JP3929690B2 - Light emitting device material, light emitting device and novel iridium complex comprising orthometalated iridium complex - Google Patents

Description

【０００９】
２．一般式（２）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体からなる発光素子材料。
【００１０】
【化１２】

【００１１】
３．一般式（３）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体からなる発光素子材料。
【００１２】
【化１３】

【００１３】
式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ置換基を表す。ｑ¹，ｑ²は０〜４の整数を表し、かつ、ｑ¹＋ｑ² は１以上である。
【００１４】
４．一般式（４）で表わされる部分構造を有する化合物またはその互変異性体。
【００１５】
【化１４】

【００１６】
式中、Ｚ¹¹およびＺ¹²はそれぞれ炭素原子および／または窒素原子とともに５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子団を表わし、この環は置換基を有していても良く、また更に別の環と縮合環を形成してもよい。Ｌｎ¹は２価の基を表わす。Ｙ¹は窒素原子または炭素原子を表わし、ｂ¹は単結合または二重結合を表わす。
【００１７】
５．上記４に記載の化合物からなる発光材料。
【００１８】
６．一般式（５）で表わされる部分構造を有する化合物からなる発光材料。
【００１９】
【化１５】

【００２０】
７．一般式（６）で表わされる部分構造を有する化合物からなる発光材料。
【００２１】
【化１６】

【００２２】
８．一般式（７）で表わされる部分構造を有する化合物またはその互変異性体からなる発光材料。
【００２３】
【化１７】

【００２４】
式中、Ｚ²¹およびＺ²²はそれぞれ炭素原子および／または窒素原子とともに５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子団を表わし、この環は置換基を有していてもよく、また更に別の環と縮合環を形成してもよい。Ｙ²は窒素原子または炭素原子を表わし、ｂ²は単結合または二重結合を表わす。
【００２５】
９．一般式（８）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体からなる発光材料。
【００２６】
【化１８】

【００２７】
式中、Ｘ²⁰¹、Ｘ²⁰²、Ｘ²⁰³およびＸ²⁰⁴は、窒素原子またはＣ−Ｒを表し、−Ｃ＝Ｎ−とともに含窒素へテロアリール６員環を形成し、Ｘ²⁰¹、Ｘ²⁰²、Ｘ²⁰³およびＸ²⁰⁴の少なくとも１つは窒素原子を表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｚ²⁰¹はアリール環またはヘテロアリール環を形成する原子団を表す。
１０．一般式（９）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体からなる発光材料。
【００２８】
【化１９】

【００２９】
式中、Ｚ²⁰¹、Ｚ³⁰¹はアリール環またはヘテロアリール環を形成する原子団を表す。
１１．一般式（１０）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体からなる発光材料。
【００３０】
【化２０】

