JP3798630B2

JP3798630B2 - Olefin resin composition, process for producing the same, and electric wire coated thereby

Info

Publication number: JP3798630B2
Application number: JP2001011811A
Authority: JP
Inventors: 正史佐藤; 達也長谷; 浩司藤本
Original assignee: Sumitomo Wiring Systems Ltd; Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Wiring Systems Ltd; Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 2001-01-19
Filing date: 2001-01-19
Publication date: 2006-07-19
Anticipated expiration: 2021-01-19
Also published as: JP2002212354A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系樹脂組成物、その製法およびそれにより被覆された電線に関する。このような被覆電線は、例えば、自動車用電線として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用電線の被覆材料として、これまで主としてポリ塩化ビニルが使用されてきた。それは、ポリ塩化ビニルが機械的強度、電線押出加工性、柔軟性、着色性、経済性の点で優れていたからである。
しかし、最近の地球環境対策を考慮して、自動車用電線の被覆を含め、自動車用部品の製造に、ポリ塩化ビニルに代えてハロゲンフリーの樹脂材料が使用されるようになっている。
【０００３】
燃焼時にハロゲンガスのような有毒ガスを発生しないという利点を有する耐磨耗性樹脂組成物として、ポリオレフィンベースポリマーに、難燃剤として金属水酸化物を配合したハロゲンフリー樹脂組成物が知られている（特開平７−１７６２１９号公報、特開平７‐７８５１８号公報など）。
しかし、開示されている樹脂組成物が自己消火性を有する程度に難燃化するには、多量の金属水酸化物を添加する必要があるが、多量の金属水酸化物を添加すると、組成物の耐磨耗性や引張強度などの機械的強度が極端に低下するという問題が生じる。機械的強度の低下を避けるために、比較的硬度の高いポリプロピレンや高密度ポリエチレンの量を増すことが考えられるが、そうすると被覆電線の柔軟性が損なわれ、加工性も悪くなってしまう。
【０００４】
電線被覆の分野において、その他にも種々の提案がなされている。
特開平６−２９０６３８号公報は、ポリプロピレンを主成分（８０％超）とする、電線絶縁用の金属水酸化物含有樹脂組成物を開示している。他の成分として、酸無水物により変性されたポリエチレンおよびスチレンコポリマーが記載されている。
米国特許第５５６１１８５号は、金属水酸化物を含む電線用樹脂組成物であって、樹脂成分は、（ａ）５０質量％以上のエチレン−プロピレンランダムコポリマーを含むポリプロピレン系樹脂４０〜８８．５質量％、（ｂ）不飽和カルボン酸またはその誘導体（例えば、無水マレイン酸）により変性されたポリエチレン１．５〜３０質量％、および（ｃ）エチレン系コポリマー、代表的にはエチレン／酢酸ビニルコポリマー１０〜４８質量％を含んでいる組成物を開示している。
米国特許第５１８０８８９号は、耐クラッシュケーブルの導体被覆として、金属水酸化物を含む樹脂組成物を開示している。樹脂組成物は、（ａ）低密度エチレン／α−オレフィンコポリマー、（ｂ）好ましくは無水マレイン酸により変性されたスチレン−エチレン−ブチレン−スチレントリブロックコポリマーエラストマー、および（ｃ）所望により耐衝撃性プロピレンコポリマーまたはポリプロピレンを含んでいる。実施例において、成分（ａ）の割合は、全樹脂成分の５０質量％またはそれ以上である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、例えば自動車用電線の被覆材料に要求される耐磨耗性、難燃性、引張特性、柔軟性などの特性をバランスよく満足する、ハロゲンフリーオレフィン系樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、
（ａ）酸無水物で変性されていないプロピレンホモポリマーおよびプロピレン含量が少なくとも５０質量％であるプロピレン−エチレンコポリマーから選択され、０．１〜５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレンポリマー３９〜９４質量部、
（ｂ）０．１〜１０質量％の酸無水物により変性されたポリプロピレン１〜２０質量部、
（ｃ）０．１〜１０質量％の酸無水物により変性されたスチレン系エラストマー５〜６０質量部、
