JP3997670B2 - The image forming method - Google Patents

The image forming method

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JP3997670B2
JP3997670B2 JP30873899A JP30873899A JP3997670B2 JP 3997670 B2 JP3997670 B2 JP 3997670B2 JP 30873899 A JP30873899 A JP 30873899A JP 30873899 A JP30873899 A JP 30873899A JP 3997670 B2 JP3997670 B2 JP 3997670B2
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修二 佐藤
英雄 前畑
保雄 松村
孝雄 石山
康夫 角倉
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富士ゼロックス株式会社
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Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、電子写真法又は静電記録法等において、静電潜像を現像し中間転写体に転写し、加熱等の定着により画像を形成する画像形成法に関する。 The present invention, in an electrophotographic method or an electrostatic recording method, etc., to develop the electrostatic latent image is transferred to an intermediate transfer member, the image forming method related to form an image by a fixing such as heating.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
電子写真法等、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。 Method of visualizing image information through an electrophotographic method, an electrostatic latent image is utilized presently in various fields. この方法は、電子写真においては、帯電・露光工程において感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤により静電潜像を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。 The method in electrophotography, in the charging-exposure process to form an electrostatic latent image on the photosensitive member, developing the electrostatic latent image with a developer containing a toner, transfer, is visualized through the fixing step. ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる2成分現像剤と、磁性トナー又は非磁性トナーを単独で用いる1成分現像剤とがある。 The developer used herein is a two-component developer comprising a toner and a carrier, and a one-component developer using a magnetic toner or non-magnetic toner alone. トナーは、通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、及びワックス等の離型剤とともに溶融混練し、冷却した後、微粉砕し、更に分級する混練粉砕法で製造される。 The toner is generally a thermoplastic resin pigment, charge control agent, and then melt-kneaded with a releasing agent such as wax, and after cooling, finely ground, is produced by kneading and pulverizing method further classification. このトナーは、流動性やクリーニング性を改善するために、必要に応じて無機微粒子や有機微粒子をトナー粒子表面に添加することもある。 This toner, in order to improve the flowability and cleanability, sometimes adding inorganic fine particles or organic fine particles as required on the surface of the toner particles.
【0003】 [0003]
一方、近年、高度な情報化社会の進展において、様々な手法で構築された情報ドキュメントを、より高い画質の画像で提供する要請が高まっており、種々の画像形成法において高画質化の研究が進められている。 On the other hand, in recent years, in the development of advanced information society, information documents constructed in a variety of ways, there is an increasing demand to provide a higher quality of image, the study of high image quality in various imaging processes It has been promoted. 電子写真法を用いる画像形成法においても、この要求は例外ではなく、特に電子写真法においては、カラー画像形成における、より高精細な画像を実現するために、トナーの小径化とシャープな粒度分布の達成が求められている。 Even in an image forming method using an electrophotographic method, the request is not an exception, particularly in electrophotography, in the color image forming, in order to realize a high-definition image, diameter of a toner and a sharp particle size distribution there is a need for the achievement of.
【0004】 [0004]
例えば、デジタルフルカラー複写機やプリンターにおいては、色画像原稿をB(ブルー)、R(レッド)、G(グリーン)の各フィルターで色分解した後に、オリジナル原稿に対応した20〜70μmのドット径からなる潜像を、Y(イエロー)、M(マゼンタ)、C(シアン)、Bk(黒)の各現像剤を用いる減色混合作用で現像する。 For example, in a digital full-color copying machine or a printer, a color image original B (blue), R (red), after color separation by the filter G (green), a dot diameter of 20~70μm corresponding to the original document the becomes latent image, Y (yellow), M (magenta), C (cyan), developed with subtractive color mixing action using the developer of Bk (black). この方法では、従来の白黒機に比べて多量の現像剤を転写させる必要があり、かつ、より小径のドットに対応させる必要があるため、帯電の環境依存性を含む均一帯電性、均一帯電持続性、粒度分布のシャープネス、トナー強度を確保することがますます重要になる。 In this method, as compared with conventional monochrome machine must be transferred a large amount of developer, and it is necessary to correspond to the smaller diameter of the dot, uniform charging property including environmental dependency of charging, uniform charging duration sex, sharpness of particle size distribution, to ensure the toner strength becomes increasingly important. また、これらのマシンの高速化や省エネルギー化等を考慮すると、ひときわ低温定着性が要求される。 In consideration of speed and energy saving and the like of these machines are remarkably low-temperature fixing property requirements. これらのことからも、粒度分布がシャープで小粒子径のトナーが求められている。 From these facts, the particle size distribution is the toner of small particle size is required sharp.
【0005】 [0005]
更に、細線再現性や階調再現性等の高解像度化の観点において、特にフルカラー画像形成を目的とする電子写真画像形成においては、近年、中間転写体を経由する画像形成方法が使用されている。 Furthermore, in view of the higher resolution of such fine-line reproducibility and gradation reproducibility, especially in an electrophotographic image forming for the purpose of full color image formation, in recent years, an image forming method via an intermediate transfer member is used . これは、各色のトナー像を重ね合わせる際に色ズレが生じにくく、種々の用紙(例えば、封筒、ハガキ、ラベル紙等、薄い紙(40g/m 2紙)から厚い紙(200g/m 2紙)まで)等の最終画像形成材料の厚み等による画像特性の品質ばらつきの低減や、高解像度高速画像形成を目的として用いられている。 This color misregistration hardly occurs when superimposing the toner images of the respective colors, a variety of paper (e.g., envelopes, postcards, label paper or the like, thin paper (40 g / m 2 paper) from thick paper (200 g / m 2 paper ) until) reduction and quality variations in image characteristics due to the thickness or the like of the final image forming material such as are used for the purpose of high-resolution high-speed image formation.
しかしながら、これら中間転写体を用いた画像形成においては、先に述べたトナー粒子径を単に小径化した場合には、最終画像を得るまでの静電的なトナー転写回数の増加や、小粒子化に伴う粉体付着力の増加によって転写効率の低下や転写不良による種々の画質欠陥を生じる等、単なる小粒子化では高画質な画像特性を得ることは難しい。 However, in the image formation using these intermediate transfer member, when just a small diameter the toner particle diameter mentioned above is increased and the electrostatic toner transfer times for obtaining a final image, small particles of etc. resulting in various image defects due to degradation and poor transfer of the transfer efficiency by increasing the powder adhesion due to, it is difficult to obtain a high-quality image characteristic just small particles of.
【0006】 [0006]
一方、これらトナーの小粒径化において高画質特性を実現することを目的として、種々の粒子粒径分布の制限による可能性が提案されている。 On the other hand, for the purpose of realizing a high-quality characteristic in smaller particle size of these toners, there has been proposed the possibility with various particle size distribution limits. 例えば、特開平5−107809号公報、特開平6−75430号公報において、そのトナーの粒子径分布の制限、特にその中心粒子径と4μm以下の粒子径のトナーの個数%の制限や8μm以上のトナーの個数%等、トナーの粒子径分布制限による小粒子径トナーでの高画質化が試みられているが、これら単なる粒子径分布制限では不定形トナーの大面積接触によって粉体付着力の低減は充分に達成されず、特に中間転写体を経由し転写回数の多い静電写真画像形成法においては、高画質な画像を得ることは難しく、トナーの形状制御による粉体付着力の低減が必要となる。 For example, JP-A-5-107809 discloses, in Japanese Patent Laid-Open 6-75430 discloses, that the particle size distribution of the toner-limiting, in particular a particle size of less than the median particle size and 4μm% by number of the restrictions and 8μm or more of toner % by number of the toner, although high image quality is attempted in small particle size toner by particle size distribution limits of the toner, reduce the powder adhesion by large-area contact of irregular toner in these mere particle size distribution limits is not sufficiently achieved, particularly in the intermediate transfer member often electrostatic imaging processes of transfer times via, it is difficult to obtain a high-quality image, necessary to reduce the powder adhesion due to the shape control of toner to become.
【0007】 [0007]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。 Present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. 即ち、本発明は、中間転写体を経由し画像形成を行う画像形成方法において、優れた画質特性(細線再現性、階調再現性、画像再現性、トナーの飛び散り防止)を有し、信頼性の高い画像を形成する方法を提供することを目的とする。 That is, the present invention is an image forming method for performing through image form an intermediate transfer member, has excellent image quality characteristics (fine line reproducibility, gradation reproducibility, image reproducibility, the toner scattering preventing) the reliability and to provide a method of forming a high image.
【0008】 [0008]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者等は、鋭意検討した結果、トナー中の着色剤の含有量、体積平均粒子径及び粒子径分布、中心形状係数及びその分布、べた画像でのトナー重量を特定の値に制御することにより、前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have made intensive studies, as a result, the content of the colorant in the toner, the volume average particle size and particle size distribution, the central shape factor and its distribution, controlling the toner weight in solid image to a specific value by, it found that it is possible to solve the above problems, and have completed the present invention.
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。 It means for solving the problems are as follows. 即ち、 In other words,
<1> 電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成工程と、該静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程と、該トナー像を中間転写体に転写する第1転写工程と、中間転写体上の該トナー像を転写材に転写する第2転写工程とを含む画像形成方法において、 <1> and the latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member, a developing step of forming a toner image by developing with toner an electrostatic latent image, the toner image on the intermediate transfer member a first transfer step of transferring, in the image forming method and a second transfer step of transferring to a transfer material the toner image on the intermediate transfer member,
前記トナーが、着色剤及び結着樹脂を含有し、該着色剤の含有量が、トナー中2.5体積%以上であり、該トナーにおける、体積平均粒子径分布GSDvが1.26以下であり、体積平均粒子径が2〜6.5μmであり、中心形状係数が120以下であり、形状係数125以上の粒子の個数%が6%以上 10%以下であり、形状係数130以上の粒子の個数%が0.3%以上 1%以下であり、かつ、面積率100%のベタ画像を形成する際のトナー重量が、1色につき1cm 当たり0.1〜0.5mgであることを特徴とする画像形成方法である。 Said toner contains a colorant and a binder resin, the content of the coloring agent is a toner 2.5 vol% or more, in the toner, the volume average particle size distribution GSDv of be 1.26 or less a volume average particle diameter of 2~6.5Myuemu, central shape factor is 120 or less, a% by number of the shape factor 125 or more of the particles less than 10% over 6%, the number of shape factor 130 or more particles % is 1% or less than 0.3%, and said the toner weight in forming a solid image area ratio of 100% is a 1 cm 2 per 0.1~0.5mg per color the image forming method of.
【0009】 [0009]
更に、前記課題を解決するための手段は、以下の態様が好ましい。 Furthermore, it means for solving the above problems, the following embodiments are preferred.
<2> 前記トナーが、離型剤を含有する前記<1>に記載の画像形成方法である。 <2> The toner, an image forming method according to <1>, containing a release agent.
<3> 前記トナーが、少なくとも1種の樹脂微粒子分散液と、少なくとも1種の着色剤分散液とを混合し、その混合液の分散媒に溶解する2価以上の電荷を有する無機金属塩を、該混合液に添加して凝集体を形成した後、前記樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱し、前記凝集体を融合することにより形成される前記<1>に記載の画像形成方法である。 <3> The toner includes at least one resin fine particle dispersion, an inorganic metal salt having at least one of a colorant dispersion are mixed and the mixture divalent or more charges which dissolves in the dispersion medium of the , after forming the aggregate is added to the mixture, heated to a temperature higher than the glass transition point of the resin, in the image forming method according to <1> which is formed by fusing the aggregates is there.
<4> 前記樹脂微粒子分散液における樹脂微粒子及び着色剤分散液における着色剤の体積平均粒子径が、1μm以下である前記<3>に記載の画像形成方法である。 <4> The volume average particle diameter of the colorant in the resin fine particles and colorant dispersion in the resin particle dispersion liquid, an image forming method according to the at 1μm or less <3>.
