JP3919025B2 - Hair setting agent composition - Google Patents

Description

【０００７】
（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基またはｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基、Ｂは直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）
で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モノマー １５．０〜８５．０重量％、
▲２▼一般式（II）：
【０００８】
【化８】

【０００９】
（式中、Ｒ¹は前記と同じ意味、Ｒ⁴は一般式：
【００１０】
【化９】

【００１１】
（式中、ｐは３または４を示す。）で表される基または式：
【００１２】
【化１０】

【００１３】
で表される基を示す。）
で表されるビニルモノマー ０〜８０．０重量％、
▲３▼一般式（III）：
【００１４】
【化１１】

【００１５】
（式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ意味、Ｒ⁵は直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜１７のアルキレン基または一般式（IV）：
【００１６】
【化１２】

【００１７】
（式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５の整数を示す。）で表される基、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を示す。）
で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマー １．０〜６０．０重量％、
▲４▼架橋性ビニルモノマー ０．１〜２０．０重量％
【００１８】
（Ｂ）５０℃において透明液状または透明ペースト状であり、かつ２５℃において固体状または白色ワックス状であるポリオキシエチレンラウリルエーテルおよびポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれるエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤。
【００１９】
次に、本発明の構成について説明する。
まず、（Ａ）成分のカチオン性増粘剤は、前記した▲１▼〜▲４▼を含有する増粘剤用モノマー組成物を重合して得られるものである。以下、このカチオン性増粘剤を構成する各成分について詳述する。
【００２０】
前記一般式（Ｉ）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モノマーは、増粘剤用モノマー組成物を共重合することによってえられた共重合体を適当な酸で中和したときに、該共重合体にカチオンイオンの性質を与える役割を有する成分である。
【００２１】
前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマーの代表例としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明においては、前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００２２】
前記増粘剤用モノマー組成物におけるアミン含有（メタ）アクリル系モノマーの割合は、１５．０〜８５．０重量％、好ましくは２５．０〜７５．０重量％、さらに好ましくは３５．０〜６５．０重量％となるように調製される。かかるアミン含有（メタ）アクリル系モノマーの割合が前記範囲未満である場合には、得られる共重合体において該アミン含有（メタ）アクリル系モノマーの部分が酸によって中和される量が少なくなりすぎて充分なゲル粘度を有するものが得られにくくなり、また前記範囲をこえる場合には、得られるカチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの柔軟性が失われるようになる。
【００２３】
前記一般式（II）で表されるビニルモノマーは、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを付与する成分である。
【００２４】
前記ビニルモノマーの代表例としては、たとえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピぺリドン、アクリルアミド、メタアクリルアミドなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明においては、前記ビニルモノマーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００２５】
前記増粘剤用モノマー組成物におけるビニルモノマーの割合は８０．０重量％以下、好ましくは７５．０重量％以下、さらに好ましくは６０．０重量％以下となるように調製される。かかるビニルモノマーの割合が前記上限値をこえる場合には、得られるカチオン性増粘剤のゲル粘度がいちじるしく低下する。なお、前記ビニルモノマーを配合することによって奏される効果、すなわちカチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを充分に付与するためには、前記増粘剤用モノマー組成物における前記ビニルモノマーの割合は３．０重量％以上、好ましくは５．０重量％以上、さらに好ましくは２０．０重量％以上であることが望ましい。
【００２６】
前記一般式（III）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの光沢の向上、ゲル粘度の向上および種々のセッティング用ポリマーとの相溶性の向上を図るための成分である。
【００２７】
前記（メタ）アクリロイル基含有モノマーの具体例としては、例えばメチル （メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、 イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（一般式（IV）中、ｎが２、ｑが２〜９の整数）（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（一般式（IV）中、ｎが３、ｑが２〜２３の整数）（メタ）アクリレートなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるのものではない。なお、本発明においては、前記（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００２８】
前記増粘剤用モノマー組成物における（メタ）アクリロイル基含有モノマーの割合は１．０〜６０．０重量％、好ましくは１．０〜５５．０重量％、さらに好ましくは２．０〜３０．０重量％となるよう調製される。かかる（メタ）アクリロイル基含有モノマーの割合が前記範囲をこえる場合には、得られる共重合体中の疎水性基の割合が大きくなり、中和後であっても水に対する溶解性が小さくなり、滑らかなジェルが得られにくくなり、前記範囲未満では、ゲル粘度が低下するため、カチオン性増粘剤の使用量を増す必要があり、種々のセット用樹脂の配合可能な量が低下すると同時に、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの光沢が低下する。
【００２９】
前記架橋性ビニルモノマーは、１分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物であり、他の単量体と架橋する性質を有するものである。
【００３０】
前記架橋性ビニルモノマーの代表例としては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの１分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）アクリル系モノマー；メチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，２−ビス（メタ）アクリルアミドエタン、１，５−ビス（メタ）アクリルアミドペンタンなどの１分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジビニルベンゼンなどの１分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有するビニルモノマーなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明においては、前記架橋性ビニルモノマーは、１種または２種以上を混合して用いられる。
【００３１】
