JP3992994B2 - Softener composition - Google Patents

Description

【０００７】
［式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁷及びＲ⁹はそれぞれ炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁸及びＲ¹⁰はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ¹¹はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘ及びＹはそれぞれ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、Ｚ^-は陰イオン基である。］
（ｂ）一般式（３）又は（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
【０００８】
【化４】

【０００９】
［式中、Ｒ¹²及びＲ¹⁷はそれぞれ炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ²⁰はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｗは−ＮＨ₂又は−ＯＨであり、Ｘ及びＺ^-は前記と同じ意味を示す。]
（ｃ）単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも１種の糖と炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物
【００１０】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は上記一般式（１）又は（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。一般式（１）及び（２）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁷及びＲ⁹はそれぞれ炭素数１６〜２０、特に１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁸及びＲ¹⁰はそれぞれ炭素数２又は３のアルキレン基が好ましい。Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ¹¹はそれぞれメチル基が好ましい。Ｘは−ＣＯＮＨ−が好ましく、Ｙは−ＣＯＯ−が好ましい。Ｚ^-は、硫酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、有機酸イオンが好ましく、特に硫酸イオン、クロルイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオン、グリコール酸イオンが好ましい。
【００１１】
一般式（１）で表される化合物（以下化合物（１）という）の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−３）で表される化合物を挙げることができ、特に式（１−３）で表される化合物が好適である。
【００１２】
【化５】

【００１３】
［式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｚ^-は前記と同じ意味を示し、ｉ及びｊはそれぞれ２又は３の数である。］
一般式（２）で表される化合物（以下化合物（２）という）の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−３）の化合物を挙げることができ、特に式（２−３）で表される化合物が好適である。
【００１４】
【化６】

【００１５】
［式中、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹¹、ｉ及びｊは前記と同じ意味を示す。］
本発明の（ａ）成分は、化合物（１）と化合物（２）を併用することが好ましく、化合物（１）と化合物（２）の質量比は、（１）／（２）＝９９／１〜１／９９が好ましく、更に９９／１〜７０／３０が好ましく、特に９９／５〜７５／２５が好ましい。また別の好ましい質量比としては、（１）／（２）＝３０／７０〜１／９９、より好ましくは２５／７５〜５／９５である。
【００１６】
（ａ）成分の好ましい製造方法は、例えば、対応する脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの脱水エステル化反応により、上記式（２−１）において、ｉ＝ｊ＝２、Ｒ¹¹＝メチル基である化合物を得ることができ、さらに式（２−１）の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の４級化剤で４級化することで、式（１−１）の化合物を得ることができる。また、対応する脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのアミド化反応により、式（２−２）において、ｉ＝ｊ＝３、Ｒ¹¹＝メチル基である化合物を得ることができ、更に４級化することで、式（１−２）の化合物を得ることができる。さらに、対応する脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとの反応により、式（２−３）において、ｉ＝３、ｊ＝２、Ｒ¹¹＝メチル基である化合物が得られ、さらに４級化することで式（１−３）の化合物を得ることが可能である。
【００１７】
本発明の（ａ）成分が化合物（２）の場合には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１８】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は上記一般式（３）又は（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。一般式（３）及び（４）において、Ｒ¹²及びＲ¹⁷は炭素数１６〜２０、特に１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は炭素数２又は３のアルキレン基が好ましい。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ²⁰はメチル基が好ましい。Ｘ及びＺ^-は上記と同様の基が好ましい。Ｗは−ＯＨが好ましい。
【００１９】
一般式（３）で表される化合物（以下化合物（３）という）の具体例としては、下記式（３−１）〜（３−３）で表される化合物を挙げることができ、特に式（３−３）で表される化合物が好適である。
【００２０】
【化７】

【００２１】
［式中、Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、ｉ、ｊ及びＺ^-は前記と同じ意味を示す。］
一般式（４）で表される化合物（以下化合物（４）という）の具体例としては、下記式（４−１）〜（４−３）で表される化合物を挙げることができ、特に式（４−３）で表される化合物が好適である。
【００２２】
【化８】

【００２３】
［式中、Ｒ¹⁷、Ｒ²⁰、ｉ及びｊは前記と同じ意味を示す。］
本発明の（ｂ）成分は化合物（３）と化合物（４）を併用することが好ましく、化合物（３）と化合物（４）の質量比は、（３）／（４）＝９９／１〜１／９９が好ましく、更に９９／１〜７０／３０が好ましく、特に９９／５〜７５／２５が好ましい。また別の好ましい質量比としては、（３）／（４）＝３０／７０〜１／９９、より好ましくは２５／７５〜５／９５である。
【００２４】
（ｂ）成分の好ましい製造方法は、例えば、対応する脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの脱水エステル化反応により、上記式（４−１）において、ｉ＝ｊ＝２、Ｒ²⁰＝メチル基である化合物を得ることができ、さらに式（４−１）の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の４級化剤で４級化することで、式（３−１）の化合物を得ることができる。また、対応する脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのアミド化反応により、式（４−２）において、ｉ＝ｊ＝３、Ｒ²⁰＝メチル基である化合物を得ることができ、さらに４級化することで、式（３−２）の化合物を得ることができる。さらに、対応する脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとの反応により、式（４−３）において、ｉ＝３、ｊ＝２、Ｒ²⁰＝メチル基である化合物が得られ、さらに４級化することで、式（３−３）の化合物を得ることが可能である。
【００２５】
本発明の（ｂ）成分が化合物（４）の場合には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ｂ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００２６】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも１種の糖と、炭素数８〜２４、好ましくは８〜１８、特に好ましくは８〜１６、最も好ましくは１２〜１６の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物である。
【００２７】
単糖は、アルドースとケトースの何れであっても良く、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。具体的には、アルドースとしてアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、ソルビトール、リキソース、マンノース、グロース、アロース、イドース、タロース、キシロース等を挙げることができ、ケトースとしてフルクトース等を挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもソルビトール及びグルコースが最も好ましい。また、ソルビトールの分子内脱水で得られるソルビタンも本発明の好ましい糖類である。具体的には１，４−ソルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビド又はこれらの混合物が好適である。
【００２８】
二糖としては、トレハロース、サッカロース等のヘミアセタール性水酸基の間で脱水縮合した構造のトレハロース型二糖類、及びマルトース、セロビオース、ラクトース等のヘミアセタール性水酸基とアルコール性水酸基の間で脱水縮合した構造のマルトース型二糖類が好適であり、好ましくはマルトース型二糖類が好適であり、特にマルトースが最も好ましい。
【００２９】
本発明で用いる（ｃ）成分は上述の糖類と炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化反応で得られる化合物であり、エステル化触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性触媒、及び亜リン酸、リン酸、硫酸、トルエンスルホン酸等の酸性触媒を用いることができる。また、亜リン酸ナトリウム（又はカリウム）、亜リン酸２水素ナトリウム（又はカリウム）、亜リン酸水素２ナトリウム（又はカリウム）、リン酸２水素ナトリウム（又はカリウム）、リン酸水素２ナトリウム（又はカリウム）を用いることも可能である。塩基性触媒を用いる場合には反応温度は２００〜２５０℃、酸性触媒を用いる場合は反応温度は１５０〜２００℃で脱水しながら反応を行う。また、亜リン酸塩類及び／又はリン酸塩類を用いる場合には、反応温度は２００〜２５０℃が好適である。脂肪酸と糖類の好適な反応比率は、脂肪酸／糖類（モル比）で１／２〜５／１、好ましくは１／２〜３／１、さらに好ましくは１／２〜２／１、特に好ましくは１．５／１〜１／１．５である。また、得られるエステル化合物は、モノエステル、ジエステル、トリエステル、及びテトラエステル以上の混合物になる。本発明ではモノエステルが２５〜４５質量％、好ましくは２５〜４０質量％、ジエステルが２５〜４５質量％、好ましくは２５〜４０質量％、トリエステル以上が１０〜５０質量％、好ましくは２０〜５０質量％の混合物が風合いの点、及び油膜形成抑制効果の点から好適である。
【００３０】
本発明では上記エステル化反応時に未反応で残る糖類を含有するが、貯蔵安定性の点からこれら未反応の糖類の含有量は、（ｃ）成分に対して１０質量％以下が好ましく、１〜８質量％が更に好ましい。
【００３１】
本発明では１，４−ソルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビドの混合物と炭素数１２〜１６の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化物で、モノエステル２５〜４５質量％、ジエステル２５〜４０質量％、トリエステル以上２０〜５０質量％であり、且つ未反応の糖類を（ｃ）成分に対して１〜８質量％含有する化合物が最も好ましい。
【００３２】
［その他の成分］
本発明では任意ではあるが風合いを改善するために（ｄ）成分としてシリコーン化合物を含有することが好ましい。シリコーン化合物としては具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル、側鎖の一部或いは末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンオイル又は水酸基含有ジメチルポリシロキサンオイルに有機基を導入した変性シリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルを得るために導入される有機基としては、アミノ基、アミド基、ポリエーテル基、アミドポリエーテル基、エポキシ基、カルボキシ基、アルキル基、カチオン基、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖等が挙げられる。
【００３３】
シリコーン化合物は、乳化剤により乳化しても使用できる。乳化剤には、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれか１種以上を任意に組み合わせて使用するのが好ましい。
【００３４】
また、乳化剤を用いないでシリコーンオイルにポリエーテル基等の親水性の変性基を導入し自己乳化させて用いても構わない。
【００３５】
以上のようなシリコーン化合物は、シリコーン化合物自体、または乳化された態様のシリコーン製剤として入手可能である。例えば、ジメチルポリシロキサンエマルションとしては東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）からＢＹ２２−０２９等が入手可能であり、水酸基含有ジメチルポリシロキサンオイルにアミノ基が導入されたものとしては東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）からＳＭ８７０４Ｃが入手可能であり、ジメチルポリシロキサンオイルにアミノ基とポリエーテル基が導入されたものとしては信越化学工業（株）からＸ−６１−６８９が入手可能である。
【００３６】
本発明では任意ではあるが、貯蔵安定性を改善する目的及び油膜形成抑制効果の点から分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する非イオン界面活性剤（以下（ｅ）成分という）を含有することが好ましい。具体的には好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（５）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００３７】
Ｒ²¹−Ｕ−[(Ｒ²²Ｏ)_m−Ｈ]_n （５）
［式中、Ｒ²¹は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²²は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、（ｍ＋ｎ）個のＲ²²は同一でも異なっていても良い。ｍは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０、最も好ましくは２０〜５０の数を示す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｎは１であり、Ｕが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｎは２である。］。
【００３８】
一般式（５）で表される化合物の具体例として以下の式（６）〜（９）で表される化合物を挙げることができる。
【００３９】
Ｒ²¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_p−Ｈ （６）
［式中、Ｒ²¹は前記の意味を示す。ｐは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。］
Ｒ²¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_q−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_r−Ｈ （７）
［式中、Ｒ²¹は前記の意味を示す。ｑ及びｒはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【００４０】
【化９】

