JP3694460B2

JP3694460B2 - Printed resin film, decorative plate laminated with the printed resin film, and unit bath using the decorative plate

Info

Publication number: JP3694460B2
Application number: JP2001018795A
Authority: JP
Inventors: 寛之岩下; 行治藤井; 勇介逸見
Original assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Current assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Priority date: 2001-01-26
Filing date: 2001-01-26
Publication date: 2005-09-14
Anticipated expiration: 2021-01-26
Also published as: JP2002219788A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧板に積層する印刷を施した印刷樹脂フィルムおよびその印刷樹脂フィルムを積層した化粧板に関し、特にユニットバスなど、表面に生成した黴を除去するためにアルカリ性の黴除去剤が付着しても、樹脂フィルムに亀裂を生じたり剥離したりすることがない、耐アルカリ性に優れた印刷樹脂フィルム、その印刷樹脂フィルムを積層した化粧板、及びその化粧板を用いたユニットバスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金属板などの基板に樹脂フィルムを積層した化粧板は、各種家具類や建築内装材等に広く使用されてきた。建築内装材用の樹脂フィルム積層化粧板の中でも高温多湿の浴室などに使用されるユニットバス用の化粧板は、一般の内装材として表面の美観に加え、耐水性を有していることが求められる。
このような化粧板において、樹脂フィルムと下地の基板との密着性が不良であると、その部分から水や水蒸気が侵入して、長期間の間には下地の基板を腐食して積層した樹脂フィルムが剥離する。
また、化粧板に美観を与える観点から、樹脂フィルムにエンボス加工を施して樹脂フィルムに一定深さのエンボス模様を形成させて立体感を付与するために、優れたエンボス加工性を有していることも求められる。
【０００３】
以上のような観点から、内装材として下記に示すような化粧板が使用されている。すなわち
（１）基材となる樹脂層に通常の方法を用いて印刷を施し、印刷層の表面保護のために、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等のコート層を設けた化粧フィルム、
（２）基材となる樹脂層に印刷を施した後、透明な二軸延伸ポリエステルフィルムを接着剤層を介して積層した化粧フィルム、
（３）ポリ塩化ビニルフィルムの上に通常の方法を用いて印刷を施した後、透明なポリ塩化ビニルフィルムや二軸延伸ポリエステルフィルムを積層した化粧フィルム、
などの化粧フィルムを、接着剤を介して亜鉛めっき鋼板などの基板に積層したものが知られている。
【０００４】
しかしながら、上記（１）の化粧フィルムを積層した化粧板は、化粧フィルムの強度が不十分であるため、折り曲げ加工などを施す場合、加工時に化粧フィルムが割れたり、折り曲げ部のインキが剥離し易いという問題があり、折り曲げ加工などを施す用途には適していない。また、（２）の化粧フィルムを積層した化粧板は、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性には優れているが、表面フィルムの柔軟性に乏しく、軟化温度が高いためエンボス加工を施した場合、エンボスが入り難い。さらに、（３）の化粧フィルムを積層した化粧板は、ポリ塩化ビニルフィルムが用いられているため、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性が劣り、また焼却して廃棄処理する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染したり、焼却する際に焼却炉を傷めたりするおそれがあるなどの問題を抱えている。
さらに、高温多湿の浴室内では黴が発生しやすく、特にユニットバスの側壁、天井など、水滴が付着して長時間蒸発せずに残存する箇所において黴発生が著しく、これらの部分に黴除去剤をスプレー等で付着させ、黴を除去することが行われている。しかるにこの黴除去剤はアルカリ性の水溶液であることが多く、特に化粧板に折り曲げ加工を施した部分に黴除去剤が付着したまま長時間経時すると、樹脂の耐水性が劣化して樹脂フィルムが剥離したり、基板が金属板である場合は金属板が腐食するなどの問題を生じやすい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムやポリオレフィン樹脂フィルムのような優れた加工性および意匠性を有し、耐汚染性、耐溶剤性、耐アルカリ性にも優れた印刷樹脂フィルム、その印刷樹脂フィルムを積層した化粧板、及びその化粧板を用いたユニットバスを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、表層側から順に、艶調整層、厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５の範囲である透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム、印刷層、基材樹脂層が積層されて成り、前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの熱固定温度未満の温度で二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを加熱積層して成ることを特徴とする印刷樹脂フィルムに関する。
前記基材樹脂層の下層として接着樹脂層が積層されて成るものが適している。
前記印刷層は、絵柄印刷層である上層と、前記機基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ前記絵柄印刷層の印刷下地色を付与するベタ印刷層である下層とからなるか、または絵柄印刷層またはベタ印刷層からなることができる。
前記基材樹脂層は、エンボス加工を施されてなるか、またはさらに、前記エンボス加工により形成されたエンボス凹部にインキが充填されてなる印刷層を有することができる。
【０００７】
また、本発明の印刷樹脂フィルムにおいては、前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムが二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、または二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、もしくはエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂の二軸延伸フィルムのいずれかであることが好ましい。さらに、下層を構成する前記基材樹脂層は、ポリエステル樹脂、または着色顔料を混練したポリエステル樹脂からなることが好ましく、このポリエステル樹脂はポリブチレンテレフタレートからなることが好ましく、またこのポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は１．０〜２．０であることが好ましい。
さらにまた、前記下層に用いられる接着樹脂層は、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂からなることが好ましい。
さらに、前記下層を構成する前記接着樹脂層または前記基材樹脂層は、樹脂成分中にアイオノマーを含有することができる。
【０００８】
さらに、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムでは、前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムが、接着剤を介して前記下層の樹脂層と接するようにして積層されていてもよいし、または印刷層が接着剤を介して前記基材樹脂層と接するようにして積層されていてもよい。
【０００９】
また、本発明によれば、基板、特に金属基板の少なくとも片面に、上記のいずれかの印刷樹脂フィルムを積層した化粧板が提供される。
前記基板と前記化粧板積層用印刷樹脂フィルムとは、間に接着剤層を介して積層することができる。また、この化粧板においては、前記基板に積層した後の前記印刷樹脂フィルムの最表層の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムが、１．４８０〜１．４９５の厚み方向の屈折率有することが好ましい。
さらに、本発明によれば、上記のいずれかの化粧板を用いてなるユニットバスが提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムやポリオレフィン樹脂フィルムのような優れた加工性および意匠性を有する印刷樹脂フィルムを基板に積層した化粧板、特に高温多湿で黴が発生しやすく、アルカリ性の黴除去剤が使用される、耐水劣化性に加えて耐アルカリ性も要求されるユニットバスに用いられる化粧板について鋭意検討した結果、最表層として、厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５の範囲である透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを用いることにより、該樹脂フィルムの非晶配向度が加工性と耐アルカリ性を兼備可能な最適な範囲となり、耐水性に加えて耐アルカリ性にも優れた化粧板が得られることを見いだした。
【００１１】
さらに、焼却時に有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれがあるポリ塩化ビニル樹脂フィルムに替わる、高鮮映性および意匠性に優れた絵柄模様を有し、かつ耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性に優れた化粧板に積層する印刷可能な樹脂フィルムについて鋭意検討した結果、積層される接着樹脂層、基材樹脂層としてポリエステル樹脂フィルム、特に接着樹脂層として酸成分であるテレフタル酸の一部をイソフタル酸で置換してなるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂のフィルム、また基材樹脂層として樹脂の固有粘度が１．０〜２．０のポリブチレンテレフタレートフィルムを用い、それに絵柄印刷層またはベタ印刷層、もしくは絵柄印刷層とベタ印刷層を形成し、さらに上記の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムからなる最表層を下から順次積層することにより、上記の要求特性を満足する化粧板に積層する樹脂フィルムが得られることを見出した。
また、基材樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設けてもよい。
そして、これらの化粧板積層用印刷樹脂フィルムを、積層した後の最表層の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５となるように金属板等の基板に積層することにより、耐水性および耐アルカリ性に優れた化粧板が得られることを見いだした。
【００１２】
以下に本発明についてその内容を説明する。
図１〜６に本発明の印刷樹脂フィルムの例を断面図で示す。図７および図８に本発明の化粧板の例を断面図で示す。
【００１３】
本発明の好適な例の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１０においては、図１および２に示すように、最表層の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の裏面全面に絵柄印刷層４ａとベタ印刷層４ｂのいずれか（図１）、または上層が絵柄印刷層４ａで下層がベタ印刷層４ｂの２層からなる印刷層４（図２）が設けられ、その下面に基材樹脂層３が積層されており、さらに基材樹脂層３の下面に選択的に接着樹脂層２が積層されている。
また、本発明の好適な他の例の印刷樹脂フィルム１０においては、図３および４に示すように、基材樹脂層３の上面に選択的にエンボス加工によりエンボス凹部６を設け、このエンボス凹部６にワイピング印刷により、インキ７を充填してワイピング印刷層を設けている。
またさらに、上記の様に構成された多層フィルムの二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の上面に、選択的に艶調整層８を設けてもよい（図４）。
【００１４】
また、更に他の好適な例である印刷樹脂フィルム１０においては、図５に示すように、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５は、選択的に接着剤１２を介して印刷層４、基材樹脂層３，接着樹脂層２からなる下層の樹脂層と接するようにして積層されていてもよい。また、図６に示すように、最表層の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の裏面に印刷層４を設け、接着剤１２を介してこの印刷層４と基材樹脂層３が接するようにして積層されていてもよい。
【００１５】
図７は、図１に示した印刷樹脂フィルム１０を、直接基板１に積層した化粧板を示す。
図８は、図１に示した印刷樹脂フィルム１０を、接着剤１２を介して基板１に積層した化粧板を示す。
さらに、本発明の印刷樹脂フィルム１０は、図示しないが、その上面に凹凸を付与するために表面をエンボス加工したエンボスロールを用いて、エンボス加工を施したり、鏡面仕上げとするために、鏡面ロールを用いてロールプレスしてもよい。
【００１６】
二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５としては、可塑剤及びハロゲン属元素等を含まないポリエステル樹脂からなることが好ましく、特に透明なポリエチレンテレフタレート、またはポリエチレンナフタレート、もしくは酸成分であるテレフタル酸の一部をイソフタル酸で置換してなるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂の二軸延伸フィルムであることが好ましい。この共重合ポリエステル樹脂を構成する材料の例としては、上記の他に、以下の組成を有する共重合ポリエステル樹脂などが好適に用いられる。
【００１７】
すなわち、樹脂を形成するソフトセグメントとして、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、あるいはポリε−カプロラクトン、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などのＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒはアルキレン基である）の分子構造を有する脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族および／または脂環族ジオールからなる脂肪族ポリエステルなどが好適に用いられる。
また、樹脂を構成するハードセグメントとしては、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、シクロへキサンジメチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメチレンシクロへキサンジカルボキシレート、ブチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートなどの芳香族および／または脂環族エステルユニットから選ばれた少なくとも１つから構成されていることが好ましい。
【００１８】
さらに、アルコール成分として、１，４ブタンジオール残基を含有していることが耐溶剤性の点で好ましく、共重合ポリエステルを形成する全アルコール成分に占める１，４ブタンジオール残基が４０モル％以上、６５モル％以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明に用いる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムは、高温多湿のユニットバスの側壁、天井など、水滴が付着して長時間蒸発せずに残存する、黴が発生しやすい箇所の材料として使用されることが特に有用であるが、これらの用途においては、黴発生部にアルカリ性の水溶液である黴除去剤をスプレー等で付着させ、黴を除去することが行われる。このアルカリ性の水溶液である黴除去剤が特に化粧板に折り曲げ加工を施した部分に付着したまま長時間経時すると、樹脂の耐水性が劣化して樹脂フィルムが剥離したり、基板が金属板である場合は金属板が腐食するなどの問題を生じやすい。
そのため、上記の本発明に用いる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムは、基板に積層した後も加工性に加えて十分な耐アルカリ性を有していることが不可欠である。そのためには、基板に積層した後も二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの非晶配向度が加工性と耐アルカリ性を兼備可能な最適な範囲にあることが不可欠である。
樹脂フィルムの二軸配向度は、アッベの屈折計を用いて測定した樹脂フィルムの平面方向の屈折率（縦方向の屈折率と横方向の屈折率の算術平均値）と厚さ方向の屈折率の差として定義されるが、この二軸配向度は樹脂フィルムの結晶部分と非晶部分の両方を合わせた配向度と相関性を有する値である。二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムにおいては、樹脂フィルムの平面方向の屈折率は他の樹脂層との積層や基板との積層における加熱により変化しやすく、そのため他の樹脂層と積層して多層フィルム化したり、得られた多層フィルムを基板に積層したりする際に、非晶配向度の好適範囲を二軸配向度の値で規定するには変動が大きすぎて管理しにくい。
本発明の印刷樹脂フィルムの二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムにおいては、樹脂フィルムの厚み方向の屈折率は一般に非晶部分の配向度と逆相関性を有するといわれており、他の樹脂層との積層や基板との積層における加熱により変化しにくく、そのために変動幅が小さく管理しやすい、樹脂フィルムの厚み方向の屈折率にのみ着目した。
この厚み方向の屈折率の測定によると、好適な加工性と耐アルカリ性は、厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５の範囲で得られることが判明した。厚み方向の屈折率が１．４８０未満の場合は樹脂フィルムの加工性が乏しくなり、加工により他の樹脂層との間で剥離を生じやすくなり、一方、１．４９５を超えると樹脂フィルムの非晶配向度が不十分であり、良好な耐アルカリ性が発現されない。
【００２０】
また、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５と基材樹脂層３との厚み比は、１：１０乃至６：１０の範囲にあることが好ましい。この厚み比が１：１０未満では、印刷柄の深みがなくなる上にフィルムの積層時にしわが入りやすいなどの問題が生じ、一方、６：１０を超えると基板１への積層時に二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の収縮応力が大きくなり、好ましくない。
