JP3970441B2 - Color toner for developing electrostatic image, method for producing the same, electrostatic image developer and image forming method - Google Patents

Color toner for developing electrostatic image, method for producing the same, electrostatic image developer and image forming method Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法または静電記録法等により形成される静電荷像を現像する際に用いられる静電荷像現像用トナー、その製造方法、そのトナーを用いた静電荷像現像剤および画像形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
電子写真法等、静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光体上に、静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電荷像を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。電子写真法で使用される現像剤には、トナーとキャリアとからなる2成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる1成分現像剤とがあり、これらの現像剤におけるトナー粒子は、通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、ワックス等の離型剤と共に溶融混練し、冷却後、微粉砕し、さらに分級する混練粉砕法によって製造されている。この混練粉砕法により製造されたトナー粒子の表面には、必要に応じて流動性やクリーニング性を改善するために、無機の微粒子または有機の微粒子が添加される。
【0003】
通常の混練粉砕法で製造されるトナー粒子の場合、トナー形状は不定型であり、トナー粒子の表面組成は、均一ではない。使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件により、トナー粒子の形状及び表面組成は均一ではない。使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件により、トナー粒子の形状及び表面組成は微妙に変化するが、意図的なトナー粒子の形状、及びトナー粒子の表面組成の制御が困難である。また、特に粉砕性の高い材料を用いてトナー粒子が製造された場合、しばしば現像機内におけるせん断力による機械力等により、さらに微粉の発生を招いたり、トナー粒子の形状の変化を招いたりする。
これらの影響により、2成分現像剤においては、微粉化されたトナー粒子がキャリアに固着して現像剤の帯電劣化が加速されたり、1成分現像剤においては、トナー粒子の粒度分布の拡大によりトナー飛散が生じたり、トナー粒子の形状の変化による現像性の低下により画質の劣化が生じ易くなる。
【0004】
また、トナー粒子形状が不定型であると、流動性助剤を添加しても流動性が充分でなく、使用中にせん断力等の機械力により、流動性助剤の微粒子がトナー粒子の凹部に埋没し、経時的にトナーの流動性が低下したり、現像性、転写性、クリーニング性が悪化するという問題がある。また、このようなトナーをクリーニングにより回収し、再び現像機に戻して使用すると、更に画質の低下を生じ易い。これらの現象を防止するために、更に流動性助剤を増加することも考えられるが、この場合、感光体上への黒点の発生や流動性助剤の飛散が生じるという状態に陥るという問題がある。
【0005】
一方、ワックス等の離型剤を内添したトナーの場合、熱可塑性樹脂との組み合わせによりトナー粒子表面への離型剤の露出が生じることが多い。特に高分子量成分により弾性が付与されたやや粉砕されにくい樹脂と、ポリエチレンのような脆いワックスとを組み合わせたトナーの場合、トナー粒子表面にポリエチレンの露出が多く見られる。このようなトナーは、定着時の離型性や感光体からの未転写トナーのクリーニングには有利であるが、トナー粒子表層のポリエチレンが現像機内でのせん断力等によりトナー粒子表面から離脱し、現像ロールや感光体、キャリア等に容易に移行するので、これらの汚染が生じ易くなり、現像剤としての信頼性が低下するという問題がある。
【0006】
このような情勢のもと、近年、トナー粒子の形状及び表面組成を意図的に制御したトナーの製造手段として、特に湿式製法によるトナーの作製が盛んに行われている。例えば特開昭63−282749号公報および特開平6−250439号公報において提案されている方法は、乳化重合等により樹脂粒子分散液を調製し、水系媒体(溶媒)に着色剤を分散させた着色剤分散液を調製し、両者を混合して加熱によりトナー粒径に相当する凝集粒子を形成させ、加熱して融合させることによりトナーを製造する乳化重合凝集法が提案されている。
【0007】
これらの方法の場合、水系溶媒に着色剤を分散させた着色剤分散液を予め調製しておく必要があるが、着色剤分散液中の着色剤粒子の平均粒径を制御することが難しく、所望の特性を有するトナーを容易に製造することができない。着色剤分散液中の着色剤粒子の平均粒径を制御するには、着色剤粒子が、凝集し、沈降ないし沈殿することなく水系媒体(溶媒)に所望の粒径に分散されており、かつ樹脂粒子と共に凝集粒子を形成する際にも、着色剤粒子同士が凝集しないような着色剤分散液を調製することが必要であるが、このような着色剤分散液の調製は容易ではない。すなわち、着色剤分散液中の着色剤粒子の平均粒径が大きいと、着色剤粒子の沈降ないし沈殿、粗大粒子を核とした着色剤粒子同士の凝集、樹脂粒子と共に凝集粒子を形成する際における着色剤の遊離、トナー粒子表面への着色剤の露出による帯電性の悪化、粗大粒子によるトナーの光透過性の悪化等の様々な問題が生ずる。また、着色剤分散液中の着色剤粒子の平均粒径が小さいと、得られるトナーの着色性が十分でない等の問題が生ずる。
【0008】
一方、近年、高画質化への要求が高まり、特にカラー画像形成では、高精細な画像を実現するため、トナーの小径化かつ粒径均一化の傾向が顕著である。粒度分布が広いトナーを用いて画像形成を行うと、その粒度分布における微粉側のトナーにより、現像ロール、帯電ロール、帯電ブレード、感光体、キャリア等の汚染およびトナー飛散の問題が著しくなり、高画質と高信頼性とを同時に実現することが困難になる。また、このような粒度分布の広いトナーは、クリーニング機能やトナーリサイクル機能等を有するシステムにおいても信頼性に劣るという問題がある。高画質と高信頼性とを同時に実現するためには、トナーの粒度分布をシャープ化し、小径化かつ粒径均一化することが必要になる。
【0009】
また、高画質化への要求と共に印刷機による出力画像と同等の色相が望まれるケースも増加するようになっている。
赤色着色剤としては、ウォッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、キナクリドン系等の種々の顔料、アゾ系、キサンテン系等の各種染料等、着色剤は1種または複数種類を併せて使用されているが、鮮明なフルカラー画像形成のために、一般的には色相、彩度、明度、耐光性、OHP透過性、トナー中での分散性の観点から選択されている。
【0010】
そして、これまではキナクリドン系、キナクリドン系−カーミン系併用、キナクリドン系−キサンテン系併用、キナクリドン系−アゾ系併用等、種々の組合わせを用いてトナーが製造されている。
【0011】
混練粉砕トナーに関しては、例えば、特開平10−97102号公報には、印刷インクと同等の色調を有し、OHP透過性、彩度、明度に優れたマゼンタトナーが提案されている。
しかしながら、乳化重合凝集法のように、トナーの粒度分布をシャープ化し、小径化かつ粒径均一化、形状制御性を達成しつつ、これらの着色剤を十分取り込むためには、着色剤の選択および着色剤分散液中の着色剤粒子の粒度分布の制御が重要になってくる。前記公報におけるマゼンタ用着色剤の場合には、着色剤分散液の分散粒径が大きすぎると、作製過程での着色剤粒子の遊離、または離型剤粒子を含む場合には、着色剤粒子との相互作用により離型剤粒子が遊離し、トナー中への内包性を阻害して良好な着色性、定着性が得られない。ひいては、トナー粒度のシフトや、粒度分布の悪化等により、小粒径かつシャープな粒度分布が得られない等の問題がある。
また、着色剤分散液の分散粒径が小さすぎると、微粉側の着色剤粒子が形状制御の妨げとなる場合があり、良好な流動特性、現像性、転写性が損なわれ、高画質が得られなくなるという問題がある。
【0012】
さらに、特開昭63−282749号公報および特開平6−250439号公報に記載の方法では、確かにトナー粒子が良好に作製できる場合があるものの、前記着色剤を用いた場合はトナー化が困難な場合が多い。特に水溶性成分を含むような場合、トナー中への着色剤粒子の取り込みが悪く、所望の着色性、定着性が得られない。
【0013】
近年におけるデジタルフルカラー複写機やプリンターにおいては、色画像原稿をB(ブルー)、R(レッド)、G(グリーン)の各フイルターで色分解した後、オリジナルの原稿に対応した20〜70μmのドット径からなる潜像を、Y(イエロー)、M(マゼンタ)、C(シアン)、BK(ブラック)の各現像剤を用い、減色混合作用を利用して現像している。このような複写機等においては、従来の白黒機に比べ、多量の現像剤を転写させる必要があり、更に小径のドット径に対応する必要があること等の理由から、均一帯電性、持続性、トナー強度、粒度分布のシャープネスが益々重要になりつつある。高画質の追求から、さらに色再現域の広い、高繊細再現性も重要である。また、これらの複写機等の高速化や省エネルギー性等に鑑みると、低温定着性の改善も必要となってくる。これらの点からも粒度分布がシャープで小粒径のトナーが望まれている。しかしながら、前記要求を満足する静電荷像現像用トナーは現状では存在していなかった。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のトナーにおける上記問題点を解消し、以下の特徴を有する静電荷像現像用カラートナー及びその製造方法ならびにこの静電荷像現像用カラートナーを用いる静電荷像現像剤および画像形成方法を提供することを目的とする。すなわち、本発明の目的は、色特性が、40<L<60、70<a*<80、−10<b*<5の範囲にある定着画像を形成することが可能な静電荷像現像用カラートナーを提供することにある。本発明の他の目的は、
1.帯電性、現像性、転写性、定着性、クリーニング性等の諸特性、特に光透過性、着色性に優れ、高画質と高信頼性とを満足する静電荷像現像用トナー及びその静電荷像現像用カラートナーを用いた静電荷像現像剤を提供すること、
2.転写効率が高く、トナー消費量が少なく、しかも寿命の長い二成分系の静電荷像現像剤に好適な静電荷像現像用カラートナーを提供すること、
3.着色剤や離型剤等の遊離を招くことなく、前記諸特性に優れた静電荷像現像用トナーを容易にかつ簡便に製造し得る静電荷像現像用カラートナーの製造方法を提供すること、
4.紙上およびOHP上で高彩度のフルカラー画像を容易にかつ簡便に形成することのできる画像形成方法を提供すること、および
5.クリーナーから回収されたトナーを再使用する、いわゆるトナーリサイクルシステムにおいても適性が高く、光透過性、着色性に優れた高画質の定着画像を得ることができる画像形成方法を提供すること、
にある。
【0015】
【課題を解決するための手段】
本発明の静電荷像現像用カラートナーは、少なくとも樹脂粒子を含む粒子が分散された分散液中の粒子を凝集する工程、及び凝集粒子を加熱して融合させる工程により形成された着色剤としてピグメントバイオレット19およびピグメントレッド122を含むトナー粒子よりなるものであって、トナー粒子の平均体積粒度分布が1.25以下であり、トナー形状係数が100ないし135であり、体積平均粒径が2〜9μmであることを特徴とし、定着画像中の上記着色剤の量が0.02ないし0.05mg/cmの範囲の場合に、画像の色特性が以下の条件を満足する定着画像を形成するものである。
40<L<60、70<a*<80、−10<b*<5
【0016】
上記トナー粒子は、着色剤としてピグメントバイオレット19およびピグメントレッド122の2種を含有する。
また、上記トナー粒子は、低軟化点物質を5〜30%含有するのが好ましい。さらに上記トナー粒子は、その帯電量が−10〜−40μc/gであるのが好ましい。
【0017】
本発明の上記静電荷像現像用カラートナーは、少なくとも樹脂粒子を含む粒子が分散された分散液中の粒子を凝集する凝集工程と、前記凝集粒子を加熱し融合する工程とを含む製造方法によって製造することができる。
本発明における静電荷像現像用カラートナーの製造方法において、分散液中の樹脂粒子の平均粒子径は1μm以下であることが好ましい。また、分散液中の着色剤粒子の平均粒径が0.05〜0.5μmであり、0.03μm以下の粒子が5個数%以下であり、かつ0.5μm以上の粒子が10個数%未満であるのが好ましい。
また、凝集工程において、金属塩化合物または金属塩重合体を添加して凝集粒子を形成させることができる。また、凝集粒子を分散させた凝集粒子分散液中に、複数回にわたり微粒子を添加して凝集粒子に付着させるのが好ましい。その場合、凝集粒子または凝集粒子に付着させる微粒子の少なくともいずれかが着色剤を含有するのが好ましい。
【0018】
本発明の静電荷像現像剤は、電子写真用キャリアと静電荷像現像用トナーとからなるものであって、静電荷像現像用トナーが上記のカラートナーであることを特徴とする。その場合、電子写真用キャリアが樹脂被覆層を有するものであることが好ましい。
【0019】
本発明の画像形成方法は、潜像坦持体上に形成された潜像を現像剤により現像し、転写体上に転写し、定着するものであって、現像剤として、少なくとも樹脂粒子を含む粒子が分散された分散液中の粒子を凝集する工程、及び凝集粒子を加熱して融合させる工程により形された、平均体積粒度分布が1.25以下であり、トナー形状係数が100ないし135であり、体積平均粒径が2〜9μmの、着色剤としてピグメントバイオレット19およびピグメントレッド122含有トナー粒子よりなる静電荷像現像用カラートナーを用い、転写体上に形成される定着画像中の上記着色剤の量が0.02ないし0.05mg/cmの範囲であって、画像の色特性が以下の条件を満足する定着画像を形成することを特徴とする。
40<L<60、70<a*<80、−10<b*<
【0020】
本発明の上記画像形成方法の具体的な方法は、潜像坦持体に潜像を形成する工程、現像剤坦持体上の静電荷像現像層を用いて静電潜像坦持体の静電潜像を現像する工程、潜像坦持体上のトナー画像を転写体上に転写する工程、潜像坦持体上の残留トナーを除去するクリーニング工程を有するものであり、そしてその場合、クリーニング工程で回収した静電荷像現像用カラートナーを現像剤層に移す工程を有するのが好ましい。
【0021】
【発明の実施の形態】
本発明の静電荷像現像用カラートナーは、平均体積粒度分布が1.25以下であり、トナー形状係数が100ないし135であり、体積平均粒径が2〜9μmの、着色剤としてピグメントバイオレット19およびピグメントレッド122を含むトナー粒子よりなるものであって、少なくとも樹脂粒子を含む粒子が分散された分散液中の粒子を凝集する工程、及び凝集粒子を加熱して融合させる工程により製造される。本発明の静電荷像現像用カラートナーの製造方法においては、少なくとも樹脂粒子を分散させた分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程(凝集工程)と、前記凝集粒子分散液を加熱して、凝集粒子を融合する工程(融合工程)を含むが、凝集工程と融合工程との間に、凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させた微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程(付着工程)を設けてもよい。すなわち、本発明の静電荷像現像用カラートナーは、少なくとも樹脂粒子を分散させた分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する第1の工程(凝集工程)と、前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させた微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に微粒子を付着させて付着粒子を形成する第2の工程(付着工程)と、この付着粒子を加熱して融合する第3の工程(融合工程)を含む方法によって製造してもよい。
【0022】
その場合、第2の工程は、複数回行われるのが望ましい。この第2の工程においては、第1の工程において調製された凝集粒子分散液中に、前記微粒子分散液を添加混合して、前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成するが、添加される微粒子は、凝集粒子に凝集粒子から見て新たに追加される粒子に該当するので、本明細書では「追加粒子」と記す場合がある。
【0023】
本発明において、第2の工程における付着粒子としては、離型剤微粒子、樹脂微粒子、着色剤微粒子等があげられるが、好ましい第2の工程の具体例としては次の場合をあげることができる。すなわち、(1)第2の工程が、凝集粒子分散液中に、離型剤微粒子を分散させた離型剤微粒子分散液を添加混合して、凝集粒子に離型剤微粒子を付着させて付着粒子を形成した後、樹脂含有微粒子を分散させた樹脂含有微粒子分散液を添加混合して、前記付着粒子に樹脂含有微粒子をさらに付着させて付着粒子を形成する工程である場合、(2)第2の工程が、樹脂微粒子の凝集粒子分散液中に、着色剤微粒子を分散させた着色剤微粒子分散液を添加混合して、凝集粒子に着色剤微粒子を付着させて付着粒子を形成した後、樹脂含有微粒子を分散させた樹脂含有微粒子分散液を添加混合し、前記付着粒子に樹脂含有微粒子をさらに付着させて付着粒子を形成する工程である場合、および、(3)第2の工程が、凝集粒子分散液中に、樹脂含有微粒子を分散させた樹脂含有微粒子を添加混合し、凝集粒子に樹脂含有微粒子を付着させて付着粒子を形成した後、無機微粒子を分散させた無機微粒子分散液を添加混合し、前記付着粒子に無機微粒子をさらに付着させて付着粒子を形成する工程である場合が、好ましいものとして例示される。
【0024】
前記微粒子分散液を添加混合する方法としては、特に制限はなく、例えば徐々に連続的に行ってもよいし、複数回に分割して段階的に行ってもよい。このようにして、前記微粒子(追加粒子)を添加混合することにより、微小な粒子の発生を抑制し、得られる静電荷像現像用トナーの粒度分布をシャープにすることができる。なお、複数回に分割して段階的に添加混合を行うと、前記凝集粒子の表面に段階的に前記微粒子による層が積層され、静電荷像現像用トナーの粒子の内部から外部にかけて構造変化や組成勾配をもたせることができ、粒子の表面硬度を向上させることができ、しかも、第3の工程における融合時において、粒度分布を維持し、その変動を抑制することができると共に、融合時の安定性を高めるための界面活性剤や塩基または酸等の安定剤の添加を不要にしたり、それらの添加量を最少限度に抑制することができ、コストの削減や品質の改善可能となる点で有利である。
【0025】
本発明において、凝集工程に用いる樹脂粒子および追加粒子として用いる樹脂微粒子としては、結着樹脂となる熱可塑性の重合体より形成されたものであり、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン、ブタジエン等のポリオレフィン類等の単量体の単独重合体またはこれらを2種以上組み合せて得られる共重合体またはこれらの混合物、さらにはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、あるいはこれらと前記ビニル系樹脂との混合物、これら重合体の共存下でビニル系単量体を重合する際に得られるグラフト重合体等をあげることができる。これらの樹脂は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
【0026】
これらの樹脂の中でもビニル系樹脂が特に好ましい。ビニル系樹脂の場合、イオン性界面活性剤等を用いて乳化重合やシード重合により樹脂粒子分散液を容易に作製することができる点で有利である。
【0027】
前記樹脂粒子の分散液の調製方法について特に制限はなく、目的に応じて適宜選択した方法を採用することができるが、例えば以下のようにして調製することができる。
【0028】
前記樹脂粒子における樹脂が、前記ビニル基を有するエステル類、前記ビニルニトリル類、前記ビニルエーテル類、前記ビニルケトン類等のビニル系単量体の単独重合体又は共重合体(ビニル系樹脂)である場合には、前記ビニル系単量体をイオン性界面活性剤中で乳化重合やシード重合等することにより、ビニル系単量体の単独重合体又は共重合体(ビニル系樹脂)製の樹脂粒子をイオン性界面活性剤に分散させてなる分散液を調製することができる。
【0029】
前記樹脂粒子における樹脂が、前記ビニル系単量体の単独重合体又は共重合体以外の樹脂である場合には、該樹脂が、水への溶解度が比較的低い油性溶剤に溶解するのであれば、該樹脂を該油性溶剤に溶解し、この溶解物を、前記イオン性界面活性剤や高分子電解質と共に水中に添加し、ホモジナイザー等の分散機を用いて微粒子分散させた後、加熱ないし減圧することにより前記油性溶剤を蒸散させることにより調製することができる。
【0030】
なお、前記樹脂粒子分散液に分散された樹脂粒子が、樹脂粒子以外の成分を含む複合粒子である場合、これらの複合粒子を分散させた分散液は、例えば、以下のようにして調製することができる。例えば、該複合粒子の各成分を、溶剤中に溶解分散した後、前述のように適当な分散剤と共に水中に分散し、加熱ないし減圧することにより溶剤を除去して得る方法や、乳化重合やシード重合により作成されたラテックス表面に機械的剪断又は電気的吸着を行い、固定化する方法により調製することができる。
【0031】
前記樹脂粒子の平均粒径は1μm以下であることが望ましく、より望ましくは0.01〜1μmである。樹脂粒子の平均粒径が1μmを越えると、最終的に得られる静電荷像現像用トナーの粒度分布が広くなったり、遊離粒子の発生が生じ、性能や信頼性の低下につながる。一方、樹脂粒子の平均粒径が前記範囲内にあると、前記欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中での分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点が有利である。なお、樹脂粒子の平均粒径は、例えば、マイクロトラック等を用いて測定することができる。
【0032】
なお、ビニル系単量体の場合は、イオン性界面活性剤等を用いて乳化重合やシード重合を実施して樹脂粒子分散液を作製することができ、その他の樹脂の場合は、油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、樹脂をそれらの溶剤に溶解し、イオン性の界面活性剤または高分子電解質とともにホモジナイザー等の分散機により水中に微粒子分散し、その後加熱または減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂分散液を作製することができる。
【0033】
本発明においては、着色剤として、ピグメントバイオレット19およびピグメントレッド122の2種が使用される。着色剤分散液は、例えば、該着色剤を前記界面活性剤等の水系媒体に分散させることにより調製することができる。
【0034】
本発明において、着色剤粒子分散液における着色剤粒子の平均粒径は0.5μm以下であることが望ましく、より望ましくは0.05〜0.5μmである。着色剤粒子の平均粒径が0.5μmを越えると、最終的に得られる静電荷像現像用トナーの粒度分布が広くなったり、遊離粒子の発生が生じ、性能や信頼性の低下につながる。着色剤粒子の平均粒径が0.05μmより小さいと、トナー中での着色性が低下するだけでなく、乳化凝集法の特徴の一つである形状制御性が損なわれ、真球に近い形状のトナーが得られなくなる。また、0.5μm以上の粒子個数%は10%未満が好ましく、実質的には0%が好ましい。このような粗大粒子の存在は、凝集工程の安定性を損なわせ、粗大着色粒子の遊離のみならず、粒度分布を広げることになる。また、0.03μm以下の粒子個数%は5個数%以下が好ましい。このような微小粒子の存在は、融合工程での形状制御性を損なわせ、形状係数SF1が135以下のいわゆる滑らかなものが得られなくなる。これに対して、着色剤粒子の平均粒径、粗大粒子、微小粒子が前記範囲内にあると、前記欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中での分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点が有利である。なお、着色剤粒子の平均粒径は、例えば、マイクロトラック等を用いて測定することができる。本発明において、着色剤の添加量は、前記トナー粒子に対して1〜20重量%の範囲に設定するのが好ましい。
【0035】
また、前記離型剤その他の内添加剤等の他の成分(粒子)を分散させてなる分散液は、例えば、その他の成分(粒子)が離型剤である場合には、イオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基等の高分子電解質と共に水中に分散させる。これを、該離型剤の融点以上に加熱しながら、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて強い剪断をかけて該離型剤を微粒子化させることにより調製することができる。また、該その他の成分(粒子)が、無機粒体等である場合には、該無機粒体等を前記界面活性剤等の水系媒体に分散させることにより調製することができる。
【0036】
