JP3995231B2 - Aqueous recording liquid, recording method and apparatus using the liquid - Google Patents

Description

（(1)式中、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又はアルカノールアミンを表し、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎが１０〜１４となるような自然数である。）
【００１７】
【化１０】

（(2)式中、Ｒ₁、Ｒ₂はともに炭素数５〜８の分岐しても良いアルキル基、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表す。）
【００１８】
【化１１】

（(3)式中、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又はアルカノールアミンを表し、Ｒは少なくとも一個所が分岐した炭素数６〜１８のアルキル基。）
【００１９】
【化１２】

（(4)式中、Ｒ₁およびＲ₂は炭素数７〜１０の分岐してもよいアルキル基を示し、ｎは２〜２０の自然数。ただし、Ｒ₁およびＲ₂は同時に水素ではない）
【００２０】
【化１３】

（(5)式中、Ｒはプロピル基もしくはイソブチル基のいずれかを示し、ｎ、ｍはｎ＋ｍが２０以下となるような自然数）
【００２１】
Ｒ₁−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_nＨ …… (6)
Ｒ₂−Ｏ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_p−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_qＨ …… (7)
（(6),(7)式中、Ｒ₁およびＲ₂は、炭素数１〜１４の分岐してもよいアルキル基を示し、ｎおよびｐは前記アルキル基とポリオキシプロピレンユニットのユニット分子量の合計が１２００以下であることを満たす自然数であり、ｍはポリオキシエチレンユニットの分子量が(6)式の全分子量に占める割合として２５〜５０％を満たす自然数であり、ｑはポリオキシエチレンユニットの分子量が(7)式の全分子量に占める割合として１５〜４０％を満たす自然数である。）
【００２２】
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_l−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_nＨ……(8)
（(8)式中、ｍはポリオキシプロピレンユニットのユニット分子量の合計が２５００以下であることを満たす自然数であり、ｌ、ｎは、ポリオキシエチレンユニットの合計分子量が、(8)式の全分子量に占める割合として５〜３０％を満たす自然数である。）
【００２３】
【化１４】

（(9)式中、Ｒ₁はデシル基またはドデシル基、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又はアルカノールアミンを表す。）
【００２４】
Ｒ₁−Ｏ・ＳＯ₃Ｍ……(10)
（(10)式中、Ｒ₁はドデシル基、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又はアルカノールアミンを表す。）
【００２５】
【化１５】

（(11)式中、Ｒ₁は−（ＣＨ₂）_cＯ−、ここでｃは０〜３の整数、Ｒ₂は、水素または炭素数５以下のアルキル基、ａ、ｂは、ａ≧ｂを満たし、かつ同時に０とならない０以上の整数。さらにｍ、ｎは共に自然数。）
【化３０】

（(12)式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素またはアルキル基であり、Ｒ₃はアルキル基である。Ｒ₁、Ｒ₂は同時に水素ではなく、かつ、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の合計炭素数は３〜９である）
【００２６】
本発明の記録液は、保存安定性に優れ、紙種によらず紙表面に対する記録液の濡れ性ならびに紙への浸透速度が高く、さらに従来知られるような浸透性を高めた記録液に比べ、画像劣化がきわめて少ない。また、インクジェット記録方法に用いた場合、ノズル詰まりを生ずることなく、優れた噴射特性を示す。さらには、このような優れた性質を、種々の色材との組合せで得ることができる。
【００２７】
一般式（１）〜（１１）で表される化合物の具体例を、塩を形成する化合物については遊離酸型で下記に示す。
まず、一般式（１）で表される化合物としては、
【００２８】
【化１６】

等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。特開平７−５３９０３に記載されているように、これらの化合物は、直鎖構造のラウリル硫酸ナトリウム等の合成に用いられる従来の方法ではなく、たとえば飽和炭化水素をスルホン化する際に紫外線を照射することにより合成することができる。また、合成時の副生成物として生成される無機塩をイオン交換樹脂で精製除去することが好ましい。市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、ヘキスト（株）より入手可能なＳＡＳシリーズ、日本油脂（株）より入手可能なニューレックスシリーズの界面活性剤も使用可能である。
【００２９】
次に、一般式（２）で表される化合物としては、
【００３０】
【化１７】

等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、三井サイテック（株）より入手可能なエアロゾルシリーズ、日本油脂（株）より入手可能なラピゾールシリーズ、花王（株）より入手可能なペレックスシリーズ等の界面活性剤も使用可能である。
【００３１】
次に、一般式（３）で表される化合物としては、
【００３２】
【化１８】

等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。これらの化合物は、従来公知の方法、すなわち分岐を含む高級アルコール（分岐第１級アルコールもしくは直鎖第２級アルコール）を硫酸エステル化することにより、合成することができる。
また、合成時の副生成物として生成される無機塩をイオン交換樹脂で精製除去することが好ましい。市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、花王（株）より入手可能なエマールシリーズ、三洋化成工業（株）より入手可能なサンデットＬＮＭ、日本油脂（株）より入手可能なシントレッキスＥＨ−Ｒ、等の界面活性剤も使用可能である。
【００３３】
次に、一般式（４）で表される化合物としては、
【００３４】
【化１９】

等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、三洋化成工業（株）より入手可能なノニポールシリーズ、オクタポールシリーズ、日本油脂（株）より入手可能なノニオンＮＳ、ＨＳシリーズ、ユニオックスＤＮＰシリーズ、等の界面活性剤も使用可能である。
【００３５】
次に、一般式（５）で表される化合物としては、
【００３６】
【化２０】

等が挙げられる（ｎ，ｍはｎ＋ｍが２０以下となるような自然数）が、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、信越化学工業（株）、日信化学(株)より入手可能なサーフィノールシリーズ、川崎ファイン（株）製のアセチノールシリーズ等の界面活性剤も使用可能である。
【００３７】
次に、一般式（６）、（７）で表される化合物としては、
【００３８】
【化２１】

等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、東邦化学（株）より入手可能なペポールＡシリーズ、ペポールＡＳシリーズ等の界面活性剤も使用可能である。
【００３９】
次に、一般式（８）で表される化合物としては、
【００４０】
【化２２】

等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、三洋化成工業（株）より入手可能なニューポールシリーズ、東邦化学（株）より入手可能なペポールＢシリーズ、旭電化工業（株）より入手可能なプルロニックＬシリーズ、日本油脂（株）より入手可能なプロノンシリーズ等の界面活性剤も使用可能である。
【００４１】
次に、一般式（９）、（１０）で表される化合物としては、
【００４２】
【化２３】

が挙げられる。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、日本油脂（株）より入手可能なニューレックスシリーズ、花王（株）より入手可能なネオペレックスシリーズ、等の界面活性剤も使用可能である。
【００４３】
次に、一般式（１１）で表される化合物としては、
【００４４】
【化２４】

等が挙げられる（Ｒ₂は、水素または炭素数５以下のアルキル基、ａ、ｂは、ａ≧ｂを満たし、かつ同時に０とならない０以上の整数。さらにｍ、ｎは共に自然数）。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。
市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、東レダウコーニング（株）より入手可能なＳＨ３７４６、ＳＨ３７７１、東芝シリコーン（株）より入手可能なＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５３、ＴＳＦ４４８０、信越化学工業（株）より入手可能なＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５５、ＫＦ−６１８、等の界面活性剤も使用可能である。
【００４５】
前記一般式（１）〜（３）、（９）、（１０）であらわされる化合物は通常塩の形で用いられ、その対イオンとして、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、又はアルカノールアミンが好ましい。さらに、対イオンとしてナトリウム、リチウム及び／または下記一般式（１３）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、アルカノールアミン陽イオンを用いると、より一層溶解安定性が増し、更に好ましい。
【００４６】
【化２５】

（(13)式中、Ｙは窒素またはリンを表し、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表す。）
【００４７】
たとえば、リチウム塩の場合は水酸化リチウムを添加することにより行われ、一般式（１３）の第４級アンモニウム、ホスホニウム、アルカノールアミン陽イオンに関しては、具体的には以下に示す水酸化物を添加することにより行われる。
【００４８】
【化２６】

【００４９】
上述の成分（Ｂ）を構成する一般式（１）〜（１１）の化合物は、それぞれ単独で用いても、異なる系統の化合物を混合して用いてもよい。
【００５０】
本発明の記録液は、上記成分（Ｂ）とともに、成分（Ａ）として、２０℃の水に対する溶解度が０．２重量％以上４．５重量％未満の下記一般式（１２）で表される化合物を含むことにより、極めて高い浸透性を有し、かつ液中で分離することなく安定で、安全性の高い記録液を得ることができる。
【００５１】
作用については、未だ明らかではないが、以下のように推測される。
水に対する溶解度が０．２〜４．５重量％のポリオールは、水を主成分とする記録液中で表面に吸着しやすく、かついわゆる界面活性剤と比べ、分子量が比較的小さいため、表面への吸着速度が著しく高い。すなわち、ポリオールが表面に吸着することで、界面活性剤のように液体の表面張力を速やかに低下させることができる。しかしながら、ポリオールは界面活性剤と比べ、親水性・疎水性の差が小さいため、ポリオールのみで高い浸透性を得るためには、多量に添加しなければならなかった。このとき、ポリオールを多量に添加した記録液は、安全性、相分離、着色剤への吸着そして凝集、場合によっては臭気などの問題があり、好ましくはなかった。一方、成分（B）の界面活性剤も表面張力を下げ、浸透性を向上させることが知られているが、界面活性剤分子の大きさあるいはその形状から、表面への吸着速度は必ずしも高くはないため、十分な浸透性を得ることができなかった。
【００５２】
そこで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを併用すると、相乗効果によりごく少量の使用で著しく高い浸透特性が得られることを見出し、本発明に至った。
【００５３】
２０℃の水に対する溶解度が０．２重量％以上４．５重量％未満のポリオールが下記一般式（１２）で表される１，３−ジオールであると、浸透特性の改善がより効果的であり、少量の添加ですむため、安全面、臭気などの点から、さらに好ましい。この理由は定かでないが、一般式（１２）のような１，３−ジオールは分子構造上、非対称でかつ分岐構造を有しているため、表面への吸着効率、速度を向上させ、よって浸透性を効率良く改善できると考える。
【００５４】
【化２７】