さらに、この最表層となる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の表面にもエンボス加工を施してエンボス凹部を形成して、印刷樹脂フィルム全体に立体感を付与したり、または鏡面ロールを用いてロールプレスし、鏡面仕上げとしてもよい。
【００２１】
さらに、最表層となる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の表面に艶調整層８を設けることにより、意匠性をさらに向上させた印刷樹脂フィルム１０とすることも可能である。この艶調整層８は無色透明であっても、艶消しの透明であってもよく、印刷樹脂フィルム１０の表面の光沢度を調整するとともに、表面保護層としても機能する。艶調整層８は適宜のビヒクルを用いた塗料を塗布することにより、形成させることができる。
ビヒクルとしては、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂の１種、または２種以上の混合樹脂を用いることができる。
艶調整層８を形成する塗料には、通常適量の艶消し剤を分散させて所望の光沢度を付与しているが、艶消し剤としては、マイカ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、珪藻土、珪砂、シラスバルーンなどが用いられる。上記の塗料の塗布方法としては、グラビアコート、ロールコート、エアナイフコートなど、公知の塗布方法を用いることができる。
【００２２】
絵柄印刷層４ａは、例えば、木目、石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した印刷層であり、ベタ印刷層４ｂは基材樹脂層３の全面を隠蔽し絵柄印刷層４ａの印刷下地色を与える印刷層であると共に、基材樹脂層３と二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５との熱接着性を付与する層でもある。
印刷層４ａおよび４ｂを形成するインキのビヒクルとしては、例えばニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリエステルウレタン樹脂などの公知のものが使用できるが、なかでも密着性及び熱接着性の両観点からニトロセルロース−アルキド樹脂系インキが好ましい。
【００２３】
本発明の基材樹脂層３に用いる樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特に１．０〜２．０の固有粘度（ＩＶ値）を有するＰＢＴが好ましい。固有粘度は、製膜性の面から２．０以下、耐水経時性の面から１．０以上であることが好ましい。
また、押出機を用いて製膜する際に着色顔料を混練して着色基材樹脂層としてもよい。さらに、基材樹脂層３を印刷樹脂フィルム１０に接着樹脂層２を設けず、基材樹脂層３を最下層として基板１に積層する場合は、良好な接着強度を得るために上記のＰＢＴにアイオノマーを含有させることが好ましい。この場合、アイオノマー樹脂成分を樹脂成分の全体の１〜５０重量％とすることが好ましい。
【００２４】
また、基材樹脂層３に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部６を形成した後、ワイピング印刷法を用いてエンボス凹部６にインキ７を充填してなるワイピング印刷層を設ける場合、エンボス凹部６に充填されるワイピングインキ７としては、塗料もしくはインキが用いられる。
例えば、天然樹脂またはその変成樹脂類、セルロース誘導体類、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の合成樹脂類をビヒクルの構成材料とし、ビヒクル中に着色顔料、体質顔料等を添加して成る塗料もしくはインキが用いられる。使用されるビヒクルとしてはウレタン２液硬化型のものが好適に用いられる。ワイピング印刷法としては、ドクターブレード法、ロールコート法など、従来から使用されているワイピング印刷法のいずれによっても良い。
【００２５】
接着樹脂層２に用いる樹脂としては、最表層の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムに用いられるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合ポリエステル樹脂と同様の共重合ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。また、印刷樹脂フィルム１０と基板１とのより強い密着力が要求される場合には、接着樹脂層２の樹脂成分の一部をアイオノマーで置換させることが好ましい。この場合、アイオノマーは樹脂中に１〜５０重量％含有させることが好ましい。
【００２６】
図１に示す印刷樹脂フィルム１０は、次のようにして作成することができる。すなわち、共押出しにより２層フィルムとして製膜した接着樹脂層２と基材樹脂層３の積層フィルムの基材樹脂層３側の上面に、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の下面に設けた絵柄印刷層またはベタ印刷層からなる印刷層４を重ね合わせ、接着樹脂層２と基材樹脂層３とからなる２層フィルムと二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５を重ね合せたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造する。加熱しながら加圧することにより、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の印刷層４の面を基材樹脂層３に融着して一枚の印刷樹脂フィルム１０を作るものである。
【００２７】
また、図２に示すように、化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、単層フィルムとして製膜した基材樹脂層３の上面に、べタ印刷層４ｂと絵柄印刷層４ａからなる印刷層４を設け、図１に示したのと同様にして、基材樹脂層３の単層フィルムの絵柄印刷層４ａが二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５と接するようにして重ね合せ、１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造したものであってもよい。
【００２８】
また、図３および４に示すように、接着樹脂層２と樹脂に顔料を混練した基材樹脂層３を共押し出しし、エンボス加工を施したキャスティングロール上に基材樹脂層３が当接するように押し出して基材樹脂層３の表面にエンボス凹部６が形成された２層フィルムを製膜する。このエンボス凹部６にワイピングインキ７を充填してワイピング印刷層を設けることにより、高意匠性の絵柄模様を付与することができる。次いで、この２層フィルムのワイピング印刷層上に二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の下面に設けた絵柄印刷層またはベタ印刷層からなる印刷層４を重ね合わせたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造してもよい。さらに図４に示すように、このようにして作成した積層フィルムの最表面の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の上層に、艶調整層８を設けることにより、意匠性をさらに向上させた印刷樹脂フィルムとすることも可能である。
【００２９】
また、樹脂層間で特に強力な密着力が必要な場合は、図５および６に示すように二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５と印刷層４の間、または印刷層４と基材樹脂層３の間に接着剤１２を介在させて各樹脂層を積層してもよい。
図５に示す印刷樹脂フィルム１０は次のようにして作成することができる。すなわち、共押出しにより２層フィルムとして製膜した接着樹脂層２と基材樹脂層３の積層フィルムの基材樹脂層３側の上面に、ベタ印刷層４ｂまたは絵柄印刷層４ａを設け、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の下面に塗布し乾燥した接着剤１２の層を重ね合わせ、接着樹脂層２、基材樹脂層３および印刷層４とからなる３層フィルムと接着剤１２の層を設けた二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５を重ね合せたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造する。
図６に示す印刷樹脂フィルム１０は次のようにして作成することができる。すなわち、共押出しにより２層フィルムとして製膜した接着樹脂層２と基材樹脂層３の積層フィルムの基材樹脂層３側の上面に、接着剤を塗布し乾燥した接着剤１２の層を設け、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の下面に設けた絵柄印刷層またはベタ印刷層からなる印刷層４を重ね合わせ、接着樹脂層２と基材樹脂層３とからなる２層フィルムに接着剤１２の層を設けたものと二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５を重ね合せたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造する。
【００３０】
またはさらに、この最表層となる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の表面にもエンボス加工を施してエンボス凹部を形成して、印刷樹脂フィルム１０全体に立体感を付与したり、または鏡面ロールを用いてロールプレスし、鏡面仕上げとしてもよい。
以上のようにして、本発明に用いる印刷樹脂フィルムが製造されるが、上記の積層作業やエンボス加工などの工程は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムにおけるのと同じ装置で作業することが可能である。
【００３１】
次いで、上記の方法によって得られた印刷樹脂フィルム１０を、直接または接着剤１２を介在させて基板１と貼合わせることにより、図７または図８に示すような化粧板が得られる。
基板１としては、例えば、鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム合金板、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板や亜鉛−コバルト−モリブデンめっき鋼板などの亜鉛系めっき鋼板などの金属板が用いられる。
【００３２】
上記の様にして基板に積層された後の印刷樹脂フィルム１０の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率は、用途によって異なるが、積層される以前と同様に１．４８０〜１．４９５の範囲にあることが好ましい。
基板１に積層された後にこの好適範囲の厚み方向の屈折率とするためには、積層する前の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率が積層後も同程度に維持されるように積層条件を適宜選択する必要がある。二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの配向結晶は、フィルム製膜時の熱固定温度以上に加熱すると非晶化し接着性が向上するが、厚み方向の屈折率は高くなり、それに伴って耐水性は急激に劣化する。したがって、下層となる基材樹脂層などの層との加熱積層、または基材樹脂層のエンボス加工を兼ねて加熱積層する場合、下層の樹脂層との良好な接着性やエンボス加工性を得るのに必要とされる加熱温度以上の温度で熱固定した二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを用いることが好ましい。
【００３３】
また、熱固定温度以下の温度で加熱すると結晶化が進行して、積層前よりも厚み方向の屈折率が若干低下することがある。この効果は特に厳しい耐アルカリ性が要求されるような用途においては有効であるが、長時間加熱すると結晶が粗大化してフィルムが脆化するので、必要以上の長時間加熱は避けるべきである。
さらに、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの熱固定温度が低く、加熱により厚み方向の屈折率が容易に高くなる場合は、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムと下層の樹脂層との間に接着剤層１２を介して、低温で加熱して接着することにより、厚み方向の屈折率の増加が抑制され、基板に積層する前後で厚み方向の屈折率を変えることなく、積層接着することができる。
【００３４】
二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５と印刷層４の間、印刷層４と基材樹脂層３の間または印刷樹脂フィルム１０と基板１の間に選択的に介在させて接着する場合に用いられる接着剤１２としては、一般的な接着剤、例えば、ポリエステル系、酢酸ビニル系、エチレン−ビニルアセテート系、尿素系、ポリウレタン系、エポキシ−フェノール系などのエマルジョン型接着剤が、火気に対して安全で、臭気もなく、価格的にも安価なため好ましく用いられる。
【００３５】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
（比較例１〜２と実施例１〜３）
基材樹脂層用のＩＶ値：１．５のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）と接着樹脂層用のエチレンテレフタレート／エチレンイソレフタレート共重合樹脂（エチレンイソレフタレート：１５モル％、ＰＥＴＩ１５）をそれぞれ加熱溶融しＴダイから共押し出しし、エンボス加工を施したキャスティングロール上にＰＢＴが当接するように押し出し、基材樹脂層面にエンボス凹部を有する厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる２層フィルムを製膜した。
【００３６】
次いでこの２層フィルムのエンボス凹部を有する面に２液硬化型ウレタン系着色インキをロールコート法により塗工した後、ドクターブレードでエンボス凹部以外の部分に付着している着色インキをワイピングで除去した後、エンボス凹部内部に充填されたインキを固化させ、次いでこの２層フィルムのワイピング印刷層面にベタ印刷層と絵柄印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。
【００３７】
一方、表１と２に示す厚み方向の屈折率を有する、５種類の厚さ：３０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（延伸加工後の熱固定温度：２１０℃）の片面に、ポリエステル系接着剤を１０ｍｇ／ｍ^２の塗布量で塗布し乾燥した。そしてこれらの５種類のＰＥＴの接着剤塗布面に上記の２層フィルムの印刷層を形成させた面を重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、加熱温度：１９０℃の条件で加熱しながら加圧して比較例１〜２と実施例１〜３の印刷樹脂フィルムを作成した。
【００３８】
次いで、基板として厚さ：０．５ｍｍの亜鉛めっき鋼板（亜鉛めっき量２０／２０ｇ／ｍ^２、化成処理としてクロメート処理をＣｒとして４０ｍｇ／ｍ^２付着させた）の片面にポリエステル系接着剤を１０ｍｇ／ｍ^２の塗布量で塗布し、この接着剤塗布面が上記の比較例１〜２と実施例１〜３の各印刷樹脂フィルムの接着樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、亜鉛めっき鋼板の加熱温度：２００℃の条件で加熱しながら加圧して比較例１〜２と実施例１〜３の化粧板とした。
【００３９】
（実施例４〜８と比較例３）
基材樹脂層用の表１に示すＩＶ値を有し、クリーム色の顔料を２０重量％を混練したＰＢＴと、接着樹脂層用のアイオノマーを１０重量％含有させたＰＥＴＩ１５をそれぞれ加熱溶融しＴダイから共押し出して、厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる２層フィルムを製膜した。次いでこの２層フィルムのＰＢＴ面にポリエステル系接着剤を１０ｍｇ／ｍ^２の塗布量で塗布し乾燥した。
【００４０】
一方、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂（エチレンイソレフタレート：１２モル％）からなり、表２に示す厚み方向の屈折率を有する、６種類の厚さ：３０μｍの二軸延伸フィルム（ＰＥＴＩ１２）（延伸加工後の熱固定温度：１９０℃）の片面に、絵柄印刷層とベタ印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。
【００４１】
そしてこれらの６種類のＰＥＴＩ１２の印刷層を形成させた面に上記の２層フィルムの接着剤塗布面を重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、加熱温度：１８０℃の条件で加熱しながら加圧して接着した。次いでこれらの多層フィルムのＰＥＴＩ１２面に、２液硬化型ウレタン系艶調整用塗料を版深：３０μｍのグラビアロールにてコートし、実施例４〜８と比較例３の印刷樹脂フィルムを作成した。
【００４２】
次いで、基板として厚さ：０．５ｍｍの亜鉛−５％アルミニウム合金めっき鋼板（めっき量：１８０ｇ／ｍ^２、化成処理としてＣｒを４０ｍｇ／ｍ^２付着させた）の片面に上記の実施例４〜８と比較例３の各印刷樹脂フィルムの接着樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の加熱温度：１８０℃の条件で加熱しながら加圧して実施例４〜８と比較例３の化粧板とした。
【００４３】
（実施例９〜１２）
基材樹脂層用のＩＶ値：１．５で、表１に示す含有量でアイオノマーを含有させたＰＢＴを加熱溶融しＴダイから押し出して、厚さ：６０μｍのＰＢＴの単層フィルムを製膜した。次いでこのＰＢＴの片面にベタ印刷層または絵柄印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。
【００４４】
一方、表１に示す厚み方向の屈折率を有する、４種類の厚さ：３０μｍの二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム（ＰＥＮ）（延伸加工後の熱固定温度：１９０℃）を準備し、これらの４種類のＰＥＮに上記のＰＢＴを重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、加熱温度：１８０℃の条件で加熱しながら加圧して実施例９〜１２の印刷樹脂フィルムを作成した。
【００４５】
次いで、基板として厚さ：０．５ｍｍのステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０）の片面に上記の実施例９〜１２の各印刷樹脂フィルムの基材樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、ステンレス鋼板の加熱温度：１８０℃の条件で加熱しながら加圧して実施例９〜１２の化粧板とした。
【００４６】
【表１】

