JP3945737B2

JP3945737B2 - Method for producing resin film for decorative laminate and method for producing decorative plate

Info

Publication number: JP3945737B2
Application number: JP2000103214A
Authority: JP
Inventors: 寛之岩下; 行治藤井; 勇介逸見
Original assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Current assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Priority date: 2000-04-05
Filing date: 2000-04-05
Publication date: 2007-07-18
Anticipated expiration: 2020-04-05
Also published as: JP2001287326A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法およびその樹脂フィルムを積層した化粧板の製造方法に関し、特に意匠性および耐水性を要求される用途に適した化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法およびその樹脂フィルムを積層した化粧板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種家具類や建築内装材等に使用される化粧板としては、
（１）基材となる樹脂層に通常の方法を用いて印刷を施し、印刷層の表面保護のために、アミノアルキッド樹脂、ウレタン樹脂等のコート層を設けた化粧フィルム、
（２）基材となる樹脂層に印刷を施した後、透明な二軸延伸ポリエステルフィルムを接着剤層を介して積層した化粧フィルム、
（３）ポリ塩化ビニルフィルムの上に通常の方法を用いて印刷を施した後、透明なポリ塩化ビニルフィルムや二軸延伸ポリエステルフィルムを積層した化粧フィルム、
などの化粧フィルムを、接着剤を介して亜鉛めっき鋼板、合板、またはＭＤＦなどの基板に積層したものが知られている。
【０００３】
しかしながら、上記（１）の化粧フィルムを積層した化粧板は、化粧フィルムの強度が不十分であるため、Ｖカット加工などを施す場合、加工時に化粧フィルムが割れたり、コーナー部のインキが剥離し易いという問題があり、Ｖカット加工などを施す用途には適していない。（２）の化粧フィルムを積層した化粧板は、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性には優れているが、表面フィルムの柔軟性に乏しく、軟化温度が高いためエンボス加工を施す場合、エンボスが入り難い。（３）の化粧フィルムを積層した化粧板は、ポリ塩化ビニルフィルムが用いられているため、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性が劣り、また焼却して廃棄処理する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染したり、焼却する際に焼却炉を傷めたりするおそれがあるなどの問題を抱えている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題を解決することを目的として、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムを用いた化粧シートと同等以上の意匠性や耐汚染性に優れ、特に、ユニットバスなどの水廻りに用いられる化粧板などに必須である耐水経時性などの物性に優れた化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法およびその樹脂フィルムを積層した化粧板の製造方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法は、
加熱溶融した接着樹脂層及びポリエステル樹脂からなる着色樹脂層をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に共押出して片面にエンボス凹部を有する２層の積層フィルムを製膜した後、
前記積層フィルムについてＸ線回折測定法を用いて測定し、その結晶化度が５５％以下でかつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下のものを前記２層の積層フィルムとして選択し、
前記エンボス凹部を有する面に着色インキを塗工し、エンボス凹部以外の部分に付着している着色インキを除去し、
前記２層積層フィルムの表面に形成されているエンボス凹部内に充填された着色インキを固化させて、印刷樹脂フィルムを作成し、
別途製膜した片面にエンボス加工を施した表面樹脂層となるフィルムの非エンボス加工面に印刷層を形成し、
前記２層積層フィルムと前記印刷層を施した表面樹脂層となるフィルムの間に別途作成したポリエステル樹脂からなる基材樹脂層となるフィルムを挟んで重ね合せ、
圧着用ロールで３枚のフィルムを加熱圧着して積層し、
順に、接着樹脂層、着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層とすることを特徴とする。
請求項２に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法は、
加熱溶融した接着樹脂層及びポリエステル樹脂からなる基材樹脂層をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に共押出して片面にエンボス凹部を有する２層の積層フィルムを製膜した後、
前記積層フィルムについてＸ線回折測定法を用いて測定し、その結晶化度が５５％以下でかつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下のものを前記２層の積層フィルムとして選択し、
前記エンボス凹部を有する面に着色インキを塗工し、エンボス凹部以外の部分に付着している着色インキを除去した後、
前記２層積層フィルムの表面に形成されているエンボス凹部内に充填された着色インキを固化させて、印刷樹脂フィルムを作成し、
別途製膜した片面にエンボス加工を施した表面樹脂層となるフィルムの非エンボス加工面に印刷層を形成し、
前記２層積層フィルムと前記印刷層を施した表面樹脂層となるフィルムの間に別途作成したポリエステル樹脂からなる着色樹脂層となるフィルムを挟んで重ね合せ、
圧着用ロールで３枚のフィルムを加熱圧着して積層し、
次いで前記表面樹脂層のフィルムのエンボス加工面に、エンボス凹部を埋めない程度に、透明のアクリル樹脂を塗布し、艶調整層を設け、
順に、接着樹脂層、基材樹脂層、印刷層、着色樹脂層、印刷層、表面樹脂層、艶調整層とすることを特徴とする。
【０００６】
請求項３に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法は、請求項１又は２において、前記ポリエステル樹脂が二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする。
請求項４に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法は、請求項１又は２において、
前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする。
請求項５に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法は、請求項１又は２において、前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする。
請求項６に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法は、請求項１又は２において、
前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする。
請求項７に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法は、請求項１又は２において、
前記ポリエステル樹脂がポリトリメチレンテレフタレートであることを特徴とする。
請求項８に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法は、請求項１又は２において、
前記接着樹脂層がポリエステル樹脂からなることを特徴とする。
請求項９に記載の化粧板の製造方法は、
基板に接着剤を塗布した後加熱し、請求項１又は２に記載の製造方法によって製造された化粧板積層用樹脂フィルムを当接し加熱圧着して製造することを特徴とする。
請求項１０に記載の化粧板の製造方法は、請求項９において、前記基板が金属板であることを特徴とする。
【０００７】
請求項２７の化粧板の製造方法は、基板に接着剤を塗布した後加熱し、請求項１〜２６のいずれかの製造方法によって製造された化粧板積層用樹脂フィルムを当接し加熱圧着して製造することを特徴とする。
請求項２８の化粧板の製造方法は、請求項２７において、前記基板が金属板であることを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の態様】
本発明の発明者等は、焼却時に有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれがあるポリ塩化ビニル樹脂フィルムに替わる、意匠性に優れた絵柄模様を有し、かつ耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性だけでなく、耐水経時性に特に優れた化粧板に積層する印刷可能な樹脂フィルムについて鋭意検討した結果、表面樹脂層として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムなどのポリエステル樹脂フィルムを用い、さらに、印刷下地となる基材樹脂層ならびに着色樹脂層として、Ｘ線回折法を用いた測定より求められる結晶化度が５５％以下で、かつ、（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下である、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂フィルムを用い、それに絵柄印刷層を形成し、さらに、着色樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設け、その上に選択的にエンボス加工が施される表面樹脂層、またはさらにその上に選択的に施される艶調整層を下から順次積層することにより、上記の要求特性を満足する化粧板に積層する樹脂フィルムが得られることを見出した。
さらに、上記の樹脂フィルムを金属板、合板、無機質ボードなどに積層した化粧板は、樹脂フィルムの上記の優れたフィルム物性に加えて、意匠性にも優れていることを見出した。
【０００９】
以下に本発明についてその内容を説明する。
図１〜８に本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの例を断面図で示す。図９および図１０に本発明の化粧板の例を断面図で示す。図中の各符号はそれぞれ次のものを指す。すなわち、１は化粧板積層用印刷樹脂フィルム、２は基板、３は接着剤層、４は基材樹脂層、５は印刷層、５ａは絵柄印刷層、５ｂはベタ印刷層、６は着色樹脂層、７は接着樹脂層、８はワイピング印刷用エンボス凹部、９はワイピング印刷層、１０は表面樹脂層、１１はエンボス凹部、１２は艶調整層、１３は化粧板をそれぞれ表している。
【００１０】
本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図１に示すように、接着樹脂層７、着色樹脂層６、基材樹脂層４、印刷層５、表面樹脂層１０が下から順次積層された５層の樹脂フィルムである。この５層の樹脂層のうち、着色樹脂層６、基材樹脂層４、印刷層５の３種類の層は接着樹脂層７と表面樹脂層１０の間で如何なる順序で積層されていても差し支えない。例えば図２に示すように、接着樹脂層７、基材樹脂層４、着色樹脂層６、印刷層５、表面樹脂層１０が下から順次積層された構成であってもよい。また印刷層５は、図１に示すように層全体がベタ印刷層５ｂであってもよいし、図２に示すように層全体が絵柄印刷層５ａであってもよい。さらに図３に示すように下層がベタ印刷層５ｂ、上層が絵柄印刷層５ａの２層で構成されていてもよい。
【００１１】
本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図３に示すように、接着樹脂層７、基材樹脂層４、印刷層５、表面樹脂層１０が下から順次積層された４層の樹脂フィルムであってもよい。また表面樹脂層１０の下には接着樹脂層７、基材樹脂層４、印刷層５、着色樹脂層６のうちのいずれか３種類の層が、接着樹脂層７が最下層となり、印刷層５が最下層とならない限り、如何なる順序で積層されていても差し支えない。また最表層を基材樹脂層４とし、その下に下から順次接着樹脂層７、着色樹脂層６、印刷層５が積層された４層の樹脂フィルムであってもよい。
【００１２】
本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図４に示すように、接着樹脂層７、印刷層５、表面樹脂層１０が下から順次積層された３層の樹脂フィルムであってもよい。また表面樹脂層１０の下には接着樹脂層７、基材樹脂層４、印刷層５、着色樹脂層６のうちのいずれか２種類の層が、接着樹脂層７が最下層となり、印刷層５が最下層とならない限り、如何なる順序で積層されていても差し支えない。また最下層を接着樹脂層７とし、その上に基材樹脂層４と着色樹脂層６が任意の順序で積層された構成であってもよい。
さらに本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図５に示すように、着色樹脂層６と基材樹脂層４が下から順次積層された２層の樹脂フィルムであってもよい。また表面樹脂層１０、接着樹脂層７、基材樹脂層４、着色樹脂層６のうちのいずれか２種類の層が、表面樹脂層１０が最表層となり、接着樹脂層７が最下層となる限り、如何なる順序で積層されていても差し支えない。
またさらに本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図６に示すように、基材樹脂層４のみからなる単層の樹脂フィルムであってもよい。
【００１３】
さらにまた本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図７に示すように、着色樹脂層６の上面にエンボス加工を施してエンボス凹部８を形成させた後、ワイピング法を用いてエンボス凹部８にインキを充填してなるワイピング印刷層９を設けてもよいし、表面樹脂層１０の表面にエンボス加工を施してエンボス凹部１１を設けたものを用いてもよい。
また、図８に示すように、基材樹脂層４の上面にエンボス加工を施してワイピング印刷層９を設けてもよいし、表面樹脂層１０の表面にエンボス凹部１１を設けたものを用い、さらにその上にエンボス凹部１１を消失させない程度に艶調整層１２を設けてもよい。
【００１４】
図９は、図１に示した化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を基板２に直接積層した化粧板１３を示す。図１０は図５に示した化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を、接着剤層３を介して基板２に積層した化粧板１３を示す。
【００１５】
本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを基板に積層した化粧板は、高温多湿のユニットバス等に使用することを目的としており、優れた耐水性を有していることが求められる。表面樹脂層１０としては、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂のフィルムを用いることが好ましい。ポリブチレンテレフタレートは固有粘度（ＩＶ値）が１．０〜２．０であることが好ましいが、製膜性の面から１．５以下、耐水経時性（耐水劣化性）の面から１．２以上であることがより好ましい。ポリエチレンテレフタレートは二軸延伸を施し、０．０８０〜０．１７０の面配向係数を有するものが好ましい。面配向係数が０．０８０未満の場合は表面に水滴が付着した際の耐水性に乏しく、０．１７０を超える面配向係数を有するフィルムを製膜することは非常に困難である。