前記その他の成分(粒子)の平均粒径としては、通常大くとも1μm(すなわち、1μm以下)であり、0.01〜1μmであるのが好ましい。前記平均粒径が1μmを越えると、最終的に得られる静電荷像現像用トナーの粒径分布が広くなったり、遊離粒子の発生が生じ、性能や信頼性の低下を招き易い。一方、前記平均粒径が前記範囲内にあると前記欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点で有利である。なお、前記平均粒径は、例えばマイクロトラックなどを用いて測定することができる。
【0037】
前記樹脂粒子分散液、前記着色剤分散液及び前記その他の成分(粒子)を分散させた分散液における分散媒としては、例えば水系媒体等があげられる。水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等があげられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0038】
前記種々の分散液を作製する手段としては、特に制限はないが、例えば、回転剪断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどのそれ自体公知の分散装置が挙げられる。
【0039】
本発明において、前記水系媒体には、凝集剤として界面活性剤を添加混合しておくのが好ましい。界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が好適にあげられる。これらの中でもイオン性界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤がより好ましい。
前記非イオン系界面活性剤は、前記アニオン界面活性剤またはカチオン界面活性剤と併用されるのが好ましい。前記界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0040】
前記アニオン界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナトリウム等の脂肪酸セッケン類;オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫酸エステル類;ラウリルスルホネート、ドデシルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネート等のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート等のスルホン酸塩類;ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート等のリン酸エステル類;ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル2ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル2ナトリウム等のスルホコハク酸塩類等があげられる。
【0041】
前記カチオン界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類;ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパークロレート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩類等があげられる。
【0042】
前記非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類;ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類;ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等のアルキルアミン類;ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類;ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類;ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタンエステルエーテル類等があげられる。
【0043】
本発明において、少なくとも樹脂粒子を含む粒子が分散された分散液は、前記樹脂粒子分散液またはそれに前記着色剤分散液またはその他の成分よりなる分散液を添加し混合することによって調製され、室温〜樹脂のガラス転移温度の範囲おいて加熱することにより樹脂粒子またはそれと着色剤または他の成分よりなる粒子を凝集させ、凝集体粒子を形成する。凝集体微粒子の平均粒径は、2〜9μmの範囲にあることが好ましい。
【0044】
樹脂粒子分散液と着色剤分散液とを混合した場合における樹脂粒子の含有量は、40重量%以下であればよく、2〜20重量%程度であるのが好ましい。また、前記着色剤の含有量は、50重量%以下であればよく、2〜40重量%程度であるのが好ましい。さらに、前記その他の成分(粒子)の含有量は、本発明の目的を阻害しない程度であればよく、一般的には極く少量であり、具体的には0.01〜5重量%程度であり、0.5〜2重量%程度が好ましい。
【0045】
上記のようにして形成された凝集粒子に、前記第2の工程によって微粒子を付加する場合には、凝集粒子を母粒子とし、その母粒子の表面に前記微粒子(追加粒子)による被覆層が形成された構造を有するものとなる。この微粒子(追加粒子)の層は、1層であってもよいし、2層以上であってもよく、一般にその層数は、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法における前記付着工程を行った回数と同一になる。
【0046】
次いで、上記のようにして得られた凝集体粒子を含む混合液を、樹脂の軟化点以上の温度、一般には70〜120℃に加熱処理して凝集体粒子を融合させ、トナー粒子含有液(トナ粒子分散液)を得る。
【0047】
次いで、得られたトナー粒子含有液は、遠心分離または吸引濾過により処理して、トナー粒子を分離し、イオン交換水によって1〜3回洗浄する。その後、トナー粒子を濾別し、イオン交換水によって1〜3回洗浄し、乾燥することによって、本発明の静電荷像現像用カラートナーを得ることができる。
【0048】
上記のようにして得られた本発明の静電荷像現像用カラートナーは、その体積平均粒度分布(GSDv)が1.25以下であることが必要である。1.25を越えると画像の鮮鋭性、解像性が低下する。なお、GSDvは、体積粒度分布における16累積体積%に対する84累積体積%の比率の平方根を意味する。
【0049】
また、本発明の静電荷像現像用カラートナーは、その画像解析によるトナー形状係数の平均値SF1[(最大長の二乗×π/投影面積)×100/4]が、100〜135であることが必要である。形状係数が135を越えると、トナー流動性の悪化、初期からの転写性に影響を及ぼす。なお、前記トナー形状係数は、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス上に散布したトナーの光学顕微鏡をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個以上のトナー粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【0050】
さらに、本発明の静電荷像現像用カラートナーは、その体積平均粒径が2〜9μmの範囲にあることが必要であり、好ましくは3〜8μmの範囲である。体積平均粒径が2μm未満であると、帯電性が不十分になり易く、現像性が低下する場合があり、9μmを越えると、画像の解像性が低下する場合がある。
【0051】
また、本発明の静電荷像現像用カラートナーは、その帯電量が10〜40μC/gの範囲にあるのが好ましく、15〜35μC/gの範囲がより好ましい。前記帯電量が、10μC/g未満であると、背景部汚れが発生し易くなり、40μC/gを越えると、画像濃度の低下が発生し易くなる。この静電荷像現像用トナーの夏場における帯電量と冬場における帯電量との比率としては、0.5〜1.5の範囲が好ましく、0.7〜1.3の範囲がより好ましい。前記比率が、前記好ましい範囲外であると、トナーの環境依存性が強く、帯電性の安定性に欠け、実用上好ましくないことがある。
【0052】
さらにまた、本発明の静電荷像現像用カラートナーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で表される分子量分布が、2〜30の範囲にあるのが好ましく、3〜20の範囲がより好ましい。前記比(Mw/Mn)で表される分子量分布が、30を越えると、光透過性、着色性が十分でなく、特にフィルム上に静電荷像現像用トナーを現像または定着させた場合において、光透過により映し出される画像が、不鮮明で暗い画像になるか、不透過で発色しない投影画像となり、2未満であると、高温定着時におけるトナーの粘度低下が顕著になり、オフセット現象が発生し易くなる。一方、前記比(Mw/Mn)で表される分子量分布が、前記数値範囲内にあると、光透過性、着色性が十分である上、高温定着時における静電荷像現像用トナーの粘度低下を防止し、オフセット現象の発生を効果的に抑制することができる。
【0053】
本発明の静電荷像現像用トナーは、帯電性、現像性、転写性、定着性、クリーニング性等の諸特性、特に画像における光透過性、着色性に優れている。また、環境条件に影響を受けず前記諸性能を安定に発揮・維持するので、信頼性が高い。また、本発明の静電荷像現像用トナーは、前記した方法により製造されるので、混練粉砕法等により製造される場合と異なり、その平均粒径が小さく、しかもその粒度分布がシャープである。
【0054】
なお、上記のようにして最終的に加熱して得られた静電荷像現像用トナーには、流動性助剤、クリーニング助剤、研磨剤等として、無機粒体および有機粒体を添加することができる。無機粒体としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、酸化セリウム等の通常トナー表面の外添剤として使用される総ての粒子があげられ、有機粒体としては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の通常トナー表面の外添剤として使用される総ての粒子が挙げられる。さらに、滑剤を添加することもできる。滑剤として、例えば、エチレンビスステアリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩があげられる。
【0055】
本発明の静電荷像現像剤は、前記の静電荷像現像用カラートナーを含有する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成をとることができる。例えば、本発明の静電荷像現像用カラートナーを、単独で用いて、一成分系の静電荷像現像剤として調製してもよいし、また、キャリアと組み合わせて二成分系の静電荷像現像剤として調製してもよい。
【0056】
キャリアとしては、特に制限はなく、それ自体公知のキャリアを用いることができ、例えば、特開昭62−39879号公報、特開昭56−11461号公報等に記載された樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアを使用することができる。静電荷像現像剤における、前記本発明の静電荷像現像用トナーと、キャリアとの混合比は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0057】
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程、トナー画像形成工程、転写工程、及びクリーニング工程を含む。これら各工程は、それ自体一般的な工程であり、例えば、特開昭56−40868号公報、特開昭49−91231号公報等に記載されている。なお、本発明の画像形成方法は、それ自体公知のコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。本発明の画像形成方法においては、現像剤として、上記の方法で作製された、平均体積粒度分布が1.25以下であり、トナー形状係数が100ないし135であり、体積平均粒径が2〜9μmの着色剤を含むトナー粒子よりなる静電荷像現像用カラートナーを用い、転写体上に形成される定着画像中の着色剤の量が0.02ないし0.05mg/cm2 の範囲であって、画像の色特性が以下の条件を満足する定着画像を形成する。
40<L<60、70<a*<80、−10<b*<5
色特性が、上記の範囲に入るカラー画像は、従来得ることができなかったが、本発明の上記カラートナーを用いる本発明の画像形成方法によって、上記範囲の色特性を有する定着画像を得ることが可能になる。
【0058】
静電潜像形成工程は、静電潜像担体上に静電潜像を形成する工程である。トナー画像形成工程は、現像剤担体上の現像剤層により静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。現像剤層としては、本発明の静電荷像現像用カラートナーを含んでいれば特に制限はない。転写工程は、トナー画像を転写体上に転写する工程である。クリーニング工程は、静電潜像担持体上に残留する静電荷像現像剤を除去する工程である。
【0059】
本発明の画像形成方法においては、さらにリサイクル工程をも含む態様が好ましい。リサイクル工程は、クリーニング工程において回収した静電荷像現像用トナーを現像剤層に移す工程である。
このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムにも適用することができる。
【0060】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、これによって何ら本発明が限定されるものではない。
<樹脂粒子分散液(1)の作製>
スチレン 360g
n−ブチルアクリレート 40g
アクリル酸 6g
ドデカンチオール 24g
四臭化炭素 4g
上記の成分を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤(三洋化成社製:ノニポール400)8g及びアニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)12gをイオン交換水550gに溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化させて10分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4gを溶解したイオン交換水50gを投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。その後、反応液を室温まで冷却し、ガラス転移点60.5℃、重量平均分子量が19000である樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液(1)を調製した。
【0061】
<樹脂粒子分散液(2)の作製>
スチレン 280g
n−ブチルアクリレート 120g
アクリル酸 6g
上記成分を混合し溶解したものを、非イオン性界面活性剤(三洋化成社製:ノニポール400)8g及びアニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)12gをイオン交換水550gに溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化させて10分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4gを溶解したイオン交換水50gを投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。その後、反応液を室温まで冷却し、ガラス転移点55.6℃、重量平均分子量が600000である樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液(2)を調製した。
【0062】
<樹脂粒子分散液(3)の作製>
スチレン 300g
n−ブチルアクリレート 100g
アクリル酸 6g
ドデカンチオール 24g
四臭化炭素 4g
上記成分を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤(三洋化成社製:ノニポール400)8g及びアニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)12gをイオン交換水550gに溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化させて10分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム(和光純薬社製)4gを溶解したイオン交換水50gを投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。その後、反応液を室温まで冷却し、ガラス転移点58.5℃、重量平均分子量が30000である樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液(3)を調製した。
【0063】
<着色剤粒子分散液(1)の作製>
C.I.ピグメント・バイオレット19 50g
(大日本インキ化学工業社製:Fastogen
Super Red 7100Y−E)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 10g
イオン交換水 240g
上記成分を混合し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックス750)を用いて10分間分散処理した後、循環式超音波分散機(日本精機製作所製、RUS−600TCVP)にかけて着色剤粒子分散液(1)を作製した。着色剤分散液(1)における着色剤の平均粒径は150nm、0.03μm以下の粒子は3.7個数%、0.5μm以上の粒子は0.5個数%であった。
【0064】
<着色剤粒子分散液(2)の作製>
C.I.ピグメント・レッド122 50g
(大日精化工業社製:ECR−185)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 10g
イオン交換水 240g
上記成分を混合し、(1)と同様の条件にて着色剤粒子分散液(2)を作製した。着色剤分散液(2)における着色剤の平均粒径は120nm、0.03μm以下の粒子は7.5個数%、0.5μm以上の粒子は0.5個数%であった。
【0065】
<着色剤粒子分散液(3)の作製>
C.I.ピグメント・レッド57.1(大日精化工業社製:
6B1476T−7) 50g
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 10g
イオン交換水 240g
以上を混合し、(1)と同様の条件にて着色剤粒子分散液(3)を作製した。着色剤分散液(3)における着色剤の平均粒径は250nmで、0.03μm以下の粒子は0.5個数%、0.5μm以上の粒子は11.5個数%であった。
【0066】
<着色剤粒子分散液(4)の作製>
C.I.ピグメント・レッド122 50g
(大日精化工業社製:ECR−185)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 5g
イオン交換水 245g
上記成分を混合し、着色剤粒子分散液(1)の場合と同様の条件で着色剤粒子分散液(4)を作製した。着色剤分散液(4)における着色剤の平均粒径は180nm、0.03μm以下の粒子は8.5個数%、4.5μm以上の粒子は1.0個数%であった。
【0067】
<離型剤分散液(1)の作製>
パラフインワックス(日本精蝋社製:HNP0190) 50g
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 10g
イオン交換水 240g
上記成分を混合し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックス750)を用いて10分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザで分散処理し、中心粒型200nmの離型剤分散液(1)を得た。
【0068】
<離型剤分散液(2)の作製>
パラフインワックス(三井石油化学社製:100P) 50g
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 10g
イオン交換水 240g
上記成分を混合し、離型剤分散液(1)の場合と同様の条件にて分散処理し、中心粒型190nmの離型剤分散液(2)を得た。
【0069】
実施例1
樹脂粒子分散液(1) 140g
樹脂粒子分散液(2) 60g
着色剤分散液(1) 20g
着色剤分散液(4) 20g
離型剤分散液(1) 20g
カチオン界面活性剤(花王社製:サニゾールB50) 1.5g
(凝集工程)
上記成分を丸型ステンレス鋼製フラスコ中で、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら50℃まで加熱した。50℃で60分保持した後、コールターカウンター(コールター社製:マルチサイザー2)で粒子サイズを測定したところ、4.7μmの凝集粒子が生成していることが確認された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて52℃で1時間保持した。粒子サイズを測定したところ、粒径5.4μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0070】
(付着工程)
この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイルバスの温度を上げて54℃で1時間保持した。得られた付着粒子について、粒子サイズを測定したところ、粒径は5.8μmであった。
(融合工程)
上記の分散液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)3gを追加した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。
その後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりトナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは、ほぼ無色透明であり、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0071】
<静電荷像現像用トナー特性評価>
コールターカウンターで粒径を測定したところ、5.9μmであった。粒度分布の範囲を示す指標GSD(v)は1.20と良好であった。また、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数SF1を算出したところ、130であり、ポテト形状を有していた。
この静電荷像現像用トナーの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤が分散されており、着色剤も良好に分散されていることが確認された。
【0072】
次に、この静電荷像現像用トナーについて未外添の状態で帯電性を評価したところ、28℃、湿度85%の環境下でQ/Mが−25.3μc/gであり、良好な帯電性を有していた。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ−28.7μc/gであり、環境差は殆ど認められなかった。
【0073】
<静電荷像現像剤の製造>
上記の静電荷像現像用トナー50gに対し、疎水性シリカ(キャボット社製:TS720)を添加し、サンプルミルにてブレンドした。
得られた混合物を、メタクリレート樹脂(総研化学社製)を1%コートした平均粒型50μmのフエライトキャリアに対し、トナー濃度が5%になるように秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して静電荷像現像剤を調製した。
得られた外添トナーの帯電性は、28℃、85%の環境下で−28.5μc/gであった。また10℃、15%の環境下では−30.9μc/gであった。
【0074】
<静電荷像現像剤の評価>
上記の静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロックス製:A−COLOR630改造機)にて初期〜10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、画像濃度、及びトナー状態の観察を行った。
前記帯電性については、10000枚の耐久試験後においても帯電量は−27.4μc/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。また画像については背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、X−Rite(X−Rite社製404)による反射濃度が1.60と良好であった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、10000枚の耐久試験後の帯電量は−29.3μc/gであり、安定であって、背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、反射濃度が1.62と良好であった。単位面積あたり顔料量を0.02mg/cm2 とした画像を形成して、その色特性(L,a*,b*)をX−Rite(X−Rite社製:968)を用いて測定したところ、L=48.4、a*=72.5、b*=−7.9であった。また単位面積あたり顔料量を0.05mg/cm2 とした画像を形成して、同様に測定したところ、L=43.1、a*=77.6、b*=2.2であった。
【0075】
実施例2
樹脂粒子分散液(1) 200g
着色剤分散液(1) 20g
着色剤分散液(4) 20g