【００４７】
【表２】

【００４８】
（試料の特性評価）
実施例１〜１２と比較例１〜３で作成した化粧板を、下記の特性について評価した。
[二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率]
各化粧板に用いた二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムについて、基板に積層する前、および積層した後の厚み方向の屈折率を測定した。屈折率の測定は、ａｂｂｅ式屈折計（（株）アタゴ製アッベ屈折計４Ｔ型）を用いて反射法により行った。なお、光源にはＤ線単色（波長入＝５８９ｎｍ）ナトリウム光源を用いて、雰囲気温度２５℃にて測定した。また、サンプルと測定ステージである主プリズムを密着させるために中間液としてヨウ化メチレンを用いた。フィルム設置方向と偏向板の向きを変えることにより、フィルムの厚み方向の屈折率を測定した。実施例４〜８と比較例３の積層後の屈折率の測定については、多層フィルム製膜後に艶調整塗料を塗布する際に未塗装部分を設けておき、基板に積層した後、艶調整塗料を塗布していない部分について屈折率を測定した。結果を表２に示す。
【００４９】
[加工性]
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板にＪＩＳＺ２２４８（金属材料曲げ試験方法) に準拠して、０Ｔ折り曲げ加工を施し、折り曲げ加工部のフィルムの表面を肉眼観察し、下記の４段階の基準で評価した。
◎：折り曲げ部に割れは全く認められない。
○：折り曲げ部の先端に微かな白色化が認められる。
△：折り曲げ部全体に白色化が認められる。
×：折り曲げ部にかなりの程度の割れが認められる。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００５０】
[耐水経時性]
本発明の化粧板を高温多湿の状態で長時間経時させた場合（例えばユニットバスの内装材として用いた場合など）を想定し、長時間水と接した場合の樹脂フィルムの耐水経時性をデュポン衝撃試験法で評価した。
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板から６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、３８±２℃の温度に保持された脱塩水中に１カ月間浸漬した後室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を用い、ＪＩＳＫ５４００に準拠した条件（衝撃部の大きさ１／２inchφ、重さ１ｋｇ、落下高さ５０ｃｍ）で衝撃を負荷した。衝撃を負荷した後の樹脂フィルムの状態を肉眼観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの表面全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの表面全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００５１】
[耐アルカリ性]
本発明の化粧板がアルカリ性の黴除去剤と長時間接触した場合を想定し、樹脂フィルムの耐アルカリ性を下記の要領で評価した。
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板から６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、９０°折り曲げ加工を施した後、３８±２℃の温度に保持されたｐＨ：１２．５のカセイソーダ水溶液中に１週間浸漬した後室温で乾燥し、加工部を倍率：５０倍の光学顕微鏡で観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの折り曲げ部の先端に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの折り曲げ部全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの折り曲げ部全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
これらの評価結果を表２に示す。
【００５２】
【表３】

