JP3920643B2 - Inkjet recording sheet and method for producing the same - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク、油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記録に適した被記録材及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報システムに適した記録方法および装置も開発され、各々実用化されている。
上記記録方法の中で、インクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンタの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきた。さらに、ハード（装置）の発展に伴って、インクジェット記録用の記録シートも各種開発されてきている。
上記インクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと）、（１０）変形しにくく、寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
これら特性の向上を目的として、色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用シートが開発され実用化されている。該インクジェット記録用シートは、多孔質構造を有することによってインク吸収性（速乾性）に優れ、高い光沢を有する。
【０００５】
このようなインクジェット記録用シートとして、特開平２００１−２５３１６５号公報、特開平８−２１８２７９号公報、特開昭６３−１６２２７５号公報等に、無機微粒子の凝集防止剤としてジアリルジメチルカチオンポリマーを使用したインクジェット記録用シートが開示されているが、経時にじみが未だ大きく、また、光沢感のさらなる向上も望まれる。
また、有機媒染剤として、ポリアリルアミンを使用したインクジェット記録用シートが、特開平１１−１１５３０８号公報、特開平１０−１８１１９０号公報に開示されている。前記特開平１１−１１５３０８号公報においては、無機微粒子の凝集防止剤としてアンモニアを使用しているが、この場合、印画濃度が低いという問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、印画濃度を高く維持しつつ、経時にじみがなく、かつ光沢度の高いインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞ 気相法シリカと、水溶性樹脂と、架橋剤とを含有する色材受容層を支持体上に有するインクジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、１）ジアリルジメチルカチオンポリマーと、２）ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種と、３）カルボキシル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する炭素数が４以上である疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種とを含有し、前記２）ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種に対する、前記３）疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の含有量が、質量比で０．５〜２である、インクジェット記録用シートである。
【０００９】
＜２＞ 前記色材受容層が、空隙率５０〜８０％の三次元網目構造を有し、前記水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有量が、質量比で１．５〜１０である＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
＜３＞ 前記架橋剤が、ホウ素化合物である＜１＞または＜２＞に記載のインクジェット記録用シートである。
＜４＞ 前記疎水性有機酸が、芳香環を有するスルホン酸である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１０】
＜５＞ 支持体表面に、色材受容層を有するインクジェット記録用シートほ製造方法であって、前記色材受容層が、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ、水溶性樹脂、ジアリルジメチルカチオンポリマー、及び前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含有する第１の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前に、ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種と、カルボキシル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する炭素数が４以上である疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種とを含有し、前記ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種に対する、前記疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の含有量が、質量比で０．５〜２である第２の塗布液を前記塗布層に付与することにより行われることを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
《インクジェット記録用シート》
本発明のインクジェット記録用シートは、気相法シリカと、水溶性樹脂と、架橋剤とを含有する色材受容層を支持体上に有するインクジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、ジアリルジメチルカチオンポリマーと、ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種と、カルボキシル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する炭素数が４以上である疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種とを含有し、前記ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種に対する、前記疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の含有量が、質量比で０．５〜２であることを特徴とする。ジアリルジメチルカチオンポリマーと、ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種とを併用することで、経時にじみがなく、かつ、光沢度及び印画濃度の高いインクジェット記録用シートを得ることができる。
【００１３】
〈色材受容層〉
（ジアリルジメチルカチオンポリマー）
ジアリルジメチルカチオンポリマーは、無機微粒子の凝集を防止するために用いられ、ポリアリルアミンと併用することにより、優れた耐経時にじみ性を有すると共に、高い光沢度及び印画濃度を有するインクジェット記録用シートを得ることができる。
【００１４】
前記ジアリルジメチルカチオンポリマーとしては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられ、ジアリルジメチルカチオンポリマーは、それぞれの単量体の単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。
また、上記ジアリルジメチルカチオンポリマーは、他のモノマーとの共重合体であってもよい。該他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が１〜１８）など）、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル（（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど）、（メタ）アクリル酸アリールエステル（（メタ）アクリル酸フェニルなど）、アラルキルエステル（（メタ）アクリル酸ベンジルなど）、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど）、（メタ）アクリアミド類（例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど）、芳香族ビニル類（スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど）、アリルエステル類（酢酸アリルなど）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン、塩化ビニルなど）、シアン化ビニル（（メタ）アクリロニトリルなど）、オレフィン類（エチレン、プロピレンなど）などの非イオン性単量体が挙げられる。これらの非イオン性単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
【００１５】
ジアリルジメチルカチオンポリマーの分子量としては、重量平均分子量で２０００〜１０００００であることが好ましく、４０００〜７００００であることがより好ましい。分子量が２０００以上であることにより、より十分な耐水性をインクジェット記録用シートに付与することができ、１０００００以下であることにより、粘度の過剰な上昇を抑制してハンドリング適性をより良好に維持することができる。
【００１６】
ジアリルジメチルカチオンポリマーの含有量としては、無機微粒子１００質量部に対して、０．５〜３０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましい。ジアリルジメチルカチオンポリマーの含有量が上記範囲にあることにより本発明の効果をより有効に発揮することができる。
【００１７】
前記ジアリルジメチルカチオンポリマーは、特に限定されないが、水溶性、または、水性エマルションタイプなどを好適に使用できる。
また、前記ジアリルジメチルカチオンポリマーは、他のカチオン性ポリマーと併用することもできる。他のカチオン性ポリマーと併用する場合、ジアリルジメチルカチオンポリマーの含有量としては、全カチオン性ポリマー中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【００１８】
前記他のカチオン性ポリマーとしては、例えば、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ2共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、ジメチルアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体等のポリカチオン系カチオン樹脂などが挙げられ、モノメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびポリアミジンが好ましく、耐水性の点からモノメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。該カチオン性ポリマーは、単独で併用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
（ポリアリルアミン、ポリビニルアミン）
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、前記ジアリルジメチルカチオンポリマーとの併用による、耐経時ニジミ性、光沢度及び印画濃度の向上を図るために、ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種（これらの塩、及び変性体を含む）を含有する。
前記ポリアリルアミン及びポリビニルアミン（有機媒染剤）は、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時にじみ性を特に向上させることができる。
【００２０】
ポリアリルアミンの分子量としては、重量平均分子量で３０００〜３００００であることが好ましく、５０００〜２００００であることがより好ましい。 ポリビニルアミンの分子量としては、重量平均分子量で３０００〜３００００であることが好ましく、５０００〜２００００であることがより好ましい。分子量が上記範囲にあることにより、耐水性や耐経時にじみ性をより十分に向上させることができる。
【００２１】
前記ポリアリルアミンの塩としては、塩酸塩、硫酸塩等の無機酸塩，酢酸塩、トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩等の有機酸塩等が挙げられる。
前記ポリビニルアミンの塩としては、前記ポリアリルアミンと同様の塩が挙げられる。。
【００２２】
前記ポリアリルアミン変性体は、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯ、エポキシヘキサン等をポリアリルアミンに２〜５０ｍｏｌ％付加したものであり、好ましくは、アクリルニトリル、クロロメチルスチレンの５〜１０ｍｏｌ％付加物であり、特にポリアリルアミンの５〜１０ｍｏｌ％アクリルニトリル付加物が、オゾン褪色性防止効果を発揮する観点から好ましい。
前記ポリビニルアミンの変性体は、前記ポリアリルアミン変性体と同様である。
【００２３】
ポリアリルアミン又はポリビニルアミンの含有量（併用する場合は総含有量）としては、無機微粒子１００質量部に対して、１〜５質量部であることが好ましく、１．２５〜３．７５質量部であることがより好ましい。ポリアリルアミンの含有量が上記範囲にあることにより本発明の効果をより有効に発揮することができる。
【００２４】
また、前記ポリアリルアミン及びポリビニルアミンは、他の有機媒染剤と併用することもできる。他の有機媒染剤と併用する場合、ポリアリルアミン又はポリビニルアミンの含有量（併用する場合は総含有量）としては、全有機媒染剤中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
前記他の有機媒染剤（カチオン性媒染剤）としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、または第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤を使用することもできる。
上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」という。）との共重合体または縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー、または水分散性のラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００２５】
上記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
【００２６】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート、
【００２７】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、またはそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００２８】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、
【００２９】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられ。
【００３０】
上記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００３１】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
上記非媒染モノマーも、一種単独で、または二種以上組合せて使用できる。
【００３２】
更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレニミン、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン等も好ましいものとして挙げることができる。
【００３３】
（疎水性有機酸）
本発明では、特に経時での着色（ファイル黄変）防止の観点から、前記ジアリルジメチルカチオンポリマーに加えて、カルボキシル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する炭素数が４以上である疎水性有機酸、及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩を含有する。前記疎水性有機酸の炭素数は４以上であることが好ましく、５以上であることがさらに好ましい。また、酸の価数に制限はなく、多価の酸やポリマー酸でもよい。また、これらの疎水性有機酸の含有量は、酸の種類により異なり、膜面のｐＨが適当になるように量を調節して用いることが好ましい。
【００３４】
前記疎水性有機酸は、酸性基として、カルボキシル基、スルホ基（−ＳＯ 3 Ｈ）、ホスホノ基（−ＰＯ（ＯＨ） 2 ）を有するものであり、特にスルホン酸が好ましい。また、酸性基は一分子中に二個以上有していてもよい。具体的に好ましい疎水性有機酸としては、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、安息香酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、プロパギル酸、スチレンスルホン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキシルカルボン酸等が挙げられ、これらのアンモニウム塩も好ましい。特に、トルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸アンモニウムが好ましい。
【００３５】
また、炭素数が４以上の疎水性有機酸（アンモニウム塩）のインクジェット記録用シートにおける総含有量としては、有機媒染剤１００質量部に対して５０〜２００質量部であるが、６０〜１８０であることがより好ましい。総含有量が５０質量部以上であることにより、ファイル黄変の発生をより十分に抑制することができ、２００質量部以下であることにより、経時ニジミを抑制し、インク吸収性の悪化を防止することができる。
【００３６】
（無機微粒子）
本発明のインクジェット記録用シートは、気相法シリカを含むが、含水シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等の他の無機微粒子を更に含有することが好ましい。
なお、前記無機微粒子は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記気相法シリカと他の無機微粒子を併用する場合、全無機微粒子中、気相法シリカの含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。
【００３７】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは当該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。
【００３８】
上記気相法シリカは、上記含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００３９】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００４０】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がさらに好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００４１】
（水溶性樹脂）
また、本発明のインクジェット記録用シートは水溶性樹脂を含む。前記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、並びに、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等を含有することが好ましく、これらの中でもポリビニルアルコールを含有することが特に好ましい。
なお、前記水溶性樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記ポリビニルアルコールと他の水溶性樹脂を併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコールの含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。
【００４２】
前記ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に加えて、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールおよびその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。上記ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
