JP4246884B2

JP4246884B2 - Hair dye composition

Info

Publication number: JP4246884B2
Application number: JP2000147841A
Authority: JP
Inventors: 重治伊豫田; 英貴永井; 倫司柘
Original assignee: ホーユー株式会社
Priority date: 2000-05-19
Filing date: 2000-05-19
Publication date: 2009-04-02
Anticipated expiration: 2020-05-19
Also published as: JP2001328927A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は酸化染毛剤に関するもので、詳しくは、第１，２剤の混合性能が良好で、毛髪に塗布した際に垂れ落ちしにくく飛び散りがないなどの操作性に優れ、さらに染色性に優れる酸化染毛剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、染毛剤としては酸化染料中間体を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この酸化染毛剤は、無色の低分子の酸化染料中間体を毛髪中に浸透させ、毛髪内部で酸化重合を行わせることにより色素を生成させて染着させるものである。これらの酸化染毛剤は要望に応じた種々の色調に毛髪を染色することができ、しかもその染毛力も優れているので非常に便利なものである。これら染毛剤には、液状、ゲル状、クリーム状あるいはムース状の製品が上市されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これらの剤型の内、液状あるいはゲル状の染毛剤は、比較的粘度が低いため頭髪全体に塗布しやすく、いわゆる全体染めとして有効であるが、頭髪全体に容易に塗布できる様に粘度を低くすると、液垂れや飛び散りが起こり、顔が汚れたり、目に入ったりするため、粘度の調整は非常に難しいものであった。一方、クリーム状の染毛剤は、比較的粘度が高く部分染めとして用いられているが、乳化物は粘度が経時で変わりやすいため、第２剤との混合が困難になったり、頭髪への塗布がしづらくなったりと、やはり粘度の調整に苦慮していた。ムース状の染毛剤も原液は乳化物であるため、経時的に粘度が上昇しやすく、製造直後の性能を長期にわたって維持するのは、研究者にとって悩みの種であった。
【０００４】
従って、経時的な粘度の変化が少なく、混合や塗布などの操作性に優れ、なおかつ液垂れや飛び散りのない染毛剤の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の高分子化合物を組み合わせることにより、長期間にわたり一定の粘度を維持することができ、第２剤との混合が容易で、毛髪に均一に良く付着し、垂れ落ちや飛び散りがなく、しかも染毛力が向上し、鮮やかな色調が得られることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤からなり、使用時に前記第１剤と第２剤が混合される染毛剤組成物を提供するものである。（Ａ）カルボキシビニルポリマー、（Ｂ）アクリル酸アミドと２−アクリル酸アミド−２−メチルプロパンスルホン酸との共重合体。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるカルボキシビニルポリマーは、市販品としてはカーボポール９３４，９４０，９４１，９８０，９８１，ＥＴＤ２０５０，ＵＬＴＲＥＺ１０（グッドリッチ社製）、ハイビスワコー１０４，１０５（和光純薬株式会社製）等が挙げられ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体としてはＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−１，ＴＲ−２（グッドリッチ社製）等が挙げられる。
【０００８】
一方、アクリル酸アミドと２−アクリル酸アミド−２−メチルプロパンスルホン酸との共重合体は、セピゲル３０５（セピック社製）の名称で混合物が市販されている。
【０００９】
本発明の染毛剤組成物の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の配合量の合計は０．２〜１０重量％で、０．２重量％より少ないと使用に充分な粘度を得ることができず、１０重量％を超える場合は、粘度が高くなりすぎて毛髪への付着性や流動性が悪くなる。また、成分（Ａ）と（Ｂ）の配合比を１：１０〜２：１にすることにより、液垂れや飛び散りの少ない、操作性に適した粘性が得られる。好ましくは、１：５〜１：１である。
【００１０】
そして、第２剤にカチオン性界面活性剤を配合することにより、第１剤との混合が容易になり適度な粘度が得られることがわかった。第２剤に使用できるカチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が挙げられ、具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００１１】
その配合量は、０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．０５〜５重量％である。０．０１重量％よりも少ないと十分な効果が得られず、１０重量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
【００１２】
また、第１剤中の成分（Ａ）及び（Ｂ）の配合量の合計量と第２剤中のカチオン性界面活性剤の配合量の比は２０：１〜１：２、好ましくは１０：１〜１：１であり、第１剤と第２剤の混合比が２：１〜１：３であると、充分な効果が得られる。
【００１３】
また、これら第１剤と第２剤の混合粘度は、操作性がよいこと、垂れ落ちや飛び散りがないことなどを考慮すると、１５００〜１５０００ｃｐｓに調整するのが好ましく、さらに好ましくは３０００〜８０００ｃｐｓである。そのためには第１剤を５０００〜５００００ｃｐｓに、第２剤を１００〜５０００ｃｐｓに調整しておくことが好ましい。
【００１４】
本発明の染毛剤組成物に配合する酸化染料中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類及びそれらの塩類等の１種又は２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が染毛力の点から好ましい。その配合量は通常、第１剤の全重量に対し０．０１〜１５重量％であり、好ましくは０．１重量％〜１０重量％である。
【００１５】
カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−イミノジフェノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等を配合することができる。この配合量は０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００１６】
さらに、上述の酸化染料中間体の他に直接染料を配合することにより、種々の色調を得ることができる。直接染料としては、タール系色素や天然色素などの公知のものが使用でき、１種又は２種以上併用してもよい。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料またはインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましい。これらの配合量は通常０．０１〜１０重量％である。
【００１７】
