JP3717538B2 - Agricultural efficacy enhancer composition and agricultural chemical composition - Google Patents

Description

【００１７】
〔式中、
R¹：炭素数５〜29の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基
R², R³：同一又は異なって、水素又は
【００１８】
【化７】

【００１９】
（ここで、R⁷は炭素数５〜29の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基を意味する）
ｐ，ｑ，ｒ：同一又は異なって、それぞれ平均で１〜30の正数
R⁴, R⁵, R⁶：同一又は異なって、水素もしくはメチル基又は水素とメチル基の混合
を表す。〕
更に、陽イオン性界面活性剤としては、一般式（II）で表される化合物を使用することもできる。
【００２０】
【化８】

【００２１】
（ここで、R¹⁸ は炭素数５〜29の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基を意味する）
R¹¹ ：水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基又はベンジル基
R¹², R¹³, R¹⁵, R¹⁷：同一又は異なって、水素もしくはメチル基又は水素とメチル基の混合
R¹⁴ ：炭素数５〜29の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基
R¹⁶ ：水素又は炭素数１〜30の直鎖もしくは分岐アルキル基もしくはアルケニル基
ｓ，ｔ，ｕ：同一又は異なって、それぞれ平均で１〜30の正数
ｖ：平均で０〜30の数
ｋ：１〜５
X^- ：対イオン
を表す。〕
一般式(I) の化合物は、例えば、トリエタノールアミンに脂肪酸を反応させてエステル化し、更にアルキレンオキシドを付加させることにより得られる。また、例えば適当な油脂とトリエタノールアミンを任意の比率で混合し、エステル交換反応を行ないつつアルキレンオキシドを付加することにより得られる。本反応において、油脂とアミンの混合比を操作することにより、アミン骨格当りのアルキル鎖数を調整することができる。
【００２２】
また、一般式（II）の化合物は、例えば一般式(I) の化合物をアルキルクロライド等により４級化することにより得られる。また例えばトリエタノールアミンに脂肪酸を反応させてエステル化し、さらにアルキレンオキシドを付加してポリオキシアルキレンアミン化合物を得、次いでモノクロロ酢酸とアルコールにより得られたクロロエステル化合物によって４級化することにより得られる。
【００２３】
勿論一般式(I) 又は（II）の化合物の製造方法はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
一般式(I) の化合物としては、R⁴，R⁵，R⁶が何れも水素である化合物、或いはR⁴，R⁵，R⁶が何れも水素とメチル基の混合である化合物が好ましい。また、一般式(I) 中のR¹, R⁷としては、それぞれ好ましくは炭素数７〜25、特に好ましくは炭素数７〜21の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基であり、ｐ，ｑ，ｒは同一又は異なって、それぞれ平均で１〜20の正数が好ましく、更に好ましくは２〜15の正数である。
【００２５】
また、一般式（II）の化合物としては、一般式（II）で表される化合物のR⁸が
【００２６】
【化９】

【００２７】
で表される基である化合物、或いはR⁸が
【００２８】
【化１０】

【００２９】
で表される基である化合物が好ましく、特にこれらのうち、R¹², R¹³, R¹⁵, R¹⁷が何れも水素である化合物又は何れも水素とメチル基の混合である化合物が好ましい。また、一般式（II）中のR¹⁴,R¹⁸ としては、それぞれ好ましくは炭素数７〜25、特に好ましくは炭素数７〜21の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基であり、R¹⁶ は好ましくは炭素数６〜24、特に好ましくは炭素数８〜22の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基であり、ｓ，ｔ，ｕ，ｖは同一又は異なって、それぞれ平均で１〜20の正数が好ましく、更に好ましくは２〜15の正数である。
また、一般式（II）中の対イオン X^- としては、例えばCl, Br, I 等のハロゲン、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、脂肪酸、アルキルリン酸エステル、アニオン性オリゴマー、アニオン性ポリマー等が挙げられる。
【００３０】
なお、前記一般式（II）の化合物としては、
(A) 前記一般式（II）において、R⁸が
【００３１】
【化１１】

【００３２】
で表される基であり、且つR⁹及びR¹⁰ の両方が水素である化合物（モノエステル）と、
(B) 前記一般式（II）において、R⁸が
【００３３】
【化１２】

【００３４】
で表される基であり、且つR⁹及びR¹⁰ の一方が水素であり、他方が-COR¹⁸（ここで、R¹⁸ は炭素数５〜29の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基を意味する）で表される基である化合物（ジエステル）と、
(C) 前記一般式（II）において、R⁸が
【００３５】
【化１３】