前記増粘剤用モノマー組成物における架橋性ビニルモノマーの割合は、０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１０．０重量％、さらに好ましくは２．０〜８．０重量％となるように調製される。かかる架橋性ビニルモノマーの割合は、前記範囲未満である場合には、得られるカチオン性増粘剤の架橋密度が小さくなりすぎるため、カチオン性増粘剤の粘度を高くすることができなくなり、また前記範囲をこえるばあいには、カチオン性増粘剤の粘度が高くなるが、ゲル中に細かい凝集物が生じ、均一なジェルが得られにくくなる。
【００３２】
前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマー、ビニルモノマー、（メタ）アクリロイル基含有モノマーおよび架橋性ビニルモノマーを含有した増粘剤用モノマー組成物の重合反応は、一般的な溶液重合法や塊重合法によって行うことができるが、たとえば粉体を得るための重合法である析出重合法によって行うこともでき、通常チッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で加温しながら行われる。このように、不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で重合反応が行われるのは、単量体または形成された共重合体中に存在するエステル基が加水分解することを防止するためである。
【００３３】
本発明においては、前記非水系溶媒としては、良溶媒単独または良溶媒と貧溶媒の混合溶媒が用いられる。
【００３４】
本発明において良溶媒が用いられるのは、各単量体の反応性の差異による単独重合体の生成を抑制し、均一な共重合体を得るためである。なお、本明細書において、前記良溶媒とは、２５℃において該良溶媒１００ｍｌに対して分子量が１００００以上の共重合体が２０ｇ以上の範囲で溶解し、濁りが認められないような溶媒をいう。前記良溶媒の具体例としては、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどがあげられる。これらの良溶媒のなかでは、エタノール、イソプロパノールおよびベンゼンは、比較的高分子量の共重合体を得ることができるものであるのでとくに好ましい。なお、ベンゼンなどには為害性があるため、エタノールおよびイソプロパノールがもっとも好ましい。
【００３５】
また、本発明において貧溶媒が用いられるのは、生成した共重合体を重合溶液から容易に析出させるためである。前記貧溶媒とは、２５℃において該貧溶媒１００ｍｌに対して分子量が１００００以上の共重合体を５ｇ以下の範囲で溶解する溶媒をいう。前記貧溶媒の具体例としては、たとえばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭素数が１５以下の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素などがあげられる。これらの貧溶媒のなかでは、比較的沸点が高い炭素数７以下の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素が好ましい。なかでも、炭素数が６または７の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素は、沸点が高いのでとくに好ましい。また、安価であり、工業的に取扱い性が良好であるという点から、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどが好ましい。
【００３６】
得られるカチオン性増粘剤の特性を損なうことなくカチオン性増粘剤を合成するためには、前記良溶媒および貧溶媒を適切な割合で配合することが好ましい。前記貧溶媒の割合が大きすぎる場合には、重合がすみやかに進行し、短時間のうちに粉体が析出して所望の物性を有するカチオン性増粘剤が得られがたくなる傾向があるため、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒に対して貧溶媒の割合は、９８重量％以下、好ましくは９７重量％以下、また良溶媒の割合は２重量％以上、好ましくは３重量％以上とすることが望ましい。
【００３７】
反応溶液からカチオン性増粘剤を効率よく得るためには、重合時の攪拌を良好にするための反応装置を用いることが好ましい。かかる反応装置として一般に用いられている溶液重合用攪拌機を用いる場合には、前記増粘剤用モノマー組成物の濃度が３０重量％以下となるように前記溶媒で希釈することが好ましい。なお、反応に際しては、反応溶液が滞ることがないようにするために、攪拌機などを用いて充分に攪拌することが好ましい。前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下にて行うことが好ましく、一般には、反応に用いられる溶媒の還流温度で行われる。重合反応に要する時間は、通常１０時間以上である。なお、重合反応は、残存している単量体量が１０重量％以下になった時点で、任意に終了することができる。なお、残存している単量体の量は、たとえばＰＳＤＢ法などの公知の方法によってシュウ素を二重結合に付加し、二重結合含量を測定することによって決定することができる。
【００３８】
かくしてカチオン性増粘剤の沈殿物を含有した反応溶液が得られるが、混合溶媒の除去は、たとえば得られたカチオン性増粘剤の沈殿物を濾取したのち、真空乾燥を施したり、常圧または減圧下で留去することによって行うことができる。
【００３９】
重合反応に際しては、重合触媒を用いてもよい。かかる重合触媒としては、たとえば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレートなどのアゾ系化合物や過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどのジアシルパーオキサイドや、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステルで代表される過酸化物があるが、これらの触媒は１種または２種以上を混合して用いられる。また、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。なお、増粘剤用モノマー組成物中にアミン系モノマーが多く使用されている場合、過酸化物触媒を多用すると酸化反応などの好ましくない副反応が併発し、重合を阻害するおそれがあるので、使用するときには注意を要する。一般には、アゾ系触媒を主に使用することが好ましいが、用いる溶媒の沸点によっても異なり、たとえばエタノールやベンゼンを用いるばあいには、２，２′−アゾビスイソブチロニトリルが取扱い性がよいのでもっとも好ましい。前記重合触媒の使用量は、増粘剤用モノマー組成物の単量体全重量に対して０．０５〜３．０重量％、なかんづく０．１〜１．０重量％であることが好ましい。
【００４０】
なお、前記単量体の重合過程においては、さまざまな様相が呈される。たとえば、前記良溶媒のみを用いた場合には、重合反応の初期の段階で一般の溶液重合を行った場合と同様の様相を呈するが、反応の進行に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようになり、さらに反応が進行するにしたがって沈殿物のないグリース状の生成物が得られる。
【００４１】
また、前記良溶媒と貧溶媒との混合溶液を用いた場合には、重合の初期の段階では一般の溶液重合法を採用した場合と同様の様相が呈されるが、反応の進行に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようになり、さらに反応が進行するにしたがって、得られた重合体はもはや混合溶媒に溶け込めなくなり、不溶化して沈殿物として析出する。
【００４２】
かくしてカチオン性増粘剤が得られるが、該カチオン性増粘剤は、例えば特開平５−１４０５３１号公報、特願平５−２９８６５９号に記載されている。カチオン性増粘剤は、それ自身、べたつかず、セット保持力を有するもので、全組成中に０．０５〜１０．０重量％、好ましくは０．２〜５．０重量％配合される。０．０５重量％未満ではセット剤としての効果が得られず、１０．０重量％を超えると頭髪に多量に配合されることとなり、洗髪上の問題があり、好ましくない。
【００４３】
（Ｂ）成分のエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤は、５０℃において透明液状または透明ペースト状で、かつ２５℃において固体状または白色ワックス状のものであり、すなわち２５℃を超え５０℃以下である融点をもち、かつ５０℃の粘度が１００，０００センチポアズ以下のものである。５０℃においても固体状のものは、毛髪同士の固着力を弱めるため、仕上がり後のまとまりが悪く、また２５℃においても透明液状または透明ペースト状のものは、乾燥時にべたつきがあり、くせづけしにくいので好ましくない。カチオン性増粘剤にこの（Ｂ）成分を組み合わせることにより、カチオン性増粘剤の本来の能力を落とさずに、ヘアスタイルのくせづけ易さや、ゴワゴワ感の少なさを向上させることができる。