【００１６】
上記の他にポリエステル樹脂として、ポリブチレンテレフタレートとエラストマーをブレンドした樹脂、ポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、なども表面樹脂層１０として使用可能であり、さらにポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂なども使用可能である。これらのポリエステル樹脂などのフィルムは、可塑剤及びハロゲン属元素を含まない樹脂からなるフィルムであることを特徴とする。
【００１７】
また、これらの表面樹脂層１０の表面には、下層の印刷樹脂層５や基材樹脂層４などに立体感を付与するために、エンボスロールを用いて図７に示すようにエンボス加工部１１を設けたり、美麗な表面とするために鏡面ロールを用いて鏡面仕上げ加工部を設けてもよい。さらに、図８に示すように、表面にエンボス加工部を設けた後、さらにその上層として艶調整層１２を設けて意匠性をより一層向上させた化粧板積層用印刷樹脂フィルム１とすることもできる。
【００１８】
艶調整層１２は、無色透明であってもまたは着色透明であっても、さらに艶消しの透明であってもよく、化粧板積層用印刷樹脂フィルム１の表面の光沢度を調整するために設けるものであるが、表面保護層としての役割も兼ねる。艶調整層１２は適宜のビヒクルを用いた塗料を塗布することにより形成することができる。ビヒクルとしてはフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂などの熱硬化性樹脂の１種または２種以上の混合樹脂を用いることが出来る。艶調整層１２を形成する塗料には通常適量の艶消剤を分散させて所望の光沢度を付与しているが、艶消剤としてはマイカ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ砂、シラスバルーンなどが用いられる。上記塗料の塗布方法としては、グラビアコート、ロールコート、エアナイフコートなど、公知の塗布方式を用いることができる。
【００１９】
次に、基材樹脂層４について説明する。基材樹脂層４は樹脂フィルムの積層構成において、着色樹脂層６の下層として用いられる以外は、単層、最表層、印刷層５を介して、または介さずに、表面樹脂層１０の下層として用いられる。本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は耐水性を有することが必要とされるが、使用環境や使用条件によっては、基材樹脂層４を最表層とした複層の樹脂フィルムや、単層の基材樹脂層４が用いられる場合もある。また場合によっては、上記のように表面樹脂層１０に用いる樹脂成分、固有粘度、面配向係数などの特性を限定するだけでは十分な耐水性が得られない場合がある。このように、基材樹脂層４を最表層とした化粧板積層用樹脂フィルムを用いたり、使用環境や使用条件によっても十分な耐水性を有する化粧板積層用樹脂フィルムを得るためには、上記のように表面樹脂層１０の特性を限定するだけではなく、特性を限定した基材樹脂層４を用いる必要がある。
【００２０】
すなわち、基材樹脂層４としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートと変性ポリブチレンテレフタレートのブレンド樹脂、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレートのブレンド樹脂、ポリブチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートのブレンド樹脂、ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートのブレンド樹脂、変性ポリブチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートの２層樹脂、ポリトリメチレンテレフタレートと変性ポリエチレンテレフタレートの２層樹脂、ポリブチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートの２層樹脂などのポリエステル樹脂であることが好ましい。また、ポリブチレンテレフタレートは固有粘度が１．０〜２．０であることが好ましいが、製膜性の面から１.５以下、耐水劣化性の面から１.２以上であることがより好ましい。さらに、基材樹脂層４は後に述べる着色樹脂層６のように押出機を用いて製膜する際に着色顔料を混練して着色樹脂層としてもよい。またさらに、基材樹脂層４を化粧板積層用印刷樹脂フィルムの最表層として用いる場合は、表面樹脂層１０におけるのと同様に、表面にエンボス加工を施してエンボス凹部を設けたり、鏡面仕上げ加工を施してもよく、さらにエンボス加工を施した場合、その上にエンボス凹部を消失させない程度に艶調整層を設けてもよい。
【００２１】
これらのポリエステル樹脂は、下記に示すＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度、および下記に示す方法を用いて測定した（１００）面の結晶子サイズが一定範囲内にある場合に優れた耐水性および耐アルカリ性が得られることが判明した。すなわち結晶化度が５５％以下で、かつ結晶子サイズが５０Å以下の場合に特に優れた耐水性および耐アルカリ性が得られる。
【００２２】
[X線回折測定方法]
(測定方法)
Ｘ線回折装置（例えば理学電気（株）製Ｘ線回折装置：ＲＴＰ３００ＲＣ）などを用い、化粧板積層用樹脂フィルムを金属板に積層した化粧板を用い、光源：ＣｕＫα、管電圧：５０ＫＶ、管電流：２００ｍＡ、回折角度２θ：１０〜３０°の条件で、化粧板積層用樹脂フィルムを積層した化粧板の樹脂フィルムの結晶化度を求める。
(結晶化度の算出方法)
樹脂の非晶質部分と結晶質部分の両方の回折ピークが現れる、２θ＝１０．０〜２６．５°の回折角度におけるピークの積分強度から、下記の式を用いて結晶化度を算出する。
結晶化度＝（結晶質部分（２θ＝２３．５°の付近のピーク）の積分強度／非晶質と結晶質を含む部分（２θ＝１０〜２６．５°）の積分強度）×１００ [％]
【００２３】
[（１００）面の結晶子サイズの算出方法]
上記のX線回折測定に用いた条件で、２θ＝２３．５°の付近の（１００）面のピークの積分幅βを下記の式により求める。
β＝（∫Ｉ（２θ）ｄθ)／Ｉｐ
ここで、Ｉｐ：２θ＝２３．５°のピークの回折強度、Ｉ（２θ）：２θ位置での回折強度である。
上記の式から得られたβの値を下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式に代入し、（１００）面の結晶子サイズを算出した。
Ｄ＝Ｋλ／βｃｏｓθ
ここで、Ｄ：結晶子サイズ[Å]、Ｋ：Ｓｃｈｅｒｒｅｒ定数（１．０５）、λ：Ｘ線の波長（１．５７Å）、θ：回折角[°]である。
【００２４】
次に、着色樹脂層６について説明する。着色樹脂層６は、基材樹脂層４と同一組成の樹脂に押出機を用いて製膜する際に着色顔料を混練することにより得られる。また着色樹脂層６は化粧板積層用樹脂フィルム１の積層構成において、特に最表層（請求項１６、１９）、または印刷層５を介して（請求項３、５）、または介さずに（請求項１０、１３）表面樹脂層１０の下層として用いられる場合は、十分な耐水性を確保するため、基材樹脂層４と同様にポリエステル樹脂の結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であることが好ましい。さらに、着色樹脂層６を化粧板積層用印刷樹脂フィルムの最表層として用いる場合は、表面樹脂層１０におけるのと同様に、表面にエンボス加工を施してエンボス凹部を設けたり、鏡面仕上げ加工を施したりしてもよく、さらにエンボス加工を施した場合、その上にエンボス凹部を消失させない程度に艶調整層を設けてもよい。
【００２５】
次に印刷層５について説明する。印刷層５は図１または２に示すように、絵柄印刷層５ａまたはベタ印刷層５ｂのどちらか一方のみで構成されていてもよいし、図３に示すように両方で構成されていてもよい。絵柄印刷層５ａは、例えば、木目、石目、天然皮革などの表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した印刷層であり、ベタ印刷層５ｂは基材樹脂層４または着色樹脂層６の全面を隠蔽し、絵柄印刷層５ａの印刷下地色を与える印刷層であるとともに、印刷層の上下の樹脂層同士の熱接着性を付与する層でもある。絵柄印刷層５ａおよびベタ印刷層５ｂを形成するインキのビヒクルとしては、例えばニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリエステルウレタン樹脂など公知のものを使用できるが、なかでも密着性および熱接着性の両観点からニトロセルロース―アルキド樹脂系インキが好ましい。さらに、印刷層と他の樹脂層との積層に際して、より強固な接着を必要とする場合は、両者の間に接着剤層を介在させて積層してもよい。
【００２６】
また、図７または図８に示すように、着色樹脂層６または基材樹脂層４の表面に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部８を形成させた後、ワイピング印刷法を用いてエンボス凹部８にインキを充填してなるワイピング印刷層９を設けてもよく、この場合、エンボス凹部８に充填するワイピングインキとして、塗料もしくはインキが用いられる。例えば、天然樹脂またはその変性樹脂類、セルロース誘導体類、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などの合成樹脂をビヒクルの構成材料とし、ビヒクル中に着色顔料、体質顔料などを添加してなる塗料またはインキが用いられる。使用されるビヒクルとしてはウレタン２液硬化型のものが好適に用いられる。ワイピング印刷法としては、ドクターブレード法、ロールコート法など、従来から使用されているワイピング印刷法のいずれによってもよい。
【００２７】
次に接着樹脂層７について説明する。接着樹脂層７としては、ポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレート、またはポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレートのいずれかであることが好ましい。
【００２８】
本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１を構成する各樹脂層に用いられるポリエステル樹脂においては、樹脂を形成するソフトセグメントとして、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、あるいはポリε−カプロラクトン、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などのＨＯＯＣ−［ＣＨ₂］n−ＣＯＯＨの分子構造を有する脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族および／または脂環族ジオールからなる脂肪族ポリエステルなどが好適に用いられる。
また、樹脂を構成するハードセグメントとしては、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、シクロへキサンジメチレンテレフタレート、シクロへキサンジメチレンシクロへキサンジカルボキシレート、ブチレン２，６ナフタレンジカルボキシレートなどの芳香族および／または脂環族エステルユニットから選ばれた少なくとも一つから構成されていることが好ましい。
さらに、アルコール成分として、１，４ブタンジオール残基を含有していることが耐溶剤性の点で好ましく、共重合ポリエステルを形成する全アルコール成分に占める１，４ブタンジオール残基が４０モル％以上、６５モル％以下であることが好ましい。
またさらに、耐水性の観点から、表面樹脂層、基材樹脂層、着色樹脂層の各樹脂層を構成する樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は１．０〜２．０であることが好ましい。
【００２９】
また、化粧板積層用樹脂フィルム１と基板２とのより強力な密着性が要求される場合には、基板２と接する接着樹脂層７、着色樹脂層６もしくは基材樹脂層４の樹脂成分の一部にアイオノマー樹脂成分を含有させると良好な密着性が得られる。この場合、アイオノマー樹脂成分を樹脂成分の全体の１〜５０重量％とすることが好ましい。
【００３０】
図１に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は次のようにして作成することができる。すなわち、共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して３層の積層フィルムを製膜する。その基材樹脂層の上面に表面樹脂層１０の下面に設けたベタ印刷層５ｂを重ね合せ、そのまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて圧着するとともに加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムに製膜する。加熱しながら加圧することにより、表面樹脂層１０のベタ印刷層５ｂの面を基材樹脂層４に融着して一枚の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を作るものである。
【００３１】
図２に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、共押出しにより３層の積層フィルムを製膜する際に着色樹脂層と基材樹脂層の積層順序を入れ替え、表面樹脂層１０の下面に絵柄印刷層５ａを設けた以外は上記と同様にして作られる。
【００３２】
図３に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、共押出しにより接着樹脂層７と着色樹脂層６の２層の積層フィルムを製膜し、その着色樹脂層の上面に表面樹脂層１０の下面に設けた絵柄印刷層５ａとベタ印刷層５ｂからなる印刷層５を重ね合せ、そのまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムに製膜する。
【００３３】
図４に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、単層フィルムとして製膜した接着樹脂層７の上面に、表面樹脂層１０の下面に設けた印刷層５を重ね合せ、そのまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムに製膜する。
【００３４】
図５に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、共押出しにより基材樹脂層４と着色樹脂層６の２層の積層フィルムとして製膜したものであり、図６に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、基材樹脂層４を単層フィルムとして製膜したものである。
【００３５】
図７に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、以下のようにして製膜する。まず、接着樹脂層７と着色樹脂層６を積層して２層の１枚の予備積層フィルムとして製膜する際に、熱ロールとしてエンボスロールを用い、加熱したエンボスロール間に接着樹脂層７と着色樹脂層６を重ね合わせて通し挟み付けることにより、積層と着色樹脂層６のエンボス加工を同時に実施する。このようにして設けた着色樹脂層６のエンボス凹部８にワイピングインキを充填してワイピング印刷層９を設けることにより、高意匠性の絵柄模様を付与することができる。また基材樹脂層４の上面に、表面樹脂層１０の下面に設けた印刷層５を重ね合せ、加熱したエンボスロール間に通して挟み付けることにより、表面樹脂層１０の上面にエンボス凹部１１を有する３層のもう１枚の予備積層フィルムが得られる。これらの２枚の予備フィルムを着色樹脂層６と基材樹脂層４が接するように重ね合わせて通し挟み付けることにより、立体感を有する図７に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１に製膜することができる。
【００３６】