【００３６】
で表される基であり、且つR⁹及びR¹⁰ の両方が-COR¹⁸（ここで、R¹⁸ は上記と同じ意味である）で表される基である化合物（トリエステル）
からなり、且つ〔(A) ＋(B) 〕／(C) ＝100 ／０〜50／50（重量比）、且つ(A) ／(B) ＝ 100／５〜０／95（重量比）であるエステル混合物を用いることもできる。
【００３７】
陰イオン界面活性剤のうち、典型的なものは、水溶液或いは固体状態で入手され得るが、その例としては、モノ−及びジ−アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルファ−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、モノ−及びジ−アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホネートのホルムアルデヒド縮合物、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、オレフィニックスルホン酸塩、モノ及びジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリカルボン酸塩、脂肪酸塩、直鎖及び分岐アルキルポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、アルケニルポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、直鎖及び分岐アルキルアミドポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、ステアリン酸及びその塩、オレイン酸及びその塩、Ｎ−メチル脂肪酸タウリド(taurides)、これらのうちの２種以上の混合物など（ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアミン塩を含む）がある。
【００３８】
また、適当な両性界面活性剤の例としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、アルモックス(Armox)C／12、アミンオキサイド、モナテリックス(Monaterics)、ミラノール(Miranols)、ベタイン、ロンザイン(Lonzaines) 、他のアミンオキサイド、これらの混合物などがある。
【００３９】
界面活性剤は、前記した酵素との重量比が、〔酵素〕／〔界面活性剤〕＝ 0.5 〜20、更に好ましくは2.0 〜10となるように配合される。
【００４０】
〔農薬組成物〕
本発明は、上記の如き農薬用効力増強剤組成物と農薬原体を含有する農薬組成物を提供するものである。
【００４１】
ここで、農薬原体とは農薬の有効成分をいう。本発明の農薬組成物は、通常農薬原体が0.01〜1.0 重量％となるように希釈されて使用される。本発明の農薬組成物において、農薬用効力増強剤組成物中の酵素と界面活性剤は、使用時の農薬組成物の濃度において存在する農薬原体の重量に対して〔酵素＋界面活性剤〕が0.001 〜５重量％、好ましくは0.01〜１重量％、更に好ましくは0.1 〜１重量％となるように配合される。この配合量が0.001 重量％未満では効力増強効果が低く、また、５重量％を超えて配合しても配合量にみあうだけの効果の向上は望めない。
【００４２】
また、本発明の農薬組成物の製剤型は、液剤、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル製剤等いずれでもよく、製剤型は問わない。従って、その製剤型に応じた他の添加剤、例えば乳化剤、分散剤、担体等を含有するものであってもよい。本発明に係わる農薬用効力増強剤の使用方法は、農薬用効力増強剤を含有する上記各種剤型の農薬組成物を使用する方法と、農薬（本発明の効力増強剤を含有しないもの）希釈使用時に別添の農薬用効力増強剤を使用する方法があるが、どちらの方法にても本発明の目的とする効力増強作用が得られる。
【００４３】
本発明の農薬組成物の製剤中に必要に応じてキレート剤、pH調節剤、無機塩類、増粘剤、溶剤、保湿剤又は湿潤剤を加えてもよい。
【００４４】
本発明に使用し得るキレート剤としては、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、ホスホン酸系キレート剤（例えばイミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）等である）、又はジメチルグリオキシム（ＤＧ）、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、高分子電解質系（含オリゴマー）キレート剤等であり、これらは酸のまま或いはナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩の形のものであってもよい。ただし、キレート剤を配合する場合は、酵素の活性を阻害するようなものは避ける必要がある。キレート剤は使用時の濃度に希釈された農薬組成物中に10〜1000ppm 程度配合される。
【００４５】
本発明に使用し得るpH調節剤としてはクエン酸、リン酸（ピロリン酸）、グルコン酸等或いはこれらの塩である。
【００４６】
本発明に使用し得る無機塩類としては、無機鉱物塩として例えば無機塩クレー、タルク、ベントナイト、ゼオライト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボン等が挙げられ、無機アンモニウム塩として例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等が挙げられる。
【００４７】
また本発明に使用し得る増粘剤としては、天然、半合成及び合成の水溶性増粘剤は何れも使用でき、天然粘質物では、微生物由来のキサンタンガム、ザンフロー、植物由来のペクチン、アラビアゴム、グアーゴムなどが、半合成粘質物では、セルロースまたはでんぷん誘導体のメチル化物、カルボキシアルキル化物、ヒドロキシアルキル化物（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどを含む）、ソルビトールなどが、また合成粘質物では、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルピロリドン、ペンタエリスリトールエチレンオキシド付加物などが具体例として挙げられる。
【００４８】
更に、本発明に使用し得る保湿剤又は湿潤剤としては、ポリエチレングリコール（重合度200 〜50万）、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ジメチルスルホキシド(DMSO)、グルコース、ソルビトール、ジエチレングリコールモノブチルと臭化リチウムの複合体、多糖類等が挙げられる。好ましくはグリセロール、ポリアクリル酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ポリエチレングリコール（重合度200 〜50万）が挙げられる。保湿剤、湿潤剤として用いられるものはこれらに限定されない。
【００４９】
次に本発明の農薬組成物に用いられる農薬原体の例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
殺菌剤としては、ダイセン（亜鉛エチレンビスジチオカーバメート）、マンネブ（マンガンエチレンビスジチオカーバメート）、チウラム（ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルファイド）、マンゼブ (亜鉛イオン配位マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート) 、ビスダイセン (ビスジメチルジチオカルバモイル亜鉛エチレンビスジチオカーバメート）、プロピネブ（亜鉛プロピレンビスジチオカーバメート）、ベンズイミダゾール系としてはベノミル (メチル−１− (ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート) 、チオファネートメチル（1,2 −ビス (３−メトキシカルボニル・２−チオウレイド）ベンゼン) 、他にビンクロゾリン(3−(3,5−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−1,3 −オキサゾリジン−2,4 −ジオン) 、イプロジオン（３−(3,5−ジクロロフェニル) −N −イソプロピル−2,4 −ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド）、プロシミドン(N−(3,5−ジクロロフェニル）−1,2 −ジメチルシクロプロパン−1,2 −ジカルボキシイミド) 、トリアジン(2,4−ジクロロ−６− (２−クロロアニリノ) −1,3,5 −トリアジン）、トリフミゾール（ (E)−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−N − (１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリダン) −ｏ−トルイジン) 、メタラキシル（メチル−N − (２−メトキシアセチル）−N −(2,6−キシリル）−D,L −アラニネート）、ビテルタノール（オール−ラック−１−（ビフェニル−４−イロキシ）−3,3 −ジメチル−１−（1H− 1,2,4−トリアゾール−１−イル) −２−ブタン−２−オール) 、ピリフェノックス(2,4−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノン−(EZ)−O −メチルオキシム）、フェナリモル(2,4−ジクロロ−α−（ピリジン−５イル）ベンズヒドリル＝アルコール）、トリホリン（1,4-ビス- (2,2,2−トリクロロ−１−ホルムアミドエチル）ピペラジン）、イミノクタジン酢酸塩(1,1−イミニオディ（オクタメチレン）ジグアニジウムトリアセテート）、有機銅(Oxine-copper)、抗生物質系殺菌剤（ストレプトマイシン系、テトラサイクリン系、ポリオキシ系、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン系、バリダマイシン系）、トリアジメホン (１− (４−クロロフェノキシ）−3,3 −ジメチル−１−(1,2,4−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン) 、イソプロチオラン (ジイソプロピル−1,3 −ジチオラン−２−イリデンマロネート）、ダコニール (テトラクロルイソフタロニトリル) 、パンソイル（５−エトキシ−３−トリクロルメチル−1,2,4 −チアジアゾール) 、フサライド(4,5,6,7−テトラクロルフタロリド) 、キタジンP (O,O−ジイソプロピル−S −ベンジルチオホスフェート）、ヒノザン(O−エチル−S,S −ジフェニルジチオホスフェート) 、プロベナゾール(3−アリロキシ−1,2 −ベンズイソチアゾール−1,1 −ジオキサイド) 、キャプタン(N−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド）、ホセチル（アルミニウム＝トリス（エチル＝ホスナート））等が挙げられる。
【００５１】
殺虫剤の場合、ピレスロイド系殺虫剤としては、フェンバレレエート（α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２− (４−クロロフェニル）−３−メチルブタノエート) 、バイスロイド (シアノ（４−フルオロ−３−フェノキシフェニルメチル−３−(2,2−ジクロロエテニル）−2,2 −ジメチルシクロプロパンカルボキシレート) 、有機リン系殺虫剤としては、DDVP( ジメチル2,2 −ジクロルビニルホスフェート）、スミチオン(MEP) (O,O−ジメチル−O −(3−メチル−４−ニトロフェニル) チオフォスフェート) 、マラソン(S−〔1,2,−ビス (エトキシカルボニル）エチル〕ジメチルホスホロチオールチオネート）、ジメトエート（ジメチル S−(N−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート) 、エルサン（ S−〔α−（エトキシカルボニル）ベンジル〕ジメチルホスホロチオールチオネート) 、バイジット(O,O−ジメチル−O −（３−メチル−４−メチルチオフェニルチオホスフェート））、カーバメート系殺虫剤としては、バッサ(O-sec- ブチルフェニルメチルカーバメート）、MTMC(m−トリルメチルカーバメート）、メオパール(3,4−ジメチルフェニル−N −メチルカーバメート）、NAC(１−ナフチル−N −メチルカーバメート) 、他にメソミル（S メチル−N 〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミド）、カルタップ(1,3−ビス（カルバモイルチオ）−２−(N,N-ジメチルアミノ)プロパンハイドロクロライド）等が挙げられる。
【００５２】
更に、天然系殺虫剤としては、除虫菊由来のピレトリン剤、ピペロニルブトキシド剤、マメ科のかん木デリス由来のロテノン剤、ニコチン剤（３−（１−メチル−２−ピルロリジニル）ピリジンサルフェート）等が挙げられる。昆虫成長制御剤（ＩＧＲ剤）としては、ジフルベンズロン（１−（４クロロフェニル）−３−（2,6 −ジフルオロベンゾイル）尿素）、テフルベンズロン（１−（3,5 −ジクロロ−2,4 −ジフルオロフェニル）−３−（2,6 −ジフルオロベンゾイル）尿素）、クロルフルアズロン（１−〔3,5 −ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（2,6 −ジフルオロベンゾイル）尿素、ブプロフェジン（２−ターシャリーブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−3,4,5,6 −テトラヒドロ−２Ｈ−1,3,5 −チアジアジン−４−オン）、フェノキシカルブ（エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカルバマート）等が挙げられる。
【００５３】
また殺ダニ剤としては、スミイト（２−tert−ブチル−５−（４−tert−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン）、アクリシッド(2,4−ジニトロ−６−セカンダリ−ブチルフェニルジメチルアクリレエート）、クロルマイト（イソプロピル−4,4 −ジクロルベンジレエート）、アカール（エチル−4,4 −ジクロルベンジレエート）、ケルセン(1,1−ビス(p−クロルフェニル）−2,2,2 −トリクロルエタノール）、シトラゾン（エチル−O −ベンゾイル−３−クロル−2,6 −ジメトキシベンゾハイドロキシメイト) 、オマイト (２−(p−tert−ブチルフェノキシ）−シクロヘキシル−２−プロピニルスルファイト）、オサダン（ヘキサキス（β，β−ジメチルフェニルエチル）ジスタンノキサン）、ヘキシチアゾクス（トランス−５−（４−クロロフェニル）−N −シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジン−３−カルボキサミド）、アミトラスズ（３−メチル−1,5 −ビス(2,4−キシリル）−1,3,5 −トリアザペンタ−1,4 −ジエン）等が挙げられる。
【００５４】
除草剤としては、酸アミド系除草剤として、例えばスタム(3,4−ジクロルプロピオンアニリド、DCPA）、アラクロール（２−クロロ−2',6' −ジエチル−N −（メトキシメチル）アセトアニリド）等が挙げられる。尿素系除草剤として、例えば、DCMU（３−(3,4−ジクロロフェニル）−1,1 −ジメチルウレア）、リニュロン（３−(3,4−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア）等が挙げられる。ジピリジル系除草剤としては、例えばパラコート（1,1'−ジメチル-4,4'-ビピリジウムジクロライド）、ジクワット（6,7-ジヒドロジピリド[1,2-a:2',1'c]ピラジンディウムジブロマイド）等が挙げられる。ダイアジン系除草剤としては、例えばブロマシル（５−ブロモ -3-sec-ブチル−６−メチルウラシル）等が挙げられる。Ｓ−トリアジン系除草剤としては、例えばシマジン（２−クロロ-4,6- ビス（エチルアミノ）-1,3,5- トリアジン）、シメトリン（2,4-ビス（エチルアミノ）−６−メチルチオ-1,3,5- トリアジン）等が挙げられる。ニトリル系除草剤としては、例えばDBN （2,6-ジクロロベンゾニトリル）等が挙げられる。ジニトロアニリン系除草剤としては、例えばトリフルラリン（α，α，α−トリフルオロ-2,6- ジニトロ-N,N- ジプロピル−ｐ−トルイジン）等が挙げられる。カーバメート系除草剤としては、例えばベンチオカーブ（サターン）(S−ｐ−クロロベンジル-N,N- ジエチルチオカーバメート）、MCC （メチル-3,4- ジクロロカーバニレート）等が挙げられる。ジフェニルエーテル系除草剤としては、例えばNIP （2,4-ジクロロフェニル−ｐ−ニトロフェニルエーテル）等が挙げられる。フェノール系除草剤としては、例えばPCP （ソディウム ペンタクロロフェノキシド）等が挙げられる。安息香酸系除草剤としては、例えばMDBA（ジメチルアミン-3,6- ジクロロ−ｏ−アニセート）等が挙げられる。フェノキシ系除草剤としては、例えば 2,4-Dナトリウム塩（ソディウム 2,4- ジクロロフェノキシアセテート）、マピカ（[(4-クロロ−ｏ−トルイル）オキシ] アセト−ｏ−クロロアニリド）等が挙げられる。有機リン系除草剤としては、例えばグリホセート(N-(ホスホノメチル) グリシン又はその塩）、ビアラホス（ソディウム・ソルト・オブ L−２−アミノ−４−〔（ヒドロキシ）（メチル）＝ホスフィノイル〕ブチリル−L −アラニル−L −アラニン）、グリホシネート（アンモニウム−DL−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート）等が挙げられる。また脂肪族系除草剤としては、例えばTCA ナトリウム塩（ソディウム・トリクロロアセテート）等が挙げられる。
【００５５】
これらの除草剤のうち、特に有機リン系除草剤、中でもビアラホス（ソディウム・ソルト・オブ Ｌ−２−アミノ−４−〔（ヒドロキシ）（メチル）＝ホスフィノイル〕ブチリル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン）、グリホシネート（アンモニウム−ＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート）又はグリホセート〔Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩〕が好ましい。
【００５６】
更に植物成長調節剤としては、MH（マレイン酸ヒドラジット）、エスレル（２−クロルエチルホスホン酸）、UASTA 、ビアラホス等が挙げられる。
【００５７】
更に、本発明の農薬組成物には上記以外の植物成長調節剤、肥料、防腐剤等の１種以上を混合して用いることもできる。
【００５８】
本発明の農薬用効力増強剤組成物は、上記のうち、特に除草剤に対して効果が高い。除草剤の中ではグリホセートが最も効果に優れる。
【００５９】
本発明の農薬用効力増強剤を用いた農薬製剤としては、
(a) 前記酵素と界面活性剤の１種以上と農薬原体の少なくとも一種を含有する農薬組成物〔以下(b) 〜(c) において単に農薬組成物という〕の全部を含む包装体からなる農薬製剤
(b) 前記酵素の分包包装体と、界面活性剤の１種以上の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(c) 前記酵素と界面活性剤の１種以上を含有する組成物の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
が挙げられる。尚、ここで、酵素と界面活性剤は、両者の重量比が前記した通りの範囲となるように配合される。また、分包包装体となる農薬組成物とは、農薬原体の少なくとも一種と任意成分とを任意の割合で含む、乳剤、水和剤等の形態のものを意味し、本発明の農薬用効力増強剤と農薬原体からなる農薬組成物とは別のものである。各分包包装体中の形態は限定されず、用途、目的に応じて調製される。
【００６０】
【実施例】
以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６１】
実施例１
表１に示す化合物及び表２に示す種々の酵素を用いて表３，４に示す種々の農薬用効力増強剤組成物（以下、有効成分と略記する）を調製した。表３，４中、比較品は酵素又は界面活性剤の単独使用の系である。
【００６２】
【表１】