【００５３】
表３に示すように、本発明の印刷樹脂フィルムは、加工性、耐水経時性、および耐アルカリ性に優れた特性を示す。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の印刷樹脂フィルムは上記のように構成されており、特に、最表層として、基板に積層する前後のフィルムの厚さ方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５である二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを用いたものであり、加工性、耐水性に加えて耐アルカリ性にも優れた化粧板が得られる。
さらに、積層される接着樹脂層、および基材樹脂層としてポリエステル樹脂フィルム、特に接着樹脂層として酸成分であるテレフタル酸の一部をイソフタル酸で置換してなるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂、また基材樹脂層として樹脂の固有粘度が１．０〜２．０のポリブチレンテレフタレートフィルムを用い、上記の最表層の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムと基材樹脂層の間に絵柄印刷層またはべタ印刷層、もしくは絵柄印刷層とべタ印刷層を形成させて積層したものであり、焼却時に有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれがあるポリ塩化ビニル樹脂フィルムに替わる、高鮮映性および意匠性に優れた絵柄模様を有し、かつ耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性に優れた化粧板に積層する印刷可能な樹脂フィルムが得られる。また、基材樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設けてもよい。
そして、これらの印刷樹脂フィルムを、積層した後の最表層の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの基板に積層する前後のフィルムの厚さ方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５であり、非晶配向度が加工性と耐アルカリ性を兼備可能な最適な範囲となるため、耐水性および耐アルカリ性に優れた化粧板が得られる。
またさらに、焼却廃棄する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスの発生がないため、環境を汚染する心配もなく環境保全性においても優れており、黴が発生しやすいユニットバスをはじめ、冷蔵庫および冷蔵庫ドアの外装用板、カーテンレール、洗面ユニット、洗濯機、システムキッチン、間仕切り、壁パネル、室内ドア、室内収納庫、蛍光灯の反射板、オーディオビジュアル機器の外板、電子レンジの外板、オーブンの外板、ファンヒーターの外板、ストーブの外板、エアコンディショナーの外板などに好適に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の印刷樹脂フィルムの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図５】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図６】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図７】本発明の化粧板の一例を示す断面図である。
【図８】本発明の化粧板の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１基板
２接着樹脂層
３基材樹脂層
４印刷層
４ａ絵柄印刷層
４ｂベタ印刷層
５二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム
６エンボス凹部
７インキ
８艶調整層
１０印刷樹脂フィルム
１２接着剤[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a printed resin film printed on a decorative board and a decorative board laminated with the printed resin film, and in particular, an alkaline wrinkle removing agent is attached to remove surface generated wrinkles such as a unit bath. However, the present invention relates to a printing resin film excellent in alkali resistance that does not cause cracking or peeling off in the resin film, a decorative board laminated with the printing resin film, and a unit bath using the decorative board.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a decorative board obtained by laminating a resin film on a substrate such as a metal plate has been widely used in various furniture and building interior materials. Among the resin film laminated decorative boards for architectural interior materials, decorative sheets for unit baths used in hot and humid bathrooms are required to have water resistance in addition to the appearance of the surface as a general interior material. It is done.
In such a decorative plate, if the adhesion between the resin film and the underlying substrate is poor, water or water vapor enters from that portion, and the underlying substrate is corroded and laminated for a long period of time. The film peels off.
In addition, from the viewpoint of giving a beautiful appearance to the decorative board, the resin film is embossed to form a certain depth of embossed pattern to give the resin film a three-dimensional effect, and thus has excellent embossability. It is also required.
[0003]
From the above viewpoint, a decorative board as shown below is used as an interior material. Ie
(1) A decorative film in which a resin layer serving as a base material is printed using a normal method, and a coating layer such as an acrylic resin or a polyester resin is provided to protect the surface of the printed layer,
(2) A decorative film in which a transparent biaxially stretched polyester film is laminated via an adhesive layer after printing on a resin layer serving as a substrate;
(3) A decorative film in which a transparent polyvinyl chloride film or a biaxially stretched polyester film is laminated after printing on a polyvinyl chloride film using a normal method,
Such a film is laminated on a substrate such as a galvanized steel sheet via an adhesive.
[0004]
However, since the decorative plate laminated with the decorative film of (1) has insufficient strength of the decorative film, the decorative film is easily cracked during processing, or the ink in the bent portion is easily peeled off. This is not suitable for applications such as bending. In addition, the decorative board laminated with the decorative film (2) has excellent surface properties such as stain resistance and solvent resistance, but the surface film is poor in flexibility and has a high softening temperature, so that it is embossed. If you do, embossing is difficult to enter. Furthermore, since the decorative board laminated with the decorative film of (3) uses a polyvinyl chloride film, the surface physical properties such as contamination resistance and solvent resistance are inferior, and when incinerated and disposed of, There are problems such as the generation of toxic gas such as hydrogen chloride gas and harmful substances resulting from it, which may pollute the environment and damage the incinerator during incineration.
In addition, soot is prone to occur in hot and humid bathrooms, and particularly in places where water droplets adhere and remain without evaporating for a long time, such as on the side walls and ceilings of unit baths, soot removal occurs in these areas. It has been practiced to attach soot by spraying or the like and remove wrinkles. However, this wrinkle removal agent is often an alkaline aqueous solution. Especially, when the wrinkle removal agent adheres to the part of the decorative plate that has been bent, the water resistance of the resin deteriorates and the resin film peels off over time. Or when the substrate is a metal plate, the metal plate is likely to corrode.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a printing resin film having excellent processability and design, such as conventional polyvinyl chloride resin films and polyolefin resin films, and excellent in stain resistance, solvent resistance, and alkali resistance, and the printing resin thereof. It is an object of the present invention to provide a decorative board in which films are laminated and a unit bath using the decorative board.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention, in order from the surface layer side, gloss adjustment layer, Transparent biaxially stretched polyester resin film having a refractive index in the thickness direction of 1.480 to 1.495 The printing layer and the base resin layer are laminated, and the biaxially stretched polyester resin film is heated and laminated at a temperature lower than the heat setting temperature of the biaxially stretched polyester resin film. The present invention relates to a printing resin film.
An adhesive resin layer is laminated as a lower layer of the base resin layer Things are suitable.
The printing layer is composed of an upper layer that is a pattern printing layer and a lower layer that is a solid printing layer that conceals the entire surface of the machine base resin layer and gives a printing background color of the pattern printing layer, or pattern printing. It can consist of a layer or a solid print layer.
The base resin layer may be embossed or may further have a printed layer in which ink is filled in an embossed recess formed by the embossing.
[0007]
In the printing resin film of the present invention, the biaxially stretched polyester resin film is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched polyethylene naphthalate film, or a biaxially stretched film of ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer resin. It is preferable that it is either. Further, the base resin layer constituting the lower layer is preferably made of a polyester resin or a polyester resin kneaded with a color pigment, and the polyester resin is preferably made of polybutylene terephthalate. The intrinsic viscosity (IV value) is preferably 1.0 to 2.0.
Furthermore, the adhesive resin layer used for the lower layer is preferably made of an ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer resin.
Furthermore, the adhesive resin layer or the base resin layer constituting the lower layer can contain an ionomer in the resin component.
[0008]
Furthermore, in the printing resin film for decorative board lamination of the present invention, The biaxially stretched polyester resin film may be laminated so as to be in contact with the lower resin layer via an adhesive, or The printed layer may be laminated so as to be in contact with the base resin layer via an adhesive.
[0009]
Moreover, according to this invention, the decorative board which laminated | stacked one of said printing resin films on the at least single side | surface of a board | substrate, especially a metal substrate is provided.
The substrate and the decorative resin laminate printing resin film can be laminated with an adhesive layer interposed therebetween. Moreover, in this decorative board, it is preferable that the transparent biaxially stretched polyester resin film as the outermost layer of the printed resin film after being laminated on the substrate has a refractive index in the thickness direction of 1.480 to 1.495. .
Furthermore, according to the present invention, a unit bath using any one of the decorative panels described above is provided.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The inventors of the present invention are a decorative board in which a printed resin film having excellent processability and design properties such as a conventional polyvinyl chloride resin film and a polyolefin resin film is laminated on a substrate, and particularly wrinkles are likely to occur at high temperature and high humidity. As a result of intensive investigations on a decorative board used for a unit bath that requires alkali resistance in addition to water deterioration resistance in which an alkaline wrinkle removal agent is used, the refractive index in the thickness direction is 1.480-1 as the outermost layer. By using a transparent biaxially stretched polyester resin film in the range of .495, the degree of amorphous orientation of the resin film becomes an optimum range in which both workability and alkali resistance can be combined. Also found that an excellent decorative board could be obtained.
[0011]
In addition, it has a design pattern with high definition and design that replaces the polyvinyl chloride resin film, which may pollute the environment due to the generation of toxic gases and harmful substances during incineration. As a result of intensive studies on a printable resin film to be laminated on a decorative board having excellent surface properties such as property and solvent resistance, a polyester resin film as a laminated adhesive resin layer and a base resin layer, particularly an acid as an adhesive resin layer A film of an ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer resin obtained by substituting a part of the component terephthalic acid with isophthalic acid, and a polybutylene terephthalate having a resin intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0 as a base resin layer Using a film, a pattern printing layer or a solid printing layer, or a pattern printing layer and a solid printing layer are formed thereon, and the above-mentioned The outermost layer made of bright biaxially oriented polyester resin film by sequentially laminating from the bottom, it was found that the resin film to be laminated to the decorative plate satisfying the above required characteristics can be obtained.
Moreover, after embossing is performed on the base resin layer to form an embossed recess, a wiping print layer in which ink is filled into the embossed recess using a wiping method may be provided.
And, these printed resin films for laminating decorative plates are laminated with metal plates or the like so that the refractive index in the thickness direction of the transparent biaxially stretched polyester resin film of the outermost layer after lamination is 1.480 to 1.495. It has been found that a decorative board excellent in water resistance and alkali resistance can be obtained by laminating on a substrate.
[0012]
The contents of the present invention will be described below.
FIGS. 1-6 shows the example of the printing resin film of this invention with sectional drawing. 7 and 8 show cross-sectional views of examples of the decorative board of the present invention.
[0013]
In the printing resin film 10 for laminating a decorative board of a preferred example of the present invention, as shown in FIGS. 1 and 2, a pattern printing layer 4a and a solid printing layer 4b are formed on the entire back surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 as the outermost layer. 1 (FIG. 1), or a printed layer 4 (FIG. 2) consisting of two layers of a pattern printed layer 4a on the upper layer and a solid printed layer 4b on the lower layer is provided, and the base resin layer 3 is laminated on the lower surface thereof. Furthermore, the adhesive resin layer 2 is selectively laminated on the lower surface of the base resin layer 3.