（(12)式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素またはアルキル基であり、Ｒ₃はアルキル基である。Ｒ₁、Ｒ₂は同時に水素ではなく、かつ、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の合計炭素数は３〜９である）
【００５５】
さらに好ましくは、成分（Ａ）は、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（２０℃における水に対する溶解度：４．２％）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（２０℃における水に対する溶解度：２％）から選ばれる少なくとも一つであることが、得られる記録液の安全性や保存安定性の点から好ましい。また、いずれも工業的に有用な材料であり、比較的大量に扱われているため、比較的低コストで記録液の製造が可能という利点もある。
【００５６】
記録液中の添加量について説明する。成分（Ｂ）の添加量は記録液全量に対して０．０１重量％以上が好ましく、０．０５重量％以上が更に好ましく、４重量％以下が好ましく、２重量％以下が更に好ましい。成分（Ｂ）の添加量が記録液全量に対して０．０１重量％以上であると、浸透性の改善が良好となり、また４重量％以下だと、記録液中に安定に溶解し、記録液の保存安定性、インクジェットでの噴射安定性が良好となる。同様に、成分（Ａ）の添加量が記録液全量に対して、０．１重量％以上が好ましく、０．５重量％以上が更に好ましく、８重量％以下が好ましく、５重量％以下が更に好ましい。０．１重量％以上であると、浸透性の改善が良好となり、８重量％以下だと、記録液中で安定に溶解し、記録液の保存安定性、インクジェットでの噴射安定性が良好となる。水に対する溶解度が低く、単独に記録液中に添加した場合には環境条件により分離しやすい成分（Ａ）を成分（Ｂ）が相溶化することで安定な記録液を得ることができる。記録液の安定性のみならず、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合が相乗効果を発揮し、それぞれを単独で含有した記録液に比べ、少量の添加で高い浸透性を得ることができる。すなわち、従来の多価アルコールのエーテル類などを多量に加えて浸透性をあげた記録液に比べ、記録液中への添加量が少ない状態で効果が得られるため、溶剤臭が少ない、記録液自体の安全性も高いなどの利点もある。また、特許第２８９４５６８号には、色素と液媒体とを含む組成物であって、前記液媒体中に６０重量％以上の水及び０．２〜３０重量％の炭素数７〜１０のアルキレングリコールを含有するインクジェット用インクが提案されているが、炭素数７〜１０のアルキレングリコールであっても、水酸基の結合位置あるいは炭素数により、その化合物の水に対する親和性や、それらを含有するインクの浸透性に、大きな違いを生じることはまったくもって明らかである。本発明の成分（Ａ）は、特許第２８９４５６８号中の例示化合物に含まれていないだけでなく、本発明者等により、多岐にわたる化合物の中から鋭意検討の末、見出されたものであり、さらに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを組み合わせた本発明は、「炭素数７〜１０のアルキレングリコール」であれば有効だとする特許第２８９４５６８号と比べ、インクの浸透性あるいは画像滲みの点で効果の差は歴然である。
【００５７】
また、インクに熱エネルギーを付与して微細孔から液滴としてインクを吐出させて記録を行ういわゆるバブルやサーマル方式等の記録方法において、吐出安定性を得るために従来では２−プロパノールを添加する方法が有るが、替りに成分（Ａ）を添加することによって、熱素子への濡れ性が改良され、少量の添加量でも吐出安定性及び周波数安定性が得られ、２−プロパノールの使用に伴う安全性に関する問題も改善される。
【００５８】
また、２−ピロリドンを記録液に添加すると、画像濃度の向上とともに裏抜けを防止する上で優れた効果が得られることを見出した。これは、２−ピロリドンを含有することで、紙表面に対して記録液が濡れ拡がりやすくなり、相対的に紙の厚み方向への浸透が抑えられるため、紙表面近傍に着色剤をとどまりやすくなるためであると推測される。２−ピロリドンの添加量は、０．０５重量％以上が好ましく、０．５重量％以上が更に好ましく、８重量％以下が好ましく、４重量％以下が更に好ましい。
【００５９】
さらに本発明の記録液には記録液の乾燥による目詰まりの防止、及び本発明の記録液の溶解安定性を向上する目的で湿潤剤を５重量％〜５０重量％含有することにより、インクジェットヘッドの吐出口で、記録液中の水分が蒸発した場合でも目詰まりを起しにくく正常な印字を行うことができ、仮に目詰まりを起しても簡単なクリーニング操作で正常な印字状態に回復できることを見出した。湿潤剤としては、低揮発性水溶性有機溶媒が好ましい。また、低揮発性水溶性有機溶媒は、本発明の成分（Ｂ）および成分（Ａ）の溶解助剤として働くことで、より一層記録液の保存安定性、噴射安定性を高めることができる。低揮発性水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
【００６０】
特に、成分（Ｂ）、成分（Ａ）との相溶性の点から，グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、N-メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも一つが好ましい。さらに、安全性、価格などの点からグリセリン、ジエチレングリコールを単独あるいは混合して使用するのが好適である。
【００６１】
記録液組成物中でのこれら低揮発性水溶性有機溶媒の添加量は上記のように５重量％以上が好ましく、８重量％以上が更に好ましく、５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下が更に好ましい。５重量％以上では、記録液中の水分蒸発抑制効果が十分であり、記録液の保存安定性、噴射安定性が良好なものとなる。５０重量％以下だと、インクジェットでの噴射安定性が良好となり、印字後の画像部のコックリングが良好となる。
【００６２】
インクジェット記録方法で、高画質を得るためには、インクジェットヘッドを構成する部材に対する記録液の濡れ性の調節が重要である。このように、濡れ性の調節などのため、本発明の記録液に、さらに界面活性剤を添加することも可能である。界面活性剤としては、例としてポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、イミダゾリン誘導体等の両性界面活性剤、、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド添加物等のノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
これら界面活性剤は、記録液を所望の物性になるように添加されることが望ましい。
【００６３】
本発明に用いられる色材としては、例えば、顔料及び／または染料のいずれでも良いが、これに限られるものではない。
【００６４】
色材として用いられる水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性、食用染料に分類される染料が用いられる。これら染料は複数の種類を混合して用いても良いし、或いは必要に応じて顔料等の他の色素と混合して用いても良い。これら色材は本発明の効果を妨げない範囲で添加される。
【００６５】
これら染料を具体的に挙げれば、酸性染料及び食用染料として
Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２
Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー ９，２９，４５，９２，２４９
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック １，２，７，２４，２６，９４
Ｃ．Ｉ．フード・イエロー ２，３，４
Ｃ．Ｉ．フード・レッド ７，９，１４
Ｃ．Ｉ．フード・ブラック １，２
【００６６】
直接性染料として
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，１２０，１３２，１４２，１４４，８６
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ ２６，２９，６２，１０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
【００６７】
塩基性染料として
Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２
Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５
Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック ２，８
【００６８】
反応性染料として
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック ３，４，７，１１，１２，１７
Ｃ．Ｉ．リアクテイブ・イエロー １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５
等が使用できる。染料としては、特に酸性染料及び直接性染料が好ましく用いることができ、本発明記録液の溶解安定性の向上や、色調、耐水性、耐光性で優れた効果が得られる。
【００６９】
記録液組成物中の色材としての染料の添加量は、０．５重量％以上が好ましく、２重量％以上が更に好ましく、２５重量％以下が好ましく、１５重量％以下が更に好ましい。
【００７０】
顔料は、特にその種類を限定すること無く、無機顔料、有機顔料を使用することができる。染料に比べ、記録液中で溶解せず、粒子として分散しているので、同じ浸透特性の記録液であっても紙の奥深くに浸透しにくく、よって、画像濃度も高く、裏抜けの少ない良好な画質を得ることが可能になる。
【００７１】
無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
【００７２】
これらの顔料のうち、水と親和性の良いものが好ましく用いられる。記録液組成物中の色材としての顔料の添加量は、０．５重量％以上が好ましく、２重量％以上が更に好ましく、２５重量％以下が好ましく、１５重量％以下が更に好ましい。
【００７３】
本発明において好ましく用いられる顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
【００７４】
これらに用いられるブラック用の顔料はカーボンブラックであることが好ましい。ブラック記録液としてカーボンブラックは色調に優れるとともに、耐水性、退光性、分散安定性に優れ、且つ安価である。
【００７５】
その他顔料（例えばカーボン）の表面を樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料や、顔料（例えばカーボン）の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした加工顔料等が使用できる。
【００７６】
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、該顔料を水中に分散可能なのものとしたものであっても良い。
【００７７】
本発明の好ましい態様を更に記載する。前記記録液中の顔料は平均粒径が１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。ここでいう平均粒径とは、体積累積パーセント５０％の値をさす。体積累積パーセント５０％の値を測定するには、例えば、記録液中のブラウン運動を行っている粒子にレーザー光を照射し、粒子から戻ってくる光（後方散乱光）の振動数（光の周波数）の変化量から粒子径を求める動的光散乱法（ドップラー散乱光解析）といわれる方法を用いることができる。
【００７８】
色材を顔料とすると耐水性や耐光性が良好になり、更に記録媒体の層を記録液が抜け、裏面までしみ出してまう裏抜け（以下単に裏抜けと記す）を防止できる。顔料は記録液中に溶解せず分散しているためにインクジェットで印字された際、記録媒体中で記録液の液体成分より記録媒体の中に入りにくく、記録媒体の表面近傍にとどまるため、乾燥性は速いが裏抜けを防止することができる。平均粒径が１０ｎｍ以上であると裏抜けを防止する効果が大きく、２００ｎｍ以下では記録液の分散安定性が良好であり、吐出安定性が良好となる。
【００７９】
顔料は分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液として記録液に添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、従来公知の顔料分散液を調整するのに用いられる公知の分散剤を使用することができる。高分子分散剤として例えば以下のものが挙げられる。
【００８０】
親水性高分子として、天然系ではアラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ロー力ストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系ではメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸ブロピレングリコールエステル等の海藻系高分子、純合成系ではポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等があげられる。
【００８１】
これらの共重合体は重量平均分子量が３，０００以上が好ましく、５，０００以上が更に好ましく、７，０００以上が最も好ましく、５０，０００以下が好ましく、３０，０００以下が更に好ましく、最も好ましくは１５，０００が最も好ましい。高分子分散剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の効果を失わせない範囲で適宣添加されて良い。顔料と分散剤との比としては１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、より好ましくは１：０．１２５〜１：３の範囲である。
【００８２】
また、水溶性界面活性剤を顔料分散剤として使用することも可能である。この場合、その使用量に対するインク粘度の上昇が高分子分散剤を使用した場合よりも小さく、インクジェット記録法に用いたときに良好な吐出特性の顔料インクを得やすい。
【００８３】
顔料分散剤として使用する水溶性界面活性剤の具体例として、例えばアニオン界面活性剤としてはアルキルアリルまたはアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等がある。
【００８４】
カチオン界面活性剤としてはアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等がある。
【００８５】
ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリコキシド等がある。
【００８６】
両性界面活性剤としてはイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン等がある。分散剤としての界面活性剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の効果を失わせない範囲で適宣添加されて良い。
【００８７】
上記記録液中の分散剤はカルボキシル基が結合していることが更に好ましい。分散剤にカルボキシル基が結合していると、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録媒体の耐水性がより向上する。更に、上記の裏抜けを防止する効果が得られる。特に、カルボキシル基が結合している分散剤で分散した顔料と、成分（Ａ）、成分（Ｂ）とを併用した場合においては、普通紙などの比較的サイズ度の高い記録媒体に印字した場合においても、十分な乾燥速度が得られ、且つ、裏抜けが少ないという効果が得られる。これは、カルボン酸の解離定数が他の酸基に比較して小さい為、顔料が記録媒体に付着した後、記録液のｐＨ価の低下や、記録媒体表面近傍に存在するカルシウムなどの多価金属イオンとの相互作用などにより、分散剤自体の溶解度が低下し、分散剤自体や顔料が凝集する為と推定される。
【００８８】
また、より好ましい別の形態としては、記録液中の顔料が表面改質されカルボキシル基が直接顔料に結合され水中に分散されている形態があげられる。この場合、顔料が表面改質されカルボキシル基が結合しているために、分散安定性が向上するばかりではなく、上述と同様な作用により高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録媒体の耐水性がより向上する。またこの形態の記録液は乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドのノズル付近の記録液の水分が蒸発した場合も目詰まりを起こさず簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行えるようになる。
【００８９】
また、近年急速に普及しつつある不可視記録液によるバーコード印刷、消印印刷への適用も可能である。この場合、通常の染料や、顔料のかわりに、可視領域に吸収を持たず、赤外線や紫外線に吸収をもつ赤外線吸収剤あるいは紫外線吸収剤を記録液中に添加する。
【００９０】
本発明の記録液には上記着色剤、湿潤剤、界面活性剤の他に従来知られている添加剤を加えることができる。
【００９１】
例えば、本発明の水性記録液には樹脂エマルジョンが添加されていても良い。本発明に用いることのできる樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散相が次の様な樹脂成分であるエマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などがあげられる。この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍである。
【００９２】
これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子を、場合によって界面活性剤とともに水に混合することによって得ることができる。
【００９３】
市販の樹脂エマルジョンとしては、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）、などがあげられる。本発明に使用する記録液は、樹脂エマルジョンを、その樹脂成分が記録液の０．１重量％以上が好ましく、１重量％以上が更に好ましく、４０重量％以下が好ましく、２５重量％以下が更に好ましい。
【００９４】
樹脂エマルジョンは、増粘・凝集する性質を持ち、着色成分の紙深さ方向への浸透を抑制し、さらに記録材への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録材上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。
【００９５】
また、記録液中の水分蒸発を抑制するなどの目的で、記録液組成物は糖を含有していても良い。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
【００９６】
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_nＣＨ₂ＯＨ（ここでｎ＝２〜５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。
【００９７】
これら糖類の含有量は、記録液組成物の０．１重量％以上が好ましく、０．５重量％以上が更に好ましく、４０重量％以下が好ましく、３０重量％以下が更に好ましい。
【００９８】
その他アルギン酸ナトリウムを含有させても良い。アルギン酸ナトリウムは、褐藻類にのみ含まれる物質で、主に細胞膜或いは細胞間隙物質として存在する親水性高分子電解質である。化学的にはβ−１，４結合するＤ−Mannuronic acid〔Ｍ〕と、α−１，４結合するＬ−Guluronic acid〔Ｇ〕の重合体である。増粘作用、安定化作用、分散作用、ゲル化作用、フィルム形成作用等の効果がある。インクジェット記録液に添加すると、pHによる粘度変化、塩類による析出、多価陽イオンとのゲル化により、単色の滲み（フェザリング）や異なる色間の滲み（カラーブリード）が改善できる。
【００９９】
防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使用できる。
【０１００】
ｐＨ調整剤としては、調合される記録液に悪影響をおよぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。
【０１０１】
その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【０１０２】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
【０１０３】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
この他その目的に応じて水溶性紫外線吸収剤を添加することもできる。
【０１０４】
本発明の記録液は、水性記録液を微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体にカラー画像を形成するインクジェット記録方法にとりわけ好適に用いられるが、水性ペン、水性マーカー、水性ボールペンなどの一般の筆記用具や記録計、ペンプロッター用の記録液として使用できることは云うまでもない。また、本発明の記録液は、上記用途に限定されるものではない。
【０１０５】
インクジェット記録方法に使用する場合、記録液粘度を所望の値に調節する必要がある。ヘッドの吐出力に依存するものの、一般に記録液の粘度は１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１０ｍＰａ・ｓ以下であることによりインクジェットにて十分な吐出が行え、画像が良好なものとなる。
【０１０６】
本発明の記録液を用いて記録を行うのに好適な方法としては、記録液に、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴を発生させ、記録媒体に画像を形成する方法が挙げられる。
【０１０７】
記録媒体はパルプ繊維を主成分としサイズ度１０ｓ以上，透気度５〜５０ｓであることが好ましい。このような記録媒体に対して本発明の記録液により印字を行えば、記録媒体の両面にインクジェット記録方法により印字を行っても、裏面の画像により画像の認識を妨げられるようなことはない。ここでいうサイズ度とは紙のステキヒト・サイズ度試験方法ＪＩＳ Ｐ８１２２−７６、透気度とは紙及び板紙の透気度試験方法 ＪＩＳ Ｐ８１１７−８０に従って行う。サイズ度が１０ｓ以上だと記録液が裏面まで浸透することがないため、裏抜けが発生せず、透気度が５ｓ以上の場合、記録液が裏面まで浸透することがないため、裏抜けが発生せず、５０ｓ以下の場合、印字品質や乾燥性に問題は無く、コストも安価である。また、電子写真用転写紙、印刷用紙、タイプライター用紙、ワイヤードットプリンター用紙、ワードプロセッサー用紙、レター用紙、レポート用紙等種々のノンコートの普通紙と同様に扱うことができ、それに伴い利用者が他の普通紙と分別する手間がなくなる。また、生産上も基本的に現有の抄紙機で生産可能であり、設備投資を最小限に押さえることができる。またこれら他の記録方式の用途にも共通に使用することができる。
【０１０８】
本発明に使用するパルプ繊維の材料としてはインクジェットプロセスに影響無い物であればパルプの種類、処理方法は問わず適宜に使用できる。また非木材パルプ（ケナフ、亜麻、竹、海草等）や古紙パルプを用いても良いしこれを主体としても良い。好ましくはＬＢＫＰやＮＢＫＰに代表される化学パルプである。これらパルプの抄紙は一般の普通紙同様公知のサイズ剤、填料、その他抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。
【０１０９】
サイズ剤としてはロジンサイズ、ＡＫＤ、塩化ナトリウム、塩化カリウム、スチレン−マレイン酸コポリマー、第４級アンモニウム塩、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドン、カチオン澱粉、アクリルアミド等がある。
【０１１０】
填料としてはクレー、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、合成シリカ等が挙げられる。
【０１１１】
さらに紙力増強剤、歩留まり向上剤、定着剤、染料、その他抄紙助剤が添加される。
【０１１２】
本出願人は、鋭意検討を重ねた結果、本発明の記録液をインクジェット記録装置に用いて、記録ヘッドから吐出される１滴あたりの吐出量Ｖ（ｐｌ）が、下記の式（１４）で示される関係を満足するようにして記録を行うことにより、いわゆる普通紙に対する印字において、裏抜けが少なく、かつべた画像が埋まり良く、白抜けのない良好な画像が得られることを見出した。
【０１１３】
２．５×１０⁸／Ｒ^2.6 ≦ Ｖ ≦ ６．０×１０⁸／Ｒ^2.6……(14)
ここで、Ｒは、パルプ繊維を主成分とし、サイズ度１０ｓ以上，透気度５〜５０ｓである記録媒体に対して記録を行うときの、液滴が打ち込まれる密度を単位長さに対する打ち込み数として表したものであり、単位はｄｐｉ（＝ Dot Per Inch) を用いる。シリアルタイプのインクジェットプリンターの場合、ヘッドの走査方向（主走査方向）と紙搬送方向（副走査方向）での打ち込み密度が異なる場合があるが、この場合は、単位面積あたりの打ち込み数を主走査方向と副走査方向とで均等になるように換算した値を用いるのが好ましい。
【０１１４】
式（１４）は、種々の記録液に対して鋭意検討してきた結果、得られた式であるが、式（１４）の左側はべた画像を普通紙上に形成したときに白筋などを発生せず、高い画像濃度を得るのに適した関係を示し、式の右側は、過剰な記録液を付着させることによる裏抜け濃度の増大やにじみの発生などを防ぐのに適した関係を示す。いずれの関係も本発明の記録液の普通紙に対する優れた浸透特性があって初めて成立する関係である。
【０１１５】
本発明の記録液は、浸透性が高く、かつにじみのない高品質な画像が得られるため、通常では困難であった高速記録プロセスへの適用が可能である。すなわち、記録媒体上で画素領域の少なくとも一部が重なるように、同一あるいは別個の吐出口より複数の記録液液滴を吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する記録方法において、記録媒体上で重なりを生じる二つの記録液液滴の吐出時間差を０．１２５ミリ秒以下とすることにより、非常に高速記録が可能になる。近年、インクジェットプリンターに間する技術は目覚しい進歩をとげ、印字速度も向上しているものの、ある程度の高画質を維持するためには、隣接する位置関係にあるドットは連続で形成せず、一方が紙中に染み込むまで、もう一方のインク着弾させなかった。すなわち、いわゆるマルチパス印字と呼ばれる方法により、印字速度を犠牲にさせながら、高画質印字を達成していると言える。本発明の記録液は、非常に高い浸透特性を示すため、従来では成し得なかったシングルパスでの高画質印字が可能となった。
【０１１６】
本発明の記録液を収容した記録液カートリッジおよび記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置について、添付図面を参照して説明するが、以下は構成例のひとつに過ぎず、本発明になんら限定を加えるものではない。
【０１１７】
図１は本発明の記録液を収容した記録液収容部を備えた記録液カートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図である。
【０１１８】
このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側板１，２間に主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４でキャリッジユニット５を主走査方向に摺動自在に支持している。キャリッジユニット５には、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出する４個のヘッド６を、その吐出面（ノズル面）６ａを下方に向けて搭載し、またキャリッジユニット５のヘッド６の上側には４個のヘッド６に各々記録液を供給するための各色のインク供給体である４個の記録液カートリッジ７ｙ，７ｍ，７ｃ，７ｋを交換可能に搭載している。
【０１１９】
そして、キャリッジユニット５は主走査モータ８で回転される駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）９と従動プーリ（アイドラプーリ）１０との間に張装したタイミングベルト１１に連結して、主走査モータ８を駆動制御することによってキャリッジ５、即ち４個のヘッド６を主走査方向に移動するようにしている。
【０１２０】
また、側板１，２をつなぐ底板１２上にサブフレーム１３，１４を立設し、このサブフレーム１３，１４間に用紙１６を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬送ローラ１５を回転自在に保持している。そして、サブフレーム１４側方に副走査モータ１７を配設し、この副走査モータ１７の回転を搬送ローラ１５に伝達するために、副走査モータ１７の回転軸に固定したギヤ１８と搬送ローラ１５の軸に固定したギヤ１９とを備えている。
【０１２１】
さらに、側板１とサブフレーム１２との間には、ヘッド６の信頼性維持回復機構（以下、「サブシステム」という。）２１を配置している。サブシステム２１は、各ヘッド６の吐出面をキャッピングする４個のキャップ手段２２をホルダ２３で保持し、このホルダ２３をリンク部材２４で揺動可能に保持して、キャリッジユニット５の主走査方向の移動でホルダ２３に設けた係合部２５にキャリッジユニット５が当接することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトアップしてキャップ手段２２でインクジェットヘッド６の吐出面６ａをキャッピングし、キャリッジユニット５が印写領域側へ移動することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトダウンしてキャップ手段２２がインクジェットヘッド６の吐出面６ａから離れるようにしている。
【０１２２】
なお、キャップ手段２２は、それぞれ吸引チューブ２６を介して吸引ポンプ２７に接続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チューブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。また、吸引ポンプ２７は吸引した廃液を、ドレインチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。
【０１２３】
さらに、ホルダ２３の側方には、インクジェットヘッド６の吐出面６ａをワイピングする繊維部材、発泡部材或いはゴム等の弾性部材からなるワイピング手段であるワイパブレード２８をブレードアーム２９に取付け、このブレードアーム２９は揺動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回転によって揺動させるようにしている。
【０１２４】
次に、記録液カートリッジ７について図２、図３を参照して説明する。ここで、図２は記録装置に装填する前の記録液カートリッジの外観斜視図、図３は記録液カートリッジの正断面図である。
【０１２５】
記録液カートリッジ７は、図３に示すように、カートリッジ本体４１内に所要の色の記録液を吸収させた記録液吸収体４２を収容してなる。カートリッジ本体４１は、上部に広い開口を有するケース４３の上部開口に上蓋部材４４を接着又は溶着して形成したものであり、例えば樹脂成型品からなる。また、記録液吸収体４２は、ウレタンフォーム体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体４１内に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。
【０１２６】
カートリッジ本体４１のケース４３底部には記録ヘッド６へ記録液を供給するための記録液供給口４５を形成し、この記録液供給口４５内周面にはシールリング４６を嵌着している。また、上蓋部材４４には大気開放口４７を形成している。
【０１２７】
そして、カートリッジ本体４１には、装填前の状態で、インク供給口４５を塞ぐとと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力でケース４３が圧縮変形されて内部の記録液が漏洩することを防止するため、キャップ部材５０を装着している。
【０１２８】
また、大気開放口４７は、図２に示すように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ²以上のフィルム状シール部材５５を上蓋部材４４に貼着してシールしている。このシール部材５５は大気開放口４７と共にその周囲に形成した複数本の溝４８をもシールする大きさにしている。このように大気開放口４７を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ²以上のシール部材５５でシールすることで、記録液カートリッジ７を透気性のないアルミラミネートフィルム等の包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、記録液充填時やインク吸収体４２とカートリッジ本体４１との間に生じる空間Ａ（図３参照）にある大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シール部材５５を介して記録液中の空気が真空度の高いカートリッジ本体４１外の包装部材との間の空間に排出され、記録液の脱気度が向上する。
【０１２９】
また、図４には、本発明の記録液を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録液カートリッジの構成例を示し、説明する。
すなわち、記録ユニット３０は、シリアルタイプのものであり、インクジェットヘッド６と、このインクジェットヘッド６に供給される記録液を収容するカートリッジ本体４１と、このカートリッジ本体４１内を密閉する蓋部材とで主要部が構成される。インクジェットヘッド６には、記録液を吐出するための多数のノズル３２が形成されている。記録液はカートリッジ本体４１から、図示しないインク供給管を介して、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極３１より入力される記録装置本体からの電気信号に応じて、ノズル３２より吐出される。このようなタイプの記録ユニットは、構成上、安価に製造できるタイプのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した構造である。本発明の記録液は、バブルやサーマル方式等の記録方法において、成分（Ａ）を添加することによって、熱素子への濡れ性が改良されるため、少量の添加量でも吐出安定性及び周波数安定性が得られ、かつ安全性も高く、非常に適している。
【０１３０】
ここでは、前述のようなシリアル型インクジェット記録装置を説明したが、本発明の記録液は、ノズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度と同じか数分の１程度の密度に集積し、記録媒体の幅以上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装置に適用することも可能である。
【０１３１】
また、ここでいう記録装置とは、ＰＣやデジカメ用の出力プリンタのみならず、ファックスやスキャナ、電話などと組み合わせた複合的な機能を有する装置であっても構わない。
【０１３２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施例および比較例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に記載の各成分の量（％）は重量基準である。
【０１３３】
参考例１
下記記録液処方にて混合攪拌した後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．１μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い記録液組成物を得た。
記録液組成物１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８ ４重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール ５重量％
化合物（１−４） ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０１３４】
参考例２
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが７．５になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ３．０重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（１−５） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０１３５】
参考例３
下記組成物を用いる以外は参考例１同様にして、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（１−６） ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
イオン交換水 残量
【０１３６】
参考例４
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（１−５） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０１３７】
実施例１
先ずカーボンブラックを下記の分散液処方にてビーズミルを用いて分散した。得られた水性分散液を下記記録液処方にて混合攪拌した後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い記録液組成物を得た。
顔料分散液１
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物５
顔料分散液１ ３３．３重量％
ジエチレングリコール ６．５重量％
グリセリン ３．５重量％
化合物（１−１） ０．３重量％
化合物（１−３） ０．１重量％
化合物（１３−３）の２５％水溶液 ．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１３８】
実施例２
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２作製し、それを用いて記録液組成物６を得た。
顔料分散液２
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６
顔料分散液２ ３３．３重量％
エチレングリコール ６．５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．５重量％
化合物（１−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
３重量％
２−ピロリドン ２重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤
０．３重量％
イオン交換水 残量
【０１３９】
実施例３
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３を作製し、それを用いて記録液組成物７を得た。
顔料分散液３
カーボンブラック（平均粒径９９ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物７
顔料分散液３ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １５重量％
化合物（１−３） ．０５重量％
化合物（１３−２）の２５％水溶液 ０．１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤
０．３重量％
イオン交換水 残量
【０１４０】
実施例４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４を作製し、それを用いて記録液組成物８を得た。
顔料分散液４
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（平均粒径１１７ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８
顔料分散液４ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １０重量％
化合物（１−２） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
３重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１４１】
実施例５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５を作製し、それを用いて記録液組成物９を得た。
顔料分散液５
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径９６ｎｍ）
１５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物９
顔料分散液５ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００）
１０重量％
化合物（１−７） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０１４２】
実施例６
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６を作製し、それを用いて記録液組成物１０を得た。
顔料分散液６
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０
顔料分散液６ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール １０重量％
化合物（１−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１４３】
実施例７
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７を作製し、それを用いて記録液組成物 １１を得た。
顔料分散液７
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（平均粒径１１５ｎｍ）
１５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１１
顔料分散液７ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００）
１０重量％
化合物（１−８） ０．０５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１４４】
実施例８
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液８を作製し、それを用いて記録液組成物１２を得た。
顔料分散液８
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径１２３ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２
顔料分散液８ ３．３重量％
グリセリン ３重量％
１，５−ペンタンジオール １５重量％
化合物（１−４） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
５重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１４５】
実施例９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液９を作製し、それを用いて記録液組成物１３を得た。
顔料分散液９
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（平均粒径１３８ｎｍ）
１５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１３
顔料分散液９ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００）
１０重量％
化合物（１−９） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ４重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
２重量％
イオン交換水 残量
【０１４６】
実施例１０
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、記録液組成物１４を得た。
記録液組成物１４
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ）
３３．３重量％
ジエチレングリコール １５重量％
グリセリン ５重量％
化合物（１−１） ０．８重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
２重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１４７】
実施例１１
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、記録液組成物１５を得た。
記録液組成物１５
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ）
３３．３重量％
エチレングリコール １５重量％
化合物（１−１） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
３重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１４８】
実施例１２
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、記録液組成物１６を得た。
記録液組成物１６
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ）
３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（１−６） １重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０１４９】
実施例１３
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、記録液組成物１７を得た。
記録液組成物１７
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ）
３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（１−１） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
１．５重量％
イオン交換水 残量
【０１５０】
実施例１４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１０を作製し、それを用いて記録液組成物１８を得た。
顔料分散液１０
カーボンブラック（平均粒径５３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１８
顔料分散液１０ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） ５重量％
エチレングリコール ３０重量％
化合物（１−５） ０．０１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １０重量％
イオン交換水 残量
【０１５１】
実施例１５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１１を作製し、それを用いて記録液組成物１９を得た。
顔料分散液１１
カーボンブラック（平均粒径１９６ｎｍ）１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１９
顔料分散液１１ ３３．３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６．５重量％
化合物（１−３） １０重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
５重量％
イオン交換水 残量
【０１５２】
参考例５
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物２０
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８ ４重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール ５重量％
化合物（２−４） ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０１５３】
参考例６
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが７．５になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物２１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ３．０重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（２−１） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
３重量％
イオン交換水 残量
【０１５４】
参考例７
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物２２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（２−５） ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
イオン交換水 残量
【０１５５】
参考例８
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物２３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（２−３） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
３重量％
イオン交換水 残量
【０１５６】
実施例１６
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１２を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液１２
カーボンブラック （平均粒径１０４ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物２４
顔料分散液１２ ３．３重量％
ジエチレングリコール ６．５重量％
グリセリン ３．５重量％
化合物（２−１） ０．３重量％
化合物（２−４） ０．１重量％
化合物（１３−３）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１５７】
実施例１７
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１３を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液１３
カーボンブラック （平均粒径１０４ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物２５
顔料分散液１３ ３３．３重量％
エチレングリコール ６．５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．５重量％
化合物（２−３） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
３重量％
２−ピロリドン ２重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤
０．３重量％
イオン交換水 残量
【０１５８】
実施例１８
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１４を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液１４
カーボンブラック（平均粒径９９ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物２６
顔料分散液１４ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００）
１５重量％
化合物（２−１） ０．０５重量％
化合物（１３−２）の２５％水溶液 ０．１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤
０．３重量％
イオン交換水 残量
【０１５９】
実施例１９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１５を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液１５
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（平均粒径１１７ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物２７
顔料分散液１５ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １０重量％
化合物（２−５） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
３重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１６０】
実施例２０
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１６を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液１６
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径９６ｎｍ）
１５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物２８
顔料分散液１６ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（２−４） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０１６１】
実施例２１
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１７を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液１７
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物２９
顔料分散液１７ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール １０重量％
化合物（２−２） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１６２】
実施例２２
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１８を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液１８
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（平均粒径１１５ｎｍ）
１５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物３０
顔料分散液１８ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（２−５） ０．０５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１６３】
実施例２３
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液１９を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液１９
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径１２３ｎｍ）
１５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物３１
顔料分散液１９ ３３．３重量％
グリセリン ３重量％
１，５−ペンタンジオール １５重量％
化合物（２−５） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
５重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１６４】
実施例２４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２０を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２０
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（平均粒径１３８ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物３２
顔料分散液２０ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（２−４） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ４重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ２重量％
イオン交換水 残量
【０１６５】
実施例２５
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物３３
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
ジエチレングリコール １５重量％
グリセリン ５重量％
化合物（２−５） ０．８重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１６６】
実施例２６
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物３４
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
エチレングリコール １５重量％
化合物（２−１） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１６７】
実施例２７
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物３５
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（２−３） １重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０１６８】
実施例２８
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物３６
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（２−２） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール １．５重量％
イオン交換水 残量
【０１６９】
実施例２９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２１を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２１
カーボンブラック（平均粒径５３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物３７
顔料分散液２１ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） ５重量％
エチレングリコール ３０重量％
化合物（２−５） ０．０１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １０重量％
イオン交換水 残量
【０１７０】
実施例３０
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２２を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２２
カーボンブラック（平均粒径１９６ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物３８
顔料分散液２２ ３３．３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６．５重量％
化合物（３−３） １０重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０１７１】
参考例９
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物３９
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８ ４重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール ５重量％
化合物（３−４） ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０１７２】
参考例１０
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが７．５になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物４０
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ３．０重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（３−１０） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０１７３】
参考例１１
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物４１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（３−６） ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
イオン交換水 残量
【０１７４】
参考例１２
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物４２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（３−５） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０１７５】
実施例３１
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２３を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２３
カーボンブラック （平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物４３
顔料分散液２３ ３３．３重量％
ジエチレングリコール ６．５重量％
グリセリン ３．５重量％
化合物（３−１） ０．３重量％
化合物（３−３） ０．１重量％
化合物（１３−３）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１７６】
実施例３２
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２４を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２４
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物４４
顔料分散液２４ ３３．３重量％
エチレングリコール ６．５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．５重量％
化合物（３−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
２−ピロリドン ２重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０１７７】
実施例３３
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２５を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２５
カーボンブラック（平均粒径９９ｎｍ） １５重量％
アルキルスルホン酸塩（顔料分散剤） ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物４５
顔料分散液２５ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １５重量％
化合物（３−３） ０．０５重量％
化合物（１３−２）の２５％水溶液 ０．１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０１７８】
実施例３４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２６を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２６
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（平均粒径１１７ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物４６
顔料分散液２６ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １０重量％
化合物（３−２） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール １重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１７９】
実施例３５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２７を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２７
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径９６ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物４７
顔料分散液２７ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（３−７） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０１８０】
実施例３６
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２８を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
【０１８１】
顔料分散液２８
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物４８
顔料分散液２８ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール １０重量％
