JP3926568B2 - Hair dye composition and hair dyeing method using the composition - Google Patents

Hair dye composition and hair dyeing method using the composition Download PDF

Info

Publication number
JP3926568B2
JP3926568B2 JP2001029037A JP2001029037A JP3926568B2 JP 3926568 B2 JP3926568 B2 JP 3926568B2 JP 2001029037 A JP2001029037 A JP 2001029037A JP 2001029037 A JP2001029037 A JP 2001029037A JP 3926568 B2 JP3926568 B2 JP 3926568B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
hair
agent
poe
dye composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2001029037A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2002226341A (en
Inventor
清二 水谷
正明 佐倉
Original Assignee
ホーユー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ホーユー株式会社 filed Critical ホーユー株式会社
Priority to JP2001029037A priority Critical patent/JP3926568B2/en
Publication of JP2002226341A publication Critical patent/JP2002226341A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3926568B2 publication Critical patent/JP3926568B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は天然染料を主剤とした染毛剤組成物並びにこの染毛剤組成物を用いた染毛方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
天然染料を用いた染毛は古くから知られており、ヘナやカミツレ等が使用されていた。しかし、近年では、合成染料、特にp−フェニレンジアミン等の酸化染料が、染毛力に優れ、色調が多彩であることから好んで使用されるようになり、天然染料を用いる染毛剤は殆ど使用されなくなってきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ヘアスタイルの多様化により、頭髪は染毛剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ用剤、ヘアストレートナー等によって処理される機会が多くなり、それに伴い毛髪が損傷を受けやすくなるという問題があった。
【0004】
そこで、毛髪に負担をかけない天然染料を用いた染毛剤が見直されるようになってきたが、その染毛力については充分満足できるものは得られていなかった。
【0005】
【発明を解決するための手段】
本発明者は上記実情を鑑み鋭意研究を重ねた結果、ヘナから得られた粉末及び水溶性粉末高分子を含有する粉末状又は顆粒状の第1剤と、酸を含有する第2剤とからなる染毛剤組成物により、良好な染毛力が得られ、毛髪強度を増加させ、毛髪の感触及び艶を良好にすることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
すなわち、本発明は、(a)ヘナから得られた粉末及び(b)水溶性高分子を含有する粉末状又は顆粒状の第1剤と、酸としてレブリン酸及び/又はリン酸を含有する第2剤とからなることを特徴とする染毛剤組成物を提供するものである。以下、本発明について更に詳細に説明する。
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分(a)のヘナは、指甲花(シコウカ)とも呼ばれるミソハギ科の灌木で、エジプト、インド、イランその他の熱帯地方に産するもので、Lawsonia inermis、Lawsonia alba Lam.、Lawsonia Spinosa等の学名で知られる。本発明では、ヘナの葉や幹を乾燥後粉砕して粉末にしたものを用いる。ヘナから得られる粉末には、主にLawsone(2−ヒドロキシ−1,4−ナフトキノン)が含まれる。
【0008】
本発明で用いられる成分(b)の水溶性粉末高分子としては、天然系高分子、半合成系高分子、合成系高分子、無機物系高分子等が挙げられる。
【0009】
天然系高分子の具体例としては、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、グアーガム、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、カードラン、サクシノグルカン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、タマリンドガム、褐藻エキス等が挙げられる。
【0010】
半合成系高分子の具体例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等のセルロース系高分子;カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等のデンプン系高分子;アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子;カチオン化グアーガム等のグアーガム系高分子等が挙げられる。
【0011】
合成系高分子の具体例としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、4級化ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニル系高分子;ポリエチレンオキシド;エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体;ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物;ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体等の第4級アンモニウム塩重合物誘導体等が挙げられる。
【0012】
無機物系高分子の具体例としては、ベントナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム等が挙げられる。
【0013】
これらの中でも、トラガカントガム、キサンタンガム、褐藻エキス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース・ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、アルギン酸塩、カチオン化グアーガム、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーが好ましい。
【0014】
本発明においては、これらの中から1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は第1剤中に0.01〜20重量%、好ましくは0.1〜15重量%である。0.01重量%より少ないと、第1剤と第2剤との混合性が悪いため毛髪に塗布しにくく、20重量%を超えると粘度が高すぎるため毛髪に塗布しにくいばかりか、染毛力も低下する。
【0015】
本発明で用いられる酸としては、有機酸及び無機酸が挙げられる。有機酸としては、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、サリチル酸、酒石酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、レブリン酸、プロピオン酸、フマル酸、マレイン酸、吉草酸、酪酸、シュウ酸、マンデル酸等が挙げられ、無機酸としては、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。本発明においては、これらの中から選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、レブリン酸及び/又はリン酸を用いることが好ましい。また、これらの酸とその酸の塩を組み合わせて緩衝作用をもたせることもできる。
【0016】
また、本発明の染毛剤組成物の第1剤に、酸化染料及び直接染料から選ばれる1種以上を配合することにより、様々な色調を得ることができる。
【0017】
酸化染料は、通常、主要中間体とカプラーとに分けられる。主要中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類等およびそれらの塩類の1種又は2種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもp−フェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、N−(β−ヒドロキシエチル)−N−エチル−p−フェニレンジアミン、2−(β−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン及びそれらの塩類が、効果の点から好ましい。さらに好ましくは、トルエン−2,5−ジアミン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、2−β−ヒドロキシエチル−p−フェニレンジアミン及びそれらの塩類である。その配合量は第1剤中に0.01〜15重量%であり、0.01重量%よりも少ないと十分な染毛効果が得られず、15重量%を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには0.1重量%〜10重量%が好ましく、0.1重量%以上配合することにより、より優れた染毛効果が得られる。一方、10重量%を超えた場合は染毛効果の上昇は少なくなる。
【0018】
カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、m−アミノフェノール、m−フェニレンジアミン、o−アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール、1,2,4−ベンゼントリオール、トルエン−3,4−ジアミン、トルエン−2,4−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、2,6−ジアミノピリジン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、5−アミノ−o−クレゾール、ジフェニルアミン、p−メチルアミノフェノール、フロログルシン、2,4−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、1−メトキシ−2−アミノ−4−(2−ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール等およびそれらの塩を配合することができる。この配合量は第1剤中に0.01〜10重量%であり、0.01重量%よりも少ないと十分な染色性が得られず、10重量%を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには、0.1重量%〜5重量%が好ましく、0.1重量%以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、5重量%を超えた場合は染色性の上昇は少なくなる。その他、「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行,薬事日報社)に収載されたものも適宜、用いることができる。
【0019】
直接染料としては、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられる。具体的には、ニトロ−p−フェニレンジアミン、p−ニトロ−o−フェニレンジアミン、p−ニトロ−m−フェニレンジアミン、2−アミノ−4−ニトロフェノール、2−アミノ−5−ニトロフェノール、ピクラミン酸、N1,N4,N4−トリス(2−ヒドロキシエチル)−2−ニトロ−p−フェニレンジアミン、4−〔(2−ニトロフェニル)アミノ〕フェノール、N1−(2−ヒドロキシエチル)−2−ニトロ−p−フェニレンジアミン、2,2'−〔(4−アミノ−3−ニトロフェニル)イミノ〕ビスエタノール、N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ニトロアニリン、2−〔〔2−(2−ヒドロキシエトキシ)−4−ニトロフェニル〕アミノ〕エタノール、N1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ニトロ−o−フェニレンジアミン及びそれらの塩、1,4−ジアミノアントラキノン、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」(昭和41年告示、厚生省)により定められた染料(以下、法定色素と略す)、すなわち法定色素赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号の(1)、赤色105号の(1)、赤色106号、赤色201号、赤色218号、赤色225号、赤色227号、赤色230号の(1)、赤色230号の(2)、赤色231号、赤色232号、赤色401号、赤色501号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色505号、赤色506号、だいだい色201号、だいだい色205号、だいだい色207号、だいだい色402号、だいだい色403号、黄色4号、黄色5号、黄色201号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、黄色204号、黄色402号、黄色403号の(1)、黄色404号、黄色405号、黄色406号、黄色407号、青色1号、青色2号、青色201号、青色202号、青色203号、青色205号、青色403号、緑色3号、緑色201号、緑色202号、緑色205号、緑色401号、緑色402号Aかっ色201号、紫色201号、紫色401号及び黒色401号、さらには、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook Eighth Edition(米国CTFA発行)に収載されている、Basic Blue 3、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 47、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Green 1、Basic Green 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet 11: 1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Direct Black 51、Direct Red 23、Direct Red 80、Direct Red 81、Direct Violet 48、Direct Yellow 12、Disperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 1、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15、HC Blue No.2、HC Blue No.4、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.7、HC Blue No.8、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Blue No.14、HC Brown No.1、HC Brown No.2、HC Green No.1、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Orange No.5、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.8、HC Red No.9、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.7、HC Yellow No.8、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15、Solvent Black 3、Solvent Black 5、Solvent Blue 35、Solvent Yellow 172等が挙げられる。その配合量は第1剤中に0.01〜10重量%であり、好ましくは0.1〜5重量%である。
【0020】
また、本発明の染毛剤組成物の第1剤に、ハッカ、カミツレ及びラベンダーから得られた粉末のうち少なくとも1種を配合することにより、ヘナ特有の臭いを抑えることができる。
【0021】
本発明の染毛剤組成物の第1剤は粉末状又は顆粒状である。顆粒状とする場合は、粉末原料を混合した後、油分を噴霧する。油分としては常温で流動性を有する液状のものが好ましい。具体例としてはα−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、シリコーンオイル等が挙げられる。