（ただし、ポリマー（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計は１００質量部であり、組成物に他の樹脂成分は含まれない）、並びに
（ｄ）金属水酸化物３０〜２００質量部を含んでなるオレフィン系樹脂組成物
を提供する。
また、本発明は、上記のオレフィン系樹脂組成物により被覆された電線をも提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物に含まれる各成分は、組み合わされて所望の性質を与えるように選択される。以下、それら成分について説明する。
本発明の組成物に含まれるＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分のプロピレンポリマー（ａ）とは、プロピレンホモポリマー、プロピレンを主成分（５０質量％超）とするプロピレン−エチレンブロックまたはランダムコポリマーであって、ＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分であるものを言う。
このようなＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分のプロピレンポリマーの例は、株式会社トクヤマから市販されているＲＢ６１０Ａ、ＲＢ４１０、ＲＢ１１０などである。
プロピレンポリマー（ａ）の割合が上記上限を越えると、組成物の柔軟性が損なわれ、加工が困難になり、一方、プロピレンポリマー（ａ）の割合が上記下限より少なくなると、組成物の耐磨耗性が低下する。
なお、ＭＦＲはＪＩＳＫ６９２１−２に従って測定した値であり、ＭＦＲの単位は、「ｇ／１０分」である。ＭＦＲは、分子長の指標である。０．１〜５ｇ／１０分のＭＦＲを有するプロピレンポリマーを選択することにより、良好な低温耐候性、特に耐クラッキング性が向上する。
【０００８】
成分（ｂ）は、０．１〜１０質量％のカルボン酸無水物、典型的には不飽和酸無水物（例えば、無水マレイン酸など）により変性されたポリプロピレンである。好ましくは、酸無水物変性ポリプロピレン（ｂ）は５０以上のショアＤ硬度を有する。
【０００９】
ポリマー（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量（１００質量部）中の酸無水物変性ポリプロピレン（ｂ）の量は、通常１〜２０質量部、好ましくは５〜２０質量部である。
酸無水物変性ポリプロピレン（ｂ）の割合が上記上限を越えると、柔軟性が損なわれ、加工性が悪くなる。一方、酸無水物変性ポリプロピレン（ｂ）の割合が上記下限より少なくなると、磨耗特性が損なわれる。
酸無水物変性プロピレンポリマー（ｂ）は、組成物に、押出成形中および使用時に、例えば自動車において、過熱が生じた時の両方における耐熱性を与える。
【００１０】
酸無水物変性スチレン系エラストマー（ｃ）は、０．１〜１０質量％のカルボン酸無水物、典型的には不飽和酸無水物（例えば、無水マレイン酸など）により変性されたスチレン系エラストマーである。スチレン系エラストマーとしては、スチレンとブタジエンをブロック共重合し、得られたブロック共重合体の２重結合を水素添加により飽和させたポリマーが好ましい。このようなポリマーは、ＳＥＢＳとして知られている。典型的には、スチレン／ブタジエンの質量比は、３／７〜２／８である。あるいは、スチレンおよびイソプレンをブロック共重合し、ブロックコポリマーの２重結合を水素化したスチレン系エラストマーも使用できる。このコポリマーは、ポリスチレン−ポリ(エチレン−プロピレン)−ポリスチレンと考えられ、ＳＥＰＳとして知られている。
【００１１】
組成物中のポリマー（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量（１００質量部）に含まれる酸無水物変性スチレン系エラストマー（ｃ）の量は、通常５〜６０質量部、好ましくは５〜５０質量部である。
酸無水物変性スチレン系エラストマー（ｃ）の割合が上記上限を越えると、磨耗特性が損なわれ、一方、酸無水物変性スチレン系エラストマー（ｃ）の割合が上記下限より少なくなると、柔軟性が損なわれ、加工性が悪くなる。
【００１２】
金属水酸化物（ｄ）としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが例示できる。金属水酸化物の粒子は、通常カップリング剤、特にシランカップリング剤（例えば、アミノシランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤など）、場合により高級脂肪酸（例えば、ステアリン酸、オレイン酸など）等の表面処理剤により表面処理されているのが好ましい。典型的に、シランカップリング剤は、水酸化物に結合するＳｉ−Ｏ結合を含んでいる。中でも、カップリング剤、好ましくはシランカップリング剤、特にアミノシランカップリング剤により表面処理された水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムがとりわけ好ましい。