図８に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図７に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１において、２層の予備積層フィルムの着色樹脂層６を３層の予備積層フィルムの基材樹脂層４と置き換えた以外は上記と同様にして作られ、かつ表面樹脂層１０の上面のエンボス凹部上に艶調整層１２を形成させることにより、意匠性をより一層向上させた化粧板積層用印刷樹脂フィルム１とすることができる。
以上のようにして得られる本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は寸法安定性に優れるため、張力や熱に起因する伸縮変動を抑えることが可能となり、印刷柄とエンボス柄が同調した、高意匠性を有するエンボス化粧フィルムとすることができる。上記の積層作業やエンボス加工などの工程は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムにおけるのと同じ設備で作業することが可能である。
【００３７】
このようにして得られた化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を、直接、または接着剤層３を介在させて基板２と貼合わせることにより、図９または図１０に示すような化粧板１３が得られる。
接着剤層３を介在させて貼合わせる場合に用いられる接着剤層３の接着剤としては、一般的な接着剤、例えば、ポリエステル樹脂系、酢酸ビニル樹脂系、エチレン−ビニルアセテート樹脂系、尿素樹脂系、ウレタン樹脂系などのエマルジョン型接着剤が、火気に対して安全で、臭気もなく、価格的にも安価なため好ましく用いられる。
【００３８】
基板２としては、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ等の木質板、鋼板、アルミニウム合金板、亜鉛や亜鉛合金をめっきした亜鉛めっき鋼板などの金属板、または石膏ボード、珪酸カルシウムボード、石綿スレートボードなどの無機質からなるボードが用いられる。
【００３９】
上記のようにして基板に積層された後の化粧板積層用樹脂フィルム１において、表面樹脂層１０に二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートのフィルムを用いた場合、積層後の面配向係数は用途によって異なるが、０．０４０〜０．１７５の範囲にあることが好ましい。特にユニットバスなど、アルカリ性の黴除去剤などが用いられる耐アルカリ性が要求される用途においては０．１６０〜０．１７５の範囲にあることが好ましい。基板に積層された後にこの好適な面配向係数とするためには、積層する前の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの面配向係数、熱固定温度、および積層時の加熱条件を適宜選択する必要がある。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの配向結晶は、フィルムの製膜時の熱固定温度以上に加熱すると非晶化し接着性が向上するが、面配向係数は急激に低下し、それに伴って耐水性は急激に劣化する。したがって、下層となる基材樹脂層などの層との加熱積層、または基材樹脂層のエンボス加工を兼ねて加熱積層する場合、下層の樹脂層との良好な接着性やエンボス加工性を得るのに必要とされる加熱温度以上の温度で熱固定した二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。
【００４０】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例）
それぞれが表１〜２に示す結晶化度、および（１００）面の結晶子サイズを有する、厚さ２５μｍの各種のポリエステル樹脂からなる樹脂を基材層、基材層と同様の樹脂にクリーム色の顔料を２０重量％混練した樹脂を着色樹脂層とし、さらに表１および２に示すポリエステル樹脂からなる樹脂を表面樹脂層、および接着樹脂層として用い、下記のA〜Ｗの２３種類の製膜法を用いて化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作成した。
【００４１】
[Ａ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ６０μｍの３層の積層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機によりベタ印刷層を印刷し、印刷層と３層樹脂の着色樹脂層を重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００４２】
[Ｂ]：[Ａ]の製膜法において、基材樹脂層と着色樹脂層の積層順を入れ替え、共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層の３層からなる厚さ６０μｍの積層フィルムを製膜した。また別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷し、印刷層と３層樹脂の基材樹脂層を重ね合せ、[Ａ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００４３】
[Ｃ]：[Ｂ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｂ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００４４】
[Ｄ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。[Ａ]の製膜法と同様にして別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層およびベタ印刷層を印刷し、ベタ印刷層と２層樹脂の着色樹脂層を重ね合せ、[Ａ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００４５】
[E]：[Ｄ]の製膜法において、基材樹脂層と着色樹脂層の積層順を入れ替え、共押出しにより押出機から加熱溶融した着色樹脂層、基材樹脂層の２層からなる厚さ５０μｍの積層フィルムを製膜した。また別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷し、印刷層と３層樹脂の基材樹脂層を重ね合せ、[Ｄ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００４６】
[Ｆ]：[Ｄ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｄ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００４７】
[Ｇ]：[Ｅ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｅ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００４８】
[Ｈ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機によりベタ印刷層を印刷し、印刷層と２層樹脂の基材樹脂層を重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００４９】
[Ｉ]：[Ｈ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｈ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００５０】
[Ｊ]：押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ４０μｍの単層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷し、印刷層と基材樹脂層を重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００５１】
[Ｋ]：[Ｊ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｊ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００５２】
[Ｌ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ７５μｍの３層の積層フィルムを製膜した。
【００５３】
[Ｍ]：[Ｌ]の製膜法において、基材樹脂層と着色樹脂層の積層順を入れ替え、共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層の３層からなる厚さ７５μｍの積層フィルムを製膜した。
【００５４】
[Ｎ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ３０μｍの基材樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機によりベタ印刷層を印刷し、印刷層と２層樹脂の着色樹脂層を重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００５５】
[Ｏ]：押出機から加熱溶融した着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ３０μｍの単層フィルムを製膜した。別途共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂、表面樹脂用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜し、製膜した２層フィルムの基材樹脂層の下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層とベタ印刷層を印刷し、印刷層と単層の着色樹脂フィルムを重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００５６】
[Ｐ]：押出機から加熱溶融した着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ３５μｍの単層フィルムを製膜した。別途共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ３５μｍの単層フィルムを製膜し、製膜した基材樹脂層の下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層とベタ印刷層を印刷し、印刷層と単層の着色樹脂フィルムを重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００５７】
[Ｑ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ６０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。着色樹脂層用樹脂を基板との接着面とした。
【００５８】
[Ｒ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ６０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。
【００５９】
[Ｓ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ６０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。基材樹脂層用樹脂を基板との接着面とした。
【００６０】
[Ｔ]：押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ３０μｍの単層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ３０μｍの基材樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機によりベタ印刷層を印刷し、印刷層と基材樹脂層とを重ね合わせ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００６１】
[Ｕ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ４０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。別途共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂、表面樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ４０μｍの２層の積層フィルムを製膜し、基材樹脂層の面にた。グラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷した。そして前者の２層の積層フィルムと印刷層を施した基材樹脂層を有する後者の２層の積層フィルムを重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００６２】
[Ｖ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に押出して片面にエンボス凹部を有する厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。次いで、前記エンボス凹部を有する面に２液硬化型ウレタン系着色インキをロールコート法によって塗工した後、ドクターブレードでエンボス凹部以外の部分に付着している着色インキをワイピングで除去した後、積層フィルムの表面に形成されているエンボス凹部内に充填された着色インキを固化させて、印刷樹脂フィルムを作成した。別途製膜した片面にエンボス加工を施した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの非エンボス加工面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷した。そして前記の２層の積層フィルムと印刷層を施した表面樹脂層となるフィルムの間に別途作成した厚さ２０μｍの基材樹脂層となるフィルムを挟んで重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００６３】
[Ｗ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に押出して片面にエンボス凹部を有する厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。次いで、前記エンボス凹部を有する面に２液硬化型ウレタン系着色インキをロールコート法によって塗工した後、ドクターブレードでエンボス凹部以外の部分に付着している着色インキをワイピングで除去した後、積層フィルムの表面に形成されているエンボス凹部内に充填された着色インキを固化させて、印刷樹脂フィルムを作成した。別途製膜した片面にエンボス加工を施した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの非エンボス加工面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷した。そして前記の２層の積層フィルムと印刷層を施した表面樹脂層となるフィルムの間に別途作成した厚さ２０μｍの着色顔料を混練した着色樹脂層となるフィルムを挟んで重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層した。次いで表面樹脂層のフィルムのエンボス加工面に、エンボス凹部を埋めない程度に、透明のアクリル樹脂を塗布し、艶調整層を設け、化粧板積層用印刷樹脂フィルムとした。
【００６４】
次に、厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛合金めっき鋼板にポリエステル系接着剤を５ｇ／ｍ^２の塗布量で塗布した後２４５℃に加熱し、上記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを当接し、接着圧力：１．４７ＭＰａ、圧着時間：５秒の条件で加熱圧着し、化粧板を得た。このようにして得られた化粧板の、表面樹脂層に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合の積層後の面配向係数の値を表１および表２に示す。
【００６５】
【表１】

