JP3923488B2 - Agricultural efficacy enhancer composition and agricultural chemical composition - Google Patents

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Description

本発明は、新規な農薬用効力増強剤組成物及びこれを含有してなる農薬組成物に関するものである。   The present invention relates to a novel agrochemical efficacy enhancer composition and an agrochemical composition containing the same.

殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤、植物成長調節剤をはじめとする農薬は、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル剤等の剤型にて使用されている。その際、農薬原体の効果を十分引き出すために、製剤物性上様々な工夫がなされているが、製剤上の工夫により農薬の効果を更に増強させることは困難な現状である。また新規な農薬の開発は、一層困難であるため、既存の農薬の活性を一層増強させることは、産業上大いに意味のあることである。   Agrochemicals including insecticides, fungicides, herbicides, acaricides, plant growth regulators are used in dosage forms such as emulsions, wettable powders, granules, powders, and flowables. At that time, in order to sufficiently bring out the effect of the raw material of the agricultural chemical, various devices have been made on the physical properties of the preparation. However, it is difficult to further enhance the effect of the agricultural chemical by the device on the preparation. In addition, since it is more difficult to develop new pesticides, it is highly meaningful in industry to further enhance the activity of existing pesticides.

これまでに、農薬の活性を増強させる効果を有するものとして、四級アンモニウム塩類、ベタイン類及びアミンオキサイド類等の種々の含窒素化合物からなる界面活性剤が知られている(特許文献1)。中でも、四級化された、或いは更にポリオキシエチレン化された長鎖アミンが特に有効であることも知られている。
特開昭63−145205号
So far, surfactants composed of various nitrogen-containing compounds such as quaternary ammonium salts, betaines and amine oxides are known as those having an effect of enhancing the activity of agricultural chemicals (Patent Document 1). Of these, quaternized or further polyoxyethylenated long chain amines are also known to be particularly effective.
JP 63-145205 A

しかし、農薬の活性増強効果のある上記化合物の薬効増強効果は未だ満足のいくものではなかった。   However, the effect of enhancing the efficacy of the above compound, which has an effect of enhancing the activity of agricultural chemicals, has not yet been satisfactory.

本発明者らは、農薬原体と組合せることにより、農薬の効力が増強する農薬用効力増強剤を見出すべく、更に鋭意検討を積み重ねた結果、特定の脂肪酸アルカノールアミドが特に種々の農薬に対して効力増強作用があることを見い出し、本発明を完成した。   As a result of further intensive studies to find an efficacy enhancer for agrochemicals that enhances the efficacy of the agrochemical by combining with the agrochemical substance, the present inventors have found that specific fatty acid alkanolamides are particularly useful for various agricultural chemicals. As a result, the present invention was completed.

即ち本発明は、一般式(I) で表される化合物の1種以上と、該化合物以外の界面活性剤とを含有してなる農薬用効力増強剤組成物(藻類、赤潮プランクトン、衛生害虫、屋内害虫に用いるものを除く)を提供するものである。   That is, the present invention relates to an agrochemical efficacy enhancer composition (algae, red tide plankton, sanitary pests, and the like) comprising at least one compound represented by the general formula (I) and a surfactant other than the compound. Except those used for indoor pests).

Figure 0003923488
Figure 0003923488

〔式中、
R1:炭素数5〜29の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基
R2, R3:同一又は異なって、水素もしくはメチル基又は水素とメチル基の混合
n:平均で1〜20の数
m:平均で0〜20の数
を表す。ただし、m+nは1≦m+n<25の範囲にある数である。〕
[Where,
R 1 : linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms
R 2 and R 3 are the same or different, and represent hydrogen or a methyl group or a mixture of hydrogen and a methyl group n: an average of 1 to 20 m: an average of 0 to 20 However, m + n is a number in the range of 1 ≦ m + n <25. ]

本発明の上記一般式(I) の化合物からなる農薬用効力増強剤は、農薬原体と併用した場合において薬害がなく、農薬原体の効力を2〜3倍アップさせる事が出来る。本発明に係わる一般式(I) で表される化合物の少なくとも一種に、更にそれら以外の界面活性剤を併用することにより、一般式(I) で表される化合物の農薬の効力増強効果を維持したまま、一般式(I) で表される化合物の使用量の低減化を計ることができる。   The efficacy enhancer for agricultural chemicals comprising the compound of the above general formula (I) of the present invention has no phytotoxicity when used in combination with an agricultural chemical raw material, and can increase the efficacy of the agricultural chemical raw material by 2 to 3 times. Maintaining the effect of enhancing the effectiveness of the agrochemical of the compound represented by the general formula (I) by using at least one of the compounds represented by the general formula (I) according to the present invention in combination with other surfactants. In this manner, the amount of the compound represented by the general formula (I) can be reduced.

本発明に係わる一般式(I) の化合物は、例えば脂肪酸とモノエタノールアミンから脂肪酸モノエタノールアミドを得て、さらにこれにアルキレンオキシドを常法により付加することにより、脂肪酸モノエタノールアミドのアルキレンオキシド付加物が得られる。このタイプのものは一部市販されており、例えばヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドのエチレンオキシド付加物(2モル,5モル,10モル付加物)は川研ファインケミカル(株)よりアミゼット2C,5C,10Cとしてそれぞれ商品化されている。   The compound of the general formula (I) according to the present invention is obtained by, for example, obtaining a fatty acid monoethanolamide from a fatty acid and monoethanolamine, and further adding an alkylene oxide thereto by a conventional method, thereby adding an alkylene oxide to the fatty acid monoethanolamide. Things are obtained. Some of this type are commercially available. For example, ethylene oxide adducts (2 mol, 5 mol, 10 mol adducts) of coconut oil fatty acid monoethanolamide are available as Amidette 2C, 5C, 10C from Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. Each is commercialized.

上記の方法と同様にしてモノエタノールアミンのかわりにジエタノールアミンを用いることにより、脂肪酸ジアルカノールアミド及びそのアルキレンオキシド付加物が得られる。また上記エタノールアミン類のかわりにイソプロパノールアミン類を用いることによっても、一般式(I) の化合物が得られる。   In the same manner as in the above method, fatty acid dialkanolamide and its alkylene oxide adduct can be obtained by using diethanolamine instead of monoethanolamine. The compound of the general formula (I) can also be obtained by using isopropanolamines instead of the ethanolamines.

勿論本発明に係わる一般式(I) の化合物の製造方法はこれらに限定されるものではない。   Of course, the production method of the compound of the general formula (I) according to the present invention is not limited to these.

本発明に係る一般式(I) の化合物としては、nが平均で1〜20の数、mが平均で0〜20の数のものが使用され、好ましくはnが平均で1〜10の数、mが平均で0〜10の数のものである。特に本発明ではm,nがこの範囲にあり、且つ1≦m+n<25の範囲にある数である化合物を使用する。また一般式(I) 中のR1は炭素数7〜21の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基が好ましく、原料脂肪酸としてヤシ油系脂肪酸、パーム油系脂肪酸、牛脂系脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸を用いたものがさらに好ましく用いられる。また、アルキレンオキシドはR2,R3が水素であるエチレンオキシドが好ましいが、R2,R3が水素とメチル基の混合であるエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合付加物も好ましく用いられる。 As the compound of the general formula (I) according to the present invention, those in which n is an average number of 1 to 20 and m is an average number of 0 to 20 are used, preferably n is an average number of 1 to 10 , M is an average number of 0-10. Particularly, in the present invention, a compound in which m and n are in this range and a number in the range of 1 ≦ m + n <25 is used. In addition, R 1 in the general formula (I) is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid, lauric acid, myristic as raw material fatty acid. Those using acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid are more preferably used. Further, the alkylene oxide is R 2, R 3 is ethylene oxide is preferably a hydrogen, mixed addition products of R 2, R 3 is a mixture of hydrogen and methyl groups of ethylene oxide and propylene oxide are also preferably used.