直接染料の具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、それらの塩及び「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた染料（以下、法定色素と略す）のうち、黄色４０３号の（１）等のニトロ系染料、同じく法定色素、赤色２号、赤色１０２号、赤色２０１号、赤色２２５号、赤色２２７号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、だいだい色２０５号、だいだい色４０２号、だいだい色４０３号、黄色４号、黄色５号、黄色４０２号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、かっ色２０１号、黒色４０１号等のアゾ染料、同じく緑色４０１号等のニトロソ染料、同じく青色１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、緑色３号、緑色２０５号、緑色４０２号等のトリフェニルメタン染料、同じく赤色３号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２１８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、だいだい色２０１号、だいだい色２０７号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）等のキサンテン染料、同じく黄色２０３号、黄色２０４号等のキノリン染料、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、法定色素青色４０３号、緑色２０１号、緑色２０２号、紫色２０１号、紫色４０１号等のアントラキノン染料、同じく青色２号、青色２０１号等のインジゴ染料等が挙げられる。
【００１８】
なお、本発明の染毛剤組成物に上記染料を配合しない場合は、脱色剤として用いることができる。
【００１９】
本発明の剤型は、ゲル状、クリーム状等の形態をとることができる。
【００２０】
本発明では、本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、目的に応じてその他の高分子化合物、油性成分、界面活性剤、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、有機溶剤、シリコーン類、噴射剤、ｐＨ調整剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤等の公知の化粧品成分も配合することができる。
【００２１】
本発明に用いることのできるその他の高分子化合物としては、主にノニオン性もしくはアニオン性高分子化合物が用いられ、例えばアラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、グアーガム、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、ヒアルロン酸、カードラン、サクシノグルカン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン等の天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等から成る半合成高分子、さらに合成高分子としてポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ等のビニル系高分子、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、ベントナイト、ラポナイト等の無機物系高分子等が挙げられる。
【００２２】
さらに必要に応じ、カチオン性あるいは両性高分子化合物を配合することもできる。例えば、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等のカチオン化セルロース、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物等の４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体等のジアリル第４級化アンモニウム塩重合物誘導体およびカチオン化グアーガム等を挙げることができる。
【００２３】
油性成分としては、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、プリスタン等の炭化水素、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等の油脂、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等のロウ類が挙げられ、１種又は２種以上を混合して用いることができる。上記のうち、配合しやすさから液状油成分が好ましく、特に流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素は化学的に安定で、また髪の感触をよりよくするので好ましい。
【００２４】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤および両イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキル／アルキルアリルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸等のＰＯＥアルキルエーテルリン酸およびその塩等が挙げられる。上記のうち、アルキル硫酸塩、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩及びα−オレフィンスルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００２６】
カチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００２７】
ノニオン性界面活性剤としては、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略す）アルキルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、グリセリンまたはポリグリセリン脂肪酸類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体類、ＰＯＥヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル類、テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド等が挙げられ、好ましいのは、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類である。この内、特に好ましいのはＰＯＥアルキルエーテル類であり、例えばＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
両イオン性界面活性剤としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン系両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ココアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤等が挙げられる。これらのうち、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系両性界面活性剤が特に好ましい。
【００２９】
高級アルコールとしてはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール等が挙げられる。
【００３０】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。
【００３１】
エステル類として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。
【００３２】
有機溶剤としては、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、ケイ皮アルコール、フェニルプロパノール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、２−ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、２−ベンジルオキシアルコール等の一価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン等のＮ−アルキルピロリドン類が挙げられる。