【００６６】
【表２】

【００６７】
（樹脂フィルムの特性評価）
実施例１〜２４と比較例１〜６で作成した化粧板を、下記の特性について評価した。
（樹脂フィルムの加工性）
本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの加工性の良否は、実施例１〜２４及び比較例１〜６で作成した、樹脂フィルム積層板にＪＩＳＺ２２４８(金属材料曲げ試験方法) に準拠して、０Ｔ曲げ加工を施し、曲げ加工部のフィルムの表面を肉眼観察し、下記の４段階の基準で評価した。
◎：折り曲げ部に割れは全く認められない。
○：折り曲げ部の先端にかすかな白色化が認められる。
△：折り曲げ部全体に白色化が認められる。
×：折り曲げ部にかなりの程度の割れが認められる。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００６８】
（耐水劣化性）
本発明の化粧板を高温多湿の状態で長時間経時させた場合（例えばユニットバスの内装材として用いた場合など）を想定し、長時間水と接した場合の樹脂フィルムの耐水劣化性をデュポン衝撃試験法で評価した。
実施例１〜２４及び比較例１〜６で作成した化粧板積層用印刷樹脂フィルムを、厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛合金めっき鋼板に積層し試験片とした。この試験片を６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさに切り出し、３８±２℃の温度に保持された脱塩水中に１カ月間浸漬した後室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を用い、ＪＩＳＫ５４００に準拠した条件（衝撃部の大きさ１／２inchφ、重さ１ｋｇ、落下高さ５０ｃｍ）で衝撃を負荷した。衝撃を負荷した後の樹脂フィルムの状態を肉眼観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの加工部全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの加工部全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００６９】
（耐アルカリ性）
本発明の化粧板がアルカリ性の黴除去剤と長時間接触した場合を想定した場合の樹脂フィルムの耐アルカリ性を下記の要領で評価した。
実施例１〜２４及び比較例１〜６で作成した化粧板積層用印刷樹脂フィルムを、厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛合金めっき鋼板に積層し試験片とした。この試験片を６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさに切り出し、９０°折り曲げ加工を施した後、３８±２℃の温度に保持されたｐＨ：１２．５のカセイソーダ水溶液中に１週間浸漬した後室温で乾燥し、加工部を５０倍の光学顕微鏡により観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの加工部全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの加工部全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に肉眼によっても割れが認められる。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
これらの樹脂フィルムの評価結果を表３および表４に示す。
【００７０】
【表３】

【００７１】
【表４】

【００７２】
表３および表４に示すように、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムは、加工性、耐水劣化性、耐アルカリ性のいずれにおいても優れた特性を示す。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムは上記のように構成されており、表面樹脂層として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムなどのポリエステル樹脂フィルムを用い、さらに、印刷下地となる基材樹脂層ならびに着色樹脂層として、Ｘ線回折法を用いた測定より求められる結晶化度が５５％以下で、かつ、（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下である、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂フィルムを用い、それに絵柄印刷層を形成し、さらに、着色樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設け、その上に選択的にエンボス加工が施される表面保護層、またはさらにその上に選択的に施される艶調整層を下から順次積層したものであり、これらの樹脂フィルムを金属板、合板、無機質ボードなどに積層した化粧板は、優れた加工性、耐水劣化性、耐アルカリ性に加えて、意匠性にも優れている。
さらに、焼却する際に塩化水素ガスのような有毒ガス、およびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれもなく、環境の保全性にも優れており、黴が発生しやすいユニットバスをはじめ、冷蔵庫および冷蔵庫のドアの外装用板、カーテンレール、洗面ユニット、洗濯機、システムキッチン、間仕切り、壁パネル、室内ドア、室内収納庫、蛍光灯の反射板、オーディオビジュアル機器の外板、オーブンの外板、ファンヒーターの外板、ストーブの外板、エアコンディショナーの外板などに好適に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図５】本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図６】本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図７】本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図８】本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図９】本発明の化粧板の一例を示す断面図である。
【図１０】本発明の化粧板の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１化粧板積層用印刷樹脂フィルム
２基板
３接着剤層
４基材樹脂層
５印刷層
５ａ絵柄印刷層
５ｂベタ印刷層
６着色樹脂層
７接着樹脂層
８ワイピング印刷用エンボス凹部
９ワイピング印刷層
１０表面樹脂層
１１エンボス凹部
１２艶調整層
１３化粧板[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a resin film for laminating a decorative board and a method for producing a decorative board laminated with the resin film, and more particularly to a method for producing a resin film for laminating a decorative board suitable for applications requiring design and water resistance. The present invention also relates to a method for producing a decorative board laminated with the resin film.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a decorative board used for various furniture and building interior materials,
(1) A decorative film on which a resin layer serving as a base material is printed using a normal method, and a coating layer such as an aminoalkyd resin or a urethane resin is provided to protect the surface of the printed layer;
(2) A decorative film in which a transparent biaxially stretched polyester film is laminated via an adhesive layer after printing on a resin layer serving as a substrate;
(3) A decorative film in which a transparent polyvinyl chloride film or a biaxially stretched polyester film is laminated after printing on a polyvinyl chloride film using a normal method,
A laminate of a decorative film such as galvanized steel sheet, plywood or MDF with an adhesive is known.
[0003]
However, since the decorative film laminated with the decorative film of (1) has insufficient strength of the decorative film, when performing V-cut processing or the like, the decorative film is cracked during processing or the ink at the corners is peeled off. There is a problem that it is easy to use, and it is not suitable for applications in which V-cut processing or the like is performed. The decorative board laminated with the decorative film of (2) is excellent in surface physical properties such as stain resistance and solvent resistance, but the surface film is poor in flexibility and has a high softening temperature. Embossing is difficult to enter. The decorative board laminated with the decorative film of (3) uses a polyvinyl chloride film, so the surface properties such as contamination resistance and solvent resistance are inferior, and when incineration and disposal, hydrogen chloride There are problems such as the generation of toxic gas such as gas and harmful substances resulting from it, polluting the environment, and damaging the incinerator during incineration.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is excellent in design and contamination resistance equal to or better than a decorative sheet using a conventional polyvinyl chloride resin film, and is particularly used around water such as a unit bath. It is an object of the present invention to provide a method for producing a resin film for laminating a decorative plate, which is excellent in physical properties such as water aging resistance essential for a decorative plate, and a method for producing a decorative plate laminated with the resin film.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The manufacturing method of the resin film for decorative board lamination of Claim 1 of this invention is the following.
After the heat-melted adhesive resin layer and the colored resin layer made of polyester resin are coextruded on a casting roll embossed from a T-die to form a two-layer laminated film having an embossed recess on one side,
Measured using an X-ray diffraction measurement method for the laminated film, the crystallinity of 55% or less and (100) crystallite size of 50 mm or less is selected as the two-layer laminated film,
Applying colored ink to the surface having the embossed recesses, removing the colored ink adhering to parts other than the embossed recesses,
Solidify the colored ink filled in the embossed recesses formed on the surface of the two-layer laminated film to create a printed resin film,
A printed layer is formed on the non-embossed surface of the film, which becomes a surface resin layer that has been embossed on one side separately formed,
Between the two-layer laminated film and the film that becomes the surface resin layer subjected to the printing layer, a film that becomes a base resin layer made of a polyester resin that is separately prepared is sandwiched and overlapped,
Three films are heat-pressed and laminated with a crimping roll,
In this order, an adhesive resin layer, a colored resin layer, a printing layer, a base resin layer, a printing layer, and a surface resin layer are used.
The manufacturing method of the resin film for decorative board lamination of Claim 2 is the following.
After the heat-melted adhesive resin layer and the base resin layer made of polyester resin are co-extruded from a T-die onto a casting roll embossed to form a two-layer laminated film having an embossed recess on one side,
Measured using an X-ray diffraction measurement method for the laminated film, the crystallinity of 55% or less and (100) crystallite size of 50 mm or less is selected as the two-layer laminated film,
After applying colored ink on the surface having the embossed recesses and removing the colored ink adhering to the portions other than the embossed recesses,
Solidify the colored ink filled in the embossed recesses formed on the surface of the two-layer laminated film to create a printed resin film,
A printed layer is formed on the non-embossed surface of the film, which becomes a surface resin layer that has been embossed on one side separately formed,
A film to be a colored resin layer made of a polyester resin separately prepared is sandwiched between the two-layer laminated film and a film to be a surface resin layer to which the printed layer is applied,
Three films are heat-pressed and laminated with a crimping roll,
Next, on the embossed surface of the film of the surface resin layer, a transparent acrylic resin is applied so as not to fill the embossed recess, and a gloss adjusting layer is provided,
In turn,Adhesive resin layer, base resin layer, printing layer, colored resin layer, printing layer, surface resin layer, gloss adjustment layerIt is characterized by.
[0006]
The method for producing a resin film for laminating a decorative board according to claim 3 is characterized in that in

claim

1 or 2, the polyester resin is a biaxially stretched polyethylene terephthalate.
The method for producing a resin film for laminating a decorative board according to claim 4, according to

claim

1 or 2,
The polyester resin is a modified polyethylene terephthalate obtained by substituting a part of the acid component of polyethylene terephthalate with isophthalic acid.
The method for producing a resin film for laminating a decorative board according to claim 5 is characterized in that in

claim

1 or 2, the polyester resin is polybutylene terephthalate.
The method for producing a decorative film laminating resin film according to claim 6, according to

claim

1 or 2,
The polyester resin is a modified polybutylene terephthalate obtained by substituting a part of the acid component of polybutylene terephthalate with isophthalic acid.
The method for producing a resin film for laminating a decorative board according to claim 7, according to

claim

1 or 2,
The polyester resin is polytrimethylene terephthalate.
The method for producing a resin film for laminating a decorative sheet according to claim 8, according to

claim

1 or 2,
The adhesive resin layer is made of a polyester resin.
The manufacturing method of the decorative board according to claim 9,
It heats, after apply | coating an adhesive agent to a board | substrate, and it contacts and heat-presses and manufactures the resin film for decorative board lamination manufactured by the manufacturing method of