本発明の上記一般式(I) の化合物からなる農薬用効力増強剤は、農薬原体と併用した場合において薬害がなく、農薬原体の効力を2〜3倍アップさせる事が出来る。   The efficacy enhancer for agricultural chemicals comprising the compound of the above general formula (I) of the present invention has no phytotoxicity when used in combination with an agricultural chemical raw material, and can increase the efficacy of the agricultural chemical raw material by 2 to 3 times.

脂肪酸アルカノールアミドは、公知物質でシャンプー等の泡の安定化剤として用いられている。農薬の分野では、特開昭58−128301号に水に難溶〜不溶性の農薬活性成分と、多価アルコール型非イオン性界面活性剤、増粘剤等とからなる水性懸濁農薬が開示されているが、これは当該水性懸濁農薬の安定化を目的としたものである。また特開平4−41406 号ではピレスロイド系殺虫剤、特開平2−142708号ではピレスロイド系化合物および/または有機リン系化合物の安定化剤として脂肪酸アルカノールアミドを使用する例がある。更に、特公昭63−41884 号では、アルカノールアミドが体外寄生虫の殺虫及び/又は殺卵に有効であると記載されているが、対象は“しらみ”のみである。すなわち、脂肪酸アルカノールアミドが農薬の効力を増強するという効果を有することは今まで全く知られておらず、本発明により初めて見出されたものである。   Fatty acid alkanolamides are known substances and are used as foam stabilizers such as shampoos. In the field of agrochemicals, JP-A-58-128301 discloses an aqueous suspension pesticide comprising a pesticide active ingredient hardly soluble in water and insoluble in water, a polyhydric alcohol type nonionic surfactant, a thickener and the like. However, this is intended to stabilize the aqueous suspension pesticide. JP-A-4-41406 discloses a pyrethroid insecticide, and JP-A-2-142708 uses a fatty acid alkanolamide as a stabilizer for a pyrethroid compound and / or an organophosphorus compound. Furthermore, although Japanese Patent Publication No. 63-41884 describes that alkanolamide is effective for killing and / or killing ectoparasites, the subject is only “Shirami”. That is, it has never been known that fatty acid alkanolamide has the effect of enhancing the efficacy of agricultural chemicals, and has been found for the first time by the present invention.

本発明に係わる一般式(I) で表される化合物を有効成分とする農薬用効力増強剤が農薬の構造の種類に関係なく顕著な効力増強作用を呈するかについての機作は必ずしも明らかではないが、その1つとして本発明の効力増強剤が農薬に対する可溶化力が非常に強いため農薬を微粒子化し植物体内あるいは虫体、菌体への浸透を促すことが考えられる。   The mechanism as to whether the efficacy enhancer for agricultural chemicals containing the compound represented by the general formula (I) according to the present invention as an active ingredient exhibits a remarkable efficacy enhancing effect regardless of the structure type of the agricultural chemical is not necessarily clear. However, it is conceivable that, as one of them, the efficacy enhancer of the present invention has a very strong solubilizing power to agricultural chemicals, so that the agricultural chemicals are made into fine particles to promote penetration into plants, insects, and fungi.

本発明に係わる一般式(I) で表される化合物の少なくとも一種に、更にそれら以外の界面活性剤を併用することにより、一般式(I) で表される化合物の農薬の効力増強効果を維持したまま、一般式(I) で表される化合物の使用量の低減化を計ることができる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤、或いはそれらの混合物を用いることができる。   Maintaining the effect of enhancing the effectiveness of the agrochemical of the compound represented by the general formula (I) by using at least one of the compounds represented by the general formula (I) according to the present invention in combination with other surfactants. In this manner, the amount of the compound represented by the general formula (I) can be reduced. As the surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant, or a mixture thereof can be used.

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルソルビトールエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシアルキレンアルキルグリセロールエステル、ポリオキシアルキレンブロック共重合体、ポリオキシアルキレンブロック共重合体アルキルグリセロールエステル、ポリオキシアルキレンアルキルスルホンアミド、ポリオキシアルキレンロジンエステル、ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールなど、及びこれらのうちの2種以上の混合物などが挙げられる。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether formaldehyde condensate, polyoxyalkylene aryl ether, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene alkyl sorbitol ester, Polyoxyalkylene sorbitan ester, polyoxyalkylene alkyl glycerol ester, polyoxyalkylene block copolymer, polyoxyalkylene block copolymer alkyl glycerol ester, polyoxyalkylene alkyl sulfonamide, polyoxyalkylene rosin ester, polyoxypropylene block co-polymer Polymer, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyalkylene Alkylphenol, and the like a mixture of two or more of these.

陽イオン界面活性剤の例としては、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、アルキルアミンプロピレンオキサイド付加物、例えばタローアミンエチレンオキサイド付加物、オレイルアミンエチレンオキサイド付加物、ソイアミンエチレンオキサイド付加物、ココアミンエチレンオキサイド付加物、合成アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、オクチルアミンエチレンオキサイド付加物など及びそれらの混合物がある。   Examples of cationic surfactants include alkylamine ethylene oxide adducts, alkylamine propylene oxide adducts such as tallow amine ethylene oxide adducts, oleylamine ethylene oxide adducts, soyamine ethylene oxide adducts, and cocoamine ethylene oxide additions. Products, synthetic alkylamine ethylene oxide adducts, octylamine ethylene oxide adducts and the like and mixtures thereof.

陰イオン界面活性剤のうち、典型的なものは、水溶液或いは固体状態で入手され得るが、その例としては、モノ−及びジ−アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルファ−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、モノ−及びジ−アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホネートのホルムアルデヒド縮合物、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、オレフィニックスルホン酸塩、モノ及びジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリカルボン酸塩、脂肪酸塩、直鎖及び分岐アルキルポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、アルケニルポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、ステアリン酸及びその塩、オレイン酸及びその塩、N−メチル脂肪酸タウリド(taurides)、これらのうちの2種以上の混合物など(ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアミン塩を含む)がある。   Typical of the anionic surfactants can be obtained in aqueous solution or in the solid state, examples of which are sodium mono- and di-alkylnaphthalene sulfonate, sodium alpha-olefin sulfonate, alkane sulfonic acid. Sodium, alkyl sulfosuccinate, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl aryl ether sulfate, polyoxyalkylene styryl phenyl ether sulfate, mono- and di-alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfone Acid salt, formaldehyde condensate of alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether sulfonate, olefinic sulfonate, mono and dialkyl phosphate, polyoxyalkylene mono and Dialkyl phosphates, polyoxyalkylene mono and diphenyl ether phosphates, polyoxyalkylene mono and dialkyl phenyl ether phosphates, polycarboxylates, fatty acid salts, linear and branched alkyl polyoxyalkylene ether acetic acid or salts thereof, alkenyl Polyoxyalkylene ether acetic acid or its salt, stearic acid and its salt, oleic acid and its salt, N-methyl fatty acid taurides, mixtures of two or more of these (sodium, potassium, ammonium and amine salts) Included).

また、適当な両性界面活性剤の例としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、アルモックス(Armox)C/12、アミンオキサイド、モナテリックス(Monaterics)、ミラノール(Miranols)、ベタイン、ロンザイン(Lonzaines) 、他のアミンオキサイド、これらの混合物などがある。   Examples of suitable amphoteric surfactants include lauryl dimethylamine oxide, Armox C / 12, amine oxide, monaterics, miranols, betaine, Lonzaines, and other amines. There are oxides and mixtures thereof.