前記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。これは上記三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造の色材受容層を形成しうると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インクニジミのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００４４】
前記ポリビニルアルコールの含有量としては、該含有量の過少による、膜強度の低下や、乾燥時のひび割れを防止し、さらに、該含有量の過多によって、該空隙が樹脂によってふさがれやすくなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１６〜３３質量％がさらに好ましい。
【００４５】
上記ポリビニルアルコールは、ひび割れ防止の観点から数平均重合度が１８００以上が好ましく、２０００以上がさらに好ましい。また、透明性や色材受容層用塗布液の粘度の観点から、鹸化度９０％以上のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度９５％以上のＰＶＡが特に好ましい。
【００４６】
−気相法シリカとポリビニルアルコールとの含有比−
気相法シリカ（他の無機微粒子と併用する場合には全無機微粒子；ｉ）とポリビニルアルコール（他の水溶性樹脂と併用する場合には全水溶性樹脂；ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、ポリビニルアルコール１質量部に対する気相法シリカの質量〕は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。
具体的には、上記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、該ＰＢ比が大きすぎることに起因する、膜強度の低下や、乾燥時のひび割れを防止し、さらに、該ＰＢ比が小さすぎることによって、該空隙が樹脂によってふさがれやすくなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１が好ましい。
【００４７】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。
この場合、上記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２：１以上であることが好ましい。
【００４８】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００４９】
（架橋剤）
本発明のインクジェット記録用シートは、無機微粒子（気相法シリカ）および水溶性樹脂（ＰＶＡ）を含む塗布層（多孔質層）に、更に前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含む。
【００５０】
上記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤としては、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速である点から、ホウ素化合物が好ましく、該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3（ＢＯ3）2、Ｃｏ3（ＢＯ3）2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ（ＢＯ2）2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）等を挙げることができる、これらの中でも、ポリビニルアルコールと速やかに架橋反応を起こす点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、硼酸塩がより好ましい。
。
また、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を用いることもできる。
【００５１】
例えば、上記ポリビニルアルコールにゼラチンを併用する場合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、下記化合物を架橋剤して使用することができる。例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；
【００５２】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等である。
尚、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせてもよい。
【００５３】
インクジェット記録用シートにおける色材受容層を第１の塗布液と第２の塗布液を使用して作製する場合、架橋剤は、第１の塗布液に含有させてもよいし、第２の塗布液に含有させてもよい。
架橋剤の含有量としては、前記水溶性樹脂に対して２〜４０質量％であることが好ましく、３〜３０質量％であることがより好ましい。
なお、第１の塗布液及び第２の塗布液については後述する。
【００５４】
（界面活性剤）
本発明のインクジェット記録用シートは、界面活性剤を含有することが好ましい。インクジェット記録用シートにおける色材受容層を第１の塗布液と第２の塗布液を使用して作製する場合、第１の塗布液はノニオン若しくは両性界面活性剤を含有し、第２の塗布液はノニオン系界面活性剤を含有することが好ましい。
【００５５】
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、第１の塗布液および第２の塗布液において使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、第１および第２の塗布液の両液にノニオン系界面活性剤を用いる場合、同一のものでもよいし、異なる種類のものであってもよい。
【００５６】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよく、さらに、上記ノニオン系界面活性剤と併用してもよい。
【００５７】
第１の塗布液におけるノニオン若しくは両性界面活性剤の含有量としては、０．０１〜１％が好ましく、特に好ましくは０．０３〜０．６％である。また、第２の塗布液におけるノニオン系界面活性剤の含有量としては、０．００１〜０．５％が好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．３％である。
【００５８】
（高沸点有機溶媒）
上記第１の塗布液に上記ノニオン若しくは両性界面活性剤と高沸点有機溶剤とを含有させることで、インクジェット記録用シートのカールを平坦に保つことができる。
上記高沸点有機溶剤は水溶性のものが好ましく、該水溶性の高沸点有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（重量平均分子量が４００以下）等のアルコール類が挙げられ、好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）である。
【００５９】
上記高沸点有機溶剤の第１の塗布液中の含有量としては、０．０５〜１％が好ましく、特に好ましくは０．１〜０．６％である。
【００６０】
（オゾン褪色防止剤）
また、本発明のインクジェット記録用シートは、チオウレア、または、チオシアン酸塩等のオゾン褪色防止剤を含有することで、さらにオゾン褪色を防止することができる。
上記チオウレアとしては、グアニルチオウレアが挙げられる。
上記チオシアン酸塩としては、例えば、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸マグネシウム、チオシアン酸アルミニウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸銀、チオシアン酸クロロメチル、チオシアン酸コバルト、チオシアン酸銅、チオシアン酸鉛、チオシアン酸バリウム、チオシアン酸ベンジル等が挙げられる。上記チオウレアおよびチオシアン酸塩は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
本発明において上記チオウレア、または、チオオシアン酸塩は第１の塗布液および第２の塗布液のいずれに添加してもよいが、液安定性の点から第２の塗布液に添加して色材受容層に付与するのが好ましい。上記チオウレア、または、チオシアン酸塩の色材受容層中の含有量としては、１〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは２〜１０質量％である。該含有量が１質量％より少ないとオゾン褪色防止効果を十分に発揮することが困難となり、２０質量％を超えるとひび割れが発生する場合がある。
【００６２】
（他の成分）
本発明のインクジェット記録用シートには、必要に応じて下記成分を含んでいてもよい。
色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位または６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００６３】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されている。
【００６４】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報等に記載されている。
【００６５】
上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、
【００６６】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００６７】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【００６８】
上記褪色性防止剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。この上記褪色性防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。
上記褪色性防止剤の添加量としては、色材受容層塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００６９】
また、無機微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【００７０】
〈色材受容層の形成方法〉
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体表面に色材受容層を有することが好ましい。
また、前記色材受容層は、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の上記無機微粒子、上記水溶性樹脂、上記ジアリルジメチルカチオンポリマー、及び前記水溶性樹脂を架橋し得る上記架橋剤を含有する第１の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、又は（３）前記塗布液を塗布して形成される塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかのときに、上記ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種と、上記炭素数が４以上である疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種とを含有する第２の塗布液を前記塗布層又は塗膜に付与することにより行われることが好ましい。
【００７１】
上記のように製造されたインクジェット記録用シートにおいては、ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種（媒染剤）を別途（第２の塗布液に含有させて）塗布することにより、色材受容層の耐水性を向上させることができる。即ち、上記媒染剤を色材受容層用の塗布液に添加すると、該媒染剤はカチオン性であるので、表面にアニオン電荷を持つ気相法シリカとの共存下では凝集を生ずる場合があるが、媒染剤を含む第２の塗布液と色材受容層用塗布液（第１の塗布液）とをそれぞれを独立に調製し、個々に塗布する方法を採用すれば、無機微粒子の凝集を考慮する必要がなく、媒染剤の選択範囲が広がる。また、上記のように製造されたインクジェット記録用シートは、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効果的に防止することができる。即ち、上記第１の塗布液が塗布されたと同時に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に第２の塗布液が塗布層内に浸透し、塗布層内のポリビニルアルコールと速やかに反応し、ポリビニルアルコールをゲル化（硬化）させることにより、塗布層の膜強度を即時に大幅に向上させる。
【００７２】
本発明において、気相法シリカと、ジアリルジメチルカチオンポリマーと、ＰＶＡと、架橋剤と、ノニオン若しくは両性界面活性剤と、高沸点有機溶剤とを含む第１の塗布液は、例えば、以下のようにして調製できる。
即ち、気相法シリカを水中に添加して、カチオン性樹脂を更に添加して、高圧ホモジナイザー、サンドミル等で分散した後、架橋剤を加える。その後、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、さらにノニオン若しくは両性界面活性剤、高沸点有機溶剤を添加し、攪拌することで調製することができる。得られた塗布液は均一ゾルであり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布形成することにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
なお、架橋剤をポリビニルアルコール（水溶性樹脂）を加える前に添加する（架橋剤を薄めた後にポリビニルアルコールを加える）ことにより、部分的にポリビニルアルコールが架橋されてシート表面にひび割れが発生することを防止することができる。
【００７３】
また、上記のように製造するインクジェット記録用シートにおける第１の塗布液は、ｐＨが５以下であることが好ましく、４．２以下であることがより好ましく、３．７以下であることがさらに好ましい。第１の塗布液のｐＨが５以下であることにより、画像の印画濃度、鮮鋭性、及び光沢感の向上を効果的に図ることができる。第１の塗布液のｐＨは、カチオン性樹脂の種類や添加量を適宜選定することで５以下に調整することができる。また、無機の酸やアルカリを添加して調整してもよい。
上記第１の塗布液（色材受容層用塗布液）には、必要に応じて、更に、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を添加することもできる。
【００７４】
第１の塗布液（色材受容層用塗布液）の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法によりおこなうことができる。
【００７５】
第１の塗布液を塗布した後、該塗布層に第２の塗布液が塗布されるが、第２の塗布液は、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与することがより好ましい。
なお、第２の塗布液は、ｐＨが８．５以上であることが好ましく、９．０以上であることがより好ましく、更に９．２以上であることが好ましい。第２の塗布液のｐＨが８．５以上であることにより色材受容層のひび割れをより十分に防止することができる。
【００７６】
ここで、「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、色材受容層塗布液の塗布直後から数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間については、化学工学便覧（ｐ．７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【００７７】
上記の通り、第１の塗布液の塗布後、その塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが上記範囲が適当である。
【００７８】
上記塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に第２の塗布液を付与する方法としては、（１）第２塗布液を塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法によって噴霧する方法、（３）第２の塗布液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【００７９】
上記方法（１）において、第２の塗布液を塗布する方法としては、例えば、カーテンフローコータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフローコータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【００８０】
色材受容層に付与する、第１の塗布液の塗布量としては、１５０〜２５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１６０〜２２０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。色材受容層に付与する、第２の塗布液の塗布量としては、５〜４０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
【００８１】
第２の塗布液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【００８２】
また、上記第２の塗布液は、第１の塗布液を塗布すると同時に付与してもよい。
この場合、第１の塗布液及び第２の塗布液を、該第１の塗布液が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【００８３】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを用いた塗布方法によりおこなうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することによりおこなわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによりおこなわれる。
例えば、架橋剤溶液に含有する架橋剤として硼砂や硼酸を使用する場合は、６０〜１００℃で５〜２０分間加熱することが好ましい。
【００８４】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコータによりおこなった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコータの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコータの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、第１の塗布液および第２の塗布液の塗布と共に、更に架橋剤と反応しない材料からなるバリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【００８５】
上記バリアー層液は、架橋剤と反応せず液膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択できる。例えば、ホウ素化合物と反応しない水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。
尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有させることもできる。
【００８６】
また、各塗布液における溶媒として水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【００８７】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【００８８】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【００８９】
上記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ2で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【００９０】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
【００９１】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【００９２】
〈支持体〉
上記支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体または高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【００９３】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレートは特に好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００９４】