Claim

1 or 2. It is characterized by the above-mentioned.
The method for manufacturing a decorative board according to claim 10 is characterized in that, in claim 9, the substrate is a metal plate.
[0007]
The method for manufacturing a decorative board according to claim 27 comprises heating after applying an adhesive to the substrate, contacting the resin film for laminating the decorative board produced by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 26, and applying heat and pressure. It is characterized by manufacturing.
The method for manufacturing a decorative board according to claim 28 is characterized in that, in claim 27, the substrate is a metal plate.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The inventors of the present invention have a design pattern with excellent design properties that replaces a polyvinyl chloride resin film that may pollute the environment due to the generation of toxic gas and harmful substances resulting from the incineration, and is resistant to damage. As a result of intensive studies on printable resin films to be laminated on decorative panels that are not only excellent in surface properties such as contamination and solvent resistance but also in water resistance, the surface resin layer is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film or polybutylene. A polyester resin film such as a terephthalate resin film is used. Further, as a base resin layer and a colored resin layer serving as a printing base, the crystallinity required by measurement using an X-ray diffraction method is 55% or less, and ( Such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate having a crystallite size of 100) plane or less Using a reester resin film, forming a pattern printing layer on it, embossing the colored resin layer to form embossed recesses, and then filling the embossed recesses with ink using a wiping method A decorative board that satisfies the above-mentioned required characteristics by laminating a surface resin layer that is selectively embossed thereon or a gloss adjusting layer that is selectively applied thereon from the bottom. It was found that a resin film laminated on the substrate can be obtained.
Furthermore, the decorative board which laminated | stacked said resin film on the metal plate, the plywood, the inorganic board, etc. discovered that it was excellent also in the design property in addition to the said outstanding film physical property of a resin film.
[0009]
The contents of the present invention will be described below.
FIGS. 1-8 shows the example of the printing resin film for lamination | stacking of a decorative board of this invention with sectional drawing. 9 and 10 are sectional views showing examples of the decorative board of the present invention. Each symbol in the figure indicates the following. That is, 1 is a printing resin film for laminating decorative sheets, 2 is a substrate, 3 is an adhesive layer, 4 is a base resin layer, 5 is a printing layer, 5a is a pattern printing layer, 5b is a solid printing layer, and 6 is a colored resin. 7 is an adhesive resin layer, 8 is an embossed recess for wiping printing, 9 is a wiping print layer, 10 is a surface resin layer, 11 is an embossed recess, 12 is a gloss adjusting layer, and 13 is a decorative board.
[0010]
As shown in FIG. 1, the decorative resin laminate printing resin film 1 of the present invention includes an adhesive resin layer 7, a colored resin layer 6, a base resin layer 4, a printing layer 5, and a surface resin layer 10 that are sequentially laminated from the bottom. 5 layers of resin film. Of the five resin layers, the three types of layers of the colored resin layer 6, the base resin layer 4, and the printing layer 5 may be laminated in any order between the adhesive resin layer 7 and the surface resin layer 10. Absent. For example, as illustrated in FIG. 2, the adhesive resin layer 7, the base resin layer 4, the colored resin layer 6, the printing layer 5, and the surface resin layer 10 may be sequentially stacked from the bottom. Further, the printing layer 5 may be a solid printing layer 5b as shown in FIG. 1 or may be a picture printing layer 5a as shown in FIG. Furthermore, as shown in FIG. 3, the lower layer may be composed of two layers of a solid print layer 5b and the upper layer may be a pattern print layer 5a.
[0011]
As shown in FIG. 3, the decorative resin laminate printing resin film 1 of the present invention is a four-layer resin in which an adhesive resin layer 7, a base resin layer 4, a printing layer 5, and a surface resin layer 10 are laminated in order from the bottom. It may be a film. Also, under the surface resin layer 10, any three types of the adhesive resin layer 7, the base resin layer 4, the printing layer 5, and the coloring resin layer 6 are the adhesive resin layer 7, and the printing layer As long as 5 does not become the lowermost layer, it may be laminated in any order. The outermost layer may be a base resin layer 4, and a four-layer resin film in which an adhesive resin layer 7, a colored resin layer 6, and a printing layer 5 are sequentially laminated thereunder may be used.
[0012]
As shown in FIG. 4, the decorative resin laminated printed resin film 1 of the present invention may be a three-layer resin film in which an adhesive resin layer 7, a printed layer 5, and a surface resin layer 10 are sequentially laminated from the bottom. . Also, under the surface resin layer 10, any two of the adhesive resin layer 7, the base resin layer 4, the printing layer 5, and the colored resin layer 6 are the adhesive resin layer 7, and the printing layer As long as 5 does not become the lowermost layer, it may be laminated in any order. Moreover, the structure which laminated | stacked the base resin layer 4 and the colored resin layer 6 in arbitrary orders on the lowermost layer as the adhesive resin layer 7 may be sufficient.
Furthermore, as shown in FIG. 5, the decorative resin laminate printing resin film 1 of the present invention may be a two-layer resin film in which a colored resin layer 6 and a base resin layer 4 are sequentially laminated from the bottom. In addition, any two of the surface resin layer 10, the adhesive resin layer 7, the base resin layer 4, and the colored resin layer 6 have the surface resin layer 10 as the outermost layer and the adhesive resin layer 7 as the lowermost layer. As long as it is laminated in any order.
Further, the decorative resin laminate printing resin film 1 of the present invention may be a single-layer resin film composed of only the base resin layer 4 as shown in FIG.
[0013]
Furthermore, as shown in FIG. 7, the printed resin film 1 for decorative laminate of the present invention is embossed using an wiping method after embossing is performed on the upper surface of the colored resin layer 6 to form an embossed recess 8. 8 may be provided with a wiping print layer 9 in which ink is filled, or an embossed recess 11 may be provided by embossing the surface of the surface resin layer 10.
Further, as shown in FIG. 8, the upper surface of the base resin layer 4 may be embossed to provide a wiping print layer 9, or the surface resin layer 10 provided with an embossed recess 11 may be used. Further, the gloss adjusting layer 12 may be provided on such an extent that the embossed recess 11 is not lost.
[0014]
FIG. 9 shows a decorative board 13 in which the decorative resin laminating printing resin film 1 shown in FIG. FIG. 10 shows a decorative board 13 in which the decorative resin laminate printing resin film 1 shown in FIG. 5 is laminated on the substrate 2 via the adhesive layer 3.
[0015]
The decorative board obtained by laminating the printed resin film for decorative board lamination of the present invention on a substrate is intended to be used for a high-temperature and high-humidity unit bath or the like, and is required to have excellent water resistance. As the surface resin layer 10, it is preferable to use a film of a polyester resin such as polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate. The polybutylene terephthalate preferably has an intrinsic viscosity (IV value) of 1.0 to 2.0, but is 1.5 or less from the viewpoint of film forming property, and 1.2 from the viewpoint of water aging resistance (water deterioration resistance). More preferably. Polyethylene terephthalate is preferably biaxially stretched and has a plane orientation coefficient of 0.080 to 0.170. When the plane orientation coefficient is less than 0.080, the water resistance when water droplets adhere to the surface is poor, and it is very difficult to form a film having a plane orientation coefficient exceeding 0.170.
[0016]
In addition to the above, as polyester resins, resins blended with polybutylene terephthalate and elastomer, modified polyethylene terephthalate obtained by substituting part of the acid component of polyethylene terephthalate with isophthalic acid, part of the acid component of polybutylene terephthalate is isophthalic acid Modified polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like that are substituted with can be used as the surface resin layer 10, and polycarbonate, polyarylate, acrylic resin, and the like can also be used. These films such as polyester resin are films made of a resin not containing a plasticizer and a halogen group element.
[0017]
Further, an embossed portion 11 is formed on the surface of these surface resin layers 10 as shown in FIG. 7 using an embossing roll in order to give a three-dimensional effect to the lower printing resin layer 5 and the base resin layer 4. Or a mirror-finished portion may be provided using a mirror roll in order to provide a beautiful surface. Furthermore, as shown in FIG. 8, after providing an embossed part on the surface, a gloss adjusting layer 12 is further provided as an upper layer to provide a printed resin film 1 for laminating a decorative plate that further improves the design. it can.
[0018]
The gloss adjusting layer 12 may be colorless and transparent, or colored and transparent, and may be transparent with matte, and is provided for adjusting the glossiness of the surface of the decorative resin laminated printing resin film 1. However, it also serves as a surface protective layer. The gloss adjusting layer 12 can be formed by applying a paint using an appropriate vehicle. As the vehicle, one or a mixture of two or more thermosetting resins such as phenol resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, and polyurethane resin can be used. The coating material forming the gloss adjusting layer 12 is usually provided with a desired gloss level by dispersing an appropriate amount of matting agent. Examples of the matting agent include mica, silica, alumina, calcium carbonate, diatomaceous earth, and quartz sand. A shirasu balloon or the like is used. As the coating method of the coating material, a known coating method such as gravure coating, roll coating, air knife coating or the like can be used.
[0019]
Next, the base resin layer 4 will be described. As a lower layer of the surface resin layer 10, the base resin layer 4 is used as a lower layer of the colored resin layer 6 in the laminated structure of the resin film, with or without a single layer, an outermost layer, or the printing layer 5. Used. The decorative resin laminated printing resin film 1 of the present invention is required to have water resistance, but depending on the use environment and use conditions, a multilayer resin film having the base resin layer 4 as the outermost layer, In some cases, the base resin layer 4 of the layer is used. In some cases, sufficient water resistance may not be obtained simply by limiting properties such as the resin component, intrinsic viscosity, and plane orientation coefficient used for the surface resin layer 10 as described above. Thus, in order to obtain a resin film for laminating laminate with a base resin layer 4 as the outermost layer, or to obtain a resin film for laminating laminate having sufficient water resistance depending on the use environment and use conditions, Thus, it is necessary to use not only the characteristics of the surface resin layer 10 but also the base resin layer 4 with limited characteristics.
[0020]
That is, as the base resin layer 4, modified polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and modified polybutylene terephthalate obtained by substituting a part of acid components of polybutylene terephthalate and polybutylene terephthalate with isophthalic acid. Blend resin, modified polyethylene terephthalate blend resin obtained by substituting part of acid components of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate with isophthalic acid, blend resin of polybutylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate, blend resin of polybutylene terephthalate and polycarbonate Two-layer resin of modified polybutylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and modified polyethylene terephthalate 2-layer resin rate is preferably a polyester resin such as 2-layer resin of polybutylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate. In addition, polybutylene terephthalate preferably has an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0, more preferably 1.5 or less from the viewpoint of film forming property and 1.2 or more from the viewpoint of water resistance. . Furthermore, the base resin layer 4 may be formed into a colored resin layer by kneading a color pigment when forming a film using an extruder as in the colored resin layer 6 described later. Furthermore, when the base resin layer 4 is used as the outermost layer of the printing resin film for laminating decorative plates, the surface is embossed to provide an embossed recess or mirror finish processing, as in the surface resin layer 10. Further, when embossing is further performed, a gloss adjustment layer may be provided on the embossed recess so as not to disappear.
[0021]
These polyester resins are excellent when the degree of crystallinity obtained using the X-ray diffraction measurement method shown below and the crystallite size on the (100) plane measured using the method shown below are within a certain range. It has been found that water resistance and alkali resistance can be obtained. That is, particularly excellent water resistance and alkali resistance are obtained when the crystallinity is 55% or less and the crystallite size is 50 mm or less.
[0022]
[X-ray diffraction measurement method]
(Measuring method)
Using an X-ray diffractometer (for example, X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd .: RTP300RC), etc., using a decorative plate obtained by laminating a resin film for decorative plate lamination on a metal plate, light source: CuKα, tube voltage: 50 KV, tube Under the conditions of current: 200 mA and diffraction angle 2θ: 10-30 °, the crystallinity of the resin film of the decorative board laminated with the resin film for decorative board lamination is determined.
(Calculation method of crystallinity)
From the integrated intensity of the peak at the diffraction angle of 2θ = 10.0 to 26.5 ° where the diffraction peaks of both the amorphous part and the crystalline part of the resin appear, the crystallinity is calculated using the following formula: .
Crystallinity = (Integral intensity of crystalline part (peak near 2θ = 23.5 °) / Integral intensity of amorphous part and crystalline part (2θ = 10 to 26.5 °)) × 100 [ %]
[0023]
[Calculation method of crystallite size of (100) plane]
Under the conditions used in the above X-ray diffraction measurement, the integral width β of the peak on the (100) plane near 2θ = 23.5 ° is obtained by the following equation.
β = (∫I (2θ) dθ) / Ip
Here, Ip: 2θ = 23.5 ° peak diffraction intensity, I (2θ): diffraction intensity at 2θ position.
The value of β obtained from the above equation was substituted into the following Scherrer equation to calculate the crystallite size of the (100) plane.
D = Kλ / βcos θ
Here, D: crystallite size [Å], K: Scherrer constant (1.05), λ: wavelength of X-ray (1.57Å), and θ: diffraction angle [°].
[0024]
Next, the colored resin layer 6 will be described. The colored resin layer 6 is obtained by kneading a color pigment when forming a film of a resin having the same composition as the base resin layer 4 using an extruder. In addition, the colored resin layer 6 is formed in the laminated structure of the decorative film laminating resin film 1, particularly through the outermost layer (Claims 16 and 19), the printed layer 5 (Claims 3 and 5), or without (Invoice Item 10, 13) When used as a lower layer of the surface resin layer 10, the crystallinity of the polyester resin is 55% or less as in the case of the base resin layer 4 in order to ensure sufficient water resistance, and (100) The crystallite size of the surface is preferably 50 mm or less. Furthermore, when the colored resin layer 6 is used as the outermost layer of the printed resin film for laminating decorative plates, as in the surface resin layer 10, the surface is embossed to provide an embossed recess, or mirror-finished. When the embossing is further performed, the gloss adjusting layer may be provided on the embossed recess so as not to disappear.
[0025]
Next, the printing layer 5 will be described. As shown in FIG. 1 or 2, the print layer 5 may be composed of only one of the pattern print layer 5a and the solid print layer 5b, or may be composed of both as shown in FIG. . The pattern print layer 5a is a print layer that expresses a pattern such as a surface pattern such as wood grain, stone pattern, or natural leather, a cloth pattern, or an abstract pattern, for example, and the solid print layer 5b is the base resin layer 4 or the colored resin layer 6 This is a printing layer that conceals the entire surface of the printing layer and gives a printing base color of the pattern printing layer 5a, and also a layer that imparts thermal adhesiveness between the upper and lower resin layers of the printing layer. As the ink vehicle for forming the pattern printing layer 5a and the solid printing layer 5b, known ones such as cellulose derivatives such as nitrocellulose and cellulose acetate, polyester urethane resin, and the like can be used. From both viewpoints, a nitrocellulose-alkyd resin-based ink is preferred. Furthermore, when a stronger adhesion is required when laminating the printing layer and another resin layer, an adhesive layer may be interposed between the two layers.
[0026]
Moreover, as shown in FIG. 7 or FIG. 8, after embossing is selectively performed on the surface of the colored resin layer 6 or the base resin layer 4 to form the embossed recesses 8, the embossed recesses are formed using a wiping printing method. 8 may be provided with a wiping printing layer 9 formed by filling ink. In this case, paint or ink is used as the wiping ink filled in the embossed recess 8. For example, a synthetic resin such as a natural resin or its modified resins, cellulose derivatives, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, etc. is used as a constituent material of the vehicle, and a color pigment, an extender pigment, or the like is added to the vehicle. Paint or ink is used. As the vehicle used, a urethane two-component curable type is suitably used. As the wiping printing method, any of the conventionally used wiping printing methods such as a doctor blade method and a roll coating method may be used.
[0027]
Next, the adhesive resin layer 7 will be described. As the adhesive resin layer 7, a modified polyethylene terephthalate obtained by substituting a part of the acid component of polyethylene terephthalate with isophthalic acid, or a modified polybutylene terephthalate obtained by substituting a part of the acid component of polybutylene terephthalate with isophthalic acid. Either is preferable.
[0028]
In the polyester resin used in each resin layer constituting the decorative film laminating resin film 1 of the present invention, polyoxyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, or polyε- is used as a soft segment forming the resin. HOOC- [CH such as caprolactone, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid₂An aliphatic polyester composed of an aliphatic dicarboxylic acid having an n-COOH molecular structure and an aliphatic and / or alicyclic diol is preferably used.
The hard segment constituting the resin includes aromatics such as ethylene terephthalate, butylene terephthalate, cyclohexane dimethylene terephthalate, cyclohexane dimethylene cyclohexane dicarboxylate,