【００３１】
式中、Ｚ²⁰¹、Ｚ⁴⁰¹はアリール環またはヘテロアリール環を形成する原子団を表す。
１２．一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した発光素子において、少なくとも一層に上記１、２、３、５ないし１１に記載の発光材料を含有する有機発光素子。
１３．一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した発光素子において、１、２、３、５ないし１１に記載の発光材料単独からなる層を少なくとも一層有することを特徴とする有機発光素子。
１４．一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した発光素子において、少なくとも一層にオルトメタル化イリジウム錯体を有し、かつ、オルトメタル化イリジウム錯体を含む層を塗布プロセスで成膜することを特徴とする発光素子。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の化合物はオルトメタル化イリジウム錯体（orthometalated Ir Complexes）からなる発光素子材料である。オルトメタル化金属錯体とは、例えば「有機金属化学−基礎と応用−」ｐ１５０，２３２ 裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行、「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 p71-p77,p135-p146 Springer-Verlag社 H.Yersin著１９８７年発行等に記載されている化合物群の総称である。
【００３３】
オルトメタル化イリジウム錯体のイリジウムの価数は特に限定しないが、３価が好ましい。オルトメタル化イリジウム錯体の配位子は、オルトメタル化錯体を形成し得る物であれば特に問わないが、例えば、アリール基置換含窒素ヘテロ環誘導体（アリール基の置換位置は含窒素ヘテロ環窒素原子の隣接炭素上であり、アリール基としては例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基などが挙げられ、さらに炭素環、ヘテロ環と縮環を形成しても良い。含窒素ヘテロ環としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フタラジン、キナゾリン、ナフトリジン、シンノリン、ペリミジン、フェナントロリン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、フェナントリジンなどが挙げられる）、ヘテロアリール基置換含窒素ヘテロ環誘導体（ヘテロアリール基の置換位置は含窒素ヘテロ環窒素原子の隣接炭素上であり、ヘテロアリール基としては例えば前記の含窒素ヘテロ環誘導体を含有する基、チエニル基、フリル基などが挙げられる）、７，８−ベンゾキノリン誘導体、ホスフィノアリール誘導体、ホスフィノヘテロアリール誘導体、ホスフィノキシアリール誘導体、ホスフィノキシヘテロアリール誘導体、アミノメチルアリール誘導体、アミノメチルヘテロアリール誘導体等が挙げられる。アリール基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、ヘテロアリール基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体が好ましく、フェニルピリジン誘導体、チエニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、ベンジルピリジン誘導体、フェニルピラゾール誘導体、フェニルイソキノリン誘導体、窒素原子を２つ以上有するアゾールのフェニル置換誘導体がさらに好ましく、チエニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、ベンジルピリジン誘導体、フェニルピラゾール誘導体、フェニルイソキノリン誘導体、窒素原子を２つ以上有するアゾールのフェニル置換誘導体が特に好ましい。
【００３４】
本発明の化合物は、オルトメタル化錯体を形成するに必要な配位子以外に、他の配位子を有していても良い。他の配位子としては種々の公知の配位子が有るが、例えば、「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社 H.Yersin著 １９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」 裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行 等に記載の配位子が挙げられ、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えばビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子であり、より好ましくは塩素配位子、ビピリジル配位子である。
【００３５】
本発明の化合物の配位子の種類は１種類でも良いし、複数の種類があっても良い。錯体中の配位子の数は好ましくは１〜３種類であり、特に好ましくは１、２種類であり、さらに好ましくは１種類である。
【００３６】
本発明の化合物の炭素数は、好ましくは５〜１００、より好ましくは１０〜８０、さらに好ましくは１４〜５０である。
【００３７】
本発明の一般式（１）ないし（１０）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体のうち、一般式（１）、（２）、（４）ないし（１０）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体がより好ましい。
【００３８】
一般式（１）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体は、化合物中にイリジウム原子を一つ有しても良いし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であっても良い。他の金属原子を同時に含有していても良い。一般式（２）ないし（１０）で表される部分構造を有する化合物またはその互変異性体も同様である。
【００３９】
一般式（３）において、Ｒ¹，Ｒ²は置換基を表す。ｑ¹，ｑ²は０〜４の整数を表し、かつ、ｑ¹＋ｑ² は１以上である。ｑ¹，ｑ²が２以上の場合、複数個のＲ¹，Ｒ²はそれぞれ同一または互いに異なっても良い。
Ｒ¹，Ｒ²としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロアリールオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロアリールチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、Ｒ¹基どうし、Ｒ²基どうし、もしくは、Ｒ¹基，Ｒ²基が結合して縮環構造を形成しても良い。
【００４０】
Ｒ¹，Ｒ²はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基、結合して縮環構造を形成する基が好ましく、アルキル基、結合して芳香族縮環構造を形成する基がより好ましい。ｑ¹，ｑ²は０，１，２が好ましく、より好ましくはｑ¹＋ｑ²＝１ ｏｒ ２である。
【００４１】
一般式（４）において、Ｚ¹¹およびＺ¹²は５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、この環は置換基を有していても良く、またさらに別の環と縮合環を形成していてもよい。置換基としては例えばハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ、ニトロ、−ＯＲ¹⁰¹、−ＳＲ¹⁰²、−ＣＯ₂Ｒ¹⁰³、−ＯＣＯＲ¹⁰⁴、−ＮＲ¹⁰⁵Ｒ¹⁰⁶、−ＣＯＮＲ¹⁰⁷Ｒ¹⁰⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁰⁹、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹⁰Ｒ¹¹¹、−ＮＲ¹¹²ＣＯＮＲ¹¹³Ｒ¹¹⁴、−ＮＲ¹¹⁵ＣＯ₂Ｒ¹¹⁶、−ＣＯＲ¹¹⁷、−ＮＲ¹¹⁸ＣＯＲ¹¹⁹または−ＮＲ¹²⁰ＳＯ₂Ｒ¹²¹が挙げられる。ここでＲ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶、Ｒ¹⁰⁷、Ｒ¹⁰⁸、Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、Ｒ¹¹⁸、Ｒ¹¹⁹、Ｒ¹²⁰およびＲ¹²¹はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基またはアリール基である。
【００４２】
置換基としては上記のうちハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、−ＯＲ¹⁰¹、−ＳＲ¹⁰²、−ＮＲ¹⁰⁵Ｒ¹⁰⁶、 −ＳＯ₂Ｒ¹⁰⁹、−ＮＲ¹¹²ＣＯＮＲ¹¹³Ｒ¹¹⁴、−ＮＲ¹¹⁵ＣＯ₂Ｒ¹¹⁶、−ＮＲ¹¹⁸ＣＯＲ¹¹⁹または−ＮＲ¹²⁰ＳＯ₂Ｒ¹²¹であることが好ましく、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、−ＯＲ¹⁰¹、−ＳＲ¹⁰²、−ＮＲ¹⁰⁵Ｒ¹⁰⁶またはで−ＳＯ₂Ｒ¹⁰⁹あることがより好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、フェノキシ基、ジアルキルアミノ基であることがより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であることがさらに好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基であることが最も好ましい。
【００４３】
ここで、脂肪族基はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基を意味する。
【００４４】
Ｚ¹¹およびＺ¹²が形成する５員環、６員環としては芳香族環または複素芳香族環が好ましく、例えばフラン環、チオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、セレナゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環およびピリダジン環がある。Ｚ¹¹してはこれらのうち、チオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、ベンゼン環およびピリジン環が好ましく、チアゾール環、ピロール環、ベンゼン環およびピリジン環が更に好ましく、ベンゼン環が最も好ましい。Ｚ¹²としてはイミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、ピリジン環およびピリミジン環が好ましく、イミダゾール環、チアゾール環、ピロール環、ピラゾール環、ピリジン環およびピリミジン環がさらに好ましく、ピラゾール環およびピリジン環が更に好ましい。好ましいＺ¹¹、Ｚ¹²の炭素原子数は各々３〜４０であり、さらに好ましくは３〜３０であり、特に好ましくは３〜２０である。
【００４５】
Ｌｎ¹は２価の基を表わす。２価の基としては例えば−Ｃ（Ｒ¹³¹）（Ｒ¹³²）−、−Ｎ（Ｒ¹³³）−、−Ｏ−、−Ｐ（Ｒ¹³⁴）−または−Ｓ−が挙げられる。ここでＲ¹³¹およびＲ¹³²はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ、−ＯＲ¹⁴¹、−ＳＲ¹⁴²、−ＣＯ₂Ｒ¹⁴³、−ＯＣＯＲ¹⁴⁴、−ＮＲ¹⁴⁵Ｒ¹⁴⁶、−ＣＯＮＲ¹⁴⁷Ｒ¹⁴⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁴⁹、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁵⁰Ｒ¹⁵¹、−ＮＲ¹⁵²ＣＯＮＲ¹⁵³Ｒ¹⁵⁴、−ＮＲ¹⁵⁵ＣＯ₂Ｒ¹⁵⁶、−ＣＯＲ¹⁵⁷、−ＮＲ¹⁵⁸ＣＯＲ¹⁵⁹または−ＮＲ¹⁶⁰ＳＯ₂Ｒ¹⁶¹を表わし、Ｒ¹⁴¹、Ｒ¹⁴²、Ｒ¹⁴³、Ｒ¹⁴⁴、Ｒ¹⁴⁵、Ｒ¹⁴⁶、Ｒ¹⁴⁷、Ｒ¹⁴⁸、Ｒ¹⁴⁹、Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹、Ｒ¹⁵²、Ｒ¹⁵³、Ｒ¹⁵⁴、Ｒ¹⁵⁵、Ｒ¹⁵⁶、Ｒ¹⁵⁷、Ｒ¹⁵⁸、Ｒ¹⁵⁹、Ｒ¹⁶⁰およびＲ¹⁶¹はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基またはアリール基である。Ｒ¹³³は脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、またＲ¹³⁴は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基および−ＯＲ¹⁷¹を表わし、 Ｒ¹⁷¹は水素原子、脂肪族基またはアリール基である。
【００４６】
Ｌｎ¹として好ましくは−Ｃ（Ｒ¹³¹）（Ｒ¹³²）−、−Ｏ−または−Ｓ−であり、さらに好ましくは−Ｃ（Ｒ¹³¹）（Ｒ¹³²）−でＲ¹³¹およびＲ¹³²が水素原子、脂肪族基またはアリール基の場合であり、さらに好ましくは−Ｃ（Ｒ¹³¹）（Ｒ¹³²）−でＲ¹³¹およびＲ¹³²が水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキル基の場合である。好ましいＬｎ¹の炭素原子数は０〜２０であり、さらに好ましくは０〜１５であり、特に好ましくは０〜１０である。
【００４７】
Ｙ¹は窒素原子または炭素原子を表わす。Ｙ¹が窒素原子のときｂ¹は単結合を表わし、炭素原子のときｂ¹は二重結合を表わす。
【００４８】
一般式（７）においてＺ²¹およびＺ²²は５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子団を表わし、この環は置換基を有していても良く、また更に別の環と縮合環を形成してもよい。置換基の例としてはハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ、ニトロ、−ＯＲ²⁰¹、−ＳＲ²⁰²、−ＣＯ₂Ｒ²⁰³、−ＯＣＯＲ²⁰⁴、−ＮＲ²⁰⁵Ｒ²⁰⁶、−ＣＯＮＲ²⁰⁷Ｒ²⁰⁸、−ＳＯ₂Ｒ²⁰⁹、−ＳＯ₂ＮＲ²¹⁰Ｒ²¹¹、−ＮＲ²¹²ＣＯＮＲ²¹³Ｒ²¹⁴、−ＮＲ²¹⁵ＣＯ₂Ｒ²¹⁶、−ＣＯＲ²¹⁷、−ＮＲ²¹⁸ＣＯＲ²¹⁹または−ＮＲ²²⁰ＳＯ₂Ｒ²²¹が挙げられる。ここでＲ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³、Ｒ²⁰⁴、Ｒ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶、Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸、Ｒ²⁰⁹、Ｒ²¹⁰、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²¹³、Ｒ²¹⁴、Ｒ²¹⁵、Ｒ²¹⁶、Ｒ²¹⁷、Ｒ²¹⁸、Ｒ²¹⁹、Ｒ²²⁰およびＲ²²¹はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基またはアリール基である。
【００４９】
Ｚ²¹およびＺ²²の好ましい置換基として挙げられるものは、Ｚ¹¹およびＺ¹²の場合と全く同じである。
【００５０】
Ｚ²¹が形成する５員環、６員環としてはフラン環、チオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、セレナゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環およびピリダジン環がある。これらのうち、チオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、ベンゼン環およびピリジン環が好ましく、チアゾール環、ピロール環、ベンゼン環およびピリジン環が更に好ましく、ベンゼン環が最も好ましい。Ｚ²²としてはピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環およびピリダジン環があり、ピラゾール環が最も好ましい。好ましいＺ¹¹、Ｚ¹²の炭素原子数は各々３〜４０であり、さらに好ましくは３〜３０であり、特に好ましくは３〜２０である。
【００５１】
Ｙ²は窒素原子または炭素原子を表わす。Ｙ²が窒素原子のときｂ²は単結合を表わし、炭素原子のときｂ²は二重結合を表わす。
【００５２】
一般式（８）において、式中、Ｘ²⁰¹、Ｘ²⁰²、Ｘ²⁰³およびＸ²⁰⁴は、窒素原子またはＣ−Ｒを表し、−Ｃ＝Ｎ−とともに含窒素へテロアリール６員環を形成し、Ｘ²⁰¹、Ｘ²⁰²、Ｘ²⁰³およびＸ²⁰⁴の少なくとも１つは窒素原子を表す。Ｘ²⁰¹、Ｘ²⁰²、Ｘ²⁰³、Ｘ²⁰⁴が−Ｃ＝Ｎ−とともに形成する含窒素へテロアリール６員環は縮環を形成しても良い。Ｒは水素原子または置換基を表し、置換基としてはＲ¹、Ｒ²において説明したものと同義である。好ましくはピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、プリン、プテリジン等を表し、さらに好ましくはピラジン、ピリミジン、ピリダジン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリンを表す。Ｚ²⁰¹はアリール環またはヘテロアリール環を形成する原子団を表す。Ｚ²⁰¹が形成するアリール環は、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基などが挙げられ、さらに炭素環、ヘテロ環と縮環を形成しても良い。Ｚ²⁰¹が表すヘテロアリール環は好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなるヘテロアリール環を表し、さらに好ましくは５ないし６員のヘテロアリール環を表し、さらに縮環を形成しても良く、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フタラジン、キナゾリン、ナフトリジン、シンノリン、ペリミジン、フェナントロリン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、フェナントリジン、チエニル基、フリル基などが挙げられる。Ｚ²⁰¹が形成する環はアリール環が好ましい。
【００５３】
一般式（９）において、Ｚ²⁰¹は一般式（８）と同義であり、Ｚ³⁰¹はピリジン環に縮環するアリール環またはヘテロアリール環を形成する原子団を表し、形成するアリール環、ヘテロアリール環は一般式（８）のＺ²⁰¹が形成するアリール環、ヘテロアリール環と同様である。Ｚ³⁰¹が形成する環はアリール環が好ましい。
【００５４】
一般式（１０）において、Ｚ²⁰¹は一般式（８）と同義であり、Ｚ⁴⁰¹はピリジン環に縮環するアリール環またはヘテロアリール環を形成する原子団を表し、形成するアリール環、ヘテロアリール環は一般式（８）のＺ²⁰¹が形成するアリール環、ヘテロアリール環と同様である。Ｚ⁴⁰¹が形成する環はアリール環が好ましい。
【００５５】
本発明の化合物のさらに好ましい形態は、一般式（１１）ないし一般式（２０）で表される化合物である。一般式（１１）ないし（１２）で表される化合物および一般式（１４）ないし一般式（２０）で表される化合物が特に好ましい。
【００５６】
【化２１】