【００４１】
［式中、Ｒ²¹は前記の意味を示す。ｓ，ｔ，ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。ＥＯとＰＯはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
本発明では炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩（以下（ｆ）成分という）を含有することが柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油や牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。
【００４２】
本発明では貯蔵安定性を改善し、組成物の粘度を好ましい範囲に調節し、且つ油膜の形成を抑制する効果を増強する目的から無機塩（以下（ｇ）成分という）及び溶剤（以下（ｈ）成分という）を含有することが好ましい。（ｇ）成分としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましく、特に塩化カルシウムが最も好適である。（ｈ）成分としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる化合物が好適であり、特にエタノール及び／又はイソプロパノールが好適である。
【００４３】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤（以下（ｉ）成分という）を配合することが好ましい。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソールが好適である。これらは酸でも塩として配合してもよい。本発明では２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソールが貯蔵安定性の点から最も好ましい。
【００４４】
本発明の柔軟剤組成物に（ｃ）成分を用いると貯蔵中に匂いの劣化を生じる場合があり、これを抑制する目的、及び衣料に好ましい匂いを付与する目的から香料（以下（ｊ）成分という）を含有することが好ましい。香料としては下記Ｉ群から選ばれる１種以上の香料と、下記II群から選ばれる１種以上の香料を含有する調合香料が好適である。
【００４５】
＜Ｉ群＞
ベンジルイソオイゲノール、ジメチルアンスラニレート（２−メチル−アミノメチルベンゾエート）、オウランチオール（メチル−Ｎ−３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアンスラニレート）、アルデヒドＣ−１４ピーチ（γ−ウンデカラクトン）、ヘリオナール（α−メチル−３，４−メチレンジオキシ−ヒドロシンナミックアルデヒド）、セドリルアセテート、メチルヨノン−Ｇ［５−（２−メチレン−６，６−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−３−オン］、メチル−β−ナフチルケトン、サンダルマイソールコア［２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール］、ベンジルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アンブロキサン（３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン）、合成サンダル［メチル−３−（トリメチル−２，２，３−シクロペンテン−３−イル−１）−５−ペンタノール−２］、パールライド（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン）、テンタローム（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、ムスクケトン（２，６−ジニトロ−３，５−ジメチル−４−アセチル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）、ムスクチベテン（２，６−ジニトロ−３，４，５−トリメチル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）、イソイースーパー（２−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチルナフタレン）、フェニルアセトアルデヒド、リリアール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、ローズフェノン（トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート）、ネロリンヤラヤラ（β−ナフトールメチルエーテル）、アセチルセドレンクール（アセチルセドレン）、アニシルアセトン（ｐ−メトキシフェニルブタノン）、シンナミルシンナメート、ターピニルアセテート（ｐ−メンタ−１−エン−８−イルアセテート）、クマリン（１，２−ベンゾピロン）、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ（２−メチルウンデカナール）及びリラール［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド］からなる群より選ばれる少なくとも一種。
【００４６】
＜II群＞
炭素数１０〜１５のテルペン系アルコール及び炭素数７〜１５の芳香族アルコールの中から選ばれる少なくとも一種。
【００４７】
Ｉ群の香料の中でも特にオウランチオール、アルデヒドＣ−１４ピーチ、メチルヨノンＧ、サンダルマイソールコア、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アンブロキサン、パールライド、テンタローム、リリアール、アセチルセドレンクール、クマリン、リラール等が好ましい。
【００４８】
II群の香料として好ましくはゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ムゴール、１−メントール、リナロール、ボルネオール、パチュリアルコール、セドロール、フェニルエチルジメチルカルビノール、スチラリルアルコール、シンナミックアルコール、フェニルヘキサノール、ジメチルベンジルカルビノール等を例示することができる。
【００４９】
本発明の（ｊ）成分は、Ｉ群の香料／II群の香料を質量比で１／５〜５／１、好ましくは１／３〜３／１の割合で調合したものが好適である。
【００５０】
本発明では組成物に審美的に好ましい色を付与する目的で有機色素（以下（ｋ）成分という）を含有することが好ましい。色素としては、分子内にＳＯ₃基と、アミノ基又はアンモニウム基の両方を有する有機系の染料が保存安定性上好ましい。本発明の柔軟剤に用いられる染料としては次のものが好ましい。
【００５１】
＜青色染料＞
C.I.Direct Blue 1, C.I.Direct Blue 2, C.I.Direct Blue 6, C.I.Direct Blue 15, C.I.Direct Blue 41, C.I.Acid Blue 1, C.I.Acid Blue 7, C.I.Acid Blue 9, C.I.Acid Blue 15, C.I.Acid Blue 22, C.I.Acid Blue 29, C.I.Acid Blue 90, C.I.Acid Blue 104, C.I.Acid Blue 117, C.I.Acid Blue 138, C.I.Food Blue 1
＜緑色染料＞
C.I.Direct green 1, C.I.Direct green 6, C.I.Direct green 28, C.I.Acid green 3, C.I.Acid green 9, C.I.Acid green 16, C.I.Acid green 20, C.I.Food green 3
本発明では柔軟剤組成物に抗菌効果を付与する目的から抗菌剤（以下（ｌ）成分という）を含有することが好ましい。ここで本発明の抗菌剤は、木綿金巾＃２００３に該化合物１重量％を均一に付着させた布を用い、ＪＩＳ Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い、阻止帯が見られる化合物である。
【００５２】
このような化合物としては「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社、１９９０年４月１０日発行、５０１頁〜５６４頁に記載されているものを使用することができ、好ましいものとしてはトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン、ポリリジンから選ばれる１種以上であり、特にトリクロサンが臭いの抑制効果の点で好ましい。また、特開平１１−１８９９７５に記載されているトリクロサン類自体も良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニルエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが好ましい。
【００５３】
本発明では（ｌ）成分として下記一般式（１０）〜（１２）で表される化合物を用いることも衣料の消臭効果の点から好適である。
【００５４】
【化１０】