butylene

2,6 naphthalene dicarboxylate, and / or Alternatively, it is preferably composed of at least one selected from alicyclic ester units.
Further, it is preferable that the alcohol component contains 1,4 butanediol residue from the viewpoint of solvent resistance, and 40 mol% of 1,4 butanediol residue occupies in all the alcohol components forming the copolymer polyester. As mentioned above, it is preferable that it is 65 mol% or less.
Furthermore, from the viewpoint of water resistance, the intrinsic viscosity (IV value) of the resin constituting each resin layer of the surface resin layer, the base resin layer, and the colored resin layer is preferably 1.0 to 2.0.
[0029]
Further, when stronger adhesion between the decorative plate laminating resin film 1 and the substrate 2 is required, the resin component of the adhesive resin layer 7, the colored resin layer 6, or the base resin layer 4 in contact with the substrate 2 is used. When an ionomer resin component is contained in part, good adhesion can be obtained. In this case, the ionomer resin component is preferably 1 to 50% by weight of the total resin component.
[0030]
The decorative resin laminate printing resin film 1 shown in FIG. 1 can be prepared as follows. That is, a resin for an adhesive resin layer heated and melted from an extruder by coextrusion, a resin for a colored resin layer kneaded with a color pigment, and a resin for a base resin layer are extruded from a T die onto a casting roll to form a three-layer film. Form a film. The solid print layer 5b provided on the lower surface of the surface resin layer 10 is overlaid on the upper surface of the base resin layer, and the sheet is passed between a pair of heat rolls as it is, and is crimped and thermocompression laminated. Is formed into a laminated film. By applying pressure while heating, the surface of the solid printed layer 5b of the surface resin layer 10 is fused to the base resin layer 4 to make a single printed resin film 1 for decorative plate lamination.
[0031]
The printed resin film 1 for laminating decorative plates shown in FIG. 2 changes the lamination order of the colored resin layer and the base resin layer when a three-layer laminated film is formed by coextrusion, and a pattern is formed on the lower surface of the surface resin layer 10. It is produced in the same manner as described above except that the printing layer 5a is provided.
[0032]
The decorative resin laminated printing resin film 1 shown in FIG. 3 is formed by co-extrusion to form a two-layer film of an adhesive resin layer 7 and a colored resin layer 6, and the lower surface of the surface resin layer 10 on the upper surface of the colored resin layer. The print layer 5 consisting of the pattern print layer 5a and the solid print layer 5b provided on each other is superposed, sandwiched between a pair of heat rolls as it is, laminated by thermocompression bonding, and formed into a single laminated film. .
[0033]
The decorative resin laminating printed resin film 1 shown in FIG. 4 has an upper surface of the adhesive resin layer 7 formed as a single layer film and the printed layer 5 provided on the lower surface of the surface resin layer 10 superimposed on each other, and a pair of heat The film is sandwiched between rolls and laminated by thermocompression bonding to form a single laminated film.
[0034]
The decorative resin laminate printing resin film 1 shown in FIG. 5 is formed as a two-layer laminate film of the base resin layer 4 and the colored resin layer 6 by coextrusion, and the decorative laminate printing shown in FIG. The resin film 1 is formed by forming the base resin layer 4 as a single layer film.
[0035]
The decorative resin laminate printing resin film 1 shown in FIG. 7 is formed as follows. First, when laminating the adhesive resin layer 7 and the colored resin layer 6 to form a two-layer pre-laminated film, an embossing roll is used as a heat roll, and the adhesive resin layer 7 and the heated embossing roll are Lamination and embossing of the colored resin layer 6 are performed simultaneously by overlapping and sandwiching the colored resin layer 6. By providing the wiping printing layer 9 by filling the embossed recesses 8 of the colored resin layer 6 thus provided with the wiping ink, it is possible to give a high design pattern. Further, the embossed concave portion 11 is formed on the upper surface of the surface resin layer 10 by superimposing the printed layer 5 provided on the lower surface of the surface resin layer 10 on the upper surface of the base resin layer 4 and passing it between heated embossing rolls. Another pre-laminated film with 3 layers is obtained. These two preliminary films are overlapped and sandwiched so that the colored resin layer 6 and the base resin layer 4 are in contact with each other, thereby forming a decorative resin laminated printed resin film 1 shown in FIG. can do.
[0036]
The decorative resin laminate printing resin film 1 shown in FIG. 8 is the same as the decorative resin laminate printing resin film 1 shown in FIG. The decorative board laminate printing is further improved in design by making the gloss adjusting layer 12 on the embossed recess on the upper surface of the surface resin layer 10 except that the layer 4 is replaced. The resin film 1 can be obtained.
Since the decorative resin laminate printing resin film 1 of the present invention obtained as described above is excellent in dimensional stability, it is possible to suppress expansion and contraction variation caused by tension and heat, and the printed pattern and the embossed pattern are synchronized. It can be set as an embossed decorative film having high design properties. Steps such as the above laminating operation and embossing can be performed with the same equipment as in the conventional polyvinyl chloride resin film.
[0037]
The decorative resin 13 for decorative board lamination obtained in this way is bonded to the substrate 2 directly or with the adhesive layer 3 interposed therebetween, whereby a decorative board 13 as shown in FIG. 9 or FIG. 10 is obtained. It is done.
As an adhesive of the adhesive layer 3 used when the adhesive layer 3 is laminated, a general adhesive, for example, polyester resin type, vinyl acetate resin type, ethylene-vinyl acetate resin type, urea resin is used. Emulsion type adhesives such as polyurethane and urethane resin are preferably used because they are safe against fire, have no odor, and are inexpensive.
[0038]
As the substrate 2, for example, a wood plate, a wood plywood, a particle board, a wood board such as MDF, a steel plate, an aluminum alloy plate, a metal plate such as a galvanized steel plate plated with zinc or a zinc alloy, a gypsum board, a calcium silicate board A board made of an inorganic material such as an asbestos slate board is used.
[0039]
In the decorative plate laminating resin film 1 after being laminated on the substrate as described above, when a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is used for the surface resin layer 10, the plane orientation coefficient after laminating varies depending on the application. Is preferably in the range of 0.040 to 0.175. In particular, in an application requiring alkali resistance such as a unit bath in which an alkaline soot removing agent is used, it is preferably in the range of 0.160 to 0.175. In order to obtain this suitable plane orientation coefficient after being laminated on the substrate, it is necessary to appropriately select the plane orientation coefficient of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film before lamination, the heat setting temperature, and the heating conditions during lamination. . Oriented crystals of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film become amorphous when heated to a temperature higher than the heat setting temperature at the time of film formation, and the adhesiveness is improved. It deteriorates to. Therefore, when heat lamination with a layer such as a lower base resin layer or embossing of the base resin layer is performed, good adhesion and embossability with the lower resin layer can be obtained. It is preferable to use a biaxially stretched polyethylene terephthalate film that is heat-set at a temperature equal to or higher than the heating temperature required for the above.
[0040]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(Example)
A resin made of various polyester resins with a thickness of 25 μm, each having a degree of crystallinity shown in Tables 1 and 2 and a crystallite size of (100) plane, and a resin similar to the base layer and cream color A resin prepared by kneading 20% by weight of the above pigment was used as a colored resin layer, and a resin comprising a polyester resin shown in Tables 1 and 2 was used as a surface resin layer and an adhesive resin layer. A decorative resin laminated printing resin film was prepared using the method.
[0041]
[A]: A resin for an adhesive resin layer, a resin for a base resin layer, and a resin for a colored resin layer kneaded with a color pigment, which are heated and melted from an extruder by coextrusion, are extruded from a T die onto a casting roll and have a thickness of 60 μm. A three-layer laminated film was formed. A solid printing layer is printed by a gravure rotary press on the lower surface of a film that is a separately formed 25 μm thick surface resin layer, and the printing layer and the colored resin layer of the three-layer resin are overlapped, and the heating temperature of the pressure bonding roll is 120 ° C. Both films were heat-pressed and laminated under the conditions of a resin film feed rate of 20 m / min and a pressure-bonding nip pressure of 2.45 MPa to obtain a printed resin film for decorative plate lamination.
[0042]
[B]: In the film-forming method of [A], the order of lamination of the base resin layer and the colored resin layer was changed, and the adhesive resin layer, the colored resin layer, and the base resin layer were heated and melted from an extruder by coextrusion. A laminated film having a thickness of 60 μm was formed. In addition, a pattern printing layer is printed on the lower surface of a 25 μm-thick surface resin layer, which is separately formed, by a gravure rotary press, and the printed layer and the base resin layer of the three-layer resin are overlapped to form the film of [A] Both films were laminated by thermocompression bonding in the same manner as in the method to obtain a decorative resin laminated printing resin film.
[0043]
[C]: In the film-forming method of [B], both films were formed in the same manner as in the film-forming method of [B] except that a transparent resin film without a printed layer was used as the film to be a 25 μm-thick surface resin layer. The film was heat-pressed and laminated to obtain a printing resin film for decorative plate lamination.
[0044]
[D]: A base resin layer resin heated and melted from an extruder by coextrusion, and a colored resin layer resin kneaded with a color pigment are extruded from a T die onto a casting roll to form a two-layer laminated film having a thickness of 50 μm. A film was formed. A pattern printing layer and a solid printing layer are printed on the lower surface of the film to be a 25 μm-thick surface resin layer separately formed in the same manner as in the film forming method of [A] by a gravure rotary press, and the solid printing layer and the two-layer resin are printed. In the same manner as in the film forming method of [A], both films were heat-pressed and laminated to obtain a printed resin film for laminating decorative sheets.
[0045]
[E]: In the film forming method of [D], the stacking order of the base resin layer and the colored resin layer is changed, and the thickness comprising two layers of the colored resin layer and the base resin layer heated and melted from the extruder by coextrusion. A laminated film having a thickness of 50 μm was formed. In addition, a pattern printing layer is printed on the lower surface of a 25 μm-thick surface resin layer formed separately by a gravure rotary press, and the printed layer and the base resin layer of the three-layer resin are overlapped to form the film [D]. Both films were laminated by thermocompression bonding in the same manner as in the method to obtain a decorative resin laminated printing resin film.
[0046]