【００１３】
組成物中のポリマー（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量（１００質量部）に対する金属水酸化物の割合は、通常３０〜２００質量部、好ましくは５０〜１５０質量部、より好ましくは５０〜９０質量部である。
金属水酸化物の割合が大きすぎると、組成物の伸びが劣化し、耐磨耗性、柔軟性、加工性も損なわれる。一方、金属水酸化物の割合が小さすぎると、組成物の難燃性が悪くなる。
【００１４】
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は全て、ハロゲンを含まないように選択される。本発明の組成物は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の合成樹脂を実質的に含まない。成分（ａ）および（ｂ）は、異なる成分である。
【００１５】
本発明のオレフィン系樹脂組成物には、オレフィン系樹脂に通常配合される配合剤、例えば酸化防止剤、銅害防止剤、滑剤などを、上記特性を低下させない範囲の量で添加してもよい。
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、上記各成分を、通常の方法により混合、混練することにより調製することができる。
本発明の樹脂組成物により電線、特に自動車用電線を被覆する方法は、従来の方法と同様である。
【００１６】
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、例えば自動車用電線の被覆材料として用いた場合、該被覆材料に要求される耐磨耗性、難燃性、引張特性、柔軟性などの特性を満足する、優れたハロゲンフリー樹脂組成物である。
特に、アミノシランカップリング剤により表面処理した金属水酸化物を用いた場合、このカップリング剤は金属水酸化物と酸無水物とを結合させる。カップリング剤は、分子中に無機水酸化物と反応する官能基と有機酸無水物と反応する官能基とを有している。また、エポキシシランおよびビニルシランカップリング剤は、水酸化物および酸無水物に対して親和性を有している。従って、樹脂組成物の柔軟性を損なわずに、機械的強度、特に耐磨耗性を顕著に向上することができる。
また、シランカップリング剤の親油性基側にアミノ基が存在する場合、酸無水物により変性されたポリプロピレンがそのような基と反応して、アミノ基の親水性を抑えることができる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例および比較例を示して、本発明をより具体的に説明する。
実施例１〜２および比較例１〜５
表１〜２に示す成分を、示された量で混合し、二軸押出機により２５０℃で混練した。
得られた組成物を、断面積０．５ｍｍ^２の撚線導体（７／０．３２軟銅線：直径０．３２ｍｍの軟銅線７本からなる撚線）の周囲に、被覆厚０．３mmで押出成形した。押出成形には、直径がそれぞれ１．６mmおよび１．０mmのダイスおよびニップルを使用し、押出温度は、ダイス２４０〜２６０℃、シリンダ２３０〜２５０℃とし、線速１００ｍ／分で押出成形した。
【００１８】
なお、表中の略号の意味は以下の通りである。
プロピレンＢＰ：プロピレン−エチレンブロックコポリマー（プロピレン含量５０質量％以上。ＭＦＲ０．５）（株式会社トクヤマ製ＲＢ６１０Ａ）。
ＭＡＨ−ＰＰ：１質量％の無水マレイン酸により変性したポリプロピレン（日本ポリオレフィン株式会社製ＥＲ３２０Ｐ）（ショアＤ硬度７６）。
ＳＥＢＳ：スチレンとブタジエンのブロック共重合体の二重結合を水素添加により飽和させたスチレン系エラストマー（旭化成株式会社製タフテックＨ１０４１）。
ＭＡＨ−ＳＥＢＳ：スチレンとブタジエンのブロック共重合体の二重結合を水素添加により飽和させ、１質量％の無水マレイン酸により変性したスチレン系エラストマー（旭化成株式会社製タフテックＭ１９１３）。
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンケミカル株式会社製ＥＶ３６０；酢酸ビニル含量２５質量％）。
MAGNIFIN H5IV：アミノシランカップリング剤により表面処理した水酸化マグネシウム（alusuisse-martinswerk GmbH製）。
老化防止剤としては、ヒンダードフェノール系老化防止剤（商品名「トミノックスＴＴ」（吉富ファインケミカルズ株式会社製））を用いた。
【００１９】
実施例１〜２および比較例１〜５で得た被覆電線について、難燃性、引張強さ／伸び、耐磨耗性を、ＪＡＳＯ（日本自動車技術会）Ｄ６１１に準拠して測定した。耐摩耗性はサンプル数３の平均であり、３００回以上を合格とする。
柔軟性は、電線折り曲げ時、手感触により評価した。
加工性は、電線端末皮剥時、ヒゲの形成の有無により評価した。
結果を表１〜３に示す。
【００２０】
【表１】