これらの界面活性剤のうち、特に好ましいのは、非イオン型界面活性剤もしくは陰イオン界面活性剤であり、中でもポリオキシアルキレンアルキルグリセロールエステルが好ましい。   Of these surfactants, nonionic surfactants or anionic surfactants are particularly preferable, and among them, polyoxyalkylene alkylglycerol esters are preferable.

前記一般式(I) で表される化合物とそれ以外の界面活性剤とを有効成分とする農薬用効力増強剤組成物において、一般式(I) で表される化合物の総量と界面活性剤の好ましい併用割合は、〔一般式(I) で表される化合物の総量〕/〔該化合物以外の界面活性剤〕=1/10〜50/1(重量比)であり、更に好ましくは1/1〜10/1である。   In the agrochemical efficacy enhancer composition comprising the compound represented by the general formula (I) and other surfactant as active ingredients, the total amount of the compound represented by the general formula (I) and the surfactant A preferable combination ratio is [total amount of the compound represented by the general formula (I)] / [surfactant other than the compound] = 1/10 to 50/1 (weight ratio), more preferably 1/1. ~ 10/1.

また、本発明の農薬組成物は上記の如き農薬用効力増強剤組成物と、農薬原体からなるものである。ここで、農薬原体とは農薬の有効成分をいう。本発明の農薬組成物において、農薬用効力増強剤は、農薬用効力増強剤組成物中の一般式(I) で表される化合物と農薬原体の重量比が、〔一般式(I) で表される化合物〕/〔農薬原体〕=0.03〜50、好ましくは0.04〜20、さらに好ましくは 0.1〜10となるよう使用する事が必要である。この割合が0.03未満では目的とする農薬の効力増強効果を十分達成し得ない。一方、この割合を50超としても、それ以上の効果の上昇は望めない。   Further, the agrochemical composition of the present invention comprises the agrochemical efficacy enhancer composition as described above and an agrochemical base. Here, the agrochemical substance refers to an active ingredient of an agrochemical. In the pesticidal composition of the present invention, the pesticidal efficacy enhancer has a weight ratio of the compound represented by the general formula (I) and the pesticidal active ingredient in the pesticidal efficacy enhancing composition to the general formula (I). It is necessary to use the compound to be expressed] / [pesticide raw material] = 0.03 to 50, preferably 0.04 to 20, more preferably 0.1 to 10. If this ratio is less than 0.03, the target effect of enhancing the efficacy of the pesticide cannot be sufficiently achieved. On the other hand, even if this ratio exceeds 50, no further increase in effect can be expected.

また、本発明の農薬組成物の製剤型は、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル製剤等いずれでもよく、製剤型は問わない。従って、その製剤型に応じた他の添加剤、例えば乳化剤、分散剤、担体等を含有するものであってもよい。本発明に係わる農薬用効力増強剤の使用方法は、農薬用効力増強剤組成物を含有する上記各種剤型の農薬組成物を使用する方法と、農薬(本発明の効力増強剤を含有しないもの)希釈使用時に別添の農薬用効力増強剤組成物を使用する方法があるが、どちらの方法にても本発明の目的とする効力増強作用が得られる。   The formulation type of the agrochemical composition of the present invention may be any of emulsion, wettable powder, granule, powder, flowable formulation, etc., and the formulation type is not limited. Therefore, it may contain other additives such as emulsifiers, dispersants, carriers and the like according to the formulation type. The method for using the efficacy enhancer for agricultural chemicals according to the present invention includes a method for using the agricultural chemical composition of the above-mentioned various dosage forms containing the efficacy enhancing agent composition for agricultural chemicals, and an agricultural chemical (not containing the efficacy enhancing agent of the present invention). ) There is a method of using the attached agrochemical efficacy enhancer composition at the time of dilution use, and any of the methods can provide the effect of enhancing the efficacy of the present invention.

本発明の農薬組成物の製剤中に必要に応じてキレート剤、pH調節剤、無機塩類、増粘剤を加えてもよい。   If necessary, a chelating agent, a pH adjuster, inorganic salts, and a thickener may be added to the preparation of the agrochemical composition of the present invention.

本発明に使用し得るキレート剤としては、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、ホスホン酸系キレート剤(例えばイミノジメチルホスホン酸(IDP)、アルキルジホスホン酸(ADPA)等である)、又はジメチルグリオキシム(DG)等であり、これらは酸のまま或いはナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩の形のものであってもよい。本発明において、キレート剤は、一般式(I) で表される化合物1モルに対して0.01〜30倍モル、好ましくは0.05〜20倍モル、更に好ましくは0.1 〜15倍モル配合される。   Examples of chelating agents that can be used in the present invention include aminopolycarboxylic acid chelating agents, aromatic and aliphatic carboxylic acid chelating agents, amino acid chelating agents, ether polycarboxylic acid chelating agents, and phosphonic acid chelating agents (for example, Such as iminodimethylphosphonic acid (IDP), alkyldiphosphonic acid (ADPA), or dimethylglyoxime (DG), which are in the form of an acid or a salt such as sodium, potassium, or ammonium. There may be. In this invention, a chelating agent is 0.01-30 times mole with respect to 1 mol of compounds represented by general formula (I), Preferably it is 0.05-20 times mole, More preferably, 0.1-15 times mole is mix | blended.

アミノポリカルボン酸系キレート剤としては、
a)RNX2型化合物
b)NX3 型化合物
c)R-NX-CH2CH2-NX-R型化合物
d)R-NX-CH2CH2-NX2 型化合物及び
e)X2N-R'-NX2型及びこの型の化合物でX を4以上含む化合物の全てが使用できる。上記式中X は -CH2COOH 又は -CH2CH2COOHを表し、R は水素原子、アルキル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基又はこの種の公知のキレート化合物を表す置換基を表し、R'はアルキレン基、シクロアルキレン基及びこの種の公知のキレート化合物を表す基を表す。これらの代表例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸(CDTA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、イミノジ酢酸(IDA)、 N-(2-ヒドロキシエチル) イミノジ酢酸(HIMDA)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DTPA)、N-(2- ヒドロキシエチル) エチレンジアミン三酢酸(EDTA−OH)及びグリコールエーテルジアミンテトラ酢酸(GEDTA)並びにこれらの塩等が挙げられる。
As aminopolycarboxylic acid chelating agent,
a) RNX type 2 compound b) NX type 3 compound c) R-NX-CH 2 CH 2 -NX-R type compound d) R-NX-CH 2 CH 2 -NX type 2 compound and e) X 2 N- Any of R'-NX type 2 and compounds of this type containing 4 or more of X can be used. In the above formula, X represents —CH 2 COOH or —CH 2 CH 2 COOH, R represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group or a substituent representing a known chelate compound of this type, and R ′ represents It represents a group representing an alkylene group, a cycloalkylene group, and a known chelate compound of this type. Typical examples of these include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), cyclohexanediaminetetraacetic acid (CDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid (IDA), N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid (HIMDA), diethylenetriaminepenta Examples include acetic acid (DTPA), N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid (EDTA-OH), glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), and salts thereof.

本発明に使用し得る芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤は、クエン酸、シュウ酸、グリコール酸、ピルビン酸又はアントラニル酸及びこれらの塩等である。また、本発明に使用し得るアミノ酸系キレート剤はグリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン又はメチオニン及びこれらの塩及び誘導体等である。更に、本発明に使用し得るエーテルポリカルボン酸系キレート剤としては、例えば次式で表される化合物並びにその類似化合物及びその塩(特にNa塩等)が挙げられる。   Aromatic and aliphatic carboxylic acid-based chelating agents that can be used in the present invention include citric acid, oxalic acid, glycolic acid, pyruvic acid or anthranilic acid and salts thereof. Amino acid chelating agents that can be used in the present invention include glycine, serine, alanine, lysine, cystine, cysteine, ethionine, tyrosine, methionine, and salts and derivatives thereof. Furthermore, examples of the ether polycarboxylic acid-based chelating agent that can be used in the present invention include compounds represented by the following formula and similar compounds and salts thereof (particularly Na salts).

