JP3962547B2 - RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND ELECTRIC CABLE - Google Patents

RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND ELECTRIC CABLE Download PDF

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Description

【0001】
本発明は、オレフィン系樹脂組成物、その製法およびそれにより被覆された電線に関する。このような被覆電線は、例えば、自動車用電線として有用である。
【0002】
【従来の技術】
自動車用電線の被覆材料として、これまで主としてポリ塩化ビニルが使用されてきた。それは、ポリ塩化ビニルが機械的強度、電線押出加工性、柔軟性、着色性の点で優れていたからである。
しかし、最近の地球環境対策を考慮して、自動車用電線の被覆を含め、自動車用部品の製造に、ポリ塩化ビニルに代えてハロゲンフリーの樹脂材料が使用されるようになっている。
【0003】
燃焼時にハロゲンガスのような有毒ガスを発生しないという利点を有する耐磨耗性樹脂組成物として、ポリオレフィンベースポリマーに、難燃剤として金属水酸化物を配合したハロゲンフリー樹脂組成物が知られている(特開平7−176219号公報、特開平7‐78518号公報など)。
しかし、開示されている樹脂組成物が自己消火性を有する程度に難燃化するには、多量の金属水酸化物を添加する必要があるが、多量の金属水酸化物を添加すると、組成物の耐磨耗性や引張強度などの機械的強度が極端に低下するという問題が生じる。機械的強度の低下を避けるために、比較的硬度の高いポリプロピレンや高密度ポリエチレンの量を増すことが考えられるが、そうすると被覆電線の柔軟性が損なわれ、加工性も悪くなってしまう。
【0004】
電線被覆の分野において、その他にも種々の提案がなされている。
特開平6−290638号公報は、ポリプロピレンを主成分(80%超)とする、電線絶縁用の金属水酸化物含有樹脂組成物を開示している。他の成分として、酸無水物により変性されたポリエチレンおよびスチレンコポリマーが記載されている。
米国特許第5561185号は、金属水酸化物を含む電線用樹脂組成物であって、樹脂成分は、(a)50質量%以上のエチレン−プロピレンランダムコポリマーを含むポリプロピレン系樹脂40〜88.5質量%、(b)不飽和カルボン酸またはその誘導体(例えば、無水マレイン酸)により変性されたポリエチレン1.5〜30質量%、および(c)エチレン系コポリマー、代表的にはエチレン/酢酸ビニルコポリマー10〜48質量%を含んでいる組成物を開示している。
米国特許第5180889号は、耐クラッシュケーブルの導体被覆として、金属水酸化物を含む樹脂組成物を開示している。樹脂組成物は、(a)低密度エチレン/α−オレフィンコポリマー、(b)好ましくは無水マレイン酸により変性されたスチレン−エチレン−ブチレン−スチレントリブロックコポリマーエラストマー、および(c)所望により耐衝撃性プロピレンコポリマーまたはポリプロピレンを含んでいる。実施例において、成分(a)の割合は、全樹脂成分の50質量%またはそれ以上である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、例えば自動車用電線の被覆材料に要求される耐磨耗性、難燃性、引張特性、柔軟性などの特性をバランスよく満足する、ハロゲンフリーオレフィン系樹脂組成物を提供しようとするものである。
また、本発明は、柔軟性を損なうことなく優れた機械的強度を有し、電線被覆の押出成形に適し、かつ容易に加工できる、未架橋耐摩耗性ハロゲンフリー樹脂組成物を提供しようとするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、
(a)ポリプロピレンセグメントとエチレン/プロピレンコポリマーセグメントとからなり、ポリプロピレンセグメント含有量が5〜50質量%である酸無水物により変性されたブロック共重合体40〜90質量部、および
(b)酸無水物により変性されたスチレン系エラストマー60〜10質量部
(ただし、ポリマー(a)および(b)の合計は100質量部であり、組成物に他の樹脂成分は含まれない)、
並びに
(c)金属水酸化物30〜200質量部を含んでなる樹脂組成物
を提供する。
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物に含まれる各成分は、組み合わされて所望の性質を与えるように選択される。以下、それら成分について説明する。