【００５７】
【化２２】

【００５８】
【化２３】

【００５９】
一般式（１１）について説明する。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は置換基を表し、置換基としては前記Ｒ¹で説明した置換基が挙げられる。
【００６０】
Ｒ¹¹，Ｒ¹²はアルキル基、アリール基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００６１】
ｑ¹¹は０〜２の整数を表し、０，１が好ましく、０がより好ましい。ｑ¹²は０〜４の整数を表し、０，１が好ましく、０がより好ましい。ｑ¹¹，ｑ¹²が２以上の場合、複数個のＲ¹¹，Ｒ¹²はそれぞれ同一または互いに異なっても良く、また、連結して縮環を形成しても良い。
【００６２】
Ｌ¹は配位子を表す。配位子としては前記オルトメタル化イリジウム錯体を形成するに必要な配位子、及び、その他の配位子で説明した配位子が挙げられる。Ｌ¹はオルトメタル化イリジウム錯体を形成するに必要な配位子、含窒素ヘテロ環配位子、ジケトン配位子、ハロゲン配位子が好ましく、より好ましくはオルトメタル化イリジウム錯体を形成するに必要な配位子、ビピリジル配位子である。
【００６３】
ｎ¹は０〜５を表し、０が好ましい。ｍ¹は１，２，３を表し、好ましく３である。ｎ¹，ｍ¹ の数の組み合わせは、一般式（４）で表される金属錯体が中性錯体となる数の組み合わせが好ましい。
【００６４】
一般式（１２）について説明する。Ｒ²¹，ｎ²，ｍ²，Ｌ²はそれぞれ前記Ｒ¹¹，ｎ¹，ｍ¹，Ｌ¹とそれぞれ同義である。ｑ²¹は０〜８を表し、０が好ましい。
ｑ²¹が２以上の場合は、複数個のＲ²¹は同一または互いに異なっても良く、また、連結して縮環を形成しても良い。
【００６５】
一般式（１３）について説明する。Ｒ³¹，Ｒ³²，ｑ³¹，ｑ³²，ｎ³，ｍ³，Ｌ³はそれぞれ前記Ｒ¹，Ｒ²，ｑ¹，ｑ²，ｎ¹，ｍ¹，Ｌ¹とそれぞれ同義である。
【００６６】
一般式（１４）について説明する。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²は置換基を表わし、置換基とはＺ¹¹およびＺ¹²にて説明したものと同義である。ｑ³⁰¹、ｑ³⁰²は０〜４の整数を表わし、ｑ³⁰¹、ｑ³⁰²が２〜４の場合、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²は同一でも異なっていても良い。好ましいｑ³⁰¹、ｑ³⁰²は０または１〜２であり、更に好ましくは０〜１である。ｍ¹⁰¹、Ｌ¹⁰¹、ｎ¹⁰¹はそれぞれ前記ｍ¹、Ｌ¹、ｎ¹と同義である。
【００６７】
一般式（１５）について説明する。Ｌ¹⁰²は前記Ｌ¹と同義であり、ｎ¹⁰²は０〜５の整数を表わし、１〜５が好ましい。ｍ¹⁰²は１〜６の整数を表わし、１および２が好ましい。ｎ¹⁰²とｍ¹⁰²の数の組み合わせは一般式（１５）で表わされる金属錯体が中性錯体となる数の組み合わせが好ましい。
【００６８】
一般式（１６）について説明する。Ｌ¹⁰³、ｎ¹⁰³、ｍ¹⁰³はそれぞれＬ¹、ｎ¹⁰²、ｍ¹⁰²と同義である。
【００６９】
一般式（１７）について説明する。Ｒ³⁰³は置換基を表わし、置換基とはＺ²¹にて説明したものと同義である。Ｚ²³、ｑ³⁰³、Ｌ¹⁰⁴、ｎ¹⁰⁴、ｍ¹⁰⁴はそれぞれ前記Ｚ²²、ｑ³⁰¹、Ｌ¹、ｎ¹⁰¹、ｍ¹⁰¹と同義である。
【００７０】
一般式（１８）について説明する。一般式（１８）において、Ｘ²⁰¹、Ｘ²⁰²、Ｘ²⁰³およびＸ²⁰⁴が−Ｃ＝Ｎ−とともに形成する環は、一般式（８）で説明したものと同様であり、好ましい範囲も同様である。Ｚ²⁰¹はアリール環またはヘテロアリール環を形成する原子団を表し、一般式（８）で説明したものと同様であり、好ましい範囲も同様である。ｎ²⁰¹，ｍ²⁰¹，Ｌ²⁰¹はそれぞれ前記ｎ¹，ｍ¹，Ｌ¹とそれぞれ同義である。
【００７１】
一般式（１９）において、Ｚ²⁰¹、Ｚ³⁰¹は一般式（９）で説明したものと同様であり、好ましい範囲も同様である。ｎ²⁰²，ｍ²⁰²，Ｌ²⁰²はそれぞれ前記ｎ¹，ｍ¹，Ｌ¹とそれぞれ同義である。
【００７２】
一般式（２０）において、Ｚ²⁰¹、Ｚ⁴⁰¹は一般式（１０）で説明したものと同様であり、好ましい範囲も同様である。ｎ²⁰³，ｍ²⁰³，Ｌ²⁰³はそれぞれ前記ｎ¹，ｍ¹，Ｌ¹とそれぞれ同義である。
【００７３】
本発明の化合物は一般式（１）等の繰り返し単位をひとつ有する、いわゆる低分子化合物であっても良く、また、一般式（１）等の繰り返し単位を複数個有するいわゆる、オリゴマー化合物、ポリマー化合物（重量平均分子量（ポリスチレン換算）は好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）であっても良い。本発明の化合物は低分子化合物が好ましい。
【００７４】
次に本発明に用いる化合物例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【００７５】
【化２４】

【００７６】
【化２５】

【００７７】
【化２６】

【００７８】
【化２７】

【００７９】
【化２８】

【００８０】
【化２９】

【００８１】
【化３０】

【００８２】
【化３１】

【００８３】
【化３２】

【００８４】
【化３３】

【００８５】
【化３４】

【００８６】
【化３５】

【００８７】
本発明の化合物は、Inorg.Chem.1991年,30号,1685頁.,同1988,27号,3464頁.,同1994年,33号,545頁., Inorg.Chem.Acta 1991年，181号,245頁., J.Organomet.Chem. 1987年，335号，293頁., J.Am.Chem.Soc.1985年,107号,1431頁等、種々の公知の手法で合成することができる。
【００８８】
本発明化合物の合成例の一部を以下に示す。
以下に示すとおり、６ハロゲン化イリジウム（III）化合物、６ハロゲン化イリジウム（IV）化合物を出発原料にして合成することもできる。
【００８９】
【化３６】

【００９０】
（合成例１）
・例示化合物（１−２５）の合成
３ツ口フラスコにＫ₃ＩｒＣｌ₆を５．２２ｇ、２−ベンジルピリジンを１６．９ｇ、グリセロール５０ｍｌを入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を２００℃に加熱しながら１時間攪拌した。この後内温が４０℃になるまで冷却し、メタノール１５０ｍｌを添加した。そのまま１時間攪拌した後、吸引濾過して得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の例示化合物（１−２５）を４．３４ｇ得た（収率７７％）。
【００９１】
（合成例２）
・例示化合物（１−２４）の合成
３ツ口フラスコに例示化合物（１−２５）を５．６４ｇ、クロロホルム５６０ｍｌ、アセチルアセトン１０．０ｇを入れて、室温にて攪拌しながらここへナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液２０．１ｍｌを２０分かけて滴下した。滴下終了後室温にて５時間攪拌した後、飽和食塩水４０ｍｌ、水４００ｍｌを添加し、抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水３００ｍｌと水３０ｍｌの混合溶液で４回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。こうして得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトフラフィーで精製して目的の例示化合物（１−２４）を５．５９ｇ得た（収率８９％）。
【００９２】
（合成例３）
・例示化合物（１−２６）の合成
３ツ口フラスコに例示化合物（１−２４）を６．２８ｇ、２−フェニルピリジンを１５．５ｇ、グリセロールを６３ｍｌ入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を１７０℃に加熱しながら１５分間攪拌した。この後内温が４０℃になるまで冷却し、クロロホルム５００ｍｌ、飽和食塩水４０ｍｌ、水４００ｍｌを添加して抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水４０ｍｌと水４００ｍｌの混合液で４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。このものをロータリーエバポレーターで濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の例示化合物（１−２６）を５．６０ｇ得た（収率８２％）。
【００９３】
（合成例４）
・例示化合物（１−２９）の合成
３ツ口フラスコに例示化合物（１−２５）５．６４ｇ、クロロホルム５６０ｍｌを入れ、水浴下にて攪拌しながらここへ一酸化炭素を１０分間吹き込んだ。この後攪拌を１時間続けた後、飽和食塩水４０ｍｌ、水４００ｍｌを添加し、抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水３００ｍｌと水３０ｍｌの混合溶液で４回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。こうして得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトフラフィーで精製して目的の例示化合物（１−２９）を４．３８ｇ得た（収率７４％）。
【００９４】
（合成例５）
例示化合物（1−６５）および（１−６６）の合成
【００９５】
【化３７】

【００９６】
Ｋ₃ＩｒＣｌ₆１．３５ｇを水２５ｍｌに溶解したものに３−クロロ−６−フェニルピリダジン１．０１ｇとグリセリン１００ｍｌ添加し、１８０℃にて４時間加熱攪拌した。反応終了後、放冷し、水を添加し、析出したこげ茶色固体を濾取、乾燥した。次に得られた固体をクロロホルム１Ｌに溶解したものに、アセチルアセトン２．５ｇと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液４．８ｇを添加し、加熱還流下、２時間反応した。反応終了後、水５００ｍｌに注ぎ、クロロホルムで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて展開した。はじめに溶出した橙色フラクションを濃縮し、クロロホルム−エタノールにて再結晶、乾燥し、目的の例示化合物１−６５を６６ｍｇ得た。本化合物の溶液蛍光スペクトルを測定したところ、蛍光のλｍａｘ＝５７８ｎｍ（ＣＨＣｌ₃）であった。更に次に溶出した赤橙色フラクションを濃縮し、クロロホルム−エタノールにて再結晶、乾燥し、目的の例示化合物１−６６を２９４ｍｇ得た。本化合物の溶液蛍光スペクトルを測定したところ、蛍光のλｍａｘ＝６２５ｎｍ（ＣＨＣｌ₃）であった。
【００９７】
次に、本発明の化合物を含有する発光素子に関して説明する。本発明の発光素子は、本発明の化合物を利用する素子であればシステム、駆動方法、利用形態など特に問わないが、本発明の化合物からの発光を利用するもの、または本化合物を電荷輸送材料として利用する物が好ましい。代表的な発光素子として有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子を挙げることができる。
【００９８】
本発明の化合物を含有する発光素子の有機層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法、印刷法などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が好ましく、また、蒸着時の熱分解回避の点から、コーティング法がより好ましい。
【００９９】
本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
【０１００】
陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１０１】
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。
陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾルーゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。
陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
【０１０２】
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることもできる。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。
陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。
陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。
【０１０３】
発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何でもよく、一重項励起子または三重項励起子のいずれから発光するものであっても良い。例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体、本発明の化合物等が挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
発光層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、インクジェット法、ＬＢ法、印刷法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。
【０１０４】
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン誘導体、カーボン膜、本発明の化合物等が挙げられる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、インクジェット法、印刷法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
【０１０５】
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記電子注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、インクジェット法、印刷法などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
【０１０６】
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂等の金属酸化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、ＣａＦ₂等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法を適用できる。
【０１０７】
【実施例】
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。
【０１０８】
比較例１
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、ＰＢＤ（２−(４−ビフェニル)−５−(４−ｔ−ブチルフェニル)−１，３，４−オキサジアゾール）１２ｍｇ、化合物Ａ １ｍｇをジクロロエタン２．５ｍｌに溶解し、洗浄した基板上にスピンコートした（１５００ｒｐｍ，２０ｓｅｃ）。有機層の膜厚は９８ｎｍであった。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を５０ｎｍ共蒸着した後、銀５０ｎｍを蒸着した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８、発光波長を浜松フォトニクス社製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。その結果、発光のλｍａｘ＝５００ｎｍの緑色発光が得られた。１００ｃｄ／ｍ²付近での外部量子収率を算出したところ ０．１％であった。窒素下１時間放置したところ、発光面に多数のダークスポットが目視された。
【０１０９】
【化３８】

