JP3998749B2 - Agricultural efficacy enhancer and agricultural chemical composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な農薬用効力増強剤、農薬用効力増強剤組成物及びこれを含有してなる農薬組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤、植物成長調節剤をはじめとする農薬は、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル剤、液剤等の剤型にて使用されている。その際、農薬原体の効果を十分引き出すために、製剤物性上様々な工夫がなされているが、製剤上の工夫により農薬の効果を更に増強させることは困難な現状である。また新規な農薬の開発は、一層困難であるため、既存の農薬の活性を一層増強させることは、産業上大いに意味のあることである。
【０００３】
これまでに、農薬用効力増強剤に各種界面活性剤が利用されていることは公知である。また、陰イオン性界面活性剤とキレート剤とを組み合わせることでビピリジニウム系除草剤に効果の高い組成物が得られることが知られている（PCT/JP94/01953）。更に、陽イオン性界面活性剤にキレート剤を配合し、更に別の界面活性剤を添加することで効果の高い農薬用効力増強剤組成物が得られることも知られている（特開平6-12154 号）。その中でも特定のアルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンエーテル酢酸塩が効果の高いことが知られている。しかしながら、各種添加剤、例えばキレート剤、増粘剤、無機物等を併用した際、安定性が悪く製剤化が非常に困難となるため、実用化には至っていない。特に、高濃度で配合すると著しく安定性が悪くなる。また、アルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンエーテル酢酸は、酸性度か高く（ｐＨ２）、使用時に危険であるだけでなく、製剤化した場合、他の界面活性剤や農薬原体を分解し活性を低減するおそれがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、農薬原体と組合せることにより、農薬の効力が増強する農薬用効力増強剤を見出すべく、更に鋭意検討を積み重ねた結果、特定のアルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンエーテル酢酸の特定範囲の中和物が効果が高く、各種添加剤、例えばキレート剤、増粘剤、無機物等を併用した際、非常に混用性が高く、安定な農薬用効力増強剤の開発が可能であることを見い出し、本発明を完成した。
【０００５】
即ち本発明は、一般式(I) で表される化合物の中和度５〜95％の中和物を含有することを特徴とする農薬用効力増強剤を提供するものである。
R1-(AO)n-OR2-COOH (I)
〔式中、
R1：炭素数６〜20の直鎖もしくは分岐アルキル基、炭素数６〜20の直鎖もしくは分岐アルケニル基又は炭素数６〜18のアルキル基を有するアルキルフェニル基を示す。
R2：炭素数１〜４のアルキレン基を示す。
A ：炭素数２〜４のアルキレン基を示す。
ｎ：平均で１〜30の数を示す。〕。
【０００６】
一般式(I) で表される化合物としては、市販品を用いることもでき、CHEM-Y社製「AKYPO RLM45 」「AKYPO RO30」「AKYPO NP70」、Shell 社製「NEODOX91-5」「NEODOX 1-4」「NEODOX 25-11」「NEODOX25-6」等として入手可能である。中和物の原料としては限定されるものではない。一般式(I) で表される化合物を、NaOH、KOH 、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等で中和して、本発明の農薬用効力増強剤となる中和物が得られる。中和物の対イオンとしては、Na、K 、NH4 や、アルカノールアミン、低級アルキルアミン由来のカチオン等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンが挙げられる。また低級アルキルアミンとしては、ジイソプロピルアミン等の一級、二級、三級アミンが挙げられる。中和時に中和剤の配合比を調節することで中和度をコントロールすることが可能であり、本発明では５〜95％、好ましくは20〜85％の中和度とする必要がある。更に中和度は40〜80％が好ましい。
【０００７】
なお、各種農薬に対する効力増強効果の面で、一般式(I) で表される化合物のR1は炭素数８〜16の直鎖もしくは分岐アルキル基又は炭素数８〜16の直鎖もしくは分岐アルキレン基が好ましく、R2は炭素数１又は２のアルキレン基が好ましい。同様に一般式(I) で表される化合物のA は炭素数２もしくは３のアルキレン基又はその混合であることが好ましい。更に、一般式(I) で表される化合物のｎは平均で１〜15の数であることが好ましい。なかでも、R1が炭素数８〜16の直鎖アルキル基又はアルケニル基、R2が炭素数１のアルキレン基、A が炭素数２のアルキレン基、ｎが平均で１〜10の数であることが好ましい。
【０００８】
本発明の上記一般式(I) の化合物の中和度５〜95％の中和物からなる農薬用効力増強剤は、農薬原体と併用した場合において、農薬原体の効力を２〜３倍アップさせる事が出来る。
【０００９】
本発明に係わる一般式(I) で表される化合物の中和度５〜95％の中和物を有効成分とする農薬用効力増強剤が農薬の構造の種類に関係なく顕著な効力増強作用を呈するかについての機作は必ずしも明らかではないが、その１つとして本発明の効力増強剤が農薬に対する可溶化力が非常に強いため農薬を微粒子化し植物体内あるいは虫体、菌体への浸透を促すことが考えられる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に係わる一般式(I) で表される化合物の中和度５〜95％の中和物（以下、本発明の中和物という場合もある）に、更に界面活性剤を併用することにより、一般式(I) で表される化合物の農薬の効力増強効果を維持したまま、本発明の中和物の使用量の低減化を計ることができる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤、或いはそれらの混合物を用いることができる。
【００１１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルソルビトールエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシアルキレンアルキルグリセロールエステル、ポリオキシアルキレンブロック共重合体、ポリオキシアルキレンブロック共重合体アルキルグリセロールエステル、ポリオキシアルキレンアルキルスルホンアミド、ポリオキシアルキレンロジンエステル、ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルポリグリコシドなど、及びこれらのうちの２種以上の混合物などが挙げられる。
【００１２】
陽イオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、アルキルアミンプロピレンオキサイド付加物、例えばタローアミンエチレンオキサイド付加物、オレイルアミンエチレンオキサイド付加物、ソイアミンエチレンオキサイド付加物、ココアミンエチレンオキサイド付加物、合成アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、オクチルアミンエチレンオキサイド付加物など及びそれらの４級化物（例えばメチルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ベンジルクロライド等による４級化物）及びそれらの混合物がある。
【００１３】
陰イオン界面活性剤のうち、典型的なものは、水溶液或いは固体状態で入手され得るが、その例としては、モノ−及びジ−アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルファ−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、モノ−及びジ−アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホネートのホルムアルデヒド縮合物、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、オレフィニックスルホン酸塩、モノ及びジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリカルボン酸塩、直鎖及び分岐アルキルアミドポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、脂肪酸又はその塩、例えばカプリル酸及びその塩、ラウリン酸及びその塩、ステアリン酸及びその塩、オレイン酸及びその塩、Ｎ−メチル脂肪酸タウリド(taurides)、これらのうちの２種以上の混合物など（ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアミン塩を含む）がある。
【００１４】
また、適当な両性界面活性剤の例としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、アルモックス(Armox)C／12、アミンオキサイド、モナテリックス(Monaterics)、ミラノール(Miranols)、ベタイン、ロンザイン(Lonzaines) 、他のアミンオキサイド、これらの混合物などがある。
【００１５】
これらの界面活性剤のうち、特に好ましいのは、非イオン型界面活性剤もしくは陽イオン性界面活性剤、中でもアルキルアミンエチレンオキサイド付加物の４級塩が好ましい。
【００１６】