成分(a)は、ポリプロピレンセグメントとエチレン/プロピレンコポリマーセグメントとからなり、ポリプロピレンセグメント含有量が5〜50質量%である酸無水物、好ましくは0.1〜10質量%の酸無水物により変性されたブロック共重合体である。ポリプロピレンセグメントの含有量は、5〜50質量%、好ましくは15〜45質量%である。ポリプロピレンセグメントは分子中で硬質セグメントを形成し、エチレン−プロピレンコポリマーセグメントは比較的軟質のセグメントを形成する。
【0008】
また、この酸無水物変性ブロック共重合体は、グラフト法または直接法のいずれにより製造されたものでもよい。
グラフト法とは、予めポリプロピレンと、エチレン/プロピレンコポリマーとを共重合し、その後、0.1〜10質量%の酸無水物、好ましくは無水マレイン酸を過酸化物等でグラフトさせる方法である。直接法とは、ポリプロピレンと、エチレン/プロピレンとを、0.1〜10質量%の酸無水物、好ましくは無水マレイン酸の存在下に、共重合させる方法である。
【0009】
酸無水物変性ブロック共重合体(a)は、好ましくは、0.1〜5g/10分のメルトフローレート(MFR)を有する。MFRはJIS K 6921−2に従って測定した値である。MFRは、分子長の指標である。0.1〜5g/10分のMFRを選択することにより、良好な低温耐候性、特に耐クラッキング性が向上する。
【0010】
酸無水物変性ブロック共重合体(a)の量は、ポリマー(a)および(b)の合計量(100質量部)中、40〜90質量部、好ましくは60〜85質量部である。
酸無水物変性ブロック共重合体(a)の割合が上記上限を超えると、組成物の耐摩耗性が低下し、一方、その割合が上記下限より少なくなると、組成物の柔軟性が低下して硬くなる。
【0011】
酸無水物により変性されたスチレン系エラストマー(b)のスチレン系エラストマーとしては、スチレンを含むエラストマーポリマーであればよい。好ましいくは、スチレン系エラストマーは、スチレンとブタジエンブロック共重合し、得られたブロック共重合体の2重結合を水素添加により飽和させたポリマーである。このポリマーは、SEBSとして知られている。典型的には、スチレン/ブタジエンの質量比は、3/7〜2/8である。あるいは、スチレンおよびイソプレンをブロック共重合し、ブロックコポリマーの2重結合を水素化したスチレン系エラストマーも使用できる。このコポリマーは、ポリスチレン−ポリ(エチレン−プロピレン)−ポリスチレンと考えられ、SEPSとして知られている。
このスチレン系エラストマー(b)は、0.1〜10質量%の酸無水物、好ましくは無水マレイン酸により変性されている。酸無水物変性スチレン系エラストマーは、グラフト法または直接法のいずれにより製造てもよい。
【0012】
組成物中のポリマー(a)および(b)の合計量(100質量部)に含まれる酸無水物により変性されたスチレン系エラストマー(b)の量は、通常10〜60質量部、好ましくは15〜40質量部である。
スチレン系エラストマー(b)の割合が上記上限を越えると、樹脂組成物の耐磨耗性が向上しない。一方、酸無水物により変性されたスチレン系エラストマー(b)の割合が上記下限より少なくなると、組成物の柔軟性が損なわれる。
【0013】
ブロック共重合体(a)およびスチレン系エラストマー(b)の変性に用いられる酸無水物は、有機カルボン酸無水物、典型的には不飽和酸無水物、好ましくは無水マレイン酸である。
【0014】
金属水酸化物(c)としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが例示できる。金属水酸化物の粒子は、通常カップリング剤、特にシランカップリング剤(例えば、アミノシランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤など)、場合により高級脂肪酸(例えば、ステアリン酸、オレイン酸など)等の表面処理剤により表面処理されているのが好ましい。典型的に、シランカップリング剤は、水酸化物に結合するSi−O結合を含んでいる。中でも、カップリング剤、好ましくはシランカップリング剤、特にアミノシランカップリング剤により表面処理された水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムがとりわけ好ましい。
【0015】
組成物中の成分(a)および(b)の合計量(100質量部)に対する金属水酸化物の割合は、通常30〜200質量部、好ましくは50〜150質量部、より好ましくは70〜100質量部である。
【0016】
成分(a)および(b)は共に、ハロゲンを含まないように選択される。本発明の組成物は、成分(a)および(b)以外の合成樹脂を実質的に含まない。
【0017】
本発明の樹脂組成物には、オレフィン系樹脂に通常配合される配合剤、例えば酸化防止剤、銅害防止剤、滑剤などを、上記特性を低下させない範囲の量で添加してもよい。
本発明の樹脂組成物は、上記各成分を、通常の方法により混合、混練することにより調製することができる。
