JP3949142B2 - Aqueous binder for inorganic fiber and heat insulating sound absorbing material for inorganic fiber - Google Patents

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Description

本発明は、例えば、戸建て住宅、ビル建築物などの断熱材や吸音材に使用される無機繊維用水性バインダーに関し、更に詳しくは、長期間にわたり優れた撥水性を付与する無機繊維用水性バインダー及びこれを用いた無機繊維断熱吸音材に関する。   The present invention relates to a water-based binder for inorganic fibers used for heat insulating materials and sound-absorbing materials, for example, for detached houses and building buildings. More specifically, the present invention relates to a water-based binder for inorganic fibers that provides excellent water repellency over a long period of time. The present invention relates to an inorganic fiber heat insulating sound absorbing material using the same.

従来より、無機繊維の集合体は、高い空隙率を有し、更にその単繊維によって微細な空間に区切られ、この集合体に含まれる空気を動き難くさせるので、住宅、建物、防音壁、クーリングタワーや野外設置機器などに、断熱材又は吸音材として広く使用されている。   Conventionally, an aggregate of inorganic fibers has a high porosity and is further divided into fine spaces by the single fibers, making it difficult for the air contained in the aggregate to move, so houses, buildings, soundproof walls, cooling towers. It is widely used as a heat insulating material or a sound absorbing material in outdoor installation equipment and the like.

しかし、雨水や結露などによる水が、無機繊維の集合体に吸収されると、断熱や吸音の性能が低下するばかりでなく、カビの発生や無機繊維の集合体と接触する金属部分などの腐食を招く場合がある。したがって、水と接触する可能性のある無機繊維の集合体においては、できるだけ吸水性が低く、撥水性の高いものが要求されている。   However, if water from rainwater or condensation is absorbed into the aggregate of inorganic fibers, not only the heat insulation and sound absorption performance will deteriorate, but also the corrosion of metal parts that come into contact with the aggregate of inorganic fibers will occur. May be invited. Therefore, an aggregate of inorganic fibers that may come into contact with water is required to have as low a water absorption as possible and a high water repellency.

無機繊維の撥水性を高めるため、これまで、鉱油エマルションが多く使用されてきたが、上記の要求が高くなるにつれて、更に高い撥水性能を有する材料が提案されている。   In order to increase the water repellency of inorganic fibers, a lot of mineral oil emulsions have been used so far. However, as the above requirements are increased, materials having higher water repellency have been proposed.

例えば下記特許文献1には、無機繊維の撥水性を向上させる処理剤として各種オルガノポリシロキサン類を用いることが開示されている。   For example, Patent Document 1 below discloses the use of various organopolysiloxanes as a treatment agent that improves the water repellency of inorganic fibers.

また、下記特許文献2には、金属石鹸を有効成分として含有する断熱材用ガラス繊維の疎水化処理樹脂組成物が開示されている。
特許第2863585号公報 特開平5−330861号公報
Moreover, the following patent document 2 discloses a hydrophobized resin composition of glass fiber for heat insulating material containing metal soap as an active ingredient.
Japanese Patent No. 2863585 Japanese Patent Laid-Open No. 5-330861

しかしながら、上記の従来技術で使用される撥水剤を、無機繊維用バインダーに添加するためには、予め、水に分散させる必要がある。このため、撥水剤にノニオン系、あるいはアニオン系界面活性剤等を併用して、水に分散・乳化しているが、これらの界面活性剤は、硬化した無機繊維用バインダー中に残存した場合に、吸水し易いという欠点を有している。したがって、撥水剤を添加しても、上記界面活性剤の吸水性に相殺され、無機繊維断熱吸音材の撥水性の向上に限界を有している場合がある。   However, in order to add the water repellent used in the above prior art to the binder for inorganic fibers, it is necessary to disperse in water in advance. For this reason, nonionic or anionic surfactants are used in combination with water repellents to disperse and emulsify in water, but these surfactants remain in the cured inorganic fiber binder. In addition, it has a drawback that it is easy to absorb water. Therefore, even when a water repellent is added, there is a case where the water absorption of the surfactant is offset and there is a limit in improving the water repellency of the inorganic fiber heat-absorbing sound absorbing material.

また、鉱油あるいは、オルガノポリシロキサン類を用いた撥水剤では、室温下で液体であり、時間の経過とともに無機繊維表面から、撥水剤の一部が流失する場合があり、これによって経時的に撥水性が低下するという問題を有していた。   In addition, water repellents using mineral oil or organopolysiloxanes are liquid at room temperature, and some of the water repellents may be washed away from the surface of the inorganic fibers over time, thereby Has a problem that the water repellency is lowered.

更には、無機繊維断熱吸音材の撥水性を向上させるために、鉱油類あるいはオルガノポリシロキサン類を多量に含有した場合には、べたつきが生じ易くなって施工時の作業性が劣り、またコスト的にも高価となるので好ましくない。   Furthermore, in order to improve the water repellency of the inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material, if it contains a large amount of mineral oil or organopolysiloxane, stickiness tends to occur, resulting in poor workability during construction and cost. However, it is not preferable because it is expensive.

したがって、本発明の目的は、長期間にわたって優れた撥水性を付与することができる無機繊維用バインダー及びこれを用いた無機繊維断熱吸音材を提供することにある。   Therefore, the objective of this invention is providing the binder for inorganic fibers which can provide the outstanding water repellency over a long period of time, and the inorganic fiber heat insulation sound-absorbing material using the same.

上記目的を達成するために、本発明の無機繊維用水性バインダーは、水に溶解または分散した熱硬化性樹脂前駆体と、撥水剤エマルションとを含有する無機繊維用水性バインダーであって、前記撥水剤エマルションが、水溶性ポリカルボン酸系樹脂からなる分散剤と、ワックスから選択される少なくとも1種を含む撥水剤とを含有することを特徴とする。 In order to achieve the above object, the aqueous binder for inorganic fibers of the present invention is an aqueous binder for inorganic fibers containing a thermosetting resin precursor dissolved or dispersed in water and a water repellent emulsion, water repellent emulsion, characterized by containing a dispersant comprising a water-soluble polycarboxylic acid resin, a water-repellent agent comprising at least one selected from wax.

上記発明によれば、ノニオン系あるいはアニオン系界面活性剤を使用しないので、撥水剤の効果を相殺することなく、少量の添加量でも充分な撥水効果を得ることができる。また、ワックスは、室温下で固形物でありながら、熱硬化性樹脂前駆体を硬化させる際の加熱時には、比較的粘度の低い液体となるので、前記バインダー硬化時にワックスは流動して無機繊維表面を被覆し、冷却されると固形化して、無機繊維表面に固着するので、長期間の撥水性を維持することが可能となる。 According to the above invention, since a nonionic or anionic surfactant is not used, a sufficient water repellent effect can be obtained even with a small addition amount without offsetting the effect of the water repellent. Further, wax, yet solid at room temperature, during the heating for curing the thermosetting resin precursor, so a relatively low viscosity liquids, wax during the binder curing the inorganic fiber surface to flow Is coated and solidified when cooled, and adheres to the surface of the inorganic fiber, so that it is possible to maintain long-term water repellency.

本発明の無機繊維用水性バインダーにおいては、前記撥水剤が、ワックスから選択される少なくとも1種と、重質オイルから選択される1種との混合物であることが好ましい。 In the aqueous binder for inorganic fibers of the present invention, the water repellent is preferably a mixture of at least one selected from waxes and one selected from heavy oils.

これによれば、前記バインダーを無機繊維に付与して加熱硬化させる際に、ワックスが溶融して無機繊維表面を被覆するが、比較的高融点のワックスを使用した場合に、ワックスの無機繊維表面の被覆状態にむらが生じ、無機繊維断熱吸音材の撥水性にばらつきが生じる場合があるので、ワックスの可塑剤として、重質オイルを使用することにより、無機繊維表面の被覆状態のばらつきを低減し、安定した撥水性を得ることが可能となる。 According to this, when the binder is applied to the inorganic fiber and cured by heating, the wax melts and covers the surface of the inorganic fiber, but when a relatively high melting point wax is used, the surface of the inorganic fiber of the wax Inconsistency of the coating state of the inorganic fiber may result in variations in the water repellency of the inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material. By using heavy oil as the wax plasticizer, variations in the coating state of the inorganic fiber surface can be reduced. In addition, stable water repellency can be obtained.