【０１１０】
実施例１
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−１）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝５１０ｎｍ の緑色の発光が得られ、１００ｃｄ／ｍ²付近での外部量子収率は２．９％であった。窒素下１時間放置したところ、発光面に少量のダークスポットが目視された。
実施例２
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−２）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝５１０ｎｍ の緑色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
【０１１１】
実施例３
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−３）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝５９０ｎｍ の橙色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
実施例４
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−４）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝５１０ｎｍ の緑色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
【０１１２】
実施例５
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−２０）を用い、比較例１と同様に素子作成した。発光のλｍａｘ＝５４７ｎｍの緑色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
実施例６
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−２４）を用い、比較例１と同様に素子作成した。発光のλｍａｘ＝５３０ｎｍの緑色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
【０１１３】
実施例７
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−２５）を用い、比較例１と同様に素子作成した。発光のλｍａｘ＝５６４ｎｍの発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
実施例８
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−３６）を用い、比較例１と同様に素子作成した。発光のλｍａｘ＝５２０ｎｍの緑色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
【０１１４】
実施例９
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−４１）を用い、比較例１と同様に素子作成した。発光のλｍａｘ＝５１３ｎｍの緑色の発光が得られ、１００ｃｄ/ｍ²付近での外部量子効率は５．１％であった。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
実施例１０
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−４２）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝５３５ｎｍ の緑色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
【０１１５】
実施例１１
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−４４）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝５３２ｎｍ の橙色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
実施例１２
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−４６）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝５６８ｎｍ の黄色発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
【０１１６】
実施例１３
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−６５）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝５７８ｎｍ の黄橙色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
実施例１４
比較例１の化合物Ａの替わりに（１−６６）を用い、比較例１と同様に素子作製した。発光のλｍａｘ＝６２５ｎｍ の赤橙色の発光が得られた。窒素下１時間放置したがダークスポットは目視できなかった。
【０１１７】
実施例１５
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、α−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着し、この上に化合物Ｂ，本発明化合物（１−４６） を （１０：１）の比率で ２４ｎｍ 共蒸着し、この上に、化合物Ｃを２４ｎｍ蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀２５０ｎｍを蒸着した。直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させた結果、発光のλｍａｘ＝５６７ｎｍの黄色発光が得られ、外部量子効率 １３．６％（１８５ｃｄ／ｍ²時）であった。
【０１１８】
【化３９】