Figure 0003923488
Figure 0003923488

本発明に使用し得るpH調節剤としてはクエン酸、リン酸(ピロリン酸)、グルコン酸等或いはこれらの塩である。   Examples of the pH adjuster that can be used in the present invention include citric acid, phosphoric acid (pyrophosphate), gluconic acid, and the like or salts thereof.

本発明に使用し得る無機塩類としては、無機鉱物塩として例えば無機塩クレー、タルク、ベントナイト、ゼオライト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボン等が挙げられ、無機アンモニウム塩として例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等が挙げられる。   Examples of inorganic salts that can be used in the present invention include inorganic mineral salts such as inorganic salt clay, talc, bentonite, zeolite, calcium carbonate, diatomaceous earth, and white carbon. Examples of inorganic ammonium salts include ammonium sulfate, ammonium nitrate, and phosphoric acid. Examples include ammonium, ammonium thiocyanate, ammonium chloride, and ammonium sulfamate.

また本発明に使用し得る増粘剤としては、天然、半合成及び合成の水溶性増粘剤は何れも使用でき、天然粘質物では、微生物由来のキサンタンガム、ザンフロー、植物由来のペクチン、アラビアゴム、グアーゴムなどが、半合成粘質物では、セルロースまたはでんぷん誘導体のメチル化物、カルボキシアルキル化物、ヒドロキシアルキル化物(メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどを含む)、ソルビトールなどが、また合成粘質物では、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルピロリドン、ペンタエリスリトールエチレンオキシド付加物などが具体例として挙げられる。   As the thickener that can be used in the present invention, any of natural, semi-synthetic and synthetic water-soluble thickeners can be used. In natural mucilage, xanthan gum derived from microorganisms, xanthan, plant-derived pectin, gum arabic , Guar gum, etc., semi-synthetic mucilage, cellulose or starch derivatives methylated, carboxyalkylated, hydroxyalkylated (including methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, etc.), sorbitol, etc. Specific examples include acrylate, polymaleate, polyvinyl pyrrolidone, pentaerythritol ethylene oxide adduct, and the like.

次に本発明の農薬組成物に用いられる農薬原体の例を挙げるが、これらに限定されるものではない。また、本発明に係わる農薬用効力増強剤は種々の作物に対して薬害はなく安全に使用できるものである。   Next, although the example of the agrochemical raw material used for the agrochemical composition of this invention is given, it is not limited to these. Moreover, the efficacy enhancer for agricultural chemicals according to the present invention has no phytotoxicity on various crops and can be used safely.

殺菌剤としては、ダイセン(亜鉛エチレンビスジチオカーバメート)、マンネブ(マンガンエチレンビスジチオカーバメート)、チウラム(ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルファイド)、マンゼブ (亜鉛イオン配位マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート) 、ビスダイセン (ビスジメチルジチオカルバモイル亜鉛エチレンビスジチオカーバメート)、プロピネブ(亜鉛プロピレンビスジチオカーバメート)、ベンズイミダゾール系としてはベノミル (メチル−1−(ブチルカルバモイル)−2−ベンズイミダゾールカーバメート) 、チオファネートメチル(1,2 −ビス (3−メトキシカルボニル・2−チオウレイド)ベンゼン) 、他にビンクロゾリン(3−(3,5−ジクロロフェニル)−5−メチル−5−ビニル−1,3 −オキサゾリジン−2,4 −ジオン) 、イプロジオン(3−(3,5−ジクロロフェニル) −N −イソプロピル−2,4 −ジオキソイミダゾリジン−1−カルボキサミド)、プロシミドン(N−(3,5−ジクロロフェニル)−1,2 −ジメチルシクロプロパン−1,2 −ジカルボキシイミド) 、トリアジン(2,4−ジクロロ−6−(2−クロロアニリノ) −1,3,5 −トリアジン)、トリフミゾール( (E)−4−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−N − (1−イミダゾール−1−イル−2−プロポキシエチリダン) −o−トルイジン) 、メタラキシル(メチル−N − (2−メトキシアセチル)−N −(2,6−キシリル)−D,L −アラニネート)、ビテルタノール(オール−ラック−1−(ビフェニル−4−イロキシ)−3,3 −ジメチル−1−(1H− 1,2,4−トリアゾール−1−イル) −2−ブタン−2−オール) 、ピリフェノックス(2,4−ジクロロ−2−(3−ピリジル)アセトフェノン−(EZ)−O −メチルオキシム)、フェナリモル(2,4−ジクロロ−α−(ピリジン−5イル)ベンズヒドリル=アルコール)、トリホリン(1,4-ビス- (2,2,2−トリクロロ−1−ホルムアミドエチル)ピペラジン)、イミノクタジン酢酸塩(1,1−イミニオディ(オクタメチレン)ジグアニジウムトリアセテート)、有機銅(Oxine-copper)、抗生物質系殺菌剤(ストレプトマイシン系、テトラサイクリン系、ポリオキシ系、ブラストサイジンS、カスガマイシン系、バリダマイシン系)、トリアジメホン (1− (4−クロロフェノキシ)−3,3 −ジメチル−1−(1,2,4−トリアゾール−1−イル)−2−ブタノン) 、イソプロチオラン (ジイソプロピル−1,3 −ジチオラン−2−イリデンマロネート)、ダコニール (テトラクロルイソフタロニトリル) 、パンソイル(5−エトキシ−3−トリクロルメチル−1,2,4 −チアジアゾール) 、フサライド(4,5,6,7−テトラクロルフタロリド) 、キタジンP (O,O−ジイソプロピル−S −ベンジルチオホスフェート)、ヒノザン(O−エチル−S,S −ジフェニルジチオホスフェート) 、プロベナゾール(3−アリロキシ−1,2 −ベンズイソチアゾール−1,1 −ジオキサイド) 、キャプタン(N−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド)、ホセチル(アルミニウム=トリス(エチル=ホスナート))等が挙げられる。   Disinfectants include Daisen (zinc ethylene bisdithiocarbamate), Mannebu (manganese ethylene bisdithiocarbamate), Thiuram (bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide), Manzeb (Zinc ion coordinated Manganese ethylenebisdithiocarbamate), Bisdaisen ( Bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylene bisdithiocarbamate), propineb (zinc propylene bisdithiocarbamate), benzimidazole as benomyl (methyl-1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazolecarbamate), thiophanate methyl (1,2-bis) (3-methoxycarbonyl, 2-thioureido) benzene) and other vinclozolin (3- (3,5-dichlorophenyl) -5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2,4 Dione), iprodione (3- (3,5-dichlorophenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxoimidazolidine-1-carboxamide), procimidone (N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethyl Cyclopropane-1,2-dicarboximide), triazine (2,4-dichloro-6- (2-chloroanilino) -1,3,5-triazine), trifumizole ((E) -4-chloro-α, α , Α-trifluoro-N- (1-imidazol-1-yl-2-propoxyethylidan) -o-toluidine), metalaxyl (methyl-N- (2-methoxyacetyl) -N- (2,6-xylyl) ) -D, L-alaninate), vitertanol (all-lac-1- (biphenyl-4-iroxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2 -Butan-2-ol), pilife (2,4-dichloro-2- (3-pyridyl) acetophenone- (EZ) -O-methyloxime), phenarimol (2,4-dichloro-α- (pyridin-5yl) benzhydryl = alcohol), triphorin ( 1,4-bis- (2,2,2-trichloro-1-formamidoethyl) piperazine), iminotadine acetate (1,1-imiminidi (octamethylene) diguanidinium triacetate), organic copper (Oxine-copper), Antibacterial fungicides (streptomycin, tetracycline, polyoxy, blasticidin S, kasugamycin, validamycin), triazimephone (1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2 , 4-triazol-1-yl) -2-butanone), isoprothiolane (diisopropyl-1,3-dithiolane-2-ylidene malonate), daco Neil (tetrachloroisophthalonitrile), Pansoyl (5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole), Fusalide (4,5,6,7-tetrachlorophthalolide), Kitazine P (O, O-diisopropyl-S-benzylthiophosphate), hinozan (O-ethyl-S, S-diphenyldithiophosphate), probenazole (3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide), captan ( N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide), fosetyl (aluminum = tris (ethyl = phosphate)) and the like.