【００６３】
【表２】

【００６４】
【表３】

【００６５】
【表４】

【００６６】
上記の有効成分をそれぞれ1.80重量％の希釈液となる様にイオン交換水に溶解させた。得られた1.80重量％希釈液を用いて、市販の除草剤であるラウンドアップ液剤（グリホセートイソプロピルアミン塩として有効分41重量％）、カーメックスＤ水和剤（DCMUとして有効分78.5重量％）、ハービエース水溶剤（ビアラホスとして有効分20重量％）の各々について 800倍希釈を行い、１つの有効成分につき３種の農薬組成物を得た。
【００６７】
温室試験のために水田より採土した肥沃土と川砂と市販の培養土を７：２：１（重量比）で混合した土を入れた内径12cmのポットにメヒシバの種子を蒔き発芽させる。ポット間の個体の均一性を高めるため、発育が異常なポットは廃棄する。メヒシバの草丈が18cm程度に成長したポットを試験に用いた。農薬組成物は、スプレーガン（岩田塗装機工業 (株) 製、RGタイプ）を用い、10リットル／アールに相当する割合でポット中のメヒシバ全体に均一にかかるように噴霧し、殺草効力を評価した。
【００６８】
殺草効力の評価は、地上部生重量を散布処理後10日目に量り、無処理区の地上部生重量を基準とした殺草百分率で示した（下記式参照）。
【００６９】
【数１】