<5> 前記混合液に、少なくとも1種の離型剤微粒子分散液を添加する前記<3>又は<4>に記載の画像形成方法である。 <5> in the mixed solution, an image forming method according to <3> or <4> to add at least one releasing agent particle dispersion liquid.
<6> 前記無機金属塩が、少なくともAlの無機金属塩を含む前記<3>から<5>のいずれかに記載の画像形成方法である。 <6>, wherein the inorganic metal salt is an image forming method according the containing inorganic metal salt of at least Al from the <3> to any one of <5>.
<7> 前記無機金属塩が、無機金属塩の重合体を含む前記<3>から<6>のいずれかに記載の画像形成方法である。 <7>, wherein the inorganic metal salt is an image forming method according to any one of the above containing a polymer of an inorganic metal salt from <3> <6>.
【0010】 [0010]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下に、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の画像形成方法は、潜像形成工程、現像工程、第1転写工程、及び第2転写工程を含み、更に必要に応じて、定着工程等のその他の工程を含んでなる。 The image forming method of the present invention, a latent image forming step, developing step includes a first transfer step, and as second transfer engineering, if necessary, further includes other steps such as a fixing step. 本発明は、中間転写体を用いる画像形成方法であるが、本発明によれば、前記従来の技術で述べた問題、即ち、転写効率の低下や転写不良による種々の画質欠陥を生じる等の問題を解決することができる。 The present invention is an image forming method using an intermediate transfer member, according to the present invention, the problems mentioned in the prior art, i.e., problems such as causing various image defects due to degradation and poor transfer in transfer efficiency it can be solved.
【0011】 [0011]
[現像工程] [Developing Step]
前記現像工程は、電子写真感光体上の静電潜像を、トナーにより現像してトナー像を形成する工程である。 The developing step, the electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member, a step of forming a toner image by developing with toner. 前記現像工程には、前記トナーをブラシ、ローラー等を用いて前記電子写真感光体に付着させる機能を有する公知の現像器を用いることができる。 Wherein the developing step, the toner brush, may be a known developing devices having a function of attaching to said electrophotographic photosensitive member using a roller or the like.
本発明の画像形成方法は、前記現像工程で用いられるトナーが、着色剤及び結着樹脂を含有し、該着色剤の含有量が、トナー中2.5体積%以上であり、該トナーにおける、体積平均粒子径分布GSDvが1.26以下であり、体積平均粒子径が2〜6.5μmであり、中心形状係数が120以下であり、形状係数125以上の粒子の個数%が6%以上 10%以下であり、形状係数130以上の粒子の個数%が0.3%以上 1%以下であり、かつ、面積率100%のベタ画像を形成する際のトナー重量が、1色につき1cm 当たり0.1〜0.5mgであることを特徴とする。 The image forming method of the present invention, toner used in the developing step, a colorant and a binder resin, the content of the coloring agent is a toner 2.5 vol% or more, in the toner, the volume average particle size distribution GSDv is at 1.26 or less, a volume average particle diameter of 2~6.5Myuemu, central shape factor is 120 or less, the number% of shape factor 125 or more of the particles than 6% 10 % or less and is the% by number of the shape factor 130 or more of the particles less than 1% 0.3%, and the toner weight in forming a solid image area ratio 100%, 1 cm 2 per per color characterized in that it is a 0.1-0.5 mg.
【0012】 [0012]
このように、トナー中の着色剤の含有量、トナー粒子径分布、トナー粒子径、その形状分布、及びべた画像トナー重量(mg/cm 2 )を制御することにより、優れた画質特性(細線再現性、階調再現性、画像再現性、トナーの飛び散り防止)が得られ、信頼性の高い画像、特にカラー画像を提供することができる。 Thus, the content of the colorant in the toner, the toner particle size distribution, the toner particle diameter, the shape distribution, and by controlling the solid image toner weight (mg / cm 2), excellent image quality characteristics (fine line reproducibility sex, gradation reproducibility, image reproducibility, the toner scattering prevention) is obtained, it is possible to provide a highly reliable image, particularly a color image.
【0013】 [0013]
(トナー) (toner)
前記トナーは、少なくとも、着色剤及び結着樹脂を含有し、好ましくは無機金属塩を含有し、更に必要に応じて、離型剤等のその他の成分を含有してなる。 The toner includes at least a colorant and a binder resin, preferably contains an inorganic metal salt, further optionally, further contains other components such as a release agent.
【0014】 [0014]
前記着色剤の含有量は、トナー中2.5体積%以上であるが、好ましくは3.5〜8.0体積%である。 The content of the colorant, although the toner 2.5 vol% or more, preferably 3.5 to 8.0% by volume. 該含有量が2.5体積%未満の場合、十分な画像濃度を得ることが難しい。 If the content is less than 2.5 vol%, it is difficult to obtain a sufficient image density.
【0015】 [0015]
前記トナーにおける体積平均粒子径分布GSDvは1.26以下であるが、好ましくは1.25以下である。 The volume average particle size distribution GSDv of the toner is at 1.26 or less, preferably 1.25 or less. 該GSDvが1.26を超えると、細線再現性が悪化してしまう。 When the GSDv exceeds 1.26, thin line reproducibility deteriorates.
また、前記トナーにおける体積平均粒子径は2.0〜6.5μmであるが、好ましくは3.0〜6.0μmである。 The volume average particle diameter of the toner is a 2.0~6.5Myuemu, preferably 3.0~6.0Myuemu. 該体積平均粒子径が6.5μmを超えると、細線再現性及び階調性の向上を図ることができず、また、画像の平滑性が低下してしまう。 If said volume average particle diameter exceeds 6.5 [mu] m, it is impossible to improve the fine line reproducibility and gradation, also, the smoothness of the image is lowered. 一方、該体積平均粒子径が2.0μm未満では、トナーとしての粉体特性、特に流動性の悪化による現像不良、及び帯電特性の低下を引き起こしてしまう。 If it is less than said volume average particle size of 2.0 .mu.m, powder characteristics of the toner, thereby especially causing a reduction in development defects, and the charging characteristics of fluidity of the deterioration.
【0016】 [0016]
前記トナーにおける中心形状係数は120以下であるが、好ましくは115以下である。 Central shape factor of the toner is at 120 or less, preferably 115 or less. 該中心形状係数が120を超えると、転写効率の低下による画質低下の原因となる。 When said central shape factor of more than 120, causing deterioration in image quality due to a decrease in transfer efficiency.
前記トナーにおける形状係数125以上の粒子の個数%は6%以上 10%以下である % By number of the shape factor 125 or more particles in the toner is 10% or less than 6%. 該粒子が10%を超えると、転写効率の低下による画質低下の原因となる。 If particles of more than 10%, can cause poor picture quality due to a decrease in transfer efficiency.
また、前記トナーにおける形状係数130以上の粒子の個数%は0.3%以上 1%以下であるが、好ましくは0.5%以下である。 Further, the% by number of the shape factor 130 or more particles in the toner is 1% or less than 0.3%, preferably 0.5% or less. 該粒子が1%を超えると、転写効率の低下による画質低下の原因となる。 If particles of more than 1%, can cause poor picture quality due to a decrease in transfer efficiency.
【0017】 [0017]
面積率100%のベタ画像を形成する際のトナー重量は、1色につき1cm 2当たり0.1〜0.5mgであるが、好ましくは0.2〜0.45mgである。 Toner weight in forming the area ratio of 100% solid image is a 1 cm 2 per 0.1~0.5mg per color, preferably 0.2~0.45Mg.
該トナー重量が、1色につき1cm 2当たり0.5mgを超えると、画質特性上の細線再現性が悪化傾向を示す。 The toner weight indicates exceeds 1 cm 2 per 0.5mg per color, fine line reproducibility of the image quality characteristic deterioration trend. また、該トナー重量が、1色につき1cm 2当たり0.1mg未満であると、十分な画像濃度を得ることが難しい。 Further, the toner weight is less than 0.1mg per 1 cm 2 per color, it is difficult to obtain a sufficient image density.
【0018】 [0018]
前記トナーにおける酸価は、1.0〜20mgKOH/gが好ましく、5.0〜18mgKOH/gがより好ましい。 The acid value of the toner is preferably from 1.0~20mgKOH / g, 5.0~18mgKOH / g is more preferable. 該酸価が1.0mgKOH/g未満の場合は、十分な帯電特性が得られないことがあり、一方、20mgKOH/gより大きい場合は、トナーの吸湿特性が悪化して帯電不良や環境依存性の低下等、帯電特性に問題を生ずることがある。 If the acid value is less than 1.0 mgKOH / g, it may not sufficient charging characteristics can not be obtained, whereas, greater than 20 mgKOH / g, the charge failure and environment dependence hygroscopic properties of the toner is deteriorated such as reduction of sometimes cause problems in charging characteristics.
【0019】 [0019]
前記トナーの帯電量の絶対値は、10〜40μC/gが好ましく、15〜35μC/gがより好ましい。 The absolute value of the charge quantity of the toner is preferably from 10~40μC / g, 15~35μC / g is more preferable. 該帯電量の絶対値が10μC/g未満では、背景汚れ(かぶり)が発生し易くなり、一方、40μC/gを超えると、画像濃度が低下し易くなる。 In the charging amount of the absolute value is less than 10 [mu] C / g, easily background stain (fog) can occur, while when it exceeds 40 .mu.C / g, image density tends to decrease. また、前記トナーの夏場(高温高湿:28℃、85%RH)における帯電量と、冬場(低温低湿:10℃、30%RH)における帯電量との比、(高温高湿帯電量)/(低温低湿帯電量)の環境依存指数は、0.2〜1.3が好ましく、0.7〜1.0がより好ましい。 Also, the summer toner (high temperature and high humidity: 28 ℃, RH 85%) and the charge amount of, winter (low temperature and low humidity: 10 ℃, RH 30%) the ratio of the charge amount of (high temperature and high humidity charge amount) / environmental dependence index (low temperature and low humidity charge) is preferably from 0.2 to 1.3, 0.7 to 1.0 is more preferable. この比率が上記の範囲を外れると、高温高湿下での帯電安定性、信頼性を損なう要因となる。 When this ratio is outside the above range, the charge stability at high temperature and high humidity is a factor impairing reliability.
【0020】 [0020]
(トナーの製造方法) (Method of manufacturing a toner)
上記の様な優れた粒子径及び粒子径分布と優れた形状分布制御性を同時に兼ね備えたトナー粒子を工業的に製造する方法としては、乳化重合凝集法で製造する方法が好ましい。 As a method for industrial production of toner particles having both above such excellent particle size and particle size distribution excellent shape distribution controllability at the same time, the method of preparing by emulsion polymerization aggregation method is preferable. 本発明においては、少なくとも1種の樹脂微粒子分散液と、少なくとも1種の着色剤分散液とを混合し、その混合液の分散媒に溶解する2価以上の電荷を有する無機金属塩を、該混合液に添加して凝集体を形成した後、前記樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱し、前記凝集体を融合することにより、トナー粒子を製造する方法が好ましい。 In the present invention, at least one resin fine particle dispersion, an inorganic metal salt having at least one of a colorant dispersion are mixed and a divalent or higher electric charge which dissolves in the dispersion medium of the mixture, the after the mixture solution was added to form an aggregate, heated to a temperature higher than the glass transition point of the resin, by fusing the aggregates, the method of manufacturing the toner particles is preferred. この方法により、トナーの形状及び形状分布を任意に調整することができる。 By this method, it is possible to arbitrarily adjust the shape and shape distribution of the toner.