【００２１】
【表２】

【００２２】
実施例１および比較例５の結果から分かるように、酸無水物変性スチレン系エラストマーの配合量が本発明の範囲から外れると、樹脂組成物の耐摩耗性と柔軟性とが両立しない。
実施例２および比較例３の結果から分かるように、酸無水物で変性されていないスチレン系エラストマーポリプロピレンを使用すると、樹脂組成物の耐摩耗性は向上するが、柔軟性が低下する。
【００２３】
実施例３〜４および比較例６〜８
表３〜４に示す成分を、示された量で混合し、２５０℃で混練した。
得られた組成物を、実施例１および２で使用したのと同じ撚線導体の周囲に、被覆厚０．２mmで押出成形した。押出成形には、直径がそれぞれ１．３mmおよび０．８８mmのダイスおよびニップルを使用し、押出温度は、ダイス２４０〜２６０℃、シリンダ２３０〜２５０℃とし、線速１００ｍ／分で押出成形した。
実施例３〜４および比較例６〜８で得た被覆電線について、実施例１〜２と同様の方法で、難燃性、引張強さ／伸び、耐磨耗性、柔軟性、および加工性を評価した。
結果を表３〜４に示す。
【００２４】
【表３】

【００２５】
【表４】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an olefin-based resin composition, a method for producing the same, and an electric wire coated thereby. Such a covered electric wire is useful, for example, as an automobile electric wire.
[0002]
[Prior art]
Until now, polyvinyl chloride has been mainly used as a coating material for electric wires for automobiles. This is because polyvinyl chloride was excellent in mechanical strength, wire extrusion processability, flexibility, colorability, and economical efficiency.
However, in consideration of recent global environmental measures, halogen-free resin materials have been used in place of polyvinyl chloride in the manufacture of automotive parts, including coatings for automotive wires.
[0003]
As an abrasion-resistant resin composition having an advantage of not generating a toxic gas such as a halogen gas during combustion, a halogen-free resin composition in which a metal hydroxide is blended with a polyolefin base polymer as a flame retardant is known. (JP-A-7-176219, JP-A-7-78518, etc.).
However, in order to make the disclosed resin composition flame retardant to the extent that it has self-extinguishing properties, it is necessary to add a large amount of metal hydroxide, but if a large amount of metal hydroxide is added, the composition There arises a problem that the mechanical strength such as wear resistance and tensile strength of the steel is extremely lowered. In order to avoid a decrease in mechanical strength, it is conceivable to increase the amount of polypropylene or high-density polyethylene having a relatively high hardness. However, in that case, the flexibility of the covered electric wire is impaired, and the workability also deteriorates.
[0004]
Various other proposals have been made in the field of wire coating.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-290638 discloses a metal hydroxide-containing resin composition for electric wire insulation, comprising polypropylene as a main component (over 80%). As other components, polyethylene and styrene copolymers modified with acid anhydrides are described.
US Pat. No. 5,561,185 is a resin composition for electric wires containing a metal hydroxide, and the resin component is (a) a polypropylene-based resin containing 50% by mass or more of an ethylene-propylene random copolymer of 40 to 88.5 mass. %, (B) 1.5-30% by weight of polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof (eg maleic anhydride), and (c) an ethylene-based copolymer, typically an ethylene / vinyl acetate copolymer 10 Disclosed are compositions containing ˜48% by weight.
US Pat. No. 5,180,889 discloses a resin composition containing a metal hydroxide as a conductor coating for a crash-resistant cable. The resin composition comprises (a) a low density ethylene / α-olefin copolymer, (b) a styrene-ethylene-butylene-styrene triblock copolymer elastomer, preferably modified with maleic anhydride, and (c) optionally impact resistant. Contains propylene copolymer or polypropylene. In the examples, the proportion of component (a) is 50% by weight or more of the total resin component.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention seeks to provide a halogen-free olefin resin composition that satisfies a good balance of properties such as wear resistance, flame retardancy, tensile properties, and flexibility required for coating materials for, for example, automobile wires. Is.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention
(A) Propylene selected from propylene homopolymer not modified with acid anhydride and propylene-ethylene copolymer having a propylene content of at least 50% by weight and having a melt flow rate (MFR) of 0.1-5 g / 10 min 39-94 parts by weight of polymer,
(B) 1 to 20 parts by mass of polypropylene modified with 0.1 to 10% by mass of an acid anhydride,
(C) 5 to 60 parts by mass of a styrenic elastomer modified with 0.1 to 10% by mass of an acid anhydride,
(However, the total of the polymers (a), (b) and (c) is 100 parts by mass, and the other resin component is not included in the composition), and (d) 30 to 200 parts by mass of the metal hydroxide An olefin-based resin composition comprising:
Moreover, this invention also provides the electric wire coat | covered with said olefin resin composition.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Each component included in the composition of the present invention is selected to combine to give the desired properties. Hereinafter, these components will be described.
The propylene polymer (a) having an MFR of 0.1 to 5 g / 10 min contained in the composition of the present invention is a propylene homopolymer, a propylene-ethylene block or a random copolymer containing propylene as a main component (over 50% by mass). The MFR is from 0.1 to 5 g / 10 min.
Examples of such a propylene polymer having an MFR of 0.1 to 5 g / 10 min include RB610A, RB410, and RB110 commercially available from Tokuyama Corporation.
When the proportion of the propylene polymer (a) exceeds the above upper limit, the flexibility of the composition is impaired and processing becomes difficult. On the other hand, when the proportion of the propylene polymer (a) is less than the above lower limit, the composition is resistant to abrasion. Abrasion is reduced.
In addition, MFR is a value measured according to JIS K 6921-2, and the unit of MFR is “g / 10 minutes”. MFR is an index of molecular length. By selecting a propylene polymer having an MFR of 0.1 to 5 g / 10 min, good low-temperature weather resistance, particularly cracking resistance is improved.
[0008]
Component (b) is a polypropylene modified with 0.1 to 10% by weight of a carboxylic acid anhydride, typically an unsaturated acid anhydride such as maleic anhydride. Preferably, the acid anhydride-modified polypropylene (b) has a Shore D hardness of 50 or more.
[0009]
The amount of acid anhydride-modified polypropylene (b) in the total amount (100 parts by mass) of the polymers (a), (b) and (c) is usually 1 to 20 parts by mass, preferably 5 to 20 parts by mass. .
When the ratio of the acid anhydride-modified polypropylene (b) exceeds the above upper limit, flexibility is impaired and workability is deteriorated. On the other hand, when the proportion of the acid anhydride-modified polypropylene (b) is less than the above lower limit, the wear characteristics are impaired.
The anhydride-modified propylene polymer (b) gives the composition heat resistance both during extrusion and during use, for example in automobiles, when overheating occurs.
[0010]
The acid anhydride-modified styrene elastomer (c) is a styrene elastomer modified with 0.1 to 10% by mass of a carboxylic acid anhydride, typically an unsaturated acid anhydride (eg, maleic anhydride). is there. As the styrene-based elastomer, a polymer obtained by block copolymerizing styrene and butadiene and saturating the double bond of the obtained block copolymer by hydrogenation is preferable. Such a polymer is known as SEBS. Typically, the styrene / butadiene mass ratio is 3/7 to 2/8. Alternatively, a styrene elastomer obtained by block copolymerization of styrene and isoprene and hydrogenating the double bond of the block copolymer can be used. This copolymer is considered polystyrene-poly (ethylene-propylene) -polystyrene and is known as SEPS.
[0011]
The amount of the acid anhydride-modified styrene elastomer (c) contained in the total amount (100 parts by mass) of the polymers (a), (b) and (c) in the composition is usually 5 to 60 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass.
When the ratio of the acid anhydride-modified styrene elastomer (c) exceeds the above upper limit, the wear characteristics are impaired. On the other hand, when the ratio of the acid anhydride-modified styrene elastomer (c) is less than the above lower limit, the flexibility is impaired. And workability deteriorates.
[0012]
Examples of the metal hydroxide (d) include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. The metal hydroxide particles are usually coupling agents, especially silane coupling agents (eg amino silane coupling agents, vinyl silane coupling agents, epoxy silane coupling agents etc.), optionally higher fatty acids (eg stearic acid, olein). It is preferable that the surface is treated with a surface treatment agent such as an acid. Typically, silane coupling agents contain Si—O bonds that bind to the hydroxide. Of these, magnesium hydroxide or aluminum hydroxide surface-treated with a coupling agent, preferably a silane coupling agent, particularly an aminosilane coupling agent, is particularly preferred.
[0013]
The ratio of the metal hydroxide to the total amount (100 parts by mass) of the polymers (a), (b) and (c) in the composition is usually 30 to 200 parts by mass, preferably 50 to 150 parts by mass, more preferably. Is 50 to 90 parts by mass.