【００７０】
各農薬組成物の殺草率を表５，６に示す。
【００７１】
【表５】

【００７２】
【表６】

【００７３】
実施例２
カンザワハダニメス成虫を、インゲンのリーフディスクに１区30匹、３反復にてうえ付けた後、24Hr25℃にて培養した。その後リーフディスク全体を試験溶液に５秒間浸漬させ、試験溶液から取り出して25℃で48時間放置後に観察し、殺ダニ率を無処理の場合を基準にして求めた(下記式参照)。殺ダニ剤としてはニッソランＶ乳剤 (有効分55重量％、うちヘキシチアゾクスとして50重量％、DDVPとして５重量％）、オサダン水和剤25 (酸化フェンブタスズとして有効分25重量％) の各々について、5000倍希釈液を用い、農薬用効力増強剤は実施例１で用いたものと同じものを使用した。農薬用効力増強剤の有効成分の希釈液中の濃度が1.80重量％になるように調製した。また、効力増強剤を使用しない場合についても同様に行なった。結果を表７，８に示す。
【００７４】
【数２】

【００７５】
【表７】

【００７６】
【表８】

【００７７】
実施例３
ウンカの３齢幼虫を培養し、１区10頭、３連制にて、ディッピング法にて、殺虫剤の効力検定を行った。殺虫率は殺ダニ率と同様に求めた。市販の殺虫剤であるスミチオン乳剤（MEP として有効分50重量％）、マラソン乳剤（マラソンとして有効分50重量％）の各々についての5000倍希釈液を用い、農薬用効力増強剤は実施例１で用いたものを、その希釈液中の濃度が1.80重量％になるように使用した。結果を表９，10に示す。
【００７８】
【表９】

【００７９】
【表１０】

【００８０】
実施例４
殺菌剤抵抗性菌であるキュウリ灰色カビ病菌(Botrytis cinerea)の胞子懸濁液（10⁷ 個／ml）をキュウリの幼苗（本葉３葉展開中）に１ポット当り10mlずつ散布し、25℃、90％相対湿度下に１日間静置した。
【００８１】
その後市販の殺菌剤であるベンレート水和剤（ベノミルとして有効分50重量％）を実施例１で用いた有効成分の60倍希釈溶液にて5000倍に希釈してから１ポットあたり５mlずつ散布した。その後25℃、85％相対湿度下に静置し、病斑数を数え、無処理区に対する防除価を以下の計算式により算出した。結果を表11, 12に示す。
【００８２】
【数３】

【００８３】
【表１１】

【００８４】
【表１２】

[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a novel agrochemical efficacy enhancer composition and an agrochemical composition containing the same.
[0002]
[Prior art]
Agrochemicals including insecticides, fungicides, herbicides, acaricides, plant growth regulators are used in dosage forms such as emulsions, wettable powders, granules, powders, and flowables. At that time, in order to sufficiently bring out the effect of the raw material of the agricultural chemical, various devices have been made on the physical properties of the preparation. However, it is difficult to further enhance the effect of the agricultural chemical by the device on the preparation. In addition, since it is more difficult to develop new pesticides, it is highly meaningful in industry to further enhance the activity of existing pesticides.
[0003]
So far, surfactants composed of various nitrogen-containing compounds such as quaternary ammonium salts, betaines and amine oxides have been known as those having an effect of enhancing the activity of agricultural chemicals (Japanese Patent Laid-Open No. 63-101). 145205). Of these, quaternized or further polyoxyethylenated long chain amines are also known to be particularly effective.
[0004]
Furthermore, ester-degrading enzymes such as lipase and polysaccharide-degrading enzymes such as cellulase can be used in herbicidal, insecticidal and acaricidal compositions (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-14330), or in combination with pesticides. Attempts have been made to improve the activity (Japanese Patent Laid-Open No. 1-117810, Japanese Patent Laid-Open No. 5-170614, Japanese Patent Publication No. 5-59883, etc.).
[0005]
These compounds are known as so-called agrochemical efficacy enhancers (adjuvants) that enhance the activity of agricultural chemicals.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, the effect of enhancing the efficacy of an agrochemical efficacy enhancer containing a surfactant such as a quaternary ammonium salt has not yet been satisfactory. In addition, the efficacy enhancing agent for agricultural chemicals containing an enzyme is not sufficient in enhancing the efficacy.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of further intensive investigations to find an efficacy enhancer for agricultural chemicals that enhances the efficacy of agricultural chemicals by combining with the raw material of the agricultural chemical, the present inventors have included an enzyme and a surfactant in a specific ratio. The present inventors have found that the efficacy enhancer for agricultural chemicals has an effect of enhancing efficacy against various agricultural chemicals, and completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention provides an enzyme (a) selected from esterase and cellulase, and a surfactant (b) selected from a nonionic surfactant and a specific cationic surfactant , (a) / (b) = A pesticide efficacy enhancer composition containing a weight ratio of 0.5 to 20 is provided.
[0009]
〔enzyme〕
Enzymes used in agricultural chemical enhancer composition of the present invention all SANYO capable of decomposing the protective component or support component of the target organism, cell cellulase, esterase (lipase, cutinase, lipoprotein lipase, phospholipase, ergosterol esterase Etc.). Among these, with respect to herbicides cellulase, preferably alone or in combination of Esutera Ze, the in d cholinesterase especially lipase, cutinase is not further preferred.
[0010]
[Surfactant]
Surfactant is mix | blended with the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of this invention.
[0011]
As the surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant, or a mixture thereof can be used. In particular, a nonionic surfactant or a cationic interface can be used. It is preferred to use a single or mixture of activators.
[0012]
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether formaldehyde condensate, polyoxyalkylene aryl ether, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene alkyl sorbitol ester, Polyoxyalkylene sorbitan ester, polyoxyalkylene alkyl glycerol ester, polyoxyalkylene block copolymer, polyoxyalkylene block copolymer alkyl glycerol ester, polyoxyalkylene alkyl sulfonamide, polyoxyalkylene rosin ester, polyoxypropylene block co-polymer Polymer, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyalkylene Alkylphenols, alkyl glycosides, alkyl polyglycosides, such as polyoxyalkylene alkyl polyglycosides, and the like a mixture of two or more of these.
[0013]
As the nonionic surfactant, a polyhydric alcohol ester and / or an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol ester is particularly preferable. Here, the polyhydric alcohol is preferably glycerin or sorbitan, and the alkylene oxide to be added is preferably ethylene oxide.
[0014]
Examples of cationic surfactants include alkylamine ethylene oxide adducts, alkylamine propylene oxide adducts such as tallow amine ethylene oxide adducts, oleylamine ethylene oxide adducts, soyamine ethylene oxide adducts, and cocoamine ethylene oxide additions. Products, synthetic alkylamine ethylene oxide adducts, octylamine ethylene oxide adducts and the like and mixtures thereof.
[0015]
As the cationic surfactant, it is preferable to use a compound represented by the general formula (I).
[0016]
[Chemical 6]