Moreover, in the printing resin film 10 of the other suitable example of this invention, as shown to FIG. 3 and 4, the embossing recessed part 6 is provided in the upper surface of the base-material resin layer 3 selectively by embossing, This embossing recessed part 6 is filled with ink 7 by wiping printing to provide a wiping print layer.
Furthermore, the gloss adjusting layer 8 may be selectively provided on the upper surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 of the multilayer film configured as described above (FIG. 4).
[0014]
Further, in the printing resin film 10 which is still another suitable example, as shown in FIG. 5, the biaxially stretched polyester resin film 5 is selectively printed with an adhesive 12 through the printing layer 4 and the base resin layer. 3 and may be laminated so as to be in contact with the lower resin layer composed of the adhesive resin layer 2. Further, as shown in FIG. 6, a printing layer 4 is provided on the back surface of the transparent biaxially stretched polyester resin film 5 as the outermost layer, and the printing layer 4 and the base resin layer 3 are in contact with each other through an adhesive 12. May be laminated.
[0015]
FIG. 7 shows a decorative board in which the printed resin film 10 shown in FIG.
FIG. 8 shows a decorative board in which the printed resin film 10 shown in FIG. 1 is laminated on the substrate 1 with an adhesive 12 interposed therebetween.
Furthermore, although not shown in the drawing, the printing resin film 10 of the present invention is a mirror surface roll for embossing or mirror finishing using an embossing roll whose surface is embossed to give unevenness to the upper surface. You may roll-press using.
[0016]
The biaxially stretched polyester resin film 5 is preferably made of a polyester resin that does not contain a plasticizer and a halogen group element. Particularly, transparent polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or a part of terephthalic acid that is an acid component is used. A biaxially stretched film of ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer resin substituted with isophthalic acid is preferred. As an example of the material constituting the copolymer polyester resin, in addition to the above, a copolymer polyester resin having the following composition is preferably used.
[0017]
That is, as a soft segment for forming a resin, polyoxyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, or HOOC-R-COOH (such as polyε-caprolactone, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid) In the formula, aliphatic dicarboxylic acid having a molecular structure of R is an alkylene group and an aliphatic polyester composed of an aliphatic and / or alicyclic diol is preferably used.
The hard segments constituting the resin include aromatics such as ethylene terephthalate, butylene terephthalate, cyclohexane dimethylene terephthalate, cyclohexane dimethylene cyclohexane dicarboxylate, butylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and / or Alternatively, it is preferably composed of at least one selected from alicyclic ester units.
[0018]
Further, it is preferable that the alcohol component contains 1,4 butanediol residue from the viewpoint of solvent resistance, and 40 mol% of 1,4 butanediol residue occupies in all the alcohol components forming the copolymer polyester. As mentioned above, it is preferable that it is 65 mol% or less.
[0019]
The biaxially stretched polyester resin film used in the present invention should be used as a material of a part where water droplets adhere and remains without evaporating for a long time, such as side walls and ceilings of a high-temperature and high-humidity unit bath, where wrinkles are likely to occur Is particularly useful, however, in these applications, a soot removing agent, which is an alkaline aqueous solution, is attached to the soot generating portion by spraying or the like to remove soot. If the wrinkle removing agent, which is an alkaline aqueous solution, adheres to the part of the decorative board that has been subjected to the bending process, the water resistance of the resin deteriorates and the resin film peels off, or the substrate is a metal plate. In such a case, the metal plate is likely to corrode.
Therefore, it is indispensable that the biaxially stretched polyester resin film used in the present invention has sufficient alkali resistance in addition to processability even after being laminated on the substrate. For that purpose, it is indispensable that the degree of amorphous orientation of the biaxially stretched polyester resin film is in an optimum range where both workability and alkali resistance can be obtained even after being laminated on the substrate.
The degree of biaxial orientation of the resin film is the refractive index in the plane direction (arithmetic average of the refractive index in the vertical direction and the refractive index in the horizontal direction) and the refractive index in the thickness direction, measured using an Abbe refractometer. The biaxial orientation degree is a value having a correlation with the orientation degree of both the crystalline part and the amorphous part of the resin film. In a biaxially stretched polyester resin film, the refractive index in the planar direction of the resin film is likely to change due to heating in the lamination with other resin layers or the lamination with the substrate, so it can be laminated with other resin layers to form a multilayer film. When the obtained multilayer film is laminated on a substrate, it is difficult to manage because the variation is too large to define the preferred range of the degree of amorphous orientation by the value of the degree of biaxial orientation.
In the biaxially stretched polyester resin film of the printing resin film of the present invention, the refractive index in the thickness direction of the resin film is generally said to have an inverse correlation with the degree of orientation of the amorphous part, and lamination with other resin layers We focused only on the refractive index in the thickness direction of the resin film, which is less likely to change due to heating in the lamination with the substrate and, therefore, the fluctuation range is small and easy to manage.
According to the measurement of the refractive index in the thickness direction, it was found that suitable workability and alkali resistance can be obtained when the refractive index in the thickness direction is in the range of 1.480 to 1.495. When the refractive index in the thickness direction is less than 1.480, the processability of the resin film is poor, and the process tends to cause peeling between other resin layers. The degree of crystal orientation is insufficient, and good alkali resistance is not exhibited.
[0020]
The thickness ratio between the biaxially stretched polyester resin film 5 and the base resin layer 3 is preferably in the range of 1:10 to 6:10. If the thickness ratio is less than 1:10, there is a problem that the printed pattern is not deep and wrinkles easily occur when the film is laminated. On the other hand, if the thickness ratio exceeds 6:10, the biaxially stretched polyester is produced when the film is laminated on the substrate 1. The shrinkage stress of the resin film 5 increases, which is not preferable.
Further, the surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 which is the outermost layer is also embossed to form embossed recesses to give the entire printed resin film a three-dimensional effect, or roll press using a mirror surface roll. However, it may have a mirror finish.
[0021]
Furthermore, by providing the gloss adjusting layer 8 on the surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 which is the outermost layer, it is possible to obtain a printed resin film 10 with further improved design. The gloss adjusting layer 8 may be colorless and transparent, or may be matte and transparent, and adjusts the gloss level of the surface of the printed resin film 10 and also functions as a surface protective layer. The gloss adjusting layer 8 can be formed by applying a paint using an appropriate vehicle.
As the vehicle, one kind of thermosetting resin such as phenol resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, or a mixed resin of two or more kinds can be used.
The coating material forming the gloss adjusting layer 8 is usually provided with a desired gloss by dispersing a suitable amount of matting agent. Examples of the matting agent include mica, silica, alumina, calcium carbonate, diatomaceous earth, and quartz sand. A shirasu balloon or the like is used. As the coating method of the coating material, known coating methods such as gravure coating, roll coating, and air knife coating can be used.
[0022]
The pattern printing layer 4a is, for example, a printing layer expressing patterns such as wood grain, stone grain, natural leather surface pattern, cloth pattern, abstract pattern, etc., and the solid printing layer 4b covers the entire surface of the base resin layer 3 In addition to being a printing layer that gives the printing base color of the printing layer 4a, it is also a layer that imparts thermal adhesiveness between the base resin layer 3 and the biaxially stretched polyester resin film 5.
As the ink vehicle for forming the printing layers 4a and 4b, known ones such as cellulose derivatives such as nitrocellulose and cellulose acetate, and polyester urethane resins can be used, and in particular, from both viewpoints of adhesion and thermal adhesiveness. Nitrocellulose-alkyd resin ink is preferred.
[0023]
The resin used for the base resin layer 3 of the present invention is preferably polybutylene terephthalate (PBT), particularly PBT having an intrinsic viscosity (IV value) of 1.0 to 2.0. The intrinsic viscosity is preferably 2.0 or less from the viewpoint of film forming property and 1.0 or more from the viewpoint of water aging resistance.
Moreover, when forming into a film using an extruder, it is good also as a colored base-material resin layer by knead | mixing a color pigment. Furthermore, when the base resin layer 3 is not provided on the printing resin film 10 and the base resin layer 3 is laminated on the substrate 1 as the lowermost layer, the above PBT is used to obtain good adhesive strength. It is preferable to contain an ionomer. In this case, the ionomer resin component is preferably 1 to 50% by weight of the total resin component.
[0024]
Further, when embossing is selectively performed on the base resin layer 3 to form the embossed recess 6, and then a wiping print layer is formed by filling the embossed recess 6 with ink 7 using the wiping printing method, the embossed recess As the wiping ink 7 filled in 6, paint or ink is used.
For example, natural resins or their modified resins, cellulose derivatives, polyester resins, acrylic resins, polyurethane resins and other synthetic resins are used as vehicle constituent materials, and coloring pigments, extender pigments, etc. are added to the vehicle. A paint or ink is used. As the vehicle to be used, a urethane two-component curing type is preferably used. As the wiping printing method, any of the conventionally used wiping printing methods such as a doctor blade method and a roll coating method may be used.
[0025]
The resin used for the adhesive resin layer 2 is preferably a copolyester resin similar to the ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolyester resin used for the biaxially stretched polyester resin film of the outermost layer. Moreover, when stronger adhesion between the printed resin film 10 and the substrate 1 is required, it is preferable to replace a part of the resin component of the adhesive resin layer 2 with an ionomer. In this case, the ionomer is preferably contained in the resin in an amount of 1 to 50% by weight.
[0026]
The printing resin film 10 shown in FIG. 1 can be produced as follows. That is, the pattern printing provided on the lower surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 on the upper surface on the base resin layer 3 side of the laminated film of the adhesive resin layer 2 and the base resin layer 3 formed as a two-layer film by coextrusion. A layer or a printing layer 4 consisting of a solid printing layer is overlapped, and a two-layer film composed of an adhesive resin layer 2 and a base resin layer 3 and a biaxially stretched polyester resin film 5 are overlapped with each other between a pair of hot rolls. The film is sandwiched and then heat-pressed and laminated to produce a single laminated film. By applying pressure while heating, the surface of the printing layer 4 of the biaxially stretched polyester resin film 5 is fused to the base resin layer 3 to make one printing resin film 10.
[0027]
Further, as shown in FIG. 2, the decorative resin laminate printing resin film 1 has a printing layer 4 comprising a solid printing layer 4b and a pattern printing layer 4a on the upper surface of the base resin layer 3 formed as a single layer film. In the same manner as shown in FIG. 1, the single-layer film pattern printing layer 4a of the base resin layer 3 is overlapped so as to be in contact with the biaxially stretched polyester resin film 5, and between a pair of hot rolls. It is also possible to manufacture a single laminated film by sandwiching the film through the film and thermocompression bonding.