本発明の中和物と、これ以外の界面活性剤とを有効成分とする農薬用効力増強剤において、本発明の中和物とこれ以外の界面活性剤の好ましい併用割合は、〔本発明の中和物の総量〕／〔その他の界面活性剤〕＝１／10〜30／１（重量比）であり、更に好ましくは１／５〜10／１である。
【００１７】
また、本発明の農薬組成物は上記の如き農薬用効力増強剤と、農薬原体からなるものである。ここで、農薬原体とは農薬の有効成分をいう。本発明の農薬組成物において、農薬用効力増強剤又は農薬用効力増強剤組成物中の本発明の中和物と農薬原体の重量比は、〔本発明の中和物〕／〔農薬原体〕＝0.03〜50、好ましくは0.04〜20、さらに好ましくは0.1 〜10となるよう使用する事が必要である。この割合が0.03未満では目的とする農薬の効力増強効果を十分達成し得ない。一方、この割合を50超としても、それ以上の効果の上昇は望めない。
【００１８】
また、本発明の農薬組成物の製剤型は、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル製剤、液剤等いずれでもよく、製剤型は問わない。従って、その製剤型に応じた他の添加剤、例えば乳化剤、分散剤、担体等を含有するものであってもよい。本発明に係わる農薬用効力増強剤の使用方法は、農薬用効力増強剤を含有する上記各種剤型の農薬組成物を使用する方法と、農薬（本発明の効力増強剤を含有しないもの）希釈使用時に別添の農薬用効力増強剤を使用する方法があるが、どちらの方法にても本発明の目的とする効力増強作用が得られる。
【００１９】
本発明の農薬組成物の製剤中に必要に応じてキレート剤、pH調節剤、無機塩類、増粘剤を加えてもよい。
【００２０】
本発明に用いられるキレート剤は、金属イオンをキレートする能力を有するものであれば特に制限されない。本発明に用いられるキレートの例としては、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、イミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）等のホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、リン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤およびジメチルグリオキシム（ＤＧ）が挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形であってもよい。替わりに、それらは、加水分解可能なそれらのエステル誘導体の形であってもよい。キレート剤は農薬用効力増強剤中の本発明の中和物の総量１モルに対し、0.05〜15倍モルの割合で配合される。ここで、中和物のモル数は、未中和物のモル数と中和物のモル数の合計であり、キレート剤の配合量はこの合計モル数を基準とする。
【００２１】
アミノポリカルボン酸系キレート剤の具体例としては、
ａ） 化学式 ＲＮＹ2で表される化合物、
ｂ） 化学式 ＮＹ3 で表される化合物、
ｃ） 化学式 Ｒ−ＮＹ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＹ−Ｒで表される化合物、
ｄ） 化学式 Ｒ−ＮＹ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＹ2で表される化合物、
ｅ） 化学式 Ｙ2Ｎ−Ｒ’−ＮＹ2で表される化合物、及び、
ｆ） ｅ）の化合物に類似する化合物で、Ｙを４以上含む化合物、例えば式：
【００２２】
【化１】
で表される化合物が挙げられる。
【００２４】
上記式中、Ｙは−ＣＨ2ＣＯＯＨ又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨを表し、Ｒは、水素原子、アルキル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基といったこの種の公知のキレート剤を構成する基を表し、Ｒ’は、アルキレン基、シクロアルキレン基といったこの種の公知のキレート剤を構成する基を表す。
【００２５】
アミノポリカルボン酸系キレート剤の代表例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸（ＨＩＭＤＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）及びグリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（ＧＥＤＴＡ）、並びにこれらの塩類が挙げられる。
【００２６】
本発明で使用される芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、トリメリット酸及び没食子酸、並びにこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。また、本発明で使用されるアミノ酸系キレート剤の例としては、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。
【００２７】
更に、本発明に使用されるエーテルポリカルボン酸系キレート剤の例としては、ジグリコール酸、次式で表される化合物、その類似化合物及びその塩（例えばナトリウム塩）類が挙げられる：
【００２８】
【化２】
式中、Ｙ1は、水素原子、−ＣＨ2ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯＨを表し、Ｚ1は、水素原子、−ＣＨ2ＣＯＯＨまたは
【００３０】
【化３】
を表す。
【００３２】
本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸系キレート剤の例としては、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。
【００３３】
本発明で使用されるリン酸系キレート剤の例としては、オルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。
【００３４】
本発明で使用される高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤の例としては、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー二種以上からなる共重合体およびエポキシコハク酸重合体が挙げられる。
【００３５】
加えて、本発明では、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸及びグリオキサール酸、並びにそれらの塩類も、キレート剤として好適に用いることができる。
【００３６】
本発明に使用し得るpH調節剤としてはクエン酸、リン酸（ピロリン酸）、グルコン酸等或いはこれらの塩である。
【００３７】
本発明に使用し得る無機塩類としては、無機鉱物塩として例えば無機塩クレー、タルク、ベントナイト、ゼオライト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボン等が挙げられ、無機アンモニウム塩として例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３８】
また本発明に使用し得る増粘剤としては、天然、半合成及び合成の水溶性増粘剤は何れも使用でき、天然粘質物では、微生物由来のキサンタンガム、ザンフロー、植物由来のペクチン、アラビアゴム、グアーゴムなどが、半合成粘質物では、セルロースまたはでんぷん誘導体のメチル化物、カルボキシアルキル化物、ヒドロキシアルキル化物（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどを含む）、ソルビトールなどが、また合成粘質物では、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルピロリドン、ペンタエリスリトールエチレンオキシド付加物などが具体例として挙げられる。
【００３９】
次に本発明の農薬組成物に用いられる農薬原体の例を挙げるが、これらに限定されるものではない。また、本発明に係わる農薬用効力増強剤は種々の作物に対して薬害はなく安全に使用できるものである。
【００４０】
殺菌剤としては、ダイセン（亜鉛エチレンビスジチオカーバメート）、マンネブ（マンガンエチレンビスジチオカーバメート）、チウラム（ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルファイド）、マンゼブ (亜鉛イオン配位マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート) 、ビスダイセン (ビスジメチルジチオカルバモイル亜鉛エチレンビスジチオカーバメート）、プロピネブ（亜鉛プロピレンビスジチオカーバメート）、ベンズイミダゾール系としてはベノミル (メチル−１− (ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート) 、チオファネートメチル（1,2 −ビス (３−メトキシカルボニル・２−チオウレイド）ベンゼン) 、他にビンクロゾリン(3−(3,5−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−1,3 −オキサゾリジン−2,4 −ジオン) 、イプロジオン（３−(3,5−ジクロロフェニル) −N −イソプロピル−2,4 −ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド）、プロシミドン(N−(3,5−ジクロロフェニル）−1,2 −ジメチルシクロプロパン−1,2 −ジカルボキシイミド) 、トリアジン(2,4−ジクロロ−６− (２−クロロアニリノ) −1,3,5 −トリアジン）、トリフミゾール（ (E)−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−N − (１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリダン) −ｏ−トルイジン) 