【0022】
さらに、第1剤には、界面活性剤、ポリペプタイド、金属封鎖剤等を、本発明の効果を妨げない範囲において適宜配合することができる。界面活性剤としては、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸、高級アルキルスルホン酸塩、高級アルキル燐酸エステル等が挙げられる。ポリペプタイドは、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆蛋白、カゼイン等の蛋白質を、酸、アルカリ及び酵素などにより加水分解した加水分解物や、更に、4級化したカチオン変性蛋白質も挙げられる。また、金属封鎖剤としては、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。その他、固体状の任意成分として、帯電防止剤、毛髪柔軟剤、酸化防止剤、防腐剤、賦形剤、色素、香料等を適宜配合することができる。
【0023】
また、第2剤に芳香族アルコールを配合することにより、更に染毛力を向上させることができる。芳香族アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、アニスメトキシアルコール、p−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシエタノール等が挙げられるが、効果の発現性からみてベンジルアルコールが好ましく使用される。その配合量は、第2剤中の0.5〜20重量%が好ましく、より好ましくは1〜10重量%である。配合量が0.5重量%未満では、毛髪を着色するのに十分な効果が得られず、20重量%を超えるとべたつきや芳香族アルコール特有のにおいが生じ、使用に耐え難い。
【0024】
また、本発明の染毛剤組成物の第2剤には、必要に応じて、カチオン化ポリマー、アニオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、両性ポリマー、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、炭化水素及び溶剤を配合することができる。
【0025】
カチオン化ポリマーとしては、ポリマー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶液のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル4級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物及び4級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。カチオン化セルロース誘導体の市販品としては、ライオン(株)のレオガードG,GP、ユニオンカーバイド社のポリマーJR−125,JR−400,JR−30M,LR−400,LR−30M等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社のセルコートH−100,L−200等が挙げられる。カチオン化グアーガム誘導体としては、例えば、特公昭58−35640号、特公昭60−46158号及び、特開昭58−53996号公報に記載され、RHONE-POULENC社のジャガーC−13S,同−14S,同−17,同−210,同−162,HI−CARE1000として市販されている。カチオン性のジアリル4級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物としては、市販品としては、カルゴン社のマーコート100,550等が挙げられる。4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、分子量1万〜200万のものが好ましく、市販品としては、アイエスピー・ジャパン(株)のガフコート734,755,755N等が挙げられる。
【0026】
アニオン性ポリマーとしては、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミドの共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。
【0027】
非イオン性ポリマーとしては、天然系、半合成系および合成系のものが挙げられる。天然系非イオン性ポリマーとしては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン、加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。また、半合成系非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデキストランおよびカルボキシメチルキチン等が挙げられる。さらに、合成系非イオン性ポリマーとしては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヘキシレングリコールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリオキシプロピレングリコール、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシエチレンモノステアレート及びポリオキシエチレンジステアレート等が挙げられる。
【0028】
両性ポリマーとしては、例えば、N−メタクリロイルエチルN,N−ジメチルアンモニウムα−N−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体(市販名;ユカフォーマーAM−75;三菱化学社製)、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体(市販名;アンフォマー28−4910;ナショナルスターチ社製)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体(市販名;マーコート280,295;カルゴン社製)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー(市販名;マーコートプラス3330,3331;カルゴン社製)、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体(市販名;マーコート2001;カルゴン社製)等が挙げられる。
【0029】
カチオン性界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩が挙げられ、具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【0030】
アニオン性界面活性剤としては、次のものが挙げられる。
1.硫酸エステル塩
1−1)アルキル硫酸エステル塩
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなど
1−2)アルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩
ポリオキシエチレン(以下、POEと略す。)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、POEラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、POEラウリルエーテル硫酸アンモニウム、POEアルキルエーテル硫酸ナトリウム、POEアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、POEアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、POEアルキルエーテル硫酸アンモニウムなど
1−3)高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩
硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウムなど
1−4)高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩
1−5)硫酸化油硫酸化ヒマシ油など
2.リン酸エステル塩
POEラウリルエーテルリン酸、POEオレイルエーテルリン酸、POEセチルエーテルリン酸、POEステアリルエーテルリン酸、POEアルキルエーテルリン酸、POEアルキルフェニルエーテルリン酸、及びその塩(ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩)など
3.スルホン酸塩
3−1)α−オレフィンスルホン酸塩
3−2)高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩
3−3)高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムなど
3−4)アルキルベンゼンスルホン酸塩
ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンなど
3−5)スルホコハク酸塩
スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、POEスルホコハク酸二ナトリウム、POEスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸POEラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウムなど
4.カルボン酸塩
4−1)高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物
ラウロイルサルコシンナトリウムなどのN−アシルサルコシン塩、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ステアロイル−L−グルタミン酸二ナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸ナトリウムなどN−アシルグルタミン酸塩
4−2)脂肪酸石鹸
オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸などのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩
【0031】
非イオン界面活性剤としては、次のものが挙げられる。
1.POEアルキルエーテル
POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POEオレイルエーテル、POEラウリルエーテル、POEオクチルドデシルエーテル、POEヘキシルデシルエーテル、POEイソステアリルエーテルなど2.POEアルキルアリルエーテル
POEノニルフェニルエーテル、POEオクチルフェニルエーテルなど
3.POEソルビタン脂肪酸エステル
モノオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEソルビタン、モノパルミチン酸POEソルビタン、モノラウリン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタンなど
4.POEグリセリルモノ脂肪酸エステル
モノステアリン酸POEグリセリン、モノミリスチン酸POEグリセリンなど5.POEソルビトール脂肪酸エステル
テトラオレイン酸POEソルビット、ヘキサステアリン酸POEソルビット、モノラウリン酸POEソルビット、POEソルビットミツロウなど
6.ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体
POE硬化ヒマシ油、POEヒマシ油など
7.POE脂肪酸エステル
モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコールなど
8.高級脂肪酸グリセリンエステル
親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリンなど
9.ソルビタン脂肪酸エステル
モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタンなど
10.ラノリン誘導体
POEラノリン、POEラノリンアルコール、POEソルビトールラノリンなど
11.アルキロールアミド
ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなど
12.POE脂肪酸アミド
POEステアリン酸アミドなど
13.ショ糖脂肪酸エステル
14.アルキルアミンオキシド
ジメチルラウリルアミンオキシドなど
【0032】
両性界面活性剤としては、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−N−ヒドロキシエチル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス(ステアリル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリン)クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−N−カルボキシエトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルN−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【0033】
高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、アラキン酸、アラキドン酸、リノレイン酸、リノール酸などが挙げられる。
【0034】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2−ヘキシルデカノール、2−オクチルドデカノール、2−デシルテトラデカノールなどが挙げられ、これらを1種又は2種以上配合することができる。
【0035】
エステル類としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート等が挙げられる。
【0036】
炭化水素としては、例えば、パラフィン、流動パラフィン、軽質流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、プリスタン等が挙げられる。
【0037】
溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、エチルカルビトール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【0038】
本発明の染毛剤組成物中には、上記成分の他に、通常化粧品分野で用いられる他の任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で加えることができる。このような任意成分としては、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆蛋白、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを4級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド;ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸等の保湿剤;ヒマシ油、カカオ脂、ミンク油、アボカド油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油等の油脂類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類;ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン誘導体;N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の染色助剤;パラベン等の防腐剤;EDTA−Na等のキレート剤;フェナセチン、8−オキシキノリン等の安定化剤;アスコルビン酸、チオグリコール酸、亜硫酸塩等の酸化防止剤;液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素、炭酸ガス等の噴射剤;その他、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0039】
本発明の染毛剤組成物の第2剤の剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、泡状等とすることができる。これらの中でも、毛髪への付着性という点から、液状、クリーム状又はゲル状であることが好ましい。特に好ましいのはクリーム状である。
【0040】
本発明の染毛剤組成物の使用方法としては、まず、染毛前に第1剤と第2剤を混合する。この時、第1剤と第2剤の混合比は、染毛力と塗布性の点から、重量比で第1剤:第2剤=1:5〜1:15であることが好ましい。混合物を毛髪に塗布した後、室温〜40℃で、5〜40分間放置する。この放置時間中に、毛髪に水分を補給することにより、さらに良好な染毛力を得ることができる。この水分の補給方法としては、水を噴霧する方法や、水蒸気を含むガスを毛髪に接触させる方法などが挙げられる。
【0041】
次に、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0042】
【実施例】
表1及び2に示す組成の実施例1〜12及び比較例1〜3の染毛剤組成物を常法により調製した。これらを用いて、染毛力、毛髪強度及び毛髪の風合いについて比較評価した。
【0043】
【表1】