【００５５】
[式中、Ｒ²²は炭素数５〜１８、好ましくは８〜１４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
【００５６】
【化１１】

【００５７】
である。Ｒ²³は炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ³²)_x−である。ここでＲ³²はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｘは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。ｗは０又は１の数である。Ｒ²⁴及びＲ²⁵はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ²⁶は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｒ²⁷は炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。また、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹はこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）が炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＡ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。]
本発明の最も好ましい（ｌ）成分としては下記のものを挙げることができる。
【００５８】
【化１２】

【００５９】
[式中、Ｒ³³は炭素数８〜１８のヤシ油由来のアルキル組成を有するアルキル基を示す。]
【００６０】
【化１３】

【００６１】
[式中、Ｒ³⁴は分岐していてもよい炭素数６〜１０のアルキル基、ｙは１〜５の数を示す。]
【００６２】
【化１４】

【００６３】
［式中、Ｒ³⁵は炭素数１６のアルキル基を示す。］
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。（ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２５質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。また、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝９９／１〜５０／５０で、好ましくは９９／１〜６０／４０、特に好ましくは９５／５〜７０／３０である。さらに（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。また、風合いの点、及び油膜形成抑制効果の点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対する（ｃ）成分の質量比は、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝１／１００〜１／２で、好ましくは１／５０〜１／４、特に好ましくは１／３０〜１／５である。
【００６４】
本発明では風合いの点から、（ｄ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％含有しても良い。また、貯蔵安定性及び油膜形成抑制効果の点から、（ｅ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜７質量％、特に好ましくは１〜５質量％含有しても良い。さらに、柔軟効果及び風合いの点から、（ｆ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％含有しても良い。また（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対する（ｆ）成分の質量比、（ｆ）／[（ａ）＋（ｂ）]は、好ましくは１／１００〜１／５、より好ましくは１／５０〜１／１０、特に好ましくは１／３０〜１／１０である。
【００６５】
本発明では、貯蔵安定性及び組成物を好ましい粘度に調整するために、（ｇ）成分及び（ｈ）成分を含有することが好ましく、（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０〜０．５質量％、より好ましくは０．０１〜０．２質量％、特に好ましくは０．０１〜０．１質量％であり、（ｈ）成分の含有量は、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、特に好ましくは０．０１〜５質量％である。さらに（ｉ）成分を、貯蔵中の色や匂いの劣化を抑制する目的から好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００５〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％含有することが好ましい。
【００６６】
（ｊ）成分及び（ｋ）成分は、本発明の組成物を審美的及び官能的に優れた製品に完成させるために重要である。本発明では組成物の貯蔵安定性、及び貯蔵中の匂いの劣化を抑制するためや、衣料に好ましい匂いを付与するために、（ｊ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０２〜３質量％、特に好ましくは０．０５〜１質量％である。また、審美的に好ましい色を提供する目的から、（ｋ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５００ｐｐｍ、より好ましくは０．０５〜１００ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜５０ｐｐｍである。
【００６７】
本発明では組成物に抗菌効果を付与するために（ｌ）成分を含有することが好ましく、（ｌ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。
【００６８】
本発明の柔軟剤組成物は、上記成分を水で稀釈した水溶液の形態が好ましく、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９８質量％、好ましくは５０〜９５質量％配合される。
【００６９】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、より好ましくは１〜８、さらに好ましくは２〜５、特に好ましくは２．５〜４に調整することが好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸等の有機酸から選ばれる酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等から選ばれるアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましい。ｐＨ調整剤としては、特に塩酸、硫酸、クエン酸、グリコール酸から選ばれる酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００７０】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に、必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｈ）、（ｉ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分、必要に応じて（ｆ）成分、（ｇ）成分及び（ｉ）成分を添加して撹拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にそのほかの成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００７１】
【実施例】
例中の％は特記しない限り質量％である。
【００７２】
合成例１：（ｃ−１）の合成
ソルビトールと脂肪酸（カプリル酸５％、カプリン酸８％、ラウリン酸５０％、ミリスチン酸２０％、パルミチン酸１０％、ステアリン酸７％）の１／１．１（モル比）の混合物、及び該混合物に対して０．３％の水酸化ナトリウムを窒素ガスを吹き込みながら攪拌混合し、さらに亜リン酸０．１５％を添加して２３０℃まで昇温した。留出する水を除去しながら２３０〜２４０℃で６時間反応させた後、冷却し、エステル化合物（ｃ−１）を得た。得られた（ｃ−１）はソルビトール、１，４−ソルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビドの脂肪酸エステル混合物であり、モノエステルが３３％、ジエステルが３７％、トリエステル以上が２４％であった。また、未反応のソルビトールもしくは１，４−ソルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビドの合計は６％であった。
【００７３】
合成例２：（ｃ−２）の合成
ソルビトールの代わりにマルトースを用いた以外は合成例１と同様の方法でエステル化合物（ｃ−２）を得た。得られた（ｃ−２）はモノエステルが３０％、ジエステルが３５％、トリエステル以上が３０％であった。また、未反応のマルトースは５％であった。
【００７４】
実施例１〜６及び比較例１〜６
下記に示す各種成分を用いて、表２及び表３に示す組成の柔軟剤組成物を下記方法で調製した。得られた柔軟剤組成物について、下記方法で柔軟性及び風合い、並びに油膜の形成抑制効果を評価した。結果を表２及び表３に示す。
【００７５】
＜配合成分＞
（ａ−１）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ａ−２）：Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂組成アルカノイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ａ−３）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミン
（ａ−４）：Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイルオキシエチル）−Ｎ−メチルアミン
（ｂ−１）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−２）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド
（ｂ−３）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミン
（ｂ−４）：Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミン
（ｃ−１）：合成例１で製造した化合物
（ｃ−２）：合成例２で製造した化合物
（ｄ−１）：シリコーン化合物（信越化学工業（株）製Ｘ−６１−６８９）
（ｅ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均４０モル付加させたもの（ｆ−１）：ステアリン酸
（ｆ−２）：ラウリン酸
（ｇ−１）：塩化カルシウム
（ｇ−２）：塩化マグネシウム
（ｈ−１）：エタノール
（ｈ−２）：エチレングリコール
（ｉ−１）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（ｊ−１）：表１の調合香料１〜３
（ｋ−１）：C.I. Acid blue 15
（ｋ−２）：赤色１０６号
（ｌ−１）：Ｎ−アルキル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド（アルキル基；Ｃ₁₂／Ｃ₁₄＝６０／４０）
【００７６】
【表１】