本発明の無機繊維用水性バインダーにおいては、前記熱硬化性樹脂前駆体と、前記撥水剤とが、固形分換算で前記熱硬化性樹脂前駆体100質量部に対して、前記撥水剤0.1〜10質量部となるように含有することが好ましい。   In the water-based binder for inorganic fibers of the present invention, the thermosetting resin precursor and the water repellent are used in the water repellent 0 with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin precursor in terms of solid content. It is preferable to contain so that it may become 1-10 mass parts.

熱硬化性樹脂前駆体に対する、撥水剤の量比を上記の範囲にすることにより、無機繊維断熱吸音材に充分な撥水性を付与することができ、しかもバインダーの安定性を損なうことがない。   By setting the amount ratio of the water repellent to the thermosetting resin precursor within the above range, the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material can be provided with sufficient water repellency, and the stability of the binder is not impaired. .

さらに、本発明の無機繊維用水性バインダーにおいては、前記熱硬化性樹脂前駆体が、アルデヒド縮合性樹脂前駆体、ポリオールとポリカルボン酸系樹脂との混合物、およびエポキシ樹脂とポリカルボン酸系樹脂との混合物からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。   Furthermore, in the aqueous binder for inorganic fibers of the present invention, the thermosetting resin precursor is an aldehyde condensable resin precursor, a mixture of a polyol and a polycarboxylic acid resin, and an epoxy resin and a polycarboxylic acid resin. It is preferably at least one selected from the group consisting of these mixtures.

これによれば、上記に示した熱硬化性樹脂前駆体は、撥水剤エマルションの分散剤である水溶性ポリカルボン酸系樹脂と硬化反応するので、撥水性に好ましくない影響を及ぼすことがない。   According to this, since the thermosetting resin precursor shown above undergoes a curing reaction with the water-soluble polycarboxylic acid resin that is the dispersant of the water repellent emulsion, it does not adversely affect the water repellency. .

一方、本発明の無機繊維断熱吸音材は、前記無機繊維用水性バインダーを、繊維化直後の無機繊維に付与し、前記無機繊維用水性バインダーが付着した無機繊維を堆積した後、加熱硬化させて成形して得られたものであることを特徴とする。   On the other hand, the heat insulating sound absorbing material for inorganic fibers according to the present invention provides the inorganic fiber aqueous binder to the inorganic fiber immediately after fiberization, deposits the inorganic fiber to which the inorganic fiber aqueous binder adheres, and then heat cures. It is obtained by molding.

上記発明によれば、無機繊維表面のべたつきがなく、長期にわたって良好な撥水性を維持することができる。   According to the said invention, there is no stickiness of the inorganic fiber surface and it can maintain favorable water repellency over a long period of time.

本発明の無機繊維用水性バインダーは、水溶性ポリカルボン酸系樹脂からなる分散剤と撥水剤であるワックス類とを含有することにより、充分な撥水性を無機繊維断熱吸音材に付与することができる。また、前記バインダーを用いた本発明の無機繊維断熱吸音材は優れた撥水性を有するため、雨水や結露水に曝されても、断熱、吸音性能が長期間にわたって低下せず、カビの発生や接触する金属部分の腐食や木材の腐朽の問題を解決することができ、住宅、建物、防音壁、クーリングタワーや屋外設置機器などの断熱材又は吸音材として好適に使用できる。   The aqueous binder for inorganic fibers according to the present invention includes a dispersant made of a water-soluble polycarboxylic acid resin and a wax as a water repellent, thereby imparting sufficient water repellency to the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material. Can do. Moreover, since the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material of the present invention using the binder has excellent water repellency, even if it is exposed to rainwater or condensed water, the heat insulating and sound absorbing performance does not deteriorate over a long period of time. It can solve the problem of corrosion of metal parts in contact with wood and decay of wood, and can be suitably used as a heat insulating material or a sound absorbing material for a house, a building, a soundproof wall, a cooling tower, an outdoor installation device, or the like.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の無機繊維用水性バインダーは、水に溶解または分散した熱硬化性樹脂前駆体と、撥水剤エマルションとを含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The aqueous binder for inorganic fibers of the present invention contains a thermosetting resin precursor dissolved or dispersed in water and a water repellent emulsion.

まず、熱硬化性樹脂前駆体について説明する。
本発明において使用する熱硬化性樹脂前駆体としては、無機繊維断熱吸音材の製造に適用可能なものであれば、どのようなものでも構わないが、短時間で硬化するものが生産性を損なわないので、好ましい。
First, the thermosetting resin precursor will be described.
The thermosetting resin precursor used in the present invention may be anything as long as it can be applied to the production of an inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material, but what cures in a short time impairs productivity. It is preferable because it is not.

上記の熱硬化性樹脂前駆体としては、例えば、レゾール型フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂等のアルデヒド縮合性熱硬化性樹脂前駆体、あるいは、例えば、特開平6−184285号公報にあるような、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、グリコース、1,4−ヘキサンジオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のいずれかのポリオールと、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、2−メチルマレイン酸、イタコン酸、2−メチルイタコン酸、α−β−メチレングルタル酸、マレイン酸モノアルキル、フマル酸モノアルキル、無水マレイン酸、無水アクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸のいずれかを含むポリカルボン酸系樹脂の混合物、更に、WO2004−085729号公報にあるような、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ノボラックフェノールポリグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂と、上記ポリカルボン酸系樹脂の混合物が挙げられる。   Examples of the thermosetting resin precursor include aldehyde condensable thermosetting resin precursors such as a resol type phenol resin, a melamine resin, a urea resin, and a furan resin, or, for example, in JP-A-6-184285. Some polyols such as ethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, glycolose, 1,4-hexanediol, diethanolamine, triethanolamine, methacrylic acid, acrylic acid, crotonic acid, fumaric Ethylenic acid such as acid, maleic acid, 2-methylmaleic acid, itaconic acid, 2-methylitaconic acid, α-β-methyleneglutaric acid, monoalkyl maleate, monoalkyl fumarate, maleic anhydride, and acrylic anhydride A polymer containing any of the saturated carboxylic acids Mixtures of recarboxylic acid resins, and mixtures of epoxy resins such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, novolak phenol polyglycidyl ether and the above polycarboxylic acid resins, as disclosed in WO 2004-085729 Is mentioned.

ここで、本発明において前駆体とは、加熱による反応で樹脂を各々生成する、もととなる化合物を意味する。この場合、各々の樹脂の前駆体中に含まれる単量体、二量体などの比率、あるいは単量体当たりの官能基数、あるいは各成分の分子量は特に限定されない。   Here, the precursor in the present invention means an original compound that forms a resin by a reaction by heating. In this case, the ratio of monomers, dimers, etc. contained in each resin precursor, the number of functional groups per monomer, or the molecular weight of each component is not particularly limited.

一般的な無機繊維断熱吸音材の製造プロセスでは、繊維用無機原料を溶融し遠心法などで繊維化した直後の200℃以上の雰囲気下で、バインダーを付与することが多いので、有機溶剤などの可燃性の溶媒を含むことは、火災などを招く恐れがある。そのため、上記熱硬化性樹脂前駆体は、水に溶解又は分散したものを用いる。   In the manufacturing process of a general inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material, a binder is often applied in an atmosphere of 200 ° C. or more immediately after melting an inorganic raw material for fibers and fiberizing by a centrifugal method, etc. Including a flammable solvent may cause a fire. Therefore, the thermosetting resin precursor used is dissolved or dispersed in water.