、メタラキシル（メチル−N − (２−メトキシアセチル）−N −(2,6−キシリル）−D,L −アラニネート）、ビテルタノール（オール−ラック−１−（ビフェニル−４−イロキシ）−3,3 −ジメチル−１−（1H− 1,2,4−トリアゾール−１−イル) −２−ブタン−２−オール) 、ピリフェノックス(2,4−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノン−(EZ)−O −メチルオキシム）、フェナリモル(2,4−ジクロロ−α−（ピリジン−５イル）ベンズヒドリル＝アルコール）、トリホリン（1,4-ビス- (2,2,2−トリクロロ−１−ホルムアミドエチル）ピペラジン）、イミノクタジン酢酸塩(1,1−イミニオディ（オクタメチレン）ジグアニジウムトリアセテート）、有機銅(Oxine-copper)、抗生物質系殺菌剤（ストレプトマイシン系、テトラサイクリン系、ポリオキシ系、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン系、バリダマイシン系）、トリアジメホン (１− (４−クロロフェノキシ）−3,3 −ジメチル−１−(1,2,4−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン) 、イソプロチオラン (ジイソプロピル−1,3 −ジチオラン−２−イリデンマロネート）、ダコニール (テトラクロルイソフタロニトリル) 、パンソイル（５−エトキシ−３−トリクロルメチル−1,2,4 −チアジアゾール) 、フサライド(4,5,6,7−テトラクロルフタロリド) 、キタジンP (O,O−ジイソプロピル−S −ベンジルチオホスフェート）、ヒノザン(O−エチル−S,S −ジフェニルジチオホスフェート) 、プロベナゾール(3−アリロキシ−1,2 −ベンズイソチアゾール−1,1 −ジオキサイド) 、キャプタン(N−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド）、ホセチル（アルミニウム＝トリス（エチル＝ホスナート））等が挙げられる。
【００４１】
殺虫剤の場合、ピレスロイド系殺虫剤としては、フェンバレレエート（α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２− (４−クロロフェニル）−３−メチルブタノエート) 、バイスロイド (シアノ（４−フルオロ−３−フェノキシフェニルメチル−３−(2,2−ジクロロエテニル）−2,2 −ジメチルシクロプロパンカルボキシレート) 、有機リン系殺虫剤としては、DDVP( ジメチル2,2 −ジクロルビニルホスフェート）、スミチオン(MEP) (O,O−ジメチル−O −(3−メチル−４−ニトロフェニル) チオフォスフェート) 、マラソン(S−〔1,2,−ビス (エトキシカルボニル）エチル〕ジメチルホスホロチオールチオネート）、ジメトエート（ジメチル S−(N−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート) 、エルサン（ S−〔α−（エトキシカルボニル）ベンジル〕ジメチルホスホロチオールチオネート) 、バイジット(O,O−ジメチル−O −（３−メチル−４−メチルチオフェニルチオホスフェート））、カーバメート系殺虫剤としては、バッサ(O-sec- ブチルフェニルメチルカーバメート）、MTMC(m−トリルメチルカーバメート）、メオパール(3,4−ジメチルフェニル−N −メチルカーバメート）、NAC(１−ナフチル−N −メチルカーバメート) 、他にメソミル（S メチル−N 〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミド）、カルタップ(1,3−ビス（カルバモイルチオ）−２−(N,N-ジメチルアミノ)プロパンハイドロクロライド）等が挙げられる。
【００４２】
更に、天然系殺虫剤としては、除虫菊由来のピレトリン剤、ピペロニルブトキシド剤、マメ科のかん木デリス由来のロテノン剤、ニコチン剤（３−（１−メチル−２−ピルロリジニル）ピリジンサルフェート）等が挙げられる。昆虫成長制御剤（ＩＧＲ剤）としては、ジフルベンズロン（１−（４クロロフェニル）−３−（2,6 −ジフルオロベンゾイル）尿素）、テフルベンズロン（１−（3,5 −ジクロロ−2,4 −ジフルオロフェニル）−３−（2,6 −ジフルオロベンゾイル）尿素）、クロルフルアズロン（１−〔3,5 −ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（2,6 −ジフルオロベンゾイル）尿素、ブプロフェジン（２−ターシャリーブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−3,4,5,6 −テトラヒドロ−２Ｈ−1,3,5 −チアジアジン−４−オン）、フェノキシカルブ（エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカルバマート）等が挙げられる。
【００４３】
また殺ダニ剤としては、スミイト（２−tert−ブチル−５−（４−tert−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン）、アクリシッド(2,4−ジニトロ−６−セカンダリ−ブチルフェニルジメチルアクリレエート）、クロルマイト（イソプロピル−4,4 −ジクロルベンジレエート）、アカール（エチル−4,4 −ジクロルベンジレエート）、ケルセン(1,1−ビス(p−クロルフェニル）−2,2,2 −トリクロルエタノール）、シトラゾン（エチル−O −ベンゾイル−３−クロル−2,6 −ジメトキシベンゾハイドロキシメイト) 、オマイト (２−(p−tert−ブチルフェノキシ）−シクロヘキシル−２−プロピニルスルファイト）、オサダン（ヘキサキス（β，β−ジメチルフェニルエチル）ジスタンノキサン）、ヘキシチアゾクス（トランス−５−（４−クロロフェニル）−N −シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジン−３−カルボキサミド）、アミトラスズ（３−メチル−1,5 −ビス(2,4−キシリル）−1,3,5 −トリアザペンタ−1,4 −ジエン）等が挙げられる。
【００４４】
除草剤としては、酸アミド系除草剤として、例えばスタム(3,4−ジクロルプロピオンアニリド、DCPA）、アラクロール（２−クロロ−2',6' −ジエチル−N −（メトキシメチル）アセトアニリド）等が挙げられる。尿素系除草剤として、例えば、DCMU（３−(3,4−ジクロロフェニル）−1,1 −ジメチルウレア）、リニュロン（３−(3,4−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア）等が挙げられる。スルホニル尿素系除草剤としては、チフェンスルフロンメチル（メチル−３−（４−メトキシ−６−メチル-1,3,5- トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−２−テノアート）、フラザルスルフロン（１（4,6-ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジルスルホニル）尿素）等が挙げられる。ジピリジル系除草剤としては、例えばパラコート（1,1'−ジメチル-4,4'-ビピリジウムジクロライド）、ジクワット（6,7-ジヒドロジピリド[1,2-a:2',1'c]ピラジンディウムジブロマイド）等が挙げられる。ダイアジン系除草剤としては、例えばブロマシル（５−ブロモ -3-sec-ブチル−６−メチルウラシル）等が挙げられる。Ｓ−トリアジン系除草剤としては、例えばシマジン（２−クロロ-4,6- ビス（エチルアミノ）-1,3,5- トリアジン）、シメトリン（2,4-ビス（エチルアミノ）−６−メチルチオ-1,3,5- トリアジン）等が挙げられる。ニトリル系除草剤としては、例えばDBN （2,6-ジクロロベンゾニトリル）等が挙げられる。ジニトロアニリン系除草剤としては、例えばトリフルラリン（α，α，α−トリフルオロ-2,6- ジニトロ-N,N- ジプロピル−ｐ−トルイジン）等が挙げられる。カーバメート系除草剤としては、例えばベンチオカーブ（サターン）(S−ｐ−クロロベンジル-N,N- ジエチルチオカーバメート）、MCC （メチル-3,4- ジクロロカーバニレート）等が挙げられる。ジフェニルエーテル系除草剤としては、例えばNIP （2,4-ジクロロフェニル−ｐ−ニトロフェニルエーテル）等が挙げられる。フェノール系除草剤としては、例えばPCP （ソディウム ペンタクロロフェノキシド）等が挙げられる。安息香酸系除草剤としては、例えばMDBA（ジメチルアミン-3,6- ジクロロ−ｏ−アニセート）等が挙げられる。フェノキシ系除草剤としては、例えば 2,4-Dナトリウム塩（ソディウム 2,4- ジクロロフェノキシアセテート）、マピカ（[(4-クロロ−ｏ−トルイル）オキシ] アセト−ｏ−クロロアニリド）等が挙げられる。有機リン系除草剤としては、例えばグリホセート(N-(ホスホノメチル) グリシン又はその塩）、ビアラホス（ソディウム・ソルト・オブ L−２−アミノ−４−〔（ヒドロキシ）（メチル）＝ホスフィノイル〕ブチリル−L −アラニル−L −アラニン）、グリホシネート（アンモニウム−DL−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート）等が挙げられる。また脂肪族系除草剤としては、例えばTCA ナトリウム塩（ソディウム・トリクロロアセテート）等が挙げられる。
【００４５】
これらの除草剤のうち、特にジピリジル系除草剤、有機リン系除草剤、中でもビアラホス（ソディウム・ソルト・オブ Ｌ−２−アミノ−４−〔（ヒドロキシ）（メチル）＝ホスフィノイル〕ブチリル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン）、グリホシネート（アンモニウム−ＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート）又はグリホセート（Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩）が好ましい。