[0017]
[Where,
R ¹ : linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms
R ² , R ³ : the same or different, hydrogen or
[Chemical 7]

[0019]
(Here, R ⁷ means a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms)
p, q, r: the same or different, each with an average of 1 to 30 positive numbers
R ⁴ , R ⁵ and R ^{6 are the} same or different and represent hydrogen or a methyl group or a mixture of hydrogen and a methyl group. ]
Furthermore, the compound represented by general formula (II) can also be used as a cationic surfactant.
[0020]
[Chemical 8]

[0021]
(Here, R ¹⁸ means a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms)
R ¹¹ : hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a benzyl group
R ¹² , R ¹³ , R ¹⁵ , R ¹⁷ : the same or different, hydrogen or methyl group or a mixture of hydrogen and methyl group
R ¹⁴ : linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms
R ¹⁶ : hydrogen or straight-chain or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms s, t, u: the same or different, an average positive number of 1 to 30 on average v: a number k of 0 to 30 on average : 1-5
X ⁻ : represents a counter ion. ]
The compound of the general formula (I) can be obtained, for example, by reacting a triethanolamine with a fatty acid for esterification and further adding an alkylene oxide. Further, for example, it can be obtained by mixing an appropriate fat and oil and triethanolamine at an arbitrary ratio and adding an alkylene oxide while carrying out a transesterification reaction. In this reaction, the number of alkyl chains per amine skeleton can be adjusted by manipulating the mixing ratio of the fat and the amine.
[0022]
The compound of the general formula (II) can be obtained, for example, by quaternizing the compound of the general formula (I) with an alkyl chloride or the like. In addition, for example, it is obtained by reacting triethanolamine with a fatty acid for esterification, further adding alkylene oxide to obtain a polyoxyalkyleneamine compound, and then quaternizing with a chloroester compound obtained with monochloroacetic acid and alcohol. .
[0023]
Of course, the production method of the compound of the general formula (I) or (II) is not limited thereto.
[0024]
As the compound of the general formula (I), a compound in which R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are all hydrogen, or a compound in which R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are all a mixture of hydrogen and a methyl group is preferable. In addition, R ¹ and R ⁷ in the general formula (I) are each preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 25 carbon atoms, particularly preferably 7 to 21 carbon atoms, p, q , R are the same or different and each is preferably a positive number of 1-20 on average, more preferably a positive number of 2-15.
[0025]
Further, as the compound of the general formula (II), R ^{8 of the} compound represented by the general formula (II) is
[Chemical 9]

[0027]
Compounds in a group represented by, or R ⁸ is [0028]
[Chemical Formula 10]

[0029]
In particular, a compound in which R ¹² , R ¹³ , R ¹⁵ and R ¹⁷ are all hydrogen or a compound in which all are a mixture of hydrogen and a methyl group is preferable. In addition, R ¹⁴ and R ¹⁸ in the general formula (II) are each preferably a linear or branched alkyl group or an alkenyl group having 7 to 25 carbon atoms, particularly preferably 7 to ²¹ carbon atoms, and R ¹⁶ is Preferably, it is a straight chain or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, particularly preferably 8 to 22 carbon atoms, and s, t, u and v are the same or different, and each is a positive number of 1 to 20 on average. A number is preferable, and a positive number of 2 to 15 is more preferable.
In addition, as the counter ion X ⁻ in the general formula (II), for example, halogen such as Cl, Br, I, alkyl sulfate ester, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, fatty acid, alkyl phosphate ester, anionic oligomer, An anionic polymer etc. are mentioned.
[0030]
In addition, as a compound of the said general formula (II),
(A) In the general formula (II), R ⁸ is
Embedded image

[0032]
And a compound (monoester) in which both R ⁹ and R ¹⁰ are hydrogen,
(B) In the general formula (II), R ⁸ is
Embedded image

[0034]
And one of R ⁹ and R ¹⁰ is hydrogen and the other is —COR ¹⁸ (where R ¹⁸ represents a straight-chain or branched alkyl group having 5 to 29 carbon atoms or an alkenyl group. A compound (diester) that is a group represented by
(C) In the general formula (II), R ⁸ is
Embedded image