【０１１９】
実施例１６
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、α−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着し、この上に本発明化合物（１−４２） を ２０ｎｍ 共蒸着し、この上に、化合物Ｃを４０ｎｍ蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀２５０ｎｍを蒸着した。直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させた結果、発光のλｍａｘ＝５３５ｎｍの黄緑色発光が得られ、外部量子効率 ３．１％（１２０ｃｄ／ｍ²時）であった。
【０１２０】
実施例１７
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、ＰＢＤ（２−(４−ビフェニル)−５−(４−ｔ−ブチルフェニル)−１，３，４−オキサジアゾール）１２ｍｇ、本発明化合物（１−４９） １ｍｇをジクロロエタン２．５ｍｌに溶解し、洗浄した基板上にスピンコートした（１５００ｒｐｍ，２０ｓｅｃ）。有機層の膜厚は９８ｎｍであった。それを蒸着装置に入れ、有機膜上に、化合物Ｃを４０ｎｍ蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でフッ化リチウムを５ｎｍ蒸着した後、アルミニウムを５００ｎｍを蒸着した。直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させた結果、発光のλｍａｘ＝５８０ｎｍの橙色発光が得られ、外部量子効率 ４．２％（１０００ｃｄ／ｍ²時）であった。
【０１２１】
実施例１８
Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ溶液（ポリエチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホン酸ドープ体）／バイエル社製）を洗浄した基板上にスピンコートし（１０００ｒｐｍ，３０ｓｅｃ）、１５０℃にて１．５時間、真空乾燥した。有機層の膜厚は７０ｎｍであった。その上にポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、ＰＢＤ（２−(４−ビフェニル)−５−(４−ｔ−ブチルフェニル)−１，３，４−オキサジアゾール）１２ｍｇ、本発明化合物（１−４２） １ｍｇをジクロロエタン２．５ｍｌに溶解し、洗浄した基板上にスピンコートした（１５００ｒｐｍ，２０ｓｅｃ）。総有機層の膜厚は１７０ｎｍであった。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀２５０ｎｍを蒸着した。直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させた結果、発光のλｍａｘ＝５４０ｎｍの黄緑色発光が得られ、外部量子効率 6.2％（２０００ｃｄ／ｍ²時）であった。
同様に、本発明の化合物含有ＥＬ素子を作製・評価したところ、種々の発光色を有する高効率ＥＬ素子を作製でき、耐久性に優れることが確認できた。また、本発明化合物を用いた蒸着型ドープ素子高効率発光でき、発光材料を単層膜にした素子においても、高効率発光可能である。
【０１２２】
【発明の効果】
本発明の化合物は有機ＥＬ用材料として使用可能であり、また、種々の発光色を有する高効率、高耐久ＥＬ素子を作製できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a light-emitting element material and a light-emitting element that can emit light by converting electrical energy into light, and relates to a display element, a display, a backlight, an electrophotography, an illumination light source, a recording light source, an exposure light source, a reading light source, a sign, a signboard, The present invention relates to a light-emitting element that can be suitably used in the field of interior and the like. In addition, the present invention relates to a novel light emitting material expected to be applied in various fields.
[0002]
[Prior art]
Today, research and development on various display elements are active. Among them, organic electroluminescence (EL) elements are attracting attention as promising display elements because they can emit light with high luminance at a low voltage. For example, a light-emitting element that forms an organic thin film by vapor deposition of an organic compound is known (Applied Physics Letters, 51, 913, 1987). The light-emitting element described in this document uses tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum complex (Alq) as an electron transport material, and is laminated with a hole transport material (amine compound), thereby making it a conventional single-layer element. Compared to this, the emission characteristics are greatly improved.
[0003]
In recent years, application of organic EL elements to color displays has been actively studied, but in order to develop high-performance color displays, it is necessary to improve the characteristics of blue, green, and red light-emitting elements. .
[0004]
As a means for improving the characteristics of light-emitting elements, green light-emitting elements using light emission from ortho-metalated iridium complexes (Ir (ppy) ₃ : Tris-Ortho-Metalated Complex of Iridium (III) with 2-Phenypyridine) have been reported. (Applied Physics Letters 75, 4 (1999).). This device has achieved an external quantum yield of 8%, which exceeds the external quantum yield of 5%, which was said to be the limit of the conventional device, but is limited to green light emission, so that it can be used as a display. There has been a demand for the development of light-emitting element materials that are narrow and emit light in other colors with high efficiency.
[0005]
On the other hand, organic light-emitting elements that achieve high-intensity light emission are elements in which organic substances are stacked by vacuum vapor deposition, but depending on the application method from the viewpoint of simplification of the manufacturing process, processability, large area, etc. Device fabrication is desirable. However, the device manufactured by the conventional coating method is inferior to the device manufactured by the vapor deposition method particularly in terms of luminous efficiency, and development of a new light emitting device material has been desired.
In recent years, various fluorescent substances have been used in filter dyes, color conversion filters, photographic dyes, sensitizing dyes, pulp dyes, laser dyes, fluorescent materials for medical diagnosis, materials for organic light emitting devices, etc. The demand has been increasing, and a new light emitting material has been desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a light-emitting element having good light-emitting characteristics, a light-emitting element material that enables the light-emitting element, and a novel light-emitting material that can be used in various fields.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
This object has been achieved by the following means.
1. A light emitting device material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (1) or a tautomer thereof.
[0008]
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[0009]
2. A light emitting device material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (2) or a tautomer thereof.
[0010]
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[0011]
3. A light emitting device material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (3) or a tautomer thereof.
[0012]
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[0013]
In the formula, R ¹ and R ² each represent a substituent. q ¹ and q ² represent integers of 0 to 4, and q ¹ + q ² is 1 or more.
[0014]
4). A compound having a partial structure represented by the general formula (4) or a tautomer thereof.
[0015]
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[0016]
In the formula, each of Z ¹¹ and Z ¹² represents a nonmetallic atomic group necessary for forming a 5-membered ring or a 6-membered ring with a carbon atom and / or a nitrogen atom, and this ring may have a substituent. Further, a condensed ring may be formed with another ring. Ln ¹ represents a divalent group. Y ¹ represents a nitrogen atom or a carbon atom, and b ¹ represents a single bond or a double bond.
[0017]
5). A light emitting material comprising the compound as described in 4 above.
[0018]
6). A light emitting material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (5).
[0019]
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[0020]
7). A light emitting material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (6).
[0021]
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[0022]
8). A light emitting material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (7) or a tautomer thereof.
[0023]
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[0024]
In the formula, Z ²¹ and Z ²² each represent a nonmetallic atomic group necessary for forming a 5-membered ring or a 6-membered ring with a carbon atom and / or a nitrogen atom, and this ring may have a substituent. It may also form a condensed ring with another ring. Y ² represents a nitrogen atom or a carbon atom, and b ² represents a single bond or a double bond.
[0025]
9. A light emitting material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (8) or a tautomer thereof.
[0026]
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[0027]
In the formula, X ²⁰¹ , X ²⁰² , X ²⁰³ and X ²⁰⁴ represent a nitrogen atom or C—R, and together with —C═N— form a nitrogen-containing heteroaryl 6-membered ring, and X ²⁰¹ , X ²⁰² , X ²⁰³ And at least one of X ²⁰⁴ represents a nitrogen atom. R represents a hydrogen atom or a substituent. Z ²⁰¹ represents an atomic group forming an aryl ring or a heteroaryl ring.
10. A light emitting material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (9) or a tautomer thereof.
[0028]
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[0029]
In the formula, Z ²⁰¹ and Z ³⁰¹ represent an atomic group forming an aryl ring or a heteroaryl ring.
11. A light emitting material comprising a compound having a partial structure represented by the general formula (10) or a tautomer thereof.
[0030]
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[0031]
In the formula, Z ²⁰¹ and Z ⁴⁰¹ each represents an atomic group forming an aryl ring or a heteroaryl ring.
12 A light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound thin layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, and the organic light-emitting element containing the light-emitting material according to any one of the above 1, 2, 3, 5 to 11 in at least one layer.
13. A light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of thin organic compound layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, has at least one layer made of a single light-emitting material described in 1, 2, 3, 5 to 11. An organic light emitting device.
14 In a light emitting device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin layers including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, a coating process including a layer containing an orthometalated iridium complex in at least one layer and containing an orthometalated iridium complex A light-emitting element formed by film formation.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The compound of the present invention is a light emitting device material composed of orthometalated iridium complexes. Orthometalated metal complexes include, for example, “Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications”, p150, 232 Akio Yamamoto, 1982, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds” p71-p77, p135-p146 Springer- This is a general term for compound groups described in Verlag H. Yersin's 1987 issue.
[0033]
The valence of iridium in the orthometalated iridium complex is not particularly limited, but trivalent is preferable. The ligand of the orthometalated iridium complex is not particularly limited as long as it can form an orthometalated complex. For example, an aryl group-substituted nitrogen-containing heterocyclic derivative (the aryl group is substituted at a nitrogen-containing heterocyclic nitrogen) On the carbon adjacent to the atom, examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and a pyrenyl group, and may further form a condensed ring with a carbocycle or a heterocycle. Examples of the heterocycle include pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, phthalazine, quinazoline, naphtholidine, cinnoline, perimidine, phenanthroline, pyrrole, imidazole, pyrazole, oxazole, oxadiazole, triazole, thiadiazole, benzine. Imidazole Benzoxazole, benzthiazole, phenanthridine, etc.), heteroaryl group-substituted nitrogen-containing heterocyclic derivatives (the position of substitution of the heteroaryl group is on the adjacent carbon of the nitrogen-containing heterocyclic nitrogen atom, For example, a group containing the above-mentioned nitrogen-containing heterocyclic derivative, thienyl group, furyl group, etc.), 7,8-benzoquinoline derivative, phosphinoaryl derivative, phosphinoheteroaryl derivative, phosphinoxyaryl derivative, phosphine Examples thereof include finoxyheteroaryl derivatives, aminomethylaryl derivatives, aminomethylheteroaryl derivatives, and the like. Preferred are aryl group-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, heteroaryl group-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, and 7,8-benzoquinoline derivatives. Phenylpyridine derivatives, thienylpyridine derivatives, 7,8-benzoquinoline derivatives, benzyl More preferred are pyridine derivatives, phenylpyrazole derivatives, phenylisoquinoline derivatives, phenyl substituted derivatives of azoles having two or more nitrogen atoms, thienylpyridine derivatives, 7,8-benzoquinoline derivatives, benzylpyridine derivatives, phenylpyrazole derivatives, phenylisoquinoline derivatives. Particularly preferred are phenyl-substituted derivatives of azoles having two or more nitrogen atoms.
[0034]
The compound of the present invention may have other ligands in addition to the ligands necessary for forming the orthometalated complex. There are various known ligands as other ligands. For example, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds”, published by Springer-Verlag H. Yersin, 1987, “Organometallic Chemistry: Fundamentals and Applications” And the like. Preferred are halogen ligands (preferably chlorine ligands), nitrogen-containing heterocyclic ligands (for example, bipyridyl, phenanthroline, etc.). ), A diketone ligand, more preferably a chlorine ligand or a bipyridyl ligand.
[0035]
The type of the ligand of the compound of the present invention may be one type or a plurality of types. The number of ligands in the complex is preferably 1 to 3 types, particularly preferably 1 to 2, and more preferably 1 type.
[0036]
Carbon number of the compound of this invention becomes like this. Preferably it is 5-100, More preferably, it is 10-80, More preferably, it is 14-50.
[0037]
Of the compounds having partial structures represented by the general formulas (1) to (10) of the present invention or tautomers thereof, those represented by the general formulas (1), (2), (4) to (10) A compound having a partial structure or a tautomer thereof is more preferable.
[0038]
The compound having a partial structure represented by the general formula (1) or a tautomer thereof may have one iridium atom in the compound or a so-called dinuclear complex having two or more. good. Other metal atoms may be contained at the same time. The same applies to compounds having a partial structure represented by the general formulas (2) to (10) or tautomers thereof.
[0039]
In General formula (3), R < ¹ >, R < ² > represents a substituent. q ¹ and q ² represent integers of 0 to 4, and q ¹ + q ² is 1 or more. When q ¹ and q ² are 2 or more, the plurality of R ¹ and R ² may be the same or different from each other.
Examples of R ¹ and R ² include an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, etc.), alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like, and an alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl, 3-pentynyl. And aryl groups (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl, etc. An amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzyl) Amino, diphenylamino, ditolylamino, etc.), alkoxy groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy , 2-ethylhexyloxy, etc.), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms). , More preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, etc.), heteroaryloxy groups (preferably carbon atoms). 1-30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy etc. are mentioned), an acyl group (preferably C1-C30). , More preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, and the like, and an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably Has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbo Le, such as ethoxycarbonyl. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 7 to 30, more preferably a carbon number of 7 to 20, particularly preferably a carbon number of 7 to 12, such as phenyloxycarbonyl), an acyloxy group (preferably Has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy and benzoyloxy.), An acylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino, benzoylamino and the like, and an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 2 to 20, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino An aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino). A sulfonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), a sulfamoyl group (Preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 12 carbon atoms. Examples thereof include sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, and phenylsulfamoyl. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably A prime number of 1-20, particularly preferably a carbon number of 1-12, such as carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc., an alkylthio group (preferably having a carbon number of 1-30, more preferably a carbon number). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, etc.), arylthio groups (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms). And a heteroarylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazoly Lucio etc. are mentioned. ), A sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), a sulfinyl group (preferably carbon). 1 to 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl and benzenesulfinyl), ureido groups (preferably 1 to 30 carbon atoms, and more). Preferably it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, a ureido, methylureido, phenylureido etc. are mentioned), phosphoric acid amide groups (preferably C1-C30, More preferably It has 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples thereof include diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide. Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group Group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl and quinolyl. , Furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably carbon number). 3 to 24, for example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc. That.), And the like. These substituents may be further substituted. R ¹ groups, R ² groups, or R ¹ groups and R ² groups may be bonded to form a condensed ring structure.
[0040]
R ¹ and R ² are preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group, a cyano group, or a group that combines to form a condensed ring structure, and an alkyl group or a group that combines to form an aromatic condensed ring structure. More preferred. q ¹ and q ² are preferably 0, ¹ , ² and more preferably q ¹ + q ² = 1 or 2.
[0041]
In the general formula (4), Z ¹¹ and Z ¹² each represent a nonmetallic atomic group necessary for forming a 5-membered ring or a 6-membered ring, and this ring may have a substituent, and further And a condensed ring may be formed. Examples of the substituent include a halogen atom, an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, cyano, nitro, —OR ¹⁰¹ , —SR ¹⁰² , —CO ₂ R ¹⁰³ , —OCOR ¹⁰⁴ , —NR ¹⁰⁵ R ¹⁰⁶ , —CONR ^{107. _{R 108, -SO 2 R 109,}} -SO 2 NR 110 R 111, -NR 112 CONR 113 R 114, -NR 115 CO 2 R 116, -COR 117, -NR 118 COR 119 , or -NR ¹²⁰ SO ₂ R ¹²¹ Is mentioned. Here, R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ , R ¹⁰⁴ , R ¹⁰⁵ , R ¹⁰⁶ , R ¹⁰⁷ , R ¹⁰⁸ , R ¹⁰⁹ , R ¹¹⁰ , R ¹¹¹ , R ¹¹² , R ¹¹³ , R ¹¹⁴ , R ¹¹⁵ , R ¹¹⁶ , R ¹¹⁷ , R ¹¹⁸ , R ¹¹⁹ , R ¹²⁰ and R ¹²¹ are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group.
[0042]
The substituent halogen atom in the aliphatic group, an aryl ^{group, -OR 101, -SR 102, -NR} 105 R 106, -SO 2 R 109, -NR 112 CONR 113 R 114, -NR 115 CO 2 R ¹¹⁶ , —NR ¹¹⁸ COR ¹¹⁹ or —NR ¹²⁰ SO ₂ R ¹²¹ is preferable, and halogen atom, aliphatic group, aryl group, —OR ¹⁰¹ , —SR ¹⁰² , —NR ¹⁰⁵ R ¹⁰⁶ or —SO ₂ R ¹⁰⁹ is more preferable, and a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a phenoxy group, and a dialkylamino group are more preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a carbon number of 6 Are more preferably an aryl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and most preferably a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[0043]
Here, the aliphatic group means an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aralkyl group.
[0044]
As the 5-membered ring and 6-membered ring formed by Z ¹¹ and Z ¹² , an aromatic ring or a heteroaromatic ring is preferable. For example, a furan ring, a thiophene ring, an imidazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, There are 1,2,3-triazole rings, 1,2,4-triazole rings, selenazole rings, oxadiazole rings, thiadiazole rings, benzene rings, pyridine rings, pyrimidine rings, pyrazine rings and pyridazine rings. Among them, Z ¹¹ is preferably a thiophene ring, an imidazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, a benzene ring and a pyridine ring, more preferably a thiazole ring, a pyrrole ring, a benzene ring and a pyridine ring, A benzene ring is most preferred. Z ¹² is preferably an imidazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, a 1,2,3-triazole ring, a 1,2,4-triazole ring, a pyridine ring or a pyrimidine ring, and an imidazole ring or a thiazole ring. , A pyrrole ring, a pyrazole ring, a pyridine ring and a pyrimidine ring are more preferable, and a pyrazole ring and a pyridine ring are more preferable. Z ¹¹ and Z ¹² each preferably have 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 20 carbon atoms.
[0045]
Ln ¹ represents a divalent group. Examples of the divalent group include —C (R ¹³¹ ) (R ¹³² ) —, —N (R ¹³³ ) —, —O—, —P (R ¹³⁴ ) —, or —S—. Here, R ¹³¹ and R ¹³² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, cyano, —OR ¹⁴¹ , —SR ¹⁴² , —CO ₂ R ¹⁴³ , —OCOR ¹⁴⁴ , —NR ¹⁴⁵ R ¹⁴⁶ , -CONR ¹⁴⁷ R ¹⁴⁸ , -SO ₂ R ¹⁴⁹ , -SO ₂ NR ¹⁵⁰ R ¹⁵¹ , -NR ¹⁵² CONR ¹⁵³ R ¹⁵⁴ , -NR ¹⁵⁵ CO ₂ R ¹⁵⁶ , -COR ¹⁵⁷ , -NR ¹⁵⁸ COR ¹⁵⁹ or -NR ¹⁶⁰ SO ₂ R ¹⁶¹ , R ¹⁴¹ , R ¹⁴² , R ¹⁴³ , R ¹⁴⁴ , R ¹⁴⁵ , R ¹⁴⁶ , R ¹⁴⁷ , R ¹⁴⁸ , R ¹⁴⁹ , R ¹⁵⁰ , R ¹⁵¹ , R ¹⁵² , R ¹⁵³ , R ¹⁵⁴ , R ¹⁵⁵ , R ¹⁵⁶ , R ¹⁵⁷ , R ¹⁵⁸ , R ¹⁵⁹ , R ¹⁶⁰ and R ¹⁶¹ are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group. R ¹³³ represents an aliphatic group, an aryl group or a heterocyclic group; R ¹³⁴ represents an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group and —OR ¹⁷¹ ; R ¹⁷¹ represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group; is there.
[0046]
Ln ¹ is preferably —C (R ¹³¹ ) (R ¹³² ) —, —O— or —S—, more preferably —C (R ¹³¹ ) (R ¹³² ) —, wherein R ¹³¹ and R ¹³² are hydrogen atoms. , An aliphatic group or an aryl group, more preferably —C (R ¹³¹ ) (R ¹³² ) —, wherein R ¹³¹ and R ¹³² are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The number of carbon atoms of Ln ¹ is preferably 0-20, more preferably 0-15, and particularly preferably 0-10.
[0047]
Y ¹ represents a nitrogen atom or a carbon atom. When Y ¹ is a nitrogen atom, b ¹ represents a single bond, and when Y ¹ is a carbon atom, b ¹ represents a double bond.
[0048]
In the general formula (7), Z ²¹ and Z ²² represent a nonmetallic atomic group necessary for forming a 5-membered ring or a 6-membered ring, and this ring may have a substituent, A ring and a condensed ring may be formed. Examples of the substituent include a halogen atom, an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, cyano, nitro, —OR ²⁰¹ , —SR ²⁰² , —CO ₂ R ²⁰³ , —OCOR ²⁰⁴ , —NR ²⁰⁵ R ²⁰⁶ , —CONR ²⁰⁷ R ²⁰⁸ , -SO ₂ R ²⁰⁹ , -SO ₂ NR ²¹⁰ R ²¹¹ , -NR ²¹² CONR ²¹³ R ²¹⁴ , -NR ²¹⁵ CO ₂ R ²¹⁶ , -COR ²¹⁷ , -NR ²¹⁸ COR ²¹⁹ or -NR ²²⁰ SO ₂ R ²²¹ . Wherein ^{R 201, R 202, R 203} , R 204, R 205, R 206, R 207, R 208, R 209, R 210, R 211, R 212, R 213, R 214, R 215, R 216, R ²¹⁷ , R ²¹⁸ , R ²¹⁹ , R ²²⁰ and R ²²¹ are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group.
[0049]
The preferred substituents for Z ²¹ and Z ²² are exactly the same as those for Z ¹¹ and Z ¹² .
[0050]
As the 5-membered ring and 6-membered ring formed by Z ²¹ , furan ring, thiophene ring, imidazole ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, pyrazole ring, 1,2,3-triazole ring, 1,2,4- There are triazole ring, selenazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, benzene ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and pyridazine ring. Of these, thiophene ring, imidazole ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, pyrazole ring, benzene ring and pyridine ring are preferable, thiazole ring, pyrrole ring, benzene ring and pyridine ring are more preferable, and benzene ring is most preferable. . Z ²² includes pyrazole ring, 1,2,3-triazole ring, 1,2,4-triazole ring and pyridazine ring, and pyrazole ring is most preferable. Z ¹¹ and Z ¹² each preferably have 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 20 carbon atoms.
[0051]
Y ² represents a nitrogen atom or a carbon atom. When Y ² is a nitrogen atom, b ² represents a single bond, and when it is a carbon atom, b ² represents a double bond.
[0052]
In the general formula (8), X ²⁰¹ , X ²⁰² , X ²⁰³ and X ²⁰⁴ represent a nitrogen atom or C—R, and together with —C═N— form a nitrogen-containing heteroaryl 6-membered ring, ^At least one of ²⁰¹ , ^X202 , ^X203 and ^X204 represents a nitrogen atom. ^{X 201, X 202, X 203} , X 204 is -C = heteroaryl 6-membered ring nitrogen-containing to form together with the N- may form a condensed ring. R represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent has the same meaning as described for R ¹ and R ² . Pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, quinoxaline, quinazoline, phthalazine, cinnoline, purine, pteridine and the like are preferable, and pyrazine, pyrimidine, pyridazine, quinoxaline, quinazoline, phthalazine and cinnoline are more preferable. Z ²⁰¹ represents an atomic group forming an aryl ring or a heteroaryl ring. Aryl ring Z ²⁰¹ is formed, preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, A pyrenyl group etc. are mentioned, Furthermore, you may form a carbocyclic ring, a heterocyclic ring, and a condensed ring. Heteroaryl ring preferably a carbon atom to which Z ²⁰¹ represents a nitrogen atom, an oxygen atom, a heteroaryl ring comprising a sulfur atom, more preferably 5 to represent a heteroaryl ring 6 membered, further form a condensed ring Preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, phthalazine, quinazoline, Examples thereof include naphtholidine, cinnoline, perimidine, phenanthroline, pyrrole, imidazole, pyrazole, oxazole, oxadiazole, triazole, thiadiazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, phenanthridine, thienyl group, and furyl group. Ring Z ²⁰¹ forms an aryl ring.
[0053]
In the general formula (9), Z ²⁰¹ has the same meaning as in the general formula (8), Z ³⁰¹ represents an atomic group forming an aryl ring or a heteroaryl ring condensed to a pyridine ring, and the aryl ring or heteroaryl to be formed The ring is the same as the aryl ring and heteroaryl ring formed by Z ^{201 in} formula (8). The ring formed by Z ³⁰¹ is preferably an aryl ring.
[0054]
In the general formula (10), Z ²⁰¹ has the same meaning as in the general formula (8), Z ⁴⁰¹ represents an atomic group forming an aryl ring or a heteroaryl ring condensed to a pyridine ring, and the aryl ring or heteroaryl to be formed The ring is the same as the aryl ring and heteroaryl ring formed by Z ^{201 in} formula (8). The ring formed by Z ⁴⁰¹ is preferably an aryl ring.
[0055]
Further preferred forms of the compound of the present invention are compounds represented by general formula (11) to general formula (20). The compounds represented by general formulas (11) to (12) and the compounds represented by general formulas (14) to (20) are particularly preferable.
[0056]
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[0057]
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[0058]
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[0059]
The general formula (11) will be described. R ¹¹ and R ¹² represent a substituent, and examples of the substituent include the substituents described in the above R ¹ .
[0060]
R ¹¹ and R ¹² are preferably an alkyl group or an aryl group, and more preferably an alkyl group.
[0061]
q ¹¹ represents an integer of 0 to 2, 0, 1 are preferred, more preferably 0. q ¹² represents an integer of 0 to 4, preferably 0 or 1, and more preferably 0. When q ¹¹ and q ¹² are 2 or more, the plurality of R ¹¹ and R ¹² may be the same or different from each other, and may be connected to form a condensed ring.
[0062]
L ¹ represents a ligand. Examples of the ligand include the ligands necessary for forming the orthometalated iridium complex and the ligands described in the other ligands. L ¹ is preferably a ligand, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, or a halogen ligand necessary for forming an orthometalated iridium complex, and more preferably for forming an orthometalated iridium complex. Necessary ligand, bipyridyl ligand.
[0063]
n ¹ represents 0 to 5, and 0 is preferable. m ¹ represents ¹ , 2, 3 and is preferably 3. The combination of the numbers of n ¹ and m ¹ is preferably a combination of numbers in which the metal complex represented by the general formula (4) becomes a neutral complex.
[0064]
The general formula (12) will be described. R ²¹ , n ² , m ² and L ² have the same meanings as R ¹¹ , n ¹ , m ¹ and L ¹ , respectively. q ²¹ represents 0 to 8, and 0 is preferable.
When q ²¹ is 2 or more, the plurality of R ²¹ may be the same or different from each other, and may be connected to form a condensed ring.
[0065]
The general formula (13) will be described. R ³¹ , R ³² , q ³¹ , q ³² , n ³ , m ³ , and L ³ have the same meanings as R ¹ , R ² , q ¹ , q ² , n ¹ , m ¹ , and L ¹ , respectively.
[0066]
The general formula (14) will be described. R ³⁰¹ and R ³⁰² represent a substituent, and the substituent has the same meaning as described for Z ¹¹ and Z ¹² . q ³⁰¹ and q ³⁰² represent integers of 0 to 4, and when q ³⁰¹ and q ³⁰² are 2 to 4, R ³⁰¹ and R ³⁰² may be the same or different. Preferred q ³⁰¹ and q ³⁰² are 0 or 1-2, and more preferably 0-1. m ¹⁰¹ , L ¹⁰¹ , and n ¹⁰¹ have the same meanings as m ¹ , L ¹ , and n ¹ , respectively.
[0067]
The general formula (15) will be described. L ¹⁰² has the same meaning as the L ^1, n ¹⁰² represents an integer of 0 to 5, 1 to 5 is preferred. m ¹⁰² is an integer of 1 to 6, 1 and 2 are preferred. The number of combinations of n ¹⁰² and m ¹⁰² is a combination of several metal complex represented by the general formula (15) becomes neutral complexes are preferred.
[0068]
The general formula (16) will be described. L ¹⁰³ , n ¹⁰³ , and m ¹⁰³ are synonymous with L ¹ , n ¹⁰² , and m ¹⁰² , respectively.
[0069]
The general formula (17) will be described. R ³⁰³ represents a substituent, and the substituent has the same meaning as described for Z ²¹ . Z ²³ , q ³⁰³ , L ¹⁰⁴ , n ¹⁰⁴ , and m ¹⁰⁴ have the same meanings as Z ²² , q ³⁰¹ , L ¹ , n ¹⁰¹ , and m ¹⁰¹ , respectively.
[0070]
The general formula (18) will be described. In general formula (18), the ring formed by X ²⁰¹ , X ²⁰² , X ²⁰³ and X ²⁰⁴ together with —C═N— is the same as that described in general formula (8), and the preferred range is also the same. . Z ²⁰¹ represents an atomic group forming an aryl ring or a heteroaryl ring, which is the same as that described in the general formula (8), and the preferred range is also the same. n ²⁰¹ , m ²⁰¹ , and L ²⁰¹ have the same meanings as n ¹ , m ¹ , and L ¹ , respectively.
[0071]
In the general formula (19), Z ²⁰¹ and Z ³⁰¹ are the same as those described in the general formula (9), and the preferred ranges are also the same. n ²⁰² , m ²⁰² , and L ²⁰² have the same meanings as n ¹ , m ¹ , and L ¹ , respectively.
[0072]
In the general formula (20), Z ²⁰¹ and Z ⁴⁰¹ are the same as those described in the general formula (10), and the preferred ranges are also the same. n ²⁰³ , m ²⁰³ , and L ²⁰³ have the same meanings as n ¹ , m ¹ , and L ¹ , respectively.
[0073]
The compound of the present invention may be a so-called low-molecular compound having one repeating unit such as general formula (1), or a so-called oligomeric compound or polymer compound having a plurality of repeating units such as general formula (1). (The weight average molecular weight (in terms of polystyrene) is preferably 1000 to 5000000, more preferably 2000 to 1000000, and still more preferably 3000 to 100,000). The compound of the present invention is preferably a low molecular compound.
[0074]
Next, although the compound example used for this invention is shown, this invention is not limited to this.
[0075]
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[0087]
The compound of the present invention is obtained from Inorg. Chem. 1991, 30, page 1685, 1988, 27, page 3464, 1994, 33, page 545, Inorg. Chem. Acta 1991, 181. 245, J. Organomet. Chem. 1987, 335, 293, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 1431, etc. it can.
[0088]
Some synthetic examples of the compounds of the present invention are shown below.
As shown below, it is also possible to synthesize iridium hexahalide (III) compound and iridium hexahalide (IV) compound as starting materials.
[0089]
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[0090]
(Synthesis Example 1)
・ Synthesis of Exemplified Compound (1-25) 5.22 g of K ₃ IrCl ₆ , 16.9 g of 2-benzylpyridine and 50 ml of glycerol were placed in a _three- necked flask, and the internal temperature was heated to 200 ° C. in an argon atmosphere. The mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, the internal temperature was cooled to 40 ° C., and 150 ml of methanol was added. After stirring as it was for 1 hour, the crystals obtained by suction filtration were purified by silica gel column chromatography to obtain 4.34 g of the target exemplified compound (1-25) (yield 77%).
[0091]
(Synthesis Example 2)
・ Synthesis of Exemplified Compound (1-24) 5.64 g of Exemplified Compound (1-25), 560 ml of chloroform, and 10.0 g of acetylacetone were placed in a three-necked flask, and sodium methylate was stirred here at room temperature. 20.1 ml of 28% methanol solution was added dropwise over 20 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 5 hours, and extracted with 40 ml of saturated saline and 400 ml of water. The obtained chloroform layer was washed four times with a mixed solution of 300 ml of saturated saline and 30 ml of water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated by a rotary evaporator. The residue thus obtained was purified by silica gel column chromatography to obtain 5.59 g of the desired exemplified compound (1-24) (yield 89%).
[0092]
(Synthesis Example 3)
Synthesis of Exemplified Compound (1-26) In a 3-necked flask, 6.28 g of Exemplified Compound (1-24), 15.5 g of 2-phenylpyridine, and 63 ml of glycerol were placed, and the internal temperature was 170 under an argon atmosphere. The mixture was stirred for 15 minutes while being heated to ° C. Thereafter, the mixture was cooled to 40 ° C., and extracted by adding 500 ml of chloroform, 40 ml of saturated saline, and 400 ml of water. The resulting chloroform layer was washed four times with a mixed solution of 40 ml of saturated saline and 400 ml of water, and dried over anhydrous sodium sulfate. The residue obtained by concentrating this with a rotary evaporator was purified by silica gel column chromatography to obtain 5.60 g of the target exemplified compound (1-26) (yield 82%).
[0093]
(Synthesis Example 4)
Synthesis of Exemplified Compound (1-29) 5.64 g of Exemplified Compound (1-25) and 560 ml of chloroform were placed in a three-necked flask, and carbon monoxide was blown into the flask for 10 minutes while stirring in a water bath. Thereafter, stirring was continued for 1 hour, and then 40 ml of saturated brine and 400 ml of water were added for extraction. The obtained chloroform layer was washed four times with a mixed solution of 300 ml of saturated saline and 30 ml of water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated by a rotary evaporator. The residue thus obtained was purified by silica gel column chromatography to obtain 4.38 g of the target exemplified compound (1-29) (yield 74%).
[0094]
(Synthesis Example 5)
Synthesis of Exemplified Compounds (1-65) and (1-66)
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[0096]
To a solution of 1.35 g of K ₃ IrCl ₆ in 25 ml of water, 1.01 g of 3-chloro-6-phenylpyridazine and 100 ml of glycerin were added, and the mixture was heated and stirred at 180 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the mixture was allowed to cool, water was added, and the dark brown solid precipitated was collected by filtration and dried. Next, 2.5 g of acetylacetone and 4.8 g of 28% sodium methoxide methanol solution were added to a solution obtained by dissolving the obtained solid in 1 L of chloroform, and reacted for 2 hours while heating under reflux. After completion of the reaction, the mixture was poured into 500 ml of water and extracted with chloroform. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated, and the resulting solid was developed by silica gel column chromatography. The orange fraction eluted first was concentrated, recrystallized with chloroform-ethanol and dried to obtain 66 mg of the target exemplified compound 1-65. When a solution fluorescence spectrum of this compound was determined to be fluorescence λmax = 578nm (CHCl _3). Further, the red-orange fraction eluted next was concentrated, recrystallized with chloroform-ethanol and dried to obtain 294 mg of the target exemplified compound 1-66. When a solution fluorescence spectrum of this compound was determined to be fluorescence λmax = 625nm (CHCl _3).
[0097]
Next, a light emitting device containing the compound of the present invention will be described. The light emitting device of the present invention is not particularly limited as long as it is a device that uses the compound of the present invention, and the system, driving method, usage form, etc. are not particularly limited. The thing utilized as is preferable. An organic EL (electroluminescence) element can be mentioned as a typical light emitting element.
[0098]
The method for forming the organic layer of the light-emitting device containing the compound of the present invention is not particularly limited, but methods such as resistance heating vapor deposition, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method, inkjet method, printing method, etc. Is used, and resistance heating vapor deposition and coating methods are preferable in terms of characteristics and production, and a coating method is more preferable from the viewpoint of avoiding thermal decomposition during vapor deposition.
[0099]
The light-emitting device of the present invention is a device in which a plurality of organic compound thin films including a light-emitting layer or a light-emitting layer are formed between a pair of anode and cathode electrodes. In addition to the light-emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron injection It may have a layer, an electron transport layer, a protective layer, etc., and each of these layers may have other functions. Various materials can be used for forming each layer.
[0100]
The anode supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and the like, and a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Is a material having a work function of 4 eV or more. Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium and nickel, and these metals and conductive metal oxides. Inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole, and laminates of these with ITO, preferably conductive metals It is an oxide, and ITO is particularly preferable from the viewpoint of productivity, high conductivity, transparency, and the like. Although the film thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, it is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 500 nm.
[0101]
As the anode, a layer formed on a soda-lime glass, non-alkali glass, a transparent resin substrate or the like is usually used. When glass is used, it is preferable to use non-alkali glass as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what gave barrier coatings, such as a silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength, but when glass is used, a thickness of 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more is usually used.
Various methods are used for producing the anode depending on the material. For example, in the case of ITO, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, a chemical reaction method (sol-gel method, etc.), a coating of a dispersion of indium tin oxide, etc. The film is formed by this method.
The anode can be subjected to cleaning or other treatments to lower the drive voltage of the element or increase the light emission efficiency. For example, in the case of ITO, UV-ozone treatment, plasma treatment, etc. are effective.
[0102]
The cathode supplies electrons to the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, etc., and the adhesion, ionization potential, stability, etc., between the negative electrode and the adjacent layer such as the electron injection layer, electron transport layer, light emitting layer, etc. Selected in consideration of As a material for the cathode, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specific examples include an alkali metal (for example, Li, Na, K, etc.) and its fluoride. , Alkaline earth metals (eg Mg, Ca, etc.) and fluorides thereof, gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys or mixed metals thereof, lithium-aluminum alloys or mixed metals thereof, magnesium-silver alloys Or a mixed metal thereof, a rare earth metal such as indium or ytterbium, and the like, preferably a material having a work function of 4 eV or less, more preferably aluminum, a lithium-aluminum alloy or a mixed metal thereof, a magnesium-silver alloy or These mixed metals. The cathode can take not only a single layer structure of the compound and the mixture but also a laminated structure including the compound and the mixture. The film thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 1 μm.
For production of the cathode, methods such as an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, and a coating method are used, and a metal can be vapor-deposited alone or two or more components can be vapor-deposited simultaneously. Furthermore, a plurality of metals can be vapor-deposited simultaneously to form an alloy electrode, or a previously prepared alloy may be vapor-deposited.
The sheet resistance of the anode and the cathode is preferably low, and is preferably several hundred Ω / □ or less.
[0103]
The material of the light emitting layer is a function that can inject holes from the anode or hole injection layer, hole transport layer and cathode or electron injection layer, electron transport layer when an electric field is applied, Any singlet exciton or triplet exciton can be used as long as it can form a layer having a function of transferring injected charges and a function of emitting light by providing a recombination field of holes and electrons. Any of these may emit light. For example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives Pyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol derivatives, metal complexes and rare earth complexes Polymer compounds such as polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene, etc. represented by various metal complexes, Machine silane derivatives, the compounds of the present invention, and the like. Although the film thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, the thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm.
The formation method of the light emitting layer is not particularly limited, but resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method (spin coating method, casting method, dip coating method, etc.), inkjet method, LB method The printing method and the like are used, and the resistance heating vapor deposition and the coating method are preferable.
[0104]
The material of the hole injection layer and the hole transport layer may be any one having a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, or a function of blocking electrons injected from the cathode. Good. Specific examples include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives. , Fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline compounds Examples include a copolymer, a thiophene oligomer, a conductive polymer oligomer such as polythiophene, an organic silane derivative, a carbon film, and the compound of the present invention. The film thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited, but are usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 500 nm. . The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the hole injection layer and the hole transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, a method in which the hole injection / transport agent is dissolved or dispersed in a solvent (a spin coating method, a casting method, a dip coating method). Etc.), an inkjet method, and a printing method are used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, and poly (N -Vinyl carbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin, and the like.
[0105]
The material for the electron injection layer and the electron transport layer may be any material having any one of a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. Specific examples include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyryl. Various metal complexes typified by pyrazine derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as a ligand, And organic silane derivatives. Although the film thickness of an electron injection layer and an electron carrying layer is not specifically limited, The thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable normally, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm. The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the electron injection layer and the electron transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, a method in which the electron injection transport agent is dissolved or dispersed in a solvent (a spin coating method, a casting method, a dip coating method, etc.), An ink jet method, a printing method, or the like is used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. As the resin component, for example, those exemplified in the case of the hole injection transport layer can be applied.
[0106]
As a material for the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing substances that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device. Specific examples thereof include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, and Ni, MgO, SiO, SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , GeO, NiO, CaO, BaO, and Fe ₂ O. ₃ , metal oxides such as Y ₂ O ₃ and TiO ₂ , metal fluorides such as MgF ₂ , LiF, AlF ₃ and CaF ₂ , polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychloro Trifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, a copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing tetrafluoroethylene and at least one comonomer, copolymerization Fluorine-containing copolymer having a cyclic structure in the main chain, water-absorbing substance with water absorption of 1% or more And moisture-proof substances having a water absorption rate of 0.1% or less.
There is no particular limitation on the method for forming the protective layer. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency excitation ions) Plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, and printing method can be applied.
[0107]
【Example】
Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
[0108]
Comparative Example 1
Poly (N-vinylcarbazole) 40 mg, PBD (2- (4-biphenyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole) 12 mg, Compound A 1 mg was added to dichloroethane 2.5 ml. And spin-coated on the cleaned substrate (1500 rpm, 20 sec). The film thickness of the organic layer was 98 nm. A patterned mask (a mask having a light emission area of 4 mm × 5 mm) was placed on the organic thin film, and magnesium: silver = 10: 1 was co-evaporated to 50 nm in a deposition apparatus, and then 50 nm of silver was deposited. Using a source measure unit model 2400 made by Toyo Technica, applying a DC constant voltage to the EL element to emit light, using a luminance meter BM-8 from Topcon and a spectrum analyzer PMA-11 from Hamamatsu Photonics. Measured. As a result, green light emission of λmax = 500 nm was obtained. When the external quantum yield in the vicinity of 100 cd / m ² was calculated, it was 0.1%. When left standing under nitrogen for 1 hour, many dark spots were visually observed on the light emitting surface.
[0109]
Embedded image