【００７７】
＜調製方法＞
（ｄ）成分及び（ｅ）成分、（ｈ）成分及び（ｉ）成分を水に溶解／分散させ、６０℃まで昇温した。６０℃に達した時点でホモミキサーで攪拌しながら、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｆ）成分及び（ｇ）成分を添加し、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調整した後、室温に冷却し、残りの成分を添加した。なお、表２及び３に示すｐＨ範囲では、（ａ−３）、（ａ−４）、（ｂ−３）、（ｂ−４）はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物中に存在する。
【００７８】
＜柔軟性及び風合い評価法＞
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水後、柔軟剤組成物を７ｍＬ添加し５分間攪拌した。その後脱水し、自然乾燥させた。
【００７９】
上記柔軟処理した衣料の柔軟性と風合いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定した。
（１）柔軟性評価基準
非常に柔らかく仕上がった：０
柔らかく仕上がった：１
やや柔らかく仕上がった：２
柔らかに仕上がらない：３
（２）風合い評価基準
非常にふっくらした風合いである：０
ふっくらした風合いである：１
ややふっくらした風合いである：２
ふっくらしていない：３
＜油膜の形成抑制効果評価法＞
上記柔軟性及び風合い評価法と同様のバスタオルの柔軟処理において、柔軟剤組成物を７ｍＬ添加し５分間攪拌した後、すすぎ液を排水せずに１０分間静置し、水面の状態を目視で観察して、下記の基準で判定した。
○：油膜がほとんど認められない
△：水面の一部に油膜が認められる
×：水面のほとんどに油膜が認められる
【００８０】
【表２】

【００８１】
【表３】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a softener composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, a quaternary ammonium salt or a tertiary amine acid salt having a long-chain alkyl group has been used as a softening agent. Although these softeners have a good softening effect on various fibers in a small amount, it is known that the fibers have an oily finish, and a softener that improves the texture of clothing is desired. Also, towels and the like are desired to have a plump finish, but satisfactory softness cannot be obtained with conventional softeners. In addition, the soft base used for the softener is generally a water-insoluble compound, and when the softener is added at the time of rinsing in the washing process, the soft base has poor dispersibility, and the soft base in the supernatant of the rinse water The phenomenon of oil film formation is often observed. Since this phenomenon is not aesthetically pleasing, improvement is required.
[0003]
On the other hand, it is known to use fatty acid esters of sugars as softening agents. US Pat. No. 5,656,585 discloses a transparent softener composition containing a sucrose ester. US 5726144 discloses a softener composition containing a sorbitan ester. However, many of these improve storage stability and cannot provide a satisfactory plump feeling. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-195432 discloses a softener composition having an improved texture containing a polyhydric alcohol and an ester of a fatty acid. However, the composition disclosed in the publication does not yet have a satisfactory texture improving effect. Moreover, formation of the oil film of a rinse water supernatant cannot be suppressed.
[0004]
An object of the present invention is to provide a softening agent composition that can impart a texture of a soft-treated garment, in particular, a plump feeling to the garment, and that can suppress the formation of an oil film in the supernatant of rinse water.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention contains the following components (a), (b) and (c), and the mass ratio of the component (a) to the component (b) is (a) / (b) = 99/1 to 50/50. And the mass ratio of the component (c) to the total amount of the components (a) and (b) is (c) / [(a) + (b)] = 1/100 to 1/2 A composition is provided.
(A) At least one compound selected from the compounds represented by formula (1) or (2)
[0006]
[Chemical 3]

[0007]
[Wherein R ¹ , R ^Three , R ⁷ And R ⁹ Are each an alkyl or alkenyl group having 14 to 20 carbon atoms, R ² , R ^Four , R ⁸ And R ^Ten Are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R ^Five , R ⁶ And R ¹¹ Are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, X and Y are groups each selected from —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, Z ^- Is an anionic group. ]
(B) At least one compound selected from the compounds represented by formula (3) or (4)
[0008]
[Formula 4]

[0009]
[Wherein R ¹² And R ¹⁷ Are each an alkyl or alkenyl group having 14 to 20 carbon atoms, R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁸ And R ¹⁹ Are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R ¹⁵ , R ¹⁶ And R ²⁰ Are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and W is -NH. ₂ Or —OH, X and Z ^- Indicates the same meaning as described above. ]
(C) an ester compound of at least one sugar selected from the group consisting of monosaccharides and disaccharides and saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 24 carbon atoms
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[(A) component]
The component (a) of the present invention is at least one selected from the compounds represented by the above general formula (1) or (2). In the general formulas (1) and (2), R ¹ , R ^Three , R ⁷ And R ⁹ Are preferably an alkyl group or an alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms, particularly 16 to 18 carbon atoms. R ² , R ^Four , R ⁸ And R ^Ten Are preferably alkylene groups each having 2 or 3 carbon atoms. R ^Five , R ⁶ And R ¹¹ Each is preferably a methyl group. X is preferably -CONH-, and Y is preferably -COO-. Z ^- Is preferably a sulfate ion, a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, or an organic acid ion. preferable.
[0011]
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as the compound (1)) include compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-3). The compound represented by (1-3) is preferred.
[0012]
[Chemical formula 5]

[0013]
[Wherein R ¹ , R ^Three , R ^Five , R ⁶ , Z ^- Represents the same meaning as described above, and i and j are 2 or 3, respectively. ]
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) (hereinafter referred to as the compound (2)) include compounds represented by the following formulas (2-1) to (2-3). The compound represented by 3) is preferred.
[0014]
[Chemical 6]