[0036]
And R ⁹ and R ¹⁰ are both groups represented by —COR ¹⁸ (where R ¹⁸ has the same meaning as described above) (Triester)
And [(A) + (B)] / (C) = 100 / 0-50 / 50 (weight ratio) and (A) / (B) = 100 / 5-0 / 95 (weight ratio) It is also possible to use ester mixtures which are
[0037]
Typical of the anionic surfactants can be obtained in aqueous solution or in the solid state, examples of which are sodium mono- and di-alkylnaphthalene sulfonate, sodium alpha-olefin sulfonate, alkane sulfonic acid. Sodium, alkyl sulfosuccinate, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl aryl ether sulfate, polyoxyalkylene styryl phenyl ether sulfate, mono- and di-alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfone Acid salt, formaldehyde condensate of alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether sulfonate, olefinic sulfonate, mono and dialkyl phosphate, polyoxyalkylene mono and Dialkyl phosphates, polyoxyalkylene mono and diphenyl ether phosphates, polyoxyalkylene mono and dialkyl phenyl ether phosphates, polycarboxylates, fatty acid salts, linear and branched alkyl polyoxyalkylene ether acetic acid or salts thereof, alkenyl Polyoxyalkylene ether acetic acid or its salt, linear and branched alkylamide polyoxyalkylene ether acetic acid or its salt, stearic acid and its salt, oleic acid and its salt, N-methyl fatty acid taurides, 2 of these There are mixtures of seeds and more (including sodium, potassium, ammonium and amine salts).
[0038]
Examples of suitable amphoteric surfactants include lauryl dimethylamine oxide, Armox C / 12, amine oxide, monaterics, miranols, betaine, lonzaines, and other amines. There are oxides and mixtures thereof.
[0039]
The surfactant is blended so that the weight ratio of the surfactant to the enzyme is [enzyme] / [surfactant] = 0.5 to 20, more preferably 2.0 to 10.
[0040]
[Agricultural chemical composition]
The present invention provides an agrochemical composition comprising the agrochemical efficacy enhancer composition as described above and an agrochemical active ingredient.
[0041]
Here, the active ingredient of an agrochemical means an active ingredient of an agrochemical. The agrochemical composition of the present invention is usually used after being diluted so that the agrochemical base is 0.01 to 1.0% by weight. In the agrochemical composition of the present invention, the enzyme and the surfactant in the agrochemical efficacy enhancer composition are [enzyme + surfactant] based on the weight of the agrochemical base present at the concentration of the agrochemical composition at the time of use. Of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight. If the blending amount is less than 0.001% by weight, the effect of enhancing the efficacy is low, and if the blending amount exceeds 5% by weight, the effect cannot be improved by just matching the blending amount.
[0042]
Moreover, the formulation type of the agrochemical composition of the present invention may be any of liquids, emulsions, wettable powders, granules, powders, flowable formulations, etc., and the formulation type is not limited. Therefore, it may contain other additives such as emulsifiers, dispersants, carriers and the like according to the formulation type. The method of using the efficacy enhancer for agricultural chemicals according to the present invention includes a method of using the various types of agricultural chemical compositions containing the efficacy enhancer for agricultural chemicals, and dilution of agricultural chemicals (those not containing the efficacy enhancing agent of the present invention). There is a method of using an attached agrochemical efficacy enhancer at the time of use, and either method can achieve the effect of enhancing the efficacy of the present invention.
[0043]
If necessary, a chelating agent, a pH adjuster, inorganic salts, a thickener, a solvent, a humectant or a wetting agent may be added to the preparation of the agrochemical composition of the present invention.
[0044]
Examples of chelating agents that can be used in the present invention include aminopolycarboxylic acid chelating agents, aromatic and aliphatic carboxylic acid chelating agents, amino acid chelating agents, ether polycarboxylic acid chelating agents, and phosphonic acid chelating agents (for example, Iminodimethylphosphonic acid (IDP), alkyldiphosphonic acid (ADPA), etc.), or dimethylglyoxime (DG), hydroxycarboxylic acid chelating agent, polymer electrolyte (including oligomer) chelating agent, etc. May be in the form of an acid or a salt of sodium, potassium, ammonium or the like. However, when a chelating agent is blended, it is necessary to avoid those that inhibit the activity of the enzyme. The chelating agent is mixed in an amount of about 10 to 1000 ppm in the agricultural chemical composition diluted to the concentration at the time of use.
[0045]
Examples of the pH adjuster that can be used in the present invention include citric acid, phosphoric acid (pyrophosphate), gluconic acid, and the like or salts thereof.
[0046]
Examples of inorganic salts that can be used in the present invention include inorganic mineral salts such as inorganic salt clay, talc, bentonite, zeolite, calcium carbonate, diatomaceous earth, and white carbon. Examples of inorganic ammonium salts include ammonium sulfate, ammonium nitrate, and phosphoric acid. Examples include ammonium, ammonium thiocyanate, ammonium chloride, and ammonium sulfamate.
[0047]
As the thickener that can be used in the present invention, any of natural, semi-synthetic and synthetic water-soluble thickeners can be used. In natural mucilage, xanthan gum derived from microorganisms, xanthan, plant-derived pectin, gum arabic , Guar gum, etc., semi-synthetic mucilage, cellulose or starch derivatives methylated, carboxyalkylated, hydroxyalkylated (including methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, etc.), sorbitol, etc. Specific examples include acrylate, polymaleate, polyvinyl pyrrolidone, pentaerythritol ethylene oxide adduct, and the like.
[0048]
Furthermore, as a humectant or wetting agent that can be used in the present invention, polyethylene glycol (degree of polymerization 200 to 500,000), propylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, calcium chloride, sodium sulfate, sodium acrylate, sodium polyacrylate, Examples thereof include sodium lactate, dimethyl sulfoxide (DMSO), glucose, sorbitol, a complex of diethylene glycol monobutyl and lithium bromide, and polysaccharides. Preferred examples include glycerol, sodium polyacrylate, sodium lactate, and polyethylene glycol (degree of polymerization: 200 to 500,000). What is used as a humectant and a wetting agent is not limited to these.
[0049]
Next, although the example of the agrochemical raw material used for the agrochemical composition of this invention is given, it is not limited to these.
[0050]
Disinfectants include Daisen (zinc ethylene bisdithiocarbamate), Mannebu (manganese ethylene bisdithiocarbamate), Thiuram (bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide), Manzeb (Zinc ion coordinated Manganese ethylenebisdithiocarbamate), Bisdicene ( Bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylene bisdithiocarbamate), propineb (zinc propylene bisdithiocarbamate), benzimidazole as benomyl (methyl-1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazolecarbamate), thiophanate methyl (1,2-bis) (3-methoxycarbonyl, 2-thioureido) benzene) and other vinclozolin (3- (3,5-dichlorophenyl) -5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2,4 -Dione), iprodione (3- (3,5-dichlorophenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxoimidazolidine-1-carboxamide), procymidone (N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2- Dimethylcyclopropane-1,2-dicarboximide), triazine (2,4-dichloro-6- (2-chloroanilino) -1,3,5-triazine), trifumisol ((E) -4-chloro-α, α, α-trifluoro-N- (1-imidazol-1-yl-2-propoxyethylidan) -o-toluidine), metalaxyl (methyl-N- (2-methoxyacetyl) -N- (2,6- Xylyl) -D, L-alaninate), vitertanol (all-lac-1- (biphenyl-4-iroxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl)- 2-butan-2-ol), pilif Knox (2,4-dichloro-2- (3-pyridyl) acetophenone- (EZ) -O-methyloxime), phenarimol (2,4-dichloro-α- (pyridin-5yl) benzhydryl = alcohol), triphorin ( 1,4-bis- (2,2,2-trichloro-1-formamidoethyl) piperazine), iminotadine acetate (1,1-imiminidi (octamethylene) diguanidinium triacetate), organic copper (Oxine-copper), Antibacterial fungicides (streptomycin, tetracycline, polyoxy, blasticidin S, kasugamycin, validamycin), triazimephone (1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2 , 4-triazol-1-yl) -2-butanone), isoprothiolane (diisopropyl-1,3-dithiolane-2-ylidene malonate), da Neil (tetrachloroisophthalonitrile), Pansoyl (5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole), Fusalide (4,5,6,7-tetrachlorophthalolide), Kitazine P (O, O-diisopropyl-S-benzylthiophosphate), hinozan (O-ethyl-S, S-diphenyldithiophosphate), probenazole (3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide), captan ( N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide), fosetyl (aluminum = tris (ethyl = phosphate)) and the like.
[0051]
In the case of insecticides, pyrethroid insecticides include fenvalerate (α-cyano-3-phenoxybenzyl-2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutanoate), viceroid (cyano (4-fluoro- 3-phenoxyphenylmethyl-3- (2,2-dichloroethenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate), organophosphorus insecticides such as DDVP (dimethyl 2,2-dichlorovinyl phosphate), Sumithion (MEP) (O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-nitrophenyl) thiophosphate), marathon (S- [1,2, -bis (ethoxycarbonyl) ethyl] dimethyl phosphorothiolthionate) , Dimethoate (dimethyl S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate), ersan (S- [α- (ethoxycarbonyl) benzyl] di Methylphosphorothiolthionate), bigit (O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-methylthiophenylthiophosphate)), and carbamate insecticides include bassa (O-sec-butylphenylmethylcarbamate) , MTMC (m-tolylmethylcarbamate), meopal (3,4-dimethylphenyl-N-methylcarbamate), NAC (1-naphthyl-N-methylcarbamate), other mesomil (S methyl-N [(methylcarbamoyl) Oxy] thioacetimide), cartap (1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) propane hydrochloride) and the like.
[0052]
Furthermore, examples of natural insecticides include pyrethrins derived from pesticide chrysanthemums, piperonyl butoxides, rotenones derived from leguminous shrubs, nicotines (3- (1-methyl-2-pyrrolidinyl) pyridine sulfate), and the like. . Insect growth regulators (IGR agents) include diflubenzuron (1- (4 chlorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea) and teflubenzuron (1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl). ) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea), chlorfluazuron (1- [3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) phenyl]- 3- (2,6-difluorobenzoyl) urea, buprofezin (2-tertiarybutylimino-3-isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazine-4 -One), phenoxycarb (ethyl-2- (4-phenoxyphenoxy) ethylcarbamate), and the like.
[0053]
Examples of acaricides include smite (2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one), acrid (2,4-dinitro-6- Secondary-butylphenyldimethyl acrylate), chlormite (isopropyl-4,4-dichlorobenzylate), acar (ethyl-4,4-dichlorobenzylate), kelsen (1,1-bis (p-chlorophenyl) ) -2,2,2-trichloroethanol), citrazone (ethyl-O-benzoyl-3-chloro-2,6-dimethoxybenzohydroxymate), omite (2- (p-tert-butylphenoxy) -cyclohexyl-2 -Propynyl sulfite), osadan (hexakis (β, β-dimethylphenylethyl) distannoxane), hexothiazox (trans-5- (4-Chlorophenyl) -N-cyclohexyl-4-methyl-2-oxothiazolidine-3-carboxamide), amitraz (3-methyl-1,5-bis (2,4-xylyl) -1,3,5-triazapenta -1,4-diene) and the like.
[0054]
Examples of herbicides include acid amide herbicides such as stam (3,4-dichloropropionanilide, DCPA), alachlor (2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (methoxymethyl) acetanilide) Etc. Examples of urea herbicides include DCMU (3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea), linuron (3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea), and the like. Can be mentioned. Dipyridyl herbicides include, for example, paraquat (1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridinium dichloride), diquat (6,7-dihydrodipyrido [1,2-a: 2 ', 1'c] pyrazine And dium dibromide). Examples of the diazine herbicide include bromacil (5-bromo-3-sec-butyl-6-methyluracil). Examples of S-triazine herbicides include simazine (2-chloro-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5-triazine), simethrin (2,4-bis (ethylamino) -6-methylthio). -1,3,5-triazine) and the like. Examples of nitrile herbicides include DBN (2,6-dichlorobenzonitrile). Examples of the dinitroaniline herbicide include trifluralin (α, α, α-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-p-toluidine). Examples of the carbamate herbicide include beniocarb (Saturn) (S-p-chlorobenzyl-N, N-diethylthiocarbamate), MCC (methyl-3,4-dichlorocarbanilate) and the like. Examples of the diphenyl ether herbicide include NIP (2,4-dichlorophenyl-p-nitrophenyl ether). Examples of phenolic herbicides include PCP (sodium pentachlorophenoxide). Examples of the benzoic acid herbicide include MDBA (dimethylamine-3,6-dichloro-o-anisate). Examples of phenoxy herbicides include 2,4-D sodium salt (sodium 2,4-dichlorophenoxyacetate), mapica ([(4-chloro-o-toluyl) oxy] aceto-o-chloroanilide), and the like. It is done. Examples of organophosphorus herbicides include glyphosate (N- (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof), bialaphos (sodium salt of L-2-amino-4-[(hydroxy) (methyl) = phosphinoyl) butyryl-L -Alanyl-L-alanine), glyphosate (ammonium-DL-homoalanin-4-yl (methyl) phosphinate), and the like. Examples of the aliphatic herbicide include TCA sodium salt (sodium trichloroacetate).
[0055]
Among these herbicides, especially organophosphorus herbicides, especially bialaphos (sodium salt of L-2-amino-4-[(hydroxy) (methyl) = phosphinoyl] butyryl-L-alanyl-L-alanine) Glyphosate (ammonium-DL-homoalanin-4-yl (methyl) phosphinate) or glyphosate [N- (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof] is preferable.
[0056]
Further examples of plant growth regulators include MH (maleic hydragit), esler (2-chloroethylphosphonic acid), UASTA, bialaphos, and the like.
[0057]
Furthermore, the agrochemical composition of the present invention may be used by mixing one or more of plant growth regulators, fertilizers, preservatives and the like other than those described above.
[0058]
Among the above, the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention is particularly effective for herbicides. Of the herbicides, glyphosate is most effective.
[0059]
As an agrochemical formulation using the efficacy enhancer for agricultural chemicals of the present invention,
(a) a package containing all of the agrochemical composition (hereinafter simply referred to as the agrochemical composition in (b) to (c)) containing one or more of the enzymes and surfactants and at least one agrochemical base. Agrochemical formulation
(b) Agrochemical preparation comprising the enzyme packaging package, one or more surfactant packaging packages, and the agrochemical composition packaging package
(c) A pesticidal preparation comprising a packaging package of a composition containing at least one of the enzyme and the surfactant and a packaging package of the agrochemical composition. Here, the enzyme and the surfactant are blended so that the weight ratio between them is in the range as described above. Further, the agrochemical composition to be a packaged package means an emulsion, a wettable powder or the like containing at least one kind of agrochemical active ingredient and an optional component in an arbitrary ratio, and for the agricultural chemical of the present invention. It is different from the agrochemical composition comprising the efficacy enhancer and the agrochemical base. The form in each package is not limited and is prepared according to the use and purpose.
[0060]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0061]
Example 1
Using the compounds shown in Table 1 and various enzymes shown in Table 2, various agrochemical efficacy enhancer compositions (hereinafter abbreviated as active ingredients) shown in Tables 3 and 4 were prepared. In Tables 3 and 4, the comparative product is a system using an enzyme or a surfactant alone.
[0062]
[Table 1]