【００３３】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。
【００３４】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【００３５】
実施例１〜４
実施例と比較例に用いた第１剤と第２剤の処方を表１〜２に示す。各染毛剤組成物は定法により製造し、性能評価を行った。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【表２】

【００３８】
評価方法
・染毛試験
白髪混じりの人毛毛束に実施例１〜４あるいは比較例１〜３を塗布し、４５℃で１５分放置し、さらに室温で５分放置後、通常のシャンプーにて洗浄、乾燥させた。この毛束の染まり具合を、目視にて評価した。さらに、実際にパネラーに使用してもらい、混合性能、操作性、垂れ落ち・飛び散りを評価した。評価基準は以下に示す通りである。
・混合性能
○：良好
△：普通
×：悪い
・操作性（塗り易さなど）
○：良好
△：普通
×：悪い
・垂れ落ち、飛び散り
○：垂れ落ちない
△：あまり垂れ落ちない
×：垂れ落ちしやすい
【００３９】
・粘度安定性試験
第１剤組成物Ａ〜Ｆを室温（２５℃）で６ヶ月間保存し、保存前後の粘度を測定した。測定条件；Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、２５℃
その結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】

【００４１】
実施例１〜４は、比較例に比べ、混合性能や操作性に優れ、垂れ落ちや飛び散りが無く、扱いやすいものであった。しかも、染毛力と色調の鮮やかさも良好で、好ましいものであった。粘度の経時変化も少なかった。
【００４２】
実施例５重量％
アクリル酸アミド・２−アクリル酸アミド−２−メチル２．０
プロパンスルホン酸共重合体
カルボキシビニルポリマー０．６
ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．２
流動イソパラフィン３．０
セタノール１．２
オレイン酸０．５
ラウリル硫酸ナトリウム０．８
ジグリセリン５．０
アンモニア６．３
アクリルアミド・アクリル酸・ジメチルジアリル０．５
アンモニウムクロリド共重合体
ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー０．２
精製水適量
ｐ−トルイレンジアミン０．３
塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール０．１
５−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール０．０５
２，６−ジアミノピリジン０．２
レゾルシン０．５
硫酸ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン０．２
亜硫酸ナトリウム０．３
アスコルビン酸０．１
合計１００．０
【００４３】
上記組成の実施例５の染毛剤組成物を常法により調製した。粘度３１０００ｃｐｓ、混合粘度６５００ｃｐｓで、操作性や染毛性に優れたものであった。また粘度の経時変化もなかった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の組成物を用いれば、経時変化がなく、第１，２剤の混合性能が良好で、毛髪に塗布した際に垂れ落ちしにくく飛び散りがないなどの操作性に優れ、さらに染色性に優れる酸化染毛剤組成物を得ることができる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to an oxidative hair dye, and in particular, the mixing performance of the first and second agents is good, the operability is excellent in that it does not sag easily when applied to hair, and does not scatter. The present invention relates to an excellent oxidative hair dye composition.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, two-component oxidative hair dyes comprising a first agent containing an oxidative dye intermediate and a second agent containing an oxidant have been widely used as hair dyes. In this oxidative hair dye, a colorless low molecular weight oxidative dye intermediate is infiltrated into hair, and oxidative polymerization is performed inside the hair to produce a dye and dye it. These oxidation hair dyes are very convenient because they can dye hair in various colors according to demands, and also have excellent hair dyeing power. For these hair dyes, liquid, gel, cream or mousse products are marketed.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Of these dosage forms, liquid or gel-like hair dyes are relatively low in viscosity and are easy to apply to the entire hair, and are effective as so-called overall dyeing. However, the viscosity is set so that it can be easily applied to the entire hair. When it is low, dripping or splashing occurs, and the face becomes dirty or gets into the eyes. Therefore, it is very difficult to adjust the viscosity. On the other hand, cream-like hair dyes have a relatively high viscosity and are used as partial dyes, but emulsions tend to change in viscosity over time, making it difficult to mix with the second agent, or to hair. As it was difficult to apply, it was difficult to adjust the viscosity. Since the stock solution of the mousse hair dye is an emulsion, the viscosity tends to increase with time, and it has been a problem for researchers to maintain the performance immediately after production for a long time.