化合物（３−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１８２】
実施例３７
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液２９を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液２９
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（平均粒径１１５ｎｍ １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物４９
顔料分散液２９ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（３−８） ０．０５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ４重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１８３】
実施例３８
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３０を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３０
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径１２３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物５０
顔料分散液３０ ３３．３重量％
グリセリン ３重量％
１，５−ペンタンジオール １５重量％
化合物（３−４） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１８４】
実施例３９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３１を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３１
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（平均粒径１３８ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物５１
顔料分散液３１ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（３−９） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ４重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ２重量％
イオン交換水 残量
【０１８５】
実施例４０
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物５２
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
ジエチレングリコール １５重量％
グリセリン ５重量％
化合物（３−１） ０．８重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１８６】
実施例４１
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物５３
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
エチレングリコール １５重量％
化合物（３−１） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１８７】
実施例４２
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物５４
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（３−６） １重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０１８８】
実施例４３
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物５５
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（３−１） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール １．５重量％
イオン交換水 残量
【０１８９】
実施例４４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３２を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３２
カーボンブラック（平均粒径５３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物５６
顔料分散液３２ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） ５重量％
エチレングリコール ３０重量％
化合物（３−５） ０．０１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １０重量％
イオン交換水 残量
【０１９０】
実施例４５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３３を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３３
カーボンブラック（平均粒径１９６ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物５７
顔料分散液３３ ３３．３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６．５重量％
化合物（３−３） １０重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０１９１】
参考例１３
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物５８
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８ ４重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール ５重量％
化合物（４−４） ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０１９２】
参考例１４
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが７．５になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物５９
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ３．０重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（４−５） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール １重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
イオン交換水 残量
【０１９３】
参考例１５
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物６０
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（４−６） ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
イオン交換水 残量
【０１９４】
参考例１６
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物６１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（４−５） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０１９５】
実施例４６
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３４を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３４
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６２
顔料分散液３４ ３３．３重量％
ジエチレングリコール ６．５重量％
グリセリン ３．５重量％
化合物（４−１） ０．３重量％
化合物（４−３） ０．１重量％
化合物（１３−３）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１９６】
実施例４７
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３５を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３５
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６３
顔料分散液３５ ３３．３重量％
エチレングリコール ６．５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．５重量％
化合物（４−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
２−ピロリドン ２重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０１９７】
実施例４８
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３６を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３６
カーボンブラック（平均粒径９９ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６４
顔料分散液３６ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １５重量％
化合物（４−３） ０．０５重量％
化合物（１３−２）の２５％水溶液 ０．１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０１９８】
実施例４９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３７を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３７
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（平均粒径１１７ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６５
顔料分散液３７ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １０重量％
化合物（４−２） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０１９９】
実施例５０
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３８を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３８
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径９６ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６６
顔料分散液３８ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（４−７） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０２００】
実施例５１
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液３９を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液３９
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６７
顔料分散液３９ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール １０重量％
化合物（４−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２０１】
実施例５２
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４０を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４０
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（平均粒径１１５ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６８
顔料分散液４０ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（４−８） ０．０５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ４重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２０２】
実施例５３
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４１を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４１
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径１２３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物６９
顔料分散液４１ ３３．３重量％
グリセリン ３重量％
１，５−ペンタンジオール １５重量％
化合物（４−７） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２０３】
実施例５４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４２を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４２
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（平均粒径１３８ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物７０
顔料分散液４２ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（４−４） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ４重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ２重量％
イオン交換水 残量
【０２０４】
実施例５５
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物７１
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
ジエチレングリコール １５重量％
グリセリン ５重量％
化合物（４−１） ０．８重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２０５】
実施例５６
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物７２
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
エチレングリコール １５重量％
化合物（４−１） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２０６】
実施例５７
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物７３
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（４−６） １重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０２０７】
実施例５８
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物７４
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（４−１） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール １．５重量％
イオン交換水 残量
【０２０８】
実施例５９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４３を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４３
カーボンブラック（平均粒径５３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物７５
顔料分散液４３ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） ５重量％
エチレングリコール ３０重量％
化合物（４−５） ０．０１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １０重量％
イオン交換水 残量
【０２０９】
実施例６０
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４４を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４４
カーボンブラック（平均粒径１９６ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物７６
顔料分散液４４ ３３．３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６．５重量％
化合物（４−３） １０重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０２１０】
参考例１７
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物７７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８ ４重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール ５重量％
化合物（５−１） ｍ＋ｎ＝２ ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０２１１】
参考例１８
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが７．５になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物７８
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ３．０重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（５−１） ｍ＋ｎ＝２ ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０２１２】
参考例１９
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物７９
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（５−１） ｍ＋ｎ＝２ ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
イオン交換水 残量
【０２１３】
参考例２０
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物８０
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（５−１） ｍ＋ｎ＝２ ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０２１４】
実施例６１
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４５を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４５
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８１
顔料分散液４５ ３３．３重量％
ジエチレングリコール ６．５重量％
グリセリン ３．５重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝１０ ０．３重量％
化合物（１３−３）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２１５】
実施例６２
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４６を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４６
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８２
顔料分散液４６ ３３．３重量％
エチレングリコール ６．５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．５重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝４ ０．３重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝２ ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
２−ピロリドン ２重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０２１６】
実施例６３
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４７を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４７
カーボンブラック（平均粒径９９ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８３
顔料分散液４７ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １５重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝１０ ０．０５重量％
化合物（１３−２）の２５％水溶液 ０．１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０２１７】
実施例６４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４８を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４８
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（平均粒径１１７ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８４
顔料分散液４８ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １０重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝４ ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２１８】
実施例６５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液４９を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液４９
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径９６ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８５
顔料分散液４９ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（５−１） ｍ＋ｎ＝２ ０．０５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０２１９】
実施例６６
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５０を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５０
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ） １５重量％
高級脂肪酸塩（顔料分散剤） ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８６
顔料分散液５０ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール １０重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝１０ ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２２０】
実施例６７
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５１を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５１
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（平均粒径１１５ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８７
顔料分散液５１ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝６ ０．０５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ４重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２２１】
実施例６８
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５２を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５２
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径１２３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８８
顔料分散液５２ ３３．３重量％
グリセリン ３重量％
１，５−ペンタンジオール １５重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝１０ ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２２２】
実施例６９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５３を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５３
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（平均粒径１３８ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物８９
顔料分散液５３ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝４ ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ４重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ２重量％
イオン交換水 残量
【０２２３】
実施例７０
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物９０
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
ジエチレングリコール １５重量％
グリセリン ５重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝１０ ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２２４】
実施例７１
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物９１
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
エチレングリコール １５重量％
化合物（５−１） ｍ＋ｎ＝４ ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２２５】
実施例７２
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物９２
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝１５ １重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０２２６】
実施例７３
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物９３
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（５−１） ｍ＋ｎ＝６ １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール １．５重量
イオン交換水 残量
【０２２７】
実施例７４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５４を作製し、
それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５４
カーボンブラック（平均粒径５３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物９４
顔料分散液５４ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） ５重量％
エチレングリコール ３０重量％
化合物（５−１） ｍ＋ｎ＝２ ０．０１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １０重量％
イオン交換水 残量
【０２２８】
実施例７５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５５を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５５
カーボンブラック（平均粒径１９６ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物９５
顔料分散液５５ ３３．３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６．５重量％
化合物（５−２） ｍ＋ｎ＝２０ １０重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０２２９】
参考例２１
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物９６
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８ ４重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール ５重量％
化合物（６−１） ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０２３０】
参考例２２
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが７．５になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物９７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ３．０重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（７−２） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０２３１】
参考例２３
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物９８
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（６−２） ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
イオン交換水 残量
【０２３２】
参考例２４
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物９９
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（７−３） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０２３３】
実施例７６
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５６を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５６
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１００
顔料分散液５６ ３３．３重量％
ジエチレングリコール ６．５重量％
グリセリン ３．５重量％
化合物（６−３） ０．３重量％
化合物（６−２） ０．１重量％
化合物（１３−３）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２３４】
実施例７７
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５７を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５７
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０１
顔料分散液５７ ３３．３重量％
エチレングリコール ６．５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．５重量％
化合物（７−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
２−ピロリドン ２重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０２３５】
実施例７８
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５８を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５８
カーボンブラック（平均粒径９９ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０２
顔料分散液５８ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １５重量％
化合物（７−４） ０．０５重量％
化合物（１３−２）の２５％水溶液 ０．１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
フッ素化アルキルエステル；ノニオン界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０２３６】
実施例７９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液５９を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液５９
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（平均粒径１１７ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０３
顔料分散液５９ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １０重量％
化合物（６−４） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２３７】
実施例８０
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６０を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６０
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径９６ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０４
顔料分散液６０ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（６−２） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０２３８】
実施例８１
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６１を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６１
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０５
顔料分散液６１ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール １０重量％
化合物（７−２） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２３９】
実施例８２
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６２を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６２
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（平均粒径１１５ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０６
顔料分散液６２ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（６−１） ０．０５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ４重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２４０】
実施例８３
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６３を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６３
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径１２３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０７
顔料分散液６３ ３３．３重量％
グリセリン ３重量％
１，５−ペンタンジオール １５重量％
化合物（７−３） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２４１】
実施例８４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６４を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６４
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（平均粒径１３８ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１０８
顔料分散液６４ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（６−３） ０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ４重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ２重量％
イオン交換水 残量
【０２４２】
実施例８５
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物１０９
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
ジエチレングリコール １５重量％
グリセリン ５重量％
化合物（７−１） ０．８重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２４３】
実施例８６
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物１１０
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
エチレングリコール １５重量％
化合物（６−３） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２４４】
実施例８７
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物１１１
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（８−１） １重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０２４５】
実施例８８
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物１１２
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（６−４） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール １．５重量％
イオン交換水 残量
【０２４６】
実施例８９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６５を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６５
カーボンブラック（平均粒径５３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１１３
顔料分散液６５ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） ５重量％
エチレングリコール ３０重量％
化合物（８−３） ０．０１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １０重量％
イオン交換水 残量
【０２４７】
実施例９０
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６６を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６６
カーボンブラック（平均粒径１９６ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１１４
顔料分散液６６ ３３．３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６．５重量％
化合物（６−２） １０重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０２４８】
参考例２５
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物１１５
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８ ４重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール ５重量％
化合物（９−１） ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０２４９】
参考例２６
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが７．５になるように水酸化ナトリウムにて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物１１６
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ３．０重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（９−２） ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０２５０】
参考例２７
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物１１７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
化合物（１０−１） ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
イオン交換水 残量
【０２５１】
参考例２８
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液組成物とした。
記録液組成物１１８
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３重量％
チオジグリコール ８重量％
シリコーン系界面活性剤ＳＨ３７４６（東レダウコーニング製）
０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
イオン交換水 残量
【０２５２】
実施例９１
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６７を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６７
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１１９
顔料分散液６７ ３３．３重量％
ジエチレングリコール ６．５重量％
グリセリン ３．５重量％
シリコーン系界面活性剤ＳＨ３７７１（東レダウコーニング製）
０．３重量％
化合物（９−２） ０．１重量％
化合物（１３−３）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２５３】
実施例９２
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６８を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６８
カーボンブラック（平均粒径１０４ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２０
顔料分散液６８ ３３．３重量％
エチレングリコール ６．５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．５重量％
化合物（９−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
２−ピロリドン ２重量％
ベタイン型両性界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０２５４】
実施例９３
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液６９を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液６９
カーボンブラック（平均粒径９９ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２１
顔料分散液６９ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １５重量％
化合物（９−２） ０．０５重量％
化合物（１３−２）の２５％水溶液 ０．１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
ベタイン型両性界面活性剤 ０．３重量％
イオン交換水 残量
【０２５５】
実施例９４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７０を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液７０
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（平均粒径１１７ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２２
顔料分散液７０ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
ジエチレングリコール １０重量％
化合物（１０−１） ０．３重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２５６】
実施例９５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７１を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液７１
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径９６ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２３
顔料分散液７１ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
シリコーン系界面活性剤ＳＨ３７４６（東レダウコーニング製）
０．０５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０２５７】
実施例９６
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７２を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液７２
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２４
顔料分散液７２ ３３．３重量％
グリセリン ５重量％
エチレングリコール １０重量％
シリコーン系界面活性剤ＳＨ３７４６（東レダウコーニング製）
０．３重量％
化合物（６−３） ０．５重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２５８】
実施例９７
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７３を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液７３
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（平均粒径１１５ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２５
顔料分散液７３ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（９−１） ０．０５重量％
化合物（６−３） ０．０５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ４重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２５９】
実施例９８
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７４を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液７４
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径１２３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２６
顔料分散液７４ ３３．３重量％
グリセリン ３重量％
１，５−ペンタンジオール １５重量％
化合物（９−２） ０．３重量％
化合物（３−１） ０．２重量％
化合物（１３−４）の２５％水溶液 ０．５重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２６０】
実施例９９
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７５を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液７５
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（平均粒径１３８ｎｍ） １５重量％
ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１２７
顔料分散液７５ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） １０重量％
化合物（１０−１） ０．３重量％
化合物（７−１） ０．２重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ４重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ２重量％
イオン交換水 残量
【０２６１】
実施例１００
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物１２８
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
ジエチレングリコール １５重量％
グリセリン ５重量％
シリコーン系界面活性剤ＳＨ３７４６（東レダウコーニング製）
０．５重量％
化合物（２−５） ０．３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２６２】
実施例１０１
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物１２９
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１６．４重量％ 平均粒径１２８ｎｍ） ３３．３重量％
エチレングリコール １５重量％
シリコーン系界面活性剤ＳＨ３７７１（東レダウコーニング製）
０．４重量％
化合物（９−２） ０．３重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ３重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
イオン交換水 残量
【０２６３】
実施例１０２
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物１３０
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（９−１） ０．２重量％
化合物（３−１） ０．６重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０２６４】
実施例１０３
下記組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、下記記録液組成物を得た。
記録液組成物１３１
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液
（固形分１８重量％ 平均粒径１３２ｎｍ） ３３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２重量％
化合物（９−２） １重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール １．５重量％
イオン交換水 残量
【０２６５】
実施例１０４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７６を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液７６
カーボンブラック（平均粒径５３ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１３２
顔料分散液７６ ３３．３重量％
ポリエチレングリコール（分子量２００） ５重量％
エチレングリコール ３０重量％
化合物（１０−１） １．１重量％
化合物（８−１） ０．０１重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １０重量％
イオン交換水 残量
【０２６６】
実施例１０５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、顔料分散液７７を作製し、それを用いて下記記録液組成物を得た。
顔料分散液７７
カーボンブラック（平均粒径１９６ｎｍ） １５重量％
スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体
３重量％
イオン交換水 残量
記録液組成物１３３
顔料分散液７７ ３３．３重量％
１，５−ペンタンジオール ５重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６．５重量％
シリコーン系界面活性剤ＳＨ３７７１（東レダウコーニング製）
０．６重量％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ５重量％
イオン交換水 残量
【０２６７】
比較例１
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量のイオン交換水を含有する以外は、実施例１と同様にして、記録液組成物１３４を作製した。
【０２６８】
比較例２
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量のイオン交換水を含有する以外は、実施例１７と同様にして、記録液組成物１３５を作製した。
【０２６９】
比較例３
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量のイオン交換水を含有する以外は、実施例５０と同様にして、記録液組成物１３６を作製した。
【０２７０】
比較例４
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量のイオン交換水を含有する以外は、実施例８１と同様にして、記録液組成物１３７を作製した。
【０２７１】
比較例５
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量のイオン交換水を含有する以外は、実施例３８と同様にして、記録液組成物１３８を作製した。
【０２７２】
比較例６
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、化合物（１−１）が２重量％となるようにさらに添加し、残りをイオン交換水とした以外は、実施例１と同様にして、記録液組成物１３９を作製した。
【０２７３】
比較例７
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量のジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する以外は、実施例７６と同様にして、記録液組成物１４０を作製した。
【０２７４】
比較例８
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量のジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する以外は、実施例２と同様にして、記録液組成物１４１を作製した。
【０２７５】
比較例９
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、１０重量％のジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する以外は、実施例９２と同様にして、記録液組成物１４２を作製した。
【０２７６】
比較例１０
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量のジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する以外は、実施例６４と同様にして、記録液組成物１４３を作製した。
【０２７７】
比較例１１
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量のジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する以外は、実施例６と同様にして、記録液組成物１４４を作製した。
【０２７８】
比較例１２
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量のジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する以外は、実施例３８と同様にして、記録液組成物１４５を作製した。
【０２７９】
比較例１３
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールを含有する以外は、実施例１６と同様にして、記録液組成物１４６を作製した。
【０２８０】
比較例１４
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量の３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールを含有する以外は、実施例４９と同様にして、記録液組成物１４７を作製した。
【０２８１】
比較例１５
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールを含有する以外は、実施例９６と同様にして、記録液組成物１４８を作製した。
【０２８２】
比較例１６
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールを含有する以外は、実施例８と同様にして、記録液組成物１４９を作製した。
【０２８３】
比較例１７
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量の２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールを含有する以外は、実施例７５と同様にして、記録液組成物１５０を作製した。
【０２８４】
比較例１８
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、それらの総量と同量の２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールを含有する以外は、実施例９１と同様にして、記録液組成物１５１を作製した。
【０２８５】
比較例１９
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと化合物（２−５）のかわりに、それらの総量と同量の１，７−ヘプタンジオールを含有する以外は、実施例２５と同様にして、記録液組成物１５２を作製した。
【０２８６】
比較例２０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと化合物（５−２）、化合物（１３−３）の２５％水溶液のかわりに、それらの総量と同量の２，６−ヘプタンジオールを含有する以外は、実施例６１と同様にして、記録液組成物１５３を作製した。
【０２８７】
比較例２１
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の３，３−ジメチル−１，５−ペンタンジオールを含有する以外は、実施例４０と同様にして、記録液組成物１５４を作製した。
【０２８８】
比較例２２
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと化合物（６−３）、化合物（６−２）、化合物（１３−３）の２５％水溶液のかわりに、それらの総量と同量の３−エチル−１，３−ペンタンジオールを含有する以外は、実施例７６と同様にして、記録液組成物１５５を作製した。
【０２８９】
比較例２３
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の１，６−ヘプタンジオールを含有する以外は、実施例５５と同様にして、記録液組成物１５６を作製した。
【０２９０】
比較例２４
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量の１，８−オクタンジオールを含有する以外は、実施例２と同様にして、記録液組成物１５７を作製した。
【０２９１】
比較例２５
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールを含有する以外は、実施例７０と同様にして、記録液組成物１５８を作製した。
【０２９２】
比較例２６
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の２，７−オクタンジオールを含有する以外は、実施例９３と同様にして、記録液組成物１５９を作製した。
【０２９３】
比較例２７
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の１，９−ノナンジオールを含有する以外は、実施例４０と同様にして、記録液組成物１６０を作製した。
【０２９４】
比較例２８
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量の１，１，３，３−テトラメチル−１，３−プロパンジオールを含有する以外は、実施例１０１と同様にして、記録液組成物１６１を作製した。
【０２９５】
比較例２９
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと化合物（１０−１）、化合物（８−１）のかわりに、それらの総量と同量の１，１０−デカンジオールを含有する以外は、実施例１０４と同様にして、記録液組成物１６２を作製した。
【０２９６】
比較例３０
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのかわりに、同量の３，８−デカンジオールを含有する以外は、実施例７５と同様にして、記録液組成物１６３を作製した。
【０２９７】
比較例３１
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのかわりに、同量の２，４，６−トリメチル−１，７−ヘプタンジオールを含有する以外は、実施例１０と同様にして、記録液組成物１６４を作製した。
【０２９８】
比較例３２
化合物（１−５）のかわりに、下記化合物（１５）を６重量％含有する以外は、参考例４と同様にして、記録液組成物１６５を作製した。
【０２９９】
【化２８】