殺虫剤の場合、ピレスロイド系殺虫剤としては、フェンバレレエート(α−シアノ−3−フェノキシベンジル−2− (4−クロロフェニル)−3−メチルブタノエート) 、バイスロイド (シアノ(4−フルオロ−3−フェノキシフェニルメチル−3−(2,2−ジクロロエテニル)−2,2 −ジメチルシクロプロパンカルボキシレート) 、有機リン系殺虫剤としては、DDVP( ジメチル2,2 −ジクロルビニルホスフェート)、スミチオン(MEP) (O,O−ジメチル−O −(3−メチル−4−ニトロフェニル) チオフォスフェート) 、マラソン(S−〔1,2,−ビス (エトキシカルボニル)エチル〕ジメチルホスホロチオールチオネート)、ジメトエート(ジメチル S−(N−メチルカルバモイルメチル)ジチオホスフェート) 、エルサン( S−〔α−(エトキシカルボニル)ベンジル〕ジメチルホスホロチオールチオネート) 、バイジット(O,O−ジメチル−O −(3−メチル−4−メチルチオフェニルチオホスフェート))、カーバメート系殺虫剤としては、バッサ(O-sec- ブチルフェニルメチルカーバメート)、MTMC(m−トリルメチルカーバメート)、メオパール(3,4−ジメチルフェニル−N −メチルカーバメート)、NAC(1−ナフチル−N −メチルカーバメート) 、他にメソミル(S メチル−N 〔(メチルカルバモイル)オキシ〕チオアセトイミド)、カルタップ(1,3−ビス(カルバモイルチオ)−2−(N,N−ジメチルアミノ)プロパンハイドロクロライド)等が挙げられる。   In the case of insecticides, pyrethroid insecticides include fenvalerate (α-cyano-3-phenoxybenzyl-2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutanoate), viceroid (cyano (4-fluoro- 3-phenoxyphenylmethyl-3- (2,2-dichloroethenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate), organophosphorus insecticides such as DDVP (dimethyl 2,2-dichlorovinyl phosphate), Sumithion (MEP) (O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-nitrophenyl) thiophosphate), marathon (S- [1,2, -bis (ethoxycarbonyl) ethyl] dimethyl phosphorothiolthionate) , Dimethoate (dimethyl S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate), ersan (S- [α- (ethoxycarbonyl) benzyl] di Methylphosphorothiolthionate), bigit (O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-methylthiophenylthiophosphate)), and carbamate insecticides include bassa (O-sec-butylphenylmethylcarbamate) , MTMC (m-tolylmethylcarbamate), meopal (3,4-dimethylphenyl-N-methylcarbamate), NAC (1-naphthyl-N-methylcarbamate), other mesomil (S methyl-N [(methylcarbamoyl) Oxy] thioacetimide), cartap (1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) propane hydrochloride) and the like.

更に、天然物系殺虫剤としては、除虫菊由来のピレトリン剤、ピペロニルブトキシド剤、マメ科のかん木デリス由来のロテノン剤、ニコチン剤(3−(1−メチル−2−ピルロリジニル)ピリジンサルフェート)等が挙げられる。昆虫成長制御剤(IGR剤)としては、ジフルベンズロン(1−(4クロロフェニル)−3−(2,6 −ジフルオロベンゾイル)尿素)、テフルベンズロン(1−(3,5 −ジクロロ−2,4 −ジフルオロフェニル)−3−(2,6 −ジフルオロベンゾイル)尿素)、クロルフルアズロン(1−〔3,5 −ジクロロ−4−(3−クロロ−5−トリフルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フェニル〕−3−(2,6 −ジフルオロベンゾイル)尿素、ブプロフェジン(2−ターシャリーブチルイミノ−3−イソプロピル−5−フェニル−3,4,5,6 −テトラヒドロ−2H−1,3,5 −チアジアジン−4−オン)、フェノキシカルブ(エチル−2−(4−フェノキシフェノキシ)エチルカルバマート)等が挙げられる。特に好ましくは、IGR剤が挙げられる。   Furthermore, examples of natural product-based insecticides include pyrethrins derived from pesticide chrysanthemums, piperonyl butoxide agents, rotenone agents derived from leguminous shrubs, nicotine agents (3- (1-methyl-2-pyrrolidinyl) pyridine sulfate), and the like. It is done. Insect growth regulators (IGR agents) include diflubenzuron (1- (4 chlorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea), teflubenzuron (1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) ) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea), chlorfluazuron (1- [3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) phenyl]- 3- (2,6-difluorobenzoyl) urea, buprofezin (2-tertiarybutylimino-3-isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazine-4 -One), phenoxycarb (ethyl-2- (4-phenoxyphenoxy) ethylcarbamate), etc. Particularly preferred is an IGR agent.

また殺ダニ剤としては、スミイト(2−tert−ブチル−5−(4−tert−ブチルベンジルチオ)−4−クロロピリダジン−3(2H)−オン)、アクリシッド(2,4−ジニトロ−6−セカンダリ−ブチルフェニルジメチルアクリレエート)、クロルマイト(イソプロピル−4,4 −ジクロルベンジレエート)、アカール(エチル−4,4 −ジクロルベンジレエート)、ケルセン(1,1−ビス(p−クロルフェニル)−2,2,2 −トリクロルエタノール)、シトラゾン(エチル−O −ベンゾイル−3−クロル−2,6 −ジメトキシベンゾハイドロキシメイト) 、オマイト (2−(p−tert−ブチルフェノキシ)−シクロヘキシル−2−プロピニルスルファイト)、オサダン(ヘキサキス(β,β−ジメチルフェニルエチル)ジスタンノキサン)、ヘキシチアゾクス(トランス−5−(4−クロロフェニル)−N −シクロヘキシル−4−メチル−2−オキソチアゾリジン−3−カルボキサミド)、アミトラスズ(3−メチル−1,5 −ビス(2,4−キシリル)−1,3,5 −トリアザペンタ−1,4 −ジエン)等が挙げられる。   Examples of acaricides include smite (2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one), acrid (2,4-dinitro-6- Secondary-butylphenyldimethyl acrylate), chlormite (isopropyl-4,4-dichlorobenzylate), acar (ethyl-4,4-dichlorobenzylate), kelsen (1,1-bis (p-chlorophenyl) ) -2,2,2-trichloroethanol), citrazone (ethyl-O-benzoyl-3-chloro-2,6-dimethoxybenzohydroxymate), omite (2- (p-tert-butylphenoxy) -cyclohexyl-2 -Propynyl sulfite), osadan (hexakis (β, β-dimethylphenylethyl) distannoxane), hexothiazox (trans-5- (4-Chlorophenyl) -N-cyclohexyl-4-methyl-2-oxothiazolidine-3-carboxamide), amitraz (3-methyl-1,5-bis (2,4-xylyl) -1,3,5-triazapenta -1,4-diene) and the like.