【００４４】
（Ｂ）成分の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１０〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（８〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレンセチルエーテル（５〜１５ＥＯ）、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（５〜１０ＥＯ）、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（５〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（８〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（１０〜３０ＥＯ）、ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル（１０〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレンデシルペンタデシルエーテル（１０〜２０ＥＯ）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２５〜１００ＥＯ）、ポリオキシエチレングリコールモノステアレート（５〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート（５〜４０ＥＯ）、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル（１０〜２０ＰＯ、１５〜３０ＥＯ）等が挙げられ、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。これらの非イオン性界面活性剤は、全組成中に０．０１〜３０．０重量％、好ましくは０．１〜１０．０重量％配合される。非イオン性界面活性剤が前記範囲未満である場合には、カチオン性増粘剤の良好な感触を得にくく、また、前記範囲をこえる場合には、べたつきの点で好ましくない。
【００４５】
また、カチオン性増粘剤と非イオン性界面活性剤の配合比（重量比）は１：２５〜２：１であるのが好ましい。カチオン性増粘剤の割合が小さすぎる場合には、セット剤としての効果が得られず、また大きすぎる場合には、べたつきおよび洗髪上の問題から好ましくない。
【００４６】
更に、本発明の毛髪セット剤組成物は、前記必須成分のほか、本発明の効果を妨げない範囲で他の任意成分を配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、粘度やゲル強度を調整するための乳酸，リン酸，クエン酸，マレイン酸，コハク酸などの酸類；アボガド油，ホホバ油，マカデミアンナッツ油，オリーブ油等のグリセライド；ミツロウ，ラノリンなどのロウ類；流動パラフィン，固形パラフィン，イソパラフィン，スクワランなどの炭化水素類；セチルアルコール，ステアリルアルコール，２−オクチルドデカノールなどの直鎖及び分岐高級アルコール類；プロピレングリコール，グリセリン，１，３−ブチレングリコール，ポリグリセリン，ソルビトールなどの多価アルコール類；ミリスチン酸イソプロピル，ミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル類；オレイン酸ジエタノールアミド，ラウリン酸ジエタノールアミドなどのアミド類；ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム，ジステアリルジメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤；ラウリルヒドロキシスルホベタイン，ラウリルジメチルカルボキシベタインなどの両性界面活性剤；ポリビニルピロリドン，ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体などの非イオン性高分子；ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体などのカチオン性高分子；Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタインとメタクリル酸ブチル共重合体などの両性高分子；コラーゲンやケラチンの加水分解物などの蛋白誘導体やアミノ酸類；植物抽出物、生薬、ビタミン類、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤、パラベンなどの防腐剤、ＥＤＴＡ−Ｎａなどのキレート剤、色素、顔料、香料等が挙げられる。
【００４７】
本発明の毛髪セット剤組成物は、剤型に応じて、水および／または低級アルコール等の溶媒を用い、通常の方法により製造することができ、またクロルフルオロアルカン、液化石油ガス、ジメチルエーテル、炭酸ガス、炭酸ガス＋イソペンタン、窒素ガス等の噴射剤を用いてエアゾール剤とすることもできる。そして、フォーム状セット剤、ジェル状セット剤、ポンプスプレー式セット剤、エアゾールミスト状セット剤、ローション状セット剤等の毛髪用セット剤、スタイリング剤、整髪料などとして適用することができる。
【００４８】
【実施例】
次に、実施例を挙げ、本発明を更に説明する。なお、配合量は重量％である。
参考例１、比較例１〜５
表１に示す組成の毛髪セット剤組成物を製造し、セット保持力および感触、ヘアスタイルについて評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４９】
［製法］
▲１▼カチオン性増粘剤の製造方法
温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つ口フラスコに、モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート５０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４７．５ｇ、ステアリルアクリレート２．５ｇおよびトリプロピレングリコールジアクリレート１．９ｇと、エタノール２３．１ｇおよびシクロヘキサン５５４．３ｇの混合溶媒（混合比（重量比）４：９６）とを添加し、８０℃にて還流を行いながらチッ素気流下で２時間攪拌して脱気した。
つぎに、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４１ｇを三つ口フラスコに添加し、８０℃で重合を開始した。重合開始４５分間経過後にトリプロピレングリコールジアクリレート１．９ｇを添加し、さらに４５分間経過後にトリプロピレングリコールジアクリレート１．９ｇを添加した。チッ素気流下で攪拌しながら約１０時間重合反応を行ったのち、得られたポリマースラリー溶液を減圧下で濾過し、固型分を減圧下で乾燥した。得られた乾燥ポリマーを粉砕機で粉砕し、白色粉末状のカチオン性増粘剤を得た。
【００５０】
▲２▼毛髪セット剤組成物の製造方法
水（バランス量）に(1)〜(4)を溶解したのち、(5)および(6)を加えて均一に溶解し、最後に(7)を加える。
【００５１】
［評価方法］
（１）セット保持力の評価
長さ２５ｃｍ、重さ２ｇの毛束を水でぬらし、毛髪セット剤組成物０．５ｇを塗布し、直径１５ｍｍのロッドに巻いて、自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた毛束からロッドをはずし、恒温、恒湿箱（２８℃、９０％ＲＨ）に１時間つるし、カールの長さを測定した。セット保持力（Ａ）は、ロッドからはずした直後のカールの長さ（ｌ₁）と１時間放置後の長さ（ｌ₂）から次式により算出した。
【００５２】
▲１▼セット保持力＝｛（２５−ｌ₂）／（２５−ｌ₁）｝×１００（％）
▲２▼測定結果の表示
○；セット保持力６７〜１００％
△；セット保持力３４〜６６％
×；セット保持力０〜３３％
【００５３】
（２）感触・ヘアスタイルの評価
根元と毛先の方向の揃った人毛ストランドを水でぬらし、毛髪セット剤組成物２．０ｇを塗布し、美容師１０人により、ヘアスタイルを仕上げ、塗布後乾燥までのべたつきの少なさ（Ｂ）、ヘアスタイルのくせづけ易さ（Ｃ）、仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ（Ｄ）について官能評価した。
評価は、以下の評価点に基づいて平均点を求め、以下の評価結果表示に基づく結果を表１に示した。
【００５４】
▲１▼評価点
＋３；非常によい。
＋２；良い。
＋１；やや良い。
０；ふつう。
−１；やや悪い。
−２；悪い。
−３；非常に悪い。
【００５５】
▲２▼評価結果の表示
××；−２未満。
×；−２以上，−１未満。
△；−１以上，０未満。
□；０以上，＋１未満。
○；＋１以上，＋２未満。
◎；＋２以上。
【００５６】
【表１】