When the proportion of the metal hydroxide is too large, the elongation of the composition deteriorates, and the wear resistance, flexibility, and workability are also impaired. On the other hand, when the ratio of the metal hydroxide is too small, the flame retardancy of the composition is deteriorated.
[0014]
Components (a), (b) and (c) are all selected to be free of halogens. The composition of the present invention is substantially free of synthetic resins other than components (a), (b) and (c). Components (a) and (b) are different components.
[0015]
To the olefin resin composition of the present invention, a compounding agent usually blended in the olefin resin, for example, an antioxidant, a copper damage inhibitor, a lubricant, etc., may be added in an amount that does not deteriorate the above characteristics. .
The olefin-based resin composition of the present invention can be prepared by mixing and kneading the above-mentioned components by a usual method.
The method for coating an electric wire, particularly an automobile electric wire with the resin composition of the present invention is the same as the conventional method.
[0016]
The olefin-based resin composition of the present invention, when used as, for example, a coating material for an electric wire for automobiles, satisfies characteristics such as wear resistance, flame retardancy, tensile properties, and flexibility required for the coating material. It is an excellent halogen-free resin composition.
In particular, when a metal hydroxide surface-treated with an aminosilane coupling agent is used, the coupling agent binds the metal hydroxide and the acid anhydride. The coupling agent has a functional group that reacts with the inorganic hydroxide and a functional group that reacts with the organic acid anhydride in the molecule. Epoxy silane and vinyl silane coupling agents have affinity for hydroxides and acid anhydrides. Therefore, the mechanical strength, particularly the wear resistance can be remarkably improved without impairing the flexibility of the resin composition.
Moreover, when an amino group exists in the lipophilic group side of a silane coupling agent, the polypropylene modified with an acid anhydride reacts with such a group, and the hydrophilicity of the amino group can be suppressed.
[0017]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5
The components shown in Tables 1 and 2 were mixed in the indicated amounts and kneaded at 250 ° C. with a twin screw extruder.
The resulting composition, stranded conductor cross-sectional area 0.5 mm ^2: around (7 / 0.32 annealed copper twisted wire made of annealed copper wire seven diameter 0.32 mm), a coating thickness 0.3mm Extruded. For extrusion molding, dies and nipples having diameters of 1.6 mm and 1.0 mm were used, extrusion temperatures were 240 to 260 ° C., cylinder 230 to 250 ° C., and extrusion was performed at a linear speed of 100 m / min.
[0018]
The meanings of the abbreviations in the table are as follows.
Propylene BP: Propylene-ethylene block copolymer (propylene content 50% by mass or more, MFR 0.5) (RB610A manufactured by Tokuyama Corporation).
MAH-PP: Polypropylene modified with 1% by mass of maleic anhydride (ER320P manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.) (Shore D hardness 76).
SEBS: Styrenic elastomer in which a double bond of a block copolymer of styrene and butadiene is saturated by hydrogenation (Tuftec H1041 manufactured by Asahi Kasei Corporation).
MAH-SEBS: Styrenic elastomer (Tuftec M1913 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) which is obtained by saturating a double bond of a block copolymer of styrene and butadiene by hydrogenation and modifying with 1% by mass of maleic anhydride.
EVA: ethylene-vinyl acetate copolymer (EV360, Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd .; vinyl acetate content 25% by mass).
MAGNIFIN H5IV: Magnesium hydroxide surface-treated with an aminosilane coupling agent (manufactured by alusuisse-martinswerk GmbH).
As an anti-aging agent, a hindered phenol type anti-aging agent (trade name “Tominox TT” (manufactured by Yoshitomi Fine Chemicals Co., Ltd.)) was used.
[0019]
About the covered electric wire obtained in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5, a flame retardance, tensile strength / elongation, and abrasion resistance were measured based on JASO (Japan Automobile Technical Society) D611. The wear resistance is an average of 3 samples, and 300 times or more is acceptable.
Flexibility was evaluated by hand feeling when bending the wire.
The workability was evaluated by the presence or absence of the formation of whiskers when stripping the ends of the electric wires.
The results are shown in Tables 1-3.
[0020]
[Table 1]