除草剤としては、酸アミド系除草剤として、例えばスタム(3,4−ジクロルプロピオンアニリド、DCPA)、アラクロール(2−クロロ−2',6' −ジエチル−N −(メトキシメチル)アセトアニリド)等が挙げられる。尿素系除草剤として、例えば、DCMU(3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1 −ジメチルウレア)、リニュロン(3−(3,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシ−1−メチルウレア)等が挙げられる。ジピリジル系除草剤としては、例えばパラコート(1,1'−ジメチル-4,4'-ビピリジウムジクロライド)、ジクワット(6,7-ジヒドロジピリド[1,2-a:2',1'c]ピラジンディウムジブロマイド)等が挙げられる。ダイアジン系除草剤としては、例えばブロマシル(5−ブロモ -3-sec-ブチル−6−メチルウラシル)等が挙げられる。S−トリアジン系除草剤としては、例えばシマジン(2−クロロ-4,6- ビス(エチルアミノ)-1,3,5- トリアジン)、シメトリン(2,4-ビス(エチルアミノ)−6−メチルチオ-1,3,5- トリアジン)等が挙げられる。ニトリル系除草剤としては、例えばDBN (2,6-ジクロロベンゾニトリル)等が挙げられる。ジニトロアニリン系除草剤としては、例えばトリフルラリン(α,α,α−トリフルオロ-2,6- ジニトロ-N,N- ジプロピル−p−トルイジン)等が挙げられる。カーバメート系除草剤としては、例えばベンチオカーブ(サターン)(S−p−クロロベンジル-N,N- ジエチルチオカーバメート)、MCC (メチル-3,4- ジクロロカーバニレート)等が挙げられる。ジフェニルエーテル系除草剤としては、例えばNIP (2,4-ジクロロフェニル−p−ニトロフェニルエーテル)等が挙げられる。安息香酸系除草剤としては、例えばMDBA(ジメチルアミン-3,6- ジクロロ−o−アニセート)等が挙げられる。フェノキシ系除草剤としては、例えば 2,4-Dナトリウム塩(ソディウム 2,4- ジクロロフェノキシアセテート)、マピカ([(4-クロロ−o−トルイル)オキシ] アセト−o−クロロアニリド)等が挙げられる。有機リン系除草剤としては、例えばグリホセート(N-(ホスホノメチル) グリシン又はその塩)、ビアラホス(ソディウム・ソルト・オブ L−2−アミノ−4−〔(ヒドロキシ)(メチル)=ホスフィノイル〕ブチリル−L −アラニル−L −アラニン)、グリホシネート(アンモニウム−DL−ホモアラニン−4−イル(メチル)ホスフィネート)等が挙げられる。また脂肪族系除草剤としては、例えばTCA ナトリウム塩(ソディウム・トリクロロアセテート)等が挙げられる。   Examples of herbicides include acid amide herbicides such as stam (3,4-dichloropropionanilide, DCPA), alachlor (2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (methoxymethyl) acetanilide) Etc. Examples of urea herbicides include DCMU (3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea), linuron (3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea), and the like. Can be mentioned. Dipyridyl herbicides include, for example, paraquat (1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridinium dichloride), diquat (6,7-dihydrodipyrido [1,2-a: 2 ', 1'c] pyrazine And dium dibromide). Examples of the diazine herbicide include bromacil (5-bromo-3-sec-butyl-6-methyluracil). Examples of S-triazine herbicides include simazine (2-chloro-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5-triazine), simethrin (2,4-bis (ethylamino) -6-methylthio). -1,3,5-triazine) and the like. Examples of nitrile herbicides include DBN (2,6-dichlorobenzonitrile). Examples of the dinitroaniline herbicide include trifluralin (α, α, α-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-p-toluidine). Examples of the carbamate herbicide include beniocarb (Saturn) (S-p-chlorobenzyl-N, N-diethylthiocarbamate), MCC (methyl-3,4-dichlorocarbanilate) and the like. Examples of the diphenyl ether herbicide include NIP (2,4-dichlorophenyl-p-nitrophenyl ether). Examples of the benzoic acid herbicide include MDBA (dimethylamine-3,6-dichloro-o-anisate). Examples of phenoxy herbicides include 2,4-D sodium salt (sodium 2,4-dichlorophenoxyacetate), mapica ([(4-chloro-o-toluyl) oxy] aceto-o-chloroanilide), and the like. It is done. Examples of organophosphorus herbicides include glyphosate (N- (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof), bialaphos (sodium salt of L-2-amino-4-[(hydroxy) (methyl) = phosphinoyl) butyryl-L -Alanyl-L-alanine), glyphosate (ammonium-DL-homoalanin-4-yl (methyl) phosphinate), and the like. Examples of the aliphatic herbicide include TCA sodium salt (sodium trichloroacetate).

これらの除草剤のうち、酸アミド系除草剤、ダイアジン系除草剤、ニトリル系除草剤、ジニトロアニリン系除草剤、安息香酸系除草剤及び有機リン系除草剤が好ましく、特に有機リン系除草剤、中でもビアラホス(ソディウム・ソルト・オブ L−2−アミノ−4−〔(ヒドロキシ)(メチル)=ホスフィノイル〕ブチリル−L−アラニル−L−アラニン)、グリホシネート(アンモニウム−DL−ホモアラニン−4−イル(メチル)ホスフィネート)又はグリホセート(N−(ホスホノメチル)グリシン又はその塩)が好ましい。   Of these herbicides, acid amide herbicides, diazine herbicides, nitrile herbicides, dinitroaniline herbicides, benzoic acid herbicides and organophosphorus herbicides are preferred, especially organophosphorus herbicides, Among them, bialaphos (sodium salt of L-2-amino-4-[(hydroxy) (methyl) = phosphinoyl) butyryl-L-alanyl-L-alanine), glyphosinate (ammonium-DL-homoalanine-4-yl (methyl) ) Phosphinate) or glyphosate (N- (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof).

更に植物成長調節剤としては、MH(マレイン酸ヒドラジット)、エスレル(2−クロルエチルホスホン酸)、UASTA 、ビアラホス等が挙げられる。   Further examples of plant growth regulators include MH (maleic hydragit), esler (2-chloroethylphosphonic acid), UASTA, bialaphos, and the like.

更に、本発明の農薬組成物には上記以外の植物成長調節剤、肥料、防腐剤等の1種以上を混合して用いることもできる。   Furthermore, the agrochemical composition of the present invention may be used by mixing one or more of plant growth regulators, fertilizers, preservatives and the like other than those described above.

本発明では、殺菌、殺虫、殺ダニ、除草又は植物成長調節を目的として、本発明に係る農薬用効力増強剤を含有し、該農薬用効力増強剤を農薬原体の0.03〜50倍、好ましくは0.04〜20倍、更に好ましくは 0.1〜10倍含有する農薬組成物を用いる。   In the present invention, for the purpose of bactericidal, insecticidal, acaricidal, herbicidal or plant growth control, it contains an agrochemical efficacy enhancer according to the present invention, and the agrochemical efficacy enhancer is 0.03 to 50 times the agrochemical mass, preferably Uses an agrochemical composition containing 0.04 to 20 times, more preferably 0.1 to 10 times.