次に、撥水剤エマルションについて説明する。
本発明の撥水剤エマルションは、少なくとも撥水剤と分散剤と水とを含み、かつ、ノニオン系界面活性剤及びカチオン系界面活性剤を含まない。
本発明の撥水剤に使用するワックス類とは、厳密な定義ではないが、室温下で固体であるが、約40℃以上に加熱すると、比較的流動性の高い液体となるものを指す。
Next, the water repellent emulsion will be described.
The water repellent emulsion of the present invention contains at least a water repellent, a dispersant, and water , and does not contain a nonionic surfactant and a cationic surfactant.
The waxes used in the water repellent of the present invention are not strictly defined, but refer to those that are solid at room temperature but become liquid with relatively high fluidity when heated to about 40 ° C. or higher.

上記ワックス類としては、蜜ろう、ラノリンワックス及びセラックワックスなどの動物系ワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス及びキャンデリラワックスなどの植物系ワックス、モンタンワックス及びオゾケライトなどの鉱物系ワックス、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリカーボネートワックス、やし油脂肪酸エステル、牛脂脂肪酸エステル、ステアリン酸アミド、ジペプタデシルケトン及び硬化ひまし油などの合成ワックスが挙げられる。この場合、ワックス類は単独で使用しても良く、2種以上を組み合わせて使用しても良い。   Examples of the waxes include animal waxes such as beeswax, lanolin wax and shellac wax, plant waxes such as carnauba wax, wood wax, rice wax and candelilla wax, mineral waxes such as montan wax and ozokerite, paraffin wax. And synthetic waxes such as petroleum waxes such as microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polypropylene wax, polycarbonate wax, palm oil fatty acid ester, beef tallow fatty acid ester, stearamide, dipeptadecyl ketone and hardened castor oil. Can be mentioned. In this case, the waxes may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスが、経済性の点でより好ましい。   Among these, paraffin wax, polyethylene wax, and polypropylene wax are more preferable in terms of economy.

一般的に、上記ワックス類は疎水性材料であり、水性バインダーに添加する際には、混和性向上のためにも、予め、水に分散又は乳化しておく必要がある。
本発明では、上記ワックス類の水への分散剤として、水溶性ポリカルボン酸系樹脂を使用する。この場合の水溶性ポリカルボン酸系樹脂とは、酸価50mgKOH/g以上、好ましくは酸価80mgKOH/g以上の樹脂を、アンモニア、アミン類、あるいはアルカリ金属で中和して、pH7以上で水溶化したものを指す。上記水溶性ポリカルボン酸系樹脂の酸価が、50mgKOH/g未満であると、樹脂の水への溶解度が低下し、ワックス類等の撥水剤の水への分散性が低下する場合がある。
Generally, the above waxes are hydrophobic materials, and when added to an aqueous binder, it is necessary to disperse or emulsify in water in advance to improve miscibility.
In the present invention, a water-soluble polycarboxylic acid resin is used as a dispersant for the above waxes in water. The water-soluble polycarboxylic acid resin in this case is a resin having an acid value of 50 mgKOH / g or more, preferably 80 mgKOH / g or more, neutralized with ammonia, amines, or alkali metals, and water-soluble at pH 7 or more. It refers to what has become. If the acid value of the water-soluble polycarboxylic acid-based resin is less than 50 mgKOH / g, the solubility of the resin in water may be reduced, and the dispersibility of the water-repellent agent such as waxes in water may be reduced. .

本発明での分散剤として使用するポリカルボン酸系樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、2−メチルマレイン酸、イタコン酸、2−メチルイタコン酸、β−(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート等のエチレン性不飽和カルボン酸を重合した樹脂、及び、前記エチレン性不飽和カルボン酸とメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ペプチル、オクチル、ノニル、デシル等の(メタ)アクリル酸エステル及びスチレンのエチレン性不飽和単量体の1種あるいは数種とを併用して重合した樹脂が挙げられる。   Examples of the polycarboxylic acid resin used as the dispersant in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, 2-methylmaleic acid, itaconic acid, 2-methylitaconic acid, β A resin obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid such as (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, and the ethylenically unsaturated carboxylic acid and methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, peptyl, octyl, Examples thereof include resins obtained by polymerization using (meth) acrylic acid esters such as nonyl and decyl and one or several ethylenically unsaturated monomers of styrene.

また、上記のエチレン性不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和単量体との量比については、特に制限しないが、上述のように、アンモニア、アミン類、あるいはアルカリ金属で中和することにより、水に溶解するものであれば、本発明の撥水剤の分散剤として使用することができる。   Further, the amount ratio of the ethylenically unsaturated carboxylic acid and the ethylenically unsaturated monomer is not particularly limited, but as described above, by neutralizing with ammonia, amines, or alkali metal, As long as it is soluble in water, it can be used as a dispersant for the water repellent of the present invention.

なお、ワックス類の分散・乳化剤としては、一般的には、α―オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン性界面活性剤などが使用されている。しかし、前述したように、上記界面活性剤が、硬化したバインダー中に残存すると、界面活性剤中の親水部位により、硬化したバインダーが吸水し易くなり、所望する撥水性能が得られない場合がある。したがって、無機繊維断熱吸音材に高い撥水性を付与するためには、多量の撥水剤エマルションを無機繊維用水性バインダーに添加する必要があり、経済性において好ましくなく、更には、バインダー種によっては、水性バインダー中で分離するなどの安定性を損なう場合がある。   As the dispersion / emulsifier for waxes, α-olefin sulfonate, alkylbenzene sulfonate, paraffin sulfonate, α-sulfo fatty acid ester salt, dioctyl sulfosuccinate ester salt, alkyl sulfate ester salt are generally used. Anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl sulfate salts and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers are used. Yes. However, as described above, when the surfactant remains in the cured binder, the hydrophilic portion in the surfactant makes the cured binder easy to absorb water, and the desired water repellent performance may not be obtained. is there. Therefore, in order to impart high water repellency to the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material, it is necessary to add a large amount of water repellent emulsion to the aqueous binder for inorganic fibers, which is not preferable in terms of economy. In some cases, stability such as separation in an aqueous binder may be impaired.

これに対して、本発明で使用する水溶性ポリカルボン酸系樹脂分散剤は、前記熱硬化性樹脂前駆体のいずれの種とも硬化反応をするので、従来のアニオン性またはノニオン性の界面活性剤による上記のような好ましくない影響を与えることがない。   On the other hand, since the water-soluble polycarboxylic acid resin dispersant used in the present invention undergoes a curing reaction with any of the above thermosetting resin precursors, conventional anionic or nonionic surfactants are used. Does not have such an unfavorable effect as described above.

上記の理由により、撥水剤エマルション中の撥水剤に対する分散剤の質量比を限定する必要はないが、好ましくは、撥水剤であるワックス類100質量部に対して、上記ポリカルボン酸系樹脂分散剤10質量部以下が好ましく、更には、5質量部以下であることが、より好ましい。   For the above reasons, it is not necessary to limit the mass ratio of the dispersant to the water repellent in the water repellent emulsion, but preferably the polycarboxylic acid type is used with respect to 100 parts by mass of the water repellent wax. The resin dispersant is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.

上記分散剤の使用量が10質量部を超えると、撥水剤エマルション中の撥水剤の比率が減少するので、所望する撥水性を得るためには、無機繊維用水性バインダーへの撥水剤エマルションの添加が多くなり、経済性を損なう場合があるので好ましくない。   When the amount of the dispersant used exceeds 10 parts by mass, the ratio of the water repellent in the water repellent emulsion decreases, so in order to obtain the desired water repellency, the water repellent to the aqueous binder for inorganic fibers. Since addition of an emulsion increases and it may impair economic efficiency, it is not preferable.

また、本発明では、撥水剤として、ワックス類から選択される少なくとも1種と、重質オイル類から選択される少なくとも1種との混合物を使用することが好ましい。
上記重質オイル類は、ワックス類と比較的類似した化学構造を有しており、流動性も高いので、ワックス類の可塑剤としても作用する。水性バインダーを硬化させるための加熱の際に、ワックス類の流動性を高め、無機繊維の表面にむらなく撥水剤を塗布することができ、無機繊維断熱吸音材の撥水性のばらつきを低減することが可能となる。
In the present invention, as the water repellent, it is preferable to use a mixture of at least one selected from waxes and at least one selected from heavy oils.
The heavy oils have a chemical structure relatively similar to waxes and have high fluidity, and thus act as a plasticizer for waxes. When heating to cure the aqueous binder, the fluidity of the waxes can be increased, and the water repellent can be applied evenly on the surface of the inorganic fibers, reducing the variation in water repellency of the inorganic fiber heat-absorbing sound absorbing material. It becomes possible.