Figure 0003926568
【0044】
【表2】
Figure 0003926568
【0045】
<染毛力>
実施例1〜12及び比較例1〜3の染毛剤組成物の第1剤と第2剤を重量比1:5の割合で混合した。得られた混合物を山羊毛束(白色)にそれぞれ塗布し、30℃で30分間放置した。次いで、水洗、シャンプーした後、乾燥した。また、実施例1の組成物を上記と同様に塗布した後、放置時間中に水を噴霧したものを実施例13とし、実施例1の第1剤と第2剤を1:2及び1:20の重量比で混合したものをそれぞれ実施例14及び15として染毛試験を行った。得られた染色毛束について、染毛力を下記の基準により目視にて評価した。
◎:均一且つ濃く染まり白色が目立たない
○:均一に染まり白色が目立たない
△:染まりがやや不均一で、白色がやや目立つ
×:染まりが不均一で白色が目立つ
【0046】
<毛髪強度>
上記の染色毛束について、引張試験機(テンシロンUTM−II;東洋ボールドウィン社製)を用いて降伏応力値を測定し、未処理の毛束の降伏応力値を100として相対値を算出し、毛髪強度とした。
【0047】
<風合い>
上記の染色毛束の感触及び艶について、専門のパネラーにより下記の基準にて官能評価を行った。
◎:非常に良い
○:良い
△:やや悪い
×:悪い
以上の結果を表3に示す。
【0048】
【表3】
Figure 0003926568
【0049】
表3の結果より、本発明の染毛剤組成物によれば、良好な染毛力が得られ、毛髪強度を増加させ、毛髪の感触及び艶を良好にできることがわかる。
【0050】
【発明の効果】
本発明によれば、良好な染毛力が得られ、毛髪強度を増加させ、毛髪の感触及び艶を良好にすることができる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a hair dye composition mainly composed of a natural dye and a hair dyeing method using the hair dye composition.
[0002]
[Prior art]
Hair dyes using natural dyes have been known for a long time, and henna and chamomile were used. However, in recent years, synthetic dyes, particularly oxidation dyes such as p-phenylenediamine, have been favorably used because of their excellent hair dyeing power and a variety of colors, and most hair dyes using natural dyes are used. It is no longer used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, due to the diversification of hairstyles, the hair is often treated with hair dyes, bleaches, permanent wave agents, hair straighteners, etc., and there is a problem that the hair is easily damaged. .
[0004]
Accordingly, hair dyes using natural dyes that do not impose a burden on hair have been reviewed, but satisfactory hair dyeing power has not been obtained.
[0005]
[Means for Solving the Invention]
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has obtained a powdery or granular first agent containing a powder obtained from henna and a water-soluble powder polymer, and a second agent containing an acid. The present hair dye composition has found that good hair dyeing power is obtained, the hair strength is increased, and the feel and gloss of the hair are improved, and the present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention comprises (a) a powder obtained from henna and (b) a powdery or granular first agent containing a water-soluble polymer, and an acid. As levulinic acid and / or phosphoric acid A hair dye composition characterized by comprising a second agent containing Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The henna of the component (a) used in the present invention is a shrub of the mysaceae family that is also referred to as phalaenopsis (Shikoka), and is produced in Egypt, India, Iran and other tropical regions. Lawsonia inermis, Lawsonia alba Lam., Lawsonia Known by scientific names such as Spinosa. In the present invention, henna leaves and trunks are dried and pulverized into powder. The powder obtained from henna mainly contains Lawsone (2-hydroxy-1,4-naphthoquinone).
[0008]
Examples of the water-soluble powder polymer of component (b) used in the present invention include natural polymers, semi-synthetic polymers, synthetic polymers, and inorganic polymers.
[0009]
Specific examples of natural polymers include gum arabic, carrageenan, galactan, guar gum, quince seed gum, locust bean gum, tragacanth gum, pectin, mannan, starch, xanthan gum, dextran, curdlan, succinoglucan, gelatin, collagen, Casein, albumin, tamarind gum, brown algae extract and the like can be mentioned.
[0010]
Specific examples of the semisynthetic polymer include cellulose polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose dimethyldiallylammonium chloride, hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride; carboxymethyl starch, Examples thereof include starch polymers such as methyl starch and soluble starch; alginic acid polymers such as alginates and propylene glycol alginate; and guar gum polymers such as cationized guar gum.
[0011]
Specific examples of the synthetic polymer include carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid amide, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, quaternized polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, sodium polyacrylate, etc. Polyethylene oxide; ethylene oxide / propylene oxide block copolymer; cationized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer; homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride; dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer And quaternary ammonium salt polymer derivatives such as coalescence.
[0012]
Specific examples of the inorganic polymer include bentonite, hectorite, anhydrous silicic acid, synthetic sodium silicate / magnesium, and the like.
[0013]
Among these, homopolymers of tragacanth gum, xanthan gum, brown alga extract, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose / hydroxypropyltrimethylammonium chloride, alginate, cationized guar gum, and dimethyldiallylammonium chloride are preferable.
[0014]
In the present invention, one or more of these can be used in combination, and the blending amount is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight in the first agent. is there. If it is less than 0.01% by weight, it is difficult to apply to the hair due to poor mixing of the first agent and the second agent, and if it exceeds 20% by weight, it is difficult to apply to the hair because the viscosity is too high. Power is also reduced.
[0015]
Examples of the acid used in the present invention include organic acids and inorganic acids. Examples of organic acids include citric acid, glycolic acid, succinic acid, salicylic acid, tartaric acid, lactic acid, acetic acid, malic acid, levulinic acid, propionic acid, fumaric acid, maleic acid, valeric acid, butyric acid, oxalic acid, and mandelic acid. Inorganic acids include hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like. In the present invention, one or more selected from these can be used in combination. Among these, it is preferable to use levulinic acid and / or phosphoric acid. Further, these acids and salts of the acids can be combined to provide a buffering action.
[0016]
Moreover, various color tone can be obtained by mix | blending 1 or more types chosen from an oxidation dye and a direct dye with the 1st agent of the hair dye composition of this invention.
[0017]
Oxidative dyes are usually divided into major intermediates and couplers. Examples of the main intermediate include one or more of phenylenediamines, aminophenols, diaminopyridines, and the like and salts thereof. Examples of the salt include hydrochloride, sulfate, acetate and the like. Among these, p-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β-hydroxyethyl) -N-ethyl-p-phenylenediamine 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine and salts thereof are preferable from the viewpoint of effects. More preferred are toluene-2,5-diamine, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyl-p-phenylenediamine and salts thereof. The blending amount is 0.01 to 15% by weight in the first agent, and if it is less than 0.01% by weight, a sufficient hair dyeing effect cannot be obtained. Not economical. Furthermore, 0.1 weight%-10 weight% are preferable, and the more superior hair dyeing effect is acquired by mix | blending 0.1 weight% or more. On the other hand, when it exceeds 10% by weight, the increase in the hair dyeing effect is reduced.
[0018]