高光沢性の不透明支持体としては、色材受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【００９５】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が挙げられる。
更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。
【００９６】
上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【００９７】
また、上記支持体には、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【００９８】
次に、上記紙支持体に用いられる原紙について詳述する。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【００９９】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１００】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１０１】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ算分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【０１０２】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１０３】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１０４】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１０５】
特に、色材受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。
【０１０６】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をおこなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１０７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」および「％」は、特に指定しない限り「質量部」および「質量％」を表し、「ＷＭ」に続く数字は「重量平均分子量」を表し、「重合度」は「重量平均重合度」を表す。
【０１０８】
−支持体の作製−
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ2の原紙を抄造した。
【０１０９】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ，住友化学工業（株）製）を０．０４％添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ2となるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、さらにキャレンダー処理を施して密度１．０５に調整された基紙を得た。
【０１１０】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理をおこなった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層にさらにコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布した。
【０１１１】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、および蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように溶融押し出しし、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支持体とした。
【０１１２】
［実施例１］
−第１の塗布液の調製−
下記組成中の（１）気相法シリカ微粒子、（２）イオン交換水を混合し、
さらに（３）ジメチルジアリルアンモニウムクロライドを混合し、ダイノーミルＫＤＰ（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて分散した後、（４）ポリビニルアルコール８％水溶液、および（５）ホウ酸水を撹拌しながら加え、さらに（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル、及び（７）ジエチレングリコールモノブチルエーテルを加え、ｐＨ３．３の第１の塗布液を調製した。
【０１１３】
（第１の塗布液の組成）
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １６部
（（株）トクヤマ製 ＱＳ−３０ ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／ｇ）
（２）イオン交換水 １０７部
（３）ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド １．７部
（日東紡製 ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ ＷＭ４万 固形分濃度２８％）
（４）ポリビニルアルコール８％水溶液（水溶性樹脂） ４４．３部
（ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
（５）ホウ酸 ０．６５部
（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ０．１９部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製）
（７）ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ） ０．５８部
【０１１４】
−インクジェット記録用シートの作製−
上記支持体のオモテ面にコロナ放電処理をおこなった後、上記から得られた第１の塗布液を、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ2の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この期間恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の第２の塗布液に３０秒浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ2を付着させ、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層を支持体上に作製し、本発明のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【０１１５】
（第２の塗布液の組成）
・イオン交換水 ７６部
・ポリアリルアミン１０％水溶液 ２７部
（日東紡 ＰＡＡ１０−Ｃ ＷＭ１．５万）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ２．０部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製）
・トルエンスルホン酸 ３部
【０１１６】
［実施例２］
実施例１において、第２塗布液の組成を下記組成に変更した以外は同様にして、本発明のインクジェット記録用シート（２）を作製した。
（第２の塗布液の組成）
・イオン交換水 ７６部
・ポリアリルアミン１０％水溶液 ２７部
（日東紡 ＰＡＡ１０−Ｃ ＷＭ１．５万）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製）
・トルエンスルホン酸アンモニウム ３部
【０１１７】
［実施例３］
実施例１において、第２塗布液の組成を下記組成に変更した以外は同様にして、本発明のインクジェット記録用シート（３）を作製した。
（第２の塗布液の組成）
・イオン交換水 ７６部
・ポリアリルアミン１０％水溶液 ２７部
（日東紡 ＰＡＡ１０−Ｃ ＷＭ１．５万）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製）
・２−エチルヘキサン酸 ３部
【０１１８】
［実施例４］
実施例１において、第１塗布液の組成を下記組成に変更した以外は同様にして、本発明のインクジェット記録用シート（４）を作製した。
（第１の塗布液の組成（ｐＨ＝３．３））
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １６部
（（株）トクヤマ製 ＱＳ−３０ ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／ｇ）
（２）イオン交換水 １０７．８部
（３）ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド ０．９部
（第一工業製薬製 シャロールＤＣ９０２Ｐ ＷＭ９千 固形分濃度５１％）
（４）ポリビニルアルコール８％水溶液（水溶性樹脂） ４４．３部
（ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
（５）ホウ酸 ０．６５部
（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ０．１９部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製）
（７）ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ） ０．５８部
【０１１９】
［比較例１］
実施例１において、第２塗布液の組成を下記組成に変更した以外は同様にして、比較用インクジェット記録用シート（１）を作製した。
（第２の塗布液の組成）
・イオン交換水 ８７部
・アンモニア水（１０％） ２０部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製）
【０１２０】
［比較例２］
実施例１において、第１塗布液の組成を下記組成に変更した以外は同様にして、比較用インクジェット記録用シート（２）を作製した。
【０１２１】
（第１の塗布液の組成（ｐＨ＝３．０））
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １６部
（（株）トクヤマ製 ＱＳ−３０ ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／ｇ）
（２）イオン交換水 １０３．５部
（３）ポリアミジン ５．２部
（ハイモ（株）製 ＳＣ７００改 ＷＭ６千 固形分濃度３０％）
（４）ポリビニルアルコール８％水溶液（水溶性樹脂） ４４．３部
（ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
（５）ホウ酸 ０．６５部
（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ０．１９部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製）
（７）ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ） ０．５８部
【０１２２】
＜性能評価＞
上記より得られた本発明のインクジェット記録用シート（１）〜（４）、並びに、比較用インクジェット記録用シート（１）〜（２）のそれぞれについて、以下の評価をおこなった。評価結果は、下記表１に示す。
【０１２３】
（インク吸収速度）
インクジェットプリンタ（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて、各記録シートの色材受容層上にＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ画像を印画し、その後（約１０秒後）、該画像上に紙を接触押圧し、インクの紙への転写の程度により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
ＡＡ： 紙上へのインクの転写は認められなかった（インク吸収速度が良好なことを示す）。
ＣＣ： 紙上へのインクの一部転写が認められた。
【０１２４】
（耐水性）
上記インク吸収速度の評価と同様にして、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ画像を印字し、３時間放置した後、水中に１分間浸漬し、インクの水中への流出程度を目視により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
ＡＡ： 染料の流出は全く認められなかった。
ＢＢ： 一部分の染料の流出が認められ、一部分の画像の色濃度が低下した。
ＣＣ： 水中へ染料がほぼ完全に流れ出てしまった。
【０１２５】
（経時ニジミ）
各インクジェット記録用シート上に、インク吸収速度の測定と同じプリンタを用いてマゼンタインクとブラックインクとを隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅０．２８ｍｍ）を印画し、Ｘライト３１０ＴＲ（Ｘライト社製）によってビジュアル濃度を測定した。印画後３時間放置した後、４０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に１日間保管した後、再度ビジュアル濃度を測定し、その濃度差（ΔＯＤ）によって評価した。濃度差（ΔＯＤ）の値が小さいほど経時ニジミの発生は抑制されている。
【０１２６】
（光沢度）
印画前の記録シートの色材受容層表面における６０°光沢度を、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ，スガ試験機（株）製）にて測定した。
【０１２７】
（印画濃度）
インクジェットプリンター（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）によって、インクジェット記録用シートにＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ印画を行い、Ｋ（黒）部の濃度をＸライト濃度計により測定した。
【０１２８】
（ファイル黄変）
得られた記録用シートをポリプロピレン製プラスチックファイル（コクヨ製 ＣＬＥＡＲＢＯＯＫ）の中に一部はみ出た状態で入れて、室内に１ヶ月放置後、記録シートを取り出し、ファイルに挟まれた部分とはみ出し部分のＹ（黄）の濃度をＸライト濃度計により測定した。黄変化の程度は、ファイルに挟まれた部分とはみ出し部分とのＹの差（ΔＯＤY）で表すことができる。この値が小さいほど、黄変化は少なく、このΔＯＤYが０．０２以下のものを○とした。
【０１２９】
【表１】

Figure 0003920643
【０１３０】
上記表１の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録用シート（１）〜（４）は、インク吸収速度、耐水性、耐経時ニジミ性に優れ、また、光沢感及び印画濃度も高く、更にファイル黄変も発生しなかった。
一方、比較用インクジェット記録用シート（１）〜（２）は、耐経時にじみ性及び光沢度の点で劣っていた。
【０１３１】
【発明の効果】
本発明によれば、印画濃度を高く維持しつつ、経時にじみがなく、かつ光沢度の高いインクジェット記録用シートを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a recording material suitable for ink jet recording using liquid ink such as water-based ink and oil-based ink, or solid ink which is solid at normal temperature and is melt-liquefied and used for printing.And its manufacturing method.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and apparatuses suitable for the information systems have been developed and put into practical use.
Among the above recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on a variety of recording materials, the hardware (device) is relatively inexpensive, compact, and excellent in quietness. Of course, it has been widely used in so-called home use.
[0003]
In addition, with the recent increase in resolution of inkjet printers, it has become possible to obtain so-called photographic-like high-quality recorded matter. Furthermore, with the development of hardware (devices), various recording sheets for ink jet recording have been developed.
The characteristics required for the recording sheet for ink jet recording are generally (1) fast drying (high ink absorption speed), and (2) ink dot diameter is appropriate and uniform. (No blurring), (3) good graininess, (4) high dot roundness, (5) high color density, (6) high chroma (dullness) (7) The light resistance and water resistance of the printed portion are good, (8) the whiteness of the recording sheet is high, and (9) the recording sheet has good storage stability (yellow during long-term storage). (10) not easily deforming, having good dimensional stability (curling is sufficiently small), (11) having good hard running properties, and the like. In addition to the above properties, glossy, surface smoothness, photographic paper-like texture similar to silver salt photography, etc. can be used for photo glossy paper used for the purpose of obtaining so-called photo-like high-quality recorded matter. Required.
[0004]
In order to improve these properties, an ink jet recording sheet having a porous structure in the colorant receiving layer has been developed and put into practical use. The ink jet recording sheet is excellent in ink absorptivity (quick drying) and has high gloss by having a porous structure.
[0005]
As such an ink jet recording sheet, diallyl dimethyl cation polymer is used as an anti-aggregation agent for inorganic fine particles in JP-A Nos. 2001-253165, 8-218279, 63-162275, and the like. Although an ink jet recording sheet is disclosed, the blur is still large with time, and further improvement in glossiness is desired.