[F]: In the film formation method of [D], both films were formed in the same manner as in the film formation method of [D] except that a transparent resin film without a printed layer was used as the film to be a 25 μm thick surface resin layer. The film was heat-pressed and laminated to obtain a printing resin film for decorative plate lamination.
[0047]
[G]: In the film formation method of [E], both films were formed in the same manner as in the film formation method of [E], except that a transparent resin film without a printed layer was used as the film to be the surface resin layer having a thickness of 25 μm. The film was heat-pressed and laminated to obtain a printing resin film for decorative plate lamination.
[0048]
[H]: A resin for an adhesive resin layer and a resin for a base resin layer, which were heated and melted from an extruder by coextrusion, were extruded from a T die onto a casting roll to form a two-layer laminated film having a thickness of 50 μm. A solid printing layer is printed on the lower surface of a film, which is a separately formed 25 μm-thick surface resin layer, by a gravure rotary press, and the printing layer and the base resin layer of the two-layer resin are overlapped. Both films were heat-pressed and laminated under the conditions of ° C., resin film feed rate: 20 m / min, and nip pressure for pressure bonding: 2.45 MPa, to obtain a printed resin film for decorative plate lamination.
[0049]
[I]: In the film formation method of [H], both films were formed in the same manner as in the film formation method of [H], except that a transparent resin film without a printed layer was used as the film to be a 25 μm-thick surface resin layer. The film was heat-pressed and laminated to obtain a printing resin film for decorative plate lamination.
[0050]
[J]: A base resin layer resin heated and melted from an extruder was extruded from a T-die onto a casting roll to form a single-layer film having a thickness of 40 μm. A pattern printing layer is printed on the lower surface of a 25 μm-thick surface resin layer formed separately by a gravure rotary press, the printed layer and the base resin layer are overlaid, and the heating temperature of the press roll is 120 ° C., the resin film Both films were heat-pressed and laminated under the conditions of a feed rate of 20 m / min and a nip pressure for pressure bonding of 2.45 MPa to obtain a printed resin film for decorative plate lamination.
[0051]
[K]: In the film formation method of [J], both films were formed in the same manner as the film formation method of [J] except that a transparent resin film without a printed layer was used as the film to be a surface resin layer having a thickness of 25 μm. The film was heat-pressed and laminated to obtain a printing resin film for decorative plate lamination.
[0052]
[L]: A resin for an adhesive resin layer, a resin for a base resin layer, and a resin for a colored resin layer kneaded with a color pigment, which are heated and melted from an extruder by coextrusion, are extruded from a T die onto a casting roll, and have a thickness of 75 μm. A three-layer laminated film was formed.
[0053]
[M]: In the film-forming method of [L], the stacking order of the base resin layer and the colored resin layer was changed, and the adhesive resin layer, the colored resin layer, and the base resin layer were heated and melted from an extruder by coextrusion. A laminated film having a thickness of 75 μm composed of layers was formed.
[0054]
[N]: A resin for an adhesive resin layer heated and melted from an extruder by co-extrusion, and a resin for a colored resin layer kneaded with a color pigment are extruded from a T die onto a casting roll to produce a two-layer laminated film having a thickness of 50 μm. Filmed. A solid printing layer is printed by a gravure rotary press on the lower surface of a film to be a base resin layer having a thickness of 30 μm separately formed, and the printing layer and the colored resin layer of the two-layer resin are overlapped, and the heating temperature of the pressure bonding roll is 120. Both films were heat-pressed and laminated under the conditions of ° C., resin film feed rate: 20 m / min, and nip pressure for pressure bonding: 2.45 MPa, to obtain a printed resin film for decorative plate lamination.
[0055]
[O]: A colored resin layer resin kneaded with a color pigment heated and melted from an extruder was extruded from a T-die onto a casting roll to form a single layer film having a thickness of 30 μm. Separately, the base resin layer resin and the surface resin resin, which are heated and melted from an extruder by coextrusion, are extruded from a T-die onto a casting roll to form a two-layer film having a thickness of 50 μm, and the two layers are formed. Print the image printing layer and the solid printing layer on the lower surface of the base resin layer of the film with a gravure rotary press, superimpose the printed layer and the single layer colored resin film, heat the press roll at 120 ° C, and feed the resin film Both films were heat-pressed and laminated under the conditions of speed: 20 m / min and nip pressure for pressure bonding: 2.45 MPa to obtain a printed resin film for laminating decorative sheets.
[0056]
[P]: A colored resin layer resin kneaded with a color pigment heated and melted from an extruder was extruded from a T die onto a casting roll to form a single-layer film having a thickness of 35 μm. Separately, the resin for the base resin layer heated and melted from the extruder by coextrusion is extruded from a T die onto a casting roll to form a 35 μm-thick single layer film, and a gravure ring is formed on the bottom surface of the formed base resin layer. The printing printing layer and the solid printing layer are printed by a turning machine, the printing layer and the single colored resin film are superposed, the heating temperature of the pressure bonding roll is 120 ° C., the feeding speed of the resin film is 20 m / min, and the nip pressure for pressure bonding is: Both films were laminated by thermocompression bonding under the condition of 2.45 MPa to obtain a printed resin film for laminating decorative sheets.
[0057]
[Q]: A base resin layer resin heated and melted from an extruder by coextrusion, and a colored resin layer resin kneaded with a color pigment are extruded from a T die onto a casting roll to form a two-layer laminated film having a thickness of 60 μm. A film was formed. The colored resin layer resin was used as an adhesive surface with the substrate.
[0058]
[R]: A resin for an adhesive resin layer and a resin for a base resin layer, which were heated and melted from an extruder by co-extrusion, were extruded from a T die onto a casting roll to form a two-layer laminated film having a thickness of 60 μm.
[0059]
[S]: A colored resin layer resin kneaded with a color pigment heated and melted from an extruder by co-extrusion and a base resin layer resin are extruded from a T die onto a casting roll to form a two-layer laminated film having a thickness of 60 μm. A film was formed. The base resin layer resin was used as the adhesive surface with the substrate.
[0060]
[T]: A base resin layer resin heated and melted from an extruder was extruded from a T die onto a casting roll to form a single-layer film having a thickness of 30 μm. A solid printing layer is printed by a gravure rotary press on the lower surface of a film to be a 30 μm-thick base resin layer formed separately, the printed layer and the base resin layer are superposed, and the heating temperature of the pressure bonding roll is 120 ° C., Both films were heat-pressed and laminated under the conditions of a resin film feed rate of 20 m / min and a nip pressure for pressure bonding: 2.45 MPa to obtain a printed resin film for laminating decorative sheets.
[0061]
[U]: A resin for an adhesive resin layer heated and melted from an extruder by co-extrusion, and a resin for a colored resin layer kneaded with a color pigment are extruded from a T die onto a casting roll to produce a two-layer laminated film having a thickness of 40 μm. Filmed. Separately, a base resin layer resin heated and melted from an extruder by co-extrusion and a resin for the surface resin layer are extruded from a T-die onto a casting roll to form a two-layer laminated film having a thickness of 40 μm. On the face. The pattern printing layer was printed on a gravure rotary press. Then, the former two-layer laminated film and the latter two-layer laminated film having the base resin layer subjected to the printing layer are superposed, the heating temperature of the pressure-bonding roll is 120 ° C., the resin film feed rate is 20 m / min, Nip pressure for pressure bonding: Both films were heat-pressed and laminated under the condition of 2.45 MPa to obtain a printed resin film for laminating decorative plates.
[0062]
[V]: A resin for an adhesive resin layer heated and melted from an extruder by coextrusion, and a resin for a colored resin layer kneaded with a color pigment are extruded from a T die onto an embossed casting roll to have an embossed recess on one side. A two-layer laminated film having a thickness of 50 μm was formed. Next, a two-component curable urethane-based colored ink is applied to the surface having the embossed recesses by a roll coating method, and then the colored ink attached to portions other than the embossed recesses is removed by wiping with a doctor blade, and then laminated. The colored ink with which the embossed recessed part currently formed in the surface of the film was solidified was solidified, and the printing resin film was created. A pattern printing layer was printed on a non-embossed surface of a film to be a 25 μm-thick surface resin layer embossed on one side separately formed by a gravure rotary press. Then, a film to be a base resin layer having a thickness of 20 μm, which is separately prepared, is sandwiched between the two-layer laminated film and a film to be a surface resin layer to which a printed layer is applied, and the heating temperature 120 of the pressure bonding roll is set. Both films were heat-pressed and laminated under the conditions of ° C., resin film feed rate: 20 m / min, and nip pressure for pressure bonding: 2.45 MPa, to obtain a printed resin film for decorative plate lamination.
[0063]
[W]: A resin for an adhesive resin layer and a resin for a base resin layer, which are heated and melted from an extruder by coextrusion, are extruded from a T die onto an embossed casting roll, and have a thickness of 50 μm having an embossed recess on one side. A two-layer laminated film was formed. Next, a two-component curable urethane-based colored ink is applied to the surface having the embossed recesses by a roll coating method, and then the colored ink attached to portions other than the embossed recesses is removed by wiping with a doctor blade, and then laminated. The colored ink with which the embossed recessed part currently formed in the surface of the film was solidified was solidified, and the printing resin film was created. A pattern printing layer was printed on a non-embossed surface of a film to be a 25 μm-thick surface resin layer embossed on one side separately formed by a gravure rotary press. Then, a film for forming a colored resin layer obtained by kneading a separately prepared 20 μm-thick color pigment is sandwiched between the two-layered laminated film and a film to be a surface resin layer to which a printed layer is applied. The films were laminated by thermocompression bonding under the conditions of a heating temperature of 120 ° C., a resin film feed rate of 20 m / min, and a nip pressure for pressure bonding of 2.45 MPa. Next, a transparent acrylic resin was applied to the embossed surface of the film of the surface resin layer so as not to fill the embossed recesses, a gloss adjustment layer was provided, and a decorative resin laminated printing resin film was obtained.
[0064]
Next, 5 g / m of polyester adhesive is applied to a 0.5 mm thick electrogalvanized steel sheet.²After being applied at a coating amount, it was heated to 245 ° C. and contacted with the printed resin film for laminating the decorative plate, and heat-pressed under the conditions of adhesive pressure: 1.47 MPa and pressure bonding time: 5 seconds to obtain a decorative plate . Tables 1 and 2 show the values of the plane orientation coefficients after lamination when the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is used for the surface resin layer of the decorative board thus obtained.
[0065]
[Table 1]