[0110]
Example 1
A device was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-1) instead of Compound A in Comparative Example 1. Green light emission of λmax = 510 nm was obtained, and the external quantum yield in the vicinity of 100 cd / m ² was 2.9%. When left for 1 hour under nitrogen, a small amount of dark spots were visually observed on the light emitting surface.
Example 2
A device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-2) instead of Compound A in Comparative Example 1. Green light emission of λmax = 510 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
[0111]
Example 3
A device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-3) instead of Compound A in Comparative Example 1. An orange light emission of λmax = 590 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
Example 4
A device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-4) instead of Compound A in Comparative Example 1. Green light emission of λmax = 510 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
[0112]
Example 5
A device was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-20) instead of Compound A in Comparative Example 1. Green light emission of λmax = 547 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
Example 6
A device was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-24) instead of Compound A in Comparative Example 1. Green light emission of λmax = 530 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
[0113]
Example 7
A device was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-25) instead of Compound A in Comparative Example 1. Light emission of λmax = 564 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
Example 8
A device was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-36) instead of Compound A in Comparative Example 1. A green light emission of λmax = 520 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
[0114]
Example 9
A device was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-41) instead of Compound A in Comparative Example 1. A green light emission of λmax = 513 nm was obtained, and the external quantum efficiency in the vicinity of 100 cd / m ² was 5.1%. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
Example 10
A device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-42) instead of Compound A in Comparative Example 1. Green light emission of λmax = 535 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
[0115]
Example 11
A device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-44) instead of Compound A in Comparative Example 1. An orange light emission of λmax = 532 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
Example 12
A device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-46) instead of Compound A in Comparative Example 1. A yellow light emission of λmax = 568 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
[0116]
Example 13
A device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-65) instead of Compound A in Comparative Example 1. Yellow-orange light emission with a light emission of λmax = 578 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
Example 14
A device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 using (1-66) instead of Compound A in Comparative Example 1. A red-orange light emission of λmax = 625 nm was obtained. Although it was allowed to stand under nitrogen for 1 hour, dark spots were not visible.
[0117]
Example 15
The cleaned ITO substrate was put into a vapor deposition apparatus, and α-NPD (N, N′-diphenyl-N, N′-di (α-naphthyl) -benzidine) was vapor-deposited to a thickness of 40 nm. 1-46) was co-evaporated at a ratio of (10: 1) to 24 nm, and Compound C was deposited thereon by 24 nm. A patterned mask (a mask with a light emitting area of 4 mm × 5 mm) was placed on the organic thin film, and magnesium: silver = 10: 1 was co-evaporated to 250 nm in an evaporation apparatus, and then 250 nm of silver was evaporated. As a result of emitting light by applying a DC constant voltage to the EL element, yellow light emission of λmax = 567 nm was obtained, and the external quantum efficiency was 13.6% (at 185 cd / m ² ).
[0118]
Embedded image