【００４６】
更に植物成長調節剤としては、MH（マレイン酸ヒドラジット）、エスレル（２−クロルエチルホスホン酸）、UASTA 、ビアラホス等が挙げられる。
【００４７】
更に、本発明の農薬組成物には上記以外の植物成長調節剤、肥料、防腐剤等の１種以上を混合して用いることもできる。
【００４８】
本発明では、殺菌、殺虫、殺ダニ、除草又は植物成長調節を目的として、本発明に係る農薬用効力増強剤を含有し、該農薬用効力増強剤を農薬原体の0.03〜50倍、好ましくは0.04〜20倍、更に好ましくは 0.1〜10倍含有する農薬組成物を用いる。
【００４９】
本発明の農薬用効力増強剤を用いた農薬製剤としては、
(a) 前記本発明の中和物の１種以上と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(b) 前記本発明の中和物の１種以上と該中和物以外の界面活性剤の１種以上とからなる組成物の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(c) 前記本発明の中和物の１種以上の分包包装体と、該中和物以外の界面活性剤の１種以上の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(d) 前記本発明の中和物の１種以上とキレート剤とからなる組成物の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(e) 前記本発明の中和物の１種以上とキレート剤とからなる組成物の分包包装体と、前記中和物以外の界面活性剤の１種以上の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(f) 前記本発明の中和物の１種以上と該中和物以外の界面活性剤の１種以上とキレート剤とからなる組成物の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
が挙げられる。尚、ここで、分包包装体となる農薬組成物とは、農薬原体と任意成分とを任意の割合で含む、乳剤、水和剤等の形態のものを意味し、本発明の農薬用効力増強剤と農薬原体からなる農薬組成物とは別のものである。各分包包装体中の形態は限定されず、用途、目的に応じて調製される。
【００５０】
【実施例】
以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５１】
実施例１
表１の化合物の下記中和物、界面活性剤及びキレート剤とを、下記処方例にて配合し、農薬用効力増強剤組成物を調製し、保存安定性試験を行った。保存安定性試験は、表２に示す温度に各組成物を３日間保存し、目視にて液体の状態を観察した。その結果を表２に示す。
【００５２】
【表１】
＜処方例１＞
・化合物１ NaOH中和物（中和度60％） 20 重量％
・EDTA・4Na 5 重量％
・イオン交換水 バランス
＜処方例２＞
・化合物１ KOH 中和物（中和度80％） 32 重量％
・シュウ酸カリウム 8 重量％
・POE(20) ラウリルエーテル 10 重量％
（POE ：ポリオキシエチレン）
・イオン交換水 バランス
＜処方例３＞
・化合物３ KOH 中和物（中和度60％） 32 重量％
・ヤシアミンのEO２モル付加物の塩化メチルによる４級化物 8 重量％
（EO：エチレンオキサイド）
・EDTA・4Na 5 重量％
・イオン交換水 バランス
＜処方例４＞
・化合物２ KOH 中和物（中和度30％） 25 重量％
・シュウ酸カリウム 5 重量％
・POE(3)ラウリル硫酸ナトリウム 15 重量％
・イオン交換水 バランス
＜処方例５（比較処方例）＞
・化合物１ NaOH中和物（中和度 100％） 20 重量％
・EDTA・4Na 5 重量％
・イオン交換水 バランス
【００５４】
【表２】
実施例２
実施例１で調製した処方例１〜５の農薬用効力増強剤組成物（以下、有効成分と略記する）を、それぞれ 0.2重量％の希釈液となる様にイオン交換水に溶解させた。得られた 0.2重量％希釈液を用いて、市販の除草剤であるタッチダウン液剤（グリホサートトリメシウム塩として有効分38重量％）、バスタ液剤（グルホシネート18.5重量％）の各々について、タッチダウン液剤は100 倍、バスタ液剤は200 倍希釈を行い、１つの有効成分につき２種の農薬組成物を得た。
【００５６】
温室試験のために水田より採土した肥沃土と川砂と市販の培養土を７：２：１（重量比）で混合した土を入れた内径12cmのポットにイヌビエの種子を蒔き発芽させる。ポット間の個体の均一性を高めるため、発育が異常なポットは廃棄する。メヒシバの草丈が35cm程度に成長したポットを試験に用いた。農薬組成物は、スプレーガン（岩田塗装機工業 (株) 製、RGタイプ）を用い、タッチダウン液剤は５リットル／アール、バスタ液剤は10リットル／アールに相当する割合でポット中のイヌビエ全体に均一にかかるように噴霧し、殺草効力を評価した。
【００５７】
殺草効力の評価は、地上部生重量を散布処理後14日目に量り、無処理区の地上部生重量を基準とした殺草百分率で示した（下記式参照）。
【００５８】
【数１】
各農薬組成物の殺草率を表３に示す。
【００６０】
【表３】
＊ 試験期間中の無処理区の植物育成状態には何ら問題がなかった。
【００６２】
実施例３
カンザワハダニメス成虫を、インゲンのリーフディスクに１区30匹、３反復にてうえ付けた後、24Hr25℃にて培養した。その後リーフディスク全体を試験溶液に５秒間浸漬させ、試験溶液から取り出して25℃で48時間放置後に観察し、殺ダニ率を無処理の場合を基準にして求めた（下記式参照）。殺ダニ剤としてはオサダン水和剤25(酸化フェンブタスズとして有効分25重量％)の2000倍希釈液を用い、農薬用効力増強剤は実施例１で用いたものと同じものを使用した。農薬用効力増強剤の有効成分の希釈液中の濃度が 0.1重量％になるように調製した。また、効力増強剤を使用しない場合についても同様に行なった。結果を表４に示す。
【００６３】
【数２】
【表４】
実施例４
ウンカの３齢幼虫を培養し、１区10頭、３連制にて、ディッピング法にて、殺虫剤の効力検定を行った。殺虫率は殺ダニ率と同様に求めた。市販の殺虫剤であるスミチオン乳剤（MEP として有効分50重量％）の2000倍希釈液を用い、農薬用効力増強剤は実施例１で用いたものをその希釈液中の濃度が0.1 重量％になるように使用した。その結果を表５に示す。
【００６６】
【表５】
実施例５
殺菌剤抵抗性菌であるキュウリ灰色カビ病菌(Botrytis cinerea)の胞子懸濁液（107 個／ml）をキュウリの幼苗（本葉３葉展開中）に１ポット当り10mlずつ散布し、25℃、90％相対湿度下に１日間静置した。
【００６８】
その後市販の殺菌剤であるベンレート水和剤（ベノミルとして有効分50重量％）を実施例１で用いた有効成分の2500倍希釈溶液にて2000倍に希釈してから１ポットあたり５mlずつ散布した。その後25℃、85％相対湿度下に静置し、病斑数を数え、無処理区に対する防除価を以下の計算式により算出した。結果を表６に示す。
【００６９】
【数３】
【表６】
実施例１は本発明の農薬用効力増強剤を用いた製剤の安定性を示し、実施例２〜５は本発明の農薬用効力増強剤の効力を、一般式(I) で表される化合物の100 ％中和物の比較した試験を示す。表２から明らかなように、中和度を特定範囲とすることにより非常に製剤安定性の良好な組成物が得られる。また、表３〜６から明らかなように、中和度を本発明で規定する範囲としても、100 ％中和物と同等の農薬の効力増強剤効果が得られる。
【００７２】
実施例６
下記処方例にて農薬用効力増強剤組成物を調製し、実施例１と同様の保存安定性試験を行った。ただし、保存条件は５℃、３日間とした。その結果を表７に示す。
＜処方例１＞
・化合物１ NaOH中和物（中和度60％） 10〜40重量％（表７）
・シュウ酸カリウム ５重量％
・イオン交換水 バランス
【００７３】
【表７】
○：透明液体
×：ゲル化[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a novel agrochemical efficacy enhancer, agrochemical efficacy enhancer composition, and an agrochemical composition containing the same.
[0002]
[Prior art and problems]
Agrochemicals including insecticides, fungicides, herbicides, acaricides, plant growth regulators are used in dosage forms such as emulsions, wettable powders, granules, powders, flowables, and liquids. At that time, in order to sufficiently bring out the effect of the raw material of the agricultural chemical, various devices have been made on the physical properties of the preparation. However, it is difficult to further enhance the effect of the agricultural chemical by the device on the preparation. In addition, since it is more difficult to develop new pesticides, it is highly meaningful in industry to further enhance the activity of existing pesticides.