[0004]
Accordingly, it has been desired to develop a hair dye that has little change in viscosity with time, is excellent in operability such as mixing and coating, and has no dripping or scattering.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors can maintain a constant viscosity over a long period of time by combining specific polymer compounds, and mixing with the second agent It has been found that it is easy and uniformly adheres well to the hair, does not sag or scatter, improves the hair dyeing power, and provides a vivid color tone, thereby completing the present invention.
[0006]
That is, this invention consists of the 1st agent containing the following component (A) and (B), and the 2nd agent containing an oxidizing agent, and the said 1st agent and 2nd agent are mixed at the time of use. A composition is provided. (A) Carboxyvinyl polymer , (B) Copolymer of acrylic acid amide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid .
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The carboxyvinyl polymer used in the present invention includes commercially available products such as Carbopol 934, 940, 941, 980, 981, ETD2050, ULTREZ10 (manufactured by Goodrich), Hibiswaco 104, 105 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like. Examples of the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer include PEMULEN TR-1, TR-2 (manufactured by Goodrich).
[0008]
On the other hand, a copolymer of acrylic amide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is commercially available under the name Sepigel 305 (manufactured by Sepic).
[0009]
The total amount of the component (A) and the component (B) in the hair dye composition of the present invention is 0.2 to 10% by weight, and if it is less than 0.2% by weight, a viscosity sufficient for use can be obtained. When it exceeds 10% by weight, the viscosity becomes too high and the adhesion to the hair and the fluidity deteriorate. Moreover, the viscosity suitable for operativity with little dripping and scattering is obtained by making the compounding ratio of component (A) and (B) 1: 10-2: 1. Preferably, it is 1: 5 to 1: 1.
[0010]
It was also found that mixing a cationic surfactant with the second agent facilitates mixing with the first agent and provides an appropriate viscosity. Examples of the cationic surfactant that can be used for the second agent include quaternary ammonium salts. Specific examples thereof include alkyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, and chloride. Stearyl trimethyl ammonium, stearyl trimethyl ammonium bromide, lauryl trimethyl ammonium bromide, dialkyl dimethyl ammonium chloride, dicetyl dimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, dicocoyl dimethyl ammonium chloride, myristyl dimethyl benzyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride And ethyl sulfate lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium.
[0011]
The blending amount is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds 10% by weight, no further effect can be obtained.
[0012]
The ratio of the total amount of components (A) and (B) in the first agent to the amount of the cationic surfactant in the second agent is 20: 1 to 1: 2, preferably 10: A sufficient effect is obtained when the mixing ratio of the first agent and the second agent is 2: 1 to 1: 3.
[0013]
The mixing viscosity of the first agent and the second agent is preferably adjusted to 1500 to 15000 cps, more preferably 3000 to 8000 cps, in consideration of good operability, no sagging or scattering. is there. For this purpose, it is preferable to adjust the first agent to 5000 to 50000 cps and the second agent to 100 to 5000 cps.
[0014]
Examples of the oxidation dye intermediate compounded in the hair dye composition of the present invention include one or more of phenylenediamines, aminophenols, diaminopyridines and salts thereof. Examples of the salt include hydrochloride, sulfate, acetate and the like. Among these, p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2′-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl- p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, p-methylaminophenol, 2 , 6-Dichloro-p-phenylenediamine, p-aminophenylsulfamic acid, 2,5-diaminopyridine and salts thereof are preferred from the viewpoint of hair dyeing power. The blending amount is usually 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the first agent.