Inkjet recording sheets using polyallylamine as an organic mordant are disclosed in JP-A-11-115308 and JP-A-10-181190. In JP-A-11-115308, ammonia is used as an anti-agglomeration agent for inorganic fine particles, but in this case, there is a problem that the printing density is low.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet that maintains high printing density, does not bleed over time, and has high glossiness.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
  Means for solving the above problems are as follows. That is,
  <1> An inkjet recording sheet having a colorant receiving layer containing a gas phase method silica, a water-soluble resin, and a crosslinking agent on a support, wherein the colorant receiving layer is 1) diallyldimethylcation A hydrophobic organic acid having 4 or more carbon atoms having a polymer, 2) at least one selected from polyallylamine and polyvinylamine, and 3) at least one substituent selected from a carboxyl group, a sulfo group and a phosphono group And at least one selected from ammonium salts of the hydrophobic organic acids, and 2) at least one selected from polyallylamine and polyvinylamine, 3) the hydrophobic organic acids and the hydrophobic organic acids The content of at least one selected from ammonium salts isThe mass ratio is 0.5-2Inkjet recording sheet.
[0009]
  <2><1> The color material receiving layer has a three-dimensional network structure with a porosity of 50 to 80%, and the content of inorganic fine particles with respect to the water-soluble resin is 1.5 to 10 in terms of mass ratio. Inkjet recording sheet.
  <3> The inkjet recording sheet according to <1> or <2>, wherein the crosslinking agent is a boron compound..
  <4> The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the hydrophobic organic acid is a sulfonic acid having an aromatic ring..
[0010]
  <5> A method for producing an ink jet recording sheet having a colorant receiving layer on a support surface, wherein the colorant receiving layer has a gas phase method silica having an average primary particle diameter of 20 nm or less, a water-soluble resin, and diallyl A layer obtained by crosslinking and curing a coating layer coated with a first coating solution containing a dimethyl cationic polymer and a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin, and the crosslinking and curing is formed by coating the coating solution At least one selected from polyallylamine and polyvinylamine, and at least one selected from a carboxyl group, a sulfo group, and a phosphono group in the course of drying of the applied layer and before the coating layer exhibits reduced-rate drying Containing at least one selected from a hydrophobic organic acid having 4 or more carbon atoms having a substituent and an ammonium salt of the hydrophobic organic acid, the polyallylamine and And at least one selected from the hydrophobic organic acid and the ammonium salt of the hydrophobic organic acid with respect to at least one selected from polyvinylamine, and a second coating having a mass ratio of 0.5 to 2 It is a method for producing an inkjet recording sheet, which is performed by applying a liquid to the coating layer..
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Inkjet recording sheet>
  The ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet having a colorant receiving layer containing gas phase method silica, a water-soluble resin, and a crosslinking agent on a support, and the colorant receiving layer includes A hydrophobic organic acid having 4 or more carbon atoms having at least one substituent selected from diallyldimethylcation polymer, polyallylamine and polyvinylamine, and at least one substituent selected from a carboxyl group, a sulfo group and a phosphono group And at least one selected from ammonium salts of the hydrophobic organic acid, and selected from the hydrophobic organic acid and the ammonium salt of the hydrophobic organic acid for at least one selected from the polyallylamine and polyvinylamine The content of at least one ofThe mass ratio is 0.5-2It is characterized by that. By using a diallyldimethyl cation polymer in combination with at least one selected from polyallylamine and polyvinylamine, an inkjet recording sheet having no bleeding over time and high gloss and print density can be obtained.
[0013]
<Colorant receiving layer>
(Diallyldimethyl cationic polymer)
The diallyldimethyl cation polymer is used to prevent aggregation of inorganic fine particles. When used in combination with polyallylamine, an ink-jet recording sheet having excellent aging resistance and high glossiness and printing density is obtained. be able to.
[0014]
Examples of the diallyldimethylcation polymer include polydiallyldimethylammonium chloride, and the diallyldimethylcation polymer may be a homopolymer or a copolymer of each monomer.
Further, the diallyldimethyl cation polymer may be a copolymer with another monomer. Examples of the other monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester (for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) N-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid alkyl esters such as lauryl and stearyl (meth) acrylate (alkyl group having 1 to 18 carbon atoms), (meth) acrylic acid cycloalkyl esters (such as (meth) acrylic acid cyclohexyl), ( (Meth) acrylic acid aryl esters (such as phenyl (meth) acrylate), arral Ester (such as benzyl (meth) acrylate), substituted (meth) acrylic acid alkyl ester (such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate), (meth) acrylamides (such as (meth) acrylamide, dimethyl (meth) ) Acrylamide), aromatic vinyls (styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, etc.), vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatic acid, etc.), allyl esters (eg, allyl acetate), halogen-containing Nonionic monomers such as monomers (vinylidene chloride, vinyl chloride, etc.), vinyl cyanides ((meth) acrylonitrile, etc.) and olefins (ethylene, propylene, etc.) can be mentioned. These nonionic monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0015]
The molecular weight of the diallyl dimethyl cation polymer is preferably 2000 to 100,000 in terms of weight average molecular weight, and more preferably 4000 to 70000. When the molecular weight is 2000 or more, more sufficient water resistance can be imparted to the ink jet recording sheet, and when it is 100000 or less, an excessive increase in viscosity is suppressed and handling suitability is better maintained. be able to.
[0016]
The content of the diallyldimethyl cation polymer is preferably 0.5 to 30 parts by mass and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine particles. When the content of the diallyldimethylcation polymer is in the above range, the effect of the present invention can be more effectively exhibited.
[0017]
The diallyldimethyl cation polymer is not particularly limited, but a water-soluble or aqueous emulsion type can be suitably used.
The diallyldimethyl cationic polymer can be used in combination with other cationic polymers. When used in combination with another cationic polymer, the content of the diallyldimethyl cationic polymer is preferably 50% by mass or more and more preferably 70% by mass or more in the total cationic polymer.
[0018]
Examples of the other cationic polymer include dicyandiamide cationic resin typified by dicyandiamide-formalin polycondensate, polyamine cation resin typified by dicyanamide-diethylenetriamine polycondensate, epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer, dimethyl Diallylammonium chloride-SO2Copolymer, diallylamine salt-SO2Polycationic cationic resins such as copolymers, dimethylallyl ammonium chloride polymers, allylamine salt polymers, dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymers, acrylamide-diallylamine salt copolymers, and the like. Diallylammonium chloride and polyamidine are preferred, and monomethylammonium chloride is particularly preferred from the viewpoint of water resistance. These cationic polymers may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
(Polyallylamine, polyvinylamine)
In the ink jet recording sheet of the present invention, at least one selected from polyallylamine and polyvinylamine (these are selected) in order to improve aging resistance, glossiness and print density by using in combination with the diallyldimethylcation polymer. Salt, and modified product).
The polyallylamine and polyvinylamine (organic mordant) can interact with a liquid ink having an anionic dye as a coloring material to stabilize the coloring material, and can particularly improve water resistance and aging resistance.
[0020]
The molecular weight of polyallylamine is preferably 3000 to 30000 in weight average molecular weight, and more preferably 5000 to 20000. As a molecular weight of polyvinylamine, it is preferable that it is 3000-30000 in a weight average molecular weight, and it is more preferable that it is 5000-20000. When the molecular weight is in the above range, water resistance and aging resistance can be more sufficiently improved.
[0021]
Examples of the salt of polyallylamine include inorganic acid salts such as hydrochloride and sulfate, organic acid salts such as acetate, toluenesulfonate, and methanesulfonate.
Examples of the polyvinylamine salt include the same salts as the polyallylamine. .
[0022]
The polyallylamine-modified product is obtained by adding 2 to 50 mol% of acrylonitrile, chloromethylstyrene, TEMPO, epoxy hexane, or the like to polyallylamine, preferably 5 to 10 mol% of an adduct of acrylonitrile or chloromethylstyrene. In particular, 5 to 10 mol% acrylonitrile adduct of polyallylamine is preferable from the viewpoint of exhibiting the effect of preventing ozone fading.
The modified polyvinylamine is the same as the modified polyallylamine.
[0023]
The content of polyallylamine or polyvinylamine (total content when used in combination) is preferably 1 to 5 parts by mass, and 1.25 to 3.75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine particles. More preferably. When the polyallylamine content is in the above range, the effects of the present invention can be more effectively exhibited.
[0024]
Moreover, the said polyallylamine and polyvinylamine can also be used together with another organic mordant. When used in combination with other organic mordants, the content of polyallylamine or polyvinylamine (when used in combination, the total content) is preferably 50% by mass or more and 70% by mass or more in the total organic mordant. It is more preferable.
As the other organic mordant (cationic mordant), a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base as a cationic group is preferably used. A mordant can also be used.
Examples of the polymer mordant include a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base (mordant monomer), and the mordant monomer and other monomers (hereinafter, What is obtained as a copolymer or condensation polymer with "non-mordant monomer") is preferred. These polymer mordants can be used in any form of a water-soluble polymer or water-dispersible latex particles.
[0025]
Examples of the monomer (mordant monomer) include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N , N-dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-die Ru-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride,
[0026]
Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinyl Benzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride Tate,
[0027]
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide of dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide , Quaternized products of ethyl bromide, methyl iodide or ethyl iodide, or sulfonates, alkyl sulfonates, acetates or alkyl carboxylates substituted for their anions.
[0028]
Specifically, for example, monomethyl diallyl ammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl- 2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (Methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethyl Ammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride Triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride,
[0029]
N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl- 3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-3- And (acryloylamino) propylammonium acetate.
Other examples of the copolymerizable monomer include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole.
[0030]
The non-mordant monomer does not include a basic or cationic moiety such as a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base, and does not show an interaction with a dye in an inkjet ink. Or the monomer which interaction is substantially small is said.
Examples of the non-mordant monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; Aralkyl esters such as (meth) benzyl acrylate; Aromatic vinyls such as styrene, vinyl toluene and α-methylstyrene; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatic acid; Allyl esters such as allyl acetate Halogen-containing monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; olefins such as ethylene and propylene; and the like.
[0031]
The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate are preferable.
The non-mordant monomers can also be used singly or in combination of two or more.
[0032]
Further, as a polymer mordant, polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethyleneimine, polyamide-polyamine resin, cationized starch, dicyandiamide formalin condensate, dimethyl-2-hydroxypropylammonium Salt polymers, polyamidines and the like can also be mentioned as preferable ones.
[0033]
(Hydrophobic organic acid)
  In the present invention, in particular, from the viewpoint of preventing coloration (file yellowing) over time, in addition to the diallyldimethylcation polymer,Having at least one substituent selected from a carboxyl group, a sulfo group and a phosphono groupIt contains a hydrophobic organic acid having 4 or more carbon atoms and an ammonium salt of the hydrophobic organic acid. The hydrophobic organic acid preferably has 4 or more carbon atoms, and more preferably 5 or more carbon atoms. Moreover, there is no restriction | limiting in the valence of an acid, A polyvalent acid and a polymer acid may be sufficient. Further, the content of these hydrophobic organic acids varies depending on the type of acid, and it is preferable to adjust the amount so that the pH of the film surface is appropriate.