[0021]
[Table 2]

[0022]
As can be seen from the results of Example 1 and Comparative Example 5, if the blending amount of the acid anhydride-modified styrene elastomer is out of the scope of the present invention, the wear resistance and flexibility of the resin composition are not compatible.
As can be seen from the results of Example 2 and Comparative Example 3, when a styrene elastomer polypropylene not modified with an acid anhydride is used, the wear resistance of the resin composition is improved, but the flexibility is lowered.
[0023]
Examples 3-4 and Comparative Examples 6-8
The components shown in Tables 3-4 were mixed in the indicated amounts and kneaded at 250 ° C.
The resulting composition was extruded around the same stranded wire conductor used in Examples 1 and 2 with a coating thickness of 0.2 mm. For extrusion molding, dies and nipples having diameters of 1.3 mm and 0.88 mm were used, the extrusion temperature was 240 to 260 ° C., the cylinder was 230 to 250 ° C., and extrusion was performed at a linear speed of 100 m / min.
About the covered electric wires obtained in Examples 3 to 4 and Comparative Examples 6 to 8, flame retardancy, tensile strength / elongation, abrasion resistance, flexibility, and processability were performed in the same manner as in Examples 1 and 2. Evaluated.
The results are shown in Tables 3-4.
[0024]
[Table 3]

[0025]
[Table 4]

Claims

(A) a propylene polymer having a melt flow rate of 0.1 to 5 g / 10 min, selected from propylene homopolymers not modified with acid anhydrides and propylene-ethylene copolymers having a propylene content of at least 50% by weight 94 parts by mass,
(B) 1 to 20 parts by mass of polypropylene modified with 0.1 to 10% by mass of an acid anhydride,
(C) 5 to 60 parts by mass of a styrenic elastomer modified with 0.1 to 10% by mass of an acid anhydride,
(However, the total of the polymers (a), (b) and (c) is 100 parts by mass, and the other resin component is not included in the composition), and (d) 30 to 200 parts by mass of the metal hydroxide An olefin resin composition comprising:

The ratio of the acid anhydride-modified polypropylene (b) is 5 to 20 parts by mass, the ratio of the acid anhydride-modified styrene elastomer (c) is 5 to 50 parts by mass, and the ratio of the metal oxide is 50 to 150 parts by mass. The olefin resin composition according to claim 1, which is a part.

The olefin resin composition according to claim 1, wherein the acid anhydride in the acid anhydride modified polypropylene (b) and the acid anhydride modified styrene elastomer (c) is maleic anhydride.

The olefin resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide surface-treated with an aminosilane coupling agent, a vinylsilane coupling agent, or an epoxysilane coupling agent.

(A) a propylene polymer having a melt flow rate of 0.1 to 5 g / 10 min, selected from propylene homopolymers not modified with acid anhydrides and propylene-ethylene copolymers having a propylene content of at least 50% by weight 94 parts by mass,
(B) 1 to 20 parts by mass of polypropylene modified with 0.1 to 10% by mass of an acid anhydride,
(C) 5 to 60 parts by mass of a styrenic elastomer modified with 0.1 to 10% by mass of an acid anhydride,
(However, the polymer (a), (b) and (Total c) is Ru Ah 100 parts by weight), and (d) an olefin resin composition comprising admixing a metal hydroxide 30 to 200 parts by weight The manufacturing method.

The ratio of the acid anhydride-modified polypropylene (b) is 5 to 20 parts by mass, the ratio of the acid anhydride-modified styrene elastomer (c) is 5 to 50 parts by mass, and the ratio of the metal oxide is 50 to 150 parts by mass. The method according to claim 5, which is a part.

The process according to claim 5 or 6, wherein the acid anhydride in the acid anhydride-modified polypropylene (b) and the acid anhydride-modified styrene elastomer (c) is maleic anhydride.

The method according to any one of claims 5 to 7, wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide surface-treated with an aminosilane coupling agent, a vinylsilane coupling agent or an epoxysilane coupling agent.

The electric wire coat | covered with the olefin resin composition in any one of Claims 1-4.