[0015]
As couplers, resorcin, pyrogallol, catechol, m-aminophenol, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenol, 1,2,4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine, toluene-2,4- Diamine, hydroquinone, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, 3,3′-iminodiphenol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-amino-o-cresol, diphenylamine, phloroglucin, 2,4-diaminophenoxyethanol, Gallic acid, tannic acid, ethyl gallate, methyl gallate, propyl gallate, pentaploid, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethyl) aminobenzene, 5- (2-hydroxyethylamino) -2 -Methylphenol and their salts It is possible. This amount is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. In addition, those listed in "Quasi-drug raw material standards" (issued in June 1991, Yakuji Nippo) can be used as appropriate.
[0016]
Furthermore, various color tones can be obtained by directly blending a dye in addition to the above-mentioned oxidation dye intermediate. As the direct dye, known dyes such as tar dyes and natural dyes can be used, and one kind or two or more kinds may be used in combination. Of these, nitro dyes, azo dyes, nitroso dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes, or indigo dyes are preferable because they provide a good hair dyeing effect. These compounding quantities are 0.01 to 10 weight% normally.
[0017]
Specific examples of direct dyes include nitro-p-phenylenediamine, p-nitro-o-phenylenediamine, p-nitro-m-phenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, and 2-amino-5-nitrophenol. , Picramic acid, their salts and yellow dye No. 403 among the dyes (hereinafter abbreviated as legal dyes) specified by the Ministerial Ordinance for Determining Tar Dyes that can be Used in Pharmaceuticals (1960 Notification, Ministry of Health and Welfare) Nitro dyes such as (1) of the same, legal dyes, red No. 2, red No. 102, red No. 201, red No. 225, red No. 227, red No. 501, red No. 502, red No. 503, red No. 504, Red 505, red 506, orange 205, orange 402, orange 403, yellow 4, yellow 5, yellow 402, yellow 40 No., yellow 405, yellow 406, yellow 407, brown 201, black 401, etc., nitroso dyes, such as green 401, blue 1, no. 202, blue 203, blue No. 205, Green No. 3, Green No. 205, Green No. 402, etc. Triphenylmethane dye, Red No. 3, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Red No. 218, (1) of red 230 (1), red 230 (2), red 231, red 232, red 401, orange 201, orange 207, yellow 201, yellow 202 (1), Xanthene dyes such as yellow 202 (2) and the like, quinoline dyes such as yellow 203 and yellow 204, 1-amino-4-methylaminoanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone, method Dye Blue No. 403, Green No. 201, Green No. 202, Purple No. 201, anthraquinone dyes such as No. 401 Purple, likewise Blue No. 2, and indigo dyes such as Blue No. 201.
[0018]
In addition, when not mix | blending the said dye with the hair dye composition of this invention, it can use as a decoloring agent.
[0019]
The dosage form of the present invention can take the form of a gel or cream.
[0020]
In the present invention, other polymer compounds, oily components, surfactants, higher alcohols, higher fatty acids, esters, organic solvents, silicones depending on the purpose within a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention. In addition, known cosmetic ingredients such as a propellant, a pH adjuster, a fragrance, an antiseptic, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a bactericide can be blended.
[0021]
Other polymeric compounds that can be used in the present invention are mainly nonionic or anionic polymeric compounds such as gum arabic, carrageenan, galactan, guar gum, quince seed gum, locust bean gum, tragacanth gum, pectin. Natural polymers such as mannan, starch, xanthan gum, dextran, hyaluronic acid, curdlan, succinoglucan, gelatin, collagen, casein, albumin, and celluloses such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose Polymers, starch-based polymers such as carboxymethyl starch, methyl starch and soluble starch, alginates, propylene glycol alginate Semi-synthetic polymers composed of alginic acid polymers such as tellurium, and synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid soda vinyl polymers, polyethylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide block copolymer Examples thereof include inorganic polymers such as polymers, bentonite, and laponite.
[0022]
Furthermore, if necessary, a cationic or amphoteric polymer compound can be blended. For example, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives such as cationized cellulose such as hydroxyethylcellulose dimethyldiallylammonium chloride copolymer, hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride, cationized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer, dimethyldiallyl Homopolymer of ammonium chloride, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, diallyl quaternized ammonium salt polymer such as acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer Derivatives and cationized guar gums can be mentioned.