本発明で使用する重質オイル類とは、炭素数がおおよそ15〜120の脂肪族炭化水素であるパラフィンあるいはナフテンで構成されているものを指す。重質オイル類の分類は、動粘度により行われ、粘度グレード(Viscosity Grade、以下VGとする)で320mm/sから680mm/sの領域にあるものが、本発明において好ましく用いることができる。比較的動粘度の低い、例えばVGが320mm/s未満の重質オイル類では、炭素数が30以下、特に、炭素数が20以下の成分が増加し、バインダー硬化時の加熱の際に揮散し易くなる。一方、該動粘度が高く、例えばVGが680mm/sを超えると、乳化する際の分散剤との混合に時間を要し、生産性を損なう場合がある。本発明においては、VGが360mm/s乃至430mm/sの重質オイル類を使用することが、より好ましい。 The heavy oils used in the present invention refer to those composed of paraffin or naphthene, which is an aliphatic hydrocarbon having approximately 15 to 120 carbon atoms. Heavy oils are classified according to kinematic viscosity, and those having a viscosity grade (hereinafter referred to as VG) of 320 mm 2 / s to 680 mm 2 / s can be preferably used in the present invention. . In heavy oils having a relatively low kinematic viscosity, for example, VG of less than 320 mm 2 / s, the number of carbon atoms is 30 or less, in particular, the number of carbon atoms is 20 or less, and volatilizes during heating during binder curing. It becomes easy to do. On the other hand, when the kinematic viscosity is high, for example, VG exceeds 680 mm 2 / s, it takes time to mix with the dispersant when emulsifying, and productivity may be impaired. In the present invention, it is more preferable to use heavy oils having a VG of 360 mm 2 / s to 430 mm 2 / s.

本発明で使用する撥水剤中のワックス類と重質オイル類との質量比に特に制限はないが、ワックス類:重質オイル類=40:60〜95:5であることが、好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the mass ratio of the waxes and heavy oils in the water repellent used by this invention, It is preferable that they are waxes: heavy oils = 40: 60-95: 5.

撥水剤中の重質オイル類の比率が、60質量%を超えると、室温下での撥水剤の流動性が高くなるので、得られる無機繊維断熱吸音材の長期間の使用での撥水性が低下する場合がある。一方、重質オイル類の比率が5質量%未満になると、高融点のワックス類を使用する場合には、ワックス類の可塑化効果が低減し、得られる無機繊維断熱吸音材の撥水性にばらつきが生じる場合がある。したがって、上記重質オイル類の使用比率は、使用するワックス類の融点、あるいは所望する撥水性能に合わせ、適宜調整することがより好ましい。   If the ratio of heavy oils in the water repellent exceeds 60% by mass, the fluidity of the water repellent increases at room temperature. Aqueous properties may be reduced. On the other hand, when the ratio of heavy oils is less than 5% by mass, when using high melting point waxes, the plasticizing effect of the waxes is reduced, and the water repellency of the resulting inorganic fiber heat insulating sound absorbing material varies. May occur. Therefore, it is more preferable that the use ratio of the heavy oils is appropriately adjusted in accordance with the melting point of the waxes used or the desired water repellency.

本発明の無機繊維用水性バインダーにおいては、上記撥水剤を、熱硬化性樹脂前駆体100質量部に対して、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜5質量部、特に好ましくは1〜5質量部含有する。   In the aqueous binder for inorganic fibers of the present invention, the water repellent is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin precursor. Especially preferably, it contains 1 to 5 parts by mass.

撥水剤の含有量が、0.1質量部未満であると、得られる無機繊維断熱吸音材に充分な撥水性を付与することができない。また、撥水剤の含有量が10質量部を越えても、含有量の増加に比例して撥水性が向上せず不経済であるので好ましくない。   If the content of the water repellent is less than 0.1 parts by mass, sufficient water repellency cannot be imparted to the resulting inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material. Further, even if the content of the water repellent exceeds 10 parts by mass, it is not preferable because the water repellency is not improved in proportion to the increase in the content, which is uneconomical.

また、本発明の無機繊維用水性バインダーにおいては、必要に応じて、シランカップリング剤、防塵剤、硬化促進剤又は着色剤等を添加してもよい。   Moreover, in the aqueous | water-based binder for inorganic fibers of this invention, you may add a silane coupling agent, a dustproof agent, a hardening accelerator, a coloring agent, etc. as needed.

シランカップリング剤としては、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアミノシランカップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのエポキシシランカップリング剤等が挙げられ、主にバインダーと無機繊維との接着性を高めるために用いられる。   Examples of silane coupling agents include aminosilane coupling agents such as γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. And epoxy silane coupling agents such as γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and the like, and are mainly used for enhancing the adhesion between the binder and the inorganic fibers.

硬化促進剤としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸などが挙げられる。   Examples of the curing accelerator include sodium sulfate, ammonium sulfate, dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like.

上記の無機繊維用水性バインダーは、固形分量が5〜40質量%となるように、調整することが好ましい。この際、ディゾルバーなどの攪拌機のついたタンクを用いて調合することにより、本発明の無機繊維用水性バインダーを得ることができる。   The aqueous binder for inorganic fibers is preferably adjusted so that the solid content is 5 to 40% by mass. Under the present circumstances, the aqueous | water-based binder for inorganic fibers of this invention can be obtained by mix | blending using tanks with stirrers, such as a dissolver.

次に、上記の無機繊維用水性バインダーを用いて得られる、本発明の無機繊維断熱吸音材について説明する。   Next, the inorganic fiber heat insulating sound-absorbing material of the present invention obtained by using the above-mentioned aqueous binder for inorganic fibers will be described.

本発明の無機繊維断熱吸音材の製造に際しては、まず、溶融した無機質原料を繊維化装置で繊維化し、その直後に上記の無機繊維用水性バインダーを無機繊維に付与する。次いで、無機繊維用水性バインダーが付与された無機繊維を有孔コンベア上に堆積して嵩高い無機繊維断熱吸音材用中間体を形成し、所望とする厚さになるように間隔を設けた上下一対の有孔コンベアなどに送り込んで狭圧しつつ加熱し、無機繊維用水性バインダーを硬化させて無機繊維断熱吸音材を形成する。次いで、必要に応じて表皮材等を被覆させて、無機繊維断熱吸音材を所望とする幅、長さに切断して製品が得られる。以下、各工程について説明する。   In producing the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material of the present invention, first, the molten inorganic raw material is fiberized with a fiberizing apparatus, and immediately after that, the above-mentioned aqueous binder for inorganic fibers is applied to the inorganic fibers. Next, the inorganic fiber to which the aqueous binder for inorganic fibers is applied is deposited on a perforated conveyor to form a bulky inorganic fiber heat insulating material intermediate, and the upper and lower sides are spaced so as to have a desired thickness. It feeds into a pair of perforated conveyors etc., it heats, narrowing, and hardens the aqueous | water-based binder for inorganic fibers, and forms an inorganic fiber heat insulation sound-absorbing material. Next, a skin material or the like is coated as necessary, and the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material is cut into a desired width and length to obtain a product. Hereinafter, each step will be described.

まず、本発明に用いられる無機繊維は特に限定されず、通常の断熱吸音材に使用されているグラスウール、ロックウールなどを用いることができる。無機繊維の繊維化方法は、火焔法、吹き飛ばし法、遠心法(ロータリー法とも言う)などの各種方法を用いることができる。特に無機繊維がグラスウールの場合は、遠心法を用いるのがよい。なお、目的とする無機繊維断熱吸音材の密度は、通常の断熱材や吸音材に使用されている密度でよく、好ましくは5〜300kg/mの範囲である。 First, the inorganic fiber used in the present invention is not particularly limited, and glass wool, rock wool, and the like that are used in ordinary heat-absorbing sound-absorbing materials can be used. Various methods such as a flame method, a blow-off method, and a centrifugal method (also referred to as a rotary method) can be used as a method for forming inorganic fibers. In particular, when the inorganic fiber is glass wool, the centrifugal method is preferably used. In addition, the density of the target inorganic fiber heat-insulating material may be a density used in ordinary heat-insulating materials and sound-absorbing materials, and is preferably in the range of 5 to 300 kg / m 3 .