As couplers, resorcin, pyrogallol, catechol, m-aminophenol, m-phenylenediamine, o-aminophenol, 2,4-diaminophenol, 1,2,4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine, toluene -2,4-diamine, hydroquinone, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-amino-o-cresol, diphenylamine, p-methylaminophenol, phloroglucin, 2,4-diamino Phenoxyethanol, gallic acid, tannic acid, ethyl gallate, methyl gallate, propyl gallate, pentaploid, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethyl) aminobenzene, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol, etc. And it can be blended salts thereof. This blending amount is 0.01 to 10% by weight in the first agent, and if it is less than 0.01% by weight, sufficient dyeability cannot be obtained, and even if it exceeds 10% by weight, the effect does not change. Not economical. Furthermore, 0.1 weight%-5 weight% is preferable, and the more outstanding dyeability is obtained by mix | blending 0.1 weight% or more. On the other hand, when it exceeds 5% by weight, the increase in dyeability is reduced. In addition, those listed in "Quasi-drug raw material standards" (issued in June 1991, Yakuji Nippo) can be used as appropriate.
[0019]
Examples of direct dyes include nitro dyes, azo dyes, nitroso dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes, and indigo dyes. Specifically, nitro-p-phenylenediamine, p-nitro-o-phenylenediamine, p-nitro-m-phenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, picramic acid N1, N4, N4-tris (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine, 4-[(2-nitrophenyl) amino] phenol, N1- (2-hydroxyethyl) -2-nitro- p-phenylenediamine, 2,2 ′-[(4-amino-3-nitrophenyl) imino] bisethanol, N- (2-hydroxyethyl) -2-nitroaniline, 2-[[2- (2-hydroxy Ethoxy) -4-nitrophenyl] amino] ethanol, N1- (2-hydroxyethyl) -4-nitro-o-phenylenediamine and And salts thereof, 1,4-diaminoanthraquinone, a dye (hereinafter abbreviated as a legal dye) defined by "Ministerial Ordinance for Determining Tar Dyes that can be Used in Pharmaceuticals" (1960 Notification, Ministry of Health and Welfare), Legal dyes Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Red No. 201, Red No. 218, Red No. 225, Red No. 227, Red 230 (1), Red 230 (2), Red 231, Red 232, Red 401, Red 501, Red 502, Red 503, Red 504, Red 505, Red 506 No., Daido 201, Daido 205, Daido 207, Daido 402, Daido 403, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 201, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Yellow 203, Yellow 204, Yellow 402, Yellow 403 (1), Yellow 404, Yellow 405, Yellow 406, Yellow 407, Blue 1 and Blue 2 Blue 201, Blue 202, Blue 203, Blue 205, Blue 403, Green 3, Green 201, Green 202, Green 202, Green 205, Green 401, Green 402A Brown 201, Purple 201, Purple 401 and Black 401, as well as Basic Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, which are listed in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook Eighth Edition (issued by US CTFA) Basic Blue 47, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Green 1, Basic Green 4, Basic Orange 1, Basic Orange 2, Basic Red 1, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 76, Basic Red 118, Basic Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet 11: 1, Basic Violet 14, Basic Violet 16, Basic Yellow 28, Basic Yellow 57, Direct Black 51, Direct Red 23, Direct Red 80, Direct Red 81, Direct Violet 48, Direct Yellow 12, Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Blue 7, Disperse Brown 1, Disperse Orange 3, Disperse Red 11, Disperse Red 15, Disperse Red 17, Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Violet 15, HC Blue No.2, HC Blue No.4, HC Blue No.5, HC Blue No.6, HC Blue No.7, HC Blue No.8, HC Blue No.9 , HC Blue No.10, HC Blue No.11, HC Blue No.12, HC Blue No.13, HC Blue No.14, HC Brown No.1, HC Brown No.2, HC Green No.1, HC Orange No.1, HC Orange No.2, HC Orange No.3, HC Orange No.5, HC Red No.1, HC Red No.3, HC Red No.7, HC Red No.8, HC Red No .9, HC Red No.10, HC Red No.11, HC Red No.13, HC Red No.14, HC Violet No.1, HC Violet No.2, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4 , HC Yellow No.5 , HC Yellow No.6, HC Yellow No.7, HC Yellow No.8, HC Yellow No.9, HC Yellow No.10, HC Yellow No.11, HC Yellow No.12, HC Yellow No.13, HC Yellow No. 14, HC Yellow No. 15, Solvent Black 3, Solvent Black 5, Solvent Blue 35, Solvent Yellow 172 and the like. The compounding quantity is 0.01 to 10 weight% in a 1st agent, Preferably it is 0.1 to 5 weight%.
[0020]
Moreover, the odor peculiar to henna can be suppressed by mix | blending at least 1 sort (s) among the powder obtained from mint, chamomile, and lavender with the 1st agent of the hair dye composition of this invention.
[0021]
The 1st agent of the hair dye composition of this invention is a powder form or a granular form. In the case of a granular form, after mixing the powder raw material, the oil is sprayed. The oil component is preferably a liquid having fluidity at room temperature. Specific examples include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane, synthetic squalane, vegetable squalane, liquid isoparaffin, liquid paraffin, silicone oil and the like.
[0022]
Furthermore, a surfactant, a polypeptide, a metal sequestering agent, and the like can be appropriately blended with the first agent as long as the effects of the present invention are not hindered. Examples of the surfactant include higher alkyl benzene sulfonates, fatty acid soaps, higher alkyl sulfonates, and higher alkyl phosphates. Polypeptides include hydrolysates obtained by hydrolyzing proteins such as collagen, keratin, elastin, fibroin, conchiolin, soy protein, and casein with acids, alkalis and enzymes, and quaternized cationic modified proteins. . Examples of the sequestering agent include edetic acid, disodium edetate, tetrasodium edetate, sodium citrate, sodium metaphosphate, sodium polyphosphate, and the like. In addition, antistatic agents, hair softeners, antioxidants, preservatives, excipients, pigments, fragrances, and the like can be appropriately blended as solid optional components.
[0023]
Moreover, the hair dyeing power can be further improved by blending an aromatic alcohol with the second agent. Specific examples of the aromatic alcohol include benzyl alcohol, phenethyl alcohol, γ-phenylpropyl alcohol, cinnamon alcohol, anismethoxy alcohol, p-methylbenzyl alcohol, α-dimethylphenethyl alcohol, α-phenylethanol, phenoxyethanol, benzyloxyethanol. Benzyl alcohol is preferably used in view of the effect. The blending amount is preferably 0.5 to 20% by weight in the second agent, more preferably 1 to 10% by weight. If the blending amount is less than 0.5% by weight, a sufficient effect for coloring the hair cannot be obtained. If the blending amount exceeds 20% by weight, stickiness and an odor peculiar to an aromatic alcohol are generated and it is difficult to endure use.
[0024]
Further, the second agent of the hair dye composition of the present invention includes, as necessary, a cationized polymer, an anionic polymer, a nonionic polymer, an amphoteric polymer, a cationic surfactant, an anionic surfactant, Nonionic surfactants, amphoteric surfactants, higher fatty acids, higher alcohols, esters, hydrocarbons and solvents can be blended.
[0025]