[0063]
[Table 2]

[0064]
[Table 3]

[0065]
[Table 4]

[0066]
Each of the above active ingredients was dissolved in ion-exchanged water so as to be a 1.80% by weight diluted solution. Using the obtained 1.80% by weight diluted solution, a commercially available herbicide, round-up solution (41% by weight effective as glyphosate isopropylamine salt), Carmex D wettable powder (78.5% by weight effective as DCMU) Each of the herbiace water solvents (effective weight 20% by weight as bialaphos) was diluted 800 times to obtain three kinds of agrochemical compositions for each active ingredient.
[0067]
For the greenhouse test, the seeds of barley are seeded and germinated in a pot with an inner diameter of 12 cm containing soil mixed with 7: 2: 1 (weight ratio) of fertilized soil and river sand collected from paddy fields. In order to increase the uniformity of individuals between pots, pots with abnormal growth are discarded. A pot in which the plant height of the bark was grown to about 18 cm was used for the test. The pesticide composition is sprayed using a spray gun (Iwata Painter Industries, RG type) at a rate equivalent to 10 liters / earl so that it is evenly applied to the whole bark beetle in the pot and has a herbicidal effect. evaluated.
[0068]
The evaluation of the herbicidal efficacy was measured on the 10th day after the spraying treatment, and expressed as a percentage of the herbicidal activity based on the above-ground raw weight of the untreated area (see the following formula).
[0069]
[Expression 1]

[0070]
Tables 5 and 6 show the herbicidal ratio of each agricultural chemical composition.
[0071]
[Table 5]