[0034]
  The hydrophobic organic acid has, as an acidic group, a carboxyl group, a sulfo group (-SO Three H), phosphono group (-PO (OH) 2 )In particular, sulfonic acid is preferred. Moreover, you may have two or more acidic groups in 1 molecule. Specific preferred hydrophobic organic acids include toluene sulfonic acid, benzene sulfonic acid, benzoic acid, naphthalene sulfonic acid, naphthalene disulfonic acid, naphthalene trisulfonic acid, propargic acid, styrene sulfonic acid, 2-ethylhexanoic acid, cyclohexylcarboxylic acid. An acid etc. are mentioned, These ammonium salt is also preferable. In particular, toluenesulfonic acid and ammonium styrenesulfonate are preferable.
[0035]
  The total content of the hydrophobic organic acid (ammonium salt) having 4 or more carbon atoms in the ink jet recording sheet is 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic mordant.In Although60 to 180 is more preferable. When the total content is 50 parts by mass or more, the occurrence of file yellowing can be more sufficiently suppressed, and when it is 200 parts by mass or less, blurring with time is suppressed and deterioration of ink absorbency is prevented. can do.
[0036]
(Inorganic fine particles)
  The inkjet recording sheet of the present invention isIncluding vapor phase silicaWater-containing silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, boehmite, pseudo-boehmite, etc.Furthermore, it is preferable to contain.
  In addition, the said inorganic fine particle may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When the vapor phase silica and other inorganic fine particles are used in combination, the content of the vapor phase silica in all the inorganic fine particles is preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.
[0037]
Silica fine particles are generally roughly classified into wet method particles and dry method (gas phase method) particles according to the production method. In the above wet method, a method is mainly used in which activated silica is produced by acid decomposition of a silicate, and this is appropriately polymerized and agglomerated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, the gas phase method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by an arc in an electric furnace and oxidized with air. The method of obtaining anhydrous silica by the (arc method) is the mainstream, and “gas phase method silica” means anhydrous silica fine particles obtained by the gas phase method.
[0038]
The above-mentioned gas phase method silica is different from the above-mentioned hydrous silica in the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and shows different properties, but is suitable for forming a three-dimensional structure with high porosity. . The reason for this is not clear, but in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 5 to 8 / nm.2In the case of vapor phase silica, the density of silanol groups on the fine particle surface is 2 to 3 / nm.2Therefore, it is presumed that the structure becomes sparsely soft agglomerated (flocculated), and as a result, has a structure with a high porosity.
[0039]
The above-mentioned vapor phase silica has a particularly large specific surface area, so the ink absorption and retention efficiency is high, and the refractive index is low. Therefore, if the dispersion is made to an appropriate particle size, transparency can be imparted to the receiving layer. It is characterized by high color density and good color development. The transparency of the receiving layer is not only for applications that require transparency such as OHP, but also in terms of obtaining high color density and good color development gloss even when applied to recording sheets such as photo glossy paper. is important.
[0040]
The average primary particle diameter of the vapor phase silica is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, particularly preferably 10 nm or less, and most preferably 3 to 10 nm. Since the vapor phase silica is easily adhered to each other by hydrogen bonding with a silanol group, a structure having a large porosity can be formed when the average primary particle diameter is 30 nm or less, and ink absorption characteristics are effectively improved. Can be improved.
[0041]
  (Water-soluble resin)
  The ink jet recording sheet of the present invention isContains water-soluble resin.As the water-soluble resin,, Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, cellulose resin [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), etc.], chitins, chitosans, starch; resin having an ether bond Polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether (PVE); polyacrylamide (PAAM) which is a resin having an amide group or an amide bond, polyvinyl pyrrolidone (PVP), and dissociation It is preferable to contain a polyacrylate having a carboxyl group as a group, a maleic acid resin, an alginate, gelatins, etc. Among these, polyvinyl alcohol is preferably used. It is particularly preferred to have.
  In addition, the said water-soluble resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When the polyvinyl alcohol and another water-soluble resin are used in combination, the content of polyvinyl alcohol in the total water-soluble resin is preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.
[0042]
Examples of the polyvinyl alcohol include cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, and other polyvinyl alcohol derivatives in addition to polyvinyl alcohol (PVA). The said polyvinyl alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0043]
The PVA has a hydroxyl group in its structural unit, and this hydroxyl group and the silanol group on the surface of the silica fine particle form a hydrogen bond, and it is easy to form a three-dimensional network structure in which the secondary particle of the silica fine particle is a chain unit. To do. It is considered that this can form a color material receiving layer having a porous structure with a high porosity by forming the three-dimensional network structure.
In inkjet recording, the porous colorant-receiving layer obtained as described above can rapidly absorb ink by capillary action and form dots with good roundness without ink blurring.
[0044]
As the content of the polyvinyl alcohol, it is possible to prevent a decrease in film strength and cracking during drying due to an excess of the content. Further, due to an excess of the content, the voids are easily blocked by a resin. From the viewpoint of preventing the ink absorbency from decreasing due to a decrease in the rate, the content is preferably 9 to 40% by mass, and more preferably 16 to 33% by mass with respect to the total solid mass of the colorant receiving layer.
[0045]
The polyvinyl alcohol has a number average polymerization degree of preferably 1800 or more, more preferably 2000 or more, from the viewpoint of preventing cracks. Further, from the viewpoint of transparency and the viscosity of the coating solution for the colorant receiving layer, PVA having a saponification degree of 90% or more is more preferable, and PVA having a saponification degree of 95% or more is particularly preferable.
[0046]
-Content ratio of vapor phase silica and polyvinyl alcohol-
Vapor phase silica (total inorganic fine particles when combined with other inorganic fine particles; i) and polyvinyl alcohol (total water soluble resin when combined with other water-soluble resins; p) [PB ratio (I: p), the mass of vapor-phase process silica with respect to 1 part by mass of polyvinyl alcohol] has a great influence on the film structure of the colorant-receiving layer. That is, as the PB ratio increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit mass) increase.
Specifically, as the PB ratio (i: p), it is possible to prevent a decrease in film strength and cracking during drying caused by the PB ratio being too large, and the PB ratio is too small. Therefore, the ratio is preferably 1.5: 1 to 10: 1 from the viewpoint of preventing the gap from being easily blocked by the resin and preventing the ink absorbency from being lowered due to the decrease in the porosity.
[0047]
Since stress may be applied to the recording sheet when passing through the conveyance system of the ink jet printer, the colorant receiving layer needs to have sufficient film strength. Further, when cutting into a sheet shape, it is necessary that the color material receiving layer has sufficient film strength in order to prevent the color material receiving layer from being cracked or peeled off.
In this case, the PB ratio is preferably 5: 1 or less, and preferably 2: 1 or more from the viewpoint of securing high-speed ink absorbability with an inkjet printer.
[0048]
For example, a coating solution in which anhydrous silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and a water-soluble resin are completely dispersed in an aqueous solution at a PB ratio of 2: 1 to 5: 1 is coated on a support, and the coating layer is formed. When dried, a three-dimensional network structure is formed with the secondary particles of silica fine particles as chain units, the average pore diameter is 30 nm or less, the porosity is 50% to 80%, the pore specific volume is 0.5 ml / g or more, Specific surface area is 100m2A translucent porous film of at least / g can be easily formed.
[0049]
(Crosslinking agent)
  The inkjet recording sheet of the present invention can further crosslink the water-soluble resin on a coating layer (porous layer) containing inorganic fine particles (gas phase method silica) and a water-soluble resin (PVA).Includes cross-linking agent.
[0050]
As the crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin, a suitable material may be selected as appropriate in relation to the water-soluble resin used in the colorant receiving layer. Among these, boron is used because of its rapid crosslinking reaction. Compounds are preferred, and examples of the boron compound include borax, boric acid, borates (for example, orthoborate, InBOThree, ScBOThree, YBOThree, LaBOThree, MgThree(BOThree)2, CoThree(BOThree)2Diborate (eg Mg2B2OFive, Co2B2OFive), Metaborates (eg LiBO)2, Ca (BO2)2, NaBO2, KBO2), Tetraborate (eg, Na2BFourO7・ 10H2O), pentaborate (for example, KB)FiveO8・ 4H2O, Ca2B6O11・ 7H2O, CsBFiveOFiveAmong these, borax, boric acid, and borate are preferable, and borate is more preferable in that a crosslinking reaction occurs quickly with polyvinyl alcohol.
.
Glyoxal, melamine / formaldehyde (for example, methylol melamine, alkylated methylol melamine), methylol urea, resol resin, polyisocyanate, epoxy resin and the like can also be used.
[0051]
For example, when gelatin is used in combination with the polyvinyl alcohol, the following compounds known as gelatin hardeners can be used as a crosslinking agent. For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5- Active halogen compounds such as triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin;
[0052]
Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; Aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611; Carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; Glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane compounds such as dioxane; chromium alum, potash alum, zirconium sulfate, chromium acetate and the like.
In addition, the said crosslinking agent may be individual 1 type, or may combine 2 or more types.
[0053]
When the colorant receiving layer in the ink jet recording sheet is produced using the first coating liquid and the second coating liquid, the crosslinking agent may be contained in the first coating liquid or the second coating liquid. You may make it contain in a liquid.
As content of a crosslinking agent, it is preferable that it is 2-40 mass% with respect to the said water-soluble resin, and it is more preferable that it is 3-30 mass%.
The first coating liquid and the second coating liquid will be described later.
[0054]
(Surfactant)
The ink jet recording sheet of the present invention preferably contains a surfactant. When the colorant receiving layer in the ink jet recording sheet is produced using the first coating liquid and the second coating liquid, the first coating liquid contains a nonionic or amphoteric surfactant, and the second coating liquid. Preferably contains a nonionic surfactant.
[0055]
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers (for example, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene Ethylene nonylphenyl ether), oxyethylene / oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, etc.), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (for example, polyoxyethylene) Sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan Lyolate, etc.), polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters (eg, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate), glycerin fatty acid esters (eg, glycerol monooleate), polyoxyethylene glycerin fatty acid esters (polyoxymonostearate) Ethylene glycerin, monooleic acid polyoxyethylene glycerin, etc.), polyoxyethylene fatty acid esters (polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, etc.), polyoxyethylene alkylamine, etc., and polyoxyalkylene alkyl ethers are preferable. The nonionic surfactant can be used in the first coating solution and the second coating solution. Moreover, the said nonionic surfactant may be used independently and may use 2 or more types together. Further, when a nonionic surfactant is used in both the first and second coating solutions, the same or different types may be used.