The cationized polymer is an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group bonded to a polymer chain, or at least a dimethyldiallylammonium halide as a constituent unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, or a cationized polymer. Examples include guar gum derivatives, diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers, and quaternized polyvinyl pyrrolidone derivatives. Examples of commercially available cationized cellulose derivatives include Leogard G and GP manufactured by Lion Corporation, Polymers JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, and LR-30M manufactured by Union Carbide Corporation. Examples of other cationized cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and examples of commercially available products include Cellcoat H-100 and L-200 manufactured by National Starch and Chemical Co., Ltd. Examples of the cationized guar gum derivative are described in, for example, JP-B-58-35640, JP-B-60-46158, and JP-A-58-53996, Jaguar C-13S and -14S of RHONE-POULENC. It is commercially available as -17, -210, -162, and HI-CARE1000. Examples of the cationic diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer include commercially available products such as Marcoat 100 and 550 manufactured by Calgon. As the quaternized polyvinyl pyrrolidone derivative, those having a molecular weight of 10,000 to 2,000,000 are preferable, and commercially available products include Guff Coat 734, 755, and 755N manufactured by ISP Japan.
[0026]
As an anionic polymer, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer potassium salt solution, acrylic acid alkyl ester / methacrylic acid alkyl ester / diacetone acrylamide・ Methacrylic acid copolymer liquid, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, acrylic resin alkanolamine liquid, carboxyvinyl polymer, hydroxypropyl acrylate, butylaminoethyl methacrylate, octylamide acrylate copolymer, vinyl acetate Crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer, methyl vinyl ether / maleic acid monobutyl ester copolymer, etc. .
[0027]
Nonionic polymers include natural, semi-synthetic and synthetic ones. Examples of natural nonionic polymers include cellulose, guar gum, agar, starch, hydrolyzed starch, and dextrin. Examples of the semisynthetic nonionic polymer include methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, carboxymethyl dextran, and carboxymethyl chitin. Furthermore, synthetic nonionic polymers include polyethyl acrylate, polyacrylic amide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, polyoxyethylene polyoxypropylene decyl tetradecyl ether, polyoxy Ethylene polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene hexylene glycol ether, polyoxypropylene butyl ether, polyvinyl pyrrolidone, polyoxypropylene glycol, dimethyl polysiloxane, phenylmethyl polysiloxane, polyether modified polysiloxane, amino modified polysiloxane, Examples include polyoxyethylene monostearate and polyoxyethylene distearate.
[0028]
Examples of the amphoteric polymer include N-methacryloylethyl N, N-dimethylammonium α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer (commercial name: Yucaformer AM-75; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), hydroxypropyl acrylate・ Butylaminoethyl methacrylate / acrylic acid octylamide copolymer (commercial name; Amphomer 28-4910; manufactured by National Starch Co., Ltd.), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (commercial name; Marquat 280, 295; Calgon Co., Ltd.) ), Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide / acrylic acid terpolymer (commercial name: Marquat Plus 3330, 3331; manufactured by Calgon), acrylic acid / methyl acrylate / methacrylamidopropyltrimethylammo Um copolymer (trade name; Merquat 2001; manufactured by Calgon Co., Ltd.).
[0029]
Examples of cationic surfactants include quaternary ammonium salts. Specific examples include alkyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, bromide. Stearyl trimethyl ammonium, lauryl trimethyl ammonium bromide, dialkyl dimethyl ammonium chloride, dicetyl dimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, dicocoyl dimethyl ammonium chloride, myristyl dimethyl benzyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid amino acid And propylethyldimethylammonium.
[0030]
Examples of the anionic surfactant include the following.
1. Sulfate ester salt
1-1) Alkyl sulfate ester salt
Sodium lauryl sulfate, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium stearyl sulfate, etc.
1-2) Alkyl and alkyl allyl ether sulfates
Polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) Sodium lauryl ether sulfate, POE lauryl ether sulfate triethanolamine, POE lauryl ether ammonium sulfate, POE alkyl ether sodium sulfate, POE alkyl ether sulfate triethanolamine, POE alkyl ether sulfate diethanolamine, POE Alkyl ether ammonium sulfate etc.
1-3) Sulfate ester salt of higher fatty acid ester salt
Hardened coconut oil fatty acid sodium glyceryl sulfate, etc.
1-4) Sulfate ester salt of higher fatty acid alkylolamide
1-5) Sulfated oil Sulfated castor oil, etc.
2. Phosphate salt
POE lauryl ether phosphate, POE oleyl ether phosphate, POE cetyl ether phosphate, POE stearyl ether phosphate, POE alkyl ether phosphate, POE alkyl phenyl ether phosphate, and salts thereof (sodium salt, triethanolamine salt), etc.
3. Sulfonate
3-1) α-olefin sulfonate
3-2) Sulfates of higher fatty acid esters
3-3) Sulfates of higher fatty acid amides
Palm oil fatty acid methyl taurine sodium, lauroyl methyl taurine sodium, etc.
3-4) Alkylbenzene sulfonate
Dodecylbenzenesulfonic acid triethanolamine etc.
3-5) Sulfosuccinate
Sodium sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate, disodium POE sulfosuccinate, disodium lauryl POE sulfosuccinate, disodium POE lauroylethanolamide ester, undecylenoylamidoethyl sulfosuccinate, etc.
4). Carboxylate
4-1) Condensates of higher fatty acids and amino acids
N-acyl sarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosine, N-acyl glutamate such as sodium N-lauroyl-L-glutamate, disodium N-stearoyl-L-glutamate, sodium N-myristoyl-L-glutamate
4-2) Fatty acid soap
Sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt or ammonium salt such as oleic acid, stearic acid, lauric acid, palmitic acid
[0031]
Nonionic surfactants include the following.
1. POE alkyl ether
1. POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE oleyl ether, POE lauryl ether, POE octyl decyl ether, POE hexyl decyl ether, POE isostearyl ether, etc. POE alkyl allyl ether
POE nonyl phenyl ether, POE octyl phenyl ether, etc.
3. POE sorbitan fatty acid ester
POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monopalmitate, POE sorbitan monolaurate, POE sorbitan trioleate, etc.
4). POE glyceryl mono fatty acid ester
4. Monostearic acid POE glycerin, monomyristic acid POE glycerin, etc. POE sorbitol fatty acid ester
Tetraoleic acid POE sorbite, hexastearic acid POE sorbit, monolauric acid POE sorbit, POE sorbite beeswax, etc.
6). Castor oil, hardened castor oil derivative
POE hydrogenated castor oil, POE castor oil, etc.
7). POE fatty acid ester
Polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monolaurate, etc.
8). Higher fatty acid glycerin ester
Lipophilic glyceryl monooleate, lipophilic glyceryl monostearate, self-emulsifying glyceryl monostearate, etc.
9. Sorbitan fatty acid ester
Sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monolaurate, etc.
10. Lanolin derivative
POE lanolin, POE lanolin alcohol, POE sorbitol lanolin, etc.
11. Alkylolamide
Lauric acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, etc.
12 POE fatty acid amide
POE stearamide etc.
13. Sucrose fatty acid ester
14 Alkylamine oxide
Dimethyl lauryl amine oxide, etc.
[0032]