[0119]
Example 16
The cleaned ITO substrate was put into a vapor deposition apparatus, and α-NPD (N, N′-diphenyl-N, N′-di (α-naphthyl) -benzidine) was vapor-deposited to 40 nm, on which the compound of the present invention (1-42 ) Was co-evaporated to 20 nm, and Compound C was deposited thereon to 40 nm. A patterned mask (a mask with a light emitting area of 4 mm × 5 mm) was placed on the organic thin film, and magnesium: silver = 10: 1 was co-evaporated to 250 nm in an evaporation apparatus, and then 250 nm of silver was evaporated. As a result of emitting light by applying a DC constant voltage to the EL element, yellow-green light emission of λmax = 535 nm was obtained, and the external quantum efficiency was 3.1% (at 120 cd / m ² ).
[0120]
Example 17
Poly (N-vinylcarbazole) 40 mg, PBD (2- (4-biphenyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole) 12 mg, Compound of the present invention (1-49) 1 mg was dissolved in 2.5 ml of dichloroethane and spin-coated on the washed substrate (1500 rpm, 20 sec). The film thickness of the organic layer was 98 nm. It was put in a vapor deposition apparatus, and Compound C was vapor deposited to 40 nm on the organic film. A patterned mask (a mask having a light emission area of 4 mm × 5 mm) was placed on the organic thin film, and after 5 nm of lithium fluoride was deposited in the deposition apparatus, 500 nm of aluminum was deposited. As a result of applying a constant DC voltage to the EL element to emit light, an orange light emission of λmax = 580 nm was obtained, and the external quantum efficiency was 4.2% (at 1000 cd / m ² ).
[0121]
Example 18
Baytron P (PEDOT-PSS solution (polyethylenedioxythiophene-polystyrenesulfonic acid dope) / manufactured by Bayer) was spin-coated on a cleaned substrate (1000 rpm, 30 sec) and vacuum dried at 150 ° C. for 1.5 hours. did. The film thickness of the organic layer was 70 nm. On top of this, 40 mg of poly (N-vinylcarbazole), 12 mg of PBD (2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole), the compound of the present invention (1 -42) 1 mg was dissolved in 2.5 ml of dichloroethane and spin-coated on the cleaned substrate (1500 rpm, 20 sec). The total organic layer thickness was 170 nm. A patterned mask (a mask with a light emitting area of 4 mm × 5 mm) was placed on the organic thin film, and magnesium: silver = 10: 1 was co-evaporated to 250 nm in an evaporation apparatus, and then 250 nm of silver was evaporated. As a result of applying a DC constant voltage to the EL element to emit light, yellow-green light emission of λmax = 540 nm was obtained, and the external quantum efficiency was 6.2% (2000 cd / m ² ).
Similarly, when the compound-containing EL device of the present invention was produced and evaluated, it was confirmed that high-efficiency EL devices having various emission colors could be produced and the durability was excellent. Moreover, the vapor deposition type dope element using the compound of the present invention can emit light with high efficiency and can emit light with high efficiency even in an element using a light emitting material as a single layer film.
[0122]
【The invention's effect】
The compound of the present invention can be used as a material for organic EL, and high-efficiency and high-durability EL elements having various emission colors can be produced.