[0072]
[Table 6]

[0073]
Example 2
An adult Kanzawa spider mite was placed on a green bean leaf disc in 30 cultivars in 3 groups, and then cultured at 24 hr 25 ° C. Thereafter, the entire leaf disk was immersed in the test solution for 5 seconds, taken out from the test solution and allowed to stand for 48 hours at 25 ° C., and the miticide rate was determined based on the case of no treatment (see the following formula). As for the acaricide, Nissoran V emulsion (effective content 55% by weight, of which 50% by weight as hexythiazox, 5% by weight as DDVP) and Osadang wettable powder 25 (effective content 25% by weight as fenbutatin oxide) are 5000 times as much. The diluted solution was used, and the same agricultural chemical efficacy enhancer as that used in Example 1 was used. The concentration of the active ingredient of the efficacy enhancer for agricultural chemicals was adjusted to 1.80% by weight. Moreover, it carried out similarly also when not using an efficacy enhancer. The results are shown in Tables 7 and 8.
[0074]
[Expression 2]

[0075]
[Table 7]

[0076]
[Table 8]

[0077]
Example 3
The third instar larvae of the planthopper were cultured, and the efficacy test of the insecticide was performed by the dipping method in 10 cubs in 3 sections. The insecticidal rate was determined in the same manner as the acaricidal rate. A commercially available insecticide, Sumithion emulsion (effective amount 50% by weight as MEP) and a marathon emulsion (effective amount 50% by weight as marathon) were used in a 1: 5000 dilution. What was used was used so that the density | concentration in the dilution liquid might be 1.80 weight%. The results are shown in Tables 9 and 10.
[0078]
[Table 9]

[0079]
[Table 10]

[0080]
Example 4
Spore suspension (10 ⁷ / ml) of cucumber gray mold fungus (Botrytis cinerea), a fungicide-resistant fungus, is sprayed onto cucumber seedlings (3 leaf development) at 25 ° C per pot. And left to stand at 90% relative humidity for 1 day.
[0081]
Thereafter, a commercially available bactericide benrate wettable powder (effective content of 50% by weight as benomyl) was diluted 5000 times with a 60-fold diluted solution of the active ingredient used in Example 1 and sprayed at 5 ml per pot. . Thereafter, the mixture was allowed to stand at 25 ° C. and 85% relative humidity, the number of lesions was counted, and the control value for the untreated area was calculated by the following formula. The results are shown in Tables 11 and 12.
[0082]
[Equation 3]

[0083]
[Table 11]

[0084]
[Table 12]

Claims (8)

Catalytic surfactants selected from enzymes selected from esterases and cellulases (a), nonionic surfactants, compounds represented by general formula (I) and compounds represented by general formula ( II ) A composition for enhancing the efficacy of agricultural chemicals containing (a) / (b) = 0.5 to 20 in a weight ratio of a surfactant (b) selected from agents.

[Where,
R ¹ : linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms
R ² and R ^{3 are the} same or different, hydrogen or

(Here, R ⁷ means a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms )
p, q, r: the same or different, each with an average of 1 to 30 positive numbers
R ⁴ , R ⁵ and R ^{6 are the} same or different and represent hydrogen or a methyl group or a mixture of hydrogen and a methyl group. ]

(Where R ¹⁸ Means a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms )
R ¹¹ : Hydrogen, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or benzyl group
R ¹² , R ¹³ , R ¹⁵ , R ¹⁷ : the same or different, hydrogen or methyl group or a mixture of hydrogen and methyl group
R ¹⁴ : Straight-chain or branched alkyl or alkenyl group having 5-29 carbon atoms
R ¹⁶ : Hydrogen or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms
s, t, u: the same or different, each having a positive number of 1 to 30 on average
v: Number from 0 to 30 on average
k: 1 to 5
X ^- : Counter ion
Represents. ] The nonionic surfactant, a polyhydric alcohol ester and / or polyhydric alcohol ester agricultural chemical enhancer composition according to claim 1 wherein the alkylene oxide adducts of product. The efficacy enhancer composition for agricultural chemicals according to claim 1 or 2 , wherein the agricultural chemical is a herbicide. The agricultural chemical composition containing the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of any one of Claims 1-3 , and an agricultural chemical active ingredient.   The agricultural chemical composition according to claim 4, wherein the active ingredient of the agricultural chemical comprises at least one herbicide as an active ingredient. 6. The agrochemical composition according to claim 4 or 5 , wherein [enzyme + surfactant] is 0.001 to 5% by weight based on the weight of the agrochemical base present at the concentration of the agrochemical composition at the time of use. Catalytic surfactant selected from ester (a) selected from esterase and cellulase, nonionic surfactant, compound represented by general formula (I) and compound represented by general formula ( II ) A package of a pesticide efficacy enhancer composition containing a surfactant (b) selected from the agents at a weight ratio of (a) / (b) = 0.5 to 20, and at least one pesticide active ingredient. A pesticide preparation comprising a package of a pesticide composition contained therein.

[Where,
R ¹ : linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms
R ² and R ^{3 are the} same or different, hydrogen or

(Here, R ⁷ means a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms )
p, q, r: the same or different, each with an average of 1 to 30 positive numbers
R ⁴ , R ⁵ and R ^{6 are the} same or different and represent hydrogen or a methyl group or a mixture of hydrogen and a methyl group . ]

(Where R ¹⁸ Means a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms )
R ¹¹ : Hydrogen, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or benzyl group
R ¹² , R ¹³ , R ¹⁵ , R ¹⁷ : the same or different, hydrogen or methyl group or a mixture of hydrogen and methyl group
R ¹⁴ : Straight-chain or branched alkyl or alkenyl group having 5-29 carbon atoms
R ¹⁶ : Hydrogen or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms
s, t, u: the same or different, each having a positive number of 1 to 30 on average
v: Number from 0 to 30 on average
k: 1 to 5
X ^- : Counter ion
Represents. ] Encapsulated package of enzyme (a) selected from esterase and cellulase, nonionic surfactant, compound represented by general formula (I) and compound represented by general formula ( II ) A package of a surfactant (b) selected from cationic surfactants and a package of a pesticide composition containing at least one pesticide active ingredient, and the enzyme (a) and the interface An agrochemical formulation in which the weight ratio of the active agent (b) is (a) / (b) = 0.5-20.

[Where,
R ¹ : linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms
R ² and R ^{3 are the} same or different, hydrogen or

(Here, R ⁷ means a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms )
p, q, r: the same or different, each with an average of 1 to 30 positive numbers
R ⁴ , R ⁵ and R ^{6 are the} same or different and represent hydrogen or a methyl group or a mixture of hydrogen and a methyl group. ]

(Where R ¹⁸ Means a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms )
R ¹¹ : Hydrogen, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or benzyl group
R ¹² , R ¹³ , R ¹⁵ , R ¹⁷ : the same or different, hydrogen or methyl group or a mixture of hydrogen and methyl group
R ¹⁴ : Straight-chain or branched alkyl or alkenyl group having 5-29 carbon atoms
R ¹⁶ : Hydrogen or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms
s, t, u: the same or different, each having a positive number of 1 to 30 on average
v: Number from 0 to 30 on average
k: 1 to 5
X ^- : Counter ion
Represents. ]