[0003]
To date, it has been known that various surfactants have been used as agrochemical efficacy enhancers. In addition, it is known that a composition effective for bipyridinium herbicides can be obtained by combining an anionic surfactant and a chelating agent (PCT / JP94 / 01953). Furthermore, it is also known that a highly effective efficacy enhancer composition for agricultural chemicals can be obtained by blending a cationic surfactant with a chelating agent and adding another surfactant (Japanese Patent Laid-Open No. 6-1994). 12154). Among them, specific alkyl or alkenyl polyoxyalkylene ether acetates are known to be highly effective. However, when various additives such as chelating agents, thickeners, and inorganic substances are used in combination, the stability is poor and the formulation becomes very difficult, so that it has not been put into practical use. In particular, when blended at a high concentration, the stability is significantly deteriorated. Alkyl or alkenyl polyoxyalkylene ether acetic acid has high acidity (pH 2) and is not only dangerous at the time of use, but also reduces the activity by decomposing other surfactants and agrochemical ingredients when formulated. There is a fear.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of further intensive investigations to find an efficacy enhancer for agricultural chemicals that enhances the efficacy of agricultural chemicals by combining with the raw material of agricultural chemicals, the present inventors have identified specific alkyl or alkenyl polyoxyalkylene ether acetic acid. Neutralized products in the range are highly effective, and when combined with various additives such as chelating agents, thickeners, inorganics, etc., it is possible to develop a highly potent and stable agricultural chemical efficacy enhancer. The present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention provides an agrochemical efficacy enhancer characterized by containing a neutralized product having a neutralization degree of 5 to 95% of the compound represented by the general formula (I).
R 1 -(AO) n -OR 2 -COOH (I)
[Where,
R 1 : A linear or branched alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylphenyl group having a linear or branched alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms or an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
R 2 : An alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
A: An alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
n: Shows a number of 1 to 30 on average. ].
[0006]
As the compound represented by the general formula (I), a commercially available product can be used, such as CHEM-Y “AKYPO RLM45”, “AKYPO RO30” “AKYPO NP70”, Shell “NEODOX91-5” “NEODOX 1 -4 "," NEODOX 25-11 "," NEODOX25-6 ", etc. The raw material for the neutralized product is not limited. The compound represented by the general formula (I) is neutralized with NaOH, KOH, ammonia, alkylamine, alkanolamine or the like to obtain a neutralized product which becomes an agrochemical efficacy enhancer of the present invention. As counter ions of the neutralized product, Na, K, NH Four And cations derived from alkanolamines and lower alkylamines. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Examples of lower alkyl amines include primary, secondary, and tertiary amines such as diisopropylamine. The neutralization degree can be controlled by adjusting the blending ratio of the neutralizing agent at the time of neutralization. In the present invention, the neutralization degree needs to be 5 to 95%, preferably 20 to 85%. Furthermore, the degree of neutralization is preferably 40 to 80%.
[0007]
It should be noted that R of the compound represented by the general formula (I) in terms of the effect of enhancing efficacy against various agricultural chemicals 1 Is preferably a linear or branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms or a linear or branched alkylene group having 8 to 16 carbon atoms. 2 Is preferably an alkylene group having 1 or 2 carbon atoms. Similarly, A in the compound represented by the general formula (I) is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms or a mixture thereof. Furthermore, n of the compound represented by the general formula (I) is preferably a number of 1 to 15 on average. Above all, R 1 Is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, R 2 Is preferably an alkylene group having 1 carbon atom, A is an alkylene group having 2 carbon atoms, and n is an average number of 1 to 10.
[0008]
The efficacy enhancer for agricultural chemicals comprising a neutralized product having a neutralization degree of 5 to 95% of the compound of the general formula (I) according to the present invention, when used in combination with an agricultural chemical raw material, has an efficacy of the agricultural chemical raw material of 2 to 3 Can be doubled.
[0009]
The efficacy enhancer for agricultural chemicals comprising as an active ingredient a neutralized product having a neutralization degree of 5 to 95% of the compound represented by the general formula (I) according to the present invention is a significant efficacy enhancing effect regardless of the structure type of the agricultural chemical. However, one of the mechanisms is that the potency enhancer of the present invention has a very strong solubilizing power to pesticides, so that the pesticides are finely divided and penetrated into plants, insects, and fungi. Can be encouraged.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
A surfactant is further used in combination with the neutralized product of the compound represented by the general formula (I) according to the present invention having a neutralization degree of 5 to 95% (hereinafter sometimes referred to as the neutralized product of the present invention). Therefore, the amount of the neutralized product of the present invention can be reduced while maintaining the effect of enhancing the efficacy of the agricultural chemical of the compound represented by the general formula (I). As the surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant, or a mixture thereof can be used.
[0011]
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether formaldehyde condensate, polyoxyalkylene aryl ether, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene alkyl sorbitol ester, Polyoxyalkylene sorbitan ester, polyoxyalkylene alkyl glycerol ester, polyoxyalkylene block copolymer, polyoxyalkylene block copolymer alkyl glycerol ester, polyoxyalkylene alkyl sulfonamide, polyoxyalkylene rosin ester, polyoxypropylene block co-polymer Polymer, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyalkylene Alkylphenols, alkyl glycosides, alkyl polyglycosides, such as polyoxyalkylene alkyl polyglycosides, and the like a mixture of two or more of these.
[0012]
Examples of cationic surfactants include alkylamine ethylene oxide adducts, alkylamine propylene oxide adducts such as tallow amine ethylene oxide adducts, oleylamine ethylene oxide adducts, soiamine ethylene oxide adducts, cocoamine ethylene oxide. There are adducts, synthetic alkylamine ethylene oxide adducts, octylamine ethylene oxide adducts and the like and quaternized products thereof (for example, quaternized products with methyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, benzyl chloride and the like) and mixtures thereof.
[0013]
Typical of the anionic surfactants can be obtained in aqueous solution or in the solid state, examples of which are sodium mono- and di-alkylnaphthalene sulfonate, sodium alpha-olefin sulfonate, alkane sulfonic acid. Sodium, alkyl sulfosuccinate, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl aryl ether sulfate, polyoxyalkylene styryl phenyl ether sulfate, mono- and di-alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfone Acid salt, formaldehyde condensate of alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether sulfonate, olefinic sulfonate, mono and dialkyl phosphate, polyoxyalkylene mono and Dialkyl phosphates, polyoxyalkylene mono and diphenyl ether phosphates, polyoxyalkylene mono and dialkyl phenyl ether phosphates, polycarboxylates, linear and branched alkyl amide polyoxyalkylene ether acetic acid or salts thereof, fatty acids or their Salts such as caprylic acid and its salts, lauric acid and its salts, stearic acid and its salts, oleic acid and its salts, N-methyl fatty acid taurides, mixtures of two or more of these (sodium, potassium, etc.) , Ammonium and amine salts).
[0014]
Examples of suitable amphoteric surfactants include lauryl dimethylamine oxide, Armox C / 12, amine oxide, monaterics, miranols, betaine, Lonzaines, and other amines. There are oxides and mixtures thereof.
[0015]
Of these surfactants, nonionic surfactants or cationic surfactants, particularly quaternary salts of alkylamine ethylene oxide adducts are particularly preferable.
[0016]
In the agrochemical efficacy enhancer comprising the neutralized product of the present invention and a surfactant other than this as an active ingredient, the preferred combination ratio of the neutralized product of the present invention and the other surfactant is [the present invention Total amount of neutralized product] / [other surfactant] = 1/10 to 30/1 (weight ratio), more preferably 1/5 to 10/1.