Examples of amphoteric surfactants include glycine type amphoteric surfactants, aminopropionic acid type amphoteric surfactants, aminoacetic acid type amphoteric surfactants, and sulfobetaine type amphoteric surfactants. For example, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, undecyl carboxymethoxyethyl carboxymethyl imidazolinium betaine sodium, undecyl hydroxyethyl imidazolinium betaine sodium, undecyl -N-hydroxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, stearyl dihydroxyethyl betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, sodium stearyldimethylbetaine, bis (stearyl-N-hydroxyethylimidazoline) chlor Acetic acid complex, palm oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium Coconut oil alkyl-N-carboxyethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium hydroxide, coconut oil alkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium hydroxide, coconut oil alkyl-N -Carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium lauryl sulfate, coconut oil alkylbetaine, coconut oil fatty acid amidopropylbetaine, coconut oil fatty acid-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium betaine sodium, lauryl Triethanolamine aminopropionate, sodium β-laurylaminopropionate, lauryl N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium disodium salt Examples include canoyl sarcosine, sodium lauryldiaminoethylglycine, amidopropyl betaine laurate solution, lauryl sulfobetaine, and lauryl hydroxysulfobetaine.
[0033]
Examples of the higher fatty acid include oleic acid, myristic acid, lauric acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, arachidic acid, arachidonic acid, linolenic acid, linoleic acid and the like.
[0034]
Examples of the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, 2-decyltetradecanol and the like. 1 type or 2 types or more can be mix | blended.
[0035]
Examples of esters include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, lactic acid Myristyl, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, apple Acid diisostearyl, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexyl trimethylolpropane, triiso Stearate trimethylolpropane, tetra-2-ethylhexyl acid pentane erythritol, tri-2-ethylhexyl glyceryl, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, and the like.
[0036]
Examples of the hydrocarbon include paraffin, liquid paraffin, light liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, petrolatum, squalane, ceresin, microcrystalline wax, ozokerite, and pristane.
[0037]
Examples of the solvent include ethanol, isopropanol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, hexylene glycol, ethyl carbitol, glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
[0038]
In the hair dye composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, other optional components usually used in the cosmetics field can be added within a range that does not interfere with the effects of the present invention. Examples of such optional components include collagen, keratin, elastin, fibroin, conchiolin, soy protein, casein, hydrolyzate obtained by hydrolyzing protein with acid, alkali, enzyme, etc., and quaternized cation Polypeptides such as denatured proteins; moisturizers such as sodium pyrrolidone carboxylate, sodium lactate, sorbitol, hyaluronic acid; fats and oils such as castor oil, cocoa butter, mink oil, avocado oil, jojoba oil, macadamia nut oil, olive oil; Waxes such as whale wax, lanolin, carnauba wax and candelilla wax; silicone derivatives such as polyether-modified silicone and alkyl-modified silicone; dyeing aids such as N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, ethylene carbonate and propylene carbonate; Preservatives such as raben; chelating agents such as EDTA-Na; stabilizers such as phenacetin and 8-oxyquinoline; antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid and sulfite; liquefied petroleum gas, dimethyl ether, nitrogen, carbonic acid Examples include propellants such as gases; plant extracts, herbal extracts, vitamins, dyes, fragrances, pigments, ultraviolet absorbers, and the like.
[0039]
The dosage form of the second agent of the hair dye composition of the present invention may be liquid, emulsion, cream, gel, paste, foam or the like. Among these, it is preferable that it is liquid form, cream form, or gel form from the point of the adhesiveness to hair. Particularly preferred is cream.
[0040]
As a method of using the hair dye composition of the present invention, first, the first agent and the second agent are mixed before hair dyeing. At this time, the mixing ratio of the first agent and the second agent is preferably 1st agent: 2nd agent = 1: 5 to 1:15 in weight ratio from the viewpoint of hair dyeing power and applicability. After the mixture is applied to the hair, it is left at room temperature to 40 ° C. for 5 to 40 minutes. A better hair dyeing power can be obtained by supplying moisture to the hair during this standing time. Examples of the method for supplying water include a method of spraying water and a method of bringing a gas containing water vapor into contact with hair.
[0041]
Next, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following examples.
[0042]
【Example】
The hair dye compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared by a conventional method. These were used for comparative evaluation of hair coloring power, hair strength and hair texture.
[0043]
[Table 1]
Figure 0003926568
[0044]
[Table 2]
Figure 0003926568
[0045]
<Hair dyeing power>
The 1st agent and 2nd agent of the hair dye composition of Examples 1-12 and Comparative Examples 1-3 were mixed by the ratio of weight ratio 1: 5. The obtained mixture was applied to each goat wool bundle (white) and allowed to stand at 30 ° C. for 30 minutes. Subsequently, it was washed with water, shampooed and dried. Further, after applying the composition of Example 1 in the same manner as described above, water was sprayed during the standing time as Example 13, and the first agent and the second agent of Example 1 were 1: 2 and 1: A hair dyeing test was carried out as Examples 14 and 15, respectively, which were mixed at a weight ratio of 20. About the obtained dyed hair bundle, the hair dyeing power was visually evaluated according to the following criteria.
A: Uniform and deeply dyed, white is not noticeable
○: Dyeed uniformly and white color is not noticeable
Δ: Dyeing is slightly uneven and white color is slightly noticeable
X: Dyeing is uneven and white color is conspicuous
[0046]
<Hair strength>
For the above-mentioned dyed hair bundle, the yield stress value was measured using a tensile tester (Tensilon UTM-II; manufactured by Toyo Baldwin), the relative value was calculated with the yield stress value of the untreated hair bundle as 100, and the hair Strength.
[0047]
<Texture>
About the touch and gloss of said dyed hair bundle, sensory evaluation was performed on the following reference | standard by the expert panelist.
◎: Very good
○: Good
Δ: Slightly bad
×: Bad
The above results are shown in Table 3.
[0048]
[Table 3]
Figure 0003926568
[0049]
From the results of Table 3, it can be seen that according to the hair dye composition of the present invention, good hair dyeing power can be obtained, the hair strength can be increased, and the feel and gloss of the hair can be improved.
[0050]
【The invention's effect】
According to the present invention, good hair dyeing power can be obtained, hair strength can be increased, and hair feel and gloss can be improved.