[0023]
Oil components include paraffin, liquid paraffin, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, petrolatum, squalane, microcrystalline wax, ceresin, pristane, hydrocarbons, olive oil, camellia oil, tea seed oil, sasanqua oil, safflower oil, sunflower Oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, beef tallow, cacao butter, corn oil, peanut oil, rapeseed oil, rice bran oil, rice germ oil, wheat germ oil, barley oil, grape seed oil, almond oil, avocado oil, carrot oil, Examples include oils such as macadamia nut oil, castor oil, flaxseed oil, palm oil, mink oil, egg yolk oil, waxes such as beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, lanolin, etc. Can be used. Among the above, liquid oil components are preferable because of their ease of blending, and hydrocarbons such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane and the like are particularly preferable because they are chemically stable and improve the feel of hair.
[0024]
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
[0025]
Examples of the anionic surfactant include sodium lauryl sulfate, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium stearyl sulfate, potassium lauryl sulfate and the like, polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) lauryl ether. Polyoxyethylene alkyl / alkyl allyl such as sodium sulfate, POE lauryl ether sulfate triethanolamine, POE lauryl ether ammonium sulfate, POE alkyl ether sodium sulfate, POE alkyl ether sulfate triethanolamine, POE alkyl ether ammonium sulfate, POE nonylphenyl ether sodium sulfate Ether sulfate, sodium sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate, POE sulfo Sulfosuccinates such as disodium succinate, disodium lauryl POE sulfosuccinate, disodium sulfosuccinate POE lauroyl ethanolamide ester, disodium undecylenoylamidoethylsulfosuccinate, palm oil fatty acid methyl taurine sodium, lauroyl methyl taurine sodium, stearoyl N-acyl sulfonates such as sodium methyltaurine, alkylbenzene sulfonates such as triethanolamine dodecylbenzenesulfonate, α-olefin sulfonates such as sodium tetradecenesulfonate, lauroyl sarcosine sodium, N-lauroyl-L- N-ammonium such as sodium glutamate, disodium N-stearoyl-L-glutamate, sodium N-myristoyl-L-glutamate POE alkyl ether phosphoric acid such as sil amino acid salt and POE lauryl ether phosphoric acid, and salts thereof. Of these, alkyl sulfates, POE alkyl ether sulfates and α-olefin sulfonate type anionic surfactants are particularly preferred.
[0026]
Cationic surfactants include lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium bromide, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl bromide Ammonium etc. are mentioned.
[0027]
Nonionic surfactants include POE glycerin fatty acid esters, POE fatty acid esters, POE alkyl ethers, POE alkyl phenyl ethers, POE polyoxypropylene (hereinafter abbreviated as POP) alkyl ethers, and sorbitan fatty acid esters. , POE sorbitan fatty acid esters, POE sorbite fatty acid esters, glycerin or polyglycerin fatty acids, propylene glycol fatty acid esters, hardened castor oil derivatives, POE castor oil or hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, tetra-POE / tetra POP ethylenediamine condensates, POE beeswax / lanolin derivatives, alkanolamides, POE propylene glycol fatty acid ester, POE alkylamine, POE fatty acid Amide, sucrose fatty acid ester, POE nonylphenyl formaldehyde condensate, alkylethoxydimethylamine oxide and the like, POE alkyl ethers, POE alkylphenyl ethers, POE / POP alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid ester are preferable. It is kind. Among these, particularly preferred are POE alkyl ethers such as POE lauryl ether, POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether and the like.
[0028]
As the zwitterionic surfactant, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium Salts, imidazoline-based amphoteric surfactants such as 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, cocoamidopropyl betaine, oleamidopropyl betaine, lauramidopropyl betaine, coco Examples include betaine amphoteric surfactants such as betaine, oleyl betaine, lauryl betaine, cetyl betaine, and sulfobetaine. Of these, betaine amphoteric surfactants such as cocoamidopropyl betaine and lauryldimethylaminoacetic acid betaine are particularly preferred.
[0029]
Examples of the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyldecanol and the like.
[0030]
Examples of the higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, hydroxystearic acid, undecylenic acid, tolic acid, isostearic acid, linoleic acid, and linolenic acid.