[0056]
Examples of the amphoteric surfactants include amino acid type, carboxyammonium betaine type, sulfoammonium betaine type, ammonium sulfate betaine type, imidazolium betaine type, etc., for example, U.S. Pat. No. 3,843,368, Those described in JP-A-59-49535, JP-A-63-236546, JP-A-5-303205, JP-A-8-262742, and JP-A-10-282619 can be suitably used. As the amphoteric surfactant, an amino acid type amphoteric surfactant is preferable, and as the amino acid type amphoteric surfactant, as described in JP-A-5-303205, for example, an amino acid (glycine, glutamic acid, Histidine acid etc.) and N-aminoacyl acids and salts thereof into which long chain acyl groups have been introduced. The amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with the nonionic surfactant.
[0057]
The content of nonionic or amphoteric surfactant in the first coating solution is preferably 0.01 to 1%, particularly preferably 0.03 to 0.6%. Further, the content of the nonionic surfactant in the second coating liquid is preferably 0.001 to 0.5%, particularly preferably 0.05 to 0.3%.
[0058]
(High boiling point organic solvent)
By including the nonionic or amphoteric surfactant and the high boiling point organic solvent in the first coating liquid, the curl of the ink jet recording sheet can be kept flat.
The high-boiling organic solvent is preferably water-soluble, and examples of the water-soluble high-boiling organic solvent include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE), and triethylene. Glycol monobutyl ether, glycerin monomethyl ether, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, triethanol Examples include alcohols such as amines and polyethylene glycol (weight average molecular weight of 400 or less), and diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE) is preferable.
[0059]
The content of the high-boiling organic solvent in the first coating solution is preferably 0.05 to 1%, particularly preferably 0.1 to 0.6%.
[0060]
(Ozone fading inhibitor)
Further, the ink jet recording sheet of the present invention can further prevent ozone fading by containing an ozone fading preventing agent such as thiourea or thiocyanate.
Examples of the thiourea include guanylthiourea.
Examples of the thiocyanate include ammonium thiocyanate, zinc thiocyanate, calcium thiocyanate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, magnesium thiocyanate, aluminum thiocyanate, lithium thiocyanate, silver thiocyanate, chloromethyl thiocyanate, Examples include cobalt thiocyanate, copper thiocyanate, lead thiocyanate, barium thiocyanate, and benzyl thiocyanate. The said thiourea and thiocyanate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0061]
In the present invention, the thiourea or thioocyanate may be added to either the first coating solution or the second coating solution, but from the viewpoint of liquid stability, it is added to the second coating solution to add a coloring material. It is preferable to apply to the receiving layer. The content of the thiourea or thiocyanate in the colorant receiving layer is preferably 1 to 20% by mass, particularly preferably 2 to 10% by mass. When the content is less than 1% by mass, it is difficult to sufficiently exhibit the effect of preventing ozone fading, and when it exceeds 20% by mass, cracks may occur.
[0062]
(Other ingredients)
The inkjet recording sheet of the present invention may contain the following components as necessary.
For the purpose of suppressing the deterioration of the coloring material, various ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents such as singlet oxygen quenchers may be included.
Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazolylphenol derivatives, and the like. For example, α-cyano-phenyl cinnamate butyl, o-benzotriazole phenol, o-benzotriazole-p-chlorophenol, o-benzotriazole-2,4-di-t-butylphenol, o-benzotriazole-2,4 -Di-t-octylphenol etc. are mentioned. A hindered phenol compound can also be used as an ultraviolet absorber, and specifically, a phenol derivative in which at least one of 2-position or 6-position is substituted with a branched alkyl group is preferable.
[0063]
Moreover, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a salicylic acid type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, an oxalic acid anilide type ultraviolet absorber, etc. can be used. For example, JP-A-47-10537, 58-111942, 58-21284, 59-19945, 59-46646, 59-109055, 63-53544. No. 36, Japanese Patent Publication No. 36-10466, No. 42-26187, No. 48-30492, No. 48-31255, No. 48-41572, No. 48-54965, No. 50-10726. No. 2,719,086, US Pat. No. 3,707,375, US Pat. No. 3,754,919, US Pat. No. 4,220,711, and the like. .
[0064]
A fluorescent brightening agent can also be used as an ultraviolet absorber, and examples thereof include a coumarin fluorescent brightening agent. Specifically, it is described in Japanese Patent Publication Nos. 45-4699 and 54-5324.
[0065]
Examples of the antioxidant include European Patent Publication No. 223739, Publication No. 309401, Publication No. 309402, Publication No. 310551, Publication No. 310552, Publication No. 4594416, Publication of German Patent No. 3435443, JP-A-54-48535, JP-A-60-107384, JP-A-60-107383, JP-A-60-125470, JP-A-60-125471, JP-A-60-125472, JP-A-60-287485. 60-287486, 60-287487, 60-287488, 61-160287, 61-185483, 61-2111079, 62-146678, 62-146680, 62-146679, 62-282885, JP same 62-262047, JP-same 63-051174, JP-same 63-89877, JP-same 63-88380, JP-same 66-88381, JP-same 63-113536, JP-
[0066]
JP-A-63-163351, JP-A-63-203372, JP-A-63-224989, JP-A-63-251282, JP-A-63-267594, JP-A-63-182484, JP-A-1-239282, JP-A-2-262654, JP-A-2-71262, JP-A-3-121449, JP-A-4-29185, JP-A-4-291684, JP-A-5-61166, JP-A-5-119449, 5-188687, 5-188686, 5-110490, 5-110437, 5-170361, JP 48-43295, 48-33212, Examples thereof include those described in U.S. Pat. Nos. 4,814,262 and 4,980,275.
[0067]
Specifically, 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3 4, -tetrahydroquinoline, nickel cyclohexane acid, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 2-methyl-4-methoxy-diphenylamine, Examples include 1-methyl-2-phenylindole.
[0068]
The anti-fading agent may be used alone or in combination of two or more. This anti-fading agent may be water-solubilized, dispersed, emulsified, or contained in microcapsules.
The addition amount of the anti-fading agent is preferably 0.01 to 10% by mass of the color material receiving layer coating solution.
[0069]
In addition, for the purpose of enhancing the dispersibility of the inorganic fine particles, various inorganic salts and acid or alkali may be included as a pH adjuster.
Further, for the purpose of suppressing surface frictional charge and peeling charge, the metal oxide fine particles having electronic conductivity may contain various matting agents for the purpose of reducing the surface frictional characteristics.
[0070]
<Method for forming colorant receiving layer>
The ink jet recording sheet of the present invention preferably has a colorant receiving layer on the support surface.
In addition, the colorant receiving layer contains the first fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less, the water-soluble resin, the diallyldimethyl cation polymer, and the crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin. It is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer coated with a coating solution, and the crosslinking curing is (1) when the coating solution is applied, and (2) during the drying of the coating layer formed by coating the coating solution. Either before the coating layer exhibits reduced rate drying, or (3) after the coating layer formed by applying the coating solution is dried to form a coating film, A second coating solution containing at least one selected from allylamine and polyvinylamine, and at least one selected from a hydrophobic organic acid having 4 or more carbon atoms and an ammonium salt of the hydrophobic organic acid; Coating layer or It is preferably performed by applying the coating.
[0071]
In the ink jet recording sheet produced as described above, at least one selected from polyallylamine and polyvinylamine (a mordant) is separately applied (by being included in the second coating solution), whereby a colorant receiving layer is formed. The water resistance of can be improved. That is, when the mordant is added to the coating solution for the colorant receiving layer, the mordant is cationic, and thus may coagulate in the presence of vapor phase silica having an anionic charge on the surface. It is necessary to consider agglomeration of inorganic fine particles by adopting a method in which the second coating solution containing the colorant and the coating material for the colorant receiving layer (first coating solution) are prepared independently and applied individually. The range of mordant selection is expanded. In addition, the inkjet recording sheet produced as described above can effectively prevent the occurrence of cracks that occur while the coating layer is dried. That is, the second coating solution penetrates into the coating layer at the same time as the first coating solution is applied or before the coating layer reaches the reduced rate of drying, and the polyvinyl alcohol in the coating layer rapidly The film strength of the coating layer is immediately and significantly improved by gelling (curing) polyvinyl alcohol in response to the above.
[0072]
In the present invention, the first coating liquid containing vapor phase method silica, diallyldimethyl cation polymer, PVA, crosslinking agent, nonionic or amphoteric surfactant, and high boiling point organic solvent is, for example, as follows: Can be prepared.
That is, vapor phase silica is added to water, a cationic resin is further added, and the mixture is dispersed with a high-pressure homogenizer, a sand mill or the like, and then a crosslinking agent is added. Thereafter, an aqueous polyvinyl alcohol solution (for example, PVA having a mass of about 1/3 of the vapor phase silica) is added, and a nonionic or amphoteric surfactant and a high-boiling organic solvent are further added and stirred. can do. The obtained coating liquid is a uniform sol, and a porous colorant receiving layer having a three-dimensional network structure can be formed by coating and forming this on a support by the following coating method.
In addition, by adding a crosslinking agent before adding polyvinyl alcohol (water-soluble resin) (adding polyvinyl alcohol after thinning the crosslinking agent), polyvinyl alcohol is partially crosslinked and cracks are generated on the sheet surface. Can be prevented.
[0073]
The first coating liquid in the inkjet recording sheet produced as described above preferably has a pH of 5 or less, more preferably 4.2 or less, and further preferably 3.7 or less. preferable. When the pH of the first coating solution is 5 or less, it is possible to effectively improve the print density, sharpness, and glossiness of the image. The pH of the first coating solution can be adjusted to 5 or less by appropriately selecting the type and addition amount of the cationic resin. Moreover, you may adjust by adding an inorganic acid and alkali.
If necessary, a pH adjusting agent, an antistatic agent and the like can be further added to the first coating solution (coloring material-receiving layer coating solution).
[0074]
The first coating solution (coloring material-receiving layer coating solution) is applied by, for example, a known coating method such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater. Can be done.
[0075]
After the first coating solution is applied, the second coating solution is applied to the coating layer, but the second coating solution is applied before the coating layer after coating reaches the reduced rate drying rate. More preferably.
The second coating solution preferably has a pH of 8.5 or higher, more preferably 9.0 or higher, and further preferably 9.2 or higher. When the pH of the second coating solution is 8.5 or more, the colorant receiving layer can be more sufficiently prevented from cracking.
[0076]
Here, “before the coating layer comes to exhibit a reduced rate of drying” usually refers to several minutes immediately after the application of the colorant-receiving layer coating solution, and during this time, the solvent in the coated coating layer The constant rate drying rate which is a phenomenon in which the content of is decreased in proportion to time. About the time which shows this constant rate drying rate, it describes in chemical engineering handbook (p.707-712, Maruzen Co., Ltd. issue, October 25, 1980).