離型剤分散液(1) 40g
カチオン界面活性剤 1.5g
(凝集工程)
上記成分を丸型ステンレス鋼製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら50℃まで加熱した。50℃で60分保持した後、コールターカウンター(コールター社製:マルチサイザー2)で粒子サイズを測定したところ、粒径4.5μmの凝集粒子が生成していることが確認された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて52℃で1時間保持した。粒子サイズを測定したところ、粒径5.2μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0076】
(付着工程)
この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイルバスの温度を上げて54℃で1時間保持した。得られた付着粒子について、粒子サイズを測定したところ、粒径は5.7μmであった。
(融合工程)
上記の分散液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)3gを追加した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。その後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりトナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは、ほぼ無色透明であり、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0077】
<静電荷像現像用トナー特性評価>
コールターカウンターで粒径を測定したところ、5.9μmであった。粒度分布の範囲を示す指標は1.21であり、良好であった。また、トナーの少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数SF1を算出したところ、128であって、滑らかなポテト形状を呈していた。
この静電荷像現像用トナーの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察した結果、該トナー粒子中に離型剤物質が分散されており、着色剤物質も良好に分散されていることが確認された。
【0078】
次に、この静電荷像現像用トナーについて未外添の状態で帯電性を評価したところ、28℃、湿度85%の環境下でQ/Mが−24.6μc/gであり、良好な帯電性を示した。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、−27.1μc/gであり、環境差は殆ど認められなかった。
【0079】
<静電荷像現像剤の製造>
上記の静電荷像現像用トナー50gに対し、疎水性シリカ(キャボット社製:TS720)を添加し、サンプルミルにてブレンドした。得られた混合物を、メタクリレート樹脂(総研化学社製)を1%コートした平均粒型50μmのフエライトキャリアに対しトナー濃度が5%になるように秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合し静電荷像現像剤を調製した。
この現像剤の外添トナーの帯電性は、28℃、85%の環境下で−26.3μc/gであった。また10℃、15%の環境下では−28.5μc/gであった。
【0080】
<静電荷像現像剤の評価>
上記の静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロックス社製、A−COLOR630改造機)によって初期〜10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、画像濃度、及びトナー状態の観察を行った。
前記帯電性については、走行後でも−25.5μc/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。また画像については、10000枚の耐久試験後においても背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、X−Rite(X−Rite社製:404)による反射濃度が1.58と良好であった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、10000枚の耐久試験後においても帯電量は−28.1μc/gと安定であり、背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、反射濃度が1.60と良好であった。単位面積あたり顔料量が0.02mg/cm2 の定着画像を形成し、その画像の色特性(L,a*,b*)をX−Rite(X−Rite社製:968)を用いて測定したところ、L=49.5、a*=72.0、b*=−8.5であった。また単位面積あたり顔料量が0.05mg/cm2 の定着画像を形成して、同様に測定したところ、L=45.2,a*=76.5、b*=3.0であった。
【0081】
実施例3
樹脂粒子分散液(1) 140g
樹脂粒子分散液(2) 60g
着色剤分散液(1) 20g
着色剤分散液(4) 20g
離型剤分散液(1) 40g
塩化亜鉛 3.0g
(凝集工程)
上記成分を丸型ステンレス鋼製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら50℃まで加熱した。50℃で60分保持した後、コールターカウンター(コールター社製マルチサイザー2)で粒子サイズを測定したところ、粒径5.0μmの凝集粒子が生成していることが確認された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて52℃で1時間保持した。粒子サイズを測定したところ、粒径5.6μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0082】
(付着工程)
この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイルバスの温度を上げて54℃で1時間保持した。得られた付着粒子について、粒子サイズを測定したところ、粒径は6.0μmであった。
(融合工程)
上記の分散液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)3gを追加した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。
その後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりトナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは、ほぼ無色透明で、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0083】
<静電荷像現像用トナー特性評価>
コールターカウンターで粒径を測定したところ、6.1μmであった。粒度分布の範囲を示す指標GSDvは1.20と良好であった。また、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて観察した画像をルーゼックス画像解析装置によって形状係数SF1を算出したところ、129でポテト形状を有していた。 この静電荷像現像用トナーの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤が分散されており、着色剤も良好に分散されていることが確認された。
次に、この静電荷像現像用トナーについて未外添の状態で帯電性を評価したところ、28℃、湿度85%の環境下でQ/Mが−23.1μc/gであり、良好な帯電性を有していた。また、10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、−25.2μc/gであり、環境差は殆ど認められなかった。
【0084】
<静電荷像現像剤の製造>
上記の静電荷像現像用トナー50gに対し、疎水性シリカ(キャボット社製:TS720)を添加し、サンプルミルにてブレンドした。得られた混合物を、メタクリレート樹脂(総研化学社製)を1%コートした平均粒型50μmのフエライトキャリアに対し、トナー濃度が5%になるように秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して静電荷像現像剤を調製した。
この外添トナーの帯電性は、28℃、85%の環境下で−25.4μc/gであった。また10℃、15%の環境下では−27.3μc/gであった。
【0085】
<静電荷像現像剤の評価>
上記の静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロックス社製:A−COLOR630改造機)によって初期〜10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、画像濃度、及びトナー状態の観察を行った。
前記帯電性については、10000枚の耐久試験後においても帯電量は−24.5μc/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。また画像については背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、X−Rite(X−Rite社製:404)による反射濃度が1.57であり、良好であった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、10000枚の耐久試験後においても帯電量は−25.7μc/gと安定であり、背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、反射濃度が1.58と良好であった。単位面積あたり顔料量が0.02mg/cm2 の定着画像を形成し、その画像の色特性(L,a*,b*)をX−Rite(X−Rite社製:968)を用いて測定したところ、L=48.0、a*=71.8、b*=−7.7であった。また単位面積あたり顔料量が0.05mg/cm2 の定着画像を形成したところ、L=44.7、a*=78.0、b*=2.7であった。
【0086】
実施例4
樹脂粒子分散液(1) 140g
樹脂粒子分散液(2) 60g
着色剤分散液(1) 20g
着色剤分散液(4) 20g
離型剤分散液(2) 40g
塩化亜鉛 3.0g
(凝集工程)
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら50℃まで加熱した。50℃で60分保持した後、コールターカウンター(コールター社製:マルチサイザー2)で粒子サイズを測定したところ、粒径4.5μmの凝集粒子が生成していることが確認された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて52℃で2時間保持した。粒子サイズを測定したところ、粒径5.4μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0087】
(付着工程)
この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイルバスの温度を上げて54℃で1時間保持した。
得られた付着粒子について、粒子サイズを測定すると5.7μmであった。
【0088】
(融合工程)
上記の分散液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)3gを追加した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。
その後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりトナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは、ほぼ無色透明で、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0089】
<静電荷像現像用トナー特性評価>
コールターカウンターで粒径を測定したところ、5.8μmであった。粒度分布を示す指標GSD(v)は1.21と良好であった。また、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて観察した画像をルーゼックス画像解析装置によって形状係数SF1を算出したところ、130であり、ポテト形状を有していた。
この静電荷像現像用トナーの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤が分散されており、着色剤も良好に分散されていることが確認された。
次に、この静電荷像現像用トナーについて未外添の状態で帯電性を評価したところ、28℃、湿度85%の環境下でQ/Mが−25.1μc/gであり、良好な帯電性を有していた。また、10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、−28.2μc/gであり、環境差は殆ど認められなかった。
【0090】
<静電荷像現像剤の製造>
上記の静電荷像現像用トナー50gに対し、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720)を添加し、サンプルミルにてブレンドした。得られた混合物を、メタクリレート樹脂(総研化学社製)を1%コートした平均粒型50μmのフエライトキャリアに対しトナー濃度が5%になるように秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して静電荷像現像剤を調製した。
得られた外添トナーの帯電性は、28℃、85%の環境下で−26.4μc/gであった。また10℃、15%の環境下では−27.5μc/gであった。
【0091】
<静電荷像現像剤の評価>
この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロックス社製:A−COLOR630改造機)にて初期〜10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、画像濃度、及びトナー状態の観察を行った。
前記帯電性については、走行後でも−23.7μc/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。また画像については、10000枚の耐久試験後においても背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、X−Rite(X−Rite社製:404)による反射濃度が1.52と良好であった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、10000枚の耐久試験後においても帯電量は−25.8μc/gと安定であり、背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、反射濃度が1.55と良好であった。単位面積あたり顔料量が0.02mg/cm2 の定着画像を形成し、画像の色特性(L,a*,b*)をX−Rite(X−Rite社製:968)を用いて測定したところ,L=48.7、a*=73.0、b*=−7.2であった。また単位面積あたり顔料量が0.05mg/cm2 の定着画像を形成したところ、L=45.0、a*=76.2、b*=3.0であった。
【0092】
実施例5
樹脂粒子分散液(3) 200g
着色剤分散液(1) 20g
着色剤分散液(4) 20g
離型剤分散液(1) 40g
カチオン界面活性剤 1.5g
(凝集工程)
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら50℃まで加熱した。50℃で90分保持した後、コールターカウンター(コールター社製マルチサイザー2)で粒子サイズを測定したところ、粒径4.4μmの凝集粒子が生成していることが確認された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて52℃で1時間保持した。粒子サイズを測定したところ、粒径5.3μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0093】
(付着工程)
この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイルバスの温度を上げて54℃で1時間保持した。得られた付着粒子について、粒子サイズを測定したところ、粒径は5.7μmであった。
(融合工程)
上記の分散液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)3gを追加した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。
その後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりトナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは、ほぼ無色透明であり、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0094】
<静電荷像現像用トナー特性評価>
コールターカウンターで粒径を測定したところ、5.7μmであった。粒度分布を示す指標GSD(v)は1.22と良好であった。また、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて観察した画像をルーゼックス画像解析装置によって形状係数SF1を算出したところ、129であり、ポテト形状を有していた。
この静電荷像現像用トナーの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察した結果、該トナー粒子中に離型剤が分散されており、着色剤も良好に分散されていることが確認された。
次に、この静電荷像現像用トナーについて未外添の状態で帯電性を評価したところ、28℃、湿度85%の環境下でQ/Mが−24.2μc/gであり、良好な帯電性を有していた。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、−26.1μc/gであり、環境差は殆ど認められなかった。
【0095】
<静電荷像現像剤の製造>
上記の静電荷像現像用トナー50gに対し、疎水性シリカ(キャボット社製:TS720)を添加し、サンプルミルにてブレンドした。この混合物を、メタクリレート樹脂(総研化学社製)を1%コートした平均粒型50μmのフエライトキャリアに対しトナー濃度が5%になるように秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して静電荷像現像剤を調製した。
得られた外添トナーの帯電性は、28℃、85%の環境下で−25.4μc/gであった。また10℃、15%の環境下では−27.1μc/gであった。
【0096】
<静電荷像現像剤の評価>
上記の静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロックス社製:A−COLOR630改造機)にて初期〜10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、画像濃度、及びトナー状態の観察を行った。
前記帯電性については、走行後においても帯電量が−22μc/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。また画像については、10000枚の耐久試験後においても背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、X−Rite(X−Rite社製404)による反射濃度が1.50と良好であった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、走行後の帯電量は−24μc/gと安定であり、10000枚の耐久試験後においても、背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、反射濃度が1.54と良好であった。単位面積あたり顔料量が0.02mg/cm2 の定着画像を形成し、その画像の色特性(L,a*,b*)をX−Rite(X−Rite社製:968)を用いて測定したところ、L=47.9、a*=71.5、b*=−8.0であった。また単位面積あたり顔料量が0.05mg/cm2 の定着画像を形成したところ、L=45.3、a*=77.0、b*=3.3であった。
【0097】
比較例1
樹脂粒子分散液(1) 140g
樹脂粒子分散液(2) 60g
着色剤分散液(2) 40g
離型剤分散液(1) 40g
カチオン界面活性剤(花王社製:サニゾールB50) 1.5g
(凝集工程)
上記成分を丸型ステンレス鋼製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら50℃まで加熱した。50℃で60分保持した後、コールターカウンター(コールター社製マルチサイザー2)で粒子サイズを測定したところ、粒径5.1μmの凝集粒子が生成していることが確認された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて52℃で1時間保持した。粒子サイズを測定したところ、粒径5.5μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0098】
(付着工程)
この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイルバスの温度を上げて54℃で1時間保持した。得られた付着粒子について、粒子サイズを測定したところ、粒径は5.8μmであった。
(融合工程)
上記の分散液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)3gを追加した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。
その後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりトナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは、ほぼ無色透明であり、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0099】
<静電荷像現像用トナー特性評価>
コールターカウンターで粒径を測定したところ、5.9μmであった。粒度分布の範囲を示す指標GSD(v)は1.22であった。また、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数SF1を算出したところ、130でポテト形状を有していた。
この静電荷像現像用トナーの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤が分散されており、着色剤も良好に分散されていることが確認された。
次に、この静電荷像現像用トナーについて未外添の状態で帯電性を評価したところ、28℃、湿度85%の環境下でQ/Mが−24.5μc/gと良好であった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ、−27.3μc/gであり、環境差は殆ど認められなかった。
【0100】
<静電荷像現像剤の製造>
上記の静電荷像現像用トナー50gに対し、疎水性シリカ(TS720:キャボット製)を添加し、サンプルミルにてブレンドした。得られた混合物を、メタクリレート樹脂(総研化学社製)を1%コートした平均粒型50μmのフエライトキャリアに対しトナー濃度が5%になるように秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して静電荷像現像剤を調製した。
得られた外添トナーの帯電量は、28℃、85%の環境下で−25.3μc/gであった。また10℃、15%の環境下では−28.5μc/gであった。
【0101】
<静電荷像現像剤の評価>
この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロックス社製:A−COLOR630改造機)にて初期〜10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、画像濃度、及びトナー状態の観察を行った。
前記帯電性については、10000枚の耐久試験後でも−24.3μc/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。また画像については背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が10000枚の耐久においても得られ、X−Rite(X−Rite社製:404)による反射濃度が1.53と良好であった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ,10000枚の耐久試験後の帯電量は−25.7μc/gと安定で、背景汚れ(カブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、反射濃度が1.55と良好であった。単位面積あたり顔料量が0.02mg/cm2 の定着画像を形成し、その画像の色特性(L,a*,b*)をX−Rite(X−Rite社製968)を用いて測定したところ、L=52.0、a*=68.0、b*=−17.0であった。また単位面積あたり顔料量が0.05mg/cm2 の定着画像を形成したところ、L=43.0、a*=75.0、b*=−7.9であり、かなり青味がかった色を呈していた。
【0102】
比較例2
樹脂粒子分散液(1) 140g
樹脂粒子分散液(2) 60g
着色剤分散液(3) 40g
離型剤分散液(1) 40g
カチオン界面活性剤(花王製サニゾールB50) 1.5g
(凝集工程)