【０３００】
比較例３３
下記記録液処方にて混合攪拌した後、ｐＨが8になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．１μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い記録液組成物を得た。
記録液組成物１６６
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３４ ２重量％
ポリエチレングリコール＃２００ １０重量％
下記化合物（１６） ６重量％
【０３０１】
【化２９】

２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％
イオン交換水 残量
【０３０２】
比較例３４
化合物（４−２）のかわりに、同量のジイソブチルスルホ琥珀酸ナトリウムを含有する以外は、実施例４９と同様にして、記録液組成物１６７を作製した。
【０３０３】
比較例３５
化合物（７−２）、化合物（１３−４）の２５％水溶液のかわりに、それらの総量と同量のジエチレングリコールモノフェニルエーテルを含有する以外は、実施例８１と同様にして、記録液組成物１６８を作製した。
【０３０４】
比較例３６
化合物（１−１）、化合物（１−３）、化合物（１３−３）の２５％水溶液のかわりに、それらの総量と同量のイオン交換水を含有する以外は、実施例１と同様にして、記録液組成物１６９を作製した。
【０３０５】
比較例３７
化合物（１−１）、化合物（１−３）、化合物（１３−３）の２５％水溶液のかわりに、それらの総量と同量の２−エチル−１，３−ヘキサンジオールをさらに含有する以外は、実施例１同様にして、記録液組成物１７０を作製した。
【０３０６】
比較例３８
化合物（１−１）のかわりに、それらと同量の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールをさらに含有する以外は、実施例１１と同様にして、記録液組成物１７１を作製した。
【０３０７】
比較例３９
化合物（４−１）のかわりに、それらと同量の２−エチル−１，３−ヘキサンジオールをさらに含有する以外は、実施例５５と同様にして、記録液組成物１７２を作製した。
【０３０８】
比較例４０
化合物（５−２）のかわりに、それらと同量の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールを含有する以外は、実施例７５と同様にして、記録液組成物１７３を作製した。
【０３０９】
つぎに上記実施例及び比較例に記載の記録液ついて下記の試験を行った。用いた記録装置は、下記の３台である。
【０３１０】
評価装置（Ａ）
複数のノズルを有し、各ノズルから１滴あたりの吐出量２３ｐｌで吐出し、いわゆる普通紙に対する液滴の打ち込み密度が、最密の状態で６００ｄｐｉであるピエゾ方式の記録液ジェットプリンター
【０３１１】
評価装置（Ｂ）
複数のノズルを有し、各ノズルから１滴あたりの吐出量４ｐｌで吐出し、いわゆる普通紙に対する液滴の打ち込み密度が、最密の状態で１２００ｄｐｉであるサーマル方式の記録液ジェットプリンター
【０３１２】
評価装置（Ｃ）
３６０ｄｐｉピッチの４８ノズルを有し、出力画像に合わせて４ｐｌ、７ｐｌ、１１ｐｌのいずれかに１滴あたりの吐出量を制御することが可能であり、いわゆる普通紙に対する液滴の打ち込み密度が最密の状態で、７２０ｄｐｉであるピエゾ方式の記録液ジェットプリンター
【０３１３】
出力に用いた記録装置と以下の各項目に対する評価結果を表１に記す。
１）画像の鮮明性
記録媒体としてＮＢＳリコー社製；マイペーパー（サイズ度１２ｓ，透気度１６ｓ）に印字を行い、乾燥後、画像の滲み、色調、濃度を目視及び反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により総合的に判断した。
【０３１４】
２）画像の乾燥性
記録媒体にベタ画像印字後の画像に０．１ｋｇ／ｃｍ²の圧力で濾紙を押しつけ記録液が濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。いずれの紙でも３秒以内で乾燥した場合に○、３から２０秒を△、２０秒以上を×と判定した。
【０３１５】
３）裏抜け
記録媒体に反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した各記録液色での濃度が１．０となる様にベタ画像を形成した。この画像を裏面から目視観察し、ベタ画像の着色剤が裏面まで抜けており、両面印字に使用できないレベルの場合は×、ベタ画像の着色剤が裏面までは抜けていないが、ベタ画像と白地部分の境界がやや不明確で、両面印字に使用しても支障の無いレベルの場合は△、ベタ画像と白地部分の境界がほとんど不明確で両面印字に使用しても支障の無いレベルの場合は○、ベタ画像と白地部分の境界が完全に不明確で両面印字に使用しても支障の無い場合は◎として判定した。
【０３１６】
４）擦過性
記録媒体に各記録液で形成された画像を、印字３０秒後に指、布、消しゴム、マーキングペンで擦過し、擦過後の様子を目視にて観察し擦過による画像の変化が発生した場合は×とし、発生がなければ○とした。
【０３１７】
５)画像の埋まり
乾燥後ベタ画像を観察し、拡大して観察しても記録液で均一に記録媒体が着色している場合は◎、目視で観察する限り記録液で均一に記録媒体が着色している場合は○、目視で地肌が見えるような不均一な着色の場合は×とした。
【０３１８】
６)保存性
記録液を記録液ジェットプリンターにセットしたまま、６０℃、７日間放置し、その後従来公知の記録液ジェットプリンターのクリーニング操作1回で復帰可能ならば○、２から５回で復帰可能ならば△、５回でも復帰しなければ×とした。
【０３１９】
実施例１３４〜実施例１７３
実施例１０に記載の各記録液を用い、下記の記録媒体に対して印字評価した。
実施例１３４： ゼロックス社製；ゼロックスペーパーＲ
（サイズ度８ｓ，透気度２０ｓ）
実施例１３５： AUSTRALIAN PAPER社製(オーストラリア)；REFLEX
（サイズ度２５ｓ，透気度４ｓ）
実施例１３６： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙９０Ｋ
（サイズ度６０ｓ，透気度６８ｓ）
実施例１３７： キャノン社製；ＰＢ用紙
（サイズ度２１ｓ，透気度８ｓ）
実施例１３８： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙４５Ｋ
（サイズ度１１ｓ，透気度４５ｓ）
実施例１３９： 本州製紙社製；やまゆり
（サイズ度１２ｓ，透気度２１ｓ）
実施例１４０： リコー社製；紙源ＰＰＣ用紙タイプＳ
（サイズ度２２ｓ，透気度１３ｓ）
実施例１４１： ゼロックス社製；Ｐ紙
（サイズ度２４ｓ，透気度１９ｓ）
実施例１４２： ゼロックス社製；マルチエース
（サイズ度２５ｓ，透気度１７ｓ）
実施例１４３： ゼロックス社製；Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙
（サイズ度３２ｓ，透気度２１ｓ）
【０３２０】
実施例１６に記載の各記録液を用い、下記の記録媒体に対して印字評価した。
実施例１４４： ゼロックス社製；ゼロックスペーパーＲ
（サイズ度８ｓ，透気度２０ｓ）
実施例１４５： AUSTRALIAN PAPER社製(オーストラリア)；REFLEX
（サイズ度２５ｓ，透気度４ｓ）
実施例１４６： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙９０Ｋ
（サイズ度６０ｓ，透気度６８ｓ）
実施例１４７： キャノン社製；ＰＢ用紙
（サイズ度２１ｓ，透気度８ｓ）
実施例１４８： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙４５Ｋ
（サイズ度１１ｓ，透気度４５ｓ）
実施例１４９： 本州製紙社製；やまゆり
（サイズ度１２ｓ，透気度２１ｓ）
実施例１５０： リコー社製；紙源ＰＰＣ用紙タイプＳ
（サイズ度２２ｓ，透気度１３ｓ）
実施例１５１： ゼロックス社製；Ｐ紙
（サイズ度２４ｓ，透気度１９ｓ）
実施例１５２： ゼロックス社製；マルチエース
（サイズ度２５ｓ，透気度１７ｓ）
実施例１５３： ゼロックス社製；Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙
（サイズ度３２ｓ，透気度２１ｓ）
【０３２１】
実施例５９に記載の各記録液を用い、下記の記録媒体に対して印字評価した。
実施例１５４： ゼロックス社製；ゼロックスペーパーＲ
（サイズ度８ｓ，透気度２０ｓ）
実施例１５５： AUSTRALIAN PAPER社製(オーストラリア)；REFLEX
（サイズ度２５ｓ，透気度４ｓ）
実施例１５６： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙９０Ｋ
（サイズ度６０ｓ，透気度６８ｓ）
実施例１５７： キャノン社製；ＰＢ用紙
（サイズ度２１ｓ，透気度８ｓ）
実施例１５８： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙４５Ｋ
（サイズ度１１ｓ，透気度４５ｓ）
実施例１５９： 本州製紙社製；やまゆり
（サイズ度１２ｓ，透気度２１ｓ）
実施例１６０： リコー社製；紙源ＰＰＣ用紙タイプＳ
（サイズ度２２ｓ，透気度１３ｓ）
実施例１６１： ゼロックス社製；Ｐ紙
（サイズ度２４ｓ，透気度１９ｓ）
実施例１６２： ゼロックス社製；マルチエース
（サイズ度２５ｓ，透気度１７ｓ）
実施例１６３： ゼロックス社製；Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙
（サイズ度３２ｓ，透気度２１ｓ）
【０３２２】
実施例９２に記載の各記録液を用い、下記の記録媒体に対して印字評価した
。
実施例１６４： ゼロックス社製；ゼロックスペーパーＲ
（サイズ度８ｓ，透気度２０ｓ）
実施例１６５： AUSTRALIAN PAPER社製(オーストラリア)；REFLEX
（サイズ度２５ｓ，透気度４ｓ）
実施例１６６： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙９０Ｋ
（サイズ度６０ｓ，透気度６８ｓ）
実施例１６７： キャノン社製；ＰＢ用紙
（サイズ度２１ｓ，透気度８ｓ）
実施例１６８： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙４５Ｋ
（サイズ度１１ｓ，透気度４５ｓ）
実施例１６９： 本州製紙社製；やまゆり
（サイズ度１２ｓ，透気度２１ｓ）
実施例１７０： リコー社製；紙源ＰＰＣ用紙タイプＳ
（サイズ度２２ｓ，透気度１３ｓ）
実施例１７１： ゼロックス社製；Ｐ紙
（サイズ度２４ｓ，透気度１９ｓ）
実施例１７２： ゼロックス社製；マルチエース
（サイズ度２５ｓ，透気度１７ｓ）
実施例１７３： ゼロックス社製；Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙
（サイズ度３２ｓ，透気度２１ｓ）
【０３２３】
【表１】

【０３２４】
【表２】

【０３２５】
【表３】

【０３２６】
【表４】

【０３２７】
【表５】

【０３２８】
【表６】

【０３２９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、２０℃の水に対する溶解度が０．２重量％以上４．５重量％未満のポリオールの少なくとも一つ（Ａ）と、所定構造（本文中一般式（１）〜（１１））で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一つ（Ｂ）を含有することにより、着色剤や紙種によらず浸透性、乾燥性に優れ、かつ滲みが少ないなど画質の改良された水性記録液が提供できる。
【０３３０】
また、前記ポリオールとして、本文中一般式（１２）で示す１，３−ジオールを用いることで、記録液中に少ない含有量で高浸透特性が得られ、安全面、臭気の面で優れた記録液が提供できる。
【０３３１】
さらに、前記１，３−ジオールとして、少なくとも２−エチル−１，３−ヘキサンジオールまたは２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのいずれかを含むことにより、高い浸透特性、優れた画質に加え、高い安全性や保存安定性ならびに安価な記録液が提供可能となる。
【０３３２】
本発明によれば、成分（Ａ）の含有量を０．１重量％以上８重量％以下、あるいは、成分（Ｂ）の含有量を０．０１重量％以上４重量％以下とすることで、浸透特性が高く、かつ、画質に優れ、相分離を起こさず、安定な記録液を提供することができる。さらに、成分（Ａ）の含有量を０．１重量％以上８重量％以下、かつ、成分（Ｂ）の含有量を０．０１重量％以上４重量％以下とすることで、高い浸透特性、優れた画質に加え、保存安定性に極めて優れた記録液を提供する。さらに本発明によれば、所定の水溶性有機溶剤を含有することにより、記録液ジェット記録装置に用いた場合、ノズル近傍での水分蒸発による目詰まりの発生を未然に防ぎ、また、成分（Ａ）や成分（Ｂ）の溶解助剤として働くことで、より一層保存安定性を高め、さらには記録液の噴射安定性を高めた記録液が提供できる。
【０３３３】
本発明によれば、記録液には種々の色材の添加が可能であるが、とりわけ、顔料を用いることで、高い浸透特性でありながら、画像濃度も高く、裏抜けの少ない優れた記録液を提供することができる。
【０３３４】
さらに顔料の平均粒径を１０ｎｍ〜２００ｎｍとすることで、分散安定性に優れ、よって保存安定性や記録液ジェット記録方法における吐出安定性に優れるとともに、画像の裏抜けが少ない優れた記録液が提供できる。
【０３３５】
また、顔料の表面が改質され親水基が結合された顔料を用いることにより、保存安定性、信頼性の極めて高い記録液を提供することができる。
【０３３６】
本発明によれば、カルボキシル基が結合された分散剤を用いたり、あるいは顔料に結合された親水基がカルボキシル基である表面改質された顔料を用いることで、より一層高画像濃度で低裏抜け濃度となるうえに、滲みの少ない極めて高品位な画像を形成する記録液を提供することができる。
【０３３７】
このような記録液は、相分離もせず、凝集や増粘なども起きないので、微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する記録方法に用いるのに適している。
【０３３８】
とりわけ、熱エネルギーを作用させて画像形成する方法においては、熱素子への濡れ性が改良されるため特に適しており、吐出安定性、周波数安定性に優れた記録方法を提供できる。
【０３３９】
本発明によれば、記録媒体はパルプ繊維を主成分としサイズ度１０ｓ以上，透気度５〜５０ｓとし、本発明の記録液により印字を行えば、記録媒体の両面に記録液ジェット記録方法により印字を行っても、裏面の画像により画像の認識を妨げられない優れた記録方法が提供できる。
【０３４０】
また、本発明の記録液を用い，記録ヘッドから吐出される１滴あたりの吐出量と液滴の打ち込み密度との間に所定の関係を満足するようにして記録することで、ドット抜けや白筋がなく、高濃度でにじみの少ない高画質画像を得ることができる。
【０３４１】
さらに、本発明の記録液の高い浸透性を利用して、非常に高速で、かつ高画質の画像を記録する方法が提供できる。
【０３４２】
そして、本発明によれば、このように高浸透特性で、かつ高い信頼性、安全性と優れた画像特性が可能となる記録液を収容した記録液カートリッジおよびこのカートリッジを具備した記録装置が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明を適用した記録液を収容する記録液カートリッジを搭載するシリアル型記録液ジェット記録装置の構成例を示す概略正面図。
【図２】 記録装置に装填する前の記録液カートリッジの外観斜視図。
【図３】 記録液カートリッジの正断面図。
【図４】 記録ヘッドと一体化された記録液カートリッジの外観斜視図。
【符号の説明】
３ 主支持ガイドロット
４ 従支持ガイドロット
５ キャリッジユニット
６ インクジェットヘッド
７ 記録液カートリッジ
８ 主走査モータ
２１ 信頼性維持回復機構（サブシステム）
２３ ホルダ
３０ 記録ユニット
３１ 電極
３２ ノズル
４１ カートリッジ本体
４２ 記録液吸収体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to an aqueous recording liquid suitable for ink jet recording such as an on-demand method such as a piezo method and a thermal method and a continuous jetting method such as a charge control method, particularly an aqueous recording liquid composition exhibiting excellent properties for so-called plain paper. And, it is also used as a water-based writing instrument, recorder, and water-based recording liquid for pen plotters.
[0002]
[Prior art]
  In recent years, inkjet recording systems have become widespread rapidly due to the advantages of small size, low price, low running cost, low noise, electrophotographic transfer paper, printing paper, typewriter paper, wire dot printer paper, word processor paper. Inkjet printers capable of printing on various non-coated plain papers such as letter papers and report papers are also on the market.
[0003]
  In these ink jet printers, proposals have been made for inks having improved drying properties so that higher quality images can be obtained.
[0004]
  However, it is difficult to satisfy all of the color reproducibility, water resistance, light resistance, image drying, image bleeding and ejection reliability of the image. In particular, in the case of a color printer, even if there is no image quality deterioration in the yellow, magenta, and cyan single color printing portions, image quality deterioration is likely to occur in the two-color overlapping portion of red, green, and blue. In particular, when drying is performed without using a fixing device, the drying property is improved by increasing the permeability as disclosed in JP-A-55-29546. However, the paper is significantly blurred.
[0005]
  Japanese Patent Publication No. 60-23793 discloses that a dialkylsulfosuccinate as a surfactant improves drying and reduces image deterioration. However, the pixel diameter due to paper is remarkably different, and the image density decreases. There is a serious problem. Japanese Examined Patent Publication No. 58-6752 discloses a quick-drying ink with less bleeding by using a surfactant which is an ethylene oxide adduct having an acetylene bond and improving permeability. However, depending on the colorant, for example, an ink using a direct dye such as DBK168 does not improve the drying speed because of a hydrophobic interaction with the colorant, or the pigment aggregates in an ink using a pigment such as carbon black. There is a problem that nozzle clogging or bending of the ink ejection direction is likely to occur. Similarly, in order to improve the drying speed, an ink containing a dye and a water-soluble glycol ether is proposed in JP-A-8-113739, and in JP-A-10-95941, a pigment, diethylene glycol mono- An ink composition comprising a glycol ether such as n-butyl ether and water has been proposed. However, in order to improve the drying speed, it is necessary to add a large amount of glycol ethers, which is not preferable in terms of odor and safety of the ink.
[0006]
  Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-57862 discloses an ink to which a strongly basic substance is added. Alkyl ketene dimer or alkenyl sulfosuccinic acid is used as a sizing agent although it is effective for rosin-sized acidic paper. The effect is not effective on the finished paper. In addition, acid paper is not effective in the two-color overlapping portion.
[0007]
  Further, JP-A-2-138374 proposes a water-based recording ink comprising a water-soluble dye, water, and benzyl ether having a specific structure. Among them, in order to further improve the permeability of the ink, an oily substance such as vegetable oil, unsaturated fatty acid, higher alcohol, fatty acid ester, mineral oil, and a solvent having a hydroxyl group in the molecule and hardly soluble or slightly soluble in water. It has been proposed to add 2-ethyl-1,6-hexanediol, diethylene glycol hexyl ether, ethylene oxide adduct of acetylene glycol (added mole number of 5 or less), ethylene glycol benzyl ether, etc. The ink has a problem in safety, and the oily substance, poorly water-soluble, slightly soluble solvent, benzyl ether, and the like are separated depending on the environmental temperature, which causes a very large problem in stability.
[0008]
  Japanese Patent No. 2894568 is a composition containing a pigment and a liquid medium, and contains 60% by weight or more of water and 0.2-30% by weight of alkylene glycol having 7 to 10 carbon atoms in the liquid medium. Ink jet inks have been proposed. Preferred examples of the “C7-10 alkylene glycol” include 1,7-heptanediol, 2,6-heptanediol, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol, 3-ethyl-1, 3-pentanediol and the like are exemplified. By including these compounds in the ink, "improving ink bleeding, drying and penetrability on plain paper", "balanced in terms of bleeding and penetrability", and "reliability in clogging prevention" In addition, the addition of these exemplary compounds is not sufficient to improve the ink permeability, and therefore the drying property is low, and depending on the paper type, bleeding is likely to occur. Conventional problems have not been solved at all.
[0009]
  Japanese Patent No. 2714482 discloses an inkjet ink containing an aliphatic diol compound having a specific structure having at least 6 carbon atoms and having a solubility of at least 4.5 parts by weight in 100 parts by weight of water at 25 ° C. Has been proposed. These diol compounds include 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2- Methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 5-hexene-1,2-diol, etc. Although illustrated, the ink to which any of them was added was not sufficiently penetrable, and color bleeding and feathering occurred.
[0010]
  Therefore, as a result of intensive studies, the present applicant has disclosed an aqueous ink containing 2-ethyl-1,3-hexanediol and a recording method using the same for the purpose of enhancing permeability in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-157959. Proposed. The 2-ethyl-1,3-hexanediol of the present invention is not included in the exemplified compound in the above-mentioned Japanese Patent No. 2894568, but has been intensively studied by the present inventors from a wide variety of compounds. It was discovered at the end. As a result, it is possible to provide an aqueous ink composition that satisfies various properties as an ink-jet ink, has excellent permeability and drying properties, and has improved image quality degradation, and forms an image favorably using the ink composition. In addition, it was possible to provide a recording method using high-safety ink with high-frequency drive ejection stability with a small addition amount.
[0011]
  However, it is not difficult to imagine that the output speed of ink jet printers is steadily increasing due to the rapid progress of technology in recent years, and that further increases in speed will continue. Under such circumstances, the ink is required to dry immediately without causing color bleeding even after printing and without rubbing fingers even after printing. In general, highly dry inks have the disadvantages of improving the penetrability into paper while decreasing the image density and increasing the back-through density when the colorant penetrates in the thickness direction of the paper. In particular, it is clear that double-sided printing is indispensable from the viewpoint of ink jet printer development and paper consumption as an environmental problem. It can be said that it is.
[0012]
  As described above, there is still a need for water-based inkjet inks that satisfy various properties as inkjet inks, have excellent penetrability and drying properties regardless of colorant types and paper types, and have improved image quality and back-through. Still exists.
[0013]
  Further, in recent years, in fields such as bar code printing and postmark printing such as mail, a system has been put into practical use by reading recorded information with infrared rays or ultraviolet rays, although it is usually invisible. From the viewpoint of environmental pollution, recording liquids used for these have been studied to be water-based, and in order to cope with the high-speed processing essential for such a system, it is water-based but highly permeable. Liquid is needed.
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention has been made in view of such problems, and its object is to provide a recording liquid that overcomes the above-described problems of the prior art, an ink jet recording method using the same, and an apparatus using such a recording liquid. It is to provide.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
  In order to solve the above-mentioned problems, the aqueous recording liquid of the present invention comprises a colorant and a compound represented by the following general formula (12) having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2 wt% or more and less than 4.5 wt%. And at least one (B) selected from the compounds represented by the following formulas (1) to (11)The colorant is a pigment, and the pigment is dispersed in water by a dispersant, or the pigment is surface-modified to have a hydrophilic group bonded thereto and dispersed in water.
[0016]
[Chemical 9]

(In the formula (1), M represents an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or alkanolamine, and m and n are natural numbers such that m + n is 10 to 14.)
[0017]
[Chemical Formula 10]

(In the formula (2), R₁, R₂Are both alkyl groups having 5 to 8 carbon atoms which may be branched, and M represents an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium or alkanolamine. )
[0018]
Embedded image

(In the formula (3), M represents an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or alkanolamine, and R represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms branched at least at one position.)
[0019]
Embedded image

((4) where R₁And R₂Represents an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms which may be branched, and n is a natural number of 2 to 20. However, R₁And R₂Is not hydrogen at the same time)
[0020]
Embedded image

(In the formula (5), R represents either a propyl group or an isobutyl group, and n and m are natural numbers such that n + m is 20 or less)
[0021]
    R₁-O- (C₂H_FourO)_m-(C_ThreeH₆O)_nH ...... (6)
    R₂-O- (C_ThreeH₆O)_p-(C₂H_FourO)_qH ...... (7)
(In the formulas (6) and (7), R₁And R₂Represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms which may be branched, n and p are natural numbers satisfying that the sum of the unit molecular weights of the alkyl group and the polyoxypropylene unit is 1200 or less, and m is a poly number The molecular weight of the oxyethylene unit is a natural number satisfying 25 to 50% as the ratio of the total molecular weight of the formula (6), and q is 15 to 40 as the ratio of the molecular weight of the polyoxyethylene unit to the total molecular weight of the formula (7). % Is a natural number. )
[0022]
    HO (C₂H_FourO)_l-(C_ThreeH₆O)_m-(C₂H_FourO)_nH …… (8)
(In the formula (8), m is a natural number satisfying that the sum of the unit molecular weights of the polyoxypropylene units is 2500 or less, and l and n are the total molecular weights of the polyoxyethylene units in the formula (8) (It is a natural number satisfying 5 to 30% as a proportion of the molecular weight.)
[0023]
Embedded image

((9) where R₁Represents a decyl group or a dodecyl group, M represents an alkali metal ion, a quaternary ammonium, a quaternary phosphonium, or an alkanolamine. )
[0024]
    R₁-O ・ SO_ThreeM …… (10)
((10) where R₁Represents a dodecyl group, M represents an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or alkanolamine. )
[0025]
Embedded image

(In the formula (11), R₁Is-(CH₂)_cO-, where c is an integer from 0 to 3, R₂Is hydrogen or an alkyl group having 5 or less carbon atoms, a and b are integers of 0 or more that satisfy a ≧ b and are not 0 at the same time. Furthermore, m and n are both natural numbers. )
Embedded image

(In the formula (12), R₁And R₂Is hydrogen or an alkyl group, R_ThreeIs an alkyl group. R₁, R₂Are not hydrogen at the same time and R₁, R₂And R_ThreeThe total number of carbon atoms is 3-9)
[0026]
  The recording liquid of the present invention has excellent storage stability, high wettability of the recording liquid to the paper surface and high penetration rate into the paper regardless of the type of paper, and further compared with a recording liquid with improved permeability as conventionally known. Very little image degradation. Further, when used in the ink jet recording method, excellent jetting characteristics are exhibited without causing nozzle clogging. Furthermore, such excellent properties can be obtained in combination with various color materials.
[0027]
  Specific examples of the compounds represented by the general formulas (1) to (11) are shown below in the free acid form for the compounds that form salts.
  First, as the compound represented by the general formula (1),
[0028]
Embedded image

However, it is not limited to these. Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things. As described in JP-A-7-53903, these compounds are not a conventional method used for the synthesis of sodium lauryl sulfate having a linear structure, but are irradiated with ultraviolet rays, for example, when sulfonating saturated hydrocarbons. Can be synthesized. In addition, it is preferable to purify and remove the inorganic salt produced as a by-product during synthesis with an ion exchange resin. As a commercially available surfactant containing this compound as a main component, SAS series surfactants available from Hoechst Co., Ltd. and Newlex series surfactants available from Nippon Oil & Fats Co., Ltd. can also be used. .
[0029]
  Next, as the compound represented by the general formula (2),
[0030]
Embedded image

However, it is not limited to these. Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things. Commercially available surfactants containing this compound as the main component are aerosol series available from Mitsui Cytec Co., Ltd., Rapisol series available from Nippon Oil & Fats Co., Ltd., available from Kao Co., Ltd. Surfactants such as Naperex series can also be used.
[0031]
  Next, as the compound represented by the general formula (3),
[0032]
Embedded image