次に、無機繊維にバインダーを付与するには、スプレー装置などを用いて塗布、噴霧することができる。無機繊維用水性バインダーの付与量の調節は、従来の撥水剤を含まないバインダーと同様の方法で調整することができる。バインダーの付与量は、無機繊維断熱吸音材の密度や用途によって異なるが、バインダーを付与した無機繊維断熱吸音材の質量を基準として、固形分量で0.5〜15質量%の範囲が好ましく、0.5〜9質量%の範囲がより好ましい。   Next, in order to impart a binder to the inorganic fiber, it can be applied and sprayed using a spray device or the like. Adjustment of the application amount of the aqueous binder for inorganic fibers can be adjusted in the same manner as a conventional binder not containing a water repellent. The amount of the binder applied varies depending on the density and use of the inorganic fiber heat-absorbing sound absorbing material, but is preferably in the range of 0.5 to 15% by mass in terms of solid content based on the mass of the inorganic fiber heat-absorbing sound absorbing material to which the binder is applied. The range of 5-9 mass% is more preferable.

無機繊維吸音断熱材に水性バインダーを付与するタイミングは、繊維化後であればいつでも良いが、効率的に付与させるために繊維化直後に付与した方が好ましい。なお、撥水剤エマルションは、熱硬化性樹脂前駆体と混合した水性バインダーとして無機繊維に付与してもよく、撥水剤エマルションを含まない水性バインダーを付与する前後に別途撥水剤エマルションを無機繊維に付与してもよい。   The timing of applying the aqueous binder to the inorganic fiber sound-absorbing heat insulating material may be any time as long as it is after fiberization, but it is preferable to apply it immediately after fiberization for efficient application. The water repellent emulsion may be applied to the inorganic fiber as an aqueous binder mixed with the thermosetting resin precursor, and the water repellent emulsion is separately added before and after applying the aqueous binder not containing the water repellent emulsion. You may give to a fiber.

このように、本発明により得られる無機繊維用水性バインダーを無機繊維に付与することにより、無機繊維断熱吸音材に充分な撥水性を付与することができる。   Thus, sufficient water repellency can be provided to the inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material by providing the inorganic fiber with the aqueous binder for inorganic fibers obtained by the present invention.

上記工程によってバインダーが付与された無機繊維は、有孔コンベア上に堆積され、嵩高い無機繊維中間体を形成する。ここで有孔コンベア上に堆積する時に、無機繊維が堆積される有孔コンベアの反対側から吸引装置により吸引することが、より好ましい。その後、有孔コンベア上を連続的に移動する前記無機繊維中間体を、所望とする厚さになるように間隔を設けた上下一対の有孔コンベアなどに送り込むと同時に、加熱した熱風によりバインダーに含有される前記熱硬化性樹脂前駆体を硬化させて、無機繊維断熱吸音材をマット状に成形した後、所望とする幅、長さに切断する。   The inorganic fiber to which the binder is applied by the above process is deposited on the perforated conveyor to form a bulky inorganic fiber intermediate. Here, when depositing on the perforated conveyor, it is more preferable to suck with a suction device from the opposite side of the perforated conveyor on which the inorganic fibers are deposited. After that, the inorganic fiber intermediate that continuously moves on the perforated conveyor is sent to a pair of upper and lower perforated conveyors and the like that are spaced so as to have a desired thickness, and at the same time, heated hot air is used as a binder. The thermosetting resin precursor contained is cured to form an inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material into a mat shape, and then cut into desired widths and lengths.

バインダーに含有される前記熱硬化性樹脂前駆体を硬化させる温度は、特に限定しないが、従来の撥水剤を含まないバインダーを付与する場合と同様にすることが可能で、200〜350℃でよい。また、加熱時間は、無機繊維断熱吸音材の密度、厚さにより、30秒〜10分の間で適宜行われる。   The temperature at which the thermosetting resin precursor contained in the binder is cured is not particularly limited, but can be the same as in the case of applying a binder that does not contain a conventional water repellent, at 200 to 350 ° C. Good. Moreover, heating time is suitably performed in 30 second-10 minutes according to the density and thickness of an inorganic fiber heat-insulating sound-absorbing material.

本発明の無機繊維断熱吸音材は、そのままの形態でもよく、また、表皮材で被覆して用いてもよい。表皮材としては、紙、合成樹脂フィルム、金属箔フィルム、不織布、織布あるいはこれらを組み合わせたものを用いることができる。なお、表皮材は、吸水率が低く、撥水性を有する材料を用いることが好ましい。   The inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material of the present invention may be used as it is, or may be used after being covered with a skin material. As the skin material, paper, synthetic resin film, metal foil film, non-woven fabric, woven fabric, or a combination thereof can be used. Note that it is preferable to use a material having a low water absorption and water repellency as the skin material.

このようにして得られた本発明の無機繊維断熱吸音材は、雨水や結露水に曝されても、前記断熱吸音材中に水分が溜まっていないので、断熱や吸音の性能が長時間にわたって低下せず、カビの発生や接触する金属部分の腐食や木材の腐朽の問題を解決することができる。   The thus obtained inorganic fiber heat insulating sound absorbing material of the present invention does not accumulate moisture in the heat insulating sound absorbing material even when exposed to rainwater or condensed water, so that the heat insulating and sound absorbing performance is deteriorated over a long period of time. Without problems, it is possible to solve the problems of mold generation, corrosion of metal parts in contact, and decay of wood.

更に、無機繊維断熱吸音材と有孔コンベアとの接触面に存在する撥水剤の疎水性部分が、無機繊維断熱吸音材の有孔コンベアに対する離型性を向上させるので、製造中のトラブルも減少する。   Furthermore, the hydrophobic part of the water repellent agent present on the contact surface between the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material and the perforated conveyor improves the releasability of the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material relative to the perforated conveyor, so troubles during manufacture can be avoided. Decrease.

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明する。なお、以下の説明において、部、%は、特にことわりのない場合は質量基準を表す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. In the following description, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

[撥水剤エマルションの調合]
調合1
60℃で溶融させた融点55℃のパラフィンワックス100部に、アンモニアで中和して水溶化させた、固形分25%の酸価200mgKOH/gのスチレン−マレイン酸共重合体20部を加えて良く混合する。更に、攪拌を続けながら、水150部を徐々に滴下する。得られた乳化物を、高圧ホモジナイザーで更に分散し、固形分38.9%(ワックス含有率37%)のエマルションを得た。
[Formation of water repellent emulsion]
Formulation 1
To 100 parts of a paraffin wax having a melting point of 55 ° C. melted at 60 ° C., 20 parts of a styrene-maleic acid copolymer having a solid content of 25% and an acid value of 200 mg KOH / g, neutralized with ammonia and added to water. Mix well. Further, 150 parts of water is gradually dropped while stirring is continued. The obtained emulsion was further dispersed with a high-pressure homogenizer to obtain an emulsion having a solid content of 38.9% (wax content: 37%).

なお、上記パラフィンワックスは、JIS K2235に規定されるパラフィンワックスの130P(融点54.4℃以上、57.2℃未満)に該当する。   In addition, the said paraffin wax corresponds to 130P (melting | fusing point 54.4 degreeC or more and less than 57.2 degreeC) of the paraffin wax prescribed | regulated to JISK2235.