上記成分を丸型ステンレス鋼製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら50℃まで加熱した。50℃で60分保持した後、コールターカウンター(コールター社製:マルチサイザー2)で粒子サイズを測定したところ、粒径5.0μmの凝集粒子が生成していることが確認された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて52℃で1時間保持した。粒子サイズを測定したところ、粒径5.3μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0103】
(付着工程)
この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイルバスの温度を上げて54℃で2時間保持した。得られた付着粒子について、粒子サイズを測定したところ、粒径は5.7μmであった。
(融合工程)
上記分散液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC)3gを追加した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。
その後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりトナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは赤色に着色し、着色剤の遊離が観察された。
【0104】
<静電荷像現像用トナー特性評価>
コールターカウンターで粒径を測定したところ、6.1μmであり、粒度分布の範囲を示す指標GSD(v)は1.30と悪化の傾向を示していた。また、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて観察した画像をルーゼックス画像解析装置によって形状係数SF1を算出したところ、142であり、不定形状を有していた。
この静電荷像現像用トナーの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤が分散されているが、着色剤の分散は悪化していることが確認できた。
次に、この静電荷像現像用トナーについて、未外添の状態で帯電性を評価したところ、28℃、湿度85%の環境下でQ/Mが−7.5μc/gであり、低帯電量であった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ−8.6μc/gと低帯電性を示した。
【0105】
<静電荷像現像剤の製造>
上記の静電荷像現像用トナー50gに対し、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720)を添加し、サンプルミルにてブレンドした。得られた混合物を、メタクリレート樹脂(総研化学社製)を1%コートした平均粒型50μmのフエライトキャリアに対しトナー濃度が5%になるように秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して静電荷像現像剤を調製した。
得られた外添トナーの帯電性は、28℃、85%の環境下で−8.6μc/gであった。また10℃、15%の環境下では−9.8μc/gであった。
【0106】
<静電荷像現像剤の評価>
上記の静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロックス社製:A−COLOR630改造機)にて初期〜10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、画像濃度、及びトナー状態の観察を行った。
前記帯電性については、走行後では−3.7μc/gと大きく低下した。また画像については初期より低帯電性による背景汚れ(カブリ)、トナー飛散が見られ、低転写性に起因する画像ぬけが発生した。また、X−Rite(X−Rite社製:404)による反射濃度が1.21と低かった。また10℃、15%の環境下でも同様に評価したところ走行後の帯電量は−6.5μc/gと低下傾向を示し、100枚程度より背景汚れ(カブリ)が発生し、反射濃度が1.27と低いものであった。単位面積あたりの顔料量が0.02mg/cm2 の定着画像を形成し、その画像の色特性をX−Rite(X−Rite社製:968)を用いて評価したところ,L=50.0、a*=70.3、b*=3.5であった。また単位面積あたり顔料量が0.05mg/cm2 の定着画像を形成たところ、L=43.5、a*=76.8、b*=8.3であった。
【0107】
上記実施例および比較例の結果をまとめて下記表1および表2に示す。
【表1】

Figure 0003970441
【表2】
Figure 0003970441
【0108】
【発明の効果】
本発明の静電荷像現像用カラートナーを用いることにより、従来得ることができなかった色特性である40<L<60、70<a*<80、−10<b*<5の条件を満足する定着画像を形成することが可能になる。
また、本発明の静電荷像現像用カラートナーは、帯電性、現像性、転写性、定着性、クリーニング性等の諸特性、特に光透過性、着色性に優れ、高画質と高信頼性とを満足するものであり、また、転写効率が高く、トナー消費量が少なく、しかも寿命の長い二成分系の静電荷像現像剤に好適である。
【0109】
本発明の静電荷像現像用カラートナーの製造方法によれば、着色剤や離型剤等の遊離を招くことなく、前記諸特性に優れた静電荷像現像用トナーを容易にかつ簡便に製造することができる。
【0110】
本発明の画像形成方法は、紙上およびOHPフィルム上で、高彩度のフルカラー画像を容易にかつ簡便に形成することができる。また、クリーナーから回収されたトナーを再使用する、いわゆるトナーリサイクルシステムにおいても、適性が高く、光透過性、着色性に優れた高画質を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrostatic image developing toner used for developing an electrostatic image formed by an electrophotographic method or an electrostatic recording method, a production method thereof, an electrostatic image developer using the toner, and an image. It relates to a forming method.
[0002]
[Prior art]
A method for visualizing image information through an electrostatic charge image, such as electrophotography, is currently used in various fields. In electrophotography, an electrostatic charge image is formed on a photoreceptor by charging and exposure processes, the electrostatic charge image is developed with a developer containing toner, and visualized through a transfer and fixing process. Developers used in electrophotography include a two-component developer composed of a toner and a carrier, and a one-component developer using a magnetic toner or a non-magnetic toner alone. The toner particles in these developers are Usually, a thermoplastic resin is produced by a kneading and pulverizing method in which a thermoplastic resin is melt-kneaded together with a releasing agent such as a pigment, a charge control agent, and wax, cooled, finely pulverized, and further classified. To the surface of the toner particles produced by this kneading and pulverizing method, inorganic fine particles or organic fine particles are added as necessary in order to improve fluidity and cleaning properties.
[0003]
In the case of toner particles produced by an ordinary kneading and pulverizing method, the toner shape is indeterminate and the surface composition of the toner particles is not uniform. The shape and surface composition of the toner particles are not uniform depending on the grindability of the materials used and the conditions of the grinding process. Although the shape and surface composition of the toner particles vary slightly depending on the pulverization properties of the materials used and the conditions of the pulverization process, it is difficult to control the shape of the intended toner particles and the surface composition of the toner particles. In particular, when toner particles are produced using a material having high grindability, fine particles are often generated or the shape of the toner particles is changed due to mechanical force due to shearing force in the developing machine.
Due to these effects, in the two-component developer, the finely divided toner particles are fixed to the carrier to accelerate the charging deterioration of the developer, and in the one-component developer, the toner particle size distribution is increased due to the expansion of the toner particle size distribution. The image quality is liable to be deteriorated due to scattering or a decrease in developability due to a change in the shape of the toner particles.
[0004]
In addition, when the toner particle shape is indefinite, the fluidity is not sufficient even when a fluidity aid is added, and the fine particles of the fluidity aid are recessed in the toner particles by mechanical force such as shear force during use. In other words, the fluidity of the toner decreases with time, and developability, transferability, and cleaning properties deteriorate. Further, when such toner is collected by cleaning and returned to the developing machine for use again, the image quality is more likely to deteriorate. In order to prevent these phenomena, it may be possible to further increase the fluidity aid. However, in this case, there is a problem that a black spot is generated on the photosensitive member or the fluidity aid is scattered. is there.
[0005]
On the other hand, in the case of a toner internally containing a release agent such as wax, exposure to the release agent on the surface of the toner particles often occurs in combination with a thermoplastic resin. In particular, in the case of a toner in which a resin that is given elasticity by a high molecular weight component and is not easily pulverized, and a brittle wax such as polyethylene, polyethylene is often exposed on the surface of the toner particles. Such a toner is advantageous for releasability at the time of fixing and cleaning of untransferred toner from the photoreceptor, but the polyethylene on the surface of the toner particle is detached from the surface of the toner particle by a shearing force or the like in the developing machine, Since it easily shifts to a developing roll, a photoreceptor, a carrier, etc., there is a problem that these contaminations are likely to occur, and the reliability as a developer is lowered.
[0006]
Under such circumstances, in particular, as a means for producing toner in which the shape and surface composition of toner particles are intentionally controlled, toner is particularly actively produced by a wet production method. For example, a method proposed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-2822749 and 6-250439 is a method in which a resin particle dispersion is prepared by emulsion polymerization or the like, and a colorant is dispersed in an aqueous medium (solvent). There has been proposed an emulsion polymerization aggregation method in which an agent dispersion is prepared, both are mixed and heated to form aggregated particles corresponding to the particle diameter of the toner, and the toner is produced by heating and fusing.
[0007]
In the case of these methods, it is necessary to prepare in advance a colorant dispersion in which a colorant is dispersed in an aqueous solvent, but it is difficult to control the average particle diameter of the colorant particles in the colorant dispersion, A toner having desired characteristics cannot be easily produced. In order to control the average particle size of the colorant particles in the colorant dispersion, the colorant particles are aggregated and dispersed in an aqueous medium (solvent) to a desired particle size without sedimentation or precipitation, and When forming aggregated particles together with resin particles, it is necessary to prepare a colorant dispersion that does not aggregate the colorant particles, but such a colorant dispersion is not easy to prepare. That is, when the average particle size of the colorant particles in the colorant dispersion is large, the colorant particles are settled or precipitated, the colorant particles are aggregated with coarse particles as the core, and the aggregated particles are formed together with the resin particles. Various problems such as liberation of the colorant, deterioration of chargeability due to exposure of the colorant to the surface of the toner particles, and deterioration of light transmittance of the toner due to coarse particles occur. Further, when the average particle diameter of the colorant particles in the colorant dispersion is small, problems such as insufficient colorability of the obtained toner occur.
[0008]
On the other hand, in recent years, the demand for higher image quality has increased, and in particular, in color image formation, a tendency to reduce the toner diameter and make the particle diameter uniform is remarkable in order to realize a high-definition image. When an image is formed using a toner having a wide particle size distribution, the toner on the fine powder side in the particle size distribution causes problems such as contamination of the developing roll, charging roll, charging blade, photoconductor, carrier, etc. and toner scattering. It becomes difficult to simultaneously realize image quality and high reliability. Further, such a toner having a wide particle size distribution has a problem that it is inferior in reliability even in a system having a cleaning function, a toner recycling function, and the like. In order to achieve high image quality and high reliability at the same time, it is necessary to sharpen the particle size distribution of the toner, to reduce the diameter and make the particle size uniform.
[0009]
In addition, with the demand for higher image quality, the number of cases where a hue equivalent to an output image from a printing press is desired is increasing.
Examples of red colorants include various pigments such as Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, DuPont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, and Quinacridone. Colorants such as various dyes such as azo and xanthene are used in combination of one or more. In general, hue, saturation, lightness, and light resistance are used to form clear full-color images. , OHP permeability, and dispersibility in the toner.
[0010]
In the past, toners have been produced using various combinations such as quinacridone, quinacridone-carmine, quinacridone-xanthene, quinacridone-azo, etc.
[0011]
With regard to the kneaded and pulverized toner, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-97102 proposes a magenta toner having a color tone equivalent to that of printing ink and excellent in OHP permeability, saturation and brightness.