Claims (7)

(a)ヘナから得られた粉末及び(b)水溶性粉末高分子を含有する粉末状又は顆粒状の第1剤と、酸を含有する第2剤とからなり、前記酸がレブリン酸及び/又はリン酸であることを特徴とする染毛剤組成物。(A) a powdery or granular first agent containing a powder and (b) water-soluble powder polymer obtained from henna, Ri Do and a second agent containing an acid, said acid and levulinic acid / or hair dye composition characterized phosphate der Rukoto. 第2剤が芳香族アルコールを含有することを特徴とする請求項1記載の染毛剤組成物。 The hair dye composition according to claim 1, wherein the second agent contains an aromatic alcohol . 第2剤がクリーム状であることを特徴とする請求項1又は2記載の染毛剤組成物。 The hair dye composition according to claim 1 or 2, wherein the second agent is creamy . 第1剤が、酸化染料及び直接染料から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の染毛剤組成物。 The hair dye composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the first agent contains at least one selected from an oxidation dye and a direct dye . 第1剤が、ハッカ、カミツレ及びラベンダーから得られた粉末のうち少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の染毛剤組成物。 The hair dye composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the first agent contains at least one of powders obtained from mint, chamomile and lavender . 使用時に第1剤と第2剤を混合するタイプの染毛剤であって、第1剤と第2剤との混合比が1:5〜1:15であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の染毛剤組成物。 The hair dye of the type in which the first agent and the second agent are mixed at the time of use, wherein the mixing ratio of the first agent and the second agent is 1: 5 to 1:15. The hair dye composition of any one of -5. 請求項1〜6のいずれか1項記載の染毛剤組成物を用いる染毛方法において、該染毛剤組成物を塗布した毛髪に、水分を補給することを特徴とする染毛方法 The hair dyeing method using the hair dye composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the hair to which the hair dye composition is applied is replenished with moisture .
JP2001029037A 2001-02-06 2001-02-06 Hair dye composition and hair dyeing method using the composition Expired - Lifetime JP3926568B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001029037A JP3926568B2 (en) 2001-02-06 2001-02-06 Hair dye composition and hair dyeing method using the composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001029037A JP3926568B2 (en) 2001-02-06 2001-02-06 Hair dye composition and hair dyeing method using the composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002226341A JP2002226341A (en) 2002-08-14
JP3926568B2 true JP3926568B2 (en) 2007-06-06