本発明の樹脂組成物により電線、特に自動車用電線を被覆する方法は、従来の方法と同様である。
【0018】
特に、アミノシランカップリング剤により表面処理した金属水酸化物を用いた場合、カップリング剤が金属水酸化物と成分(a)の酸無水物および存在するなら成分(b)の酸無水物とを結合させる。カップリング剤は分子中に無機水酸化物と反応する官能基と有機酸無水物と反応する官能基とを有している。また、エポキシシランおよびビニルシランカップリング剤は、水酸化物および酸無水物に対して親和性を有している。従って、樹脂組成物の柔軟性を損なわずに、機械的強度、特に耐磨耗性を顕著に向上することができる。
また、シランカップリング剤の親油性基側にアミノ基が存在する場合、酸無水物により変性されたポリプロピレンおよびスチレン系エラストマーがそのような基と反応して、アミノ基の親水性を抑えることができる。
【0019】
【実施例】
以下、実施例および比較例を示して、本発明をより具体的に説明する。
実施例1〜2および比較例1〜5
表1〜2に示す成分を、示された量(質量部)で混合し、二軸押出機により250〜260℃で混練した。
得られた組成物を、断面積0.5mmのISO導体(7/0.32軟銅線:直径0.32mmの軟銅線7本からなる撚線)の周囲に、被覆厚0.3mmで押出成形した。押出成形には、直径がそれぞれ1.6mmおよび1.0mmのダイスおよびニップルを使用し、押出温度は、ダイス210〜230℃、シリンダ200〜240℃とし、線速100m/分で押出成形した。
なお、実施例2は参考例である。
【0020】
なお、表中の略号の意味は以下の通りである。
MAH−PP/EPR:
1質量%の無水マレイン酸で変性した、ポリプロピレンセグメントとエチレン−プロピレンゴムセグメントとのブロック共重合体。MFRは0.1〜5g/10分の範囲にある。
MAH−SEBS:スチレンとブタジエンのブロック共重合体の二重結合を水素添加により飽和させ、1質量%の無水マレイン酸により変性したスチレン系エラストマー(旭化成株式会社製タフテックM1913)。
SEBS:スチレンとブタジエンのブロック共重合体の二重結合を水素添加により飽和させたスチレン系エラストマー(旭化成株式会社製タフテックH1041)。
MAGNIFIN H5IV:アミノシランカップリング剤により表面処理した水酸化マグネシウム(alusuisse-martinswerk GmbH製)。
老化防止剤としては、ヒンダードフェノール系老化防止剤(商品名「トミノックスTT」(吉富ファインケミカルズ株式会社製))を用いた。
【0021】
実施例1〜2および比較例1〜5で得た被覆電線について、難燃性及び耐摩耗性を、JASO(日本自動車技術会)D 611に準拠して測定した。耐摩耗性はサンプル数3での最小値であり、300回以上が合格である。
柔軟性は、電線折り曲げ時、手感触により評価した。
加工性は、電線端末皮剥時、ヒゲの形成の有無により評価した。
結果を表1〜2に示す。
【0022】
【表1】

Figure 0003962547
【0023】
【表2】
Figure 0003962547
【0024】
比較例1の結果から分かるように、酸無水物で変性したポリプロピレンとエチレン/プロピレンとの共重合体中のエチレン/プロピレンの重合割合が少ないと、樹脂組成物の耐摩耗性は改善されない。
比較例2の結果から分かるように、酸無水物で変性したポリプロピレンとエチレン/プロピレンとの共重合体中のエチレン/プロピレンの重合割合が多すぎると、樹脂組成物の柔軟性が損なわれる。
比較例3および4の結果から分かるように、スチレン系エラストマーを配合しないか、またはその配合量が少なければ、樹脂組成物の柔軟性は低い。
比較例5の結果から分かるように、スチレン系エラストマーの配合量が多すぎると、樹脂組成物の耐摩耗性が改善されない。[0001]
The present invention relates to an olefin-based resin composition, a method for producing the same, and an electric wire coated thereby. Such a covered electric wire is useful, for example, as an automobile electric wire.
[0002]
[Prior art]
Until now, polyvinyl chloride has been mainly used as a coating material for electric wires for automobiles. This is because polyvinyl chloride was excellent in mechanical strength, wire extrusion processability, flexibility, and colorability.