本発明の農薬用効力増強剤を用いた農薬製剤としては、
(a) 前記一般式(I) で表される化合物の1種以上の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(b) 前記一般式(I) で表される化合物の1種以上と該化合物以外の界面活性剤の1種以上とからなる組成物の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(c) 前記一般式(I) で表される化合物の1種以上の分包包装体と、該化合物以外の界面活性剤の1種以上の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(d) 前記一般式(I) で表される化合物の1種以上とキレート剤とからなる組成物の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(e) 前記一般式(I) で表される化合物の1種以上とキレート剤とからなる組成物の分包包装体と、前記化合物以外の界面活性剤の1種以上の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
(f) 前記一般式(I) で表される化合物の1種以上と該化合物以外の界面活性剤の1種以上とキレート剤とからなる組成物の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤
が挙げられる。尚、ここで、分包包装体となる農薬組成物とは、農薬原体と任意成分とを任意の割合で含む、乳剤、水和剤等の形態のものを意味し、本発明の農薬用効力増強剤と農薬原体からなる農薬組成物とは別のものである。各分包包装体中の形態は限定されず、用途、目的に応じて調製される。
As an agrochemical formulation using the efficacy enhancer for agricultural chemicals of the present invention,
(a) An agrochemical formulation comprising one or more types of package of the compound represented by the general formula (I) and a package of the agricultural chemical composition
(b) A package of a composition comprising at least one compound represented by the general formula (I) and one or more surfactants other than the compound, and a package of an agrochemical composition Agrochemical formulation consisting of
(c) One or more types of package of the compound represented by the general formula (I), one or more types of package of a surfactant other than the compound, and package of the agrochemical composition Agrochemical formulation consisting of the body
(d) Agrochemical formulation comprising a package of a composition comprising at least one compound represented by the general formula (I) and a chelating agent, and a package of the agrochemical composition
(e) a package of a composition comprising at least one compound represented by the general formula (I) and a chelating agent; and one or more package of a surfactant other than the compound; Agrochemical formulation comprising a package of agrochemical composition
(f) a package of a composition comprising at least one compound represented by the general formula (I), at least one surfactant other than the compound and a chelating agent, and an agrochemical composition An agrochemical formulation comprising a packaged package is exemplified. Here, the agrochemical composition to be a packaged package means an emulsion, a wettable powder, etc. containing an agrochemical base and an optional component in an arbitrary ratio, and for the agricultural chemical of the present invention. It is different from the agrochemical composition comprising the efficacy enhancer and the agrochemical base. The form in each package is not limited and is prepared according to the use and purpose.

以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
表1に示す化合物と、必要に応じて表2,3に示す界面活性剤、キレート剤を用いて表2,3に示す種々の農薬用効力増強剤組成物(以下、有効成分と略記する)を調製した。
Example 1
Various agrochemical efficacy enhancer compositions shown in Tables 2 and 3 using the compounds shown in Table 1 and, if necessary, surfactants and chelating agents shown in Tables 2 and 3 (hereinafter abbreviated as active ingredients). Was prepared.

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上記の有効成分をそれぞれ 0.2重量%の希釈液となる様にイオン交換水に溶解させた。得られた 0.2重量%希釈液を用いて、市販の除草剤であるラウンドアップ液剤(グリホセートイソプロピルアミン塩として有効分41重量%)、バンベル−D液剤(MDBAジメチルアミン塩として有効分50.0重量%)、ハービエース水溶剤(ビアラホスとして有効分20重量%)の各々について 300倍希釈を行い、1つの有効成分につき3種の農薬組成物を得た。   The above active ingredients were dissolved in ion-exchanged water so that each was diluted to 0.2% by weight. Using the obtained 0.2% by weight diluted solution, a commercially available herbicide, a round-up solution (effective amount 41% by weight as glyphosate isopropylamine salt), a Bambell-D solution (effective content 5MD by weight as MDBA dimethylamine salt) ) And Herbiece aqueous solvent (effective weight 20% by weight as bialaphos) were diluted 300 times to obtain three kinds of agrochemical compositions for each active ingredient.

温室試験のために水田より採土した肥沃土と川砂と市販の培養土を7:2:1(重量比)で混合した土を入れた内径12cmのポットにメヒシバの種子を蒔き発芽させる。ポット間の個体の均一性を高めるため、発育が異常なポットは廃棄する。メヒシバの草丈が18cm程度に成長したポットを試験に用いた。農薬組成物は、スプレーガン(岩田塗装機工業 (株) 製、RGタイプ)を用い、10リットル/アールに相当する割合でポット中のメヒシバ全体に均一にかかるように噴霧し、殺草効力を評価した。   For the greenhouse test, the seeds of barley are seeded and germinated in a pot with an inner diameter of 12 cm containing soil mixed with 7: 2: 1 (weight ratio) of fertilized soil and river sand collected from paddy fields. In order to increase the uniformity of individuals between pots, pots with abnormal growth are discarded. A pot in which the plant height of the bark was grown to about 18 cm was used for the test. The pesticide composition is sprayed using a spray gun (Iwata Painter Industries, RG type) at a rate equivalent to 10 liters / earl so that it is evenly applied to the whole bark beetle in the pot and has a herbicidal effect. evaluated.

殺草効力の評価は、地上部生重量を散布処理後10日目に量り、無処理区の地上部生重量を基準とした殺草百分率で示した(下記式参照)。   The evaluation of the herbicidal efficacy was measured on the 10th day after the spraying treatment, and expressed as a percentage of the herbicidal activity based on the above-ground raw weight of the untreated area (see the following formula).

Figure 0003923488
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各農薬組成物の殺草率を表4〜5に示す。   Tables 4 to 5 show the herbicidal ratio of each agricultural chemical composition.

Figure 0003923488
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実施例2
カンザワハダニメス成虫を、インゲンのリーフディスクに1区30匹、3反復にてうえ付けた後、24Hr25℃にて培養した。その後リーフディスク全体を試験溶液に5秒間浸漬させ、試験溶液から取り出して25℃で48時間放置後に観察し、殺ダニ率を無処理の場合を基準にして求めた(下記式参照)。殺ダニ剤としてはニッソラン水和剤(ヘキシチアゾクスとして有効分10重量%)、オサダン水和剤25(酸化フェンブタスズとして有効分25重量%) の各々について、2000倍希釈液を用い、農薬用効力増強剤は実施例1で用いたものと同じものを使用した。農薬用効力増強剤の有効成分の希釈液中の濃度が 0.1重量%になるように調製した。また、効力増強剤を使用しない場合についても同様に行なった。結果を表6〜7に示す。
Example 2
An adult Kanzawa spider mite was placed on a green bean leaf disc in 30 cultivars in 3 groups, and then cultured at 24 hr 25 ° C. Thereafter, the entire leaf disk was immersed in the test solution for 5 seconds, taken out from the test solution and allowed to stand for 48 hours at 25 ° C., and the miticide rate was determined based on the case of no treatment (see the following formula). Nissoran wettable powder (effective 10% by weight as hexithiazox) and osadan wettable powder 25 (effective content 25% by weight as fenbutasine oxide) are used as miticides. Were the same as those used in Example 1. The concentration of the active ingredient of the efficacy enhancer for agricultural chemicals was adjusted to 0.1% by weight. Moreover, it carried out similarly also when not using an efficacy enhancer. The results are shown in Tables 6-7.