【0021】 [0021]
更に詳しく説明すると、前記樹脂微粒子分散液は、乳化重合等の重合方法を用いて調製することができ、前記着色剤分散液は、水等の溶媒中で界面活性剤等を用いて着色剤を分散させることにより調製することができる。 In more detail, the resin particle dispersion may be prepared using polymerization methods emulsion polymerization, the colorant dispersion, the colorant using a surfactant or the like in a solvent such as water it can be prepared by dispersing.
本発明では、トナー粒子中に含まれる界面活性剤の含有量を一定量以下にし、しかも凝集に使用した2価以上の電荷を有する無機金属塩を一定量以下残存させ、結着樹脂(樹脂微粒子)中にイオン架橋を導入させることにより、トナーの吸湿特性を改良することができ、その結果、優れた帯電安定性、環境依存性、かつシャープな粒度分布を有する小粒径のトナーを得ることができる。 In the present invention, the content of the surfactant contained in the toner particles in a certain amount or less, yet the inorganic metal salt is left a certain amount or less having a divalent or more charges used in the aggregate, a binder resin (resin particles by) thereby introducing the ionic crosslinking in, it is possible to improve the hygroscopic properties of the toner, so that to obtain a toner having a small particle size having good charge stability, environmental dependence, and a sharp particle size distribution can.
【0022】 [0022]
トナー粒子中に残存する界面活性剤の含有量は、トナー重量に対して3重量%以下が好ましく、1重量%以下がより好ましい。 The content of the surfactant remaining in the toner particles is preferably 3 wt% or less based on the toner weight, and more preferably not more than 1 wt%. 該含有量が3重量%を超えると、トナーの吸湿特性の悪化により帯電特性の問題を生ずることがある。 When the content exceeds 3 wt%, the by deterioration of hygroscopic properties of the toner causes problems in charging characteristics.
【0023】 [0023]
前記2価以上の電荷を有する無機金属塩の含有量は、トナー重量に対して1重量%以下が好ましく、10ppm〜1重量%がより好ましく、10ppm〜0.5重量%が特に好ましい。 The content of inorganic metal salt having the divalent or higher electric charge is preferably 1 wt% or less with respect to the toner weight, and more preferably 10ppm~1 wt%, particularly preferably 10ppm~0.5 wt%. 該含有量が1重量%を超える場合は、トナーが定着される際の溶融粘度を著しく上昇させるため、定着特性上好ましくない。 The case where the content exceeds 1% by weight, in order to significantly increase the melt viscosity when a toner is fixed, the fixing property is not preferable.
【0024】 [0024]
前記トナーに前記特有の性質を確保することを可能にした理由の1つは、凝集融合法で製造するときに、2価以上の電荷を有する無機金属塩を凝集剤として用いた点にある。 One of the reasons that makes it possible to ensure the unique properties to the toner, when manufactured by agglomeration fusion method, the inorganic metal salt in that used as a flocculant having a divalent or more charges. この無機金属塩は、一般の無機金属化合物又はその重合体を樹脂微粒子分散液中に溶解して得られるが、無機金属塩を構成する金属元素は、周期律表(長周期律表)における2A、3A、4A、5A、6A、7A、8、1B、2B、3B族に属する2価以上の電荷を有するものであり、樹脂微粒子の凝集系においてイオンの形で溶解するものを指す。 The inorganic metal salt is generally an inorganic metal compound or a polymer obtained by dissolving the resin particle dispersion liquid, the metal element constituting the inorganic metal salt, 2A in the periodic table (long periodic table) are those having 3A, 4A, 5A, 6A, 7A, 8,1B, 2B, a divalent or more charges belonging to group 3B, refers to one which dissolves in ionic form in the aggregation system of the resin particles.
【0025】 [0025]
好ましい無機金属塩の具体例としては、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシムウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。 Specific examples of preferred inorganic metal salt, calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, metal salts such as aluminum sulfate and poly aluminum chloride, poly aluminum hydroxide, polysulfide Karushimuumu etc. It includes inorganic metal salt polymer and the like. これらの中でも特に、アルミニウム塩及びその重合体が好適である。 Among these, aluminum salts and polymers thereof are particularly preferable. これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more. また、1価の電荷を有する無機金属塩を併用することもできる。 It is also possible to use an inorganic metal salt having a monovalent charge.
一般的に、よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が1価より2価、2価より3価、3価より4価、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方がより適している。 Generally, in order to obtain a sharper particle size distribution, divalent than monovalent valence of the inorganic metal salt, divalent than 3 di-, tri- than tetravalent, even with the same valence of the polymerization type towards the inorganic metal salt polymer is more suitable.
【0026】 [0026]
前記トナーに用いられる結着樹脂は、特に制限されず、従来公知の結着樹脂を使用することができる。 The binder resin used in the toner is not particularly limited and may be selected from known binder resins. 具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル系単量体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル系単量体;更にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルフォン酸ナトリウム等のエチレン性不飽和酸単量体;更にアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プ Specifically, styrene, p-chlorostyrene, alpha-methyl styrenes such as styrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n- propyl, lauryl acrylate, acrylic monomer such as 2-ethylhexyl acrylate ; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- propyl, lauryl methacrylate, methacrylic monomers such as 2-ethylhexyl methacrylate; further acrylic acid, methacrylic acid, an ethylenically unsaturated acid such as sodium styrene sulfonate monomer; furthermore acrylonitrile, vinyl nitriles such as methacrylonitrile; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl ketones such as vinyl isopropenyl ketone, ethylene, flop ピレン、ブタジエン等のオレフィン類等の単量体等の単独重合体、それらの単量体を2種以上組み合せた共重合体、又はそれらの混合物、更には、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、又は、それらと前記ビニル系樹脂との混合物、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。 Pyrene, a homopolymer of a monomer such as olefins such as butadiene, copolymers combinations thereof monomers of two or more, or a mixture thereof, further, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, non-vinyl condensation resin of polyether resin and the like, or, mixtures thereof and the vinyl resin, a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer under these coexist and the like.
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more.
【0027】 [0027]
上記結着樹脂を用いた樹脂微粒子分散液は、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法等の不均一分散系における重合法により容易に得ることができる。 The binder resin of the dispersion of fine resin particles as emulsion polymerization, suspension polymerization, can be easily obtained by polymerization in a heterogeneous dispersion system such as a dispersion polymerization method. また、予め溶液重合法や隗状重合法等で均一に重合した重合体を、その重合体が溶解しない溶媒中へ安定剤とともに添加して機械的に混合分散する方法等、任意の方法で得ることができる。 Also, the pre-solution polymerization or 隗状 polymerization uniformly polymerized polymer in such and a method of mechanically mixing and dispersing was added with stabilizers to the polymer is not dissolved in the solvent, obtained in any manner be able to.
【0028】 [0028]
前記樹脂微粒子分散液における樹脂微粒子の体積平均粒子径は、1μm以下が好ましく、10〜500nmがより好ましい。 The volume average particle diameter of the resin particles in the resin particle dispersion liquid is preferably 1μm or less, 10 to 500 nm is more preferable. 該体積平均粒子径が1μmを超えると、シャープな粒度分布を得るための粒度分布制御性が不十分となることがある。 If said volume average particle diameter exceeds 1 [mu] m, particle size distribution controllability for obtaining a sharp particle size distribution may be insufficient.
また、前記樹脂微粒子のガラス転移点は、45〜60℃が好ましく、48〜58℃がより好ましい。 The glass transition point of the resin particles is preferably from 45 to 60 ° C., more preferably 48-58 ° C.. ガラス転移点が45℃未満では、得られた画像がブロッキングを起こし易く、その保存性が問題となることがあり、一方、60℃を超えると、定着過程におけるトナー均一溶融に問題を生じ、画像欠陥を生じる場合がある。 The glass transition point less than 45 ° C., easily resulting images cause blocking, may its storability is a problem, while when it exceeds 60 ° C., cause problems in the toner uniformly melted in the fixing process, the image there is a case that caused the defect.
【0029】 [0029]
例えば、ビニル系単量体を用いる場合は、イオン性界面活性剤等を用い、好ましくはイオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤とを併用して乳化重合法やシード重合法により、樹脂微粒子分散液を調製することができる。 For example, in the case of using a vinyl monomer, using an ionic surfactant or the like, preferably by emulsion polymerization or seed polymerization method in combination with an ionic surfactant and a nonionic surfactant, resin particles it can be prepared a dispersion. その他の樹脂の場合は、油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、樹脂をそれらの溶剤に解かしてイオン性の界面活性剤やポリアクリル酸等の高分子電解質とともに、ホモジナイザー等の分散機で水中に微粒子として分散させ、その後、加熱又は減圧して溶剤を蒸発させることにより、樹脂微粒子分散液を得ることができる。 For other resins, as long as it is soluble in solvent having relatively low solubility in water in oil, together with thawed resin on their solvent ionic surfactant or a polyacrylate polymer electrolyte such as an acid , are dispersed as fine particles in water with a dispersing machine such as a homogenizer, followed by evaporation of the solvent heating or reduced pressure, it is possible to obtain a resin fine particle dispersion.
【0030】 [0030]
ここで用いる界面活性剤は、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤;及び、種々のグラフトポリマー等を挙げることができるが、特に制限されるものではない。 As used herein, surfactants, sulfate ester salts, sulfonate salts, phosphoric acid ester, an anionic surfactant and soaps, and the like; an amine salt type, cationic surfactants such as quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol, alkyl phenol ethylene oxide adducts, nonionic surfactants such as polyhydric alcohol; and there may be mentioned various graft polymers, but is not particularly limited.
【0031】 [0031]
乳化重合法で樹脂微粒子分散液を調製する場合は、少量の不飽和酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸等を単量体成分の一部として添加することにより、微粒子表面に保護コロイド層を形成することができ、ソープフリー重合が可能になるので特に好ましい。 When preparing a resin particle dispersion by emulsion polymerization, a small amount of unsaturated acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, by addition of styrene sulfonic acid or the like as part of the monomer component, fine particles it is possible to form a protective colloid layer on the surface, particularly preferred since soap-free polymerization is possible. 尚、乳化重合法以外の重合法であっても、樹脂微粒子の粒径は、基本的には凝集終了時の目標粒子径(トナー粒径に相当)より十分に小さいことが前提になる。 Incidentally, even in polymerization methods other than emulsion polymerization, the particle diameter of the resin fine particles, it is assumes basically sufficiently smaller than the target particle diameter during aggregation ends (corresponding to the toner particle diameter). また、樹脂微粒子分散液は一度に添加して混合してもよいし、凝集工程の後に樹脂微粒子分散液を1回又は複数回にわたって追加的に添加して、凝集粒子表面に付着させてもよい。 Further, the resin particle dispersion may be added and mixed at once, additionally added over one or more times a resin fine particle dispersion after the aggregation process may be attached to the surface of the aggregated particles .
【0032】 [0032]
また、前記樹脂微粒子成分の一部として、離型剤微粒子を添加することができる。 Also as part of the resin particulate components may be added a release agent fine particles. ここで用いる離型剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;シリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス;ミツロウのごとき動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系、石油系のワックス、及びそれらの変性物等が挙げられる。 The release agent used here, polyethylene, polypropylene, low molecular weight polyolefins such as polybutene; silicones, oleic acid amide, erucic acid amide, amide ricinoleic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide; carnauba wax, rice wax, candelilla wax, Japan wax, vegetable waxes such as jojoba oil; such as beeswax, animal waxes; montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, mineral such as Fischer-Tropsch wax , petroleum waxes, and the like their modified products thereof. これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more.
【0033】 [0033]
これらのワックス類は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基等の高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱するとともに、強い剪断力を付与できるホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて微粒子化し、1μm以下の粒子の分散液とすることが好ましい。 These waxes, and dispersed together with an ionic surfactant, polymer acid or polymer electrolyte of the polymer base such as water, while heated above the melting point, can give a strong shearing force homogenizer or pressure discharge dispersion machine micronized using, it is preferable that the dispersion of particles below 1 [mu] m. また、これらの離型剤微粒子は、その他の樹脂微粒子成分と共に混合溶媒中に一度に添加してもよいし、分割して多段に添加してもよい。 These releasing agent particles may be added to the other once mixed solvent with the resin particle component may be added in multiple stages divided.