Family

ID=18893425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001029037A Expired - Lifetime JP3926568B2 (en) 2001-02-06 2001-02-06 Hair dye composition and hair dyeing method using the composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3926568B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003026552A (en) * 2001-07-10 2003-01-29 Hoyu Co Ltd Hair-dye

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1817975B1 (en) * 2006-02-13 2016-02-10 Wella GmbH Service trolley for a hair salon
KR101040583B1 (en) * 2008-12-12 2011-06-10 민동호 Hair-dyeing Composition including a processed herb
JP2010150180A (en) * 2008-12-25 2010-07-08 Henkel Japan Ltd Oxidative hair dye
KR101843835B1 (en) * 2016-10-26 2018-03-30 신동학 Perilla oil and Method for manufacturing the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003026552A (en) * 2001-07-10 2003-01-29 Hoyu Co Ltd Hair-dye
JP4605947B2 (en) * 2001-07-10 2011-01-05 ホーユー株式会社 Hair dye

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002226341A (en) 2002-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3890161B2 (en) Oxidative hair dye composition
JP4632587B2 (en) Oxidative hair dye composition
JP2004525130A (en) Stepwise permanent hair dyeing method and composition
JP5296329B2 (en) Oxidative hair dye or decolorant composition
JP4642976B2 (en) Oxidative hair dye composition
JP4144992B2 (en) Liquid hair dye first agent composition
JP4312117B2 (en) Hair bleaching composition and hair dye composition
JP2004075644A (en) Hair dye composition
JP4551545B2 (en) Oxidative hair dye composition
JP3544321B2 (en) Hair dye composition
JP3715575B2 (en) Hair bleaching composition and hair dye composition
JP5632150B2 (en) Hair treatment agent
JP6222884B2 (en) Hair cosmetic composition
JP5095059B2 (en) Hair bleaching composition and hair dye composition
JP4246884B2 (en) Hair dye composition
JP3926568B2 (en) Hair dye composition and hair dyeing method using the composition
JP2002226339A (en) Oxidative hair dye composition
JP5529359B2 (en) Oxidative hair dye composition
JP6006468B2 (en) Oxidative hair dye composition, bleaching agent (hair bleaching agent) composition, or permanent wave agent (first agent) composition
JP3916236B2 (en) Hair bleaching composition and hair dye composition
JP3890159B2 (en) Liquid hair dye composition
JP4999411B2 (en) Oxidative hair dye composition
JP2002226338A (en) Oxidative hair dye composition
JP2002226337A (en) Oxidative hair dye composition
JP6792767B2 (en) Oxidative hair dye composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040507

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050304

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050329

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050530

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20050530

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060523

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070220

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070228

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100309

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130309

Year of fee payment: 6