However, as in the emulsion polymerization aggregation method, in order to sufficiently incorporate these colorants while sharpening the particle size distribution of the toner, achieving a small size, uniform particle size, and shape controllability, the selection of the colorant and Control of the particle size distribution of the colorant particles in the colorant dispersion becomes important. In the case of the magenta colorant in the above publication, if the dispersion particle size of the colorant dispersion is too large, the colorant particles are released during the production process, or when the release agent particles are included, Due to this interaction, the release agent particles are liberated, and the encapsulating property in the toner is inhibited, and good colorability and fixing property cannot be obtained. As a result, there is a problem that a small particle size and a sharp particle size distribution cannot be obtained due to a shift in the toner particle size or a deterioration in the particle size distribution.
In addition, if the dispersed particle size of the colorant dispersion is too small, the colorant particles on the fine powder side may hinder shape control, and good flow characteristics, developability, and transferability are impaired, and high image quality is obtained. There is a problem that it becomes impossible.
[0012]
Further, in the methods described in JP-A-63-282749 and JP-A-6-250439, although toner particles can be produced satisfactorily, it is difficult to make a toner when the colorant is used. There are many cases. In particular, when a water-soluble component is contained, the colorant particles are not taken into the toner and desired colorability and fixability cannot be obtained.
[0013]
In recent digital full-color copiers and printers, a color image original is color-separated with B (blue), R (red), and G (green) filters, and then has a dot diameter of 20 to 70 μm corresponding to the original original. The latent image is developed using Y (yellow), M (magenta), C (cyan), and BK (black) developers using a subtractive color mixing action. In such copying machines, compared to conventional black and white machines, it is necessary to transfer a large amount of developer, and it is necessary to cope with a smaller dot diameter. The sharpness of toner strength and particle size distribution is becoming increasingly important. From the pursuit of high image quality, high-definition reproducibility with a wider color reproduction range is also important. In view of speeding up and energy saving of these copying machines, it is also necessary to improve the low-temperature fixing property. From these points, a toner having a sharp particle size distribution and a small particle size is desired. However, no toner for developing an electrostatic charge image that satisfies the above requirements has been present at present.
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention eliminates the above-mentioned problems in conventional toners, and has the following characteristics: a color toner for developing an electrostatic image, a method for producing the same, and an electrostatic image developer and image formation using the color toner for developing an electrostatic image It aims to provide a method. That is, an object of the present invention is to develop an electrostatic image capable of forming a fixed image having color characteristics in the range of 40 <L <60, 70 <a * <80, −10 <b * <5. To provide color toners. Another object of the present invention is to
1. Toner for developing an electrostatic charge image having excellent chargeability, developability, transferability, fixing ability, cleaning property, etc., in particular, light transmittance and colorability, and satisfying high image quality and high reliability, and the electrostatic charge image thereof Providing an electrostatic charge image developer using a color toner for development;
2. To provide a color toner for developing an electrostatic image suitable for a two-component electrostatic image developer having high transfer efficiency, low toner consumption and long life,
3. To provide a method for producing a color toner for developing an electrostatic charge image that can easily and easily produce a toner for developing an electrostatic charge image having excellent properties without causing liberation of a colorant, a release agent, etc.,
4). To provide an image forming method capable of easily and conveniently forming a full color image with high saturation on paper and OHP, and
5. To provide an image forming method that can obtain a high-quality fixed image that is highly suitable in a so-called toner recycling system that reuses toner collected from a cleaner, and that is excellent in light transmittance and colorability.
It is in.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
  The electrostatic image developing color toner of the present invention is formed by a process of aggregating particles in a dispersion in which particles containing at least resin particles are dispersed, and a process of fusing the aggregated particles by heating.,ColorantAs Pigment Violet 19 and Pigment Red 122Wherein the toner particles have an average volume particle size distribution of 1.25 or less, a toner shape factor of 100 to 135, and a volume average particle size of 2 to 9 μm. In the fixed imagethe aboveThe amount of colorant is 0.02 to 0.05 mg / cm2In this range, a fixed image is formed in which the color characteristics of the image satisfy the following conditions.
  40 <L <60, 70 <a * <80, −10 <b * <5
[0016]
  The toner particles areTwo types of pigments, Pigment Violet 19 and Pigment Red 122ContainThe
  The toner particles preferably contain 5 to 30% of a low softening point substance. Further, the toner particles preferably have a charge amount of -10 to -40 [mu] c / g.
[0017]
The color toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention includes a coagulation step of coagulating particles in a dispersion in which particles containing at least resin particles are dispersed, and a manufacturing method including a step of heating and coalescing the coagulated particles. Can be manufactured.
In the method for producing a color toner for developing an electrostatic image in the present invention, the average particle diameter of the resin particles in the dispersion is preferably 1 μm or less. Further, the average particle diameter of the colorant particles in the dispersion is 0.05 to 0.5 μm, the particles of 0.03 μm or less are 5% by number or less, and the particles of 0.5 μm or more are less than 10% by number. Is preferred.
In the aggregation step, a metal salt compound or a metal salt polymer can be added to form aggregated particles. Moreover, it is preferable to add the fine particles to the aggregated particles in a plurality of times in the aggregated particle dispersion in which the aggregated particles are dispersed. In that case, it is preferable that at least one of the aggregated particles and the fine particles attached to the aggregated particles contains a colorant.
[0018]
The electrostatic image developer of the present invention comprises an electrophotographic carrier and an electrostatic image developing toner, and the electrostatic image developing toner is the color toner described above. In that case, the electrophotographic carrier preferably has a resin coating layer.
[0019]
  In the image forming method of the present invention, a latent image formed on a latent image carrier is developed with a developer, transferred onto a transfer body, and fixed, and includes at least resin particles as the developer. Formed by aggregating particles in a dispersion in which the particles are dispersed, and heating and coalescing the aggregated particlesCompletionA colorant having an average volume particle size distribution of 1.25 or less, a toner shape factor of 100 to 135, and a volume average particle size of 2 to 9 μmAs Pigment Violet 19 and Pigment Red 122In a fixed image formed on a transfer body using a color toner for developing an electrostatic image comprising toner particlesthe aboveThe amount of colorant is 0.02 to 0.05 mg / cm2And a fixed image in which the color characteristics of the image satisfy the following conditions is formed.
  40 <L <60, 70 <a * <80, −10 <b * <5
[0020]
A specific method of the image forming method of the present invention includes a step of forming a latent image on a latent image carrier, and an electrostatic latent image carrier using an electrostatic charge image developing layer on the developer carrier. A step of developing the electrostatic latent image, a step of transferring the toner image on the latent image carrier onto the transfer member, and a cleaning step of removing residual toner on the latent image carrier, and in that case It is preferable to include a step of transferring the color toner for developing an electrostatic image collected in the cleaning step to the developer layer.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The color toner for developing an electrostatic charge image of the present invention has an average volume particle size distribution of 1.25 or less, a toner shape factor of 100 to 135, and a volume average particle size of 2 to 9 μm.Pigment Violet 19 and Pigment Red 122 as colorantsContaining toner particles containingInThus, it is produced by a process of aggregating particles in a dispersion in which particles containing at least resin particles are dispersed, and a process of fusing the aggregated particles by heating. In the method for producing a color toner for developing an electrostatic image according to the present invention, a step of forming an aggregated particle dispersion in at least a dispersion in which resin particles are dispersed (aggregation step), and the aggregated particle dispersion It includes a step of fusing the agglomerated particles by heating the liquid (a fusing step). Between the agglomeration step and the fusing step, a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed is added and mixed in the agglomerated particle dispersion. You may provide the process (attachment process) of making fine particles adhere to the said aggregated particle, and forming an attached particle. That is, the color toner for developing an electrostatic charge image of the present invention includes a first step (aggregation step) in which aggregated particles are formed in a dispersion in which at least resin particles are dispersed to prepare an aggregated particle dispersion, and the aggregated particles A second step (attachment step) in which a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed in the dispersion is added and mixed to attach the fine particles to the agglomerated particles to form the attached particles, and the attached particles are heated and fused. You may manufacture by the method of including the 3rd process (fusion process) to do.
[0022]
In that case, it is desirable to perform the second step a plurality of times. In the second step, the fine particle dispersion is added and mixed in the aggregated particle dispersion prepared in the first step, and the fine particles are adhered to the aggregated particles to form adhered particles. The added fine particles correspond to particles newly added to the aggregated particles when viewed from the aggregated particles, and may be referred to as “additional particles” in this specification.
[0023]
In the present invention, examples of the adhering particles in the second step include release agent fine particles, resin fine particles, and colorant fine particles. Specific examples of the preferable second step include the following cases. That is, (1) in the second step, the release agent fine particle dispersion in which the release agent fine particles are dispersed is added and mixed in the aggregated particle dispersion, and the release agent fine particles are attached to the aggregated particles. After forming the particles, when the resin-containing fine particle dispersion in which the resin-containing fine particles are dispersed is added and mixed, and the resin-containing fine particles are further adhered to the adhered particles to form the adhered particles. After the step 2 is performed, the colorant fine particle dispersion in which the colorant fine particles are dispersed is added and mixed in the resin fine particle aggregated particle dispersion, and the colorant fine particles are adhered to the aggregated particles to form the adhered particles. When the resin-containing fine particle dispersion in which the resin-containing fine particles are dispersed is added and mixed, and the resin-containing fine particles are further adhered to the adhered particles to form the adhered particles, and (3) the second step is In the agglomerated particle dispersion, resin is contained. After adding resin-containing fine particles in which fine particles are dispersed and adhering the resin-containing fine particles to aggregated particles to form adhering particles, an inorganic fine particle dispersion in which inorganic fine particles are dispersed is added and mixed, and inorganic particles are added to the adhering particles. A preferable example is a case where fine particles are further adhered to form adhered particles.
[0024]
The method for adding and mixing the fine particle dispersion is not particularly limited. For example, the fine particle dispersion may be gradually and continuously performed, or may be divided into a plurality of steps. Thus, by adding and mixing the fine particles (additional particles), the generation of fine particles can be suppressed, and the particle size distribution of the resulting electrostatic image developing toner can be sharpened. If the addition and mixing are performed in stages divided into a plurality of times, a layer of the fine particles is layered stepwise on the surface of the aggregated particles, and the structural change or the like from the inside to the outside of the electrostatic image toner particles It is possible to have a composition gradient, improve the surface hardness of the particles, maintain the particle size distribution during fusion in the third step, suppress fluctuations thereof, and stabilize during fusion. It is advantageous in that the addition of a surfactant or a stabilizer such as a base or an acid is not required, and the amount of these additives can be suppressed to the minimum, and costs can be reduced and quality can be improved. It is.
[0025]
In the present invention, the resin particles used in the aggregation step and the resin fine particles used as the additional particles are formed from a thermoplastic polymer serving as a binder resin. For example, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene Such as styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, methacrylic acid 2 -Esters having a vinyl group such as ethylhexyl, vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone Homopolymers of monomers such as vinyl ketones, polyolefins such as ethylene, propylene, and butadiene, copolymers obtained by combining two or more of these, or mixtures thereof, as well as epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins , Polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, etc., non-vinyl condensation resins, mixtures of these with the vinyl resins, and graft weights obtained when polymerizing vinyl monomers in the presence of these polymers. Coalescence etc. can be given. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0026]
Among these resins, vinyl resins are particularly preferable. In the case of a vinyl resin, it is advantageous in that a resin particle dispersion can be easily prepared by emulsion polymerization or seed polymerization using an ionic surfactant or the like.
[0027]
The method for preparing the dispersion of resin particles is not particularly limited, and a method appropriately selected according to the purpose can be adopted. For example, it can be prepared as follows.
[0028]
When the resin in the resin particles is a homopolymer or copolymer (vinyl resin) of a vinyl monomer such as the ester having a vinyl group, the vinyl nitrile, the vinyl ether, or the vinyl ketone. The resin monomer particles made of a vinyl monomer homopolymer or copolymer (vinyl resin) are obtained by emulsion polymerization or seed polymerization of the vinyl monomer in an ionic surfactant. A dispersion obtained by dispersing in an ionic surfactant can be prepared.
[0029]
When the resin in the resin particles is a resin other than a homopolymer or copolymer of the vinyl monomer, the resin can be dissolved in an oily solvent having a relatively low solubility in water. The resin is dissolved in the oily solvent, and the dissolved product is added to water together with the ionic surfactant and the polymer electrolyte, and fine particles are dispersed using a dispersing machine such as a homogenizer, and then heated or decompressed. Thus, it can be prepared by evaporating the oily solvent.
[0030]
When the resin particles dispersed in the resin particle dispersion are composite particles containing components other than the resin particles, the dispersion in which these composite particles are dispersed is prepared, for example, as follows. Can do. For example, each component of the composite particles is dissolved and dispersed in a solvent, and then dispersed in water together with an appropriate dispersant as described above, and the solvent is removed by heating or decompression, emulsion polymerization, It can be prepared by a method of immobilizing by performing mechanical shearing or electroadsorption on the latex surface prepared by seed polymerization.
[0031]
The average particle size of the resin particles is desirably 1 μm or less, and more desirably 0.01 to 1 μm. When the average particle diameter of the resin particles exceeds 1 μm, the particle size distribution of the finally obtained electrostatic image developing toner becomes wide, or free particles are generated, leading to deterioration in performance and reliability. On the other hand, when the average particle diameter of the resin particles is within the above range, the above disadvantages are eliminated, uneven distribution among the toners is reduced, dispersion in the toners is improved, and variations in performance and reliability are reduced. It is advantageous. The average particle diameter of the resin particles can be measured using, for example, a microtrack.
[0032]
In the case of vinyl monomers, a resin particle dispersion can be prepared by carrying out emulsion polymerization or seed polymerization using an ionic surfactant or the like, and in the case of other resins, it is oily and water-soluble. If the resin is soluble in a solvent with a relatively low solubility, dissolve the resin in those solvents, disperse the particles in water with a disperser such as a homogenizer together with an ionic surfactant or polymer electrolyte, and then heat Alternatively, the resin dispersion can be prepared by evaporating the solvent under reduced pressure.
[0033]
  In the present invention,As a colorantTwo types of pigment violet 19 and pigment red 122Is used. The colorant dispersion can be prepared, for example, by dispersing the colorant in an aqueous medium such as the surfactant.
[0034]
In the present invention, the average particle diameter of the colorant particles in the colorant particle dispersion is desirably 0.5 μm or less, and more desirably 0.05 to 0.5 μm. When the average particle diameter of the colorant particles exceeds 0.5 μm, the particle size distribution of the finally obtained electrostatic image developing toner is broadened or free particles are generated, which leads to a decrease in performance and reliability. When the average particle diameter of the colorant particles is smaller than 0.05 μm, not only the colorability in the toner is lowered, but also the shape controllability that is one of the characteristics of the emulsion aggregation method is impaired, and the shape close to a true sphere. No toner can be obtained. Further, the number% of particles of 0.5 μm or more is preferably less than 10%, substantially preferably 0%. The presence of such coarse particles impairs the stability of the agglomeration process, and widens the particle size distribution as well as liberation of coarse colored particles. Further, the number% of particles of 0.03 μm or less is preferably 5% or less. The presence of such fine particles impairs the shape controllability in the fusion process, and a so-called smooth one having a shape factor SF1 of 135 or less cannot be obtained. On the other hand, when the average particle diameter, coarse particles, and fine particles of the colorant particles are within the above ranges, there is no such defect, and uneven distribution between the toners is reduced, and dispersion in the toners is improved. Further, it is advantageous that the variation in reliability is reduced. The average particle diameter of the colorant particles can be measured using, for example, a microtrack. In the present invention, the addition amount of the colorant is preferably set in the range of 1 to 20% by weight with respect to the toner particles.
[0035]
The dispersion obtained by dispersing other components (particles) such as the release agent and other internal additives is, for example, ionic surface active when the other components (particles) are release agents. It is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an agent, polymer acid or polymer base. It can be prepared by making the release agent fine particles by applying strong shearing using a homogenizer or a pressure discharge type disperser while heating to above the melting point of the release agent. When the other component (particle) is an inorganic particle or the like, it can be prepared by dispersing the inorganic particle or the like in an aqueous medium such as the surfactant.