【００５７】
*1：プラスサイズＬ５３Ｐ（互応化学社）３０％エタノール溶液
【００５８】
表１の結果から明らかなように、本発明の毛髪セット剤組成物はセット保持力に優れ、良好な感触を有するものであった。
【００５９】
実施例１，２、参考例２〜５、比較例６〜１２
表２および表３に示す組成の毛髪セット剤組成物を製造し、参考例１と同様にして、セット保持力評価および官能評価を行った。その結果を表２、表３に示す。
【００６０】
［製法］
▲１▼カチオン性増粘剤の製造
実施例１で製造したものと同じものを使用した。
【００６１】
▲２▼毛髪セット剤組成物の製造
水（バランス量）に(1)および(2)〜(14)のいずれかを加え、加温混合したのち冷却して(15)を加え、最後に(16)を加える。
【００６２】
【表２】

【００６３】
【表３】

【００６４】
*2：５０℃で固体状
*3：２５℃で透明液状
【００６５】
表２および表３から明らかなように、５０℃で固体状、または２５℃で透明液状のエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤では、セット保持力および官能評価で良好な結果が得られないが、本発明品はセット保持力、べたつきの少なさ、ゴワゴワ感の少なさのいずれの点でも非常に優れたものであった。
【００６６】
参考例６ スタイリングフォーム
（原液）
(1) カチオン性増粘剤 ０．６ 重量％
（参考例１で製造したもの）
(2) ポリオキシエチレン
ヘキシルデシルエーテル（２０ＥＯ） ０．６
(3) アミノ変性シリコーン
（ＳＭ８７０２Ｃ，東レシリコーン社製） ０．２
(4) ポリオキシエチレンラウリル
スルホコハク酸二ナトリウム ０．４
(5) ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノ
エチルメタクリレート共重合体 １．０
(6) プロピレングリコール ０．５
(7) エタノール ５．０
(8) 香料 ０．２
(9) リン酸 ０．５
(10) 水 バランス
（噴射剤）
(11) ＬＰＧ（３．５ｋｇ／ｃｍ2 ａｔ２０℃）
【００６７】
［製法］
(10)に(1)を加えて均一に溶解し、(2)〜(9)を加え均一に溶解し、原液を得た。原液をエアゾール缶に詰め、弁を取り付けた後に(11)を原液：噴射剤＝８０：２０（重量比）の割合で充填し、スタイリングフォームを得た。本品は、髪に塗布直後なめらかで、べたつかずにくせづけし易く、しかもゴワつきがなくてセット保持力に優れたものであった。
【００６８】
参考例７ スタイリングジェル
(1) カチオン性増粘剤 １．０ 重量％
（参考例１で製造したもの）
(2) ポリプロピレンポリオキシエチレン
２−デシルテトラデシルアルコールエーテル ０．５
（１３ＰＯ，２４ＥＯ）
(3) ベタイン化ジアルキルアミノ
アルキルアクリレート共重合体 ２．０
(4) グリセリン ２．０
(5) ケラチン加水分解物 ０．５
(6) オキシベンゾン ０．１
(7) 色素 微量
(8) エタノール ２５．０
(9) 香料 微量
(10) クエン酸 ０．８
(11) 水 バランス
【００６９】
［製法］
(11)に(1)〜(9)を加えて均一に溶解したのち、(10)を加えてスタイリングジェル組成物を得た。本品は、塗布後乾燥仕上げまでの過程でべたつきがなく、仕上がった髪がゴワゴワしないで、しかも非常にセット保持力に優れていた。
【００７０】
実施例３ スタイリングジェル（ウェットタイプ）
(1) カチオン性増粘剤 ０．６ 重量％
(2) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０ＥＯ） １０．０
(3) グリセリン ３０．０
(4) ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体 １．０
(5) ジメチルポリシロキサン（５０００ｃｓ） ０．５
(6) ポリエーテル変性シリコーン ０．４
（日本ユニカー社製、Ｌ−７２０）
(7) 香料 ０．１
(8) エタノール １０．０
(9) シルクプロテイン加水分解物 ０．３
(10) マレイン酸 ０．５
(11) 水 バランス
【００７１】
［製法］
[1]カチオン性増粘剤の製造方法
参考例１のカチオン性増粘剤の製造方法において、ステアリルアクリレートのかわりにラウリルメタクリレートを用いたほかは参考例１と同様にしてカチオン性増粘剤を得た。
[2]毛髪セット剤組成物の製造方法
(11)に(2),(3),(5),(6),(9)を加えて均一に溶解したのち、(8）に(4),(7)を溶解したものを加える。さらに(10)を加えてスタイリングジェル（ウェットタイプ）を得た。本品は、べたつき感が少なく、かつスタイルをしっかりくせづけし易く、仕上がった髪が、ゴワつかずにつやも有り、非常に優れたセット保持力を示した。
【００７２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の毛髪セット剤組成物は、塗布後乾燥仕上げまでの過程で、なめらかでべたつかず、くせづけし易く、また仕上がった髪がゴワゴワしないなど良好な感触を有し、しかもセット保持力に優れたものである。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a hair setting agent composition, and more particularly, to a hair setting agent composition such as a hair setting agent, a styling agent, and a hair styling agent having both an excellent set holding power and a good feel.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
Conventionally used hair setting agents are those obtained by dissolving a film-forming polymer compound in water, lower alcohol or a mixed solvent thereof. The polymer compound blended here has the action of fixing the hairs and holding the set, but those that have been used in the past are sticky in the process from applying to the hair and drying. It was n’t smooth. In order to eliminate such drawbacks, attempts have been made to improve the feeling of use by adding cosmetic oils and surfactants to a polymer compound. However, a hair setting agent having both a satisfactory set holding force and a feeling of use has not yet been obtained.
Therefore, the adhesion between the hairs is sufficient, the formed film is very elastic and not stiff, has an excellent style retention, and does not become sticky, smooth and hazy in the process from application to drying. It has been desired to develop a hair setting agent composition that is easy to do.
[0003]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventor has blended a specific cationic thickener with an ethylene oxide and / or a propylene oxide addition type nonionic surfactant, thereby achieving excellent set holding power and good performance. The present inventors have found that a hair setting agent composition having a touch is obtained, and completed the present invention.
[0004]
That is, the present invention contains 0.05 to 10.0% by weight of the following component (A) and 0.01 to 30.0% by weight of component (B). It is a composition.
[0005]
(A) A cationic thickener obtained by polymerizing a monomer composition for a thickener containing the following (1) to (4).
(1) General formula (I):
[0006]
[Chemical 7]

[0007]
(Wherein R ¹ Is a hydrogen atom or a methyl group, R ² And R ^Three Each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, A represents an oxygen atom or an —NH— group, and B represents a linear or side-chain alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. )
15.0-85.0 wt% of amine-containing (meth) acrylic monomer represented by
(2) General formula (II):
[0008]
[Chemical 8]