However, it is not limited to these. Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things. These compounds can be synthesized by a conventionally known method, that is, by esterifying a branched higher alcohol (branched primary alcohol or linear secondary alcohol).
  In addition, it is preferable to purify and remove the inorganic salt produced as a by-product during synthesis with an ion exchange resin. Commercially available surfactants containing this compound as the main component are available from Kao Co., Ltd. Emar series, Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. Sandet LNM, Nippon Oil & Fats Co., Ltd. A surfactant such as Syntrex EH-R can also be used.
[0033]
  Next, as the compound represented by the general formula (4),
[0034]
Embedded image

However, it is not limited to these. Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things. Nonionic NS, HS series available from Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Nonipol series, Octapol series, Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Surfactants such as UNIOX DNP series can also be used.
[0035]
  Next, as the compound represented by the general formula (5),
[0036]
Embedded image

(N and m are natural numbers such that n + m is 20 or less), but are not limited thereto. Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things. Commercially available surfactants containing this compound as a main component include Surfinol series available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Nissin Chemical Co., Ltd., and acetylinol series manufactured by Kawasaki Fine Co., Ltd. These surfactants can also be used.
[0037]
  Next, as the compounds represented by the general formulas (6) and (7),
[0038]
Embedded image

However, it is not limited to these. Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things. As commercially available surfactants containing the present compound as a main component, surfactants such as Pepol A series and Pepol AS series available from Toho Chemical Co., Ltd. can also be used.
[0039]
  Next, as the compound represented by the general formula (8),
[0040]
Embedded image

However, it is not limited to these. Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things. Commercially available surfactants containing this compound as the main component include New Pole series available from Sanyo Chemical Industries, Pepole B series available from Toho Chemical Co., Ltd., Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. ) Surfactants such as Pluronic L series available from Pro) and Pronon series available from Nippon Oils and Fats can also be used.
[0041]
  Next, as the compounds represented by the general formulas (9) and (10),
[0042]
Embedded image

Is mentioned. Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things. Commercially available surfactants that contain this compound as a main component include surfactants such as the Newrex series available from Nippon Oil & Fats Co., Ltd. and the Neoperex series available from Kao Corporation. Is possible.
[0043]
  Next, as the compound represented by the general formula (11),
[0044]
Embedded image

(R₂Is hydrogen or an alkyl group having 5 or less carbon atoms, a and b are integers of 0 or more that satisfy a ≧ b and are not 0 at the same time. M and n are both natural numbers). Moreover, these may be used independently or may be used in mixture of multiple things.
Commercially available surfactants containing this compound as a main component include SH3746, SH3771 available from Toray Dow Corning Co., Ltd., TSF4440, TSF4452, TSF4446, TSF4453, TSF4480 available from Toshiba Silicone Co., Ltd. Surfactants such as KF-351, KF-352, KF-355, and KF-618 available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can also be used.
[0045]
  The compounds represented by the general formulas (1) to (3), (9), and (10) are usually used in the form of a salt, and as counter ions, alkali metal ions, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, Or alkanolamine is preferable. Furthermore, when sodium, lithium and / or a quaternary ammonium, quaternary phosphonium or alkanolamine cation represented by the following general formula (13) is used as a counter ion, the dissolution stability is further increased, which is further preferable.
[0046]
Embedded image

(In the formula (13), Y represents nitrogen or phosphorus, R₁~ R_FourEach represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a halogenated alkyl group. )
[0047]
  For example, in the case of a lithium salt, it is carried out by adding lithium hydroxide. For quaternary ammonium, phosphonium and alkanolamine cations of the general formula (13), the following hydroxides are specifically added. Is done.
[0048]
Embedded image

[0049]
  The compounds represented by the general formulas (1) to (11) constituting the component (B) may be used alone or in combination with compounds of different systems.
[0050]
  The recording liquid of the present invention is represented by the following general formula (12) having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2 wt% or more and less than 4.5 wt% as the component (A) together with the component (B). By containing the compound, it is possible to obtain a recording liquid that has extremely high permeability and is stable and high in safety without being separated in the liquid.
[0051]
  Although it is not yet clear about an effect | action, it estimates as follows.
  A polyol having a solubility in water of 0.2 to 4.5% by weight is easily adsorbed on the surface in a recording liquid containing water as a main component, and has a relatively low molecular weight compared to a so-called surfactant. The adsorption rate of is extremely high. That is, when the polyol is adsorbed on the surface, the surface tension of the liquid can be quickly reduced like a surfactant. However, since polyol has a small difference between hydrophilicity and hydrophobicity as compared with a surfactant, it has to be added in a large amount in order to obtain high permeability only with polyol. At this time, the recording liquid to which a large amount of polyol was added was not preferable because of problems such as safety, phase separation, adsorption and aggregation on the colorant, and odor in some cases. On the other hand, the surfactant of component (B) is also known to lower the surface tension and improve the permeability, but due to the size or shape of the surfactant molecule, the adsorption rate to the surface is not necessarily high. Therefore, sufficient permeability could not be obtained.
[0052]
  Therefore, when the component (A) and the component (B) are used in combination, it has been found that a remarkably high penetration characteristic can be obtained with a very small amount of use due to a synergistic effect, and the present invention has been achieved.
[0053]
  When the polyol having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2% by weight or more and less than 4.5% by weight is 1,3-diol represented by the following general formula (12), the improvement of the penetration property is more effective. It is more preferable from the viewpoint of safety and odor because it can be added in a small amount. The reason for this is not clear, but 1,3-diol as represented by the general formula (12) has an asymmetric molecular structure and a branched structure. We think that we can improve efficiency efficiently.
[0054]
Embedded image