However, in consideration of recent global environmental measures, halogen-free resin materials have been used in place of polyvinyl chloride in the manufacture of automotive parts, including coatings for automotive wires.
[0003]
As an abrasion-resistant resin composition having an advantage of not generating a toxic gas such as a halogen gas during combustion, a halogen-free resin composition in which a metal hydroxide is blended with a polyolefin base polymer as a flame retardant is known. (JP-A-7-176219, JP-A-7-78518, etc.).
However, in order to make the disclosed resin composition flame retardant to the extent that it has self-extinguishing properties, it is necessary to add a large amount of metal hydroxide, but if a large amount of metal hydroxide is added, the composition There arises a problem that the mechanical strength such as wear resistance and tensile strength of the steel is extremely lowered. In order to avoid a decrease in mechanical strength, it is conceivable to increase the amount of polypropylene or high-density polyethylene having a relatively high hardness. However, in that case, the flexibility of the covered electric wire is impaired, and the workability also deteriorates.
[0004]
Various other proposals have been made in the field of wire coating.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-290638 discloses a metal hydroxide-containing resin composition for electric wire insulation, comprising polypropylene as a main component (over 80%). As other components, polyethylene and styrene copolymers modified with acid anhydrides are described.
US Pat. No. 5,561,185 is a resin composition for electric wires containing a metal hydroxide, and the resin component is (a) a polypropylene-based resin containing 50% by mass or more of an ethylene-propylene random copolymer of 40 to 88.5 mass. %, (B) 1.5-30% by weight of polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof (eg maleic anhydride), and (c) an ethylene-based copolymer, typically an ethylene / vinyl acetate copolymer 10 Disclosed are compositions containing ˜48% by weight.
US Pat. No. 5,180,889 discloses a resin composition containing a metal hydroxide as a conductor coating for a crash-resistant cable. The resin composition comprises (a) a low density ethylene / α-olefin copolymer, (b) a styrene-ethylene-butylene-styrene triblock copolymer elastomer, preferably modified with maleic anhydride, and (c) optionally impact resistant. Contains propylene copolymer or polypropylene. In the examples, the proportion of component (a) is 50% by weight or more of the total resin component.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention seeks to provide a halogen-free olefin resin composition that satisfies a good balance of properties such as wear resistance, flame retardancy, tensile properties, and flexibility required for coating materials for, for example, automobile wires. Is.
Another object of the present invention is to provide an uncrosslinked abrasion-resistant halogen-free resin composition that has excellent mechanical strength without impairing flexibility, is suitable for extrusion molding of wire coating, and can be easily processed. Is.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention
(A) 40 to 90 parts by mass of a block copolymer composed of a polypropylene segment and an ethylene / propylene copolymer segment and modified with an acid anhydride having a polypropylene segment content of 5 to 50% by mass, and (b) acid anhydride 60 to 10 parts by mass of a styrenic elastomer modified by a product (however, the total of the polymers (a) and (b) is 100 parts by mass, and the composition does not include other resin components),
And (c) The resin composition which comprises 30-200 mass parts of metal hydroxides is provided.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Each component included in the composition of the present invention is selected to combine to give the desired properties. Hereinafter, these components will be described.
Component (a) comprises a polypropylene segment and an ethylene / propylene copolymer segment, and is modified with an acid anhydride having a polypropylene segment content of 5 to 50% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass. Block copolymer. Content of a polypropylene segment is 5-50 mass%, Preferably it is 15-45 mass%. Polypropylene segments form hard segments in the molecule and ethylene-propylene copolymer segments form relatively soft segments.
[0008]
The acid anhydride-modified block copolymer may be produced by either a graft method or a direct method.
The grafting method is a method in which polypropylene and an ethylene / propylene copolymer are copolymerized in advance, and then 0.1 to 10% by weight of an acid anhydride, preferably maleic anhydride is grafted with a peroxide or the like. The direct method is a method in which polypropylene and ethylene / propylene are copolymerized in the presence of 0.1 to 10% by mass of an acid anhydride, preferably maleic anhydride.
[0009]
The acid anhydride-modified block copolymer (a) preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 5 g / 10 min. MFR is a value measured according to JIS K 6921-2. MFR is an index of molecular length. By selecting MFR of 0.1 to 5 g / 10 min, good low-temperature weather resistance, particularly cracking resistance is improved.