[0009]
(Wherein R ¹ Means the same as above, R ^Four Is the general formula:
[0010]
[Chemical 9]

[0011]
(Wherein p represents 3 or 4) or a group represented by the formula:
[0012]
[Chemical Formula 10]

[0013]
The group represented by these is shown. )
0 to 80.0% by weight of a vinyl monomer represented by
(3) General formula (III):
[0014]
Embedded image

[0015]
(Wherein R ¹ And A are as defined above, R ^Five Is a C1-C17 alkylene group having a straight chain or a side chain, or General Formula (IV):
[0016]
Embedded image

[0017]
(Wherein n represents an integer of 1 to 4 and q represents an integer of 1 to 25), R ⁶ Represents a hydrogen atom or a methyl group. )
(Meth) acryloyl group-containing monomer represented by 1.0 to 60.0% by weight,
(4) Crosslinkable vinyl monomer 0.1 to 20.0% by weight
[0018]
(B) Transparent liquid or transparent paste at 50 ° C. and solid or white wax at 25 ° C. Ethylene oxide addition type selected from polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil Nonionic surfactant.
[0019]
Next, the configuration of the present invention will be described.
First, the cationic thickener of component (A) is obtained by polymerizing the monomer composition for thickener containing the above-mentioned (1) to (4). Hereinafter, each component which comprises this cationic thickener is explained in full detail.
[0020]
The amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the general formula (I) is obtained by neutralizing a copolymer obtained by copolymerizing a thickener monomer composition with an appropriate acid. It is a component having a role of imparting cationic ion properties to the copolymer.
[0021]
Representative examples of the amine-containing (meth) acrylic monomer include, for example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylaminopropyl (meth). Although acrylamide etc. are mentioned, this invention is not limited only to this illustration. In the present invention, the amine-containing (meth) acrylic monomers are used alone or in admixture of two or more.
[0022]
The ratio of the amine-containing (meth) acrylic monomer in the thickener monomer composition is 15.0 to 85.0% by weight, preferably 25.0 to 75.0% by weight, more preferably 35.0 to It is prepared to be 65.0% by weight. When the proportion of the amine-containing (meth) acrylic monomer is less than the above range, the amount of the amine-containing (meth) acrylic monomer portion neutralized by the acid in the resulting copolymer becomes too small. Thus, it is difficult to obtain a product having a sufficient gel viscosity, and when the above range is exceeded, the flexibility of the film formed after the obtained cationic thickener is dried is lost.
[0023]
The vinyl monomer represented by the general formula (II) is a component that imparts flexibility, gloss, and smoothness to the film formed after the cationic thickener is dried.
[0024]
Representative examples of the vinyl monomer include N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl piperidone, acrylamide, methacrylamide and the like, but the present invention is not limited to such examples. In the present invention, the vinyl monomers are used alone or in admixture of two or more.
[0025]
The proportion of the vinyl monomer in the thickener monomer composition is 80.0% by weight or less, preferably 75.0% by weight or less, and more preferably 60.0% by weight or less. When the proportion of the vinyl monomer exceeds the upper limit, the gel viscosity of the resulting cationic thickener is significantly reduced. In order to sufficiently impart flexibility, gloss and smoothness to the film formed after the cationic thickener has been dried, that is, the effect exhibited by blending the vinyl monomer, the thickening is performed. The proportion of the vinyl monomer in the agent monomer composition is 3.0% by weight or more, preferably 5.0% by weight or more, and more preferably 20.0% by weight or more.
[0026]
The (meth) acryloyl group-containing monomer represented by the general formula (III) improves the gloss of the film formed after the cationic thickener is dried, improves the gel viscosity, and various setting polymers. It is a component for improving compatibility.
[0027]
Specific examples of the (meth) acryloyl group-containing monomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, Nt-butyl (meth) acrylamide, Nt-octyl (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acryl , Hydroxybutyl (meth) acrylate, polyoxyethylene (in general formula (IV), n is an integer of 2 and q is an integer of 2 to 9) (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (in general formula (IV), n 3 and q are integers of 2 to 23) (meth) acrylate and the like, but the present invention is not limited to such examples. In the present invention, the (meth) acryloyl group-containing monomer is used alone or in admixture of two or more.
[0028]
The proportion of the (meth) acryloyl group-containing monomer in the thickener monomer composition is 1.0 to 60.0% by weight, preferably 1.0 to 55.0% by weight, more preferably 2.0 to 30.%. Prepared to be 0% by weight. When the proportion of the (meth) acryloyl group-containing monomer exceeds the above range, the proportion of the hydrophobic group in the resulting copolymer is increased, and the solubility in water is reduced even after neutralization, It becomes difficult to obtain a smooth gel, and if it is less than the above range, the gel viscosity decreases, so it is necessary to increase the amount of cationic thickener used, and at the same time the amount of various setting resins that can be blended decreases, The gloss of the film formed after the cationic thickener is dried is reduced.
[0029]
The crosslinkable vinyl monomer is a compound having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule, and has a property of crosslinking with other monomers.
[0030]
Representative examples of the crosslinkable vinyl monomer include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyoxyethylene di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, polypropylene glycol di ( (Meth) acrylic monomers having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule such as (meth) acrylate; methylene bis (meth) acrylamide, 1,2-bis (meth) acrylamide ethane, 1,5- (Meth) acrylamide monomer having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule such as bis (meth) acrylamide pentane; Two or more carbon-carbon unsaturated doubles in one molecule such as divinylbenzene For example, vinyl monomers with bonds That is, the present invention is not limited only to those exemplified. In the present invention, the crosslinkable vinyl monomer is used alone or in combination of two or more.
[0031]
The ratio of the crosslinkable vinyl monomer in the thickener monomer composition is 0.1 to 20.0 wt%, preferably 1.0 to 10.0 wt%, more preferably 2.0 to 8.0 wt%. %. If the ratio of the crosslinkable vinyl monomer is less than the above range, the crosslinking viscosity of the resulting cationic thickener becomes too small, so that the viscosity of the cationic thickener cannot be increased. When the above range is exceeded, the viscosity of the cationic thickener increases, but fine aggregates are generated in the gel, and it becomes difficult to obtain a uniform gel.
[0032]