[0077]
As described above, after the application of the first coating solution, the coating layer is dried until the coating layer exhibits a reduced rate of drying. The drying is generally performed at 50 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes (preferably 0.5 to 5 minutes). The drying time naturally varies depending on the coating amount, but the above range is appropriate.
[0078]
As a method of applying the second coating liquid before the coating layer exhibits a reduced rate of drying, (1) a method of further coating the second coating liquid on the coating layer, (2) spraying, etc. Examples include a method of spraying by a method, and (3) a method of immersing the support on which the coating layer is formed in the second coating solution.
[0079]
In the above method (1), examples of the method for applying the second coating liquid include a curtain flow coater, an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, and a bar coater. Any known coating method can be used. However, it is preferable to use a method in which the coater does not directly contact an already formed coating layer, such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, a bar coater or the like.
[0080]
The coating amount of the first coating liquid to be applied to the colorant receiving layer is 150 to 250 g / m.2Preferably, it is 160 to 220 g / m2It is more preferable that The coating amount of the second coating solution to be applied to the colorant receiving layer is 5 to 40 g / m.2Preferably, it is 10-30 g / m2It is more preferable that
[0081]
After the application of the second coating solution, it is generally heated at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 30 minutes, and dried and cured. Especially, it is preferable to heat at 40-150 degreeC for 1 to 20 minutes.
[0082]
The second coating solution may be applied simultaneously with the application of the first coating solution.
In this case, the first coating liquid and the second coating liquid are simultaneously coated (multilayer coating) on the support so that the first coating liquid is in contact with the support, and then dried and cured. A material receiving layer can be formed.
[0083]
The simultaneous application (multilayer application) can be performed, for example, by an application method using an extrusion die coater or a curtain flow coater. After the simultaneous application, the formed application layer is dried. In this case, the drying is generally performed by heating the application layer at 40 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes, preferably 40 to 100. It is carried out by heating at a temperature of 0.5 to 5 minutes.
For example, when borax or boric acid is used as the crosslinking agent contained in the crosslinking agent solution, it is preferable to heat at 60 to 100 ° C. for 5 to 20 minutes.
[0084]
When the above simultaneous coating (multilayer coating) is performed by, for example, an extrusion die coater, two types of coating liquid discharged at the same time are formed in the vicinity of the discharge port of the extrusion die coater, that is, before moving onto the support. In this state, a multilayer coating is applied on the support. Since the two-layer coating liquid that has been layered before coating is likely to cause a crosslinking reaction at the interface between the two liquids when it is transferred to the support, the two liquids to be ejected are mixed in the vicinity of the discharge port of the extrusion die coater. This may increase the viscosity and hinder the application operation. Therefore, when applying simultaneously as described above, a barrier layer solution (intermediate layer solution) made of a material that does not react with the crosslinking agent is applied between the two solutions together with the application of the first coating solution and the second coating solution. It is preferable to apply a triple layer simultaneously.
[0085]
The barrier layer liquid can be selected without particular limitation as long as it does not react with the crosslinking agent and can form a liquid film. For example, an aqueous solution containing a trace amount of a water-soluble resin that does not react with a boron compound, water, and the like can be given. The water-soluble resin is used in consideration of coatability for the purpose of a thickener and the like, for example, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, gelatin And the like.
The barrier layer solution may contain the above mordant.
[0086]
Moreover, water, an organic solvent, or these mixed solvents can be used as a solvent in each coating liquid. Examples of the organic solvent that can be used for this coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, and toluene. It is done.
[0087]
After the colorant receiving layer is formed on the support, the colorant receiving layer is made of, for example, a super calender, a gloss calendar, etc., and subjected to a calendering process between the roll nips under heat and pressure, so that surface smoothness, gloss It is possible to improve the degree, transparency and coating strength. However, the calendar process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorptivity may be decreased), so it is necessary to set conditions under which the decrease in the porosity is small.
[0088]
As roll temperature in the case of performing a calendar process, 30-150 degreeC is preferable and 40-100 degreeC is more preferable.
Moreover, as a linear pressure between rolls at the time of a calendar process, 50-400 kg / cm is preferable and 100-200 kg / cm is more preferable.
[0089]
The layer thickness of the colorant-receiving layer needs to be determined in relation to the porosity in the layer because it needs to have an absorption capacity sufficient to absorb all droplets in the case of inkjet recording. For example, the ink amount is 8 nL / mm2In the case where the porosity is 60%, a film having a layer thickness of about 15 μm or more is required.
Considering this point, in the case of inkjet recording, the thickness of the colorant receiving layer is preferably 10 to 50 μm.
[0090]
The pore diameter of the colorant receiving layer is preferably 0.005 to 0.030 μm, more preferably 0.01 to 0.025 μm in terms of median diameter.
The porosity and the median diameter of the pores can be measured using a mercury porosimeter (trade name: Bore Sizer 9320-PC2, manufactured by Shimadzu Corporation).
[0091]
The colorant receiving layer is preferably excellent in transparency. As a guideline, the haze value when the colorant receiving layer is formed on the transparent film support is 30% or less. Preferably, it is 20% or less.
The haze value can be measured using a haze meter (HGM-2DP: Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0092]
<Support>
As the support, either a transparent support made of a transparent material such as plastic or an opaque support made of an opaque material such as paper can be used. In order to take advantage of the transparency of the colorant-receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.
[0093]
The material that can be used for the transparent support is preferably a material that is transparent and can withstand radiant heat when used in an OHP or a backlight display. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, polyamide and the like. Of these, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the said transparent support body, 50-200 micrometers is preferable at the point of handleability.
[0094]
As the highly glossy opaque support, one having a glossiness of 40% or more on the surface on which the colorant receiving layer is provided is preferable. The glossiness is a value determined according to the method described in JIS P-8142 (75-degree specular gloss test method for paper and paperboard). Specifically, the following supports are mentioned.
[0095]
For example, high gloss paper support such as art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper used for silver salt photographic support, etc .; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), nitrocellulose, cellulose acetate , Cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, and plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, and polyamide are made opaque by adding a white pigment or the like (surface calendering may be applied). Glossy film; or a support in which a polyolefin coating layer containing or not containing a white pigment is provided on the surface of a highly glossy film containing the various paper supports, the transparent support or the white pigment. Is mentioned.
Furthermore, a white pigment-containing foamed polyester film (for example, foamed PET containing polyolefin fine particles and forming voids by stretching) can also be suitably exemplified.
[0096]
Although there is no restriction | limiting in particular also about the thickness of the said opaque support body, 50-300 micrometers is preferable at the point of handleability.
[0097]
Moreover, you may use what gave the corona discharge process, the glow discharge process, the flame process, the ultraviolet irradiation process etc. to the said support body.
[0098]
Next, the base paper used for the paper support will be described in detail.
The base paper is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As the above-mentioned wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, NUKP can be used, but more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, LDP with more short fibers are used. preferable.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.
[0099]
The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
[0100]
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancing agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
[0101]
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is a 24 mesh residual mass% defined by JIS P-8207 and a 42 mesh fraction. 30 to 70% of the sum with the mass% of is preferable. In addition, it is preferable that the mass% of 4 mesh remainder is 20 mass% or less.
[0102]
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, and particularly preferably 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. Base paper density is 0.7-1.2g / m2(JIS P-8118) is common.
Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P-8143.
[0103]
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method defined in JIS P-8113.
[0104]
The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but some other LLDPE, polypropylene, etc. can also be used.
[0105]
In particular, the polyethylene layer on the side on which the colorant-receiving layer is formed has improved opacity and whiteness by adding rutile or anatase-type titanium oxide into polyethylene, as is widely done in photographic paper. Those are preferred. Here, as a titanium oxide content, about 3-20 mass% is preferable with respect to polyethylene, and 4-13 mass% is more preferable.
[0106]
Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper, or when it is melt-extruded onto the surface of the base paper and coated, the matte surface or silky surface that can be obtained with ordinary photographic printing paper by so-called molding Can also be used.
[0107]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%” unless otherwise specified, the numbers following “WM” represent “weight average molecular weight”, and “degree of polymerization”. Represents “weight average polymerization degree”.
[0108]
-Production of support-
Wood pulp consisting of 100 parts of LBKP is beaten to 300 ml Canadian freeness with a double disc refiner, 0.5 parts of epoxidized behenamide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, 0.1 part of polyamide polyamine epichlorohydrin, 0.5 part of cationic polyacrylamide All parts were added at an absolutely dry mass ratio to the pulp, and weighed by a long paper machine to 170 g / m.2Paper was made.
[0109]
In order to adjust the surface size of the base paper, 0.04% of a fluorescent whitening agent (Whitetex BB, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is added to a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol, and this is 0.5 g in terms of absolute dry mass. / M2The base paper was impregnated so as to become, dried, and then subjected to a calendar treatment to obtain a base paper adjusted to a density of 1.05.
[0110]
After the corona discharge treatment was performed on the wire surface (back surface) side of the obtained base paper, high-density polyethylene was coated to a thickness of 19 μm using a melt extruder to form a resin layer composed of a mat surface. (Hereinafter, the resin layer surface is referred to as “back surface”). The resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and then, as an antistatic agent, aluminum oxide (alumina sol 100, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (Snowtex O, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) ) In a ratio of 1: 2 (mass ratio) in water, the dry mass is 0.2 g / m2It applied so that it might become.
[0111]
Further, after the corona discharge treatment is performed on the felt surface (surface) side where the resin layer is not provided, anatase type titanium dioxide 10%, a trace amount of ultramarine blue, and a fluorescent whitening agent 0.01% (vs. polyethylene) Low-density polyethylene containing MFR (melt flow rate) 3.8 using a melt extruder and melt extruded to a thickness of 29 μm to form a high-gloss thermoplastic resin layer on the surface side of the base paper (Hereinafter, this high-gloss surface is referred to as the “front side”) and used as a support.
[0112]
[Example 1]
-Preparation of first coating liquid-
(1) Gas phase method silica fine particles and (2) ion exchange water in the following composition are mixed:
Further, after (3) dimethyldiallylammonium chloride is mixed and dispersed using DYNOMILL KDP (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), (4) 8% aqueous solution of polyvinyl alcohol and (5) boric acid water are stirred. In addition, (6) polyoxyethylene lauryl ether and (7) diethylene glycol monobutyl ether were further added to prepare a first coating solution having a pH of 3.3.