[0015]
[Wherein R ⁷ , R ⁹ , R ¹¹ , I and j have the same meaning as described above. ]
In the component (a) of the present invention, the compound (1) and the compound (2) are preferably used in combination, and the mass ratio of the compound (1) to the compound (2) is (1) / (2) = 99/1. To 1/99, more preferably 99/1 to 70/30, and particularly preferably 99/5 to 75/25. Another preferable mass ratio is (1) / (2) = 30/70 to 1/99, more preferably 25/75 to 5/95.
[0016]
A preferred method for producing the component (a) is, for example, by the dehydration esterification reaction between the corresponding fatty acid and methyldiethanolamine. In the above formula (2-1), i = j = 2, R ¹¹ = Methyl group can be obtained, and the compound of formula (2-1) is further quaternized with a quaternizing agent such as methyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, etc. Can be obtained. Further, i = j = 3, R in formula (2-2) by an amidation reaction between the corresponding fatty acid and N, N-diaminopropyl-N-methylamine. ¹¹ = A compound having a methyl group can be obtained, and further, by quaternization, a compound of formula (1-2) can be obtained. Furthermore, in the formula (2-3), i = 3, j = 2, R by reaction of the corresponding fatty acid with N-hydroxyethyl-N-aminopropyl-N-methylamine. ¹¹ = A compound having a methyl group is obtained, and further a quaternization can give a compound of the formula (1-3).
[0017]
When the component (a) of the present invention is the compound (2), it may be a salt neutralized with an inorganic or organic acid. In addition, when used as a salt, an amino group neutralized with an acid agent before blending into the softener composition can be used. After blending the component (a) in the softener composition, the amino group May be neutralized with an acid agent. The acid for neutralization is preferably hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, glycolic acid, hydroxycarboxylic acid, a fatty acid having 1 to 12 carbon atoms or an alkyl sulfuric acid having 1 to 3 carbon atoms, particularly hydrochloric acid, sulfuric acid or glycolic acid. . These acid agents used for neutralization may be used alone or in combination.
[0018]
[Component (b)]
The component (b) of the present invention is at least one selected from the compounds represented by the above general formula (3) or (4). In the general formulas (3) and (4), R ¹² And R ¹⁷ Is preferably an alkyl or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms, particularly 16 to 18 carbon atoms. R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁸ And R ¹⁹ Is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. R ¹⁵ , R ¹⁶ And R ²⁰ Is preferably a methyl group. X and Z ^- Is preferably the same group as described above. W is preferably -OH.
[0019]
Specific examples of the compound represented by the general formula (3) (hereinafter referred to as the compound (3)) include compounds represented by the following formulas (3-1) to (3-3). The compound represented by (3-3) is preferred.
[0020]
[Chemical 7]

[0021]
[Wherein R ¹² , R ¹⁵ , R ¹⁶ , I, j and Z ^- Indicates the same meaning as described above. ]
Specific examples of the compound represented by the general formula (4) (hereinafter referred to as the compound (4)) include compounds represented by the following formulas (4-1) to (4-3). The compound represented by (4-3) is preferred.
[0022]
[Chemical 8]

[0023]
[Wherein R ¹⁷ , R ²⁰ , I and j have the same meaning as described above. ]
The component (b) of the present invention preferably uses the compound (3) and the compound (4) together, and the mass ratio of the compound (3) to the compound (4) is (3) / (4) = 99/1 1/99 is preferable, 99/1 to 70/30 is more preferable, and 99/5 to 75/25 is particularly preferable. Another preferable mass ratio is (3) / (4) = 30/70 to 1/99, more preferably 25/75 to 5/95.
[0024]
A preferred method for producing the component (b) is, for example, by the dehydration esterification reaction between the corresponding fatty acid and methyldiethanolamine, in the above formula (4-1), i = j = 2, R ²⁰ = Methyl group can be obtained, and the compound of formula (4-1) is further quaternized with a quaternizing agent such as methyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, etc. Can be obtained. In addition, i = j = 3, R in formula (4-2) by an amidation reaction between the corresponding fatty acid and N, N-diaminopropyl-N-methylamine. ²⁰ = A compound having a methyl group can be obtained, and further, by quaternization, a compound of the formula (3-2) can be obtained. Furthermore, in the formula (4-3), i = 3, j = 2, R by reaction of the corresponding fatty acid with N-hydroxyethyl-N-aminopropyl-N-methylamine. ²⁰ = Methyl group is obtained, and further quaternization makes it possible to obtain the compound of formula (3-3).
[0025]
When the component (b) of the present invention is the compound (4), a salt neutralized with an inorganic or organic acid may be used. In addition, when used as a salt, an amino group neutralized with an acid agent before blending into the softener composition can be used. After blending the component (b) in the softener composition, the amino group May be neutralized with an acid agent. The acid for neutralization is preferably hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, glycolic acid, hydroxycarboxylic acid, a fatty acid having 1 to 12 carbon atoms or an alkyl sulfuric acid having 1 to 3 carbon atoms, particularly hydrochloric acid, sulfuric acid or glycolic acid. . These acid agents used for neutralization may be used alone or in combination.
[0026]
[Component (c)]
The component (c) of the present invention comprises at least one sugar selected from the group consisting of monosaccharides and disaccharides, 8 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18, particularly preferably 8 to 16, and most preferably 12 to It is an ester compound with 16 saturated or unsaturated fatty acids.
[0027]
The monosaccharide may be either aldose or ketose, and examples thereof include triose having 3 to 6 carbon atoms, tetrose, pentose, and hexose. Specifically, aldose can include apiose, arabinose, galactose, glucose, sorbitol, lyxose, mannose, growth, allose, idose, talose, xylose and the like, and ketose can include fructose and the like. In the present invention, among these, aldopentose or aldohexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferred, and sorbitol and glucose are most preferred. In addition, sorbitan obtained by intramolecular dehydration of sorbitol is also a preferred saccharide of the present invention. Specifically, 1,4-sorbitan, 3,6-sorbitan, 1,5-sorbitan and 1,4,3,6-sorbide which are bimolecular dehydrates or a mixture thereof are suitable.
[0028]
Disaccharides include trehalose-type disaccharides that are dehydrated and condensed between hemiacetal hydroxyl groups such as trehalose and saccharose, and structures that are dehydrated and condensed between hemiacetal and hydroxyl groups such as maltose, cellobiose, and lactose. The maltose type disaccharide is preferable, preferably the maltose type disaccharide is preferable, and maltose is most preferable.
[0029]
(C) component used by this invention is a compound obtained by esterification reaction of the above-mentioned saccharides and a C8-24 saturated or unsaturated fatty acid, and bases, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, as an esterification catalyst And acidic catalysts such as phosphorous acid, phosphoric acid, sulfuric acid, and toluenesulfonic acid can be used. Also, sodium phosphite (or potassium), sodium dihydrogen phosphite (or potassium), disodium hydrogen phosphite (or potassium), sodium dihydrogen phosphate (or potassium), disodium hydrogen phosphate (or Potassium) can also be used. When a basic catalyst is used, the reaction temperature is 200 to 250 ° C., and when an acidic catalyst is used, the reaction temperature is 150 to 200 ° C. while dehydrating. Moreover, when using phosphites and / or phosphates, 200-250 degreeC is suitable for reaction temperature. The preferred reaction ratio of fatty acid and saccharide is 1/2 to 5/1, preferably 1/2 to 3/1, more preferably 1/2 to 2/1, particularly preferably fatty acid / saccharide (molar ratio). 1.5 / 1 to 1 / 1.5. Moreover, the obtained ester compound becomes a mixture of monoester, diester, triester, and tetraester or more. In the present invention, the monoester is 25 to 45% by mass, preferably 25 to 40% by mass, the diester is 25 to 45% by mass, preferably 25 to 40% by mass, and the triester or more is 10 to 50% by mass, preferably 20 to 20% by mass. A mixture of 50% by mass is preferable from the viewpoint of texture and the effect of suppressing oil film formation.
[0030]
In the present invention, saccharides remaining unreacted during the esterification reaction are contained, but the content of these unreacted saccharides is preferably 10% by mass or less based on component (c) from the viewpoint of storage stability. 8 mass% is still more preferable.
[0031]
In the present invention, a mixture of 1,4-sorbitan, 3,6-sorbitan, 1,5-sorbitan and 1,4,3,6-sorbide which is a bimolecular dehydrate and a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 16 carbon atoms In the esterified product, the monoester is 25 to 45% by mass, the diester is 25 to 40% by mass, the triester is 20 to 50% by mass, and the unreacted saccharide is 1 to 8% by mass relative to the component (c). Most preferred are compounds containing.
[0032]
[Other ingredients]
In the present invention, although it is optional, it is preferable to contain a silicone compound as the component (d) in order to improve the texture. Specific examples of the silicone compound include dimethylpolysiloxane oil, dimethylpolysiloxane oil having a hydroxyl group at a part or terminal of a side chain, or modified silicone oil in which an organic group is introduced into a hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane oil. Examples of the organic group introduced to obtain the modified silicone oil include amino group, amide group, polyether group, amide polyether group, epoxy group, carboxy group, alkyl group, cationic group, and poly (N-acylalkyleneimine). Examples include chains.
[0033]
The silicone compound can be used even if it is emulsified with an emulsifier. The emulsifier is preferably used in any combination of one or more of nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants.
[0034]
Further, a hydrophilic modifying group such as a polyether group may be introduced into the silicone oil without using an emulsifier and self-emulsified.
[0035]
The silicone compound as described above is available as the silicone compound itself or as an emulsified silicone preparation. For example, BY22-029 is available from Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. as a dimethylpolysiloxane emulsion, and Toray Dow Corning Silicone is one in which an amino group is introduced into a hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane oil. SM8704C is available from Co., Ltd., and X-61-689 is available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as an amino group and polyether group introduced into dimethylpolysiloxane oil.
[0036]
Although it is optional in the present invention, it contains a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene chain in the molecule (hereinafter referred to as component (e)) for the purpose of improving storage stability and the effect of suppressing oil film formation. preferable. Specifically, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or an alkenyl group having preferably 8 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms is preferable, and particularly represented by the general formula (5). Nonionic surfactants are preferred.
[0037]
R ^{twenty one} -U-[(R ^{twenty two} O) _m -H] _n (5)
[Wherein R ^{twenty one} Is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R ^{twenty two} Is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group, and (m + n) R ^{twenty two} May be the same or different. m represents a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, particularly preferably 10 to 60, and most preferably 20 to 50. U is -O-, -CON- or -N-, n is 1 when U is -O-, and n is 2 when U is -CON- or -N-. ].
[0038]
Specific examples of the compound represented by the general formula (5) include compounds represented by the following formulas (6) to (9).
[0039]
R ^{twenty one} -O- (C ₂ H _Four O) _p -H (6)
[Wherein R ^{twenty one} Indicates the above meaning. p is a number of 8 to 100, preferably 10 to 60. ]
R ^{twenty one} -O- (C ₂ H _Four O) _q -(C _Three H ₆ O) _r -H (7)
[Wherein R ^{twenty one} Indicates the above meaning. q and r are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) may be random or block adducts. ]
[0040]
[Chemical 9]