[0010]
The amount of the acid anhydride-modified block copolymer (a) is 40 to 90 parts by mass, preferably 60 to 85 parts by mass in the total amount (100 parts by mass) of the polymers (a) and (b).
When the proportion of the acid anhydride-modified block copolymer (a) exceeds the above upper limit, the wear resistance of the composition is reduced, whereas when the proportion is less than the above lower limit, the flexibility of the composition is reduced. It becomes hard.
[0011]
Examples of the styrene elastomer modified styrene elastomer with an acid anhydride (b), may be any elastomeric polymer containing styrene. Preferably, the styrenic elastomer is a polymer obtained by copolymerizing styrene and a butadiene block and saturating the double bond of the obtained block copolymer by hydrogenation. This polymer is known as SEBS. Typically, the styrene / butadiene mass ratio is 3/7 to 2/8. Alternatively, a styrene elastomer obtained by block copolymerization of styrene and isoprene and hydrogenating the double bond of the block copolymer can be used. This copolymer is considered polystyrene-poly (ethylene-propylene) -polystyrene and is known as SEPS.
The styrene elastomer (b) is modified with 0.1 to 10% by mass of an acid anhydride, preferably maleic anhydride . Acid anhydride-modified styrene elastomer may be produced by any grafting method or direct method.
[0012]
The amount of the styrenic elastomer (b) modified with the acid anhydride contained in the total amount (100 parts by mass) of the polymers (a) and (b) in the composition is usually 10 to 60 parts by mass, preferably 15 -40 mass parts.
When the ratio of the styrene elastomer (b) exceeds the above upper limit, the wear resistance of the resin composition is not improved. On the other hand, when the ratio of the styrene elastomer (b) modified with the acid anhydride is less than the lower limit, the flexibility of the composition is impaired.
[0013]
Block copolymer (a) Oyo bis styrene-based acid anhydride used in the modified elastomer (b) is an organic carboxylic acid anhydride, typically unsaturated acid anhydride, is preferably maleic acid .
[0014]
Examples of the metal hydroxide (c) include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. The metal hydroxide particles are usually coupling agents, especially silane coupling agents (eg amino silane coupling agents, vinyl silane coupling agents, epoxy silane coupling agents etc.), optionally higher fatty acids (eg stearic acid, olein). It is preferable that the surface is treated with a surface treatment agent such as an acid. Typically, silane coupling agents contain Si—O bonds that bind to the hydroxide. Of these, magnesium hydroxide or aluminum hydroxide surface-treated with a coupling agent, preferably a silane coupling agent, particularly an aminosilane coupling agent, is particularly preferred.
[0015]
The ratio of the metal hydroxide to the total amount (100 parts by mass) of the components (a) and (b) in the composition is usually 30 to 200 parts by mass, preferably 50 to 150 parts by mass, and more preferably 70 to 100 parts. Part by mass.
[0016]
Both components (a) and (b) are selected to be free of halogen. The composition of the present invention is substantially free of synthetic resins other than components (a) and (b).
[0017]
To the resin composition of the present invention, a compounding agent that is usually blended in an olefin resin, for example, an antioxidant, a copper damage inhibitor, a lubricant, and the like may be added in an amount that does not deteriorate the above characteristics.
The resin composition of the present invention can be prepared by mixing and kneading each of the above components by a usual method.
The method for coating an electric wire, particularly an automobile electric wire with the resin composition of the present invention is the same as the conventional method.
[0018]
In particular, when a metal hydroxide surface-treated with an aminosilane coupling agent is used, a metal hydroxide and an acid anhydride of component (a) and an acid anhydride of component (b) if present are present. Combine. The coupling agent has a functional group that reacts with the inorganic hydroxide and a functional group that reacts with the organic acid anhydride in the molecule. Epoxy silane and vinyl silane coupling agents have affinity for hydroxides and acid anhydrides. Therefore, the mechanical strength, particularly the wear resistance can be remarkably improved without impairing the flexibility of the resin composition.
In addition, when an amino group is present on the lipophilic group side of the silane coupling agent, polypropylene modified with an acid anhydride and a styrene elastomer may react with such a group to suppress the hydrophilicity of the amino group. it can.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5
The components shown in Tables 1 and 2 were mixed in the indicated amounts (parts by mass) and kneaded at 250 to 260 ° C. with a twin screw extruder.