調合2
融点110℃のポリエチレンワックス100部に、酸価350mgKOH/gのアクリル酸メチル−スチレン−マレイン酸共重合体7部を加えて、120℃で溶解させて、よく混合する。次いで、メチルジエタノールアミン3部、水165部を加えたものを、オートクレーブ中で加圧し、120℃で攪拌混合する。この混合物を高圧ホモジナイザーで処理することにより、固形分39.8%(ワックス含有率36.4 %)のエマルションを得た。
Formulation 2
7 parts of methyl acrylate-styrene-maleic acid copolymer having an acid value of 350 mgKOH / g is added to 100 parts of polyethylene wax having a melting point of 110 ° C., and dissolved at 120 ° C. and mixed well. Subsequently, 3 parts of methyldiethanolamine and 165 parts of water are added and pressurized in an autoclave and stirred and mixed at 120 ° C. This mixture was treated with a high-pressure homogenizer to obtain an emulsion having a solid content of 39.8% (wax content 36.4%).

調合3
融点110℃のポリエチレンワックス80部に、VGが430の重質オイル30部、及び酸価350mgKOH/gのアクリル酸メチル−スチレン−マレイン酸共重合体7部を加えて、120℃で溶解させて、よく混合する。次いで、メチルジエタノールアミン3部、水165部を加えたものを、オートクレーブ中で加圧し、120℃で攪拌混合する。この混合物を高圧ホモジナイザーで処理することにより、固形分39.8%(撥水成分含有率36.4%)のエマルションを得た。
Formulation 3
To 80 parts of polyethylene wax having a melting point of 110 ° C., add 30 parts of heavy oil with a VG of 430 and 7 parts of methyl acrylate-styrene-maleic acid copolymer with an acid value of 350 mgKOH / g and dissolve at 120 ° C. Mix well. Subsequently, 3 parts of methyldiethanolamine and 165 parts of water are added and pressurized in an autoclave and stirred and mixed at 120 ° C. By treating this mixture with a high-pressure homogenizer, an emulsion having a solid content of 39.8% (water repellent component content: 36.4%) was obtained.

調合4
調合1で用いたパラフィンワックス100部を60℃で溶融させ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル10部、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロライド2部を加えて良く混合する。更に、攪拌を続けながら、水150部を徐々に滴下する。得られた乳化物を、高圧ホモジナイザーで更に分散し、固形分42.7%(ワックス含有率38.2%)のエマルションを得た。
Formula 4
100 parts of the paraffin wax used in Formulation 1 is melted at 60 ° C., 10 parts of polyoxyethylene lauryl ether and 2 parts of dipalmityldimethylammonium chloride are added and mixed well. Further, 150 parts of water is gradually dropped while stirring is continued. The obtained emulsion was further dispersed with a high-pressure homogenizer to obtain an emulsion having a solid content of 42.7% (wax content: 38.2%).

[重質オイルの水分散液の調合]
調合5
VGが430mm/sの重質オイル100部に、アンモニアで中和して水溶化させた、固形分25%の酸価200mgKOH/gのスチレン−マレイン酸共重合体20部を加えて良く混合する。更に、攪拌を続けながら、水150部を徐々に滴下する。得られた乳化物を、高圧ホモジナイザーで更に分散し、固形分38.9%(オイル含有率37%)のエマルションを得た。
[Preparation of aqueous dispersion of heavy oil]
Formulation 5
Add 20 parts of a styrene-maleic acid copolymer with an acid value of 200 mg KOH / g having a solid content of 25%, neutralized with ammonia and added to 100 parts of a heavy oil with a VG of 430 mm 2 / s. To do. Further, 150 parts of water is gradually dropped while stirring is continued. The obtained emulsion was further dispersed with a high-pressure homogenizer to obtain an emulsion having a solid content of 38.9% (oil content: 37%).

[ジメチルポリシロキサンの水分散液の調合]
調合6
分子量約5000のジメチルポリシロキサン60部に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン15部を添加した。撹拌しながら水200部を滴下して、固形分27.3%(ジメチルポリシロキサンの含有量21.8%)の水分散液を得た。
[Preparation of aqueous dispersion of dimethylpolysiloxane]
Formulation 6
15 parts of polyoxyethylene polyoxypropylene was added to 60 parts of dimethylpolysiloxane having a molecular weight of about 5000. While stirring, 200 parts of water was added dropwise to obtain an aqueous dispersion having a solid content of 27.3% (dimethylpolysiloxane content of 21.8%).

実施例1
[無機繊維用水性バインダーの調合]
水に分散された、単量体10%以下、二量体80%以上、遊離フェノール1%以下のレゾール型フェノール樹脂前駆体を固形分換算で100部に対して、調合1で得られた撥水剤エマルションを含有量換算で1.5部、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン0.2部、水450部とを攪拌機のついたオープンタンクで調合し、充分撹拌しながら固形分が15%になるように水を加えて無機繊維用水性バインダーを得た。
Example 1
[Preparation of aqueous binder for inorganic fibers]
A resol-type phenol resin precursor having a monomer content of 10% or less, a dimer of 80% or more, and a free phenol content of 1% or less, dispersed in water, is 100% in terms of solid content and is obtained in Formulation 1. While mixing 1.5 parts of the liquid emulsion, 0.2 parts of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and 450 parts of water in an open tank with a stirrer, while sufficiently stirring Water was added so that the solid content was 15% to obtain an aqueous binder for inorganic fibers.

[無機繊維断熱吸音材の製造]
遠心法により繊維化したガラス繊維に、前記バインダーを用いて所定の付与量になるようにスプレーで塗布した後、吸引装置で吸引しながら有孔コンベア上に堆積して、無機繊維断熱吸音材の中間体を形成させた。前記中間体を260℃の熱風中で3分間加熱して、バインダーを硬化させ、密度16kg/m、厚み100mm、バインダー付与量3.0%である、実施例1の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。
[Manufacture of inorganic fiber heat insulating material]
After applying to the glass fiber fiberized by the centrifugal method by spraying to the prescribed amount using the binder, it is deposited on the perforated conveyor while sucking with a suction device, and the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material An intermediate was formed. The intermediate is heated in hot air at 260 ° C. for 3 minutes to cure the binder, the density is 16 kg / m 3 , the thickness is 100 mm, and the binder application amount is 3.0%. The glass wool that was obtained.

実施例2〜3
調合2〜3で得られた撥水剤エマルションを用いる以外は、実施例1と同様のバインダー調合方法及び無機繊維断熱吸音材の製造方法により、それぞれ実施例2〜3の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。
Examples 2-3
Except for using the water repellent emulsion obtained in Formulations 2-3, according to the same binder blending method as in Example 1 and the method for producing an inorganic fiber thermal insulation material, the inorganic fiber thermal insulation material of Examples 2-3, respectively. The glass wool that was obtained.

実施例4
酸価650mgKOH/gのメタクリル酸−マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体の30%水溶液を固形分換算100部に、グリセリン16.7部、ペンタエリスリトール21部、次亜リン酸ナトリウム3.0部、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン0.2部、調合2で得られた撥水剤を固形分換算で2部、水450部とを、ディゾルバーのついたオープンタンクで調合し、充分撹拌しながら固形分が15%になるように水を加えて無機繊維用水性バインダーを得た。
Example 4
A 30% aqueous solution of a methacrylic acid-maleic acid-methyl methacrylate copolymer having an acid value of 650 mg KOH / g is converted to 100 parts in terms of solid content, 16.7 parts of glycerin, 21 parts of pentaerythritol, and 3.0 parts of sodium hypophosphite. , Γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane 0.2 parts, 2 parts of water repellent obtained in Formulation 2 and 450 parts of water were prepared in an open tank with a dissolver. And water was added so that solid content might be 15%, stirring sufficiently, and the aqueous | water-based binder for inorganic fibers was obtained.

次に、上記バインダーを用いる以外は、実施例1と同様の製造方法にて、実施例4の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。   Next, the glass wool used as the inorganic fiber heat-insulating sound absorbing material of Example 4 was obtained by the same production method as in Example 1 except that the binder was used.

