弾性繊維。
2. A method according to claim 1, wherein the molar fraction of ethylene oxide units is 5 to 5.
The polyurethane elastic fiber according to claim 1, which is in a range of 90%.
【請求項3】ポリオールの分子量が、1000以上60
00以下の範囲にあることを特徴とする請求項1または
2に記載のポリウレタン弾性繊維。
3. The polyol has a molecular weight of 1,000 or more and 60 or more.
The polyurethane elastic fiber according to claim 1 or 2, wherein the polyurethane elastic fiber is in a range of not more than 00.
【請求項4】−5℃での残留歪みが90%以下であるこ
とを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリウ
レタン弾性繊維。
4. The polyurethane elastic fiber according to claim 1, wherein the residual strain at -5 ° C. is 90% or less.
【請求項5】テトラヒドロフランとエチレンオキサイド
とのブロック共重合体を含有するポリオール、ジイソシ
アネートおよびジアミンを主構成成分とするポリウレタ
ンウレアを溶質とするポリウレタンウレア溶液を紡糸す
ることを特徴とするポリウレタン弾性繊維の製造方法。
5. A polyurethane elastic fiber characterized by spinning a polyurethaneurea solution containing a polyurethaneurea as a solute containing a polyol, a diisocyanate and a diamine as a main component, containing a block copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide. Production method.
【請求項6】紡糸方法が乾式であることを特徴とする請
求項5に記載のポリウレタン弾性繊維の製造方法。
6. The method for producing a polyurethane elastic fiber according to claim 5, wherein the spinning method is dry.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008540863A (en) * 2005-05-09 2008-11-20 インヴィスタ テクノロジー エスアエルエル Spandex composition for high speed spinning
US8765904B2 (en) 2010-09-10 2014-07-01 INVISTA North America S.à r.l. Polyetheramines, compositions including polyetheramines, and methods of making

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