(In the formula (12), R₁And R₂Is hydrogen or an alkyl group, R_ThreeIs an alkyl group. R₁, R₂Are not hydrogen at the same time and R₁, R₂And R_ThreeThe total number of carbon atoms is 3-9)
[0055]
  More preferably, component (A) is 2-ethyl-1,3-hexanediol (water solubility at 20 ° C .: 4.2%), 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol (20 At least one selected from water solubility at 2 ° C. (2%) is preferable from the viewpoint of safety and storage stability of the resulting recording liquid. In addition, both are industrially useful materials and are handled in a relatively large amount, so that there is an advantage that a recording liquid can be manufactured at a relatively low cost.
[0056]
  The amount added in the recording liquid will be described. The amount of component (B) added is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, more preferably 4% by weight or less, and still more preferably 2% by weight or less based on the total amount of the recording liquid. When the amount of component (B) added is 0.01% by weight or more with respect to the total amount of the recording liquid, the permeability is improved, and when it is 4% by weight or less, it is stably dissolved in the recording liquid and recording is performed. The storage stability of the liquid and the jetting stability in the ink jet are improved. Similarly, the amount of component (A) added is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, more preferably 8% by weight or less, and further preferably 5% by weight or less based on the total amount of the recording liquid. preferable. When it is 0.1% by weight or more, the permeability is improved, and when it is 8% by weight or less, it is dissolved stably in the recording liquid, and the storage stability of the recording liquid and the jetting stability in the ink jet are good. Become. When the component (B) has low solubility in water and is easily added to the recording liquid, the component (B) is easily separated depending on the environmental conditions, so that a stable recording liquid can be obtained. Not only the stability of the recording liquid, but also the mixing of the component (A) and the component (B) exhibits a synergistic effect, and high permeability can be obtained with a small amount of addition compared to the recording liquid containing each of them alone. it can. In other words, since the effect can be obtained in a state where the amount added to the recording liquid is small compared to a recording liquid having increased permeability by adding a large amount of a polyhydric alcohol ether or the like, the recording liquid has less odor. There are also advantages such as high safety. Japanese Patent No. 2894568 is a composition containing a pigment and a liquid medium, wherein 60% by weight or more of water and 0.2-30% by weight of an alkylene glycol having 7 to 10 carbon atoms are contained in the liquid medium. Ink-jet inks have been proposed, but even for alkylene glycols having 7 to 10 carbon atoms, the affinity of the compound for water, It is quite clear that it makes a big difference in permeability. The component (A) of the present invention is not only included in the exemplified compound in Japanese Patent No. 28945568, but has been found by the present inventors after extensive investigations from a wide variety of compounds. Further, the present invention in which the component (A) and the component (B) are combined is more effective in the case of “alkylene glycol having 7 to 10 carbon atoms”, compared with Japanese Patent No. 2894568, which is effective. The difference in effect is obvious in terms of bleeding.
[0057]
  Conventionally, 2-propanol is added in order to obtain ejection stability in a recording method such as a so-called bubble or thermal method in which recording is performed by applying thermal energy to ink and ejecting the ink as droplets from fine holes. Although there is a method, the wettability to the thermal element is improved by adding the component (A) instead, and discharge stability and frequency stability can be obtained even with a small addition amount. Safety issues are also improved.
[0058]
  Further, it has been found that when 2-pyrrolidone is added to the recording liquid, an excellent effect is obtained in improving the image density and preventing the back-through. By containing 2-pyrrolidone, the recording liquid easily spreads and spreads on the paper surface, and the penetration in the thickness direction of the paper is relatively suppressed, so that the colorant tends to stay near the paper surface. This is presumed. The amount of 2-pyrrolidone added is preferably 0.05% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, preferably 8% by weight or less, and more preferably 4% by weight or less.
[0059]
  Further, the recording liquid of the present invention contains 5 wt% to 50 wt% of a wetting agent for the purpose of preventing clogging due to drying of the recording liquid and improving the dissolution stability of the recording liquid of the present invention. Even if the water in the recording liquid evaporates at the discharge port, normal printing can be performed without clogging, and even if clogging occurs, normal printing can be restored with a simple cleaning operation. I found. As the wetting agent, a low-volatile water-soluble organic solvent is preferable. Further, the low-volatile water-soluble organic solvent acts as a dissolution aid for the component (B) and the component (A) of the present invention, so that the storage stability and jetting stability of the recording liquid can be further enhanced. Low volatile water-soluble organic solvents include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3 -Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 1,2 Polyhydric alcohols such as 1,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, die Polyhydric alcohol alkyl ethers such as lenglycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone; formamide, N- Amides such as methylformamide and N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine Amines such as triethylamine, dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, sulfur-containing compounds such as thiodiglycol, propylene carbonate, ethylene carbonate. These solvents are used alone or in combination with water.
[0060]
  In particular, from the viewpoint of compatibility with component (B) and component (A), glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 2, 3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, tetraethylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, polyethylene glycol, 1,2,4- Selected from butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone At least one of these is preferred. Furthermore, it is preferable to use glycerin and diethylene glycol alone or in combination from the viewpoint of safety and price.
[0061]
  The amount of the low-volatile water-soluble organic solvent added to the recording liquid composition is preferably 5% by weight or more, more preferably 8% by weight or more, preferably 50% by weight or less, and preferably 30% by weight or less as described above. Further preferred. If it is 5% by weight or more, the effect of suppressing moisture evaporation in the recording liquid is sufficient, and the storage stability and jetting stability of the recording liquid are good. When it is 50% by weight or less, the jetting stability in the ink jet becomes good, and the cockling of the image part after printing becomes good.
[0062]
  In order to obtain high image quality by the ink jet recording method, it is important to adjust the wettability of the recording liquid with respect to the members constituting the ink jet head. As described above, a surfactant may be further added to the recording liquid of the present invention for adjusting the wettability. Examples of the surfactant include an anionic surfactant such as an ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, a cationic surfactant such as a quaternary ammonium salt, an amphoteric surfactant such as an imidazoline derivative, and a polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, ethylene oxide additive of acetylene alcohol, fluorine And surface active agents.
  These surfactants are preferably added so that the recording liquid has desired physical properties.
[0063]
  The color material used in the present invention may be, for example, any of a pigment and / or a dye, but is not limited thereto.
[0064]
  As the water-soluble dye used as the coloring material, dyes classified into acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and food dyes in the color index are used. These dyes may be used in combination of a plurality of types, or may be used in combination with other pigments such as pigments as necessary. These coloring materials are added within a range not impeding the effects of the present invention.
[0065]
  Specific examples of these dyes include acid dyes and food dyes
C. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142
C. I. Acid Red 1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254 289
C. I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249
C. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94
C. I. Food yellow 2,3,4
C. I. Food Red 7, 9, 14
C. I. Food Black 1, 2
[0066]
  As direct dye
C. I. Direct yellow 1,12,24,26,33,44,50,120,132,142,144,86
C. I. Direct Red 1,4,9,13,17,20,28,31,39,80,81,83,89,225,227
C. I. Direct orange 26, 29, 62, 102
C. I. Direct blue 1,2,6,15,22,25,71,76,79,86,87,90,98,163,165,199,202
C. I. Direct black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168, 171
[0067]
  As a basic dye
C. I. Basic yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65 67, 70, 73, 77, 87, 91
C. I. Basic Red 2,12,13,14,15,18,22,23,24,27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112
C. I. Basic blue 1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,45,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93 , 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155
C. I. Basic Black 2,8
[0068]
  As reactive dye
C. I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12, 17
C. I. Reactive Yellow 1,5,11,13,14,20,21,22,25,40,47,51,55,65,67
C. I. Reactive Red 1,14,17,25,26,32,37,44,46,55,60,66,74,79,96,97
C. I. Reactive Blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95
Etc. can be used. As the dye, acid dyes and direct dyes can be preferably used, and excellent effects can be obtained in terms of improvement in the dissolution stability of the recording liquid of the present invention, color tone, water resistance and light resistance.
[0069]
  The amount of dye added as a coloring material in the recording liquid composition is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, preferably 25% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less.
[0070]
  As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used without any particular limitation. Compared to dyes, they do not dissolve in the recording liquid, but are dispersed as particles, so even recording liquids with the same penetration characteristics are less likely to penetrate deep into the paper. It becomes possible to obtain a good image quality.
[0071]
  Inorganic pigments include titanium oxide and iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, as well as carbon produced by known methods such as the contact method, furnace method, and thermal method. Black can be used. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments). , Dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (eg basic dye chelates, acid dye chelates), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, etc. .
[0072]
  Of these pigments, those having good affinity with water are preferably used. The amount of pigment added as a coloring material in the recording liquid composition is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, preferably 25% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less.
[0073]
  Specific examples of pigments preferably used in the present invention include black for carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, or copper, iron (C.I. CI pigment black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1). Further, for color use, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, C.I. I. Pigment orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (cadmium red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 219, C.I. I. Pigment violet 1 (rhodamine lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.
[0074]
  The black pigment used in these is preferably carbon black. As a black recording liquid, carbon black is excellent in color tone, excellent in water resistance, light repellency, and dispersion stability, and inexpensive.
[0075]
  Other pigment pigments (eg carbon) treated with resin, etc., can be dispersed in water, and pigments (eg carbon) can be dispersed in water by adding functional groups such as sulfone groups and carboxyl groups to the surface. Processed pigments can be used.
[0076]
  Further, the pigment may be included in the microcapsule so that the pigment can be dispersed in water.
[0077]
  Preferred embodiments of the invention are further described. The pigment in the recording liquid preferably has an average particle size in the range of 10 nm to 200 nm. The average particle diameter here refers to a value of 50% volume cumulative percentage. In order to measure a volume cumulative percentage of 50%, for example, a laser beam is irradiated on a particle performing Brownian motion in a recording liquid, and the frequency of light (back scattered light) returning from the particle (light A method called a dynamic light scattering method (Doppler scattered light analysis) for obtaining a particle diameter from a change amount of (frequency) can be used.
[0078]
  When the colorant is a pigment, the water resistance and light resistance are improved, and further, it is possible to prevent the recording medium from leaking through the recording medium layer and oozing out to the back surface (hereinafter simply referred to as back-through). Since the pigment is not dissolved but dispersed in the recording liquid, it is less likely to enter the recording medium than the liquid component of the recording liquid in the recording medium and remains near the surface of the recording medium. Although it is fast, it can prevent the show-through. When the average particle size is 10 nm or more, the effect of preventing the back-through is great. When the average particle size is 200 nm or less, the dispersion stability of the recording liquid is good and the ejection stability is good.
[0079]
  The pigment is preferably added to the recording liquid as a pigment dispersion obtained by dispersing the pigment in an aqueous medium with a dispersant. As a preferable dispersing agent, a known dispersing agent used for preparing a conventionally known pigment dispersion can be used. Examples of the polymer dispersant include the following.
[0080]
  As a hydrophilic polymer, naturally occurring gum arabic, tragan gum, guar gum, karaya gum, low-strength bean gum, arabinogalactone, pectin, quince seed starch and other seaweed polymers, alginic acid, carrageenan, agar, etc. Animal polymers such as gelatin, casein, albumin and collagen, microbial polymers such as xanthene gum and dextran, and fibrin polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose in the semi-synthetic system, Starch polymers such as sodium starch glycolate and sodium starch phosphate, seaweed polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate, Phosphoric acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer Styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid Copolymer-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate- Maleate copolymer, vinyl acetate-croton Copolymers, vinyl acetate - acrylic acid copolymer and the like.
[0081]
  These copolymers preferably have a weight average molecular weight of 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, most preferably 7,000 or more, preferably 50,000 or less, more preferably 30,000 or less, and most preferably. Is most preferably 15,000. The addition amount of the polymer dispersant may be appropriately added within a range in which the pigment is stably dispersed and the other effects of the present invention are not lost. The ratio of pigment to dispersant is preferably in the range of 1: 0.06 to 1: 3, more preferably in the range of 1: 0.125 to 1: 3.
[0082]
  It is also possible to use a water-soluble surfactant as a pigment dispersant. In this case, the increase in ink viscosity with respect to the amount used is smaller than when a polymer dispersant is used, and it is easy to obtain a pigment ink having good ejection characteristics when used in an ink jet recording method.
[0083]
  Specific examples of water-soluble surfactants used as pigment dispersants include, for example, alkylallyl or alkylnaphthalene sulfonates, alkyl phosphates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl ether sulfates as anionic surfactants. , Alkyl sulfosuccinate, alkyl ester sulfate, alkyl benzene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl aryl ether phosphate, alkyl aryl ether sulfate, alkyl aryl ether ester sulfate, olefin sulfonate, alkane olefin sulfone Acid salt, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, ether carboxylate, sulfosuccinate, α-sulfo fatty acid ester Fatty acid salts, condensates of higher fatty acid and an amino acid, a naphthenic acid salt or the like.
[0084]
  Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, dialkylamine salts, aliphatic amine salts, benzalkonium salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and the like.
[0085]
  Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxy Propylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, sucrose ester, glycerin ester polyoxyethylene ether, sorbitan ester polyoxyethylene ether, sorbitol ester polyoxyethylene ether, fatty acid alkanolamide, amine oxide, polyoxyethylene alkylamine, Glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fat Esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, alkyl (poly) Gurikokishido like.
[0086]
  Examples of amphoteric surfactants include imidazoline derivatives such as imidazolinium betaine, dimethylalkyl lauryl betaine, alkyl glycine, and alkyldi (aminoethyl) glycine. The addition amount of the surfactant as the dispersant may be appropriately added within the range in which the pigment is stably dispersed and the other effects of the present invention are not lost.
[0087]
  More preferably, the dispersant in the recording liquid has a carboxyl group bonded thereto. When a carboxyl group is bonded to the dispersant, not only the dispersion stability is improved, but also high-quality print quality is obtained, and the water resistance of the recording medium after printing is further improved. Furthermore, the effect of preventing the above-described back-through can be obtained. In particular, when a pigment dispersed with a dispersant having a carboxyl group is combined with component (A) and component (B), printing is performed on a recording medium having a relatively high degree of size such as plain paper. In this case, a sufficient drying rate can be obtained, and the effect of having no show-through can be obtained. This is because the dissociation constant of the carboxylic acid is small compared to other acid groups, so that after the pigment adheres to the recording medium, the pH value of the recording liquid decreases, or the polyvalent such as calcium existing near the surface of the recording medium. It is presumed that the solubility of the dispersant itself decreases due to the interaction with metal ions, and the dispersant itself and the pigment aggregate.
[0088]
  Another more preferable form is a form in which the pigment in the recording liquid is surface-modified so that the carboxyl group is directly bonded to the pigment and dispersed in water. In this case, since the pigment is surface-modified and the carboxyl group is bonded, not only the dispersion stability is improved, but also high-quality print quality is obtained by the same action as described above, and the recording medium after printing The water resistance of the is further improved. In addition, the recording liquid in this form is excellent in redispersibility after drying, so printing is suspended for a long period of time, and even when the water in the recording liquid near the nozzles of the inkjet head evaporates, it does not cause clogging and can be easily cleaned. Can be printed well.
[0089]
  Further, it can be applied to barcode printing and postmark printing using an invisible recording liquid that is rapidly spreading in recent years. In this case, an infrared absorber or an ultraviolet absorber that does not absorb in the visible region and absorbs infrared rays or ultraviolet rays is added to the recording liquid in place of ordinary dyes and pigments.
[0090]
  In addition to the colorant, wetting agent and surfactant, conventionally known additives can be added to the recording liquid of the present invention.
[0091]
  For example, a resin emulsion may be added to the aqueous recording liquid of the present invention. The resin emulsion that can be used in the present invention means an emulsion in which the continuous phase is water and the dispersed phase is the following resin component. Examples of the resin component in the dispersed phase include acrylic resins, vinyl acetate resins, styrene-butadiene resins, vinyl chloride resins, acrylic-styrene resins, butadiene resins, and styrene resins. This resin is preferably a polymer having both a hydrophilic part and a hydrophobic part. The particle size of these resin components is not particularly limited as long as an emulsion is formed, but is preferably 150 nm or less, more preferably 5 to 100 nm.
[0092]
  These resin emulsions can be obtained by mixing resin particles in water, optionally with a surfactant.
[0093]
  Commercially available resin emulsions include Microgel E-1002, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001 (acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), SAE-1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Cybinol SK-200 (acrylic resin emulsion, Seiden Chemical Co., Ltd.) Etc.). The recording liquid used in the present invention is a resin emulsion, the resin component of which is preferably 0.1% by weight or more of the recording liquid, more preferably 1% by weight or more, preferably 40% by weight or less, and further 25% by weight or less. preferable.
[0094]
  The resin emulsion has the property of thickening and agglomerating, has the effect of suppressing the penetration of the coloring component in the paper depth direction, and further promoting the fixing to the recording material. Further, depending on the type of resin emulsion, a film is formed on the recording material, and the printed material has an effect of improving the abrasion resistance.
[0095]
  The recording liquid composition may contain sugar for the purpose of suppressing water evaporation in the recording liquid. Examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, maltose, cellobiose, Examples include lactose, sucrose, trehalose and maltotriose. Here, the polysaccharide means a saccharide in a broad sense, and is used to include a substance that exists widely in nature such as α-cyclodextrin and cellulose.
[0096]
  Examples of derivatives of these saccharides include reducing sugars of the aforementioned saccharides (for example, sugar alcohol (general formula HOCH₂(CHOH)_nCH₂Examples thereof include OH (represented by an integer of n = 2 to 5), oxidized sugar (for example, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acid, thioic acid and the like. Particularly preferred are sugar alcohols, and specific examples include maltitol and sorbit.
[0097]
  The content of these saccharides is preferably 0.1% by weight or more of the recording liquid composition, more preferably 0.5% by weight or more, preferably 40% by weight or less, and more preferably 30% by weight or less.
[0098]
  In addition, sodium alginate may be included. Sodium alginate is a substance contained only in brown algae, and is a hydrophilic polymer electrolyte that exists mainly as a cell membrane or intercellular substance. Chemically, it is a polymer of D-Mannuronic acid [M] bonded with β-1,4 and L-Guluronic acid [G] bonded with α-1,4. There are effects such as thickening action, stabilizing action, dispersing action, gelling action, film forming action and the like. When added to an inkjet recording liquid, it is possible to improve single color bleeding (feathering) and bleeding between different colors (color bleeding) due to viscosity change due to pH, precipitation due to salts, and gelation with polyvalent cations.
[0099]
  As antiseptic / antifungal agents, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol and the like can be used in the present invention.
[0100]
  As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can adjust the pH to a desired value without adversely affecting the recording liquid to be prepared.
[0101]
  Examples include amines such as diethanolamine and triethanolamine, hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, and quaternary phosphonium. Examples thereof include carbonates of alkali metals such as hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate.
[0102]
  Examples of the chelating reagent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate, and the like.
[0103]
  Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.
  In addition, a water-soluble ultraviolet absorber can be added depending on the purpose.
[0104]
  The recording liquid of the present invention is particularly preferably used in an ink jet recording method in which a color image is formed on a recording medium by ejecting and flying the aqueous recording liquid as droplets from a fine ejection port. Needless to say, it can be used as a recording liquid for general writing instruments, recorders, and pen plotters. Further, the recording liquid of the present invention is not limited to the above uses.
[0105]
  When used in the ink jet recording method, it is necessary to adjust the recording liquid viscosity to a desired value. In general, the viscosity of the recording liquid is preferably 10 mPa · s or less, depending on the ejection force of the head. When the pressure is 10 mPa · s or less, sufficient discharge can be performed with an ink jet, and the image becomes favorable.
[0106]
  As a preferable method for performing recording using the recording liquid of the present invention, thermal energy corresponding to a recording signal is applied to the recording liquid, droplets are generated by the thermal energy, and an image is formed on the recording medium. A method is mentioned.
[0107]
  The recording medium preferably has pulp fibers as a main component and a sizing degree of 10 s or more and an air permeability of 5 to 50 s. If printing is performed on such a recording medium with the recording liquid of the present invention, even if printing is performed on both sides of the recording medium by the ink jet recording method, the image recognition on the back side is not hindered. The degree of sizing here refers to a paper sizing and sizing test method JIS P8122-76, and the air permeability refers to a paper and paperboard air permeability test method JIS P8117-80. When the sizing degree is 10 s or more, the recording liquid does not permeate to the back surface, so that no back-through occurs. When the air permeability is 5 s or more, the recording liquid does not permeate the back surface. When it does not occur and is 50 s or less, there is no problem in print quality and drying property, and the cost is low. In addition, it can be handled in the same way as various non-coated plain paper such as electrophotographic transfer paper, printing paper, typewriter paper, wire dot printer paper, word processor paper, letter paper, report paper, etc. Eliminates the hassle of separating paper from plain paper. In addition, production can be basically performed with existing paper machines, and capital investment can be minimized. It can also be used in common for these other recording methods.
[0108]
  The pulp fiber material used in the present invention can be appropriately used regardless of the type of pulp and the treatment method as long as it does not affect the inkjet process. Further, non-wood pulp (such as kenaf, flax, bamboo, seaweed, etc.) or waste paper pulp may be used, or this may be mainly used. Preferably, it is a chemical pulp represented by LBKP or NBKP. Papermaking of these pulps is carried out in the usual manner using known sizing agents, fillers, and other papermaking aids as necessary, as with ordinary plain paper.
[0109]
  Examples of the sizing agent include rosin size, AKD, sodium chloride, potassium chloride, styrene-maleic acid copolymer, quaternary ammonium salt, arnique succinic anhydride, petroleum resin-based size, epichlorohydrone, cationic starch, acrylamide and the like.
[0110]
  Examples of the filler include clay, calcium carbonate, talc, titanium dioxide, and synthetic silica.
[0111]
  Further, a paper strength enhancer, a yield improver, a fixing agent, a dye, and other paper making aids are added.
[0112]
  As a result of intensive studies, the applicant of the present invention uses the recording liquid of the present invention in an ink jet recording apparatus, and the ejection amount V (pl) per droplet ejected from the recording head is expressed by the following equation (14). It has been found that by performing recording so as to satisfy the relationship shown, it is possible to obtain a good image with little show-through, good solid images, and no white spots when printing on so-called plain paper.
[0113]
    2.5 × 10⁸/ R^2.6  ≦ V ≦ 6.0 × 10⁸/ R^2.6……(14)
  Here, R represents the density at which droplets are ejected when the recording is performed on a recording medium having pulp fiber as a main component, a sizing degree of 10 s or more, and an air permeability of 5 to 50 s, and the number of implantations per unit length. As a unit, dpi (= Dot Per Inch) is used. In the case of a serial type ink jet printer, the heading density in the head scanning direction (main scanning direction) and the paper transport direction (sub-scanning direction) may differ. In this case, the number of drivings per unit area is the main scanning. It is preferable to use a value converted so as to be uniform in the direction and the sub-scanning direction.
[0114]
  Expression (14) is an expression obtained as a result of intensive studies on various recording liquids, but the left side of Expression (14) generates white streaks when a solid image is formed on plain paper. The right side of the equation shows a relationship suitable for preventing an increase in the back-through density or the occurrence of bleeding due to the excessive recording liquid being attached. Both of these relationships are established only when the recording liquid of the present invention has excellent penetration characteristics with respect to plain paper.
[0115]
  The recording liquid of the present invention can be applied to a high-speed recording process, which has been difficult in general, because it has high permeability and produces a high-quality image without blur. That is, in a recording method for forming an image on a recording medium by ejecting and flying a plurality of recording liquid droplets from the same or different ejection ports so that at least a part of the pixel area overlaps on the recording medium, By setting the difference in ejection time between two recording liquid droplets that cause overlap to be 0.125 milliseconds or less, very high-speed recording becomes possible. In recent years, the technology related to inkjet printers has made remarkable progress and the printing speed has improved, but in order to maintain a certain level of high image quality, dots in adjacent positional relations have not been formed continuously. The other ink was not landed until it soaked into the paper. That is, it can be said that high-quality printing is achieved while sacrificing the printing speed by a method called so-called multi-pass printing. Since the recording liquid of the present invention exhibits very high penetrability, high-quality printing in a single pass, which has not been possible in the past, has become possible.
[0116]
  The recording liquid cartridge containing the recording liquid of the present invention and the ink jet recording apparatus including the recording liquid cartridge will be described with reference to the accompanying drawings. However, the following is only one example of the configuration, and the present invention is not limited in any way. It is not a thing.
[0117]
  FIG. 1 is a schematic front view of a mechanism part of a serial type ink jet recording apparatus equipped with a recording liquid cartridge provided with a recording liquid storage part storing a recording liquid of the present invention.
[0118]
  The mechanism of this ink jet recording apparatus has a main support guide rod 3 and a sub support guide rod 4 mounted between the side plates 1 and 2 on both sides in a substantially horizontal positional relationship, and the main support guide rod 3 and the sub support guide. The carriage 4 is supported by the rod 4 so as to be slidable in the main scanning direction. The carriage unit 5 has four heads 6 for ejecting yellow (Y) ink, magenta (M) ink, cyan (C) ink, and black (Bk) ink, respectively, and an ejection surface (nozzle surface) 6a. The four recording liquid cartridges 7y, 7m, and 7c, which are ink supply bodies of the respective colors for supplying the recording liquid to the four heads 6, are mounted on the upper side of the head 6 of the carriage unit 5. 7k are interchangeably mounted.
[0119]
  The carriage unit 5 is connected to a timing belt 11 stretched between a driving pulley (drive timing pulley) 9 and a driven pulley (idler pulley) 10 that are rotated by the main scanning motor 8, and the main scanning motor 8 is connected to the carriage unit 5. By controlling the driving, the carriage 5, that is, the four heads 6 are moved in the main scanning direction.
[0120]
  Further, sub frames 13 and 14 are erected on the bottom plate 12 connecting the side plates 1 and 2, and a conveying roller 15 for feeding the paper 16 in the sub scanning direction perpendicular to the main scanning direction is provided between the sub frames 13 and 14. Holds freely. A sub-scanning motor 17 is disposed on the side of the sub-frame 14, and a gear 18 fixed to the rotation shaft of the sub-scanning motor 17 and the transporting roller 15 in order to transmit the rotation of the sub-scanning motor 17 to the transporting roller 15. And a gear 19 fixed to the shaft.
[0121]
  Further, a reliability maintenance / recovery mechanism (hereinafter referred to as “subsystem”) 21 of the head 6 is disposed between the side plate 1 and the subframe 12. The sub-system 21 holds four cap means 22 for capping the ejection surface of each head 6 by a holder 23, and this holder 23 is held by a link member 24 so as to be swingable so that the carriage unit 5 can move in the main scanning direction. When the carriage unit 5 comes into contact with the engaging portion 25 provided on the holder 23 by the movement of the holder 23, the holder 23 is lifted up according to the movement of the carriage unit 5 and the ejection surface 6a of the inkjet head 6 is capped by the cap means 22, As the carriage unit 5 moves to the printing region side, the holder 23 is lifted down as the carriage unit 5 moves, so that the cap means 22 moves away from the ejection surface 6 a of the inkjet head 6.
[0122]
  The cap means 22 is connected to the suction pump 27 via the suction tube 26, forms an atmosphere opening port, and communicates with the atmosphere via the atmosphere opening tube and the atmosphere opening valve. The suction pump 27 discharges the sucked waste liquid to a waste liquid storage tank (not shown) through a drain tube or the like.
[0123]
  Further, on the side of the holder 23, a wiper blade 28, which is a wiping means made of an elastic member such as a fiber member, a foam member, or rubber, for wiping the discharge surface 6a of the inkjet head 6 is attached to a blade arm 29. Reference numeral 29 is pivotally supported so that it can be swung by rotation of a cam that is rotated by a driving means (not shown).
[0124]
  Next, the recording liquid cartridge 7 will be described with reference to FIGS. Here, FIG. 2 is an external perspective view of the recording liquid cartridge before being loaded into the recording apparatus, and FIG. 3 is a front sectional view of the recording liquid cartridge.
[0125]
  As shown in FIG. 3, the recording liquid cartridge 7 includes a cartridge body 41 in which a recording liquid absorber 42 that absorbs a recording liquid of a desired color is accommodated. The cartridge body 41 is formed by adhering or welding an upper lid member 44 to an upper opening of a case 43 having a wide opening at the upper portion, and is made of, for example, a resin molded product. The recording liquid absorber 42 is made of a porous material such as a urethane foam, and after being compressed and inserted into the cartridge body 41, the ink is absorbed.
[0126]
  A recording liquid supply port 45 for supplying the recording liquid to the recording head 6 is formed at the bottom of the case 43 of the cartridge body 41, and a seal ring 46 is fitted on the inner peripheral surface of the recording liquid supply port 45. The upper lid member 44 has an air opening 47 formed therein.
[0127]
  In the cartridge main body 41, the case 43 is compressed and deformed by the pressure applied to the wide side wall when the ink supply port 45 is closed and the cartridge is handled during loading and transportation, or during vacuum packaging. In order to prevent the internal recording liquid from leaking, a cap member 50 is attached.
[0128]
  Further, as shown in FIG. 2, the air opening 47 has an oxygen permeability of 100 ml / m.²The film-like sealing member 55 described above is adhered to the upper lid member 44 for sealing. The seal member 55 is sized to seal the plurality of grooves 48 formed around the air release port 47 as well as the atmosphere. In this way, the oxygen release rate of the atmosphere opening 47 is 100 ml / m.²By sealing with the sealing member 55 described above, the recording liquid cartridge 7 is packaged under reduced pressure using a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film, so that the recording medium can be filled or the ink absorber 42 and the cartridge main body. Even when the gas is dissolved in the ink due to the atmosphere in the space A (see FIG. 3) generated between the recording medium 41 and the recording medium 41, the air in the recording liquid is outside the cartridge body 41 having a high degree of vacuum through the seal member 55. It is discharged into the space between the packaging members, and the degree of deaeration of the recording liquid is improved.
[0129]
  FIG. 4 shows and describes a configuration example of a recording liquid cartridge that includes a recording liquid storage section that stores the recording liquid of the present invention and a head section for discharging recording droplets.
  That is, the recording unit 30 is of a serial type, and is mainly composed of an ink jet head 6, a cartridge main body 41 that stores a recording liquid supplied to the ink jet head 6, and a lid member that seals the inside of the cartridge main body 41. The part is composed. The inkjet head 6 is formed with a large number of nozzles 32 for discharging a recording liquid. The recording liquid is guided from the cartridge main body 41 to a common liquid chamber (not shown) through an ink supply pipe (not shown), and is discharged from the nozzle 32 in accordance with an electric signal from the recording apparatus main body input from the electrode 31. The This type of recording unit has a structure suitable for a head of a type that can be manufactured at low cost, a head called a thermal method or a bubble method, which uses thermal energy as a driving power source. In the recording liquid of the present invention, the wettability to the thermal element is improved by adding the component (A) in the recording method such as bubble or thermal method. It is very suitable because of its safety and high safety.
[0130]
  Here, the serial type ink jet recording apparatus as described above has been described, but the recording liquid of the present invention has the same or a fraction of the density as the target image resolution with an arbitrary arrangement of nozzles such as a staggered pattern. It is also possible to apply the present invention to a recording apparatus having a so-called line head that is integrated and arranged beyond the width of the recording medium.
[0131]
  The recording device here may be an apparatus having a complex function in combination with a fax machine, a scanner, a telephone, etc., as well as a PC or a digital camera output printer.
[0132]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Examples and Comparative Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these. In addition, the amount (%) of each component described in the examples is based on weight.
[0133]
Reference example 1
  After mixing and stirring according to the following recording liquid formulation, the pH was adjusted to 8 with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide. Thereafter, the solution was filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.1 μm to obtain a recording liquid composition.
  Recording liquid composition 1
    C. I. Direct Black 168 4% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Ethylene glycol 5% by weight
    Compound (1-4) 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0134]
Reference example 2
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 7.5.
  Recording liquid composition 2
    C. I. Direct Yellow 142 3.0% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (1-5) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0135]
Reference example 3
  Except using the following compositionReference example 1Similarly, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 3
    C. I. Direct Red 227 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (1-6) 0.5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    Ion exchange water
[0136]
Reference example 4
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 9.
  Recording liquid composition 4
    C. I. Direct Blue 199 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (1-5) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0137]
Example 1
  First, carbon black was dispersed using a bead mill with the following dispersion formulation. The obtained aqueous dispersion was mixed and stirred with the following recording liquid formulation, and then adjusted with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 8. Thereafter, the solution was filtered through a membrane filter having an average pore diameter of 0.8 μm to obtain a recording liquid composition.
  Pigment dispersion 1
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 5
    Pigment dispersion 1 33.3% by weight
    Diethylene glycol 6.5% by weight
    Glycerin 3.5% by weight
    Compound (1-1) 0.3% by weight
    Compound (1-3) 0.1% by weight
    25% aqueous solution of compound (13-3). 5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0138]
Example 2
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 2 was prepared, and a recording liquid composition 6 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 2
    Carbon black (average particle size 104nm)
                                          15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 6
    Pigment dispersion 2 33.3% by weight
    Ethylene glycol 6.5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 3.5% by weight
    Compound (1-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant
                                        0.3% by weight
    Ion exchange water
[0139]
Example 3
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 3 was prepared, and a recording liquid composition 7 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 3
    Carbon black (average particle size 99nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 7
    Pigment dispersion 3 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 15% by weight
    Compound (1-3). 05% by weight
    0.1% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-2)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant
                                          0.3% by weight
    Ion exchange water
[0140]
Example 4
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 4 was prepared, and a recording liquid composition 8 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 4
    C. I. Pigment Yellow 13 (average particle size 117 nm)
                                          15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 8
    Pigment dispersion 4 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Diethylene glycol 10% by weight
    Compound (1-2) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0141]
Example 5
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 5 was prepared, and a recording liquid composition 9 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 5
    C. I. Pigment Yellow 74 (average particle size 96 nm)
                                          15% by weight
    Formalin condensate of naphthalene sulfonate
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 9
    Pigment dispersion 5 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200)
                                          10% by weight
    Compound (1-7) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0142]
Example 6
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 6 was prepared, and a recording liquid composition 10 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 6
    C. I. Pigment Red 122 (average particle size 120 nm)
                                          15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 10
    Pigment dispersion 6 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    10% by weight of ethylene glycol
    Compound (1-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0143]
Example 7
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion liquid 7 was prepared, and a recording liquid composition 11 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 7
    C. I. Pigment Red 57: 1 (average particle size 115 nm)
                                          15% by weight
    Formalin condensate of naphthalene sulfonate
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 11
    Pigment dispersion 7 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200)
                                          10% by weight
    Compound (1-8) 0.05% by weight
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0144]
Example 8
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 8 was prepared, and a recording liquid composition 12 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 8
    C. I. Pigment Blue 15: 3 (average particle size 123 nm)
                                          15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 12
    Pigment dispersion 8 3.3% by weight
    Glycerin 3% by weight
    1,5-pentanediol 15% by weight
    Compound (1-4) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            5% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0145]
Example 9
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 9 was prepared, and a recording liquid composition 13 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 9
    C. I. Pigment blue 56 (average particle size 138 nm)
                                          15% by weight
    Formalin condensate of naphthalene sulfonate
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 13
    Pigment dispersion 9 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200)
                                          10% by weight
    Compound (1-9) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 4% by weight
    Triethylene glycol monobutyl ether
                                            2% by weight
    Ion exchange water
[0146]
Example 10
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition 14 was obtained.
  Recording liquid composition 14
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4% by weight average particle size 128 nm)
                                      33.3% by weight
    Diethylene glycol 15% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Compound (1-1) 0.8% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol
                                            2% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0147]
Example 11
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition 15 was obtained.
  Recording liquid composition 15
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4% by weight average particle size 128 nm)
                                      33.3% by weight
    15% ethylene glycol
    Compound (1-1) 1% by weight
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            3% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0148]
Example 12
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition 16 was obtained.
  Recording liquid composition 16
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm)
                                        33% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (1-6) 1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0149]
Example 13
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition 17 was obtained.
  Recording liquid composition 17
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm)
                                          33% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (1-1) 1% by weight
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                        1.5% by weight
    Ion exchange water
[0150]
Example 14
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 10 was prepared, and a recording liquid composition 18 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 10
    Carbon black (average particle size 53 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymerization
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 18
    Pigment dispersion 10 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 5% by weight
    Ethylene glycol 30% by weight
    Compound (1-5) 0.01% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 10% by weight
    Ion exchange water
[0151]
Example 15
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 11 was prepared, and a recording liquid composition 19 was obtained using the same.
  Pigment dispersion 11
    Carbon black (average particle size 196 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 19
    Pigment dispersion 11 33.3% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 6.5% by weight
    Compound (1-3) 10% by weight
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            5% by weight
    Ion exchange water
[0152]
Reference Example 5
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 20
    C. I. Direct Black 168 4% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Ethylene glycol 5% by weight
    Compound (2-4) 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0153]
Reference Example 6
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 7.5.
  Recording liquid composition 21
    C. I. Direct Yellow 142 3.0% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (2-1) 0.5% by weight
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            3% by weight
    Ion exchange water
[0154]
Reference Example 7
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 22