[0066]
[Table 2]

[0067]
(Characteristic evaluation of resin film)
The decorative board created in Examples 1-24 and Comparative Examples 1-6 was evaluated about the following characteristic.
(Processability of resin film)
The quality of the processability of the printed resin film for laminating laminated sheets of the present invention conforms to JIS Z 2248 (metal material bending test method) for the resin film laminated boards prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 6. Then, 0T bending was performed, and the surface of the film of the bent portion was visually observed and evaluated according to the following four criteria.
(Double-circle): A crack is not recognized at all in a bending part.
○: Slight whitening is observed at the end of the bent portion.
(Triangle | delta): Whitening is recognized by the whole bending part.
X: A considerable degree of cracking is observed in the bent portion.
In the above ratings, ◎ and ○ are not problematic in use. In addition, this test was implemented about ten test pieces.
[0068]
(Water degradation resistance)
Assuming that the decorative board of the present invention is aged for a long time in a hot and humid state (for example, when used as an interior material of a unit bath), the water deterioration resistance of the resin film when in contact with water for a long time is determined by DuPont The impact test method evaluated.
The printed resin films for laminating decorative plates prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 6 were laminated on an electrogalvanized steel sheet having a thickness of 0.5 mm to obtain test pieces. This test piece was cut into a size of 60 mm × 60 mm, dipped in demineralized water maintained at a temperature of 38 ± 2 ° C. for 1 month, dried at room temperature, and using a DuPont impact tester, conditions in accordance with JISK5400 The impact was applied with the impact part size 1/2 inchφ, weight 1 kg, drop height 50 cm. The state of the resin film after the impact was loaded was observed with the naked eye and evaluated in the following five stages.
(Double-circle): A crack is not recognized by the resin film.
○: Fine cracks are observed in a part of the resin film.
(Triangle | delta): A fine crack is recognized in the whole process part of a resin film.
X: A big crack is recognized by the whole process part of a resin film.
XX: The crack is remarkable in the whole resin film.
In the above ratings, ◎ and ○ are not problematic in use. In addition, this test was implemented about ten test pieces.
[0069]
(Alkali resistance)
The alkali resistance of the resin film when the decorative board of the present invention was assumed to be in contact with the alkaline wrinkle removing agent for a long time was evaluated in the following manner.
The printed resin films for laminating decorative plates prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 6 were laminated on an electrogalvanized steel sheet having a thickness of 0.5 mm to obtain test pieces. This test piece was cut into a size of 60 mm × 60 mm, subjected to a 90 ° bending process, then immersed in an aqueous caustic soda solution having a pH of 12.5 and maintained at a temperature of 38 ± 2 ° C., and then dried at room temperature. Then, the processed part was observed with a 50 × optical microscope and evaluated in the following five stages.
(Double-circle): A crack is not recognized by the resin film.
○: Fine cracks are observed in a part of the resin film.
(Triangle | delta): A fine crack is recognized in the whole process part of a resin film.
X: A big crack is recognized by the whole process part of a resin film.
XX: Cracks are recognized by the naked eye over the entire resin film.
In the above ratings, ◎ and ○ are not problematic in use. In addition, this test was implemented about ten test pieces.
The evaluation results of these resin films are shown in Table 3 and Table 4.
[0070]
[Table 3]

[0071]
[Table 4]

[0072]
As shown in Tables 3 and 4, the decorative resin laminated printing resin film of the present invention exhibits excellent properties in all of processability, water resistance deterioration, and alkali resistance.
[0073]
【The invention's effect】
The decorative resin laminate printing resin film of the present invention is configured as described above, and uses a polyester resin film such as a biaxially stretched polyethylene terephthalate film or a polybutylene terephthalate resin film as a surface resin layer, and further serves as a printing foundation. As the base resin layer and the colored resin layer, polybutylene terephthalate having a crystallinity obtained by measurement using an X-ray diffraction method of 55% or less and a (100) crystallite size of 50 mm or less, Using a polyester resin film such as polyethylene terephthalate, forming a printed pattern on it, embossing the colored resin layer to form embossed recesses, and then filling the embossed recesses with ink using a wiping method A wiping print layer is provided and selectively embossed on it. The surface protective layer or the gloss control layer that is selectively applied on the surface protective layer is laminated in order from the bottom, and the decorative board in which these resin films are laminated on a metal plate, plywood, inorganic board, etc. is excellent. In addition to processability, water deterioration resistance, and alkali resistance, it also has excellent design.
In addition, there is no risk of polluting the environment due to the generation of toxic gas such as hydrogen chloride gas and harmful substances caused by it during incineration. , Refrigerators and refrigerator door exterior plates, curtain rails, wash units, washing machines, system kitchens, partitions, wall panels, indoor doors, indoor storage, fluorescent light reflectors, audio visual equipment outer plates, It can be suitably applied to an oven outer plate, a fan heater outer plate, a stove outer plate, an air conditioner outer plate, and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a printing resin film for laminating decorative sheets according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of a printed resin film for laminating decorative sheets according to the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the printed resin film for laminating decorative sheets according to the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of a printed resin film for laminating decorative sheets according to the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of a printed resin film for laminating decorative sheets according to the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing another example of a printed resin film for laminating decorative sheets according to the present invention.
FIG. 7 is a cross-sectional view showing another example of a printed resin film for laminating decorative sheets according to the present invention.
FIG. 8 is a cross-sectional view showing another example of a printed resin film for laminating decorative sheets according to the present invention.
FIG. 9 is a cross-sectional view showing an example of a decorative board of the present invention.
FIG. 10 is a cross-sectional view showing another example of the decorative board of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Printed resin film for decorative board lamination
2 Substrate
3 Adhesive layer
4 Base resin layer
5 Print layer
5a Pattern printing layer
5b Solid printing layer
6 Colored resin layer
7 Adhesive resin layer
8 Embossed recess for wiping printing
9 Wiping printing layer
10 Surface resin layer
11 Embossed recess
12 Gloss adjustment layer
13 Decorative plate

Claims

After the heat-melted adhesive resin layer and the colored resin layer made of polyester resin are coextruded on a casting roll embossed from a T-die to form a two-layer laminated film having an embossed recess on one side,
Measured using the X-ray diffraction measurement method for the laminated film, a crystallinity of 55% or less and (100) crystallite size of 50 mm or less is selected as a two-layer laminated film,
Applying colored ink to the surface having the embossed recesses, removing the colored ink adhering to parts other than the embossed recesses,
Solidify the colored ink filled in the embossed recesses formed on the surface of the two-layer laminated film to create a printed resin film,
A printed layer is formed on the non-embossed surface of the film, which becomes a surface resin layer that has been embossed on one side separately formed,
Between the two-layer laminated film and the film that becomes the surface resin layer subjected to the printing layer, a film that becomes a base resin layer made of a polyester resin that is separately prepared is sandwiched and overlapped,
Three films are heat-pressed and laminated with a crimping roll,
An adhesive resin layer, a colored resin layer, a printing layer, a base resin layer, a printing layer, and a surface resin layer, which are sequentially formed.

After the heat-melted adhesive resin layer and the base resin layer made of polyester resin are co-extruded from a T-die onto a casting roll embossed to form a two-layer laminated film having an embossed recess on one side,
Measured using an X-ray diffraction measurement method for the laminated film, the crystallinity of 55% or less and (100) crystallite size of 50 mm or less is selected as the two-layer laminated film,
After applying colored ink on the surface having the embossed recesses and removing the colored ink adhering to the portions other than the embossed recesses,
Solidify the colored ink filled in the embossed recesses formed on the surface of the two-layer laminated film to create a printed resin film,
A printed layer is formed on the non-embossed surface of the film, which becomes a surface resin layer that has been embossed on one side separately formed,
A film to be a colored resin layer made of a polyester resin separately prepared is sandwiched between the two-layer laminated film and a film to be a surface resin layer to which the printed layer is applied,
Three films are heat-pressed and laminated with a crimping roll,
Next, on the embossed surface of the film of the surface resin layer, a transparent acrylic resin is applied so as not to fill the embossed recess, and a gloss adjusting layer is provided,
An adhesive resin layer, a base resin layer, a printing layer, a colored resin layer, a printing layer, a surface resin layer, and a gloss adjusting layer, which are sequentially formed,

The manufacturing method of the resin film for decorative board lamination of Claim 1 or 2 whose said polyester resin is the polyethylene terephthalate by which biaxial stretching was carried out.

The method for producing a resin film for laminating a decorative board according to claim 1 or 2, wherein the polyester resin is a modified polyethylene terephthalate obtained by substituting a part of the acid component of polyethylene terephthalate with isophthalic acid.

The manufacturing method of the resin film for decorative board lamination of Claim 1 or 2 whose said polyester resin is a polybutylene terephthalate.

The method for producing a resin film for laminating decorative sheets according to claim 1 or 2, wherein the polyester resin is a modified polybutylene terephthalate obtained by substituting a part of the acid component of polybutylene terephthalate with isophthalic acid.

The manufacturing method of the resin film for decorative board lamination of Claim 1 or 2 whose said polyester resin is polytrimethylene terephthalate.

The manufacturing method of the resin film for decorative board lamination of Claim 1 or 2 with which the said adhesive resin layer consists of polyester resins.

After applying adhesive to the substrate, heat it,
A method for producing a decorative board, comprising: producing a decorative sheet by laminating a resin film for laminating a decorative board produced by the production method according to claim 1.

The method for manufacturing a decorative board according to claim 9, wherein the substrate is a metal plate.