[0113]
(Composition of the first coating solution)
(1) Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 16 parts
(Specific surface area 300m by QS-30 BET method manufactured by Tokuyama Corporation)2/ G)
(2) 107 parts of ion exchange water
(3) Polydimethyldiallylammonium chloride 1.7 parts
(Nittobo PAS-H-5L WM 40,000 solid content 28%)
(4) Polyvinyl alcohol 8% aqueous solution (water-soluble resin) 44.3 parts
(PVA124, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400)
(5) 0.65 part of boric acid
(6) Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 0.19 parts
(Emulgen 109P (10%), manufactured by Kao Corporation)
(7) Diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE) 0.58 parts
[0114]
-Preparation of inkjet recording sheet-
After performing a corona discharge treatment on the front surface of the support, the first coating liquid obtained above was applied to the front surface of the support at 200 ml / m using an extrusion die coater.2(Applying step) and dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer reached 20%. The coating layer showed a constant rate of drying during this period. Immediately thereafter, it was immersed in a second coating solution having the following composition for 30 seconds, and 20 g / m on the coating layer.2And then dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). From this, a colorant receiving layer having a dry film thickness of 32 μm was prepared on the support, and the inkjet recording sheet (1) of the present invention was prepared.
[0115]
(Composition of the second coating solution)
・ 76 parts of ion exchange water
-Polyallylamine 10% aqueous solution 27 parts
(Nittobo PAA10-C WM15,000)
・ Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 2.0 parts
(Emulgen 109P (10%), manufactured by Kao Corporation)
・ Toluenesulfonic acid 3 parts
[0116]
[Example 2]
In Example 1, the inkjet recording sheet (2) of the present invention was produced in the same manner except that the composition of the second coating solution was changed to the following composition.
(Composition of the second coating solution)
・ 76 parts of ion exchange water
-Polyallylamine 10% aqueous solution 27 parts
(Nittobo PAA10-C WM15,000)
・ Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 1 part
(Emulgen 109P (10%), manufactured by Kao Corporation)
・ Ammonium toluenesulfonate 3 parts
[0117]
[Example 3]
An inkjet recording sheet (3) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second coating solution was changed to the following composition.
(Composition of the second coating solution)
・ 76 parts of ion exchange water
-Polyallylamine 10% aqueous solution 27 parts
(Nittobo PAA10-C WM15,000)
・ Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 1 part
(Emulgen 109P (10%), manufactured by Kao Corporation)
・ 3-ethylhexanoic acid 3 parts
[0118]
[Example 4]
In Example 1, the inkjet recording sheet (4) of the present invention was produced in the same manner except that the composition of the first coating solution was changed to the following composition.
(Composition of the first coating solution (pH = 3.3))
(1) Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 16 parts
(Specific surface area 300m by QS-30 BET method manufactured by Tokuyama Corporation)2/ G)
(2) 107.8 parts of ion exchange water
(3) 0.9 parts of polydimethyldiallylammonium chloride
(Daiichi Kogyo Seiyaku Charol DC902P WM9000 solid content concentration 51%)
(4) Polyvinyl alcohol 8% aqueous solution (water-soluble resin) 44.3 parts
(PVA124, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400)
(5) 0.65 part of boric acid
(6) Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 0.19 parts
(Emulgen 109P (10%), manufactured by Kao Corporation)
(7) Diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE) 0.58 parts
[0119]
[Comparative Example 1]
A comparative inkjet recording sheet (1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the second coating solution was changed to the following composition.
(Composition of the second coating solution)
・ 87 parts of ion exchange water
・ Ammonia water (10%) 20 parts
・ Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 1 part
(Emulgen 109P (10%), manufactured by Kao Corporation)
[0120]
[Comparative Example 2]
A comparative inkjet recording sheet (2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the first coating solution was changed to the following composition.
[0121]
(Composition of the first coating solution (pH = 3.0))
(1) Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 16 parts
(Specific surface area 300m by QS-30 BET method manufactured by Tokuyama Corporation)2/ G)
(2) 103.5 parts of ion exchange water
(3) 5.2 parts of polyamidine
(SC700 modified WM6000, solid content concentration 30%, manufactured by Hymo Co., Ltd.)
(4) Polyvinyl alcohol 8% aqueous solution (water-soluble resin) 44.3 parts
(PVA124, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400)
(5) 0.65 part of boric acid
(6) Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 0.19 parts
(Emulgen 109P (10%), manufactured by Kao Corporation)
(7) Diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE) 0.58 parts
[0122]
<Performance evaluation>
The following evaluation was performed about each of the inkjet recording sheet | seats (1)-(4) of this invention obtained from the above, and the comparative inkjet recording sheet | seats (1)-(2). The evaluation results are shown in Table 1 below.
[0123]
(Ink absorption speed)
Using an inkjet printer (PM-900C, manufactured by Seiko Epson Corporation), Y (yellow), M (magenta), C (cyan), K (black), B (on the color material receiving layer of each recording sheet A solid image of blue), G (green) and R (red) is printed, and then (after about 10 seconds), the paper is contacted and pressed on the image, and evaluated according to the following criteria according to the degree of transfer of the ink to the paper. did.
[Standard]
AA: No transfer of ink onto paper was observed (indicating good ink absorption rate).
CC: Partial transfer of ink onto paper was observed.
[0124]
(water resistant)
Similar to the above ink absorption rate evaluation, solid images of Y (yellow), M (magenta), C (cyan), K (black), B (blue), G (green) and R (red) are printed. Then, after standing for 3 hours, it was immersed in water for 1 minute, and the degree of outflow of the ink into the water was visually evaluated according to the following criteria.
[Standard]
AA: Dye outflow was not observed at all.
BB: A part of the dye was found to flow out, and the color density of a part of the image was lowered.
CC: Dye almost completely flows out into water.
[0125]
(Temporary blurring)
On each inkjet recording sheet, a grid-like linear pattern (line width 0.28 mm) in which magenta ink and black ink are adjacent to each other is printed using the same printer as that for measuring the ink absorption speed, and X light 310TR ( The visual density was measured by X Light. After being left for 3 hours after printing, it was stored in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 90% relative humidity for 1 day, and then the visual density was measured again and evaluated by the difference in density (ΔOD). The smaller the value of the concentration difference (ΔOD), the more the occurrence of aging blur is suppressed.
[0126]
(Glossiness)
The 60 ° glossiness on the colorant receiving layer surface of the recording sheet before printing was measured with a digital variable glossiness meter (UGV-50DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0127]
(Print density)
Y (yellow), M (magenta), C (cyan), K (black), B (blue), G (green) on an inkjet recording sheet by an inkjet printer (PM-900C, manufactured by Seiko Epson Corporation) And R (red) were solid-printed, and the density of the K (black) part was measured with an X light densitometer.
[0128]
(File yellowing)
Place the resulting recording sheet in a polypropylene plastic file (CLEARBOOK manufactured by KOKUYO) in a partially protruding state, leave it for one month in the room, take out the recording sheet, The density of Y (yellow) was measured with an X light densitometer. The degree of yellowing change is the difference in Y (ΔOD between the part sandwiched between files and the protruding part)Y). The smaller this value, the less yellow the change, and this ΔODYIs 0.02 or less.
[0129]
[Table 1]
Figure 0003920643
[0130]
As is apparent from the results in Table 1, the ink jet recording sheets (1) to (4) of the present invention are excellent in ink absorption speed, water resistance and aging resistance, and have high gloss and print density. Furthermore, no yellowing of the file occurred.
On the other hand, the comparative inkjet recording sheets (1) to (2) were inferior in terms of aging resistance and glossiness.
[0131]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording sheet that maintains high printing density, does not blur with time, and has high gloss.

Claims (5)

気相法シリカと、水溶性樹脂と、架橋剤とを含有する色材受容層を支持体上に有するインクジェット記録用シートであって、
前記色材受容層が、
１）ジアリルジメチルカチオンポリマーと、
２）ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種と、
３）カルボキシル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する炭素数が４以上である疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種と、を含有し、
前記２）ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種に対する、前記３）疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の含有量が、質量比で０．５〜２である、インクジェット記録用シート。An inkjet recording sheet having a colorant receiving layer containing a gas phase method silica, a water-soluble resin, and a crosslinking agent on a support,
The colorant receiving layer is
1) diallyldimethyl cationic polymer;
2) at least one selected from polyallylamine and polyvinylamine;
3) at least one selected from a hydrophobic organic acid having 4 or more carbon atoms having at least one substituent selected from a carboxyl group, a sulfo group and a phosphono group, and an ammonium salt of the hydrophobic organic acid; Contains,
The content of at least one selected from 3) a hydrophobic organic acid and an ammonium salt of the hydrophobic organic acid with respect to at least one selected from 2) polyallylamine and polyvinylamine is 0.5 to 2. An ink jet recording sheet. 前記色材受容層が、空隙率５０〜８０％の三次元網目構造を有し、前記水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有量が、質量比で１．５〜１０である請求項１に記載のインクジェット記録用シート。  The colorant receiving layer has a three-dimensional network structure with a porosity of 50 to 80%, and the content of inorganic fine particles with respect to the water-soluble resin is 1.5 to 10 in mass ratio. Inkjet recording sheet. 前記架橋剤が、ホウ素化合物である請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録用シート。The inkjet recording sheet according to claim 1 , wherein the crosslinking agent is a boron compound. 前記疎水性有機酸が、芳香環を有するスルホン酸である請求項１〜請求項３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrophobic organic acid is a sulfonic acid having an aromatic ring. 支持体表面に、色材受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法であって、前記色材受容層が、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ、水溶性樹脂、ジアリルジメチルカチオンポリマー、及び前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含有する第１の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、
前記架橋硬化が、前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前に、ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種と、カルボキシル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する炭素数が４以上である疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種とを含有し、前記ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも１種に対する、前記疎水性有機酸及び前記疎水性有機酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の含有量が、質量比で０．５〜２である第２の塗布液を、前記塗布層に付与することにより行われることを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。A method for producing an ink jet recording sheet having a colorant receiving layer on the surface of a support, wherein the colorant receiving layer comprises vapor phase silica having an average primary particle diameter of 20 nm or less, a water-soluble resin, and a diallyldimethylcation polymer. And a layer obtained by crosslinking and curing the coating layer coated with the first coating solution containing a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin,
At least one selected from polyallylamine and polyvinylamine and a carboxyl group before the cross-linking curing is in the course of drying the coating layer formed by coating the coating solution and the coating layer exhibits reduced-rate drying A hydrophobic organic acid having 4 or more carbon atoms having at least one substituent selected from a sulfo group and a phosphono group, and at least one selected from ammonium salts of the hydrophobic organic acid, The content of at least one selected from the hydrophobic organic acid and the ammonium salt of the hydrophobic organic acid with respect to at least one selected from allylamine and polyvinylamine is 0.5 to 2 in terms of mass ratio . A method for producing an inkjet recording sheet, wherein the coating liquid is applied to the coating layer.
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