[0036]
The average particle diameter of the other components (particles) is usually at most 1 μm (that is, 1 μm or less), and preferably 0.01 to 1 μm. When the average particle size exceeds 1 μm, the particle size distribution of the finally obtained electrostatic image developing toner is broadened or free particles are generated, which tends to deteriorate performance and reliability. On the other hand, when the average particle size is within the above range, there are no disadvantages, and the uneven distribution among the toners is reduced, the dispersion in the toners is improved, and the variation in performance and reliability is advantageous. The average particle diameter can be measured using, for example, a microtrack.
[0037]
Examples of the dispersion medium in the dispersion in which the resin particle dispersion, the colorant dispersion, and the other components (particles) are dispersed include an aqueous medium. Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion exchange water, alcohols, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
[0038]
The means for preparing the various dispersions is not particularly limited, and examples thereof include known dispersion apparatuses such as a rotary shear type homogenizer and a ball mill having a media, a sand mill, and a dyno mill.
[0039]
In the present invention, it is preferable to add a surfactant as a flocculant to the aqueous medium. Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol Preferred examples include nonionic surfactants such as polyphenols, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, an ionic surfactant is preferable, and an anionic surfactant and a cationic surfactant are more preferable.
The nonionic surfactant is preferably used in combination with the anionic surfactant or the cationic surfactant. The said surfactant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0040]
Specific examples of the anionic surfactant include fatty acid soaps such as potassium laurate, sodium oleate and sodium castor oil; sulfates such as octyl sulfate, lauryl sulfate, lauryl ether sulfate and nonylphenyl ether sulfate; lauryl sulfonate , Dodecyl sulfonate, dodecyl benzene sulfonate, triisopropyl naphthalene sulfonate, dibutyl naphthalene sulfonate, etc. Sulfonates such as lauryl phosphate, isopropyl phosphate, Phosphoric acid esters such as alkenyl phenyl ether phosphates; dialkyl sodium sulfosuccinates of sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium lauryl sulfosuccinate 2, polyoxyethylene sulfo sulfosuccinate salts such as succinic acid lauryl disodium and the like.
[0041]
Specific examples of the cationic surfactant include laurylamine hydrochloride, stearylamine hydrochloride, oleylamine acetate, stearylamine acetate, stearylaminopropylamine acetate, and other amine salts; lauryltrimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium Chloride, distearyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dihydroxyethyl methyl ammonium chloride, oleyl bispolyoxyethylene methyl ammonium chloride, lauroylaminopropyldimethylethylammonium ethosulphate, lauroylaminopropyldimethylhydroxyethylammonium perchlorate, alkylbenzene dimethyl Ammonium chloride, alkylto Such as quaternary ammonium salts such as ammonium chloride.
[0042]
Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene octyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether and other alkyl ethers; Alkylphenyl ethers such as oxyethylene nonylphenyl ether; alkyl esters such as polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene oleate; polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene stearyl amino ether, polyoxy Alkyl amines such as ethylene oleyl amino ether, polyoxyethylene soybean amino ether, polyoxyethylene beef tallow amino ether; Alkyl amides such as xylethylene lauric acid amide, polyoxyethylene stearic acid amide, polyoxyethylene oleic acid amide; vegetable oil ethers such as polyoxyethylene castor oil ether, polyoxyethylene rapeseed oil ether; lauric acid diethanolamide, stearin Alkanolamides such as acid diethanolamide and oleic acid diethanolamide; sorbitan ester ethers such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate And the like.
[0043]
In the present invention, a dispersion in which particles containing at least resin particles are dispersed is prepared by adding and mixing the resin particle dispersion or a dispersion composed of the colorant dispersion or other components to room temperature to By heating in the range of the glass transition temperature of the resin, the resin particles or the particles composed of the resin particles and the colorant or other components are aggregated to form aggregate particles. The average particle diameter of the aggregate fine particles is preferably in the range of 2 to 9 μm.
[0044]
When the resin particle dispersion and the colorant dispersion are mixed, the content of the resin particles may be 40% by weight or less, and preferably about 2 to 20% by weight. Further, the content of the colorant may be 50% by weight or less, and preferably about 2 to 40% by weight. Furthermore, the content of the other components (particles) may be a level that does not hinder the object of the present invention, and is generally very small, specifically about 0.01 to 5% by weight. Yes, about 0.5 to 2% by weight is preferable.
[0045]
When fine particles are added to the aggregated particles formed as described above by the second step, the aggregated particles are used as mother particles, and a coating layer of the fine particles (additional particles) is formed on the surface of the mother particles. It will have the structure which was made. The layer of fine particles (additional particles) may be one layer or two or more layers. Generally, the number of layers is the adhesion step in the method for producing an electrostatic charge image developing toner of the present invention. It is the same as the number of times performed.
[0046]
Next, the mixed liquid containing the aggregate particles obtained as described above is heat-treated at a temperature equal to or higher than the softening point of the resin, generally 70 to 120 ° C. to fuse the aggregate particles, and the toner particle-containing liquid ( Tona particle dispersion) is obtained.
[0047]
Next, the obtained toner particle-containing liquid is treated by centrifugal separation or suction filtration to separate the toner particles, and washed 1 to 3 times with ion exchange water. Thereafter, the toner particles are filtered off, washed 1 to 3 times with ion-exchanged water, and dried to obtain the color toner for developing an electrostatic image of the present invention.
[0048]
The color toner for developing an electrostatic charge image of the present invention obtained as described above needs to have a volume average particle size distribution (GSDv) of 1.25 or less. If it exceeds 1.25, the sharpness and resolution of the image will deteriorate. GSDv means the square root of the ratio of 84 cumulative volume% to 16 cumulative volume% in the volume particle size distribution.
[0049]
Further, in the color toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, the average value SF1 [(maximum length squared × π / projected area) × 100/4] of the toner shape factor based on the image analysis is 100 to 135. is required. When the shape factor exceeds 135, the toner fluidity is deteriorated and the transferability from the initial stage is affected. The toner shape factor can be calculated as follows, for example. That is, the optical microscope of the toner dispersed on the slide glass is taken into a Luzex image analyzer through a video camera, the maximum length and the projected area of 100 or more toner particles are obtained, and the average value is calculated by the above formula. Is obtained.
[0050]
Furthermore, the color toner for developing an electrostatic charge image of the present invention needs to have a volume average particle diameter in the range of 2 to 9 μm, preferably in the range of 3 to 8 μm. When the volume average particle size is less than 2 μm, the chargeability tends to be insufficient, and developability may be deteriorated, and when it exceeds 9 μm, the resolution of the image may be deteriorated.
[0051]
In addition, the electrostatic charge image developing color toner of the present invention preferably has a charge amount in the range of 10 to 40 μC / g, and more preferably in the range of 15 to 35 μC / g. If the charge amount is less than 10 μC / g, background stains are likely to occur, and if it exceeds 40 μC / g, the image density is likely to decrease. The ratio of the charge amount in summer and the charge amount in winter of the toner for developing an electrostatic charge image is preferably in the range of 0.5 to 1.5, and more preferably in the range of 0.7 to 1.3. When the ratio is out of the preferred range, the toner is highly dependent on the environment, and the charging property is not stable.
[0052]
Furthermore, the color toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is represented by a ratio (Mw / Mn) of a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) measured using gel permeation chromatography. The molecular weight distribution is preferably in the range of 2 to 30, and more preferably in the range of 3 to 20. When the molecular weight distribution represented by the ratio (Mw / Mn) exceeds 30, the light transmittance and the colorability are not sufficient, especially when the electrostatic image developing toner is developed or fixed on the film. If the image projected by light transmission becomes a sharp and dark image or is a projection image that does not transmit and does not develop color, if it is less than 2, the viscosity of the toner at the time of high-temperature fixing becomes remarkable, and an offset phenomenon is likely to occur. Become. On the other hand, when the molecular weight distribution represented by the ratio (Mw / Mn) is within the above numerical range, the light transmittance and colorability are sufficient, and the viscosity of the toner for developing an electrostatic charge image during high-temperature fixing is reduced. And the occurrence of the offset phenomenon can be effectively suppressed.
[0053]
The toner for developing an electrostatic image of the present invention is excellent in various properties such as chargeability, developability, transferability, fixability, and cleanability, particularly in light transmittance and colorability in an image. In addition, since the various performances are stably exhibited and maintained without being affected by environmental conditions, the reliability is high. Further, the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is produced by the above-described method, so that the average particle size is small and the particle size distribution is sharp, unlike the case of producing by the kneading and pulverizing method.
[0054]
In addition, inorganic particles and organic particles may be added to the electrostatic image developing toner finally heated as described above as a fluidity aid, cleaning aid, abrasive, etc. Can do. Examples of inorganic particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, cerium oxide, and all the particles that are usually used as external additives on the toner surface. Examples of the body include all particles usually used as external additives on the toner surface, such as vinyl resin, polyester resin, and silicone resin. Further, a lubricant can be added. Examples of the lubricant include fatty acid amides such as ethylene bisstearylamide and oleic acid amide, and fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate.
[0055]
The electrostatic image developer of the present invention is not particularly limited except that it contains the above-described color toner for developing an electrostatic image, and can have an appropriate component composition depending on the purpose. For example, the color toner for developing an electrostatic image of the present invention may be used alone to prepare a one-component electrostatic image developer, or a two-component electrostatic image development in combination with a carrier. It may be prepared as an agent.
[0056]
The carrier is not particularly limited, and a known carrier can be used. For example, known resin-coated carriers described in JP-A Nos. 62-39879 and 56-11461 are known. Can use the carrier. The mixing ratio of the electrostatic image developing toner of the present invention and the carrier in the electrostatic image developer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
[0057]
The image forming method of the present invention includes an electrostatic latent image forming step, a toner image forming step, a transfer step, and a cleaning step. Each of these processes is a general process per se, and is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 56-40868 and 49-91231. The image forming method of the present invention can be carried out using an image forming apparatus such as a copier or a facsimile machine known per se. In the image forming method of the present invention, as a developer, the average volume particle size distribution produced by the above method is 1.25 or less, the toner shape factor is 100 to 135, and the volume average particle size is 2 to 2. Using an electrostatic image developing color toner comprising toner particles containing 9 μm colorant, the amount of the colorant in the fixed image formed on the transfer body is 0.02 to 0.05 mg / cm.2In this range, a fixed image is formed in which the color characteristics of the image satisfy the following conditions.
40 <L <60, 70 <a * <80, −10 <b * <5
A color image having a color characteristic in the above range could not be obtained in the past, but a fixed image having the color characteristic in the above range can be obtained by the image forming method of the present invention using the color toner of the present invention. Is possible.
[0058]
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier. The toner image forming step is a step of developing the electrostatic latent image with a developer layer on the developer carrier to form a toner image. The developer layer is not particularly limited as long as it contains the color toner for developing an electrostatic image of the present invention. The transfer process is a process of transferring the toner image onto the transfer body. The cleaning step is a step of removing the electrostatic charge image developer remaining on the electrostatic latent image carrier.
[0059]
In the image forming method of the present invention, an embodiment that further includes a recycling step is preferable. The recycling process is a process of transferring the electrostatic image developing toner collected in the cleaning process to the developer layer.
The image forming method including the recycling step can be performed using an image forming apparatus such as a toner recycling system type copying machine or facsimile machine. The present invention can also be applied to a recycling system in which the cleaning process is omitted and toner is collected simultaneously with development.
[0060]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
<Preparation of resin particle dispersion (1)>
360 g of styrene
n-Butyl acrylate 40g
Acrylic acid 6g
24g dodecanethiol
Carbon tetrabromide 4g
After mixing and dissolving the above components, 8 g of a nonionic surfactant (Sanyo Kasei Co., Ltd .: Nonipol 400) and 12 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) are ion-exchanged water. Disperse in 550 g in a flask, emulsify and slowly mix for 10 minutes, and then add 50 g of ion-exchanged water in which 4 g of ammonium persulfate is dissolved, and after purging with nitrogen, The mixture was heated in an oil bath until the contents reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature to prepare a resin particle dispersion (1) in which resin particles having a glass transition point of 60.5 ° C. and a weight average molecular weight of 19000 were dispersed.
[0061]
<Preparation of resin particle dispersion (2)>
280 g of styrene
120g of n-butyl acrylate
Acrylic acid 6g
What mixed the said component and melt | dissolved 8 g of nonionic surfactants (Sanyo Kasei Co., Ltd .: Nonipol 400) and 12 g of anionic surfactants (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) in 550 g of ion-exchanged water. Dissolved in a flask, emulsified and slowly mixed for 10 minutes, and then charged with 50 g of ion-exchanged water in which 4 g of ammonium persulfate was dissolved. After nitrogen replacement, the inside of the flask was stirred. The contents were heated in an oil bath until the content reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature to prepare a resin particle dispersion (2) in which resin particles having a glass transition point of 55.6 ° C. and a weight average molecular weight of 600,000 were dispersed.
[0062]
<Preparation of resin particle dispersion (3)>
Styrene 300g
n-Butyl acrylate 100g
Acrylic acid 6g
24g dodecanethiol
Carbon tetrabromide 4g
8 g of nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .: Nonipol 400) and 12 g of anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) were added to 550 g of ion-exchanged water. Disperse in a flask, emulsify and slowly mix for 10 minutes, and then add 50 g of ion-exchanged water in which 4 g of ammonium persulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved. After that, while stirring the inside of the flask, the contents were heated in an oil bath until the content reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature to prepare a resin particle dispersion (3) in which resin particles having a glass transition point of 58.5 ° C. and a weight average molecular weight of 30000 were dispersed.
[0063]
<Preparation of Colorant Particle Dispersion (1)>
C. I. Pigment Violet 19 50g
(Dainippon Ink Chemical Co., Ltd .: Fastogen
Super Red 7100Y-E)
Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 10g
240g of ion exchange water
The above components were mixed, dispersed for 10 minutes using a homogenizer (IKA: Ultra Turrax 750), and then applied to a circulating ultrasonic disperser (NUS Seiki Seisakusho, RUS-600TCVP) to obtain a colorant particle dispersion ( 1) was produced. The average particle size of the colorant in the colorant dispersion (1) was 150 nm, 3.7% by number of particles of 0.03 μm or less, and 0.5% by number of particles of 0.5 μm or more.
[0064]
<Preparation of Colorant Particle Dispersion (2)>
C. I. Pigment Red 122 50g
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd .: ECR-185)
Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 10g
240g of ion exchange water
The above components were mixed to prepare a colorant particle dispersion (2) under the same conditions as (1). The average particle diameter of the colorant in the colorant dispersion (2) was 120 nm, 7.5% by number of particles of 0.03 μm or less, and 0.5% by number of particles of 0.5 μm or more.
[0065]
<Preparation of Colorant Particle Dispersion (3)>
C. I. Pigment Red 57.1 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .:
6B1476T-7) 50g
Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 10g
240g of ion exchange water
The above was mixed to prepare a colorant particle dispersion (3) under the same conditions as (1). The average particle diameter of the colorant in the colorant dispersion (3) was 250 nm, 0.5% by number of particles of 0.03 μm or less, and 11.5% of particles of 0.5 μm or more.
[0066]
<Preparation of Colorant Particle Dispersion (4)>
C. I. Pigment Red 122 50g
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd. ECR-185)
Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 5g
Ion exchange water 245g
The said component was mixed and the colorant particle dispersion liquid (4) was produced on the conditions similar to the case of a colorant particle dispersion liquid (1). The average particle diameter of the colorant in the colorant dispersion (4) was 180 nm, 8.5% by number of particles of 0.03 μm or less, and 1.0% by number of particles of 4.5 μm or more.
[0067]
<Preparation of release agent dispersion (1)>
50 g of paraffin wax (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd .: HNP0190)
Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 10g
240g of ion exchange water
The above components were mixed and dispersed for 10 minutes using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax 750), and then dispersed with a pressure discharge homogenizer to obtain a release agent dispersion (1) having a central particle size of 200 nm. It was.
[0068]
<Preparation of release agent dispersion (2)>
50 g of paraffin wax (Mitsui Petrochemical Co., Ltd .: 100P)
Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 10g
240g of ion exchange water
The above components were mixed and dispersed under the same conditions as in the case of the release agent dispersion (1) to obtain a release agent dispersion (2) having a center particle size of 190 nm.