[0028]
Further, as shown in FIGS. 3 and 4, the base resin layer 3 obtained by kneading the adhesive resin layer 2 and the resin with the pigment is coextruded so that the base resin layer 3 comes into contact with the embossed casting roll. To form a two-layer film in which the embossed recesses 6 are formed on the surface of the base resin layer 3. By filling the embossed recess 6 with wiping ink 7 and providing a wiping print layer, it is possible to give a high design pattern. Next, the printing layer 4 made of a pattern printing layer or a solid printing layer provided on the lower surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 is passed over a pair of hot rolls while being superimposed on the wiping printing layer of the two-layer film. A single laminated film may be manufactured by sandwiching and laminating by thermocompression bonding. Furthermore, as shown in FIG. 4, the printed resin film further improved in design by providing a gloss adjusting layer 8 on the upper surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 on the outermost surface of the laminated film thus prepared. It is also possible.
[0029]
Further, when particularly strong adhesion is required between the resin layers, as shown in FIGS. 5 and 6, between the biaxially stretched polyester resin film 5 and the printing layer 4, or between the printing layer 4 and the base resin layer 3. Each resin layer may be laminated with an adhesive 12 interposed therebetween.
The printed resin film 10 shown in FIG. 5 can be produced as follows. That is, the solid print layer 4b or the pattern print layer 4a is provided on the upper surface of the laminated resin film of the adhesive resin layer 2 and the base resin layer 3 formed as a two-layer film by coextrusion on the base resin layer 3 side. The layer of the adhesive 12 that was applied and dried on the lower surface of the stretched polyester resin film 5 was superposed, and a three-layer film composed of the adhesive resin layer 2, the base resin layer 3, and the printed layer 4 and the layer of the adhesive 12 were provided. While the biaxially stretched polyester resin film 5 is superposed, the biaxially stretched polyester resin film 5 is passed between a pair of hot rolls and sandwiched by thermocompression bonding to produce a single laminated film.
The printed resin film 10 shown in FIG. 6 can be produced as follows. That is, a layer of adhesive 12 obtained by applying an adhesive and drying is provided on the upper surface on the base resin layer 3 side of the laminated film of adhesive resin layer 2 and base resin layer 3 formed as a two-layer film by coextrusion. The printing layer 4 made of a pattern printing layer or a solid printing layer provided on the lower surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 is overlapped, and the adhesive 12 is applied to the two-layer film made of the adhesive resin layer 2 and the base resin layer 3. The layered film and the biaxially stretched polyester resin film 5 are overlapped with each other and passed between a pair of hot rolls and laminated by thermocompression bonding to produce a single laminated film.
[0030]
Alternatively, the surface of the biaxially stretched polyester resin film 5 that is the outermost layer is also embossed to form embossed recesses to give the printing resin film 10 the whole effect, or using a mirror roll. A roll press may be used to provide a mirror finish.
As described above, the printed resin film used in the present invention is manufactured, but the above-described processes such as laminating and embossing can be performed with the same apparatus as in the conventional polyvinyl chloride resin film. is there.
[0031]
Next, the decorative resin plate as shown in FIG. 7 or FIG. 8 is obtained by bonding the printed resin film 10 obtained by the above method to the substrate 1 directly or via the adhesive 12.
As the substrate 1, for example, a metal plate such as a steel plate, a stainless steel plate, an aluminum alloy plate, a galvanized steel plate, a zinc-aluminum alloy plated steel plate or a zinc-cobalt-molybdenum plated steel plate is used.
[0032]
The refractive index in the thickness direction of the biaxially stretched polyester resin film of the printed resin film 10 after being laminated on the substrate as described above varies depending on the use, but is 1.480 to 1.495 as before the lamination. It is preferable that it exists in the range.
In order to obtain the preferred refractive index in the thickness direction after being laminated on the substrate 1, the refractive index in the thickness direction of the biaxially stretched polyester resin film before lamination is maintained at the same level after lamination. It is necessary to appropriately select the lamination conditions. Oriented crystals of a biaxially stretched polyester resin film become amorphous and improve adhesion when heated to a temperature higher than the heat setting temperature during film formation, but the refractive index in the thickness direction increases, and the water resistance rapidly increases accordingly. to degrade. Therefore, when heat lamination with a layer such as a lower base resin layer or embossing of the base resin layer is performed, good adhesion and embossability with the lower resin layer can be obtained. It is preferable to use a biaxially stretched polyester resin film that is heat-set at a temperature equal to or higher than the heating temperature required.
[0033]
In addition, when heated at a temperature lower than the heat setting temperature, crystallization proceeds, and the refractive index in the thickness direction may be slightly lower than before lamination. This effect is particularly effective in applications where strict alkali resistance is required, but heating for a long time should coarsen the crystals and make the film brittle, so heating for longer than necessary should be avoided.
Furthermore, when the heat setting temperature of the biaxially stretched polyester resin film is low and the refractive index in the thickness direction is easily increased by heating, the adhesive layer 12 is placed between the biaxially stretched polyester resin film and the lower resin layer. Thus, by heating and bonding at a low temperature, an increase in the refractive index in the thickness direction is suppressed, and lamination adhesion can be performed without changing the refractive index in the thickness direction before and after lamination on the substrate.
[0034]
Adhesive used for bonding between the biaxially stretched polyester resin film 5 and the printing layer 4, between the printing layer 4 and the base resin layer 3, or between the printing resin film 10 and the substrate 1. 12, general adhesives, for example, emulsion type adhesives such as polyester-based, vinyl acetate-based, ethylene-vinyl acetate-based, urea-based, polyurethane-based, epoxy-phenol-based, are safe against fire, It is preferably used because it has no odor and is inexpensive.
[0035]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(Comparative Examples 1-2 and Examples 1-3)
IV value for base resin layer: 1.5 polybutylene terephthalate (PBT) and ethylene terephthalate / ethylene isolephthalate copolymer resin (ethylene isolephthalate: 15 mol%, PETI15) for adhesive resin layer, respectively It is melted and co-extruded from a T-die, extruded so that the PBT comes into contact with the embossed casting roll, and has a thickness of 60 μm PBT and a thickness of PETI 15 having an embossed recess on the surface of the base resin layer. A two-layer film was formed.
[0036]
Next, a two-component curable urethane-based colored ink was applied to the surface of the two-layer film having an embossed recess by a roll coating method, and then the colored ink adhering to a portion other than the embossed recess was removed by wiping with a doctor blade. Thereafter, the ink filled in the embossed recesses was solidified, and then a solid printing layer and a pattern printing layer were printed inline on a wiping printing layer surface of the two-layer film by a gravure rotary press.
[0037]
On the other hand, five types of biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET) having a refractive index in the thickness direction shown in Tables 1 and 2 (PET) (heat setting temperature after stretching: 210 ° C.) are coated on one side. 10 mg / m of adhesive ² The coating amount was applied and dried. Then, the surface on which the printed layer of the above-mentioned two-layer film is formed is superposed on the adhesive-coated surface of these five types of PET, and sandwiched by using a pair of pressure rolls. Adhesion pressure: 1.5 MPa, heating Temperature: Pressurizing while heating under the condition of 190 ° C., the printing resin films of Comparative Examples 1-2 and Examples 1-3 were prepared.
[0038]
Subsequently, a galvanized steel sheet having a thickness of 0.5 mm as a substrate (galvanized amount 20/20 g / m ² Chromate treatment as chemical conversion treatment, 40 mg / m as Cr ² 10 mg / m of polyester adhesive on one side) ² A pair of pressure rolls are superposed such that the adhesive application surface is in contact with the adhesive resin layer of each printing resin film of Comparative Examples 1-2 and Examples 1-3. Were used, and pressure was applied while heating under the conditions of a bonding pressure of 1.5 MPa and a galvanized steel sheet heating temperature of 200 ° C. to obtain decorative plates of Comparative Examples 1-2 and Examples 1-3.
[0039]
(Examples 4 to 8 and Comparative Example 3)
PBT having a IV value shown in Table 1 for the base resin layer and kneading 20% by weight of a cream-colored pigment and PETI15 containing 10% by weight of an ionomer for the adhesive resin layer were heated and melted, respectively. A two-layer film composed of PBT having a thickness of 60 μm and PETI 15 having a thickness of 20 μm was formed by coextrusion from a die. Next, 10 mg / m of polyester adhesive is applied to the PBT surface of the two-layer film. ² The coating amount was applied and dried.
[0040]
On the other hand, six types of biaxially stretched films (PET12) composed of an ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer resin (ethylene isophthalate: 12 mol%) and having a refractive index in the thickness direction shown in Table 2 are 30 μm. ) (The heat setting temperature after the stretching process: 190 ° C.) The pattern printing layer and the solid printing layer were printed inline by a gravure rotary press.
[0041]
Then, the adhesive-coated surface of the above two-layer film is overlaid on the surface on which these six kinds of PETI12 printing layers are formed, and sandwiched by using a pair of pressure rolls. Adhesion pressure: 1.5 MPa, heating Temperature: Pressurized and bonded while heating under the condition of 180 ° C. Subsequently, the PETI12 surface of these multilayer films was coated with a two-component curable urethane-based gloss adjusting coating with a gravure roll having a plate depth of 30 μm, and printing resin films of Examples 4 to 8 and Comparative Example 3 were prepared.
[0042]
Next, a zinc-5% aluminum alloy plated steel sheet having a thickness of 0.5 mm as a substrate (plating amount: 180 g / m ² , 40mg / m of Cr as chemical conversion treatment ² Are attached to one surface of each of the printed resin films of Examples 4 to 8 and Comparative Example 3 above, and are sandwiched by using a pair of pressure rolls. : 1.5 MPa, heating temperature of zinc-aluminum alloy-plated steel sheet: Pressurizing while heating under the condition of 180 ° C., to obtain decorative plates of Examples 4 to 8 and Comparative Example 3.
[0043]
(Examples 9 to 12)
PBT having a base resin layer IV value of 1.5 and containing an ionomer in the content shown in Table 1 was melted by heating and extruded from a T die to form a single-layer film of PBT having a thickness of 60 μm. did. Next, a solid printing layer or a pattern printing layer was printed on one side of the PBT in-line with a gravure rotary press.
[0044]
On the other hand, four types of thickness: 30 μm biaxially stretched polyethylene naphthalate film (PEN) (heat setting temperature after stretching: 190 ° C.) having refractive indexes in the thickness direction shown in Table 1 were prepared. The above PBT is superposed on four types of PEN, sandwiched between a pair of pressure rolls, and pressed while heating under the conditions of adhesive pressure: 1.5 MPa, heating temperature: 180 ° C. Examples 9 to 12 A printing resin film was prepared.
[0045]
Next, the substrate is superposed on one surface of a stainless steel plate (SUS430) having a thickness of 0.5 mm as a substrate so as to be in contact with the base resin layer of each of the printing resin films of Examples 9 to 12, and a pair of pressures are applied. The decorative plates of Examples 9 to 12 were formed by being sandwiched using a roll and pressurized while being heated under the conditions of an adhesive pressure of 1.5 MPa and a heating temperature of the stainless steel plate of 180 ° C.
[0046]
[Table 1]