    C. I. Direct Red 227 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (2-5) 0.5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    Ion exchange water
[0155]
Reference Example 8
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 9.
  Recording liquid composition 23
    C. I. Direct Blue 199 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (2-3) 0.5% by weight
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            3% by weight
    Ion exchange water
[0156]
Example 16
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 12 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 12
    Carbon black (average particle size 104nm)
                                          15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 24
    Pigment dispersion 12 3.3 wt%
    Diethylene glycol 6.5% by weight
    Glycerin 3.5% by weight
    Compound (2-1) 0.3% by weight
    Compound (2-4) 0.1% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-3)
    2-ethyl-1,3-hexanediol
                                            2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0157]
Example 17
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 13 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 13
    Carbon black (average particle size 104nm)
                                          15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 25
    Pigment dispersion 13 33.3% by weight
    Ethylene glycol 6.5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 3.5% by weight
    Compound (2-3) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant
                                        0.3% by weight
    Ion exchange water
[0158]
Example 18
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 14 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 14
    Carbon black (average particle size 99nm) 15% by weight
    Formalin condensate of naphthalene sulfonate
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 26
    Pigment dispersion 14 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200)
                                          15% by weight
    Compound (2-1) 0.05% by weight
    0.1% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-2)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant
                                        0.3% by weight
    Ion exchange water
[0159]
Example 19
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 15 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 15
    C. I. Pigment Yellow 13 (average particle size 117 nm)
                                          15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                            3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 27
    Pigment dispersion 15 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Diethylene glycol 10% by weight
    Compound (2-5) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                            3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0160]
Example 20
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 16 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 16
    C. I. Pigment Yellow 74 (average particle size 96 nm)
                                            15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 28
    Pigment dispersion 16 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (2-4) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0161]
Example 21
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion liquid 17 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 17
    C. I. Pigment Red 122 (average particle size 120 nm)
                                            15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 29
    Pigment dispersion 17 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    10% by weight of ethylene glycol
    Compound (2-2) 0.3% by weight
    25% aqueous solution of compound (13-4). 5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0162]
Example 22
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 18 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 18
    C. I. Pigment Red 57: 1 (average particle size 115 nm)
                                              15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 30
    Pigment dispersion 18 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (2-5) 0.05% by weight
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                                1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0163]
Example 23
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 19 was prepared and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 19
    C. I. Pigment Blue 15: 3 (average particle size 123 nm)
                                                15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                  3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 31
    Pigment dispersion 19 33.3% by weight
    Glycerin 3% by weight
    1,5-pentanediol 15% by weight
    Compound (2-5) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol
                                                  5% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0164]
Example 24
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 20 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 20
    C. I. Pigment Blue 56 (average particle size 138 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 32
    Pigment dispersion 20 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (2-4) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 4% by weight
    Triethylene glycol monobutyl ether 2% by weight
    Ion exchange water
[0165]
Example 25
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 33
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    Diethylene glycol 15% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Compound (2-5) 0.8% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0166]
Example 26
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 34
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    15% ethylene glycol
    Compound (2-1) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0167]
Example 27
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 35
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (2-3) 1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0168]
Example 28
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 36
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (2-2) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 1.5% by weight
    Ion exchange water
[0169]
Example 29
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 21 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 21
    Carbon black (average particle size 53 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 37
    Pigment dispersion 21 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 5% by weight
    Ethylene glycol 30% by weight
    Compound (2-5) 0.01% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 10% by weight
    Ion exchange water
[0170]
Example 30
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 22 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 22
    Carbon black (average particle size 196 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 38
    Pigment dispersion 22 33.3% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 6.5% by weight
    Compound (3-3) 10% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0171]
Reference Example 9
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 39
    C. I. Direct Black 168 4% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Ethylene glycol 5% by weight
    Compound (3-4) 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0172]
Reference Example 10
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 7.5.
  Recording liquid composition 40
    C. I. Direct Yellow 142 3.0% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (3-10) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0173]
Reference Example 11
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 41
    C. I. Direct Red 227 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (3-6) 0.5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    Ion exchange water
[0174]
Reference Example 12
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 9.
  Recording liquid composition 42
    C. I. Direct Blue 199 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (3-5) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0175]
Example 31
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 23 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 23
    Carbon black (average particle size 104nm) 15wt%
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 43
    Pigment dispersion 23 33.3% by weight
    Diethylene glycol 6.5% by weight
    Glycerin 3.5% by weight
    Compound (3-1) 0.3% by weight
    Compound (3-3) 0.1% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-3)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0176]
Example 32
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 24 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 24
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 44
    Pigment dispersion 24 33.3% by weight
    Ethylene glycol 6.5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 3.5% by weight
    Compound (3-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0177]
Example 33
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 25 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 25
    Carbon black (average particle size 99nm) 15% by weight
    Alkyl sulfonate (pigment dispersant) 3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 45
    Pigment dispersion 25 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 15% by weight
    Compound (3-3) 0.05% by weight
    0.1% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-2)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0178]
Example 34
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 26 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 26
    C. I. Pigment Yellow 13 (average particle size 117 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 46
    Pigment dispersion 26 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Diethylene glycol 10% by weight
    Compound (3-2) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0179]
Example 35
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 27 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 27
    C. I. Pigment Yellow 74 (average particle size 96 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 47
    Pigment dispersion 27 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (3-7) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0180]
Example 36
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 28 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
[0181]
  Pigment dispersion 28
    C. I. Pigment Red 122 (average particle size 120 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 48
    Pigment dispersion 28 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    10% by weight of ethylene glycol
    Compound (3-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0182]
Example 37
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 29 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 29
    C. I. Pigment Red 57: 1 (average particle size 115 nm, 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 49
    Pigment dispersion 29 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (3-8) 0.05% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 4% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0183]
Example 38
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 30 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 30
    C. I. Pigment Blue 15: 3 (average particle size 123 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 50
    Pigment dispersion 30 33.3% by weight
    Glycerin 3% by weight
    1,5-pentanediol 15% by weight
    Compound (3-4) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0184]
Example 39
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 31 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 31
    C. I. Pigment Blue 56 (average particle size 138 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 51
    Pigment dispersion 31 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (3-9) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 4% by weight
    Triethylene glycol monobutyl ether 2% by weight
    Ion exchange water
[0185]
Example 40
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 52
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    Diethylene glycol 15% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Compound (3-1) 0.8% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0186]
Example 41
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 53
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    15% ethylene glycol
    Compound (3-1) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0187]
Example 42
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 54
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (3-6) 1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0188]
Example 43
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 55
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (3-1) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 1.5% by weight
    Ion exchange water
[0189]
Example 44
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 32 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 32
    Carbon black (average particle size 53 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 56
    Pigment dispersion 32 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 5% by weight
    Ethylene glycol 30% by weight
    Compound (3-5) 0.01% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 10% by weight
    Ion exchange water
[0190]
Example 45
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion liquid 33 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 33
    Carbon black (average particle size 196 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 57
    Pigment dispersion 33 33.3% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 6.5% by weight
    Compound (3-3) 10% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0191]
Reference Example 13
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 58
    C. I. Direct Black 168 4% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Ethylene glycol 5% by weight
    Compound (4-4) 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0192]
Reference Example 14
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 7.5.
  Recording liquid composition 59
    C. I. Direct Yellow 142 3.0% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (4-5) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    Ion exchange water
[0193]
Reference Example 15
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 60
    C. I. Direct Red 227 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (4-6) 0.5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    Ion exchange water
[0194]
Reference Example 16
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 9.
  Recording liquid composition 61
    C. I. Direct Blue 199 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (4-5) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0195]
Example 46
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 34 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 34
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 62
    Pigment dispersion 34 33.3% by weight
    Diethylene glycol 6.5% by weight
    Glycerin 3.5% by weight
    Compound (4-1) 0.3% by weight
    Compound (4-3) 0.1% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-3)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0196]
Example 47
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 35 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 35
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 63
    Pigment dispersion 35 33.3% by weight
    Ethylene glycol 6.5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 3.5% by weight
    Compound (4-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0197]
Example 48
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 36 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 36
    Carbon black (average particle size 99nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 64
    Pigment dispersion 36 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 15% by weight
    Compound (4-3) 0.05% by weight
    0.1% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-2)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0198]
Example 49
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 37 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 37
    C. I. Pigment Yellow 13 (average particle size 117 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 65
    Pigment dispersion 37 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Diethylene glycol 10% by weight
    Compound (4-2) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0199]
Example 50
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 38 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 38
    C. I. Pigment Yellow 74 (average particle size 96 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 66
    Pigment dispersion 38 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (4-7) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0200]
Example 51
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 39 was prepared and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 39
    C. I. Pigment Red 122 (average particle size 120 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 67
    Pigment dispersion 39 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    10% by weight of ethylene glycol
    Compound (4-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0201]
Example 52
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 40 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 40
    C. I. Pigment Red 57: 1 (average particle size 115 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 68
    Pigment dispersion 40 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (4-8) 0.05% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 4% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0202]
Example 53
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 41 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 41
    C. I. Pigment Blue 15: 3 (average particle size 123 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 69
    Pigment dispersion 41 33.3% by weight
    Glycerin 3% by weight
    1,5-pentanediol 15% by weight
    Compound (4-7) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0203]
Example 54
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 42 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 42
    C. I. Pigment Blue 56 (average particle size 138 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 70
    Pigment dispersion 42 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (4-4) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 4% by weight
    Triethylene glycol monobutyl ether 2% by weight
    Ion exchange water
[0204]
Example 55
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 71
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    Diethylene glycol 15% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Compound (4-1) 0.8% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0205]
Example 56
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 72
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    15% ethylene glycol
    Compound (4-1) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0206]
Example 57
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 73
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (4-6) 1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0207]
Example 58
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 74
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (4-1) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 1.5% by weight
    Ion exchange water
[0208]
Example 59
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 43 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 43
    Carbon black (average particle size 53 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 75
    Pigment dispersion 43 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 5% by weight
    Ethylene glycol 30% by weight
    Compound (4-5) 0.01% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 10% by weight
    Ion exchange water
[0209]
Example 60
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 44 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 44
    Carbon black (average particle size 196 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 76
    Pigment dispersion 44 33.3% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 6.5% by weight
    Compound (4-3) 10% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0210]
Reference Example 17
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 77
    C. I. Direct Black 168 4% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Ethylene glycol 5% by weight
    Compound (5-1) m + n = 2 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0211]
Reference Example 18
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 7.5.
  Recording liquid composition 78
    C. I. Direct Yellow 142 3.0% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (5-1) m + n = 2 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0212]
Reference Example 19
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 79
    C. I. Direct Red 227 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (5-1) m + n = 2 0.5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    Ion exchange water
[0213]
Reference Example 20
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 9.
  Recording liquid composition 80
    C. I. Direct Blue 199 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (5-1) m + n = 2 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0214]
Example 61
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 45 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 45
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 81
    Pigment dispersion 45 33.3% by weight
    Diethylene glycol 6.5% by weight
    Glycerin 3.5% by weight
    Compound (5-2) m + n = 10 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-3)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0215]
Example 62
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 46 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 46
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 82
    Pigment dispersion 46 33.3% by weight
    Ethylene glycol 6.5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 3.5% by weight
    Compound (5-2) m + n = 4 0.3% by weight
    Compound (5-2) m + n = 2 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0216]
Example 63
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 47 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 47
    Carbon black (average particle size 99nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 83
    Pigment dispersion 47 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 15% by weight
    Compound (5-2) m + n = 10 0.05% by weight
    0.1% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-2)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0217]
Example 64
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 48 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 48
    C. I. Pigment Yellow 13 (average particle size 117 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 84
    Pigment dispersion 48 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Diethylene glycol 10% by weight
    Compound (5-2) m + n = 4 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0218]
Example 65
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 49 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 49
    C. I. Pigment Yellow 74 (average particle size 96 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 85
    Pigment dispersion 49 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (5-1) m + n = 2 0.05% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 2% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0219]
Example 66
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 50 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 50
    C. I. Pigment Red 122 (average particle size 120 nm) 15% by weight
    Higher fatty acid salt (pigment dispersant) 3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 86
    Pigment dispersion 50 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    10% by weight of ethylene glycol
    Compound (5-2) m + n = 10 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0220]
Example 67
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 51 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 51
    C. I. Pigment Red 57: 1 (average particle size 115 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 87
    Pigment dispersion 51 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (5-2) m + n = 6 0.05% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 4% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0221]
Example 68
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 52 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 52
    C. I. Pigment Blue 15: 3 (average particle size 123 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 88
    Pigment dispersion 52 33.3% by weight
    Glycerin 3% by weight
    1,5-pentanediol 15% by weight
    Compound (5-2) m + n = 10 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0222]
Example 69
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 53 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 53
    C. I. Pigment Blue 56 (average particle size 138 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 89
    Pigment dispersion 53 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (5-2) m + n = 4 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 4% by weight
    Triethylene glycol monobutyl ether 2% by weight
    Ion exchange water
[0223]
Example 70
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 90
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    Diethylene glycol 15% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Compound (5-2) m + n = 10 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0224]
Example 71
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 91
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    15% ethylene glycol
    Compound (5-1) m + n = 4 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0225]
Example 72
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 92
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (5-2) m + n = 15 1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0226]
Example 73
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 93
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (5-1) m + n = 6 1% by weight
    2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 1.5 weight
    Ion exchange water
[0227]
Example 74
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 54 is prepared,
The following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 54
    Carbon black (average particle size 53 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 94
    Pigment dispersion 54 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 5% by weight
    Ethylene glycol 30% by weight
    Compound (5-1) m + n = 2 0.01% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 10% by weight
    Ion exchange water
[0228]
Example 75
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 55 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 55
    Carbon black (average particle size 196 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 95
    Pigment dispersion 55 33.3% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 6.5% by weight
    Compound (5-2) m + n = 20 10% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0229]
Reference Example 21
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 96
    C. I. Direct Black 168 4% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Ethylene glycol 5% by weight
    Compound (6-1) 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0230]
Reference Example 22
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 7.5.
  Recording liquid composition 97
    C. I. Direct Yellow 142 3.0% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (7-2) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0231]
Reference Example 23
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 98
    C. I. Direct Red 227 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (6-2) 0.5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    Ion exchange water
[0232]
Reference Example 24
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 9.
  Recording liquid composition 99
    C. I. Direct Blue 199 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (7-3) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0233]
Example 76
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 56 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 56
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 100
    Pigment dispersion 56 33.3% by weight
    Diethylene glycol 6.5% by weight
    Glycerin 3.5% by weight
    Compound (6-3) 0.3% by weight
    Compound (6-2) 0.1% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-3)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0234]
Example 77
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 57 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 57
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 101
    Pigment dispersion 57 33.3% by weight
    Ethylene glycol 6.5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 3.5% by weight
    Compound (7-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0235]
Example 78
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 58 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 58
    Carbon black (average particle size 99nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 102
    Pigment dispersion 58 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 15% by weight
    Compound (7-4) 0.05% by weight
    0.1% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-2)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Fluorinated alkyl ester; nonionic surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0236]
Example 79
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 59 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 59
    C. I. Pigment Yellow 13 (average particle size 117 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 103
    Pigment dispersion 59 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Diethylene glycol 10% by weight
    Compound (6-4) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 2% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0237]
Example 80
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 60 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 60
    C. I. Pigment Yellow 74 (average particle size 96 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 104
    Pigment dispersion 60 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (6-2) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0238]
Example 81
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 61 was prepared and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 61
    C. I. Pigment Red 122 (average particle size 120 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 105
    Pigment dispersion 61 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    10% by weight of ethylene glycol
    Compound (7-2) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0239]
Example 82
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 62 was produced, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 62
    C. I. Pigment Red 57: 1 (average particle size 115 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 106
    Pigment dispersion 62 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (6-1) 0.05% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 4% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0240]
Example 83
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 63 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 63
    C. I. Pigment Blue 15: 3 (average particle size 123 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 107
    Pigment dispersion 63 33.3% by weight
    Glycerin 3% by weight
    1,5-pentanediol 15% by weight
    Compound (7-3) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0241]
Example 84
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 64 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 64
    C. I. Pigment Blue 56 (average particle size 138 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 108
    Pigment dispersion 64 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (6-3) 0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 4% by weight
    Triethylene glycol monobutyl ether 2% by weight
    Ion exchange water
[0242]
Example 85
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 109
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    Diethylene glycol 15% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Compound (7-1) 0.8% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0243]
Example 86
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 110
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    15% ethylene glycol
    Compound (6-3) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0244]
Example 87
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 111
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (8-1) 1% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0245]
Example 88
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 112
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (6-4) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 1.5% by weight
    Ion exchange water
[0246]
Example 89
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 65 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 65
    Carbon black (average particle size 53 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 113
    Pigment dispersion 65 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 5% by weight
    Ethylene glycol 30% by weight
    Compound (8-3) 0.01% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 10% by weight
    Ion exchange water
[0247]
Example 90
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 66 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 66
    Carbon black (average particle size 196 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 114
    Pigment dispersion 66 33.3% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 6.5% by weight
    Compound (6-2) 10% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0248]
Reference Example 25
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 115
    C. I. Direct Black 168 4% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Ethylene glycol 5% by weight
    Compound (9-1) 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0249]
Reference Example 26
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the recording liquid composition was prepared by adjusting with sodium hydroxide so that the pH was 7.5.
  Recording liquid composition 116
    C. I. Direct Yellow 142 3.0% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (9-2) 0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0250]
Reference Example 27
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 8.
  Recording liquid composition 117
    C. I. Direct Red 227 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Compound (10-1) 0.5% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    Ion exchange water
[0251]
Reference Example 28
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition was prepared by adjusting with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 9.
  Recording liquid composition 118
    C. I. Direct Blue 199 3% by weight
    Thiodiglycol 8% by weight
    Silicone surfactant SH3746 (manufactured by Toray Dow Corning)
                                                          0.5% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    Ion exchange water
[0252]
Example 91
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as above, a pigment dispersion 67 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 67
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 119
    Pigment dispersion 67 33.3% by weight
    Diethylene glycol 6.5% by weight
    Glycerin 3.5% by weight
    Silicone surfactant SH3771 (manufactured by Toray Dow Corning)
                                                          0.3% by weight
    Compound (9-2) 0.1% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-3)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0253]
Example 92
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 68 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 68
    Carbon black (average particle size 104nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 120
    Pigment dispersion 68 33.3% by weight
    Ethylene glycol 6.5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 3.5% by weight
    Compound (9-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Betaine-type amphoteric surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0254]
Example 93
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 69 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 69
    Carbon black (average particle size 99nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 121
    Pigment dispersion 69 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 15% by weight
    Compound (9-2) 0.05% by weight
    0.1% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-2)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Betaine-type amphoteric surfactant 0.3% by weight
    Ion exchange water
[0255]
Example 94
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 70 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 70
    C. I. Pigment Yellow 13 (average particle size 117 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 122
    Pigment dispersion 70 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Diethylene glycol 10% by weight
    Compound (10-1) 0.3% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0256]
Example 95
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 71 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 71
    C. I. Pigment Yellow 74 (average particle size 96 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 123
    Pigment dispersion 71 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Silicone surfactant SH3746 (manufactured by Toray Dow Corning)
                                                        0.05% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0257]
Example 96
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 72 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 72
    C. I. Pigment Red 122 (average particle size 120 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 124
    Pigment dispersion 72 33.3% by weight
    Glycerin 5% by weight
    10% by weight of ethylene glycol
    Silicone surfactant SH3746 (manufactured by Toray Dow Corning)
                                                          0.3% by weight
    Compound (6-3) 0.5% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0258]
Example 97
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 73 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 73
    C. I. Pigment Red 57: 1 (average particle size 115 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 125
    Pigment dispersion 73 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (9-1) 0.05% by weight
    Compound (6-3) 0.05% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 4% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0259]
Example 98
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 74 was produced, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 74
    C. I. Pigment Blue 15: 3 (average particle size 123 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 126
    Pigment dispersion 74 33.3% by weight
    Glycerin 3% by weight
    1,5-pentanediol 15% by weight
    Compound (9-2) 0.3% by weight
    Compound (3-1) 0.2% by weight
    0.5% by weight of 25% aqueous solution of compound (13-4)
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0260]
Example 99
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion 75 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using the same.
  Pigment dispersion 75
    C. I. Pigment Blue 56 (average particle size 138 nm) 15% by weight
    3% by weight of formalin condensate of naphthalene sulfonate
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 127
    Pigment dispersion 75 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10% by weight
    Compound (10-1) 0.3% by weight
    Compound (7-1) 0.2% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 4% by weight
    Triethylene glycol monobutyl ether 2% by weight
    Ion exchange water
[0261]
Example 100
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 128
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    Diethylene glycol 15% by weight
    Glycerin 5% by weight
    Silicone surfactant SH3746 (manufactured by Toray Dow Corning)
                                                          0.5% by weight
    Compound (2-5) 0.3% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0262]
Example 101
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 129
    Carboxyl group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 16.4 wt% Average particle size 128 nm) 33.3% wt
    15% ethylene glycol
    Silicone surfactant SH3771 (manufactured by Toray Dow Corning)
                                                          0.4% by weight
    Compound (9-2) 0.3% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 3% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Ion exchange water
[0263]
Example 102
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 130
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (9-1) 0.2% by weight
    Compound (3-1) 0.6% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0264]
Example 103
  Except using the following compositionReference example 1In the same manner as described above, the following recording liquid composition was obtained.
  Recording liquid composition 131
    Sulfonic acid group-bonded carbon black dispersion
        (Solid content 18 wt% Average particle size 132 nm) 33 wt%
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 2% by weight
    Compound (9-2) 1% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 1.5% by weight
    Ion exchange water
[0265]
Example 104
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 76 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 76
    Carbon black (average particle size 53 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 132
    Pigment dispersion 76 33.3% by weight
    Polyethylene glycol (molecular weight 200) 5% by weight
    Ethylene glycol 30% by weight
    Compound (10-1) 1.1% by weight
    Compound (8-1) 0.01% by weight
    2-ethyl-1,3-hexanediol 10% by weight
    Ion exchange water
[0266]
Example 105
  Except using the following compositionExample 1In the same manner as described above, a pigment dispersion liquid 77 was prepared, and the following recording liquid composition was obtained using it.
  Pigment dispersion 77
    Carbon black (average particle size 196 nm) 15% by weight
    Styrene-acrylate-methacrylic acid diethanolamine salt copolymer
                                                              3% by weight
    Ion exchange water
  Recording liquid composition 133
    Pigment dispersion 77 33.3% by weight
    1,5-pentanediol 5% by weight
    N-methyl-2-pyrrolidone 6.5% by weight
    Silicone surfactant SH3771 (manufactured by Toray Dow Corning)
                                                          0.6% by weight
    2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol 5% by weight
    Ion exchange water
[0267]
Comparative Example 1
  Except for containing the same amount of ion-exchanged water in place of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition 134 was produced.
[0268]
Comparative Example 2
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, except that it contains the same amount of ion-exchanged water,Example 17In the same manner as described above, a recording liquid composition 135 was produced.
[0269]
Comparative Example 3
  Except for containing the same amount of ion-exchanged water in place of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 50In the same manner, a recording liquid composition 136 was produced.
[0270]
Comparative Example 4
  Except for containing the same amount of ion-exchanged water in place of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 81In the same manner, a recording liquid composition 137 was produced.
[0271]
Comparative Example 5
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, except that it contains the same amount of ion-exchanged water,Example 38In the same manner as described above, a recording liquid composition 138 was produced.
[0272]
Comparative Example 6
  Instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol, compound (1-1) was further added so as to be 2% by weight, and the rest was made ion-exchanged water,Example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition 139 was produced.
[0273]
Comparative Example 7
  Except for containing the same amount of diethylene glycol monobutyl ether instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 76In the same manner, a recording liquid composition 140 was produced.
[0274]
Comparative Example 8
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, except that it contains the same amount of diethylene glycol monobutyl ether,Example 2In the same manner as described above, a recording liquid composition 141 was produced.
[0275]
Comparative Example 9
  Except for containing 10% by weight of diethylene glycol monobutyl ether instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol,Example 92In the same manner as described above, a recording liquid composition 142 was produced.
[0276]
Comparative Example 10
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, except that it contains the same amount of diethylene glycol monobutyl ether,Example 64In the same manner as described above, a recording liquid composition 143 was produced.
[0277]
Comparative Example 11
  Except for containing the same amount of diethylene glycol monobutyl ether instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 6In the same manner as described above, a recording liquid composition 144 was produced.
[0278]
Comparative Example 12
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, except that it contains the same amount of diethylene glycol monobutyl ether,Example 38In the same manner, a recording liquid composition 145 was produced.
[0279]
Comparative Example 13
  Instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol, except that it contains the same amount of 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol,Example 16In the same manner, a recording liquid composition 146 was produced.
[0280]
Comparative Example 14
  Except for containing the same amount of 3,3-dimethyl-1,2-butanediol instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol,Example 49In the same manner, a recording liquid composition 147 was produced.
[0281]
Comparative Example 15
  Except for containing the same amount of 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 96In the same manner, a recording liquid composition 148 was produced.
[0282]
Comparative Example 16
  Except for containing the same amount of 2,2-diethyl-1,3-propanediol instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 8In the same manner, a recording liquid composition 149 was produced.
[0283]
Comparative Example 17
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, it contains the same amount of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol,Example 75In the same manner, a recording liquid composition 150 was produced.
[0284]
Comparative Example 18
  Instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol, except that it contains 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol in the same amount as the total amount thereof,Example 91In the same manner as described above, a recording liquid composition 151 was produced.
[0285]
Comparative Example 19
  Instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol and compound (2-5), except that it contains the same amount of 1,7-heptanediol as the total amount thereof,Example 25In the same manner as described above, a recording liquid composition 152 was produced.
[0286]
Comparative Example 20
  Instead of containing 25% aqueous solution of 2-ethyl-1,3-hexanediol, compound (5-2), and compound (13-3), except that it contains the same amount of 2,6-heptanediol as the total amount thereof. ,Example 61In the same manner, a recording liquid composition 153 was produced.
[0287]
Comparative Example 21
  Except for containing the same amount of 3,3-dimethyl-1,5-pentanediol instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 40In the same manner as described above, a recording liquid composition 154 was produced.
[0288]
Comparative Example 22
  Instead of 25% aqueous solution of 2-ethyl-1,3-hexanediol and compound (6-3), compound (6-2), and compound (13-3), the same amount of 3-ethyl- Except for containing 1,3-pentanediol,Example 76In the same manner as described above, a recording liquid composition 155 was produced.
[0289]
Comparative Example 23
  Except for containing the same amount of 1,6-heptanediol instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 55In the same manner as described above, a recording liquid composition 156 was produced.
[0290]
Comparative Example 24
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, except that it contains the same amount of 1,8-octanediol,Example 2In the same manner, a recording liquid composition 157 was produced.
[0291]
Comparative Example 25
  Except for containing the same amount of 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 70In the same manner as described above, a recording liquid composition 158 was produced.
[0292]
Comparative Example 26
  Instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol, it contains the same amount of 2,7-octanediol,Example 93In the same manner as described above, a recording liquid composition 159 was produced.
[0293]
Comparative Example 27
  Instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol, except that it contains the same amount of 1,9-nonanediol,Example 40In the same manner, a recording liquid composition 160 was produced.
[0294]
Comparative Example 28
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, it contains the same amount of 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-propanediol,Example 101In the same manner as described above, a recording liquid composition 161 was produced.
[0295]
Comparative Example 29
  Instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol, compound (10-1) and compound (8-1), except that it contains 1,10-decanediol in the same amount as the total amount thereof,Example 104In the same manner as described above, a recording liquid composition 162 was produced.
[0296]
Comparative Example 30
  Instead of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, it contains the same amount of 3,8-decanediol,Example 75In the same manner as described above, a recording liquid composition 163 was produced.
[0297]
Comparative Example 31
  Except for containing the same amount of 2,4,6-trimethyl-1,7-heptanediol instead of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 10In the same manner as described above, a recording liquid composition 164 was produced.
[0298]
Comparative Example 32
  Instead of compound (1-5), except that it contains 6% by weight of the following compound (15),Reference example 4In the same manner as described above, a recording liquid composition 165 was produced.
[0299]
Embedded image