【0034】 [0034]
前記トナーに用いられる着色剤としては、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウォッチャングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレート等の種々の顔料や、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チ The colorant used in the toner, carbon black, chrome yellow, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Threne Yellow, Quinoline Yellow, Permanent Orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watcher ring Red, Permanent Red, Brilliant Carmine 3B, Brillouin Carmine 6B, Day Pont oil Red, pyrazolone red, Li Saul Red, rhodamine B lake, lake Red C, Rose Bengal, aniline blue, ultramarine blue, Calco oil Blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, malachite green oxalate, etc. various and pigments, acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, Ji インジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系等の各種染料等を1種又は2種以上を併せて使用することができる。 Indigo, dioxazine, thiazine, azomethine, indigo, thioindigo, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, thiazine, thiazole, various dyes xanthene, etc. one or together two or more can be used.
【0035】 [0035]
上記着色剤を用いた着色剤分散液は、水等の溶媒中で界面活性剤等を用いて該着色剤を分散させることにより調製することができ、任意の分散方法、例えば、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法を使用することができる。 The colorant colorant dispersion with the in a solvent such as water using a surfactant or the like can be prepared by dispersing the colorant, any dispersion method, for example, a rotary shearing type homogenizer and, a ball mill with media, a sand mill, a common dispersing methods such as a Dyno mill can be used. また、前記着色剤分散液は、その他の微粒子分散液と共に混合溶媒中に一度に添加してもよいし、分割して多段回で添加してもよい。 Further, the colorant dispersion may be added to the other once mixed solvent with particle dispersion, divided and may be added in multiple stages times. ここで用いる界面活性剤は、前記樹脂微粒子分散液の調製の際に用いた界面活性剤を使用することができる。 Surfactant used herein may use a surfactant used in the preparation of the resin fine particle dispersion.
【0036】 [0036]
前記着色剤分散液における着色剤の体積平均粒子径は、1μm以下が好ましく、10〜300nmがより好ましい。 The volume average particle diameter of the colorant in the colorant dispersion is preferably 1μm or less, 10 to 300 nm is more preferable. 該体積平均粒子径が1μmを超えると、シャープな粒度分布を得るための粒度分布制御性が不十分となることがある。 If said volume average particle diameter exceeds 1 [mu] m, particle size distribution controllability for obtaining a sharp particle size distribution may be insufficient.
【0037】 [0037]
また、磁性トナーとして用いる場合は磁性粉を含有させるが、ここで使用する磁性粉としては、フェライトやマグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金又はこれら金属を含む化合物等が挙げられる。 Further, although when used as a magnetic toner incorporating the magnetic powder, wherein the magnetic powder to be used, like ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, etc., compounds containing alloy, or these metals and the like It is. 更に必要に応じて、4級アンモニウム塩、ニグロシン系化合物やトリフェニルメタン系顔料等、通常使用される種々の帯電制御剤を添加してもよい。 If necessary, a quaternary ammonium salt, nigrosine compound and triphenylmethane-based pigments, various charge control agents which are usually used may be added.
【0038】 [0038]
更には、従来のトナーの外添剤を含有させることも可能である。 Furthermore, it is also possible to incorporate an external additive of a conventional toner. 具体的には、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム等の無機微粒子を、イオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用することができる。 Specifically, silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, inorganic fine particles such as tricalcium phosphate, ionic surfactant, polymer acid may be used by dispersing in a polymer base.
これらの磁性粉、帯電制御剤、その他の外添剤の分散方法は、上記の着色剤と同様の方法を使用することができる。 These magnetic powders, charge control agent, a method of dispersing other external additives may be used the same method as the above colorant.
【0039】 [0039]
これらの樹脂微粒子、着色剤等を溶媒中で混合し、均一な混合粒子分散液を調製した後、該液の分散媒に可溶な無機金属塩を添加混合して、所望の凝集粒子を得ることができるが、その際、樹脂微粒子、着色剤、必要に応じて上記の無機微粒子等を一度に添加してもよいし、分割して微粒子成分を段階的に添加し、凝集粒子の構成を、例えばコアシェル構造や、成分に傾斜をもたせた構造にしてもよい。 These resin fine particles, a coloring agent and the like are mixed in a solvent, after preparing a homogeneous mixture particle dispersion was added and mixed soluble inorganic metal salts in a dispersion medium of the liquid to obtain the desired agglomerated particles can, when the fine resin particles, the colorant may be added above inorganic fine particles at a time as needed, the particulate components stepwise added in divided portions, the structure of the agglomerated particles , for example, core-shell structure may be a structure that remembering inclined components. その場合は、樹脂微粒子分散液、着色剤分散液、及び離型剤微粒子分散液等を混合分散し、一定水準の粒径になるまで凝集粒子を成長させる。 In that case, the resin particle dispersion, colorant dispersion, and a releasing agent particle dispersion liquid or the like are mixed and dispersed, to grow the aggregated particles to a particle size of a certain level. 必要に応じて、樹脂微粒子分散液等を更に加えて凝集粒子表面に追加樹脂微粒子を付着させてもよい。 If necessary, further addition aggregation particles dispersion liquid of resin fine particles or the like may be attached an additional resin fine particles. 追加樹脂微粒子が凝集粒子表面を覆うことにより、着色剤、離型剤等がトナー表面に露出することを防止することができ、これらの露出による帯電不良、不均一帯電を抑制するのに有効である。 By adding the resin particles to cover the surface of the aggregated particles, the colorant, releasing agent and the like can be prevented from being exposed on the toner surface, effective to inhibit the charging failure, uneven charging due to these exposed is there.
【0040】 [0040]
このようにして所望の粒子径を有する凝集粒子を得た後、樹脂のガラス転移点以上に加熱することにより、凝集粒子を融合して所望のトナー粒子を得ることができる。 After obtaining aggregated particles having a desired particle size this way, by heating above the glass transition point of the resin can be aggregated particles fused to obtain the desired toner particles. ここで、融合加熱条件の選択により、トナー形状を不定形から球形まで制御することができる。 Here, the selection of the fusion heating conditions, the toner shape can be controlled from amorphous to spherical. 高温で長時間融合させると、トナー形状は、より真球に近くなる。 Fusing at a high temperature for a long time, the toner shape becomes closer to a sphere.
【0041】 [0041]
尚、高温で融合したり、高濃度で融合するときには、凝集粒子の粒子間融着を防ぎ、シャープな粒度分布を維持するために、任意な安定化処理策、例えば凝集粒子に使用した樹脂微粒子等と同電荷の界面活性剤、高分子保護コロイド等を添加する方法を採用することができる。 Incidentally, or fused at a high temperature, when fused at a high concentration, prevents intergranular fusion of agglomerated particles, in order to maintain a sharp particle size distribution, any stabilization treatment measures, for example, resin fine particles used in the agglomerated particles surfactants and the like and the charge, it is possible to employ a method of adding a polymer protective colloid. この場合、凝集過程で添加される反対電荷の界面活性剤とは違い、ここで用いる安定化用界面活性剤は凝集粒子の表面に吸着され、残留界面活性剤の原因となる。 In this case, unlike the surfactants of opposite charge is added in aggregation process, stabilizing surfactant used herein is adsorbed on the surface of the agglomerated particles, resulting in residual surfactant.
【0042】 [0042]
よって、本発明における最も好ましい態様とは、凝集工程における溶媒として水を使用し、例えば乳化重合法で得られた樹脂微粒子と着色剤とを水に分散して凝集粒子を形成して融合する場合、分散系のpHを2.0から14の間で調整して微粒子の電気的引力と反発力とを制御することにより、凝集の進行を停止して分散系を安定化させることができる。 Thus, a most preferred embodiment of the present invention, using water as a solvent in the coagulation process, for example, when the resin fine particles obtained by emulsion polymerization and colorant fusing to form aggregated particles dispersed in water by controlling the electrical attraction and repulsion of particles by adjusting the pH of the dispersion at between 2.0 14, it is possible to stabilize the dispersion system to stop the progress of the aggregation. この場合、一般的には、表面電位がカチオンタイプならばより低いpHで、アニオンタイプならばより高いpHで安定化することができるが、pHが上記の範囲を外れると、樹脂微粒子等の加水分解等の化学的な分解安定性の観点、更に過渡の安定性は凝集粒子自体の破壊につながる観点から問題となる。 In this case, in general, at a lower pH if the surface potential cationic type, can be stabilized at higher pH if the anion type, the pH is outside the above range, such as a resin particle hydrolysis viewpoint of chemical stability to degradation such as decomposition, further stability of the transient is problematic from the viewpoint that leads to the destruction of the aggregated particles themselves.
【0043】 [0043]
融合して得た融合粒子は、ろ過等の固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とすることができる。 Fused particles obtained by fusion, solid-liquid separation step and the filtration may be a washing step if necessary, a drying step toner particles. この場合、トナーとして十分な帯電特性、信頼性を確保するために、洗浄を施すことが好ましく、特に、乳化重合法で得た樹脂微粒子等を使用し、溶媒を水とするときには、洗浄水のpHを7以上のアルカリ水で洗浄した後、更にpH6以下の酸性の洗浄水で洗浄することが好ましい。 In this case, sufficient charging property as a toner, in order to ensure reliability, it is preferable to perform the cleaning, in particular, by using the resin fine particles obtained by emulsion polymerization, the solvent when water is the washing water after pH was washed with 7 or more alkaline water, it is preferable to further washed with washing water of pH6 following acidic.
【0044】 [0044]
乾燥工程では、通常の振動型流動乾燥法、スプレードライ法、凍結乾燥法、フラッシュジェット法等、任意の方法を採用することができる。 In the drying step, usually the vibration type fluidized drying method, spray drying method, a freeze drying method, a flash jet method or the like, it is possible to employ any method. トナー粒子は、乾燥後の含水分率を1.0%以下、好ましくは0.5%以下に調整することが好ましい。 Toner particles, the water content after drying of 1.0% or less, preferably be adjusted to 0.5% or less.
【0045】 [0045]
更に、前記トナーは、従来の混練粉砕型トナーと同様に、種々の外添剤等を配合して現像剤として用いることができる。 Further, the toner can be used as in the conventional kneading and pulverizing toners, as a developer by blending various external additives and the like. 外添剤としてのシリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム等の無機微粒子、流動性助剤やクリーニング助剤としてのシリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム等の無機微粒子、ビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーン等の樹脂微粒子を乾燥状態で剪断力を加えてトナー粒子表面に添加することも可能である。 Silica as an external additive, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, inorganic fine particles such as tricalcium phosphate, silica as flowability aid or a cleaning aid, alumina, titania, inorganic fine particles such as calcium carbonate, vinyl it is also possible to add to the toner particle surface a shearing force to the system resin, polyester, resin fine particles such as silicone in a dry state.
【0046】 [0046]
[潜像形成工程] [Latent image-forming step]
前記潜像形成工程は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する工程である。 The latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photoreceptor.
【0047】 [0047]
(電子写真感光体) (Electrophotographic photosensitive member)
前記電子写真感光体は、電荷発生物質の蒸着膜等による単層型電子写真感光体であってもよいが、本発明では、機能分離型の積層型電子写真感光体を好適に用いることができる。 It said electrophotographic photosensitive member, the charge generating material may be a single layer type electrophotographic photoconductor by vapor deposition film of it, in the present invention, it is possible to use a function-separated type laminated electrophotographic photoconductor of suitably .