[0047]
[Table 2]

[0048]
(Sample characteristic evaluation)
The decorative board created in Examples 1-12 and Comparative Examples 1-3 was evaluated about the following characteristic.
[Refractive index in the thickness direction of biaxially stretched polyester resin film]
About the biaxially stretched polyester resin film used for each decorative board, the refractive index in the thickness direction was measured before and after lamination on the substrate. The refractive index was measured by a reflection method using an abbe refractometer (Abbago refractometer 4T type manufactured by Atago Co., Ltd.). The light source was a D-line monochromatic (wavelength input = 589 nm) sodium light source and measured at an ambient temperature of 25 ° C. Further, methylene iodide was used as an intermediate solution in order to bring the sample and the main prism as the measurement stage into close contact with each other. The refractive index in the thickness direction of the film was measured by changing the film installation direction and the direction of the deflecting plate. Regarding the measurement of the refractive index after lamination of Examples 4 to 8 and Comparative Example 3, an unpainted portion was provided when applying the gloss adjusting paint after the multilayer film was formed, and the gloss adjusting paint was laminated on the substrate. The refractive index was measured for the portion where no coating was applied. The results are shown in Table 2.
[0049]
[Machinability]
In accordance with JIS Z 2248 (metal material bending test method), the decorative plates of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to 0T bending, and the film surface of the bent portion was visually observed. Evaluation was made according to a four-stage standard.
(Double-circle): A crack is not recognized at all in a bending part.
○: Slight whitening is observed at the end of the bent portion.
(Triangle | delta): Whitening is recognized by the whole bending part.
X: A considerable degree of cracking is observed in the bent portion.
In the above ratings, ◎ and ○ are not problematic in use. In addition, this test was implemented about ten test pieces.
[0050]
[Water aging resistance]
Assuming that the decorative board of the present invention is aged for a long time in a hot and humid state (for example, when used as an interior material for a unit bath), the water aging resistance of the resin film when in contact with water for a long time is determined by DuPont. The impact test method evaluated.
A test piece having a size of 60 mm × 60 mm was cut out from the decorative plates of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3, and dipped in demineralized water maintained at a temperature of 38 ± 2 ° C. for 1 month and then dried at room temperature. Then, using a DuPont impact tester, an impact was applied under the conditions in accordance with JIS K 5400 (impact portion size 1/2 inchφ, weight 1 kg, drop height 50 cm). The state of the resin film after applying the impact was observed with the naked eye and evaluated in the following five stages.
(Double-circle): A crack is not recognized by the resin film.
○: Fine cracks are observed in a part of the resin film.
Δ: Fine cracks are observed on the entire surface of the resin film.
X: A big crack is recognized by the whole surface of a resin film.
XX: The crack is remarkable in the whole resin film.
In the above ratings, ◎ and ○ are not problematic in use. In addition, this test was implemented about ten test pieces.
[0051]
[Alkali resistance]
Assuming that the decorative board of the present invention was in contact with an alkaline wrinkle remover for a long time, the alkali resistance of the resin film was evaluated in the following manner.
A test piece having a size of 60 mm × 60 mm was cut out from the decorative plates of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3, and after bending by 90 °, pH maintained at a temperature of 38 ± 2 ° C .: 12. 5 was immersed in an aqueous caustic soda solution for 1 week and then dried at room temperature. The processed part was observed with an optical microscope with a magnification of 50 times and evaluated in the following five stages.
(Double-circle): A crack is not recognized by the resin film.
○: A fine crack is observed at the tip of the bent portion of the resin film.
(Triangle | delta): A fine crack is recognized in the whole bending part of a resin film.
X: A big crack is recognized in the whole bending part of a resin film.
XX: The crack is remarkable in the whole resin film.
In the above ratings, ◎ and ○ are not problematic in use. In addition, this test was implemented about ten test pieces.
These evaluation results are shown in Table 2.
[0052]
[Table 3]