[0017]
The agrochemical composition of the present invention comprises the agrochemical efficacy enhancer as described above and an agrochemical base. Here, the active ingredient of an agrochemical means an active ingredient of an agrochemical. In the agrochemical composition of the present invention, the weight ratio of the neutralizer of the present invention to the agrochemical raw material in the agrochemical efficacy enhancer or the agrochemical efficacy enhancer composition is [neutralized product of the present invention] / [pesticide raw material]. Body] = 0.03 to 50, preferably 0.04 to 20, more preferably 0.1 to 10. If this ratio is less than 0.03, the target effect of enhancing the efficacy of the pesticide cannot be sufficiently achieved. On the other hand, even if this ratio exceeds 50, no further increase in effect can be expected.
[0018]
Moreover, the formulation type of the agrochemical composition of the present invention may be any of emulsion, wettable powder, granule, powder, flowable formulation, liquid formulation, etc., and the formulation type is not limited. Therefore, it may contain other additives such as emulsifiers, dispersants, carriers and the like according to the formulation type. The method of using the efficacy enhancer for agricultural chemicals according to the present invention includes a method of using the various types of agricultural chemical compositions containing the efficacy enhancer for agricultural chemicals, and dilution of agricultural chemicals (those not containing the efficacy enhancing agent of the present invention). There is a method of using an attached agrochemical efficacy enhancer at the time of use, and either method can achieve the effect of enhancing the efficacy of the present invention.
[0019]
A chelating agent, a pH adjuster, inorganic salts, and a thickener may be added to the preparation of the agrochemical composition of the present invention as necessary.
[0020]
The chelating agent used in the present invention is not particularly limited as long as it has an ability to chelate metal ions. Examples of chelates used in the present invention include aminopolycarboxylic acid chelating agents, aromatic and aliphatic carboxylic acid chelating agents, amino acid chelating agents, ether polycarboxylic acid chelating agents, iminodimethylphosphonic acid (IDP). Phosphonic acid chelating agents such as alkyldiphosphonic acid (ADPA), hydroxycarboxylic acid chelating agents, phosphoric acid chelating agents, polymer electrolyte (including oligomer electrolyte) chelating agents, and dimethylglyoxime (DG). It is done. These chelating agents may be in the free acid form or in the form of a salt such as sodium salt, potassium salt, or ammonium salt. Alternatively, they may be in the form of their ester derivatives that are hydrolysable. A chelating agent is mix | blended in the ratio of 0.05-15 times mole with respect to 1 mol of total amounts of the neutralized material of this invention in the efficacy enhancer for agricultural chemicals. Here, the number of moles of the neutralized product is the sum of the number of moles of the unneutralized product and the number of moles of the neutralized product, and the blending amount of the chelating agent is based on this total number of moles.
[0021]
As specific examples of aminopolycarboxylic acid chelating agents,
a) Chemical formula RNY 2 A compound represented by
b) Formula NY Three A compound represented by
c) Chemical formula R-NY-CH 2 CH 2 A compound represented by -NY-R,
d) Chemical formula R-NY-CH 2 CH 2 -NY 2 A compound represented by
e) Chemical formula Y 2 N-R'-NY 2 And a compound represented by:
f) A compound similar to the compound of e) and containing 4 or more Y, for example the formula:
[0022]
[Chemical 1]
The compound represented by these is mentioned.
[0024]
In the above formula, Y is -CH 2 COOH or -CH 2 CH 2 COOH represents, R represents a group constituting a known chelating agent of this kind such as a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group or a hydroxyalkyl group, and R ′ represents a known chelate of this kind such as an alkylene group or a cycloalkylene group. The group which comprises an agent is represented.
[0025]
Representative examples of aminopolycarboxylic acid chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), cyclohexanediaminetetraacetic acid (CDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid (IDA), and N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid. (HIMDA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid (EDTA-OH) and glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), and salts thereof.
[0026]
Examples of aromatic and aliphatic carboxylic acid-based chelating agents used in the present invention include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, itaconic acid, aconitic acid, pyruvic acid, salicylic acid, acetylsalicylic acid, Examples thereof include hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid (including anthranilic acid), phthalic acid, trimellitic acid and gallic acid, and salts thereof, methyl esters and ethyl esters. Examples of the amino acid chelating agent used in the present invention include glycine, serine, alanine, lysine, cystine, cysteine, ethionine, tyrosine, methionine, and salts and derivatives thereof.
[0027]
Furthermore, examples of the ether polycarboxylic acid chelating agent used in the present invention include diglycolic acid, a compound represented by the following formula, an analogous compound thereof, and a salt thereof (for example, a sodium salt):
[0028]
[Chemical 2]
Where Y 1 Is a hydrogen atom, -CH 2 Represents COOH or -COOH, Z 1 Is a hydrogen atom, -CH 2 COOH or
[0030]
[Chemical 3]
Represents.
[0032]
Examples of the hydroxycarboxylic acid chelating agent used in the present invention include malic acid, citric acid, glycolic acid, gluconic acid, heptonic acid, tartaric acid, lactic acid, and salts thereof.
[0033]
Examples of the phosphoric acid chelating agent used in the present invention include orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid and polyphosphoric acid.
[0034]
Examples of the polymer electrolyte (including oligomer electrolyte) chelating agent used in the present invention include acrylic acid polymer, maleic anhydride polymer, α-hydroxyacrylic acid polymer, itaconic acid polymer, Examples thereof include a copolymer composed of two or more constituent monomers of the coal and an epoxy succinic acid polymer.
[0035]
In addition, in the present invention, ascorbic acid, thioglycolic acid, phytic acid, glyoxylic acid and glyoxalic acid, and salts thereof can also be suitably used as chelating agents.
[0036]
Examples of the pH adjuster that can be used in the present invention include citric acid, phosphoric acid (pyrophosphate), gluconic acid, and the like or salts thereof.
[0037]
Examples of inorganic salts that can be used in the present invention include inorganic mineral salts such as inorganic salt clay, talc, bentonite, zeolite, calcium carbonate, diatomaceous earth, and white carbon. Examples of inorganic ammonium salts include ammonium sulfate, ammonium nitrate, and phosphoric acid. Examples include ammonium, ammonium thiocyanate, ammonium chloride, and ammonium sulfamate.
[0038]
As the thickener that can be used in the present invention, any of natural, semi-synthetic and synthetic water-soluble thickeners can be used. In natural mucilage, xanthan gum derived from microorganisms, xanthan, plant-derived pectin, gum arabic Guar gum, semi-synthetic mucilage, cellulose or starch derivatives methylated, carboxyalkylated, hydroxyalkylated (including methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, etc.), sorbitol, etc. Specific examples include acrylate, polymaleate, polyvinyl pyrrolidone, pentaerythritol ethylene oxide adduct, and the like.
[0039]
Next, although the example of the agrochemical raw material used for the agrochemical composition of this invention is given, it is not limited to these. Moreover, the efficacy enhancer for agricultural chemicals according to the present invention has no phytotoxicity on various crops and can be used safely.
[0040]
Disinfectants include Daisen (zinc ethylene bisdithiocarbamate), Mannebu (manganese ethylene bisdithiocarbamate), Thiuram (bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide), Manzeb (Zinc ion coordinated Manganese ethylenebisdithiocarbamate), Bisdicene ( Bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylene bisdithiocarbamate), propineb (zinc propylene bisdithiocarbamate), benzimidazole as benomyl (methyl-1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazolecarbamate), thiophanate methyl (1,2-bis) (3-methoxycarbonyl, 2-thioureido) benzene) and other vinclozolin (3- (3,5-dichlorophenyl) -5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2,4 -Dione), iprodione (3- (3,5-dichlorophenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxoimidazolidine-1-carboxamide), procymidone (N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2- Dimethylcyclopropane-1,2-dicarboximide), triazine (2,4-dichloro-6- (2-chloroanilino) -1,3,5-triazine), trifumisol ((E) -4-chloro-α, α, α-trifluoro-N- (1-imidazol-1-yl-2-propoxyethylidan) -o-toluidine), metalaxyl (methyl-N- (2-methoxyacetyl) -N- (2,6- Xylyl) -D, L-alaninate), vitertanol (all-lac-1- (biphenyl-4-iroxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl)- 2-butan-2-ol), pilif Knox (2,4-dichloro-2- (3-pyridyl) acetophenone- (EZ) -O-methyloxime), phenarimol (2,4-dichloro-α- (pyridin-5yl) benzhydryl = alcohol), triphorin ( 1,4-bis- (2,2,2-trichloro-1-formamidoethyl) piperazine), iminotadine acetate (1,1-imiminidi (octamethylene) diguanidinium triacetate), organic copper (Oxine-copper), Antibacterial fungicides (streptomycin, tetracycline, polyoxy, blasticidin S, kasugamycin, validamycin), triazimephone (1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2 , 4-triazol-1-yl) -2-butanone), isoprothiolane (diisopropyl-1,3-dithiolane-2-ylidene malonate), da Neil (tetrachloroisophthalonitrile), Pansoyl (5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole), Fusalide (4,5,6,7-tetrachlorophthalolide), Kitazine P (O, O-diisopropyl-S-benzylthiophosphate), hinozan (O-ethyl-S, S-diphenyldithiophosphate), probenazole (3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide), captan ( N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide), fosetyl (aluminum = tris (ethyl = phosphate)) and the like.