Claims (6)

A compound having a partial structure represented by the general formula (4) or a tautomer thereof.

Wherein, Z ^{1 1} represents the original Caudan required to form together a benzene ring and TansoHara child, the benzene ring may have a substituent and a further ring fused It may be formed. Z ¹² is Table Wa original Caudan necessary to form a pyridine ring with nitrogen atom, the pyridine ring may have a substituent, and further form a condensed ring with another ring Also good. Ln ¹ is ^{-C (R 131) (R 132} ) - was table Wa, R ^131, R ¹³² represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Y ¹ represents a carbon atom, b ¹ represents a single bond or a double bond. The compound represented by General formula (14).

Where R ³⁰¹ , R ³⁰² Represents a substituent. q ³⁰¹ , Q ³⁰² Represents an integer of 0 to 4, q ³⁰¹ , Q ³⁰² Is 2-4, R ³⁰¹ , R ³⁰² May be the same or different. m ¹⁰¹ Represents 1, 2, 3. n ¹⁰¹ Represents 0-5. L 101 Represents a ligand necessary to form an orthometalated iridium complex. A light emitting material comprising the compound according to claim 1 . A light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of thin organic compound layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, and the organic light-emitting element containing the light-emitting material according to claim 3 in at least one layer. A light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of thin organic compound layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, and has at least one layer made of the light-emitting material alone according to claim 3 . A light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound thin layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, the light- emitting material according to claim 3 at least one layer, and the light-emitting material according to claim 3 A light-emitting element characterized by forming a layer containing a film by a coating process.