[0031]
Esters include isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate , Cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, dicapric acid Neopentyl glycol, diisostearyl malate, lanolin derivatives and the like can be mentioned.
[0032]
Examples of the organic solvent include ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, cinnamon alcohol, phenylpropanol, α-methylbenzyl alcohol, dimethylbenzylcarbinol, 2-benzyloxyethanol, phenoxyethanol. , Monohydric alcohol such as phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, 2-benzyloxy alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, glycerin, diglycerin, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene Examples thereof include polyhydric alcohols such as glycol and N-alkylpyrrolidones such as N-methylpyrrolidone.
[0033]
Examples of silicones include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, betaine-modified silicone, alkyl-modified silicone, and alkoxy-modified silicone.
[0034]
【Example】
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to the description of the following examples unless it exceeds the gist.
[0035]
Examples 1-4
The prescription of the 1st agent and the 2nd agent used for the Example and the comparative example is shown to Tables 1-2. Each hair dye composition was manufactured by a conventional method and evaluated for performance.
[0036]
[Table 1]

[0037]
[Table 2]

[0038]
Evaluation Method / Dyeing Test Examples 1 to 4 or Comparative Examples 1 to 3 were applied to a human hair bundle mixed with white hair, left at 45 ° C. for 15 minutes, further left at room temperature for 5 minutes, and then washed with ordinary shampoo. , Dried. The degree of dyeing of the hair bundle was visually evaluated. Furthermore, the panelists actually used it and evaluated the mixing performance, operability, dripping and scattering. The evaluation criteria are as shown below.
・ Mixing performance ○: Good △: Normal ×: Poor ・ Operability (ease of painting, etc.)
○: Good △: Normal ×: Bad / sagging, splattering ○: Not dripping △: Not dripping too much ×: Easy to sag [0039]
-Viscosity stability test The 1st agent composition AF was preserve | saved for six months at room temperature (25 degreeC), and the viscosity before and behind storage was measured. Measurement conditions: B-type viscometer, No. 4 rotor, 12 rpm, 25 ° C
The results are shown in Table 3.
[0040]
[Table 3]

[0041]
Examples 1-4 were excellent in mixing performance and operability as compared with the comparative examples, were free from dripping or scattering, and were easy to handle. In addition, the hair dyeing power and the vividness of the color tone are good and preferable. There was little change in viscosity over time.
[0042]
Example 5 wt%
Acrylic acid amide, 2-acrylic acid amide-2-methyl 2.0
Propanesulfonic acid copolymer carboxyvinyl polymer 0.6
Polyoxyethylene lauryl ether 0.2
Liquid isoparaffin 3.0
Cetanol 1.2
Oleic acid 0.5
Sodium lauryl sulfate 0.8
Diglycerin 5.0
Ammonia 6.3
Acrylamide / Acrylic acid / Dimethyldiallyl 0.5
Ammonium chloride copolymer Dimethyl diallylammonium chloride homopolymer 0.2
Purified water Appropriate amount p-Toluylenediamine 0.3
2,4-Diaminophenoxyethanol hydrochloride 0.1
5- (β-hydroxyethylamino) -2-methylphenol 0.05
2,6-diaminopyridine 0.2
Resorcin 0.5
P-Nitro-m-phenylenediamine sulfate 0.2
Sodium sulfite 0.3
Ascorbic acid 0.1
Total 100.0
[0043]
The hair dye composition of Example 5 having the above composition was prepared by a conventional method. The viscosity was 31000 cps, the mixing viscosity was 6500 cps, and the operability and hair dyeability were excellent. There was no change in viscosity over time.
[0044]
【The invention's effect】
If the composition of the present invention is used, there is no change over time, the mixing performance of the first and second agents is good, the operability is such that it does not sag easily when applied to the hair, and does not scatter. An excellent oxidative hair dye composition can be obtained.

Claims

A hair dye composition comprising a first agent containing the following components (A) and (B) and a second agent containing an oxidizing agent , wherein the first agent and the second agent are mixed during use .
(A) carboxyvinyl polymer ,
(B) A copolymer of acrylic amide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid .

The hair dye composition according to claim 1, wherein the second agent contains a cationic surfactant.