The polymerization reaction of the monomer composition for the thickener containing the amine-containing (meth) acrylic monomer, vinyl monomer, (meth) acryloyl group-containing monomer and crosslinkable vinyl monomer is a general solution polymerization method or bulk polymerization method. For example, it can also be performed by precipitation polymerization, which is a polymerization method for obtaining a powder, and is usually performed while heating in a non-aqueous solvent in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. . As described above, the polymerization reaction is performed in the non-aqueous solvent under an inert gas atmosphere in order to prevent the ester group present in the monomer or the formed copolymer from being hydrolyzed. .
[0033]
In the present invention, as the non-aqueous solvent, a good solvent alone or a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent is used.
[0034]
The good solvent is used in the present invention in order to obtain a uniform copolymer by suppressing the formation of a homopolymer due to the difference in reactivity of each monomer. In the present specification, the good solvent means a solvent in which a copolymer having a molecular weight of 10,000 or more dissolves in a range of 20 g or more with respect to 100 ml of the good solvent at 25 ° C. and no turbidity is observed. . Specific examples of the good solvent include methanol, ethanol, isopropanol, acetone, ethyl acetate, benzene, toluene, xylene and the like. Among these good solvents, ethanol, isopropanol and benzene are particularly preferable because they can obtain a relatively high molecular weight copolymer. Since benzene and the like are harmful, ethanol and isopropanol are most preferable.
[0035]
In addition, the poor solvent is used in the present invention in order to easily precipitate the produced copolymer from the polymerization solution. The poor solvent refers to a solvent that dissolves a copolymer having a molecular weight of 10,000 or more in a range of 5 g or less with respect to 100 ml of the poor solvent at 25 ° C. Specific examples of the poor solvent include linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having 15 or less carbon atoms such as n-pentane, n-hexane, and cyclohexane. Among these poor solvents, linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having a relatively high boiling point and having 7 or less carbon atoms are preferable. Of these, straight chain, branched chain or cyclic aliphatic hydrocarbons having 6 or 7 carbon atoms are particularly preferred because of their high boiling points. Moreover, n-hexane, cyclohexane, etc. are preferable from the point that it is cheap and is easy to handle industrially.
[0036]
In order to synthesize a cationic thickener without impairing the properties of the resulting cationic thickener, it is preferable to blend the good solvent and the poor solvent in an appropriate ratio. When the proportion of the poor solvent is too large, the polymerization proceeds promptly, and the powder is likely to precipitate within a short time, making it difficult to obtain a cationic thickener having the desired physical properties. The ratio of the poor solvent to the mixed solvent of the good solvent and the poor solvent is 98% by weight or less, preferably 97% by weight or less, and the ratio of the good solvent is 2% by weight or more, preferably 3% by weight or more. It is desirable.
[0037]
In order to efficiently obtain the cationic thickener from the reaction solution, it is preferable to use a reaction apparatus for improving the stirring during the polymerization. When using a stirrer for solution polymerization generally used as such a reaction apparatus, it is preferable to dilute with the solvent so that the concentration of the monomer composition for the thickener is 30% by weight or less. In the reaction, it is preferable to sufficiently stir using a stirrer or the like so that the reaction solution does not stagnate. The polymerization reaction is preferably performed at a temperature of 50 to 100 ° C., and is generally performed at the reflux temperature of the solvent used for the reaction. The time required for the polymerization reaction is usually 10 hours or more. The polymerization reaction can be arbitrarily terminated when the amount of the remaining monomer becomes 10% by weight or less. The amount of the remaining monomer can be determined by adding oxalic acid to a double bond by a known method such as the PSDB method and measuring the double bond content.
[0038]
Thus, a reaction solution containing a precipitate of the cationic thickener can be obtained. For removal of the mixed solvent, for example, the resulting precipitate of the cationic thickener is collected by filtration and then vacuum-dried or is usually used. By distilling off under reduced pressure or reduced pressure.
[0039]
In the polymerization reaction, a polymerization catalyst may be used. Examples of such polymerization catalysts include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2'-azobisiso. Azo compounds such as butyrate, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide, peroxycarbonates such as diisopropylperoxydicarbonate, t-butylperoxide There are peroxides typified by peroxyesters such as oxypivalate, but these catalysts are used alone or in combination. Further, the present invention is not limited to only such examples. In addition, when a large amount of amine monomer is used in the monomer composition for the thickener, undesirable side reactions such as an oxidation reaction may occur together if the peroxide catalyst is used a lot, which may inhibit polymerization. Be careful when using it. In general, it is preferable to mainly use an azo-based catalyst, but it depends on the boiling point of the solvent used. For example, when ethanol or benzene is used, 2,2'-azobisisobutyronitrile is easy to handle. Most preferable because it is good. The amount of the polymerization catalyst used is preferably 0.05 to 3.0% by weight, particularly 0.1 to 1.0% by weight, based on the total weight of the monomers in the thickener monomer composition.
[0040]
In addition, various aspects are exhibited in the polymerization process of the monomer. For example, when only the above-mentioned good solvent is used, it exhibits the same aspect as in the case of performing general solution polymerization in the initial stage of the polymerization reaction. As the reaction proceeds further, a grease-like product without precipitates is obtained.
[0041]
In addition, when a mixed solution of the good solvent and the poor solvent is used, the same aspect as when a general solution polymerization method is adopted is exhibited in the initial stage of polymerization, but as the reaction proceeds The cross-linking reaction proceeds to form a gel, and as the reaction proceeds further, the obtained polymer can no longer be dissolved in the mixed solvent, becomes insoluble and precipitates as a precipitate.
[0042]
Thus, a cationic thickener can be obtained. The cationic thickener is described, for example, in JP-A No. 5-140531 and Japanese Patent Application No. 5-298659. The cationic thickener itself is not sticky and has a set holding power, and is mixed in an amount of 0.05 to 10.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight in the total composition. If it is less than 0.05% by weight, the effect as a setting agent cannot be obtained, and if it exceeds 10.0% by weight, it will be incorporated in a large amount in the hair, which is not preferred because of problems in washing hair.
[0043]