前記積層型電子写真感光体としては、例えば、導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層等の感光層を設けてなるものが挙げられ、本発明においては、前記電荷発生層が少なくともフタロシアニン化合物を含有するのが好ましい。 Examples of the multilayer type electrophotographic photoconductor, for example, on an electroconductive support, a charge generation layer include those formed by providing a photosensitive layer such as a charge transport layer, in the present invention, the charge generation layer is at least preferably contains a phthalocyanine compound.
前記導電性支持体の材料としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム、紙などが挙げられる。 The material of the conductive support, for example, aluminum, aluminum alloy, stainless steel, copper, or a metal material such as nickel, polyester film on which aluminum was deposited, and paper.
前記導電性支持体は、その表面に前記感光層が設けられる前にホーニング処理等がなされるのが一般的である。 The conductive support, it is common honing process or the like is performed before the photosensitive layer is provided on the surface thereof.
【0048】 [0048]
(静電潜像の形成) (Formation of an electrostatic latent image)
前記潜像形成工程は、前記電子写真感光体上に静電潜像を形成できる限り特に制限はないが、例えば、前記電子写真感光体に対して、帯電を行う帯電工程と、像様に像露光を行う像露光工程と、更に必要に応じてその他の工程とを含んでいてもよい。 The latent image forming step is not particularly limited as long as capable of forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photoconductor, for example, the relative electrophotographic photosensitive member, a charging step of performing charge, image imagewise an image exposure step of performing exposure may include the other steps if necessary.
【0049】 [0049]
前記帯電工程には、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器を用いることができる。 The charging step, for example, a conductive or semi-conductive roller, brush, film, contact type charging device using a rubber blade or the like, a corona discharge scorotron charger utilizing or corotron such as collector per se known charger can be used. これらの中でも、帯電補償能力に優れる点で接触型帯電器が好ましい。 Among them, preferred contact type charger in view of excellent charge compensation capability.
【0050】 [0050]
前記像露光工程には、例えば、前記電子写真感光体表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器等を用いることができる。 The said image exposing step, for example, in the electrophotographic photosensitive member surface, a semiconductor laser light, LED light, the light source of the liquid crystal shutter light or the like, it is possible to use an optical system equipment that can be exposed to a desired imagewise.
【0051】 [0051]
[第1転写工程] First transfer step]
前記第1転写工程は、前記電子写真感光体上に形成したトナー像を中間転写体に転写する工程である。 It said first transfer step is a step of transferring a toner image formed on the electrophotographic photoconductor to the intermediate transfer member.
前記第1転写工程には、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器を用いることができる。 Wherein the first transfer step, for example, a belt, a roller, a film, a contact type transfer charging devices using a rubber blade or the like, per se known transfer charging scorotron transfer charger or a corotron transfer etc. utilizing corona discharge vessel can be used. これらの中でも、転写帯電補償能力に優れる点で接触型転写帯電器が好ましい。 Among them, preferred contact type transfer charger in terms of excellent transfer charge compensation capability. 尚、本発明においては、前記転写帯電器の外、剥離帯電器等を併用することもできる。 In the present invention, it may be used in combination outside of the transfer charger, a peeling charger or the like.
【0052】 [0052]
(中間転写体) (Intermediate transfer member)
前記中間転写体の構造としては、一般的には多層構造であり、例えば、導電性支持体上に、少なくともゴム、エラストマー、樹脂等から形成される弾性層と、少なくとも1層の被覆層とを設けてなる構造等が挙げられる。 As the structure of the intermediate transfer member, typically a multilayer structure, for example, on an electroconductive support, at least a rubber, elastomer, and an elastic layer formed of a resin or the like, and at least one covering layer like it provided comprising the structure and the like.
前記中間転写体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することできるが、例えば、ローラ形状、ベルト形状等が好適に挙げられる。 The shape of the intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, roller-shaped, belt-shaped or the like are preferably exemplified. 本発明においては、これらの中でも、画像の重ね合わせ時の色ズレ、繰り返しの使用による耐久性、他のサブシステムの配置の自由度の取り易さ等の点で、無端ベルト形状が特に好ましい。 In the present invention, among these, a color shift when superposition of images, durability against repeated use, in terms of easiness, etc. take the degree of freedom in the arrangement of the other subsystems, an endless belt shape is particularly preferable.
【0053】 [0053]
前記中間転写体の材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、フッ素系樹脂等に対して、導電性のカーボン粒子や金属粉等を分散混合させたものが好適に用いられる。 The material for the intermediate transfer member, for example, a polyurethane resin, a polyester resin, a polystyrene resin, a polyolefin resin, a polybutadiene resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, a fluorine resin or the like against it, it is preferably used for the conductive carbon particles, metal powder or the like is dispersed and mixed. これらの中でも、ポリウレタン系樹脂にカーボン粒子を分散させたものを好適に用いることができる。 Among these, it can be preferably used one obtained by dispersing carbon particles in the polyurethane resin.
【0054】 [0054]
[第2転写工程] Second transfer step]
前記第2転写工程は、中間転写体上のトナー像を一括して転写材に転写する工程である。 It said second transfer step is a step of transferring the toner image on the intermediate transfer member to collectively transfer material.
前記第2転写工程には、例えば、前記第1転写工程で例示した接触型転写帯電器、スコロトロン転写帯電器、コロトロン転写帯電器等を用いることができる。 Wherein the second transfer step, for example, the illustrated contact type transfer charger in the first transfer step, scorotron transfer charger, can be used corotron transfer the like. これらの中でも、前記第1転写工程で用いられる手段と同様に接触型転写帯電器が好ましい。 Among them, the means as well as the contact-type transfer charger used in the first transfer step is preferred.
【0055】 [0055]
【実施例】 【Example】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, an embodiment of the present invention, but the invention is not intended to be limited to these Examples. 尚、以下の説明において、「部」は全て「重量部」を意味する。 In the following description, it meant all "parts" are "parts by weight".
【0056】 [0056]
(実施例1) (Example 1)
[シアントナーの作製] [Preparation of cyan toner]
−樹脂微粒子分散液1− - Resin particle dispersion 1
スチレン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 370部n−ブチルアクリレート ・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 30部アクリル酸 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 6部ドデカンチオール ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 24部四臭化炭素 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 4部上記成分を混合した溶液と、非イオン性界面活性剤(三洋化成社製、ノニポール400)6部、及びアニオン性界面活性剤(第一製薬社製、ネオゲンR)10部をイオン交換水550部に溶解した溶液とをフラスコ中に入れて分散、乳化し、10分間ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム4部を溶解したイオン交換水50部を投入した。 Styrene ························ 370 parts n- butyl acrylate ....................... 30 parts acrylic acid .............................. 6 parts dodecanethiol ....................... ... a mixed solution of 24 parts of carbon tetrabromide .......................................... 4 parts the above components and a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Nonipol 400) 6 parts of an anionic surfactant (Daiichi Pharmaceutical Co., NEOGEN R) dispersed 10 parts of a solution prepared by dissolving 550 parts of ion-exchanged water were placed in a flask, emulsifying and, while stirring and mixing slowly for 10 minutes, it was charged with 50 parts of ion-exchanged water were dissolved 4 parts of ammonium persulfate. その後、フラスコ内を窒素で充分に置換してから、攪拌しながらオイルバスで系内が70℃になるまで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。 Then, after sufficiently replacing the inside of flask with nitrogen, heated in an oil bath with stirring until the system is 70 ° C., it was continued emulsion polymerization for 5 hours.
【0057】 [0057]
得られたラテックスは、レーザー回折式粒度分布測定装置(堀場製作所製、LA−700)で樹脂微粒子の体積平均粒子径(D 50 )を測定したところ155nmであり、示差走査熱量計(島津制作所社製、DSC−50)を用いて昇温速度10℃/minで樹脂のガラス転移点を測定したところ59℃であり、分子量測定器(東ソー社製、HLC−8020)を用い、THFを溶媒として重量平均分子量(ポリスチレン換算)を測定したところ13000であった。 The resulting latex, a laser diffraction particle size distribution analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., LA-700) is a 155nm was measured volume average particle diameter of the resin fine particles (D 50) in a differential scanning calorimeter (Shimadzu Production Plant Company Ltd., DSC-50) was 59 ° C. measurement of the glass transition point of the resin at a heating rate of 10 ° C. / min with using a molecular weight measuring instrument (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020), the solvent THF as was 13000 where the weight average molecular weight (in polystyrene conversion) was measured.
【0058】 [0058]
−樹脂微粒子分散液2− - Resin particle dispersion 2
スチレン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 280部n−ブチルアクリレート ・・・・・・・・・・・・・・・・・ 120部アクリル酸 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 8部上記成分を混合した溶液と、非イオン性界面活性剤(三洋化成社製、ノニポール400)6部、及びアニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR)12部をイオン交換水550部に溶解した溶液とをフラスコ中に入れて分散、乳化し、10分間ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム3部を溶解したイオン交換水50部を投入した。 Styrene ························ 280 parts n- butyl acrylate · · · · · · · · 120 parts a solution obtained by mixing an acrylic acid .............................. 8 parts the above ingredients, a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Nonipol 400) 6 parts of an anionic surfactant (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., NEOGEN R) dispersed 12 parts of a solution prepared by dissolving 550 parts of ion-exchanged water were placed in a flask, and emulsified, and slowly 10 minutes while stirring and mixing, it was charged with 50 parts of ion-exchanged water were dissolved 3 parts of ammonium persulfate. その後、フラスコ内を窒素で充分に置換してから、攪拌しながらオイルバスで系内が70℃になるまで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。 Then, after sufficiently replacing the inside of flask with nitrogen, heated in an oil bath with stirring until the system is 70 ° C., it was continued emulsion polymerization for 5 hours.
得られたラテックスを樹脂微粒子分散液1と同様にして諸特性を測定したところ、樹脂微粒子の体積平均粒子径(D 50 )が105nm、ガラス転移点が53℃、重量平均分子量が55万であった。 The obtained latex was measured properties in the same manner as the resin particle dispersion liquid 1, there volume average particle diameter of the resin fine particles (D 50) is 105 nm, a glass transition point of 53 ° C., a weight average molecular weight of 550,000 It was.
【0059】 [0059]
−顔料分散液1− - pigment dispersion 1
フタロシアニン顔料 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 50部(BASF社製、PB−FAST BLUE) Phthalocyanine pigment ···················· 50 parts (BASF Corp., PB-FAST BLUE)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・ 5部イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 200部上記成分をホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)で10分間分散し、更に超音波ホモジナイザーで分散し、顔料の体積平均粒子径(D 50 )が150nmの青色顔料分散液1を得た。 Anionic surfactant (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., NEOGEN R) · · · · 5 parts of ion-exchanged water ······················ 200 parts The the components homogenizer (LKA Corp., ultra-Turrax T50) dispersed 10 minutes, further dispersed by an ultrasonic homogenizer, the volume average particle diameter (D 50) of the pigment to obtain a blue pigment dispersion 1 of 150 nm.
【0060】 [0060]
−離型剤微粒子分散液− - the release agent particle dispersion -
パラフィンワックス ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 50部(日本精蝋社製、HNP0190、融点85℃) Paraffin wax ···················· 50 parts (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., HNP0190, mp 85 ° C.)
カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) ・・・・・ 5部イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 200部上記成分をホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)で95℃に加熱しながら充分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーに移して分散処理を行い、離型剤微粒子の体積平均粒子径(D 50 )が550nmの離型剤微粒子分散液を得た。 Cationic surfactants (manufactured by Kao Corporation, Sanisol B50) a ..... 5 parts of ion-exchanged water ······················ 200 parts The above components homogenizer (LKA Corp., Ultra Turrax T50) after thoroughly dispersed while heating to 95 ° C., the subjected to a dispersion treatment was transferred to a pressure discharge type homogenizer, the volume average particle diameter of the releasing agent particles (D 50) is thereby obtaining a release agent particle dispersion liquid of 550 nm.