[0041]
[Wherein R ^{twenty one} Indicates the above meaning. s, t, u and v are each independently a number of 0 to 40, preferably 5 to 40, and s + t + u + v is a number of 5 to 60, preferably 5 to 40. EO and PO may be random or block adducts. ]
In the present invention, containing a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 36 carbon atoms, preferably 14 to 24 carbon atoms, more preferably 14 to 20 carbon atoms or a salt thereof (hereinafter referred to as component (f)) improves the softening effect and texture. It is preferable from the point. Specifically, it is lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, or a mixture thereof, and one or more selected from palmitic acid, stearic acid, and oleic acid are particularly preferable. Also preferred are fatty acids having an alkyl composition derived from palm oil or beef tallow. In the case of using a salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, and alkanolamine salt are preferable, and sodium salt and potassium salt are particularly preferable in view of storage stability.
[0042]
In the present invention, an inorganic salt (hereinafter referred to as the component (g)) and a solvent (hereinafter referred to as (h) ) Component)). As the component (g), sodium chloride, calcium chloride, and magnesium chloride are preferable from the viewpoint of storage stability, and calcium chloride is most preferable. (H) As a component, the compound chosen from ethanol, isopropanol, glycerol, ethylene glycol, and propylene glycol is suitable, and especially ethanol and / or isopropanol are suitable.
[0043]
In order to improve the color and odor after storage, the softening agent composition of the present invention preferably contains a generally known metal sequestering agent or antioxidant (hereinafter referred to as component (i)). As the sequestering agent, aminocarboxylic acids represented by ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, etc., inorganic phosphorus compounds represented by tripolyphosphate, pyrophosphate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate And organic phosphoric acids represented by polyphosphonic acid and phytic acid, and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2 (3) -butyl-4-oxyanisole as antioxidants Is preferred. These may be blended as acids or salts. In the present invention, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2 (3) -butyl-4-oxyanisole are most preferable from the viewpoint of storage stability.
[0044]
When the component (c) is used in the softener composition of the present invention, the odor may be deteriorated during storage. It is preferable to contain. As the fragrance, one or more fragrances selected from the following group I and a blended fragrance containing one or more fragrances selected from the following group II are suitable.
[0045]
<Group I>
Benzylisoeugenol, dimethylanthranilate (2-methyl-aminomethylbenzoate), uranium thiol (methyl-N-3,7-dimethyl-7-hydroxyoctylidene anthranilate), aldehyde C-14 peach (γ-un Decalactone), heional (α-methyl-3,4-methylenedioxy-hydrocinnamic aldehyde), cedryl acetate, methylionone-G [5- (2-methylene-6,6-dimethylcyclohexyl) -4-pentene -3-one], methyl-β-naphthyl ketone, sandalmysol core [2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol], Benzyl acetate, tricyclodecenyl propionate, tricyclodecenyl acetate Α-hexylcinnamic aldehyde, α-amylcinnamic aldehyde, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, ambroxan (3a, 6,6,9a-tetramethyldodecahydronaphtho [2,1-b] furan), Synthetic sandals [methyl-3- (trimethyl-2,2,3-cyclopenten-3-yl-1) -5-pentanol-2], pearlide (1,3,4,6,7,8-hexahydro- 4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-γ-2-benzopyran), tentalome (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalene), musk ketone ( 2,6-dinitro-3,5-dimethyl-4-acetyl-tert-butylbenzene), musctivetene (2,6-dinitro-3,4) 5-trimethyl-tert-butylbenzene), ISOEsuper (2-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethylnaphthalene), phenyl Acetaldehyde, lyial (p-tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), rosephenone (trichloromethylphenylcarbinyl acetate), neroline yarayara (β-naphthol methyl ether), acetyl cedren cool (acetyl cedrene), ani Silacetone (p-methoxyphenylbutanone), cinnamylcinnamate, terpinyl acetate (p-mentha-1-en-8-yl acetate), coumarin (1,2-benzopyrone), aldehyde C-12MNA (2- Methylundecanal) and lilar [4 (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3 least one selected from the group consisting of cyclohexene-1-carboxaldehyde.
[0046]
<Group II>
At least one selected from terpene alcohols having 10 to 15 carbon atoms and aromatic alcohols having 7 to 15 carbon atoms.
[0047]
Among the Group I fragrances, uranium thiol, aldehyde C-14 peach, methyl ionone G, sandal mysole core, hexyl cinnamic aldehyde, ambroxan, pearl ride, tentalome, lyial, acetyl cedren cool, coumarin, laral and the like are particularly preferable.
[0048]
Preferably geraniol, citronellol, dihydromyrsenol, terpineol, phenylethyl alcohol, benzyl alcohol, mugor, 1-menthol, linalool, borneol, patchouli alcohol, cedrol, phenylethyldimethylcarbinol, styryl alcohol, as a group II fragrance Examples of the alcohol include phenyl alcohol, phenylhexanol, and dimethylbenzyl carbinol.
[0049]
The component (j) of the present invention is preferably prepared by blending Group I fragrance / Group II fragrance in a mass ratio of 1/5 to 5/1, preferably 1/3 to 3/1.
[0050]
In this invention, it is preferable to contain an organic pigment | dye (henceforth (k) component) in order to provide an aesthetically preferable color to a composition. As a dye, SO in the molecule _Three An organic dye having both a group and an amino group or an ammonium group is preferred in terms of storage stability. The following are preferable as the dye used in the softener of the present invention.
[0051]
<Blue dye>
CIDirect Blue 1, CIDirect Blue 2, CIDirect Blue 6, CIDirect Blue 15, CIDirect Blue 41, CIAcid Blue 1, CIAcid Blue 7, CIAcid Blue 9, CIAcid Blue 15, CIAcid Blue 22, CIAcid Blue 29, CIAcid Blue 90, CIAcid Blue 104, CIAcid Blue 117, CIAcid Blue 138, CIFood Blue 1
<Green dye>
CIDirect green 1, CIDirect green 6, CIDirect green 28, CIAcid green 3, CIAcid green 9, CIAcid green 16, CIAcid green 20, CIFood green 3
In the present invention, an antibacterial agent (hereinafter referred to as component (l)) is preferably contained for the purpose of imparting an antibacterial effect to the softener composition. Here, the antibacterial agent of the present invention uses a cloth in which 1% by weight of the compound is uniformly attached to a cotton gold width # 2003, and performs an antibacterial test by the method of JIS L 1902 “Antibacterial test method for textile products”. It is a compound that has a blocking band.
[0052]
As such compounds, those described in “Cosmetics, Science of Pharmaceutical Preservatives and Bactericides”, Koichi Yoshimura, Hirofumi Takigawa, Fragrance Journal, published on April 10, 1990, pages 501 to 564 are used. Preferred are triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, trichlorocarbanilide, 2- (4-thiocyano) Methylthio) benzimidazole, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, chlorhexidine glucuronate, 8-oxyquinoline, and polylysine, and triclosan is particularly preferred from the viewpoint of odor suppression effect. Further, triclosans described in JP-A-11-189975 are also good, and specifically, dichlorohydroxydiphenyl ether and monochlorohydroxydiphenyl ether are preferable.
[0053]
In this invention, it is also suitable from the point of the deodorizing effect of clothing to use the compound represented by following General formula (10)-(12) as (l) component.
[0054]
[Chemical Formula 10]