[0053]
As shown in Table 3, the printing resin film of the present invention exhibits characteristics excellent in processability, water aging resistance, and alkali resistance.
[0054]
【The invention's effect】
The printing resin film of the present invention is configured as described above. In particular, as the outermost layer, a biaxially stretched polyester having a refractive index in the thickness direction of the film before and after being laminated on the substrate is 1.480 to 1.495. A resin film is used, and a decorative board excellent in alkali resistance in addition to processability and water resistance can be obtained.
Further, an adhesive resin layer to be laminated, and a polyester resin film as a base resin layer, particularly an ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer resin obtained by substituting part of terephthalic acid as an acid component with isophthalic acid as an adhesive resin layer In addition, a polybutylene terephthalate film having a resin intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0 is used as a base resin layer, and a pattern printing layer or a biaxially stretched polyester resin film as the outermost layer and the base resin layer A solid print layer, or a layer that is formed by laminating a pattern print layer and a solid print layer, and is a polyvinyl chloride resin film that may contaminate the environment due to the generation of toxic gases and harmful substances during incineration. Instead, it has a design pattern with excellent sharpness and design, and excellent surface properties such as contamination resistance and solvent resistance. Printable resin film to be laminated to 粧板 is obtained. Moreover, after embossing is performed on the base resin layer to form an embossed recess, a wiping print layer in which ink is filled into the embossed recess using a wiping method may be provided.
And, the refractive index in the thickness direction of the film before and after laminating these printed resin films on the substrate of the transparent biaxially stretched polyester resin film of the outermost layer after laminating is 1.480 to 1.495, Since the degree of amorphous orientation is in an optimum range in which both workability and alkali resistance can be obtained, a decorative board excellent in water resistance and alkali resistance can be obtained.
Furthermore, when incinerated, there is no generation of toxic gases such as hydrogen chloride gas, so there is no worry of polluting the environment and it is excellent in environmental conservation. And exterior plates for refrigerator doors, curtain rails, wash units, washing machines, system kitchens, partitions, wall panels, indoor doors, indoor storage, fluorescent light reflectors, audio visual equipment skins, microwave oven skins It can be suitably applied to an outer plate of an oven, an outer plate of a fan heater, an outer plate of a stove, an outer plate of an air conditioner, and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a printed resin film of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the printed resin film of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the printed resin film of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the printed resin film of the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the printed resin film of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing another example of the printed resin film of the present invention.
FIG. 7 is a cross-sectional view showing an example of a decorative board of the present invention.
FIG. 8 is a cross-sectional view showing another example of the decorative board of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Substrate
2 Adhesive resin layer
3 Base resin layer
4 Print layer
4a Pattern printing layer
4b Solid printing layer
5 Biaxially stretched polyester resin film
6 Embossed recess
7 Ink
8 Gloss adjustment layer
10 Printing resin film
12 Adhesive

Claims

In order from the surface layer side, a gloss adjusting layer, a transparent biaxially stretched polyester resin film having a refractive index in the thickness direction in the range of 1.480 to 1.495 , a printing layer, and a base resin layer are laminated. A printed resin film comprising a biaxially stretched polyester resin film heated and laminated at a temperature lower than the heat setting temperature of the axially stretched polyester resin film.

The printing resin film according to claim 1, wherein an adhesive resin layer is laminated as a lower layer of the base resin layer .

The printing layer is a pattern printing layer, a solid printing layer, or an upper layer that is a pattern printing layer, and a lower layer that is a solid printing layer that conceals the entire surface of the base resin layer and provides a printing base color of the pattern printing layer. The printing resin film of Claim 1 or 2 consisting of these.

Print resin film according to any one of claims 1 to 3 wherein the base resin layer is being subjected to embossing.

The printing resin film of Claim 4 which has a printing layer formed by filling the embossing recessed part formed of the said embossing with ink.

The biaxially oriented polyester resin film is biaxially oriented polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched polyethylene naphthalate film or a biaxially oriented film of ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer resin, in any one of claims 1 to 5 The printing resin film as described.

Made of a polyester resin, wherein the base resin layer by kneading a polyester resin or a coloring pigment, a printing resin film according to any one of claims 1 to 6.

The printing resin film according to claim 7 , wherein the polyester resin is made of polybutylene terephthalate.

The printing resin film according to claim 8 , wherein the polybutylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity (IV value) of 1.0 to 2.0.

The printing resin film according to claim 2, wherein the adhesive resin layer is made of an ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer resin.

The printing resin film according to claim 10 , wherein the adhesive resin layer is made of a resin containing an ionomer in a resin component.

The printed resin film according to any one of claims 1 to 11, wherein the base resin layer is made of a resin containing an ionomer in a resin component.

Before SL biaxially stretched polyester resin film, are laminated on the printing layer through the adhesive, the printing resin film according to any one of claims 1 to 12.

Print resin film according to the prior Kishirushi printing layer are laminated on the base resin layer via an adhesive, any one of claims 1 to 13.

The decorative board according to claim 15 , wherein an adhesive layer is laminated between the substrate and the printed resin film.

Biaxial refractive index in the thickness direction of the stretched polyester resin film is in the range of 1.480 to 1.495, according to claim 15 or 16 decorative plate according to the printing resin film after lamination to the substrate.

The decorative board according to any one of claims 15 to 17 , wherein the substrate is a metal plate.

A unit bath using the decorative board according to any one of claims 15 to 18 .