【0061】 [0061]
−凝集粒子の作製− - Preparation of aggregated particles -
樹脂微粒子分散液1 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 120部樹脂微粒子分散液2 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 80部顔料分散液1 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 18.8部離型剤微粒子分散液 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 40部10%ポリ塩化アルミニウム水溶液・・・・・・・・・・・・・ 1.5部(浅田化学社製、PAC100W、無機金属塩の含有量は、トナー重量に対して0.15重量%) Resin fine particle dispersion 1 ··················· 120 parts of the resin particle dispersion 2 ··················· - 80 parts of pigment dispersion 1 ····················· 18.8 parts releasing agent particle dispersion liquid ............ ........ 40 parts 10% aqueous polyaluminum chloride solution ............. 1.5 parts (Asada chemical Co., PAC100W, the content of the inorganic metal salt, toner 0.15% by weight relative to the weight)
上記成分を丸型ステンレス製フラスコ中に入れてホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)で充分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら55℃まで加熱し、その温度で30分間保持して凝集粒子の粒子径及びその粒子径分布を調整した。 The above components were placed in a round stainless steel flask homogenizer (LKA Corp., Ultra Turrax T50) was thoroughly mixed and dispersed in the flask in a heating oil bath and heated with stirring to 55 ° C., the temperature in holding for 30 minutes to adjust the particle diameter and the particle size distribution of the agglomerated particles. このとき、凝集粒子の体積平均粒子径(D 50 )をコールターカウンター(日科機社製、TAII)を用いて測定したところ6.5μmであり、体積平均粒子径分布(GSDv)は1.20であった。 At this time, the volume average particle diameter of the aggregated particles (D 50) a Coulter Counter (Nikkaki Co., TAII) a 6.5μm was measured using a volume average particle size distribution (GSDv) is 1.20 Met. ここで、体積平均粒子径(D 50 )及び体積平均粒子径分布(GSDv)とは、測定される粒度分布を分割された粒度範囲(チャネル)に対して、小粒子径から累積分布を描き、体積累積16%となる粒径を体積D 16 、体積累積50%となる粒径を体積D 50 、体積累積84%となる粒径を体積D 84とし、この体積累積50%を体積平均粒子径D 50 、D 84 /D 16より求められる値を体積平均粒子径分布GSDvとした。 Here, the volume average and the particle diameter (D 50) and the volume average particle size distribution (GSDv), with respect to the measured particle size distribution of the divided particle size ranges (channels), draw a cumulative distribution from the small particle size, and volume D 16 particle diameters at a cumulative volume of 16%, the volume D 50 particle diameters at a cumulative volume of 50%, the particle diameters at a cumulative volume of 84% the volume D 84, volume average particle diameter of the cumulative volume of 50% the value determined from D 50, D 84 / D 16 to a volume average particle size distribution GSDv.
【0062】 [0062]
−融合粒子の作製− - Preparation of fused particles -
この凝集粒子分散液にアニオン性界面活性剤(第一製薬社製、ネオゲンR)3部を添加し、粒子の凝集を止め、凝集粒子を安定化した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら97℃まで加熱し、5時間保持して凝集粒子を融合させ、またその形状及び形状分布を調整した。 Anionic surface active agent to the aggregated particle dispersion was added (Daiichi Co., NEOGEN R) 3 parts, stop the agglomeration of particles, after stabilizing the aggregated particles, and the stainless steel flask is sealed, magnetic seal was heated to 97 ° C. with continuous stirring using a fusing the aggregated particles by 5 hours, and was adjusted its shape and shape distribution. このとき、得られた融合粒子の体積平均粒子径(D 50 )をコールターカウンター(日科機社製、TAII)を用いて測定したところ6.5μmであり、体積平均粒子径分布(GSDv)は1.20であった。 At this time, the volume average particle diameter of the resulting fusion particles (D 50) a Coulter Counter (Nikkaki Co., TAII) a 6.5μm was measured using a volume average particle size distribution (GSDv) is It was 1.20.
【0063】 [0063]
この融合粒子を冷却した後、ろ過し、pH6.5のイオン交換水で充分洗浄し、凍結乾燥機で乾燥して、目的のシアントナーを作製した。 After cooling the fused particles, it is filtered, thoroughly washed with deionized water pH 6.5, and dried on a lyophilizer to prepare a cyan toner of interest. トナー粒子の体積平均粒子径(D 50 )をコールターカウンター(日科機社製、TAII)を用いて測定したところ6.5μmであり、体積平均粒子径分布(GSDv)は1.20であった。 The volume average particle diameter of the toner particles (D 50) a Coulter counter (Nikkaki Co., TAII) a 6.5μm was measured using a volume average particle size distribution (GSDv) was 1.20 . 更に、このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、13.0mgKOH/gであった。 Further, the acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, was 13.0mgKOH / g.
【0064】 [0064]
また、電子顕微鏡でトナー粒子の表面状態を観察すると、粒子表面に樹脂微粒子が融着した連続層が確認された。 Further, when observing the surface state of the toner particles by electron microscopy, the continuous layer resin particles are fused was observed at the particle surface. また、透過型電子顕微鏡でトナー断面を観察すると、表層への顔料の露出はほとんど認められなかった。 Further, when observing the cross section of the toner with a transmission electron microscope, exposure of the pigment to the surface layer was hardly observed. 更に、ルーゼックス画像解析装置(ニコレ社製、LUZEXIII)を用い、100個のトナーの周囲長(ML)及び投影面積(A)を測定し、(ML 2 /A)を計算し、形状係数SFの平均値を求めたところ、中心形状係数120、SF125以上の粒子の個数%が9%、SF130以上の粒子の個数%が0.8%のトナー粒子を得た。 Furthermore, Luzex image analyzer (Nicolet Co., LUZEXIII) using a peripheral length of 100 toner (ML) and projected area (A) was measured, to calculate the (ML 2 / A), the shape factor SF was the average value, the central shape factor 120, the number% of SF125 or more of the particles 9%,% by number of SF130 or more of the particles was obtained 0.8 percent of the toner particles.
【0065】 [0065]
[現像剤の製造及び画像形成] Production and image forming developer]
更に、このシアントナー粒子100部に対し、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720)を0.43部添加してサンプルミルで混合した。 Furthermore, with respect to 100 parts of the cyan toner particles, hydrophobic silica (Cabot Corp., TS720) were mixed in a sample mill was added 0.43 parts. そして、メタアクリレート(総研化学社製)を1%コートした平均粒径50μmのフェライトキャリアに対し、トナー濃度が5%になるように上記の外添トナーを秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して現像剤を製造した。 Then, with respect to a ferrite carrier having an average particle size of 50μm was 1% coated methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) were weighed the above externally added toner as a toner concentration of 5%, stirring and mixing in a ball mill for 5 minutes was prepared developer was.
この現像剤を温度22℃湿度55%の環境下で、中間転写体としてポリイミド樹脂製中間転写ベルトを使用した富士ゼロックス社製カラーレーザーウィンド3310改造複写機を用い、べた画像トナー重量(TMA)を0.45mg/cm 2に調整し、最終転写材として富士ゼロックス社製Jコート紙を使用し、1000枚の複写試験を行い、以下の画質評価を行った。 The developer in an environment of temperature 22 ° C. and 55% humidity, using Fuji Xerox Co., Ltd. Color Laser Wind 3310 remodeled copying machine using a polyimide resin intermediate transfer belt as an intermediate transfer member, a solid image toner weight (TMA) was adjusted to 0.45 mg / cm 2, using a Fuji Xerox Co., Ltd. J coated paper as the final transfer material, performed 1000 sheets copying test was carried out following quality evaluation. 結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.
この場合、べた画像トナー重量(TMA)の調整は、面積率100%のべた画像を作製する際、当該画像部分の単位面積当たりのトナー重量(mg/cm 2 )を測定することにより調整した。 In this case, adjustment of the solid image toner weight (TMA) is making the images mentioned area ratio of 100%, was adjusted by measuring the toner weight per unit area of the image part (mg / cm 2). 前記トナー重量(mg/cm 2 )の測定方法は、面積率100%のべた画像を形成した後の紙重量から画像形成前の紙重量を差し引く重量法により求めた。 The method of measuring the toner weight (mg / cm 2) was determined by gravimetric method subtracting the paper weight before image formation from a paper weight after forming the images mentioned area ratio of 100%.
【0066】 [0066]
<画像濃度> <Image density>
面積率100%のベタ画像を作製し、X−Rite404(X−Rite社製)を用いて当該画像部分の画像濃度を測定した。 To produce an area of ​​100% solid image was measured the image density of the image portion by using X-Rite 404 to (X-Rite Inc.). その具体的評価基準は以下の通りで、○を許容範囲とした。 In As its specific evaluation criteria below, it was acceptable levels ○.
○:画像濃度が1.5以上△:画像濃度が1.0以上1.5未満×:画像濃度が1.0未満【0067】 ○: image density of 1.5 or more △: image density is 1.0 or more and less than 1.5 ×: less than the image density is 1.0 [0067]
<細線再現性> <Fine line reproducibility>
感光体上に線幅50μmになる様に細線の画像を形成し、それを転写材に転写及び定着した。 Forming an image of the fine line as to be line width 50μm on the photosensitive member, and transferring and fixing it on the transfer material. この転写材上の定着像の細線の画像をVH−6200マイクロハイスコープ(キーエンス社製)を用いて倍率175倍で観察した。 The image of fine line fixed image on the transfer material was observed at 175 magnification using a VH-6200 Micro high scope (manufactured by Keyence Corporation). その具体的評価基準は以下の通りで、◎及び○を許容範囲とした。 The specific evaluation criteria are as follows, and the allowable range ◎ and ○.
◎:細線がトナーに均一に埋まり、エッジ部の乱れなし○:細線がトナーに均一に埋まっているが、エッジ部でわずかなぎざぎざ有り△:細線がトナーに均一に埋まっているが、エッジ部でぎざぎざが目立つ×:細線がトナーに均一に埋まっておらず、エッジ部でぎざぎざが非常に目立つ【0068】 ◎: the thin line is filled in uniform in the toner, without the disturbance of the edge ○: Although the thin line is buried in uniform in the toner, there is little jagged at the edges △: Although the thin line is buried in uniform in the toner, the edge in jagged noticeable ×: thin line is not filled uniformly in the toner, jagged at the edge portion is very conspicuous [0068]
<階調再現性> <Tone reproduction>
画像面積率10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、及び100%の各水準の階調画像を作製し、X−Rite404により画像濃度を測定し、その階調性を評価した。 Image area ratio of 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, to prepare a 90% and 100% of the gradation image of each level, the image density by X-Rite 404 It was measured to evaluate the gradation. その具体的評価基準は以下の通りで◎及び○を許容範囲とした。 The specific evaluation criteria are as allowable range ◎ and ○ are as follows.
◎:低画像面積から高画像面積まで全ての階調画像について階調性が非常に良好○:低画像面積から高画像面積まで全ての階調画像について階調性が良好△:低画像面積部での階調再現領域がやや狭く、階調性がやや不安定×:高/低画像面積部での階調再現領域がやや狭く、階調性が不安定【0069】 ◎: Very good tonality for all tone image from a low image area to a high image area ○: tonality for all tone image from a low image area to a high image area excellent △: Low image area portion slightly narrow tone reproduction range, the gradation is slightly unstable ×: a little narrow tone reproduction range in the high / low image area portions, unstable tonality [0069]
<ハイライト部粒状性> <Highlight portion graininess>
画像面積率5%及び10%の水準の階調画像を作製し、得られた画像を目視にて観察し、ハイライト部粒状性を評価した。 To produce a gradation image levels of the image area ratio of 5% and 10%, the resulting image was visually observed and evaluated the highlight portion graininess. その具体的評価基準は以下の通りで◎及び○を許容範囲とした。 The specific evaluation criteria are as allowable range ◎ and ○ are as follows.