Figure 0003923488
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実施例3
インゲンのリーフディスク全体に試験溶液を5秒間浸漬し、試験溶液から取り出し、風乾後、あらかじめ培養しておいた、ウンカの3齢幼虫をリーフディスクに10頭のせ、25℃で10日間培養し、肉眼にてウンカの死亡数を調査して、殺虫剤の効力検定を行った。尚、試験は3反復行い、殺虫率は殺ダニ率と同様に求めた。殺虫剤としては、市販のデミリン水和剤(ジフルベンズロンとして有効分23.5重量%)、アプロード水和剤(ブプロフェジンとして有効分25.0重量%)の各々についての2000倍希釈液を用い、農薬用効力増強剤は実施例1で用いたものをその希釈液中の濃度が0.1 重量%になるように使用した。結果を表8〜9に示す。
Example 3
Immerse the test solution over the whole leaf disk of green beans for 5 seconds, take it out from the test solution, air-dry it, place it on the leaf disk, and incubate 10 third-instar larvae of the planthopper on a leaf disk for 10 days. The number of dead planthoppers was examined with the naked eye, and the efficacy test for insecticides was conducted. The test was repeated three times, and the insecticidal rate was determined in the same manner as the acaricidal rate. As insecticides, a commercially available demyrin wettable powder (23.5 wt% effective as diflubenzuron) and Abroad wettable powder (25.0 wt% effective as buprofezin) were used in a 2000-fold dilution to increase efficacy for agricultural chemicals. Was used in Example 1 so that the concentration in the diluted solution was 0.1% by weight. The results are shown in Tables 8-9.

Figure 0003923488
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実施例4
殺菌剤抵抗性菌であるキュウリ灰色カビ病菌(Botrytis cinerea)の胞子懸濁液(107 個/ml)をキュウリの幼苗(本葉3葉展開中)に1ポット当り10mlずつ散布し、25℃、90%相対湿度下に1日間静置した。
Example 4
Spore suspension (10 7 / ml) of cucumber gray mold fungus (Botrytis cinerea), a fungicide-resistant fungus, is sprayed onto cucumber seedlings (3 leaf development) at 25 ° C per pot. And left to stand at 90% relative humidity for 1 day.

その後市販の殺菌剤であるベンレート水和剤(ベノミルとして有効分50重量%)を実施例1で用いた有効成分の2500倍希釈溶液にて2000倍に希釈してから1ポットあたり5mlずつ散布した。その後25℃、85%相対湿度下に静置し、病斑数を数え、無処理区に対する防除価を以下の計算式により算出した。結果を表10〜11に示す。   Thereafter, a commercially available bactericide, benrate wettable powder (effective weight 50% by weight as benomyl) was diluted 2000 times with a 2500-fold diluted solution of the active ingredient used in Example 1 and sprayed at 5 ml per pot. . Thereafter, the mixture was allowed to stand at 25 ° C. and 85% relative humidity, the number of lesions was counted, and the control value for the untreated area was calculated by the following formula. The results are shown in Tables 10-11.

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実施例1〜4は本発明の農薬用効力増強剤の効力を、一般の3級アミンまたは陽イオン性界面活性剤を農薬用効力増強剤として用いた場合(比較品)と比較した試験を示す。表4〜11から明らかなように、本発明の農薬用効力増強剤は顕著に効果を発揮し、実用レベルであったが、比較品では若干の農薬の効力増強は見られるものの、実用レベルに至るまでの効果は無かった。従って、本発明の農薬用効力増強剤は、一般の3級アミンまたは陽イオン性界面活性剤に比べ、特異的に農薬の効力を増強させることがわかる。   Examples 1 to 4 show tests comparing the efficacy of the agrochemical efficacy enhancer of the present invention with the case where a general tertiary amine or cationic surfactant is used as an agrochemical efficacy enhancer (comparative product). . As is clear from Tables 4 to 11, the efficacy enhancer for agricultural chemicals of the present invention was remarkably effective and was at a practical level, but the comparative product showed a slight increase in efficacy of agricultural chemicals, but at a practical level. There was no effect. Therefore, it can be seen that the efficacy enhancer for agricultural chemicals of the present invention specifically enhances the efficacy of agricultural chemicals compared to general tertiary amines or cationic surfactants.

実施例5
除草剤としてラウンドアップ液剤(有効成分41重量%)を用い、効力増強剤として、実施例1の有効成分7、有効成分18、有効成分25を用い、これらを表12に示した量に於いて使用して、実施例1と同様の試験を行った。結果を表12に示す。なお、表12中「農薬原体」とは除草剤の有効成分を意味する。
Example 5
A round-up solution (41% by weight of active ingredient) is used as a herbicide, and active ingredient 7, active ingredient 18 and active ingredient 25 of Example 1 are used as efficacy enhancers, and these are used in the amounts shown in Table 12. The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 12. In Table 12, “Agrochemical substance” means an active ingredient of a herbicide.

Figure 0003923488
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実施例6
殺虫剤としてアプロード水和剤(有効成分25重量%)を用い、効力増強剤として、実施例1の有効成分1、有効成分19を用い、これらを表13に示した量に於いて使用して、実施例3と同様の試験を行った。結果を表13に示す。なお、表13中「農薬原体」とは殺虫剤の有効成分を意味する。
Example 6
Using Abroad wettable powder (25% by weight of active ingredient) as an insecticide, and using active ingredient 1 and active ingredient 19 of Example 1 as efficacy enhancers, these were used in the amounts shown in Table 13. The same test as in Example 3 was performed. The results are shown in Table 13. In Table 13, “Agrochemical substance” means an active ingredient of an insecticide.

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Claims (6)

一般式(I) で表される化合物の1種以上と、該化合物以外の界面活性剤とを含有してなる農薬用効力増強剤組成物(藻類、赤潮プランクトン、衛生害虫、屋内害虫に用いるものを除く)。
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〔式中、
R1:炭素数5〜29の直鎖もしくは分岐アルキル基又はアルケニル基
R2, R3:同一又は異なって、水素もしくはメチル基又は水素とメチル基の混合
n:平均で1〜20の数
m:平均で0〜20の数
を表す。ただし、m+nは1≦m+n<25の範囲にある数である。〕
Agrochemical efficacy enhancer composition comprising at least one compound represented by the general formula (I) and a surfactant other than the compound (used for algae, red tide plankton, sanitary pests, indoor pests) except for).
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[Where,
R 1 : linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 29 carbon atoms
R 2 and R 3 are the same or different, and represent hydrogen or a methyl group or a mixture of hydrogen and a methyl group n: an average of 1 to 20 m: an average of 0 to 20 However, m + n is a number in the range of 1 ≦ m + n <25. ]
一般式(I) で表される化合物のmが0である請求項1記載の農薬用効力増強剤組成物2. The efficacy enhancer composition for agricultural chemicals according to claim 1, wherein m of the compound represented by the general formula (I) is 0. 一般式(I) で表される化合物のR2, R3が何れも水素である請求項1又は2記載の農薬用効力増強剤組成物The efficacy enhancer composition for agricultural chemicals according to claim 1 or 2, wherein R 2 and R 3 of the compound represented by the general formula (I) are both hydrogen. 一般式(I) で表される化合物のR2, R3が水素とメチル基の混合である請求項1又は2記載の農薬用効力増強剤組成物The efficacy enhancer composition for agricultural chemicals according to claim 1 or 2, wherein R 2 and R 3 of the compound represented by the general formula (I) are a mixture of hydrogen and a methyl group. 界面活性剤が非イオン界面活性剤又は陰イオン界面活性剤である請求項1〜4の何れか1項記載の農薬用効力増強剤組成物。 The efficacy enhancer composition for agricultural chemicals according to any one of claims 1 to 4, wherein the surfactant is a nonionic surfactant or an anionic surfactant. 一般式(I) で表される化合物と、該化合物以外の界面活性剤との量比が、重量比で〔一般式(I) で表される化合物〕/〔該化合物以外の界面活性剤〕=1/10〜50/1である請求項1〜5の何れか1項記載の農薬用効力増強剤組成物。 The weight ratio of the compound represented by the general formula (I) and the surfactant other than the compound is [the compound represented by the general formula (I)] / [surfactant other than the compound]. = 1/10 to 50/1, The efficacy enhancer composition for agricultural chemicals according to any one of claims 1 to 5.
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