The obtained composition was extruded with a coating thickness of 0.3 mm around an ISO conductor (7 / 0.32 annealed copper wire: stranded wire comprising 7 annealed copper wires having a diameter of 0.32 mm) having a cross-sectional area of 0.5 mm 2 Molded. For the extrusion molding, dies and nipples having diameters of 1.6 mm and 1.0 mm were used, respectively, the extrusion temperature was 210 to 230 ° C., the cylinder was 200 to 240 ° C., and extrusion was performed at a linear speed of 100 m / min.
In addition, Example 2 is a reference example.
[0020]
The meanings of the abbreviations in the table are as follows.
MAH-PP / EPR:
A block copolymer of a polypropylene segment and an ethylene-propylene rubber segment modified with 1% by mass of maleic anhydride. MFR is in the range of 0.1-5 g / 10 min.
MAH-SEBS: Styrenic elastomer (Tuftec M1913 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) which is obtained by saturating a double bond of a block copolymer of styrene and butadiene by hydrogenation and modifying with 1% by mass of maleic anhydride.
SEBS: Styrenic elastomer in which a double bond of a block copolymer of styrene and butadiene is saturated by hydrogenation (Tuftec H1041 manufactured by Asahi Kasei Corporation).
MAGNIFIN H5IV: Magnesium hydroxide surface-treated with an aminosilane coupling agent (manufactured by alusuisse-martinswerk GmbH).
As an anti-aging agent, a hindered phenol type anti-aging agent (trade name “Tominox TT” (manufactured by Yoshitomi Fine Chemicals Co., Ltd.)) was used.
[0021]
About the covered electric wire obtained in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5, a flame retardance and abrasion resistance were measured based on JASO (Japan Automobile Technical Society) D611. Abrasion resistance is the minimum value in three samples, and 300 times or more passes.
Flexibility was evaluated by hand feeling when bending the wire.
The workability was evaluated by the presence or absence of the formation of whiskers when stripping the ends of the electric wires.
The results are shown in Tables 1-2.
[0022]
[Table 1]
Figure 0003962547
[0023]
[Table 2]
Figure 0003962547
[0024]
As can be seen from the results of Comparative Example 1, when the polymerization ratio of ethylene / propylene in the copolymer of polypropylene modified with acid anhydride and ethylene / propylene is small, the wear resistance of the resin composition is not improved.
As can be seen from the results of Comparative Example 2, when the polymerization ratio of ethylene / propylene in the copolymer of polypropylene modified with acid anhydride and ethylene / propylene is too large, the flexibility of the resin composition is impaired.
As can be seen from the results of Comparative Examples 3 and 4, if the styrene-based elastomer is not blended or the blending amount is small, the flexibility of the resin composition is low.
As can be seen from the results of Comparative Example 5, if the amount of the styrene-based elastomer is too large, the wear resistance of the resin composition is not improved.

Claims (17)

(a)ポリプロピレンセグメントとエチレン/プロピレンコポリマーセグメントとからなり、ポリプロピレンセグメント含有量が5〜50質量%である酸無水物により変性されたブロック共重合体40〜90質量部、および
(b)酸無水物により変性されたスチレン系エラストマー60〜10質量部
(ただし、ポリマー(a)および(b)の合計は100質量部であり、組成物に他の樹脂成分は含まれない)、
並びに
(c)金属水酸化物30〜200質量部を含んでなる樹脂組成物。
(A) 40 to 90 parts by mass of a block copolymer composed of a polypropylene segment and an ethylene / propylene copolymer segment and modified with an acid anhydride having a polypropylene segment content of 5 to 50% by mass, and (b) acid anhydride 60 to 10 parts by mass of a styrenic elastomer modified by a product (however, the total of the polymers (a) and (b) is 100 parts by mass, and the composition does not include other resin components),
And (c) A resin composition comprising 30 to 200 parts by mass of a metal hydroxide.