◎:5%、10%ともに粒状性が非常に良好○:5%での粒状性がやや悪いものの、総じて粒状性が良好△:5%での粒状性がやや悪い×:5%、10%ともに粒状性が悪い【0070】 ◎: 5%, 10% both graininess is very good ○: Although the graininess of 5% is a little bad, overall graininess is good △: slightly bad graininess at 5% ×: 5%, 10% both are bad graininess [0070]
(実施例2) (Example 2)
実施例1において、顔料分散液1の添加量を18.8部から22.6部に変更した以外は、実施例1と同様に配合した。 In Example 1, except for changing the addition amount of the pigment dispersion 1 22.6 parts of 18.8 parts was blended in the same manner as in Example 1. 更に凝集粒子の作製においては、凝集温度を55℃で30分保持した代わりに、52℃で30分保持した以外は実施例1に従い、体積平均粒子径5.9μm、GSDv1.19の凝集粒子を得た。 In yet producing the aggregated particles, the agglomeration temperature instead held 30 minutes at 55 ° C., in accordance with the exception of holding 30 minutes at 52 ° C. Example 1, the volume average particle diameter of 5.9 [mu] m, the agglomerated particles of GSDv1.19 Obtained. 更に融合粒子の作製においては、実施例1と同様に97℃で5時間保持し、体積平均粒子径5.9μm、GSDv1.19、中心形状係数118、SF125以上の粒子の個数%が9%、SF130以上の粒子の個数%が0.5%のシアントナー粒子を得た。 In yet producing the fused particles, was held for 5 hours at Similarly 97 ° C. as in Example 1, the volume average particle diameter of 5.9 [mu] m, GSDv1.19, central shape factor 118, the number% of SF125 or more of the particles 9% % by number of SF130 or more of the particles was obtained 0.5% cyan toner particles. このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、12.5mgKOH/gであった。 The acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, it was 12.5mgKOH / g.
得られたシアントナーを用いて、実施例1と同様に現像剤を製造し、画像形成を行い、実施例1と同様に画質評価を行った。 Obtained using the cyan toner was prepared in the same manner as in the developer of Example 1 performs image formation was carried out image evaluation in the same manner as in Example 1. 結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.
【0071】 [0071]
(実施例3) (Example 3)
実施例1において、顔料分散液1の添加量を18.8部から22.6部に変更した以外は、実施例1と同様に配合した。 In Example 1, except for changing the addition amount of the pigment dispersion 1 22.6 parts of 18.8 parts was blended in the same manner as in Example 1. 更に凝集粒子の作製においては、凝集温度を55℃で30分保持した代わりに、50℃で30分保持した以外は実施例1に従い、体積平均粒子径5.1μm、GSDv1.20の凝集粒子を得た。 In yet producing the aggregated particles, the agglomeration temperature instead held 30 minutes at 55 ° C., in accordance with the exception of holding 30 minutes at 50 ° C. Example 1, the volume average particle diameter of 5.1 .mu.m, the agglomerated particles of GSDv1.20 Obtained. 更に融合粒子の作製においては、実施例1と同様に97℃で5時間保持し、体積平均粒子径5.1μm、GSDv1.20、中心形状係数116、SF125以上の粒子の個数%が6%、SF130以上の粒子の個数%が0.3%のシアントナー粒子を得た。 In yet producing the fused particles, was held for 5 hours at Similarly 97 ° C. as in Example 1, the volume average particle diameter of 5.1 .mu.m, GSDv1.20, central shape factor 116, the number% of SF125 or more of the particles 6% % by number of SF130 or more of the particles was obtained 0.3% of the cyan toner particles. このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、12.5mgKOH/gであった。 The acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, it was 12.5mgKOH / g.
得られたシアントナーを用いて、実施例1と同様に現像剤を製造し、画像形成を行い、実施例1と同様に画質評価を行った。 Obtained using the cyan toner was prepared in the same manner as in the developer of Example 1 performs image formation was carried out image evaluation in the same manner as in Example 1. 結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.
【0072】 [0072]
(実施例4) (Example 4)
実施例1において、顔料分散液1の添加量を18.8部から26.0部に変更し、10%ポリ塩化アルミニウム水溶液の添加量を1.5部から1.6部に変更した以外は、実施例1と同様に配合した。 In Example 1, by changing the addition amount of the pigment dispersion 1 26.0 parts of 18.8 parts, except for changing the addition amount of 10% polyaluminum chloride aqueous solution 1.6 parts 1.5 parts It was formulated in the same manner as in example 1. 更に凝集粒子の作製においては、凝集温度を55℃で30分保持した代わりに、48℃で30分保持した以外は実施例1に従い、体積平均粒子径4.2μm、GSDv1.21の凝集粒子を得た。 In yet producing the aggregated particles, the agglomeration temperature instead held 30 minutes at 55 ° C., in accordance with the exception of holding 30 minutes at 48 ° C. Example 1, the volume average particle diameter of 4.2 .mu.m, the agglomerated particles of GSDv1.21 Obtained. 更に融合粒子の作製においては、実施例1と同様に97℃で5時間保持し、体積平均粒子径4.2μm、GSDv1.21、中心形状係数120、SF125以上の粒子の個数%が8.5%、SF130以上の粒子の個数%が0.8%のシアントナー粒子を得た。 In the production of further fused particles, was held for 5 hours at Similarly 97 ° C. as in Example 1, the volume average particle diameter of 4.2 .mu.m, GSDv1.21, the% by number of the central shape factor 120, SF125 or more particles 8.5 %,% by number of SF130 or more of the particles was obtained 0.8% of the cyan toner particles. このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、12.1mgKOH/gであった。 The acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, it was 12.1mgKOH / g.
得られたシアントナーを用いて、実施例1と同様に現像剤を製造した。 Obtained using the cyan toner was prepared a developer in the same manner as in Example 1. べた画像トナー重量(TMA)を0.30mg/cm 2に調整した以外は、実施例1と同様に画像形成を行い、同様に画質評価を行った。 Except for adjusting solid image toner weight (TMA) to 0.30 mg / cm 2 performs the same image formation as in Example 1, was subjected to the same image quality evaluation. 結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.
【0073】 [0073]
(実施例5) (Example 5)
実施例1において、顔料分散液1の添加量を18.8部から30.5部に変更し、10%ポリ塩化アルミニウム水溶液の添加量を1.5部から1.7部に変更した以外は、実施例1と同様に配合した。 In Example 1, by changing the addition amount of the pigment dispersion 1 30.5 parts of 18.8 parts, except for changing the addition amount of 10% polyaluminum chloride aqueous solution 1.7 parts 1.5 parts It was formulated in the same manner as in example 1. 更に凝集粒子の作製においては、凝集温度を55℃で30分保持した代わりに、42℃で30分保持した以外は実施例1に従い、体積平均粒子径2.9μm、GSDv1.25の凝集粒子を得た。 In yet producing the aggregated particles, the agglomeration temperature instead held 30 minutes at 55 ° C., in accordance with the exception of holding 30 minutes at 42 ° C. Example 1, the volume average particle diameter of 2.9 .mu.m, the agglomerated particles of GSDv1.25 Obtained. 更に融合粒子の作製においては、実施例1と同様に97℃で5時間保持し、体積平均粒子径2.9μm、GSDv1.25、中心形状係数120、SF125以上の粒子の個数%が9.2%、SF130以上の粒子の個数%が0.9%のシアントナー粒子を得た。 In the production of further fused particles, in the same manner as in Example 1 was held for 5 hours at 97 ° C., the volume average particle diameter of 2.9 .mu.m, GSDv1.25, the% by number of the central shape factor 120, SF125 or more particles 9.2 %,% by number of SF130 or more of the particles was obtained 0.9% of the cyan toner particles. このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、11.0mgKOH/gであった。 The acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, it was 11.0mgKOH / g.
得られたシアントナーを用いて、実施例1と同様に現像剤を製造した。 Obtained using the cyan toner was prepared a developer in the same manner as in Example 1. べた画像トナー重量(TMA)を0.30mg/cm 2に調整した以外は、実施例1と同様に画像形成を行い、同様に画質評価を行った。 Except for adjusting solid image toner weight (TMA) to 0.30 mg / cm 2 performs the same image formation as in Example 1, was subjected to the same image quality evaluation. 結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.
【0074】 [0074]
(比較例1) (Comparative Example 1)
実施例1において、顔料分散液1の添加量を18.8部から11.3部に変更し、凝集剤として用いた10%ポリ塩化アルミニウム水溶液の代わりにカチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50)を用いた以外は、実施例1と同様に配合した。 In Example 1, by changing the addition amount of the pigment dispersion 1 11.3 parts of 18.8 parts of the cationic surfactant instead of 10% polyaluminum chloride aqueous solution used as the coagulant (manufactured by Kao Corporation, except using Sanisol B50) it was formulated in the same manner as in example 1. 更に凝集粒子の作製においては、凝集温度を55℃で30分保持した代わりに、60℃で30分間保持した後、更に65℃で1時間保持した以外は実施例1に従い、体積平均粒子径7.5μm、GSDv1.33の凝集粒子を得た。 In yet producing the aggregated particles, the agglomeration temperature instead held 30 minutes at 55 ° C., after maintaining at 60 ° C. 30 minutes, except where held 1 hour at 65 ° C. in accordance with Example 1, the volume average particle diameter of 7 .5Myuemu, to obtain aggregated particles GSDv1.33. 更に融合粒子の作製においては、97℃で5時間保持した代わりに、93℃で5時間保持した以外は実施例1に従い、体積平均粒子径7.5μm、GSDv1.33、中心形状係数145、SF125以上の粒子の個数%が95%、SF130以上の粒子の個数%が80%のシアントナー粒子を得た。 In yet producing the fused particles, instead it held 5 hours at 97 ° C., according except held 5 hours at 93 ° C. Example 1, the volume average particle diameter of 7.5 [mu] m, GSDv1.33, central shape factor 145, SF125 number% 95% or more of the particles, the number% of SF130 or more of the particles was obtained 80% of the cyan toner particles. このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、13.5mgKOH/gであった。 The acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, was 13.5 mg KOH / g.
得られたシアントナーを用いて、実施例1と同様に現像剤を製造した。 Obtained using the cyan toner was prepared a developer in the same manner as in Example 1. べた画像トナー重量(TMA)を0.55mg/cm 2に調整した以外は、実施例1と同様に画像形成を行い、同様に画質評価を行った。 Except for adjusting solid image toner weight (TMA) to 0.55 mg / cm 2 performs the same image formation as in Example 1, was subjected to the same image quality evaluation. 結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.
【0075】 [0075]
(比較例2) (Comparative Example 2)
実施例1において、顔料分散液1の添加量を18.8部から15.1部に変更し、凝集剤として用いた10%ポリ塩化アルミニウム水溶液の代わりにカチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50)を用いた以外は、実施例1と同様に配合した。 In Example 1, by changing the addition amount of the pigment dispersion 1 15.1 parts of 18.8 parts of the cationic surfactant instead of 10% polyaluminum chloride aqueous solution used as the coagulant (manufactured by Kao Corporation, except using Sanisol B50) it was formulated in the same manner as in example 1. 更に凝集粒子の作製においては、凝集温度を55℃で30分保持した代わりに、57℃で30分保持した以外は実施例1に従い、体積平均粒子径6.5μm、GSDv1.25の凝集粒子を得た。 In yet producing the aggregated particles, the agglomeration temperature instead held 30 minutes at 55 ° C., in accordance with the exception of holding 30 minutes at 57 ° C. Example 1, the volume average particle diameter of 6.5 [mu] m, the agglomerated particles of GSDv1.25 Obtained. 更に融合粒子の作製においては、97℃で5時間保持した代わりに、95℃で5時間保持した以外は実施例1に従い、体積平均粒子径6.5μm、GSDv1.25、中心形状係数132、SF125以上の粒子の個数%が70%、SF130以上の粒子の個数%が60%のシアントナー粒子を得た。 In yet producing the fused particles, instead it held 5 hours at 97 ° C., in accordance with Example 1 except that 5 hours at 95 ° C., a volume-average particle diameter of 6.5 [mu] m, GSDv1.25, central shape factor 132, SF125 number% 70% or more of the particles, the number% of SF130 or more of the particles was obtained 60% of the cyan toner particles. このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、13.8mgKOH/gであった。 The acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, it was 13.8mgKOH / g.