[0055]
[Wherein R ^{twenty two} Is an alkyl or alkenyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, preferably an alkyl group. T is -COO-, OCO-, -CONH-, -NHCO- or
[0056]
Embedded image

[0057]
It is. R ^{twenty three} Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R ³² ) _x -. Where R ³² Is an ethylene group or a propylene group, preferably an ethylene group, and x is a number of 1 to 10, preferably 1 to 5. w is a number of 0 or 1. R ^{twenty four} And R ^{twenty five} Are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R ²⁶ Is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. R ²⁷ Is an alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group. R ²⁸ , R ²⁹ , R ³⁰ , R ³¹ Two or more (preferably two) of these are alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms, and the rest are alkyl groups or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. A ^- Is an anionic group, preferably a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. ]
As the most preferred component (l) of the present invention, the following may be mentioned.
[0058]
Embedded image

[0059]
[Wherein R ³³ Represents an alkyl group having an alkyl composition derived from coconut oil having 8 to 18 carbon atoms. ]
[0060]
Embedded image

[0061]
[Wherein R ³⁴ Represents an optionally branched alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and y represents a number of 1 to 5. ]
[0062]
Embedded image

[0063]
[Wherein R ³⁵ Represents an alkyl group having 16 carbon atoms. ]
[Softener composition]
The content of the component (a) in the softener composition of the present invention is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass. (B) Content of component becomes like this. Preferably it is 0.1-25 mass%, More preferably, it is 0.5-20 mass%, Most preferably, it is 0.5-10 mass%. The mass ratio of the component (a) to the component (b) is (a) / (b) = 99/1 to 50/50, preferably 99/1 to 60/40, particularly preferably 95/5. 70/30. Furthermore, content of (c) component becomes like this. Preferably it is 0.1-20 mass%, More preferably, it is 0.1-10 mass%, Most preferably, it is 0.5-5 mass%. In addition, from the viewpoint of texture and the effect of suppressing oil film formation, the mass ratio of the component (c) to the total amount of the components (a) and (b) is (c) / [(a) + (b)]. = 1/100 to 1/2, preferably 1/50 to 1/4, particularly preferably 1/30 to 1/5.
[0064]
In the present invention, the component (d) may be contained in an amount of preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 3% by mass from the viewpoint of texture. Further, from the viewpoint of storage stability and oil film formation inhibitory effect, the component (e) is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 7% by mass, particularly preferably 1 to 5% by mass. May be. Furthermore, from the viewpoint of the softening effect and the texture, the component (f) is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 3% by mass. good. The mass ratio of the component (f) to the total amount of the components (a) and (b), (f) / [(a) + (b)] is preferably 1/100 to 1/5, more preferably 1/50 to 1/10, particularly preferably 1/30 to 1/10.
[0065]
In the present invention, in order to adjust the storage stability and the composition to a preferred viscosity, it is preferable to contain the component (g) and the component (h), and the content of the component (g) is preferably in the composition. 0 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.2% by mass, particularly preferably 0.01 to 0.1% by mass, and the content of the component (h) is preferably 0 to 10%. % By mass, more preferably 0.01 to 8% by mass, particularly preferably 0.01 to 5% by mass. Furthermore, the component (i) is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.005 to 3% by mass, and particularly preferably 0.01 to 1% by mass for the purpose of suppressing deterioration of color and odor during storage. % Content is preferable.
[0066]
The component (j) and the component (k) are important for completing the composition of the present invention into an aesthetically and sensory product. In the present invention, the content of the component (j) is preferably 0.01 to 5 masses in order to suppress the storage stability of the composition and the deterioration of the odor during storage, or to impart a preferable odor to clothing. %, More preferably 0.02 to 3% by mass, particularly preferably 0.05 to 1% by mass. For the purpose of providing an aesthetically preferable color, the content of the component (k) is preferably 0.01 to 500 ppm, more preferably 0.05 to 100 ppm, and particularly preferably 0.1 to 50 ppm.
[0067]
In the present invention, the component (l) is preferably contained in order to impart an antibacterial effect to the composition, and the content of the component (l) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5 mass%, particularly preferably 0.5 to 3 mass%.
[0068]
The softener composition of the present invention is preferably in the form of an aqueous solution in which the above components are diluted with water, and the water used is preferably distilled water or ion-exchanged water. From the viewpoint of storage stability, water is mixed in the composition in an amount of 30 to 98% by mass, preferably 50 to 95% by mass.
[0069]
Furthermore, the composition of the present invention has a pH at 20 ° C. of 1 to 8.5, more preferably 1 to 8, still more preferably 2 to 5, particularly preferably 2.5 from the viewpoint of storage stability. It is preferable to adjust to ~ 4. pH adjusting agents include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, acids selected from organic acids such as citric acid and glycolic acid, sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonia and derivatives thereof, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc. These alkali agents selected from amines, sodium carbonate, potassium carbonate and the like are preferably used alone or in combination. As the pH adjuster, it is particularly preferable to use an acid selected from hydrochloric acid, sulfuric acid, citric acid, and glycolic acid, and an alkali agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
[0070]
As a manufacturing method of the softening agent composition of this invention, (d) component, (e) component, and (h), (i) component are dissolved in water as needed, and 40-70 degreeC, Preferably The temperature is raised to 45 ° C. to 65 ° C., and then (a) component, (b) component and (c) component, and (f) component, (g) component and (i) component are added and stirred as necessary. A method of mixing, adjusting to a predetermined pH with an acid agent, and adding other components after cooling is preferred from the viewpoint of storage stability.
[0071]
【Example】
Unless otherwise specified,% in the examples is% by mass.
[0072]
Synthesis Example 1: Synthesis of (c-1)
Mixture of 1 / 1.1 (molar ratio) of sorbitol and fatty acid (caprylic acid 5%, capric acid 8%, lauric acid 50%, myristic acid 20%, palmitic acid 10%, stearic acid 7%), and the mixture Then, 0.3% sodium hydroxide was stirred and mixed while blowing nitrogen gas, and 0.15% phosphorous acid was further added, and the temperature was raised to 230 ° C. The reaction was carried out at 230 to 240 ° C. for 6 hours while removing the distilled water, followed by cooling to obtain an ester compound (c-1). The obtained (c-1) is a fatty acid ester mixture of sorbitol, 1,4-sorbitan, 3,6-sorbitan, 1,5-sorbitan and 1,4,3,6-sorbide which is a bimolecular dehydrated product. The monoester was 33%, the diester was 37%, and the triester and higher were 24%. Moreover, the total of 1,4,3,6-sorbide which is unreacted sorbitol or 1,4-sorbitan, 3,6-sorbitan, 1,5-sorbitan and bimolecular dehydrated product was 6%.
[0073]
Synthesis Example 2: Synthesis of (c-2)
An ester compound (c-2) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that maltose was used instead of sorbitol. The obtained (c-2) was 30% monoester, 35% diester, and 30% triester or more. The unreacted maltose was 5%.
[0074]
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6
Using the various components shown below, softener compositions having the compositions shown in Tables 2 and 3 were prepared by the following method. About the obtained softening agent composition, the following method evaluated the softness | flexibility and texture, and the formation inhibitory effect of an oil film. The results are shown in Tables 2 and 3.
[0075]
<Blending ingredients>
(A-1): N-cured tallow composition alkanoylaminopropyl-N-cured tallow composition alkanoyloxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride
(A-2): N, N-bis (tallow composition alkanoyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride
(A-3): N-cured tallow composition alkanoylaminopropyl-N-cured tallow composition alkanoyloxyethyl-N-methylamine
(A-4): N, N-bis (stearoyloxyethyl) -N-methylamine
(B-1): N-cured tallow composition alkanoylaminopropyl-N-hydroxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride
(B-2): N-cured tallow composition alkanoyloxyethyl-N, N-dihydroxyethyl-N-methylammonium chloride
(B-3): N-cured tallow composition alkanoylaminopropyl-N-hydroxyethyl-N-methylamine
(B-4): N-stearoyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylamine
(C-1): Compound produced in Synthesis Example 1
(C-2): Compound produced in Synthesis Example 2
(D-1): Silicone compound (X-61-689 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(E-1): an average of 40 moles of EO added to a saturated alcohol having 12 carbon atoms (f-1): stearic acid
(F-2): Lauric acid
(G-1): Calcium chloride
(G-2): Magnesium chloride
(H-1): Ethanol
(H-2): Ethylene glycol
(I-1): 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol
(J-1): Blended fragrances 1 to 3 in Table 1
(K-1): CI Acid blue 15
(K-2): Red No. 106
(L-1): N-alkyl-N-benzyl-N, N-dimethylammonium chloride (alkyl group; C ₁₂ / C ₁₄ = 60/40)
[0076]
[Table 1]