酸無水物変性ブロック共重合体(a)および酸無水物変性スチレン系エラストマー(b)の少なくとも一方は、グラフト法または直接法により得られたものである請求項1に記載の樹脂組成物。  The resin composition according to claim 1, wherein at least one of the acid anhydride-modified block copolymer (a) and the acid anhydride-modified styrene elastomer (b) is obtained by a graft method or a direct method. 酸無水物変性ブロック共重合体(a)の酸無水物は、無水マレイン酸である請求項1または2に記載の樹脂組成物。  The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the acid anhydride of the acid anhydride-modified block copolymer (a) is maleic anhydride. 酸無水物変性スチレン系エラストマー(b)の酸無水物は、無水マレイン酸である請求項1に記載の樹脂組成物。  The resin composition according to claim 1, wherein the acid anhydride of the acid anhydride-modified styrene elastomer (b) is maleic anhydride. 酸無水物変性ブロック共重合体(a)は、0.1〜5g/10分のメルトフローレートを有する請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物。  The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the acid anhydride-modified block copolymer (a) has a melt flow rate of 0.1 to 5 g / 10 min. スチレン系エラストマー(b)は、水添スチレン−ブタジエン共重合体または水添スチレン−イソプレン共重合体である請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物。  The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the styrene elastomer (b) is a hydrogenated styrene-butadiene copolymer or a hydrogenated styrene-isoprene copolymer. 金属水酸化物(c)は、カップリング剤により表面処理された水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムである請求項1〜6のいずれかに記載の樹脂組成物。  The resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the metal hydroxide (c) is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide surface-treated with a coupling agent. カップリング剤は、シランカップリング剤である請求項7に記載の樹脂組成物。  The resin composition according to claim 7, wherein the coupling agent is a silane coupling agent. (a)酸無水物により変性されたポリプロピレンセグメントとエチレン/プロピレンコポリマーセグメントとからなり、ポリプロピレンセグメント含有量が5〜50質量%であるブロック共重合体40〜90質量部、および
(b)酸無水物により変性されたスチレン系エラストマー60〜10質量部
(ただし、ポリマー(a)および(b)の合計は100質量部である)、
並びに
(c)金属水酸化物30〜200質量部
を混合することからなるオレフィン系樹脂組成物の製法。
(A) 40 to 90 parts by mass of a block copolymer consisting of a polypropylene segment modified with an acid anhydride and an ethylene / propylene copolymer segment and having a polypropylene segment content of 5 to 50% by mass, and (b) acid anhydride 60 to 10 parts by mass of a styrenic elastomer modified with a product (however, the total of the polymers (a) and (b) is 100 parts by mass),
And (c) The manufacturing method of the olefin resin composition which consists of mixing 30-200 mass parts of metal hydroxides.
酸無水物変性ブロック共重合体(a)および酸無水物変性スチレン系エラストマー(b)の少なくとも一方は、グラフト法または直接法により得られたものである請求項9に記載の製法。  The process according to claim 9, wherein at least one of the acid anhydride-modified block copolymer (a) and the acid anhydride-modified styrene elastomer (b) is obtained by a graft method or a direct method. 酸無水物変性ブロック共重合体(a)の酸無水物は、無水マレイン酸である請求項9または10に記載の製法。  The process according to claim 9 or 10, wherein the acid anhydride of the acid anhydride-modified block copolymer (a) is maleic anhydride. 酸無水物変性スチレン系エラストマー(b)の酸無水物は、無水マレイン酸である請求項9に記載の製法。  The process according to claim 9, wherein the acid anhydride of the acid anhydride-modified styrene elastomer (b) is maleic anhydride. 酸無水物変性ブロック共重合体(a)は、0.1〜5g/10分のメルトフローレートを有する請求項9〜12のいずれかに記載の製法。  The process according to any one of claims 9 to 12, wherein the acid anhydride-modified block copolymer (a) has a melt flow rate of 0.1 to 5 g / 10 min. スチレン系エラストマー(b)は、水添スチレン−ブタジエン共重合体または水添スチレン−イソプレン共重合体である請求項9〜13のいずれかに記載の製法。  The process according to any one of claims 9 to 13, wherein the styrene elastomer (b) is a hydrogenated styrene-butadiene copolymer or a hydrogenated styrene-isoprene copolymer. 金属水酸化物(c)は、カップリング剤により表面処理された水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムである請求項9〜14のいずれかに記載の製法。  The method according to any one of claims 9 to 14, wherein the metal hydroxide (c) is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide surface-treated with a coupling agent. カップリング剤は、シランカップリング剤である請求項15に記載の製法The method according to claim 15, wherein the coupling agent is a silane coupling agent. 請求項1〜8のいずれかに記載の樹脂組成物により被覆された電線。  The electric wire coat | covered with the resin composition in any one of Claims 1-8.
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