得られたシアントナーを用いて、実施例1と同様に現像剤を製造した。 Obtained using the cyan toner was prepared a developer in the same manner as in Example 1. べた画像トナー重量(TMA)を0.55mg/cm 2に調整した以外は、実施例1と同様に画像形成を行い、同様に画質評価を行った。 Except for adjusting solid image toner weight (TMA) to 0.55 mg / cm 2 performs the same image formation as in Example 1, was subjected to the same image quality evaluation. 結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.
【0076】 [0076]
(比較例3) (Comparative Example 3)
比較例2において、べた画像トナー重量(TMA)を0.6mg/cm 2に変更した以外は、比較例2と同様に画像形成を行い、同様に画質評価を行った。 In Comparative Example 2, except for changing solid image toner weight (TMA) to 0.6 mg / cm 2, subjected to the same image formation as in Comparative Example 2 was subjected to the same image quality evaluation. 結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.
【0077】 [0077]
【表1】 [Table 1]
【0078】 [0078]
表1の結果から、中間転写体を経由する画像形成方法において、実施例1〜5の本発明の画像形成方法では、トナー中の着色剤量、トナー形状、及びべた画像トナー重量を特定の数値範囲に規定することにより、画質特性のバランスにおいて極めて優れた特性が得られることがわかる。 From the results of Table 1, an image forming method via an intermediate transfer member, the image forming method of the present invention of Examples 1 to 5, the colorant content in the toner, the toner shape, and solid image toner weight specific numerical values by defining the range, it can be seen that extremely excellent characteristics in balance between the image quality characteristic can be obtained. この場合、トナー粒子径をより小径化にすることにより、更に優れた画質特性が得られることがわかる。 In this case, by the smaller diameter of the toner particle diameter, it is understood that more excellent image quality characteristics can be obtained.
一方、比較例に示した様に、単にトナー粒子径を小径化し、その粒子径分布を制限し、狭分布とすることのみでは、細線再現性、階調再現性、ハイライト部粒状性においては改善の傾向は認められるものの、十分な画質特性を得ることはできない。 On the other hand, as shown in Comparative Examples, merely diameter of the toner particle diameter, to limit the particle size distribution, only by a narrow distribution of fine line reproducibility, gradation reproducibility, in a highlight portion graininess although the trend of improvement is recognized, it is not possible to obtain a sufficient image quality characteristics. また、比較例3においては、十分な画像濃度を達成するために、べた画像トナー重量を増加させると、画像濃度は向上するものの、細線再現性が極めて不十分なものとなる。 In Comparative Example 3, in order to achieve a sufficient image density, an increase in the solid image toner weight, although the image density is improved, fine line reproducibility is extremely insufficient.
【0079】 [0079]
(実施例6) (Example 6)
[マゼンタトナーの作製] [Preparation of magenta toner]
−顔料分散液2− - pigment dispersion 2
赤色顔料 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 50部(大日本精化(株)製、C.I.Pigment Red 122) Red pigment .............................. 50 parts (large Nippon Seika Co., Ltd., C.I. Pigment Red 122)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・ 5部イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 200部上記成分をホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)で10分間分散し、更に超音波ホモジナイザーで分散し、顔料の体積平均粒子径(D 50 )が153nmの赤色顔料分散液2を得た。 Anionic surfactant (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., NEOGEN R) · · · · 5 parts of ion-exchanged water ······················ 200 parts The the components homogenizer (LKA Corp., ultra-Turrax T50) dispersed 10 minutes, further dispersed by an ultrasonic homogenizer, the volume average particle diameter of the pigment (D 50) is to obtain a red pigment dispersion 2 of 153 nm.
【0080】 [0080]
実施例1において、顔料分散液1を18.8部添加する代わりに、顔料分散液2を37.6部添加した以外は、実施例1と同様にして、マゼンタトナーを作製した。 In Example 1, instead of adding the pigment dispersion 1 18.8 parts, except for the addition of the pigment dispersion 2 37.6 parts, in the same manner as in Example 1 to prepare a magenta toner. 得られたマゼンタトナーは、体積平均粒子径6.4μm、GSDv1.20、中心形状係数115、SF125以上の粒子の個数%が5%、SF130以上の粒子の個数%が0.5%であった。 The resulting magenta toner, the volume average particle diameter of 6.4 .mu.m, GSDv1.20, number% of the center shape factor 115, SF125 or more of the particles 5%, the number% of SF130 or more of the particles was 0.5% . このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、13.0mgKOH/gであった。 The acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, it was 13.0mgKOH / g. 得られたマゼンタトナーを用いて、実施例1と同様にして現像剤を製造した。 Using the obtained magenta toner was prepared a developer in the same manner as in Example 1.
【0081】 [0081]
[イエロートナーの作製] [Preparation of yellow toner]
−顔料分散液3− - pigment dispersion 3
黄色顔料 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 50部(ヘキスト社製、C.I.Pigment Yellow 180) Yellow pigment .............................. 50 parts (manufactured by Hoechst, C.I. Pigment Yellow 180)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・ 5部イオン交換水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 200部上記成分をホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)で10分間分散し、更に超音波ホモジナイザーで分散し、顔料の体積平均粒子径(D 50 )が151nmの黄色顔料分散液3を得た。 Anionic surfactant (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., NEOGEN R) · · · · 5 parts of ion-exchanged water ······················ 200 parts The the components homogenizer (LKA Corp., ultra-Turrax T50) dispersed 10 minutes, further dispersed by an ultrasonic homogenizer, the volume average particle diameter of the pigment (D 50) was obtained a yellow pigment dispersion 3 of 151 nm.
【0082】 [0082]
実施例1において、顔料分散液1を18.8部添加する代わりに、顔料分散液3を37.6部添加した以外は、実施例1と同様にして、イエロートナーを作製した。 In Example 1, instead of adding the pigment dispersion 1 18.8 parts, except for the addition of the pigment dispersion 3 37.6 parts, in the same manner as in Example 1 to prepare a yellow toner. 得られたイエロートナーは、体積平均粒子径6.4μm、GSDv1.19、中心形状係数116、SF125以上の粒子の個数%が7%、SF130以上の粒子の個数%が0.7%であった。 The resulting yellow toner has a volume average particle diameter of 6.4 .mu.m, GSDv1.19 number% 7% of the center shape factor 116, SF125 or more particles, the number% of SF130 or more of the particles was 0.7% . このトナー粒子の酸価をKOH滴定法により求めたところ、12.9mgKOH/gであった。 The acid value of the toner particles was determined by KOH titration method, it was 12.9mgKOH / g. 得られたイエロートナーを用いて、実施例1と同様にして現像剤を製造した。 Using the yellow toner obtained was prepared a developer in the same manner as in Example 1.
【0083】 [0083]
[画像形成] [Image forming]
上記で得られたマゼンタ現像剤及びイエロー現像剤、更に実施例1で得られたシアン現像剤を用い、それぞれ下記表2のように、べた画像トナー重量(TMA)を調整し、3色重ね合わせたプロセスブラック画像を形成した以外は、実施例1と同様にして画像形成を行い、同様の画質評価を行った。 Magenta developer and a yellow developer was obtained above, and further using the cyan developer obtained in Example 1, as shown in Table 2, respectively, to adjust the solid image toner weight (TMA), superimposed three colors and except that the formation of the process black images, performs image formation in the same manner as in example 1, was subjected to the same image quality evaluation. 結果を下記表2に示す。 The results are shown in Table 2 below.
【0084】 [0084]
【表2】 [Table 2]
【0085】 [0085]
表2の結果から、中間転写体を経由する本発明の画像形成方法では、画質特性に極めて優れた画像が得られることがわかる。 From the results of Table 2, in the image forming method of the present invention via an intermediate transfer member, it can be seen that excellent image quality characteristics.
【0086】 [0086]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明によれば、中間転写体を経由し画像形成を行う画像形成方法において、優れた画質特性(細線再現性、階調再現性、画像再現性、トナーの飛び散り防止)を有し、信頼性の高い画像を形成する方法を提供することができる。 According to the present invention has an image forming method for performing through image form an intermediate transfer member, excellent image quality characteristics (fine line reproducibility, gradation reproducibility, image reproducibility, scatter prevention of toner), reliability it is possible to provide a method for forming a high image.

Claims (4)

  1. 電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成工程と、該静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程と、該トナー像を中間転写体に転写する第1転写工程と、中間転写体上の該トナー像を転写材に転写する第2転写工程とを含む画像形成方法において、 A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photoreceptor, a transfer and development step of forming a toner image by developing with toner an electrostatic latent image, the toner image on the intermediate transfer member an image forming method comprising 1 a transferring step, and a second transfer step of transferring to a transfer material the toner image on the intermediate transfer member,
    前記トナーが、着色剤及び結着樹脂を含有し、該着色剤の含有量が、トナー中2.5体積%以上であり、該トナーにおける、体積平均粒子径分布GSDvが1.26以下であり、体積平均粒子径が2〜6.5μmであり、中心形状係数が120以下であり、形状係数125以上の粒子の個数%が6%以上 10%以下であり、形状係数130以上の粒子の個数%が0.3%以上 1%以下であり、かつ、面積率100%のベタ画像を形成する際のトナー重量が、1色につき1cm 当たり0.1〜0.5mgであることを特徴とする画像形成方法。 Said toner contains a colorant and a binder resin, the content of the coloring agent is a toner 2.5 vol% or more, in the toner, the volume average particle size distribution GSDv of be 1.26 or less a volume average particle diameter of 2~6.5Myuemu, central shape factor is 120 or less, a% by number of the shape factor 125 or more of the particles less than 10% over 6%, the number of shape factor 130 or more particles % is 1% or less than 0.3%, and said the toner weight in forming a solid image area ratio of 100% is a 1 cm 2 per 0.1~0.5mg per color image forming method.
  2. 前記トナーが、少なくとも1種の樹脂微粒子分散液と、少なくとも1種の着色剤分散液とを混合し、その混合液の分散媒に溶解する2価以上の電荷を有する無機金属塩を、該混合液に添加して凝集体を形成した後、前記樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱し、前記凝集体を融合することにより形成される請求項1に記載の画像形成方法。 The toner has at least one resin fine particle dispersion, an inorganic metal salt having at least one of a colorant dispersion by mixing, the mixture of the dispersion medium to a valence of two or more charge to dissolve, the mixture after the addition to the liquid form aggregates, it was heated to a temperature higher than the glass transition point of the resin, the image forming method according to claim 1 which is formed by fusing the aggregates.
  3. 前記無機金属塩が、少なくともAlの無機金属塩を含む請求項2に記載の画像形成方法。 Wherein the inorganic metal salt, an image forming method according to claim 2 which comprises an inorganic metal salt of at least Al.
  4. 前記無機金属塩が、無機金属塩の重合体を含む請求項2又は請求項3に記載の画像形成方法。 Wherein the inorganic metal salt, an image forming method according to claim 2 or claim 3 comprising a polymer of an inorganic metal salt.
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