[0300]
Comparative Example 33
  After mixing and stirring according to the following recording liquid formulation, the pH was adjusted to 8 with a 10% lithium hydroxide aqueous solution. Thereafter, the solution was filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.1 μm to obtain a recording liquid composition.
  Recording liquid composition 166
    C. I. Acid Blue 234 2% by weight
    Polyethylene glycol # 200 10% by weight
    The following compound (16) 6% by weight
[0301]
Embedded image

    2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
    Ion exchange water
[0302]
Comparative Example 34
  Except for containing the same amount of sodium diisobutylsulfosuccinate instead of the compound (4-2),Example 49In the same manner as described above, a recording liquid composition 167 was prepared.
[0303]
Comparative Example 35
  Instead of containing 25% aqueous solution of the compound (7-2) and compound (13-4), except that it contains the same amount of diethylene glycol monophenyl ether as the total amount thereof,Example 81In the same manner as described above, a recording liquid composition 168 was produced.
[0304]
Comparative Example 36
  Instead of containing 25% aqueous solution of the compound (1-1), the compound (1-3), and the compound (13-3), the same amount of ion-exchanged water as the total amount thereof is contained,Example 1In the same manner as described above, a recording liquid composition 169 was prepared.
[0305]
Comparative Example 37
  Instead of containing 25% aqueous solution of compound (1-1), compound (1-3), and compound (13-3), it further contains 2-ethyl-1,3-hexanediol in the same amount as the total amount thereof. IsExample 1Similarly, a recording liquid composition 170 was produced.
[0306]
Comparative Example 38
  Instead of the compound (1-1), except that it further contains the same amount of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol,Example 11In the same manner, a recording liquid composition 171 was produced.
[0307]
Comparative Example 39
  Instead of the compound (4-1), except that it further contains the same amount of 2-ethyl-1,3-hexanediol,Example 55In the same manner as described above, a recording liquid composition 172 was produced.
[0308]
Comparative Example 40
  Instead of the compound (5-2), except that it contains the same amount of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol,Example 75In the same manner as described above, a recording liquid composition 173 was prepared.
[0309]
  Next, the following tests were performed on the recording liquids described in the above examples and comparative examples. The following three recording devices were used.
[0310]
Evaluation device (A)
  A piezo recording liquid jet printer that has a plurality of nozzles, discharges from each nozzle at a discharge amount of 23 pl, and the so-called density of droplets onto plain paper is 600 dpi in the most dense state.
[0311]
Evaluation device (B)
  A thermal recording liquid jet printer that has a plurality of nozzles, discharges from each nozzle at a discharge amount of 4 pl, and has a so-called density of 1200 dpi in the closest density of droplets on plain paper.
[0312]
Evaluation device (C)
  It has 48 nozzles with a 360 dpi pitch, and can control the discharge amount per droplet to 4 pl, 7 pl, or 11 pl according to the output image. Piezo recording liquid jet printer with 720 dpi
[0313]
  Table 1 shows the recording apparatus used for output and the evaluation results for the following items.
1) Image clarity
  Printed on My Paper (size 12s, air permeability 16s) as a recording medium; dried, dried, image blur, color tone, density visually and reflective color spectrophotometric densitometer (X-Rite) Comprehensive judgment).
[0314]
2) Image drying
  0.1kg / cm on the solid image printed on the recording medium²The time until the recording liquid was not transferred to the filter paper was measured by pressing the filter paper at a pressure of. When any paper was dried within 3 seconds, it was judged as ◯ for 3 to 20 seconds, and x for 20 seconds or more.
[0315]
3) Back-through
  A solid image was formed on the recording medium so that the density of each recording liquid color measured with a reflective color spectrocolorimetric densitometer (manufactured by X-Rite) was 1.0. When this image is visually observed from the back side, the colorant of the solid image is missing to the backside, x when the level cannot be used for double-sided printing, the colorant of the solid image is not missing to the backside, but the solid image and white background △ if the boundary of the part is somewhat unclear and is a level that does not hinder the use of double-sided printing, △, if the boundary between the solid image and the white background part is almost unclear and does not cause any trouble Was judged as ◎, and when the boundary between the solid image and the white background portion was completely unclear and there was no problem even if it was used for double-sided printing, it was judged as ◎.
[0316]
4) Abrasion
  When the image formed with each recording liquid on the recording medium is rubbed with a finger, cloth, eraser, or marking pen 30 seconds after printing, the state after rubbing is visually observed, and an image change due to rubbing occurs. If there was no occurrence, it was rated as “Good”.
[0317]
5) Image filling
  If the recording medium is uniformly colored with the recording liquid even after observing and magnifying the solid image after drying, ◎, if the recording medium is uniformly colored with the recording liquid as long as visually observed ○, in the case of non-uniform coloring such that the background can be seen visually, it was marked as x.
[0318]
6) Preservability
  If the recording liquid is set in the recording liquid jet printer, it is allowed to stand at 60 ° C. for 7 days, and then can be recovered by one cleaning operation of a conventionally known recording liquid jet printer. If it did not return even after 5 times, it was marked as x.
[0319]
Example 134 to Example 173
  Example 10Using the recording liquids described in 1), printing evaluation was performed on the following recording media.
Example 134: Xerox Corporation; Xerox Paper R
                                        (Size 8s, Air permeability 20s)
Example 135: AUSTRALIAN PAPER (Australia); REFLEX
                                        (Size 25s, Air permeability 4s)
Example 136: NBS Ricoh Co .; NBS copy printing paper 90K
                                        (Size 60s, Air permeability 68s)
Example 137: manufactured by Canon; PB paper
                                        (Size 21s, Air permeability 8s)
Example 138: manufactured by NBS Ricoh; NBS copy printing paper 45K
                                        (Size 11s, Air permeability 45s)
Example 139: Honshu Paper Co., Ltd .; Yamayuri
                                        (Size 12s, Air permeability 21s)
Example 140: manufactured by Ricoh; paper source PPC paper type S
                                        (Size 22s, Air permeability 13s)
Example 141: Xerox Corporation; P paper
                                        (Size 24s, Air permeability 19s)
Example 142: Xerox Corporation; Multiace
                                        (Size 25s, Air permeability 17s)
Example 143: Xerox Corporation; Xerox 4024 paper
                                        (Size 32s, Air permeability 21s)
[0320]
  Example 16Using the recording liquids described in 1), printing evaluation was performed on the following recording media.
Example 144: Xerox Corporation; Xerox Paper R
                                    (Size 8s, Air permeability 20s)
Example 145: AUSTRALIAN PAPER (Australia); REFLEX
                                    (Size 25s, Air permeability 4s)
Example 146: NBS Ricoh Co .; NBS copy printing paper 90K
                                    (Size 60s, Air permeability 68s)
Example 147: manufactured by Canon; PB paper
                                    (Size 21s, Air permeability 8s)
Example 148: NBS Ricoh Co .; NBS Copy Printing Paper 45K
                                    (Size 11s, Air permeability 45s)
Example 149: manufactured by Honshu Paper; Yamayuri
                                    (Size 12s, Air permeability 21s)
Example 150: manufactured by Ricoh; paper source PPC paper type S
                                    (Size 22s, Air permeability 13s)
Example 151: Xerox Corporation; P paper
                                    (Size 24s, Air permeability 19s)
Example 152: Xerox Corporation; Multiace
                                    (Size 25s, Air permeability 17s)
Example 153: Xerox Corporation; Xerox 4024 paper
                                    (Size 32s, Air permeability 21s)
[0321]
  Example 59Using the recording liquids described in 1), printing evaluation was performed on the following recording media.
Example 154: Xerox Corporation; Xerox Paper R
                                    (Size 8s, Air permeability 20s)
Example 155: AUSTRALIAN PAPER (Australia); REFLEX
                                    (Size 25s, Air permeability 4s)
Example 156: NBS Ricoh Co .; NBS copy printing paper 90K
                                    (Size 60s, Air permeability 68s)
Example 157: manufactured by Canon; PB paper
                                    (Size 21s, Air permeability 8s)
Example 158: manufactured by NBS Ricoh; NBS copy printing paper 45K
                                    (Size 11s, Air permeability 45s)
Example 159: Honshu Paper Co., Ltd .; Yamayuri
                                    (Size 12s, Air permeability 21s)
Example 160: manufactured by Ricoh; paper source PPC paper type S
                                    (Size 22s, Air permeability 13s)
Example 161: Xerox Corporation; P paper
                                    (Size 24s, Air permeability 19s)
Example 162: Xerox Corporation; Multiace
                                    (Size 25s, Air permeability 17s)
Example 163: Xerox Corporation; Xerox 4024 paper
                                    (Size 32s, Air permeability 21s)
[0322]
  Example 92Using the recording liquids described in 1), printing evaluation was performed on the following recording media.
.
Example 164: Xerox Corporation; Xerox Paper R
                                    (Size 8s, Air permeability 20s)
Example 165: AUSTRALIAN PAPER (Australia); REFLEX
                                    (Size 25s, Air permeability 4s)
Example 166: NBS Ricoh Co., Ltd .; NBS copy printing paper 90K
                                    (Size 60s, Air permeability 68s)
Example 167: manufactured by Canon; PB paper
                                    (Size 21s, Air permeability 8s)
Example 168: manufactured by NBS Ricoh; NBS copy printing paper 45K
                                    (Size 11s, Air permeability 45s)
Example 169: Honshu Paper; Yamayuri
                                    (Size 12s, Air permeability 21s)
Example 170: manufactured by Ricoh; paper source PPC paper type S
                                    (Size 22s, Air permeability 13s)
Example 171: Xerox Corporation; P paper
                                    (Size 24s, Air permeability 19s)
Example 172: Xerox Corporation; Multiace
                                    (Size 25s, Air permeability 17s)
Example 173: Xerox Corporation; Xerox 4024 paper
                                    (Size 32s, Air permeability 21s)
[0323]
[Table 1]

[0324]
[Table 2]

[0325]
[Table 3]

[0326]
[Table 4]

[0327]
[Table 5]

[0328]
[Table 6]

[0329]
【The invention's effect】
  As described above, according to the present invention, at least one polyol (A) having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2 wt% or more and less than 4.5 wt%, and a predetermined structure (general formula ( By containing at least one (B) selected from the compounds represented by 1) to (11)), it is excellent in permeability and drying, and has little bleeding regardless of the colorant or paper type. An aqueous recording liquid with improved image quality can be provided.
[0330]
  Further, by using 1,3-diol represented by the general formula (12) in the text as the polyol, a high penetration characteristic can be obtained with a small content in the recording liquid, and recording excellent in safety and odor. Liquid can be provided.
[0331]
  Furthermore, by including at least either 2-ethyl-1,3-hexanediol or 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol as the 1,3-diol, high penetration characteristics and excellent In addition to image quality, it is possible to provide high safety, storage stability, and inexpensive recording liquid.
[0332]
  According to the present invention, the content of the component (A) is 0.1 wt% or more and 8 wt% or less, or the content of the component (B) is 0.01 wt% or more and 4 wt% or less. It is possible to provide a stable recording liquid having high penetration characteristics, excellent image quality, and no phase separation. Furthermore, by setting the content of component (A) to 0.1 wt% or more and 8 wt% or less, and setting the content of component (B) to 0.01 wt% or more and 4 wt% or less, high penetration characteristics, In addition to excellent image quality, the present invention provides a recording solution with extremely excellent storage stability. Furthermore, according to the present invention, by containing a predetermined water-soluble organic solvent, when used in a recording liquid jet recording apparatus, the occurrence of clogging due to moisture evaporation in the vicinity of the nozzle is prevented, and the component (A ) And the component (B) as a solubilizing aid, it is possible to provide a recording liquid having further improved storage stability and further improved recording liquid ejection stability.
[0333]
  According to the present invention, various coloring materials can be added to the recording liquid. In particular, by using a pigment, an excellent recording liquid that has high penetrability, high image density, and low back-through. Can be provided.
[0334]
  Furthermore, when the average particle diameter of the pigment is 10 nm to 200 nm, the recording liquid is excellent in dispersion stability. Therefore, the storage stability and the discharge stability in the recording liquid jet recording method are excellent, and an excellent recording liquid with little image back-through is obtained. Can be provided.
[0335]
  Further, by using a pigment whose surface is modified and a hydrophilic group is bonded, a recording liquid having extremely high storage stability and reliability can be provided.
[0336]
  According to the present invention, by using a dispersant having a carboxyl group bonded thereto, or by using a surface-modified pigment in which the hydrophilic group bonded to the pigment is a carboxyl group, it is possible to further reduce the back surface at a higher image density. It is possible to provide a recording liquid that forms an extremely high-quality image with less bleeding and less bleeding.
[0337]
  Since such a recording liquid does not undergo phase separation and does not cause aggregation or thickening, it is suitable for use in a recording method in which an image is formed on a recording medium by ejecting and flying as droplets from a fine ejection port. .
[0338]
  In particular, the method of forming an image by applying thermal energy is particularly suitable because the wettability to a thermal element is improved, and a recording method excellent in ejection stability and frequency stability can be provided.
[0339]
  According to the present invention, the recording medium has pulp fiber as a main component and has a size of 10 s or more and an air permeability of 5 to 50 s. When printing is performed with the recording liquid of the present invention, the recording liquid is recorded on both sides of the recording medium by the recording liquid jet recording method. Even if printing is performed, it is possible to provide an excellent recording method that does not hinder image recognition by the image on the back surface.
[0340]
  Further, by using the recording liquid of the present invention and recording so as to satisfy a predetermined relationship between the ejection amount per droplet ejected from the recording head and the droplet ejection density, dot omission and whiteness are recorded. A high-quality image with no streak and high density and little blur can be obtained.
[0341]
  Furthermore, it is possible to provide a method for recording a high-quality image at a very high speed by utilizing the high permeability of the recording liquid of the present invention.
[0342]
  According to the present invention, there is provided a recording liquid cartridge containing a recording liquid that has such a high penetrability, high reliability, safety and excellent image characteristics, and a recording apparatus equipped with the cartridge. it can.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic front view showing a configuration example of a serial type recording liquid jet recording apparatus equipped with a recording liquid cartridge containing a recording liquid to which the present invention is applied.
FIG. 2 is an external perspective view of a recording liquid cartridge before being loaded into a recording apparatus.
FIG. 3 is a front sectional view of a recording liquid cartridge.
FIG. 4 is an external perspective view of a recording liquid cartridge integrated with a recording head.
[Explanation of symbols]
    3 Main support guide lot
    4 Sub-support guide lot
    5 Carriage unit
    6 Inkjet head
    7 Recording liquid cartridge
    8 Main scanning motor
  21 Reliability maintenance and recovery mechanism (subsystem)
  23 Holder
  30 recording units
  31 electrodes
  32 nozzles
  41 Cartridge body
  42 Recording liquid absorber

Claims (17)

A coloring material, at least one compound (A) represented by the following general formula (12) having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2 wt% or more and less than 4.5 wt%, and the following formula (1) ~ Containing at least one (B) selected from the compounds represented by (11), the colorant is a pigment, the pigment is dispersed in water by a dispersant, or the pigment is surface modified hydrophilic group is bonded, an aqueous recording liquid characterized that you have been dispersed in water.

(In the formula (1), M represents an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or alkanolamine, and m and n are natural numbers such that m + n is 10 to 14.)

(In formula (2), R ₁ and R ₂ are both alkyl groups having 5 to 8 carbon atoms which may be branched, and M represents an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium or alkanolamine.)

(In the formula (3), M represents an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or alkanolamine, and R represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms branched at least at one position.)

(In the formula (4), R ₁ and R ₂ represent an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms which may be branched, n is a natural number of 2 to 20, provided that R ₁ and R ₂ are not hydrogen at the same time)

(In the formula (5), R represents either a propyl group or an isobutyl group, and n and m are natural numbers such that n + m is 20 or less)
R ₁ —O— (C ₂ H ₄ O) _m — (C ₃ H ₆ O) _n H (6)
R ₂ —O— (C ₃ H ₆ O) _p — (C ₂ H ₄ O) _q H (7)
(In the formulas (6) and (7), R ₁ and R ₂ represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms which may be branched, and n and p are unit molecular weights of the alkyl group and the polyoxypropylene unit. It is a natural number that satisfies that the total is 1200 or less, m is a natural number that satisfies 25 to 50% as a ratio of the molecular weight of the polyoxyethylene unit to the total molecular weight of the formula (6), and q is a polyoxyethylene unit. (It is a natural number satisfying 15 to 40% as a proportion of the total molecular weight of the formula (7).)
_{HO (C 2 H 4 O)} l - (C 3 H 6 O) m - (C 2 H 4 O) n H ...... (8)
(In the formula (8), m is a natural number satisfying that the total molecular weight of the polyoxypropylene units is 2500 or less, and l and n are the total molecular weights of the polyoxyethylene units in the total formula (8). (It is a natural number satisfying 5 to 30% as a proportion of the molecular weight.)

(In the formula (9), R ₁ represents a decyl group or a dodecyl group, M represents an alkali metal ion, a quaternary ammonium, a quaternary phosphonium, or an alkanolamine.)
R ₁ -O · SO ₃ M …… (10)
(In the formula (10), R ₁ represents a dodecyl group, M represents an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or alkanolamine.)

((11) wherein, R ₁ is - (CH _{2) c} O-, where c is an integer of from 0 to 3, R ₂ is hydrogen or alkyl group having 5 or less carbon atoms, a, b is a ≧ An integer greater than or equal to 0 that satisfies b and does not simultaneously become 0. Furthermore, m and n are both natural numbers.)

(In the formula (12), R ₁ and R ₂ are hydrogen or an alkyl group, R ₃ is an alkyl group. R ₁ and R ₂ are not hydrogen at the same time, and R ₁ , R ₂ and R ₃ are (The total carbon number is 3-9)   The component (A) in the recording liquid is at least one selected from 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. 1. The aqueous recording liquid according to 1.   The aqueous recording liquid according to claim 1 or 2, wherein the content of the component (A) is 0.1 wt% or more and 8 wt% or less.   The aqueous recording liquid according to claim 1 or 2, wherein the content of the component (B) is 0.01 wt% or more and 4 wt% or less.   The content of component (A) is 0.1 wt% or more and 8 wt% or less, and the content of component (B) is 0.01 wt% or more and 4 wt% or less. The aqueous recording liquid according to claim 1 or 2.   In the aqueous recording liquid, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1 , 5-pentanediol, tetraethylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, polyethylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thio Containing at least one water-soluble organic solvent selected from diglycol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. Claims 1 to 5 characterized The aqueous recording liquid according to any one. The aqueous recording liquid according to any one of claims 1 to 6, wherein the average particle diameter of the pigment is in the range of 10 nm to 200 nm. The aqueous recording liquid according to any one of claims 1 to 7 , wherein the coloring material is a pigment, is dispersed in water by a dispersant, and a carboxyl group is bonded to the dispersant. A colorant pigments, are combined hydrophilic group pigment is surface-modified, are dispersed in water, claims 1 to hydrophilic groups attached to the pigment surface is characterized in that it is a carboxyl group Item 8. The aqueous recording liquid according to any one of Items 7 . Recording method characterized by claim 1 ejects aqueous recording liquid according to any one of claims 9 as droplets from fine discharge ports to form an image on a recording medium by flying. 11. The recording method according to claim 10 , wherein the recording method forms an image on a recording medium by applying thermal energy to the aqueous recording liquid. The recording method according to claim 10 or 11 , wherein the recording medium has pulp fibers as a main component, has a sizing degree of 10 s or more and an air permeability of 5 to 50 s. In a recording method in which a recording liquid is ejected and ejected as droplets from a fine ejection port to form an image on a recording medium, the ejection amount V (pl) per droplet ejected from the recording head is expressed by the following equation (14). recording method according to claim 1 2, wherein satisfies the.
2.5 × 10 ⁸ / R ^2.6 ≦ V ≦ 6.0 × 10 ⁸ / R ^2.6 (14)
(Here, R represents the maximum droplet ejection density when recording on a recording medium having pulp fiber as a main component and having a sizing degree of 10 s or more and an air permeability of 5 to 50 s. = Dot Per Inch) In a recording method for forming an image on a recording medium by ejecting and flying a plurality of recording liquid droplets from the same or separate ejection ports so that at least a part of the pixel area overlaps on the recording medium, the overlapping is performed on the recording medium. wherein the discharge time difference between the two recording liquid droplets occurring is less than 0.125 milliseconds, recording method according to any one of claims 1 0 to claim 1 3. 10. A recording liquid cartridge comprising a recording liquid container that contains a recording liquid, wherein the recording liquid is the recording liquid according to any one of claims 1 to 9 . The recording liquid according to any one of claims 1 to 9 , wherein the recording liquid is a recording liquid cartridge including a recording liquid storage unit that stores a recording liquid and a head unit for discharging recording droplets. A recording liquid cartridge. Inkjet recording apparatus comprising a recording liquid cartridge having a recording liquid storage section for storing recording liquid and a recording head for discharging recording liquid droplets, or a recording liquid storage section for storing recording liquid, and a recording liquid droplet in the ink jet recording apparatus provided with a recording liquid cartridge having a recording head for ejecting an ink jet recording apparatus characterized by comprising the claims 1 5 or the recording liquid cartridge according to claim 1 6, wherein.

Images