[0041]
In the case of insecticides, pyrethroid insecticides include fenvalerate (α-cyano-3-phenoxybenzyl-2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutanoate), viceroid (cyano (4-fluoro- 3-phenoxyphenylmethyl-3- (2,2-dichloroethenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate), organophosphorus insecticides such as DDVP (dimethyl 2,2-dichlorovinyl phosphate), Sumithion (MEP) (O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-nitrophenyl) thiophosphate), marathon (S- [1,2, -bis (ethoxycarbonyl) ethyl] dimethyl phosphorothiolthionate) , Dimethoate (dimethyl S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate), ersan (S- [α- (ethoxycarbonyl) benzyl] di Methylphosphorothiolthionate), bigit (O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-methylthiophenylthiophosphate)), and carbamate insecticides include bassa (O-sec-butylphenylmethylcarbamate) , MTMC (m-tolylmethylcarbamate), meopal (3,4-dimethylphenyl-N-methylcarbamate), NAC (1-naphthyl-N-methylcarbamate), other mesomil (S methyl-N [(methylcarbamoyl) Oxy] thioacetimide), cartap (1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) propane hydrochloride) and the like.
[0042]
Furthermore, examples of natural insecticides include pyrethrins derived from pesticide chrysanthemums, piperonyl butoxides, rotenones derived from leguminous shrubs, nicotines (3- (1-methyl-2-pyrrolidinyl) pyridine sulfate), and the like. . Insect growth regulators (IGR agents) include diflubenzuron (1- (4 chlorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea), teflubenzuron (1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) ) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea), chlorfluazuron (1- [3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) phenyl]- 3- (2,6-difluorobenzoyl) urea, buprofezin (2-tertiarybutylimino-3-isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazine-4 -One), phenoxycarb (ethyl-2- (4-phenoxyphenoxy) ethylcarbamate), and the like.
[0043]
Examples of acaricides include smite (2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one), acrid (2,4-dinitro-6- Secondary-butylphenyldimethyl acrylate), chlormite (isopropyl-4,4-dichlorobenzylate), acar (ethyl-4,4-dichlorobenzylate), kelsen (1,1-bis (p-chlorophenyl) ) -2,2,2-trichloroethanol), citrazone (ethyl-O-benzoyl-3-chloro-2,6-dimethoxybenzohydroxymate), omite (2- (p-tert-butylphenoxy) -cyclohexyl-2 -Propynyl sulfite), osadan (hexakis (β, β-dimethylphenylethyl) distannoxane), hexothiazox (trans-5- (4-Chlorophenyl) -N-cyclohexyl-4-methyl-2-oxothiazolidine-3-carboxamide), amitraz (3-methyl-1,5-bis (2,4-xylyl) -1,3,5-triazapenta -1,4-diene) and the like.
[0044]
Examples of herbicides include acid amide herbicides such as stam (3,4-dichloropropionanilide, DCPA), alachlor (2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (methoxymethyl) acetanilide) Etc. Examples of urea herbicides include DCMU (3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea), linuron (3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea), and the like. Can be mentioned. Examples of sulfonylurea herbicides include thifensulfuron methyl (methyl-3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -2-thenoate), flazarus Ruflon (1 (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- (3-trifluoromethyl-2-pyridylsulfonyl) urea) and the like. Dipyridyl herbicides include, for example, paraquat (1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridinium dichloride), diquat (6,7-dihydrodipyrido [1,2-a: 2 ', 1'c] pyrazine And dium dibromide). Examples of the diazine herbicide include bromacil (5-bromo-3-sec-butyl-6-methyluracil). Examples of S-triazine herbicides include simazine (2-chloro-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5-triazine), simethrin (2,4-bis (ethylamino) -6-methylthio). -1,3,5-triazine) and the like. Examples of nitrile herbicides include DBN (2,6-dichlorobenzonitrile). Examples of the dinitroaniline herbicide include trifluralin (α, α, α-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-p-toluidine). Examples of the carbamate herbicide include beniocarb (Saturn) (S-p-chlorobenzyl-N, N-diethylthiocarbamate), MCC (methyl-3,4-dichlorocarbanilate) and the like. Examples of the diphenyl ether herbicide include NIP (2,4-dichlorophenyl-p-nitrophenyl ether). Examples of phenolic herbicides include PCP (sodium pentachlorophenoxide). Examples of the benzoic acid herbicide include MDBA (dimethylamine-3,6-dichloro-o-anisate). Examples of phenoxy herbicides include 2,4-D sodium salt (sodium 2,4-dichlorophenoxyacetate), mapica ([(4-chloro-o-toluyl) oxy] aceto-o-chloroanilide), and the like. It is done. Examples of organophosphorus herbicides include glyphosate (N- (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof), bialaphos (sodium salt of L-2-amino-4-[(hydroxy) (methyl) = phosphinoyl) butyryl-L -Alanyl-L-alanine), glyphosate (ammonium-DL-homoalanin-4-yl (methyl) phosphinate), and the like. Examples of the aliphatic herbicide include TCA sodium salt (sodium trichloroacetate).
[0045]
Among these herbicides, dipyridyl herbicides, organophosphorus herbicides, especially bialaphos (sodium salt of L-2-amino-4-[(hydroxy) (methyl) = phosphinoyl) butyryl-L-alanyl -L-alanine), glyphosate (ammonium-DL-homoalanin-4-yl (methyl) phosphinate) or glyphosate (N- (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof).
[0046]
Further examples of plant growth regulators include MH (maleic hydragit), esler (2-chloroethylphosphonic acid), UASTA, bialaphos, and the like.
[0047]
Furthermore, the agrochemical composition of the present invention may be used by mixing one or more of plant growth regulators, fertilizers, preservatives and the like other than those described above.
[0048]
In the present invention, for the purpose of bactericidal, insecticidal, acaricidal, herbicidal or plant growth control, it contains an agrochemical efficacy enhancer according to the present invention, and the agrochemical efficacy enhancer is 0.03 to 50 times the agrochemical mass, preferably Uses an agrochemical composition containing 0.04 to 20 times, more preferably 0.1 to 10 times.
[0049]
As an agrochemical formulation using the efficacy enhancer for agricultural chemicals of the present invention,
(a) Agrochemical formulation comprising one or more of the neutralized products of the present invention and a package of the agrochemical composition
(b) From a packaging package of a composition comprising one or more of the neutralized product of the present invention and one or more surfactants other than the neutralized product, and a packaging package of an agrochemical composition Agrochemical formulation
(c) one or more types of package of the neutralized product of the present invention, one or more types of package of a surfactant other than the neutralized product, and a package of the agricultural chemical composition; Agrochemical formulation consisting of
(d) A pesticide preparation comprising a packaging package of a composition comprising one or more of the neutralized products of the present invention and a chelating agent, and a packaging package of the agrochemical composition
(e) a packaging package of a composition comprising one or more of the neutralized products of the present invention and a chelating agent, one or more packaging packages of a surfactant other than the neutralized product, and an agrochemical Agrochemical formulation comprising a package of composition
(f) A package of a composition comprising one or more of the neutralized product of the present invention, one or more surfactants other than the neutralized product, and a chelating agent, and a package of an agrochemical composition Agrochemical formulation consisting of the body
Is mentioned. Here, the agrochemical composition to be a packaged package means an emulsion, a wettable powder, etc. containing an agrochemical base and an optional component in an arbitrary ratio, and for the agricultural chemical of the present invention. It is different from the agrochemical composition comprising the efficacy enhancer and the agrochemical base. The form in each package is not limited and is prepared according to the use and purpose.