実施例5
実施例4で使用した酸化650mgKOH/gのメタクリル酸−マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体の30%水溶液を固形分換算100部に、エポキシ当量340g/eqのビスフェノールAジグリシジルエーテル系エポキシ樹脂118部を混合し、充分に攪拌して、乳化物を得た。この乳化物100部に対して調合3で得られた撥水剤エマルションを含有量換算で2.8部、トリメチレンジアミン3部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2部、水450部とを、ディゾルバーの付いたオープンタンクで調合し、充分撹拌しながら固形分15%になるように水を加えて無機繊維用水性バインダーを得た。
Example 5
The 650 mg KOH / g methacrylic acid-maleic acid-methyl methacrylate copolymer 30% aqueous solution used in Example 4 was added to 100 parts in terms of solid content, and bisphenol A diglycidyl ether epoxy resin 118 having an epoxy equivalent of 340 g / eq. The parts were mixed and sufficiently stirred to obtain an emulsion. 2.8 parts of the water repellent emulsion obtained in Formulation 3 with respect to 100 parts of this emulsion, 3 parts of trimethylenediamine, 0.2 part of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 450 parts of water Were mixed in an open tank with a dissolver, and water was added so that the solid content was 15% with sufficient stirring to obtain an aqueous binder for inorganic fibers.

次に、上記バインダーを用いる以外は実施例1と同様の製造方法にて、実施例5の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。   Next, the glass wool used as the inorganic fiber heat-insulating sound absorbing material of Example 5 was obtained by the same production method as in Example 1 except that the binder was used.

実施例6
調合1で得られた撥水剤エマルションを含有量換算で12.5部にした以外は実施例1と同様のバインダー調合方法及び無機繊維断熱吸音材の製造方法により、実施例6の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。
Example 6
Inorganic fiber heat insulation of Example 6 by the same binder preparation method as Example 1 and the manufacturing method of an inorganic fiber heat-absorbing material, except that the water repellent emulsion obtained in Formulation 1 was changed to 12.5 parts in terms of content. Glass wool as a sound absorbing material was obtained.

実施例7
実施例1で調合した無機繊維用水性バインダーを用いて、実施例1と同様の製造方法により、密度10kg/m、厚さ100mm、バインダー付与量3.0%の条件で実施例7の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。
Example 7
By using the aqueous binder for inorganic fibers prepared in Example 1, the same manufacturing method as in Example 1 was used, and the inorganic material of Example 7 was used under the conditions of a density of 10 kg / m 3 , a thickness of 100 mm, and a binder application amount of 3.0%. Glass wool used as a fiber heat insulating sound absorbing material was obtained.

実施例8
実施例5で調合した無機繊維用水性バインダーを用いて、実施例1と同様の製造方法により、密度24kg/m、厚さ100mm、バインダー付与量4.0%の条件で実施例8の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。
Example 8
By using the aqueous binder for inorganic fibers prepared in Example 5, the same production method as in Example 1 was used, and the inorganic material of Example 8 was used under the conditions of a density of 24 kg / m 3 , a thickness of 100 mm, and a binder application amount of 4.0%. Glass wool used as a fiber heat insulating sound absorbing material was obtained.

比較例1
実施例1で使用した水分散系のレゾール型フェノール樹脂前駆体を固形分換算で100部と、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン0.1部、水450部とを、ディゾルバーの付いたオープンタンクで調合し、充分撹拌しながら固形分が15%になるように水を加えて撥水剤を含まない無機繊維用水性バインダーを得た。
Comparative Example 1
100 parts of the water-dispersed resol type phenol resin precursor used in Example 1 in terms of solid content, 0.1 part of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and 450 parts of water were dissolved in a dissolver. The mixture was prepared in an open tank attached with water and water was added so that the solid content was 15% with sufficient stirring to obtain an aqueous binder for inorganic fibers containing no water repellent.

更に、上記バインダーを用い、実施例1と同様の製造方法にて、比較例1の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。   Furthermore, the glass wool used as the inorganic fiber heat-insulation sound-absorbing material of the comparative example 1 was obtained by the manufacturing method similar to Example 1 using the said binder.

比較例2
実施例4で使用した酸価650mgKOH/gのメタクリル酸−マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合体の30%水溶液を固形分換算100部に、グリセリン16.7部、ペンタエリスリトール21部、次亜リン酸ナトリウム3.0部、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン0.2部、水450部とを、ディゾルバーのついたオープンタンクで調合し、充分撹拌しながら固形分が15%になるように水を加えて撥水剤を含まない無機繊維用水性バインダーを得た。
Comparative Example 2
A 30% aqueous solution of a methacrylic acid-maleic acid-methyl methacrylate copolymer having an acid value of 650 mgKOH / g used in Example 4 was added to 100 parts in terms of solid content, 16.7 parts glycerin, 21 parts pentaerythritol, hypophosphorous acid. 3.0 parts of sodium acid, 0.2 part of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and 450 parts of water were prepared in an open tank equipped with a dissolver, and the solid content was 15% with sufficient stirring. Water was added so that an aqueous binder for inorganic fibers containing no water repellent was obtained.

次に、上記バインダーを用いる以外は、実施例1と同様の製造方法にて、比較例2の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。   Next, the glass wool used as the inorganic fiber heat-insulation material of the comparative example 2 was obtained with the manufacturing method similar to Example 1 except using the said binder.

比較例3
実施例1で使用した水分散系のレゾール型フェノール樹脂前駆体を固形分換算で100部と、調合4で得られたパラフィンワックスのエマルションを含有量換算で5部、水450部とを、ディゾルバーの付いたオープンタンクで調合し、充分撹拌しながら固形分が15%になるように水を加えて無機繊維用水性バインダーを得た。
Comparative Example 3
100 parts of the water-dispersed resol type phenolic resin precursor used in Example 1 in terms of solid content, 5 parts in terms of content of the paraffin wax emulsion obtained in Formulation 4, and 450 parts of water were dissolved in a dissolver. The mixture was prepared in an open tank with a mark, and water was added so that the solid content was 15% with sufficient stirring to obtain an aqueous binder for inorganic fibers.

更に、上記バインダーを用い、実施例1と同様の製造方法にて、比較例3の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。   Furthermore, the glass wool which becomes an inorganic fiber heat-insulation sound-absorbing material of the comparative example 3 was obtained with the manufacturing method similar to Example 1 using the said binder.

比較例4
実施例1で使用した水分散系のレゾール型フェノール樹脂前駆体を固形分換算で100部と、調合5で得られた重質オイルの水分散液を含有量換算で5部、水450部とを、ディゾルバーの付いたオープンタンクで調合し、充分撹拌しながら固形分が15%になるように水を加えて無機繊維用水性バインダーを得た。
Comparative Example 4
100 parts of the water-dispersed resol-type phenol resin precursor used in Example 1 in terms of solid content, 5 parts of the heavy oil aqueous dispersion obtained in Formulation 5, and 450 parts of water in terms of content Was prepared in an open tank with a dissolver, and water was added so that the solid content was 15% with sufficient stirring to obtain an aqueous binder for inorganic fibers.

更に、上記バインダーを用い、実施例1と同様の製造方法にて、比較例4の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。   Furthermore, the glass wool used as the inorganic fiber heat insulation sound-absorbing material of the comparative example 4 was obtained by the manufacturing method similar to Example 1 using the said binder.

比較例5
実施例1で使用した水分散系のレゾール型フェノール樹脂前駆体を固形分換算で100部と、調合6で得られたジメチルポリシロキサンの水分散液を含有量換算で5部、水450部とを、ディゾルバーの付いたオープンタンクで調合し、充分撹拌しながら固形分が15%になるように水を加えて無機繊維用水性バインダーを得た。
Comparative Example 5
100 parts of the water-dispersed resol type phenol resin precursor used in Example 1 in terms of solid content, 5 parts of the aqueous dispersion of dimethylpolysiloxane obtained in Formulation 6, 450 parts of water, Was prepared in an open tank with a dissolver, and water was added so that the solid content was 15% with sufficient stirring to obtain an aqueous binder for inorganic fibers.