(B) component Ethylene oxide addition type The nonionic surfactant is a transparent liquid or transparent paste at 50 ° C. and a solid or white wax at 25 ° C., that is, has a melting point of more than 25 ° C. and not more than 50 ° C., and 50 Viscosity at 0 ° C. is 100,000 centipoise or less. Solids even at 50 ° C weaken the adhesiveness between the hairs, so the unity after finishing is poor, and even at 25 ° C, transparent liquids or transparent pastes are sticky when dried and are addictive. It is not preferable because it is difficult. By combining this component (B) with the cationic thickener, it is possible to improve the ease of fading the hairstyle and the feeling of tingling without sacrificing the original ability of the cationic thickener.
[0044]
Preferred specific examples of the component (B) include polyoxyethylene lauryl ether (10 to 25 EO), polyoxyethylene oleyl ether (8 to 25 EO), polyoxyethylene cetyl ether (5 to 15 EO), polyoxyethylene stearyl ether ( 5-10 EO), polyoxyethylene hexyl decyl ether (5-25 EO), polyoxyethylene octyldodecyl ether (8-25 EO), polyoxyethylene isostearyl ether (10-30 EO), polyoxyethylene decyl tetradecyl ether (10 To 25 EO), polyoxyethylene decyl pentadecyl ether (10 to 20 EO), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (25 to 100 EO), polyoxyethylene glycol monostearate (5 to 25 EO), Examples include reoxyethylene glyceryl monostearate (5 to 40 EO), polyoxypropylene polyoxyethylene decyl tetradecyl ether (10 to 20 PO, 15 to 30 EO), especially polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil. Is preferred. These nonionic surfactants are blended in the total composition in an amount of 0.01 to 30.0% by weight, preferably 0.1 to 10.0% by weight. When the nonionic surfactant is less than the above range, it is difficult to obtain a good feel of the cationic thickener, and when it exceeds the above range, it is not preferable in terms of stickiness.
[0045]
Moreover, it is preferable that the compounding ratio (weight ratio) of a cationic thickener and a nonionic surfactant is 1: 25-2: 1. When the proportion of the cationic thickener is too small, the effect as a setting agent cannot be obtained, and when it is too large, it is not preferable because of stickiness and hair washing problems.
[0046]
Furthermore, the hair setting agent composition of this invention can mix | blend another arbitrary component in the range which does not prevent the effect of this invention other than the said essential component. Examples of such optional components include acids such as lactic acid, phosphoric acid, citric acid, maleic acid, and succinic acid for adjusting viscosity and gel strength; glycerides such as avocado oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and olive oil; Waxes such as beeswax and lanolin; hydrocarbons such as liquid paraffin, solid paraffin, isoparaffin and squalane; linear and branched higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and 2-octyldodecanol; propylene glycol, glycerin, 1 Polyhydric alcohols such as 1,3-butylene glycol, polyglycerin and sorbitol; esters such as isopropyl myristate and octyldodecyl myristate; amides such as oleic acid diethanolamide and lauric acid diethanolamide; dimethyl Silicones such as resiloxane and methylphenylpolysiloxane; cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium; amphoteric surfactants such as laurylhydroxysulfobetaine and lauryldimethylcarboxybetaine; polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone Nonionic polymer such as a copolymer of styrene and vinyl acetate; Cationic polymer such as polyvinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer; N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxyl Amphoteric polymers such as betaine and butyl methacrylate copolymers; protein derivatives and amino acids such as collagen and keratin hydrolysates; plant extracts, herbal medicines, vitamins, oxybenzone, etc. UV absorbers, antiseptics such as parabens, chelating agents such as EDTA-Na, dyes, pigments, and fragrances.
[0047]
The hair setting agent composition of the present invention can be produced by a usual method using a solvent such as water and / or a lower alcohol depending on the dosage form, and can also be produced by chlorofluoroalkane, liquefied petroleum gas, dimethyl ether, carbonic acid. An aerosol agent can also be obtained by using a propellant such as gas, carbon dioxide + isopentane, or nitrogen gas. And it can be applied as a foam setting agent, a gel setting agent, a pump spray setting agent, an aerosol mist setting agent, a hair setting agent such as a lotion setting agent, a styling agent, and a hair styling agent.
[0048]
【Example】
Next, an Example is given and this invention is further demonstrated. In addition, a compounding quantity is weight%.
Reference example 1 Comparative Examples 1-5
A hair setting agent composition having the composition shown in Table 1 was produced and evaluated for set holding power, feel and hairstyle. The results are shown in Table 1.
[0049]
[Production method]
(1) Manufacturing method of cationic thickener
In a three-necked flask equipped with a thermometer, a reflux tube and a nitrogen inlet tube, 50 g of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 47.5 g of N-vinylpyrrolidone, 2.5 g of stearyl acrylate and tripropylene glycol diacrylate as monomers 1.9 g, a mixed solvent of ethanol (23.1 g) and cyclohexane (554.3 g) (mixing ratio (weight ratio) 4:96) was added, and the mixture was stirred for 2 hours in a nitrogen stream while refluxing at 80 ° C. And deaerated.
Next, 0.42 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added to the three-necked flask, and polymerization was started at 80 ° C. After 45 minutes from the start of polymerization, 1.9 g of tripropylene glycol diacrylate was added, and after further 45 minutes, 1.9 g of tripropylene glycol diacrylate was added. After carrying out the polymerization reaction for about 10 hours with stirring under a nitrogen stream, the obtained polymer slurry solution was filtered under reduced pressure, and the solid part was dried under reduced pressure. The obtained dry polymer was pulverized with a pulverizer to obtain a white powdery cationic thickener.
[0050]
(2) Manufacturing method of hair setting agent composition
After dissolving (1) to (4) in water (balance amount), add (5) and (6) to dissolve uniformly, and finally add (7).
[0051]
[Evaluation methods]
(1) Evaluation of set holding power
A hair bundle having a length of 25 cm and a weight of 2 g was wetted with water, 0.5 g of a hair setting agent composition was applied, wound on a rod having a diameter of 15 mm, and naturally dried. After drying, the rod was removed from the curled hair bundle, hung in a constant temperature and humidity box (28 ° C., 90% RH) for 1 hour, and the curl length was measured. The set holding force (A) is the length of curl (l ₁ ) And length after standing for 1 hour (l ₂ ) From the following equation.
[0052]
(1) Set holding force = {(25-l ₂ ) / (25-l ₁ )} X 100 (%)
(2) Display of measurement results
○: Set holding power 67-100%
Δ: Set holding force 34-66%
X: Set holding force 0 to 33%
[0053]
(2) Evaluation of feel and hairstyle
Wet human hair strands with aligned roots and hair tips with water, apply 2.0g of hair set composition, finish hairstyle by 10 hairdressers, and less sticky to dryness after application ( B) Sensory evaluation was performed for ease of hairstyle (C), and the lack of feeling (D) of the finished hair.
Evaluation obtained the average score based on the following evaluation points, and Table 1 shows the results based on the following evaluation result display.
[0054]
(1) Evaluation points
+3; very good.
+2: Good.
+1;
0: Usually.
-1; Somewhat bad.
-2: Bad.
-3; very bad.
[0055]
(2) Display of evaluation results
XX; less than -2.
X: -2 or more and less than -1.
Δ: -1 or more and less than 0.
□: 0 or more and less than +1.
○: +1 or more and less than +2.
A: +2 or more.
[0056]
[Table 1]