[0069]
Example 1
Resin particle dispersion (1) 140 g
Resin particle dispersion (2) 60g
Colorant dispersion (1) 20g
Colorant dispersion (4) 20g
Release agent dispersion (1) 20g
Cationic surfactant (manufactured by Kao Corporation: Sanizol B50) 1.5 g
(Aggregation process)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), and then heated to 50 ° C. while stirring the flask in an oil bath for heating. After maintaining at 50 ° C. for 60 minutes, the particle size was measured with a Coulter counter (manufactured by Coulter Inc .: Multisizer 2), and it was confirmed that 4.7 μm aggregated particles were formed. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and held at 52 ° C. for 1 hour. When the particle size was measured, it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 5.4 μm were generated.
[0070]
(Adhesion process)
To the dispersion containing the aggregated particles, 60 g of the resin particle dispersion (1) was slowly added, and the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 54 ° C. for 1 hour. When the particle size of the obtained adhered particles was measured, the particle size was 5.8 μm.
(Fusion process)
After adding 3 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) to the above dispersion, the stainless steel flask was sealed and heated to 97 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal. And held for 4 hours.
Thereafter, the mixture was cooled, filtered, washed 5 times with ion exchange water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. The supernatant sample after filtration was almost colorless and transparent, and the release of the colorant and the release agent was not observed.
[0071]
<Evaluation of toner characteristics for electrostatic image development>
The particle size was measured with a Coulter counter and found to be 5.9 μm. The index GSD (v) indicating the range of the particle size distribution was as good as 1.20. A small amount was collected on a slide glass, and an image observed with an optical microscope was calculated with a Luzex image analyzer to calculate a shape factor SF1, which was 130 and had a potato shape.
As a result of observing the cross section of the toner for developing an electrostatic charge image using a transmission electron microscope (TEM), it was confirmed that the release agent was dispersed in the toner particles and the colorant was well dispersed. It was.
[0072]
Next, this electrostatic charge image developing toner was evaluated for chargeability with no external addition. As a result, Q / M was −25.3 μc / g in an environment of 28 ° C. and humidity of 85%. Had sex. Moreover, when it evaluated similarly also in 10 degreeC and 15% environment, it was -28.7 microc / g and the environmental difference was hardly recognized.
[0073]
<Manufacture of electrostatic charge image developer>
Hydrophobic silica (manufactured by Cabot: TS720) was added to 50 g of the toner for developing an electrostatic image, and blended by a sample mill.
The obtained mixture was weighed so that the toner concentration was 5% with respect to a ferrite carrier having an average particle size of 50 μm coated with 1% of a methacrylate resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and stirred and mixed for 5 minutes by a ball mill. An electrostatic charge image developer was prepared.
The chargeability of the obtained externally added toner was −28.5 μc / g in an environment of 28 ° C. and 85%. Moreover, it was -30.9 micro | micron | muc / g in 10 degreeC and 15% of environment.
[0074]
<Evaluation of electrostatic image developer>
Using the electrostatic charge image developer described above, an initial to 10000 sheet running test was performed with an image forming apparatus (manufactured by Fuji Xerox: A-COLOR 630 modified machine) to determine the chargeability before and after running, image density, and toner state. Observations were made.
Regarding the charging property, even after the endurance test of 10,000 sheets, the charge amount was extremely stable at −27.4 μc / g and showed excellent performance. Further, the image was clear with no background stain (fogging) or scattering, and the reflection density by X-Rite (404, manufactured by X-Rite Co.) was as good as 1.60. In addition, when evaluated in the same manner in an environment of 10 ° C. and 15%, the charge amount after the endurance test of 10,000 sheets was −29.3 μc / g, stable, without background stain (fogging) and scattering, A clear image was obtained, and the reflection density was as good as 1.62. 0.02 mg / cm of pigment amount per unit area2The color characteristics (L, a *, b *) were measured using X-Rite (manufactured by X-Rite: 968), and L = 48.4, a * = 72. .5, b * = − 7.9. The amount of pigment per unit area is 0.05 mg / cm.2As a result, L = 43.1, a * = 77.6, and b * = 2.2 were measured.
[0075]
Example 2
Resin particle dispersion (1) 200 g
Colorant dispersion (1) 20g
Colorant dispersion (4) 20g
Release agent dispersion (1) 40 g
Cationic surfactant 1.5g
(Aggregation process)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 50 ° C. while stirring the flask in a heating oil bath. After maintaining at 50 ° C. for 60 minutes, the particle size was measured with a Coulter counter (manufactured by Coulter Inc .: Multisizer 2), and it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 4.5 μm were produced. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and held at 52 ° C. for 1 hour. When the particle size was measured, it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 5.2 μm were produced.
[0076]
(Adhesion process)
To the dispersion containing the aggregated particles, 60 g of the resin particle dispersion (1) was slowly added, and the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 54 ° C. for 1 hour. When the particle size of the obtained adhered particles was measured, the particle size was 5.7 μm.
(Fusion process)
After adding 3 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) to the above dispersion, the stainless steel flask was sealed and heated to 97 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal. And held for 4 hours. Thereafter, the mixture was cooled, filtered, washed 5 times with ion exchange water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. The supernatant sample after filtration was almost colorless and transparent, and the release of the colorant and the release agent was not observed.
[0077]
<Evaluation of toner characteristics for electrostatic image development>
The particle size was measured with a Coulter counter and found to be 5.9 μm. The index indicating the range of the particle size distribution was 1.21, which was good. Further, when a small amount of toner was collected on a slide glass and an image observed with an optical microscope was used to calculate a shape factor SF1 with a Luzex image analyzer, it was 128, which exhibited a smooth potato shape.
As a result of observing the cross section of the toner for developing an electrostatic charge image using a transmission electron microscope (TEM), it is found that the release agent substance is dispersed in the toner particles and the colorant substance is also well dispersed. Was confirmed.
[0078]
Next, this electrostatic charge image developing toner was evaluated for chargeability with no external addition. As a result, Q / M was −24.6 μc / g in an environment of 28 ° C. and humidity of 85%. Showed sex. Further, when the same evaluation was performed under an environment of 10 ° C. and 15%, it was −27.1 μc / g and almost no environmental difference was recognized.
[0079]
<Manufacture of electrostatic charge image developer>
Hydrophobic silica (manufactured by Cabot: TS720) was added to 50 g of the toner for developing an electrostatic image, and blended by a sample mill. The obtained mixture was weighed so that the toner concentration was 5% with respect to a ferrite carrier having an average particle size of 50 μm coated with 1% of a methacrylate resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and stirred and mixed for 5 minutes in a ball mill. An image developer was prepared.
The chargeability of the externally added toner of this developer was −26.3 μc / g in an environment of 28 ° C. and 85%. Further, it was −28.5 μc / g in an environment of 10 ° C. and 15%.
[0080]
<Evaluation of electrostatic image developer>
Using the above-mentioned electrostatic charge image developer, an initial-10000 sheet running test was carried out by an image forming apparatus (Fuji Xerox Co., Ltd., A-COLOR630 modified machine), and the chargeability before and after running, image density, and toner state Observations were made.
The chargeability was extremely stable at −25.5 μc / g even after running, and showed excellent performance. In addition, with respect to the image, a clear image was obtained without background stains or scattering even after the endurance test of 10,000 sheets, and the reflection density by X-Rite (manufactured by X-Rite: 404) was 1.58. It was good. When the same evaluation was conducted under an environment of 10 ° C. and 15%, the charge amount was stable at −28.1 μc / g even after the endurance test of 10,000 sheets, and there was no background stain (fogging) or scattering, and it was clear. An image was obtained, and the reflection density was as good as 1.60. The pigment amount per unit area is 0.02 mg / cm2When the color characteristics (L, a *, b *) of the image were measured using X-Rite (manufactured by X-Rite: 968), L = 49.5, a * = 72.0, b * = − 8.5. In addition, the pigment amount per unit area is 0.05 mg / cm2The fixed image was formed and measured in the same manner. L = 45.2, a * = 76.5, and b * = 3.0.
[0081]
Example 3
Resin particle dispersion (1) 140 g
Resin particle dispersion (2) 60g
Colorant dispersion (1) 20g
Colorant dispersion (4) 20g
Release agent dispersion (1) 40 g
Zinc chloride 3.0g
(Aggregation process)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 50 ° C. while stirring the flask in a heating oil bath. After maintaining at 50 ° C. for 60 minutes, the particle size was measured with a Coulter counter (Multisizer 2 manufactured by Coulter, Inc.), and it was confirmed that aggregated particles having a particle diameter of 5.0 μm were formed. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and held at 52 ° C. for 1 hour. When the particle size was measured, it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 5.6 μm were formed.
[0082]
(Adhesion process)
To the dispersion containing the aggregated particles, 60 g of the resin particle dispersion (1) was slowly added, and the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 54 ° C. for 1 hour. When the particle size of the obtained adhered particles was measured, the particle size was 6.0 μm.
(Fusion process)
After adding 3 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) to the above dispersion, the stainless steel flask was sealed and heated to 97 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal. And held for 4 hours.
Thereafter, the mixture was cooled, filtered, washed 5 times with ion exchange water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. The supernatant sample after filtration was almost colorless and transparent, and the release of the colorant and the release agent was not observed.
[0083]
<Evaluation of toner characteristics for electrostatic image development>
The particle size was measured with a Coulter counter and found to be 6.1 μm. The index GSDv indicating the range of the particle size distribution was as good as 1.20. Further, when a small amount was collected on a slide glass and an image observed with an optical microscope was used to calculate a shape factor SF1 with a Luzex image analyzer, it had a potato shape at 129. As a result of observing the cross section of the toner for developing an electrostatic charge image using a transmission electron microscope (TEM), it was confirmed that the release agent was dispersed in the toner particles and the colorant was well dispersed. It was.
Next, this electrostatic charge image developing toner was evaluated for chargeability with no external addition. As a result, Q / M was −23.1 μc / g in an environment of 28 ° C. and humidity of 85%. Had sex. Moreover, when it evaluated similarly also in 10 degreeC and 15% of environment, it was -25.2microc / g and the environmental difference was hardly recognized.
[0084]
<Manufacture of electrostatic charge image developer>
Hydrophobic silica (manufactured by Cabot: TS720) was added to 50 g of the toner for developing an electrostatic image, and blended by a sample mill. The obtained mixture was weighed so that the toner concentration was 5% with respect to a ferrite carrier having an average particle size of 50 μm coated with 1% of a methacrylate resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and stirred and mixed for 5 minutes by a ball mill. An electrostatic charge image developer was prepared.
The chargeability of the externally added toner was −25.4 μc / g in an environment of 28 ° C. and 85%. Further, it was −27.3 μc / g in an environment of 10 ° C. and 15%.
[0085]
<Evaluation of electrostatic image developer>
Using the electrostatic image developer described above, an initial-10000 sheet running test was performed with an image forming apparatus (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd .: A-COLOR 630 modified machine) to determine the chargeability before and after running, image density, and toner state. Observations were made.
Regarding the chargeability, the charge amount was as extremely stable as −24.5 μc / g even after the endurance test of 10,000 sheets, and showed excellent performance. Further, the image was clear with no background stain (fogging) or scattering, and the reflection density by X-Rite (manufactured by X-Rite: 404) was 1.57, which was good. Further, when the same evaluation was performed under an environment of 10 ° C. and 15%, the charge amount was stable at −25.7 μc / g even after the endurance test of 10,000 sheets, and there was no background stain (fogging) or scattering, and it was clear. An image was obtained, and the reflection density was as good as 1.58. The pigment amount per unit area is 0.02 mg / cm2When the color characteristics (L, a *, b *) of the image were measured using X-Rite (manufactured by X-Rite: 968), L = 48.0, a * = 71.8, b * = − 7.7. In addition, the pigment amount per unit area is 0.05 mg / cm2As a result, a fixed image of L = 44.7, a * = 78.0, and b * = 2.7 were obtained.
[0086]
Example 4
Resin particle dispersion (1) 140 g
Resin particle dispersion (2) 60g
Colorant dispersion (1) 20g
Colorant dispersion (4) 20g
Release agent dispersion (2) 40g
Zinc chloride 3.0g
(Aggregation process)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 50 ° C. while stirring the flask in an oil bath for heating. After maintaining at 50 ° C. for 60 minutes, the particle size was measured with a Coulter counter (manufactured by Coulter Inc .: Multisizer 2), and it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 4.5 μm were produced. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 52 ° C. for 2 hours. When the particle size was measured, it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 5.4 μm were generated.
[0087]
(Adhesion process)
To the dispersion containing the aggregated particles, 60 g of the resin particle dispersion (1) was slowly added, and the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 54 ° C. for 1 hour.
The obtained adhered particles were measured to have a particle size of 5.7 μm.
[0088]
(Fusion process)
After adding 3 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) to the above dispersion, the stainless steel flask was sealed and heated to 97 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal. And held for 4 hours.
Thereafter, the mixture was cooled, filtered, washed 5 times with ion exchange water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. The supernatant sample after filtration was almost colorless and transparent, and the release of the colorant and the release agent was not observed.
[0089]
<Evaluation of toner characteristics for electrostatic image development>
The particle size was measured with a Coulter counter and found to be 5.8 μm. The index GSD (v) indicating the particle size distribution was as good as 1.21. Further, when a small amount was collected on a slide glass and the shape factor SF1 of the image observed with an optical microscope was calculated by a Luzex image analyzer, it was 130 and had a potato shape.
As a result of observing the cross section of the toner for developing an electrostatic charge image using a transmission electron microscope (TEM), it was confirmed that the release agent was dispersed in the toner particles and the colorant was well dispersed. It was.
Next, when the electrostatic property of this electrostatic charge image developing toner was evaluated in an unadded state, the Q / M was −25.1 μc / g in an environment of 28 ° C. and a humidity of 85%. Had sex. Further, when the same evaluation was performed under an environment of 10 ° C. and 15%, it was −28.2 μc / g and almost no environmental difference was recognized.
[0090]
<Manufacture of electrostatic charge image developer>
Hydrophobic silica (Cabot, TS720) was added to 50 g of the electrostatic image developing toner described above, and blended in a sample mill. The obtained mixture was weighed so that the toner concentration would be 5% with respect to a ferrite carrier having an average particle size of 50 μm coated with 1% of a methacrylate resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), stirred and mixed for 5 minutes with a ball mill. A charge image developer was prepared.
The chargeability of the obtained externally added toner was −26.4 μc / g in an environment of 28 ° C. and 85%. In addition, it was −27.5 μc / g in an environment of 10 ° C. and 15%.
[0091]
<Evaluation of electrostatic image developer>
Using this electrostatic charge image developer, an initial 10000-sheet running test was carried out with an image forming apparatus (Fuji Xerox Co., Ltd .: A-COLOR 630 modified machine) to determine the chargeability before and after running, image density, and toner state. Observations were made.
The chargeability was extremely stable at −23.7 μc / g even after running, and showed excellent performance. In addition, with respect to the image, a clear image was obtained without any background stain (fogging) or scattering even after the endurance test of 10,000 sheets, and the reflection density by X-Rite (manufactured by X-Rite: 404) was 1.52. It was good. In addition, when the same evaluation was performed under an environment of 10 ° C. and 15%, the charge amount was stable at −25.8 μc / g even after the endurance test of 10,000 sheets, and there was no background stain (fogging) or scattering, and it was clear. An image was obtained, and the reflection density was as good as 1.55. The pigment amount per unit area is 0.02 mg / cm2A fixed image was formed and the color characteristics (L, a *, b *) of the image were measured using X-Rite (manufactured by X-Rite: 968). L = 48.7, a * = 73 0.0, b * = − 7.2. In addition, the pigment amount per unit area is 0.05 mg / cm2As a result, a fixed image of L = 45.0, a * = 76.2, and b * = 3.0 were obtained.
[0092]
Example 5
Resin particle dispersion (3) 200 g
Colorant dispersion (1) 20g
Colorant dispersion (4) 20g
Release agent dispersion (1) 40 g
Cationic surfactant 1.5g
(Aggregation process)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 50 ° C. while stirring the flask in an oil bath for heating. After maintaining at 50 ° C. for 90 minutes, the particle size was measured with a Coulter counter (Multisizer 2 manufactured by Coulter Inc.), and it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 4.4 μm were formed. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and held at 52 ° C. for 1 hour. When the particle size was measured, it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 5.3 μm were formed.