更に、上記バインダーを用い、実施例1と同様の製造方法にて、比較例5の無機繊維断熱吸音材となるグラスウールを得た。

実施例1〜8及び比較例1〜5で用いた全ての無機繊維用水性バインダーは、いずれも安定性が良好であった。また、実施例で用いた撥水剤エマルションについては水性バインダーに均一に混合することができ、水性バインダーに含まれる前記熱可塑性樹脂前躯体以外の成分との相溶性も良好であった。
Furthermore, the glass wool used as the inorganic fiber heat-insulation sound-absorbing material of the comparative example 5 was obtained by the manufacturing method similar to Example 1 using the said binder.

All the aqueous binders for inorganic fibers used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 had good stability. Further, the water repellent emulsion used in the examples could be uniformly mixed in the aqueous binder, and the compatibility with the components other than the thermoplastic resin precursor contained in the aqueous binder was also good.

実施例1〜8及び比較例1〜5で得られたグラスウールについて、以下の評価を行った。   The following evaluation was performed about the glass wool obtained in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5.

〔撥水性の評価(水浮きテスト)〕
得られたグラスウールより、50×100×100mm角の試験片を切り出し、水を張った水槽に試験片を浮かべ、室温下で7日後の浸水部分の長さを測定した。また、それまでに水没してしまう場合は、その経過日数を計った。
[Evaluation of water repellency (water float test)]
A test piece of 50 × 100 × 100 mm square was cut out from the obtained glass wool, the test piece was floated in a water tank filled with water, and the length of the flooded portion after 7 days was measured at room temperature. In addition, when it was submerged by that time, the elapsed days were counted.

〔長期撥水性の評価〕
得られたグラスウールより、50×100×100mm角の試験片を切り出し、50℃雰囲気下の恒温器中にて1ヶ月保存した。その後、恒温器から試験片を取り出し、上記撥水性の評価(水浮きテスト)と同様の評価を行い、長期撥水性の評価とした。なお、上記撥水性の評価で7日目までに水没した試験片については、長期撥水性の評価を実施しなかった。
[Evaluation of long-term water repellency]
From the obtained glass wool, a test piece of 50 × 100 × 100 mm square was cut out and stored for 1 month in a thermostatic chamber at 50 ° C. atmosphere. Then, the test piece was taken out from the thermostat, and the same evaluation as the above water repellency evaluation (water floating test) was performed to evaluate long-term water repellency. In addition, long-term water-repellent evaluation was not implemented about the test piece immersed in the said water-repellent evaluation by the 7th day.

上記評価の結果をまとめて表1に示す。



The results of the evaluation are summarized in Table 1.



Figure 0003949142
Figure 0003949142

表1より、撥水性の評価において、比較例1及び2の試験片は、3日目及び4日目で完全に水没したこと、及び比較例3では、水没はしないものの7日目で厚みの半分以上水没したことと比較して、実施例1〜8の試験片は、7日間水に浮いていたことが分かる。これは、実施例で使用した各種撥水剤により、グラスウールの撥水性能が向上したことを示している。   From Table 1, in the evaluation of water repellency, the test pieces of Comparative Examples 1 and 2 were completely submerged on the third and fourth days, and in Comparative Example 3, the thickness of the test piece was not submerged on the seventh day. Compared to being submerged in half or more, it can be seen that the test pieces of Examples 1 to 8 floated in water for 7 days. This indicates that the water repellency of glass wool was improved by the various water repellents used in the examples.

また、実施例1と実施例6との比較より、撥水剤を前記好ましい範囲を超える量で添加しても、撥水性能の大きな向上はみられないことがわかる。更に、実施例2と実施例3との比較より、撥水成分をワックス類と重質オイル類との混合物にすることで、均質な撥水性能が得られることがわかる。   Moreover, it can be seen from the comparison between Example 1 and Example 6 that even when the water repellent is added in an amount exceeding the above preferred range, the water repellent performance is not greatly improved. Further, from comparison between Example 2 and Example 3, it can be seen that uniform water repellency can be obtained by using a mixture of waxes and heavy oils as the water repellent component.

長期撥水性の評価において、実施例1〜8では、50℃雰囲気下の長期保存においても撥水性能の変化が観察されず、高い撥水性能を維持することがわかる。一方、比較例4及び比較例5においては、初期の撥水性は、比較的有するものの、50℃雰囲気下の長期保存では、撥水性能が低下したことがわかる。   In the evaluation of long-term water repellency, in Examples 1 to 8, no change in water repellency is observed even during long-term storage in an atmosphere at 50 ° C., indicating that high water repellency is maintained. On the other hand, in Comparative Example 4 and Comparative Example 5, although the initial water repellency is relatively high, it can be seen that the water repellency performance deteriorated during long-term storage in an atmosphere at 50 ° C.

本発明の無機繊維用水性バインダーを用いて得られる無機繊維断熱吸音材は、優れた撥水性を有するため、雨水や結露水に曝されても、断熱、吸音性能が長期間にわたって低下せず、カビの発生や接触する金属部分の腐食や木材の腐朽の問題を解決することができ、住宅、建物、防音壁、クーリングタワーや屋外設置機器などの断熱材又は吸音材として好適に使用できる。
Since the inorganic fiber heat insulating sound absorbing material obtained using the aqueous binder for inorganic fibers of the present invention has excellent water repellency, even if it is exposed to rainwater or condensed water, the heat insulating and sound absorbing performance does not deteriorate over a long period of time, It can solve the problems of mold generation, corrosion of metal parts in contact with it, and decay of wood, and can be suitably used as a heat insulating material or sound absorbing material for houses, buildings, soundproof walls, cooling towers, outdoor installation equipment and the like.

Claims (5)

水に溶解または分散した熱硬化性樹脂前駆体と、撥水剤エマルションとを含有する無機繊維用水性バインダーであって、
前記撥水剤エマルションが、水溶性ポリカルボン酸系樹脂からなる分散剤と、ワックスから選択される少なくとも1種を含む撥水剤とを含有することを特徴とする無機繊維用水性バインダー。
An aqueous binder for inorganic fibers containing a thermosetting resin precursor dissolved or dispersed in water and a water repellent emulsion,
The water repellent emulsion, inorganic fibers aqueous binder, characterized in that it contains a dispersing agent comprising a water-soluble polycarboxylic acid resin, a water-repellent agent comprising at least one selected from wax.
前記撥水剤が、ワックスから選択される少なくとも1種と、重質オイルから選択される少なくとも1種との混合物である請求項1に記載の無機繊維用水性バインダー。 The aqueous binder for inorganic fibers according to claim 1, wherein the water repellent is a mixture of at least one selected from waxes and at least one selected from heavy oils . 前記熱硬化性樹脂前駆体と、前記撥水剤とが、固形分換算で前記熱硬化樹脂前駆体100質量部に対して、前記撥水剤0.1〜10質量部となるように含有する、請求項1又は2に記載の無機繊維用水性バインダー。   The thermosetting resin precursor and the water repellent are contained so as to be 0.1 to 10 parts by mass of the water repellent with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin precursor in terms of solid content. The aqueous binder for inorganic fibers according to claim 1 or 2. 前記熱硬化性樹脂前駆体が、アルデヒド縮合性樹脂前駆体、ポリオールとポリカルボン酸系樹脂との混合物、およびエポキシ樹脂とポリカルボン酸系樹脂との混合物からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1乃至3のいずれか一つに記載の無機繊維用水性バインダー。   The thermosetting resin precursor is at least one selected from the group consisting of an aldehyde condensable resin precursor, a mixture of a polyol and a polycarboxylic acid resin, and a mixture of an epoxy resin and a polycarboxylic acid resin. The aqueous binder for inorganic fibers according to any one of claims 1 to 3. 請求項1乃至4のいずれか一つに記載の無機繊維用水性バインダーを繊維化直後の無機繊維に付与し、前記無機繊維用水性バインダーが付着した無機繊維を堆積した後、加熱硬化させて成形して得られたものであることを特徴とする無機繊維断熱吸音材。   The inorganic fiber aqueous binder according to any one of claims 1 to 4 is applied to the inorganic fiber immediately after fiberization, the inorganic fiber to which the inorganic fiber aqueous binder is adhered is deposited, and then heat cured to form. An inorganic fiber heat-absorbing sound-absorbing material, characterized in that it is obtained as described above.
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