[0057]
* 1: Plus size L53P (Keio Chemical) 30% ethanol solution
[0058]
As is clear from the results in Table 1, the hair set composition of the present invention was excellent in set holding power and had a good feel.
[0059]
Examples 1 and 2 and Reference Examples 2 to 5 Comparative Examples 6-12
Producing hair set compositions having the compositions shown in Table 2 and Table 3, Reference example In the same manner as in No. 1, set holding power evaluation and sensory evaluation were performed. The results are shown in Tables 2 and 3.
[0060]
[Production method]
(1) Production of cationic thickener
The same one as produced in Example 1 was used.
[0061]
(2) Production of hair set composition
Add any of (1) and (2) to (14) to water (balance amount), mix by warming, then cool, add (15), and finally add (16).
[0062]
[Table 2]

[0063]
[Table 3]

[0064]
* 2: Solid at 50 ° C
* 3: Transparent liquid at 25 ° C
[0065]
As is apparent from Tables 2 and 3, the ethylene oxide and / or propylene oxide addition type nonionic surfactant that is solid at 50 ° C. or transparent at 25 ° C. has good results in set retention and sensory evaluation. However, the product of the present invention was very excellent in any of the set holding power, the less stickiness, and the less wrinkled feeling.
[0066]
Reference Example 6 Styling foam
(Stock solution)
(1) Cationic thickener 0.6% by weight
( Reference example 1)
(2) Polyoxyethylene
Hexyl decyl ether (20EO) 0.6
(3) Amino-modified silicone
(SM8702C, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 0.2
(4) Polyoxyethylene lauryl
Disodium sulfosuccinate 0.4
(5) Polyvinylpyrrolidone / Dimethylamino
Ethyl methacrylate copolymer 1.0
(6) Propylene glycol 0.5
(7) Ethanol 5.0
(8) Fragrance 0.2
(9) Phosphoric acid 0.5
(10) Water balance
(Propellant)
(11) LPG (3.5kg / cm2 at 20 ° C)
[0067]
[Production method]
(1) was added to (10) and dissolved uniformly, and (2) to (9) were added and dissolved uniformly to obtain a stock solution. The stock solution was packed in an aerosol can, and after attaching a valve, (11) was filled in a ratio of stock solution: propellant = 80: 20 (weight ratio) to obtain a styling foam. This product was smooth after application to the hair, was easy to get rid of it without stickiness, had no wrinkles, and had excellent set holding power.
[0068]
Reference Example 7 Styling gel
(1) Cationic thickener 1.0% by weight
( Reference example 1)
(2) Polypropylene polyoxyethylene
2-decyltetradecyl alcohol ether 0.5
(13PO, 24EO)
(3) Betainated dialkylamino
Alkyl acrylate copolymer 2.0
(4) Glycerin 2.0
(5) Keratin hydrolyzate 0.5
(6) Oxybenzone 0.1
(7) Trace amount of pigment
(8) Ethanol 25.0
(9) Fragrance
(10) Citric acid 0.8
(11) Water balance
[0069]
[Production method]
After (1) to (9) were added to (11) and dissolved uniformly, (10) was added to obtain a styling gel composition. This product had no stickiness in the process from application to dry finishing, and the finished hair did not get stiff and had excellent set holding power.
[0070]
Example 3 Styling gel (wet type)
(1) Cationic thickener 0.6% by weight
(2) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (80EO) 10.0
(3) Glycerin 30.0
(4) Vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer 1.0
(5) Dimethylpolysiloxane (5000cs) 0.5
(6) Polyether-modified silicone 0.4
(Nihon Unicar, L-720)
(7) Fragrance 0.1
(8) Ethanol 10.0
(9) Silk protein hydrolyzate 0.3
(10) Maleic acid 0.5
(11) Water balance
[0071]
[Production method]
[1] Method for producing cationic thickener
Reference example 1 except that lauryl methacrylate was used instead of stearyl acrylate in the production method of the cationic thickener. Reference example 1 to obtain a cationic thickener.
[2] Method for producing hair set composition
Add (2), (3), (5), (6), (9) to (11) and dissolve uniformly, then add (4), (7) to (8). Further, (10) was added to obtain a styling gel (wet type). This product has a little stickiness and is easy to make the style firm, and the finished hair is glossy without sticking, and it showed excellent set holding power.
[0072]
【The invention's effect】
As described above, the hair setting agent composition of the present invention has a good feel that it is smooth and non-sticky in the process from application to dry finishing, and is easy to be tangled, and the finished hair does not feel stiff, Moreover, it has excellent set holding power.

Claims (3)

The following component (A) contains 0.05 to 10.0% by weight, component (B) contains 0.01 to 30.0% by weight, and the mixing ratio of component (A) and component (B) ( A hair set composition, wherein the weight ratio is 1:25 to 2: 1 .
(A) A cationic thickener obtained by polymerizing a monomer composition for a thickener containing the following [1] to [4].
[1] General formula (I):

(Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, A is an oxygen atom or an —NH— group, and B is a direct atom) 1 to 85.0% by weight of an amine-containing (meth) acrylic monomer represented by a C1-C4 alkylene group having a chain or a side chain.
[2] General formula (II):

Wherein R ¹ has the same meaning as described above, and R ⁴ has the general formula:

(Wherein p represents 3 or 4) or a group represented by the formula:

The group represented by these is shown. 0-80.0% by weight of vinyl monomer represented by
[3] General formula (III):

(Wherein R ¹ and A have the same meanings as described above, R ⁵ represents a linear or side chain alkylene group having 1 to 17 carbon atoms or the general formula (IV):

(Wherein n represents an integer of 1 to 4 and q represents an integer of 1 to 25), R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group. ) (Meth) acryloyl group-containing monomer represented by 1.0 to 60.0% by weight,
[4] Crosslinkable vinyl monomer 0.1 to 20.0% by weight
(B) An ethylene oxide-added nonionic interface selected from polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil which is a transparent liquid or transparent paste at 50 ° C. and a solid or white wax at 25 ° C. Activator.   The hair set composition according to claim 1, comprising 0.2 to 5.0% by weight of component (A) and 0.1 to 10.0% by weight of component (B). The hair setting composition according to claim 1 or 2, wherein the viscosity of the component (B) at 50 ° C is 100,000 centipoise or less.