[0093]
(Adhesion process)
To the dispersion containing the aggregated particles, 60 g of the resin particle dispersion (1) was slowly added, and the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 54 ° C. for 1 hour. When the particle size of the obtained adhered particles was measured, the particle size was 5.7 μm.
(Fusion process)
After adding 3 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) to the above dispersion, the stainless steel flask was sealed and heated to 97 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal. And held for 4 hours.
Thereafter, the mixture was cooled, filtered, washed 5 times with ion exchange water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. The supernatant sample after filtration was almost colorless and transparent, and the release of the colorant and the release agent was not observed.
[0094]
<Evaluation of toner characteristics for electrostatic image development>
The particle size was measured with a Coulter counter and found to be 5.7 μm. The index GSD (v) indicating the particle size distribution was as good as 1.22. Further, when a small amount was collected on a slide glass and the shape factor SF1 was calculated by a Luzex image analysis apparatus using an image observed with an optical microscope, it was 129 and had a potato shape.
As a result of observing the cross section of the toner for developing an electrostatic image using a transmission electron microscope (TEM), it was confirmed that the release agent was dispersed in the toner particles and the colorant was also well dispersed. It was done.
Next, when the electrostatic property of this electrostatic charge image developing toner was evaluated with no external addition, Q / M was −24.2 μc / g in an environment of 28 ° C. and humidity of 85%, and good chargeability was obtained. Had sex. Moreover, when similarly evaluated in an environment of 10 ° C. and 15%, it was −26.1 μc / g and almost no environmental difference was recognized.
[0095]
<Manufacture of electrostatic charge image developer>
Hydrophobic silica (manufactured by Cabot: TS720) was added to 50 g of the toner for developing an electrostatic image, and blended by a sample mill. This mixture was weighed so that the toner concentration would be 5% with respect to a ferrite carrier having an average particle size of 50 μm coated with 1% methacrylate resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and stirred and mixed for 5 minutes with a ball mill to obtain an electrostatic charge image. A developer was prepared.
The chargeability of the obtained externally added toner was −25.4 μc / g in an environment of 28 ° C. and 85%. Further, it was −27.1 μc / g in an environment of 10 ° C. and 15%.
[0096]
<Evaluation of electrostatic image developer>
Using the above-mentioned electrostatic charge image developer, an initial to 10000 sheet running test was performed with an image forming apparatus (Fuji Xerox Co., Ltd .: A-COLOR 630 modified machine), and chargeability before and after running, image density, and toner state Was observed.
Regarding the chargeability, the charge amount was extremely stable at −22 μc / g even after running, and excellent performance was exhibited. In addition, with respect to the image, a clear image is obtained without any background stain (fogging) or scattering even after the endurance test of 10,000 sheets, and the reflection density by X-Rite (404, manufactured by X-Rite) is good at 1.50. Met. In addition, when similarly evaluated in an environment of 10 ° C. and 15%, the charge amount after running is as stable as −24 μc / g, and there is no background stain (fogging) or scattering even after the endurance test of 10,000 sheets. A clear image was obtained, and the reflection density was as good as 1.54. The pigment amount per unit area is 0.02 mg / cm2When the color characteristics (L, a *, b *) of the image were measured using X-Rite (manufactured by X-Rite: 968), L = 47.9, a * = 71.5, b * = − 8.0. In addition, the pigment amount per unit area is 0.05 mg / cm2As a result, a fixed image of L = 45.3, a * = 77.0, and b * = 3.3 were obtained.
[0097]
Comparative Example 1
Resin particle dispersion (1) 140 g
Resin particle dispersion (2) 60g
Colorant dispersion (2) 40g
Release agent dispersion (1) 40 g
Cationic surfactant (manufactured by Kao Corporation: Sanizol B50) 1.5 g
(Aggregation process)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 50 ° C. while stirring the flask in a heating oil bath. After maintaining at 50 ° C. for 60 minutes, the particle size was measured with a Coulter counter (Multisizer 2 manufactured by Coulter Inc.), and it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 5.1 μm were formed. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and held at 52 ° C. for 1 hour. When the particle size was measured, it was confirmed that aggregated particles having a particle diameter of 5.5 μm were generated.
[0098]
(Adhesion process)
To the dispersion containing the aggregated particles, 60 g of the resin particle dispersion (1) was slowly added, and the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 54 ° C. for 1 hour. When the particle size of the obtained adhered particles was measured, the particle size was 5.8 μm.
(Fusion process)
After adding 3 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) to the above dispersion, the stainless steel flask was sealed and heated to 97 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal. And held for 4 hours.
Thereafter, the mixture was cooled, filtered, washed 5 times with ion exchange water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. The supernatant sample after filtration was almost colorless and transparent, and the release of the colorant and the release agent was not observed.
[0099]
<Evaluation of toner characteristics for electrostatic image development>
The particle size was measured with a Coulter counter and found to be 5.9 μm. The index GSD (v) indicating the range of the particle size distribution was 1.22. Further, when a small amount was collected on a slide glass and the shape factor SF1 was calculated with the Luzex image analyzer from the image observed with the optical microscope, it had a potato shape at 130.
As a result of observing the cross section of the toner for developing an electrostatic charge image using a transmission electron microscope (TEM), it was confirmed that the release agent was dispersed in the toner particles and the colorant was well dispersed. It was.
Next, when the electrostatic property of this electrostatic charge image developing toner was evaluated with no external addition, the Q / M was as good as −24.5 μc / g in an environment of 28 ° C. and 85% humidity. Further, when the same evaluation was performed under an environment of 10 ° C. and 15%, it was −27.3 μc / g and almost no environmental difference was recognized.
[0100]
<Manufacture of electrostatic charge image developer>
Hydrophobic silica (TS720: manufactured by Cabot) was added to 50 g of the electrostatic image developing toner described above, and blended in a sample mill. The obtained mixture was weighed so that the toner concentration would be 5% with respect to a ferrite carrier having an average particle size of 50 μm coated with 1% of a methacrylate resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), stirred and mixed for 5 minutes with a ball mill. A charge image developer was prepared.
The charge amount of the obtained externally added toner was −25.3 μc / g in an environment of 28 ° C. and 85%. Further, it was −28.5 μc / g in an environment of 10 ° C. and 15%.
[0101]
<Evaluation of electrostatic image developer>
Using this electrostatic charge image developer, an initial 10000-sheet running test was carried out with an image forming apparatus (Fuji Xerox Co., Ltd .: A-COLOR 630 modified machine) to determine the chargeability before and after running, image density, and toner state. Observations were made.
The chargeability was extremely stable at −24.3 μc / g even after the endurance test of 10,000 sheets, and showed excellent performance. In addition, the image is free of background stains (fogging) and scattering, and a clear image can be obtained even at the endurance of 10,000 sheets. The reflection density by X-Rite (manufactured by X-Rite: 404) is as good as 1.53. It was. When the same evaluation was made under an environment of 10 ° C. and 15%, the charge amount after the endurance test of 10,000 sheets was stable at −25.7 μc / g, and there was no background stain (fogging) or scattering, and a clear image was obtained. As a result, the reflection density was as good as 1.55. The pigment amount per unit area is 0.02 mg / cm2When the color characteristics (L, a *, b *) of the fixed image were measured using X-Rite (968, manufactured by X-Rite), L = 52.0, a * = 68. 0.0, b * = − 17.0. In addition, the pigment amount per unit area is 0.05 mg / cm2When a fixed image was formed, L = 43.0, a * = 75.0, b * = − 7.9, and a considerably bluish color was exhibited.
[0102]
Comparative Example 2
Resin particle dispersion (1) 140 g
Resin particle dispersion (2) 60g
Colorant dispersion (3) 40g
Release agent dispersion (1) 40 g
Cationic surfactant (Kani Sanisol B50) 1.5g
(Aggregation process)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 50 ° C. while stirring the flask in a heating oil bath. After maintaining at 50 ° C. for 60 minutes, the particle size was measured with a Coulter counter (manufactured by Coulter Inc .: Multisizer 2), and it was confirmed that aggregated particles having a particle diameter of 5.0 μm were produced. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and held at 52 ° C. for 1 hour. When the particle size was measured, it was confirmed that aggregated particles having a particle size of 5.3 μm were formed.
[0103]
(Adhesion process)
To the dispersion containing the aggregated particles, 60 g of the resin particle dispersion (1) was slowly added, and the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 54 ° C. for 2 hours. When the particle size of the obtained adhered particles was measured, the particle size was 5.7 μm.
(Fusion process)
After adding 3 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) to the above dispersion, the stainless steel flask was sealed and heated to 97 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal. Hold for 4 hours.
Thereafter, the mixture was cooled, filtered, washed 5 times with ion exchange water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. The supernatant sample after filtration was colored red and the release of the colorant was observed.
[0104]
<Evaluation of toner characteristics for electrostatic image development>
When the particle size was measured with a Coulter counter, it was 6.1 μm, and the index GSD (v) indicating the range of the particle size distribution was 1.30, indicating a tendency of deterioration. Further, when a small amount was collected on a slide glass and the shape factor SF1 was calculated by using a Luzex image analyzer for an image observed with an optical microscope, it was 142, which had an indefinite shape.
As a result of observing a cross section of the toner for developing an electrostatic charge image using a transmission electron microscope (TEM), it was confirmed that the release agent was dispersed in the toner particles, but the dispersion of the colorant was deteriorated. did it.
Next, this electrostatic charge image developing toner was evaluated for chargeability with no external addition. As a result, Q / M was −7.5 μc / g in an environment of 28 ° C. and humidity of 85%, and low charge. It was an amount. Further, when the same evaluation was performed under an environment of 10 ° C. and 15%, a low charging property of −8.6 μc / g was shown.
[0105]
<Manufacture of electrostatic charge image developer>
Hydrophobic silica (Cabot, TS720) was added to 50 g of the electrostatic image developing toner described above, and blended in a sample mill. The obtained mixture was weighed so that the toner concentration would be 5% with respect to a ferrite carrier having an average particle size of 50 μm coated with 1% of a methacrylate resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), stirred and mixed for 5 minutes with a ball mill. A charge image developer was prepared.
The chargeability of the obtained externally added toner was −8.6 μc / g in an environment of 28 ° C. and 85%. Moreover, it was -9.8 (micro | micron | mu) c / g in 10 degreeC and 15% of environment.
[0106]
<Evaluation of electrostatic image developer>
Using the above-mentioned electrostatic charge image developer, an initial to 10000 sheet running test was performed with an image forming apparatus (Fuji Xerox Co., Ltd .: A-COLOR 630 modified machine), and chargeability before and after running, image density, and toner state Was observed.
The chargeability was greatly reduced to −3.7 μc / g after running. In the image, background stain (fogging) and toner scattering due to low chargeability were observed from the beginning, and image blurring due to low transferability occurred. Further, the reflection density by X-Rite (manufactured by X-Rite: 404) was as low as 1.21. When evaluated in the same manner even at an environment of 10 ° C. and 15%, the charge amount after running shows a tendency to decrease to −6.5 μc / g, background stain (fogging) occurs from about 100 sheets, and the reflection density is 1. It was as low as .27. The amount of pigment per unit area is 0.02 mg / cm2When the color characteristics of the image were evaluated using X-Rite (manufactured by X-Rite: 968), L = 50.0, a * = 70.3, b * = 3. It was 5. In addition, the pigment amount per unit area is 0.05 mg / cm2When a fixed image was formed, L = 43.5, a * = 76.8, and b * = 8.3.
[0107]
The results of the above Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1 and Table 2 below.
[Table 1]
Figure 0003970441
[Table 2]
Figure 0003970441
[0108]
【The invention's effect】
By using the color toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, the color characteristics that could not be obtained conventionally are satisfied: 40 <L <60, 70 <a * <80, −10 <b * <5. It is possible to form a fixed image.
Further, the color toner for developing an electrostatic image of the present invention is excellent in various properties such as chargeability, developability, transferability, fixability, and cleaning properties, particularly light transmittance and colorability, and has high image quality and high reliability. In addition, it is suitable for a two-component electrostatic charge image developer having high transfer efficiency, low toner consumption, and long life.
[0109]
According to the method for producing a color toner for developing an electrostatic image of the present invention, the toner for developing an electrostatic image having excellent properties can be easily and easily produced without causing the release of a colorant, a release agent, or the like. can do.
[0110]
The image forming method of the present invention can easily and easily form a high-saturation full-color image on paper and an OHP film. Further, even in a so-called toner recycling system that reuses toner collected from a cleaner, it is possible to obtain high image quality with high suitability and excellent light transmittance and colorability.

Claims (4)

少なくとも樹脂粒子を含む粒子が分散された分散液中の粒子を凝集する工程、及び凝集粒子を加熱して融合させる工程により形成された着色剤としてピグメントバイオレット19およびピグメントレッド122を含むトナー粒子よりなる静電荷現像用カラートナーであって、トナー粒子の平均体積粒度分布が1.25以下であり、トナー形状係数が100ないし135であり、体積平均粒径が2〜9μmであることを特徴とし、定着画像中の上記着色剤の量が0.02ないし0.05mg/cm の範囲の場合に、画像の色特性が以下の条件を満足する定着画像を形成する静電荷像現像用カラートナー。
40<L<60、70<a*<80、−10<b*<5
Particles containing at least resin particles are formed by the process of fusing with a heating step to agglomerate the particles in the dispersion are dispersed, and the aggregated particles, the toner particles containing Pigment Violet 19 and Pigment Red 122 as a coloring agent An electrostatic charge developing color toner, wherein the toner particles have an average volume particle size distribution of 1.25 or less, a toner shape factor of 100 to 135, and a volume average particle size of 2 to 9 μm. , in the case to the amount of the coloring agent in the fixed image 0.02 ranging from 0.05 mg / cm 2, a color toner for developing an electrostatic image color characteristics of the image to form a fixed image that satisfies the following conditions .
40 <L <60, 70 <a * <80, −10 <b * <5
少なくとも樹脂粒子を含む粒子が分散された分散液中の粒子を凝集する凝集工程と、前記凝集粒子を加熱し融合する工程とを含むことを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用カラートナーの製造方法。  2. The electrostatic charge image developing according to claim 1, comprising an aggregating step of aggregating particles in a dispersion in which particles containing at least resin particles are dispersed, and a step of heating and aggregating the aggregated particles. Manufacturing method of color toner. 電子写真用キャリアと静電荷像現像用トナーとからなる静電荷像現像剤において、静電荷像現像用トナーが請求項1に記載のカラートナーであることを特徴とする静電荷像現像剤。  An electrostatic charge image developer comprising an electrophotographic carrier and an electrostatic charge image developing toner, wherein the electrostatic charge image developing toner is the color toner according to claim 1. 潜像坦持体上に形成された潜像を現像剤により現像し、転写体上に転写し、定着する画像形成方法において、現像剤として、少なくとも樹脂粒子を含む粒子が分散された分散液中の粒子を凝集する工程、及び凝集粒子を加熱して融合させる工程により形成された、平均体積粒度分布が1.25以下であり、トナー形状係数が100ないし135であり、体積平均粒径が2〜9μmの着色剤としてピグメントバイオレット19およびピグメントレッド122を含むトナー粒子よりなる静電荷像現像用カラートナーを用い、転写体上に形成される定着画像中の上記着色剤の量が0.02ないし0.05mg/cmの範囲であって、画像の色特性が以下の条件を満足する定着画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
40<L<60、70<a*<80、−10<b*<5
In an image forming method in which a latent image formed on a latent image carrier is developed with a developer, transferred onto a transfer body, and fixed, in a dispersion in which particles containing at least resin particles are dispersed as a developer Formed by the steps of agglomerating the particles and the step of fusing the aggregated particles by heating, the average volume particle size distribution is 1.25 or less, the toner shape factor is 100 to 135, and the volume average particle size is 2 of ~9Myuemu, the amount of the colorant Pigment violet 19 and using a color toner for developing electrostatic images formed of toner particles containing a pigment red 122, in a fixed image formed on the transfer member as a coloring agent 0.02 An image forming method characterized by forming a fixed image in a range of 0.05 mg / cm 2 and color characteristics of the image satisfying the following conditions.
40 <L <60, 70 <a * <80, −10 <b * <5
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