[0077]
<Preparation method>
The components (d), (e), (h), and (i) were dissolved / dispersed in water, and the temperature was raised to 60 ° C. When the temperature reaches 60 ° C., the components (a), (b), (c), (f) and (g) are added while stirring with a homomixer, and 35% hydrochloric acid aqueous solution and 48% water are added. After adjusting to a predetermined pH with an aqueous sodium oxide solution, the mixture was cooled to room temperature and the remaining components were added. In the pH range shown in Tables 2 and 3, (a-3), (a-4), (b-3), and (b-4) are almost all present in the composition in the form of hydrochloride.
[0078]
<Flexibility and texture evaluation method>
Five bath towels (100% cotton) were washed with a washing machine using a commercially available weakly alkaline detergent (attack from Kao Corporation) (Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0667%, tap water (Use 30 L of water, water temperature 20 ° C., 10 minutes). Thereafter, the cleaning liquid was discharged, dehydrated for 3 minutes, poured 30 L of tap water, rinsed for 5 minutes, and dehydrated for 3 minutes after drainage. Then, after pouring 30 L of tap water again, 7 mL of the softener composition was added and stirred for 5 minutes. Thereafter, it was dehydrated and naturally dried.
[0079]
The softness and texture of the garment processed above were determined by 10 panelists (10 men in their 30s) according to the following criteria, and the average score was determined. An average score of 0 or more and less than 1 was judged as ◯, 1 or more and less than 1.5 as Δ, and 1.5 or more as x.
(1) Flexibility evaluation criteria
Very soft finish: 0
Soft finish: 1
Slightly finished: 2
Soft finish: 3
(2) Texture evaluation criteria
Very plump texture: 0
Fluffy texture: 1
Slightly fluffy texture: 2
Not plump: 3
<Evaluation Method for Oil Film Formation Inhibition Effect>
In the bath towel softening process similar to the above-described softness and texture evaluation method, after adding 7 mL of the softener composition and stirring for 5 minutes, the rinse solution is left to stand for 10 minutes without draining, and the state of the water surface is visually observed. Observed and judged according to the following criteria.
○: Almost no oil film is observed
Δ: Oil film is observed on part of the water surface
×: Oil film is observed on almost all of the water surface
[0080]
[Table 2]

[0081]
[Table 3]

Claims (3)

The following (a), (b) and (c) components and water are contained, and the mass ratio of the (a) component and the (b) component is (a) / (b) = 99/1 to 50/50, The mass ratio of the component (c) to the total amount of the components (a) and (b) is (c) / [(a) + (b)] = 1/100 to 1/2 , The softening agent composition used in the rinse process of washing | cleaning whose content of (c) component is 0.1-10 mass% .
(A) At least one compound selected from the compounds represented by formula (1) or (2)

[Wherein R ¹ , R ³ , R ⁷ and R ⁹ are each an alkyl group or an alkenyl group having 14 to 20 carbon atoms, and R ² , R ⁴ , R ⁸ and R ¹⁰ are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. , R ⁵ , R ⁶ and R ¹¹ are each an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X and Y are groups selected from —COO—, —OCO—, —CONH— and —NHCO—, respectively. ^- is an anion group. ]
(B) At least one compound selected from the compounds represented by formula (3) or (4)

[Wherein, R ¹² and R ¹⁷ are each an alkyl or alkenyl group having 14 to 20 carbon atoms, R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁸ and R ¹⁹ are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R ¹⁵ and R ¹⁶ And R ²⁰ are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, W is —NH ₂ or —OH, and X and Z ⁻ have the same meaning as described above. ]
(C) an ester compound of at least one sugar selected from the group consisting of monosaccharides and disaccharides and saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 24 carbon atoms   The softener composition according to claim 1, wherein the sugar of component (c) is at least one selected from sorbitol, sorbitan, glucose and maltose. The softener composition according to claim 1 or 2, wherein the ester compound of component (c) is a mixture containing 25 to 45% by mass of a monoester, 25 to 45% by mass of a diester, and 10 to 50% by mass of a triester or more.