[0050]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0051]
Example 1
The following neutralized products, surfactants and chelating agents of the compounds in Table 1 were blended in the following formulation examples to prepare an efficacy enhancer composition for agricultural chemicals and subjected to a storage stability test. In the storage stability test, each composition was stored at the temperatures shown in Table 2 for 3 days, and the state of the liquid was visually observed. The results are shown in Table 2.
[0052]
[Table 1]
<Prescription Example 1>
-Compound 1 NaOH neutralized product (neutralization degree 60%) 20% by weight
・ EDTA ・ 4Na 5 wt%
・ Ion exchange water balance
<Prescription Example 2>
・ Compound 1 KOH neutralized product (degree of neutralization 80%) 32% by weight
・ Potassium oxalate 8% by weight
・ POE (20) Lauryl ether 10% by weight
(POE: Polyoxyethylene)
・ Ion exchange water balance
<Prescription Example 3>
-Compound 3 KOH neutralized product (degree of neutralization 60%) 32% by weight
・ 8% by weight of quaternary product of palmamine EO2 mol adduct with methyl chloride
(EO: ethylene oxide)
・ EDTA ・ 4Na 5 wt%
・ Ion exchange water balance
<Prescription Example 4>
・ Compound 2 KOH neutralized product (degree of neutralization 30%) 25% by weight
・ Potassium oxalate 5% by weight
・ POE (3) sodium lauryl sulfate 15% by weight
・ Ion exchange water balance
<Prescription Example 5 (Comparative Prescription Example)>
・ Compound 1 NaOH neutralized product (neutralization degree 100%) 20% by weight
・ EDTA ・ 4Na 5 wt%
・ Ion exchange water balance
[0054]
[Table 2]
Example 2
The efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of Formulation Examples 1 to 5 (hereinafter abbreviated as “active ingredient”) prepared in Example 1 was dissolved in ion-exchanged water so as to be a 0.2 wt% diluted solution. Using the obtained 0.2% by weight diluted solution, for each of the touchdown solution (38% by weight effective as glyphosate trimesium salt), which is a commercially available herbicide, and the busta solution (18.5% by weight glufosinate), the touchdown solution is 100-fold dilution and 200-fold dilution of buster solution were performed to obtain two types of agrochemical compositions for each active ingredient.
[0056]
The seeds of Inobiae are sown and germinated in a pot with an inner diameter of 12 cm containing soil mixed with 7: 2: 1 (weight ratio) of fertilized soil and river sand collected from a paddy field for the greenhouse test. In order to increase the uniformity of individuals between pots, pots with abnormal growth are discarded. A pot in which the plant height of the bark was grown to about 35 cm was used for the test. The pesticide composition is spray gun (Iwata Coating Machine Co., Ltd., RG type), touchdown liquid is 5 liters / earl, and buster liquid is 10 liters / earl. Spraying was performed so as to apply uniformly, and the herbicidal efficacy was evaluated.
[0057]
The evaluation of the herbicidal efficacy was measured on the 14th day after the spraying treatment of the above-ground raw weight, and expressed as a percentage of herbicide based on the above-ground raw weight in the untreated area (see the following formula).
[0058]
[Expression 1]
Table 3 shows the herbicidal ratio of each agricultural chemical composition.
[0060]
[Table 3]
* There was no problem with the state of plant growth in the untreated area during the test period.
[0062]
Example 3
An adult Kanzawa spider mite was placed on a green bean leaf disc in 30 cultivars in 3 groups, and then cultured at 24 hr 25 ° C. Thereafter, the entire leaf disk was immersed in the test solution for 5 seconds, taken out from the test solution and allowed to stand for 48 hours at 25 ° C., and the miticide rate was determined based on the case of no treatment (see the following formula). As the acaricide, a 2000-fold diluted solution of osadane wettable powder 25 (effective weight 25% by weight as fenbutatin oxide) was used, and the same agricultural chemical efficacy enhancer as that used in Example 1 was used. The concentration of the active ingredient of the efficacy enhancer for agricultural chemicals was adjusted to 0.1% by weight. Moreover, it carried out similarly also when not using an efficacy enhancer. The results are shown in Table 4.
[0063]
[Expression 2]
[Table 4]
Example 4
The 3rd instar larvae of the planthopper were cultured, and the efficacy test of the insecticide was performed by the dipping method in 10 cubs in 3 sections. The insecticidal rate was determined in the same manner as the acaricidal rate. A commercially available insecticide, Sumithion Emulsion (effective amount 50% by weight as MEP) was used in a 2000-fold dilution, and the agrochemical efficacy enhancer used in Example 1 was adjusted to a concentration of 0.1% by weight. Used to be. The results are shown in Table 5.
[0066]
[Table 5]
Example 5
A spore suspension of the fungicide-resistant fungus, Botrytis cinerea (10 7 10 ml per 1 pot was sprayed onto a cucumber seedling (during the development of 3 main leaves) and allowed to stand at 25 ° C. and 90% relative humidity for 1 day.
[0068]
Thereafter, a commercially available bactericide, benrate wettable powder (effective weight 50% by weight as benomyl) was diluted 2000 times with a 2500-fold diluted solution of the active ingredient used in Example 1 and sprayed at 5 ml per pot. . Thereafter, the mixture was allowed to stand at 25 ° C. and 85% relative humidity, the number of lesions was counted, and the control value for the untreated area was calculated by the following formula. The results are shown in Table 6.
[0069]
[Equation 3]
[Table 6]
Example 1 shows the stability of the preparation using the agrochemical efficacy enhancer of the present invention, and Examples 2 to 5 show the efficacy of the agrochemical efficacy enhancer of the present invention as a compound represented by the general formula (I) A comparative test of 100% neutralized product of As is apparent from Table 2, a composition having a very good formulation stability can be obtained by setting the degree of neutralization within a specific range. Further, as is apparent from Tables 3 to 6, even when the degree of neutralization is within the range specified by the present invention, the effect of an agrochemical efficacy enhancer equivalent to 100% neutralized product can be obtained.
[0072]
Example 6
The efficacy enhancer composition for agricultural chemicals was prepared in the following formulation examples, and the same storage stability test as in Example 1 was performed. However, the storage conditions were 5 ° C. and 3 days. The results are shown in Table 7.
<Prescription Example 1>
-Compound 1 NaOH neutralized product (degree of neutralization 60%) 10-40% by weight (Table 7)
・ Potassium oxalate 5% by weight
・ Ion exchange water balance
[0073]
[Table 7]
○: Transparent liquid
×: Gelation
Claims (11)
R1-(AO)n-OR2-COOH (I)
〔式中、
R1：炭素数６〜20の直鎖もしくは分岐アルキル基、炭素数６〜20の直鎖もしくは分岐アルケニル基又は炭素数６〜18のアルキル基を有するアルキルフェニル基を示す。
R2：炭素数１〜４のアルキレン基を示す。
A ：炭素数２〜４のアルキレン基を示す。
ｎ：平均で１〜30の数を示す。〕A composition for enhancing the efficacy of agricultural chemicals comprising a neutralized product having a neutralization degree of 5 to 95% of the compound represented by formula (I) and a chelating agent .
R 1- (AO) n -OR 2 -COOH (I)
[Where,
R 1 represents an alkylphenyl group having a linear or branched alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
R 2 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
A: An alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
n: Shows a number of 1 to 30 on average. ]
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