JP3917279B2

JP3917279B2 - Non-tar epoxy resin coating composition and heavy anticorrosion coating film formed therefrom

Info

Publication number: JP3917279B2
Application number: JP34537397A
Authority: JP
Inventors: 塚一英大; 田壮史要; 上逸郎井
Original assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Current assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Priority date: 1997-01-17
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 2007-05-23
Anticipated expiration: 2017-12-15
Also published as: JPH10259351A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、船舶の外板、暴露甲板部、上部構造部、ホールド部、バラストタンク部のすべての部位の重防食用塗料として優れた性能を発揮でき、その重防食塗膜上に非有機錫系加水分解型防汚塗料または各種上塗り塗料を塗布すれば、層間接着強度に優れた塗膜が形成されるような非タール系エポキシ樹脂塗料組成物およびその塗料組成物から形成された重防食塗膜に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来は、船舶の外板、暴露甲板部、上部構造部、ホールド部、バラストタンク部などの各部毎に、使用される防食塗料が異なっていた。
【０００３】
これら船舶各部のうちで、例えば、船舶外板は、大きく分けると常に水中（淡水、海水を含む）に浸漬している船底部と、水中に浸漬されない外舷部と、これらの中間に位置し、水中への浸漬と空中暴露とが繰り返される水線部とに分けることができるが、このような船舶外板に塗装を施工する場合、外舷部は、強い陽射しや風波に晒され耐候性などが求められ、船底部は、常に水中にあって防汚性が求められ、水線部は、強い風波を受けたり水中への浸漬と乾燥空気中への暴露とが繰り返されるため、耐候性、耐水性、必要に応じて防汚性が求められる。
【０００４】
このため、従来では、各部位毎に要求される機能を持った塗料を塗装するために付着性などを考慮して専用のプライマーを複数種品揃えし、付着性、防食性を確保していた。
【０００５】
また、従来では特に船底部、必要に応じて水線部を含む部分には、防食性に優れたタールエポキシ系重防食塗料が厚く塗装されていたが、タールの発ガン性の問題や、タールは色相が真っ黒なため、塗装後の腐食、溶接・溶断の熱影響による焼損、塗膜状態等を目視検査では判別しにくいという問題点があった。
【０００６】
さらにタールを含有する塗料は、その塗膜上に塗装された上塗り層にタール分が移行（タールブリード）し、塗装された船舶の美観を損ねたり、防汚性、耐候性等の機能にも悪影響を及ぼすという欠点がある。
【０００７】
また、外板のうち外舷部用、必要に応じて水線部用にも用いられるプライマーとしては、タールブリードを避けるために、非タール系のプライマーを使用することが一般的であるが、船底部用、または船底部および水線部用のプライマーには、防食性の優れたタールエポキシ系重防食塗料を使用する場合、タール系／非タール系プライマーの塗り分け部を養生（すなわち、シートやテープの貼り付けによる非塗装部の保護）により塗り分けたり、ラップ部（異種塗料が重なる部分）を注意深く工夫し、塗装しなければならない上に、別の塗料を使用する「塗料の切り替え」時には、塗装機（器）の充分な洗浄が必要であり、煩雑な工程とシンナーの無駄使いを要していた。
【０００８】
さらに、従来、タールエポキシ系重防食塗料からなる塗膜上に非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗装する場合、得られる塗膜の相互密着性が劣るため、ビニル系やタールビニル系のバインダーコートをタールエポキシ系重防食塗料からなる塗膜上に予め塗装した後、非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗装しなければならなかった。その上、タールエポキシ系重防食塗料を塗装した後、その塗膜上に上塗り塗装する際には所定のインターバル（時間間隔）を設けて上塗り塗装が施工されるが、タールエポキシ系重防食塗料ではこのインターバルが比較的短いため、煩雑な工程、施工管理が必要であった。
【０００９】
また、従来では、前述したように船舶外板の没水部以外の部分、暴露甲板部等に使用される防食塗料は、それぞれ異なっており、しかもこれら各部には、それぞれ専用の上塗り用塗料、バインダーコートなどが使用されており、加えて、従来では、顧客の多様なニーズに合わせて極めて多くの銘柄の塗料を品揃えしなければならず、面倒な施工管理等を要し、そのため塗料の貯蔵、輸送、保管コストが大きくなり、塗装工程の煩雑化による塗装期間の長期化や煩雑な工程管理が必要であるなどの問題点があった。
【００１０】
このため、特定の一種類の塗料を、船舶の船底部、水線部、外舷部を含む船舶外板、船舶の暴露甲板部、上部構造部、ホールド部、バラストタンク部などの全ての部分に一様に塗布して防食性等の機能が得られ、必要により非有機錫系加水分解性重防食塗料などを上塗りすれば、密着性、防汚性などに優れた上塗り塗膜を形成でき、塗装期間を短縮化できるような防食塗料の開発が望まれていた。
【００１１】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、外板用、暴露甲板部用など船体各部用のプライマーを一品種のみに統合でき、非有機錫系加水分解型防汚塗料をさらに上塗り塗装する場合にバインダーコートの使用も省略でき、タールエポキシ系防食塗料と同等以上の防食性、耐候性、耐水性、防汚性等の機能を船舶外板などに付与でき、塗装工程の合理化、塗料貯蔵コストの低減を図ることができ、さらに塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効であるような防食塗料及びこの防食塗料を塗装してなる塗膜を提供することを目的としている。
【００１２】
【発明の概要】
本発明に係る非タール系エポキシ樹脂塗料組成物は、
(a) ビスフェノール型エポキシ樹脂（好ましくはエポキシ当量が１００〜５００のビスフェノール型エポキシ樹脂）、
(b) 塩化ビニル系共重合体、および
(c) ポリアミドまたはその変性物からなる硬化剤
からなることを特徴としている。
【００１３】
本発明においては、上記(a) 、(b) 、(c) 成分に加えて、さらに(d) アルミニウム粉が含有されていることが望ましい。本発明では、該塗料組成物にはトリクレジルホスフェートが含有されていることが好ましい。本発明では、上記塩化ビニル系共重合体が、塩化ビニル・アルキルビニルエーテル共重合体であることが望ましい。
【００１４】
上記非タール系エポキシ樹脂塗料組成物は、重防食用塗料として好適である。本発明に係る重防食塗膜は、上記非タール系エポキシ樹脂塗料組成物から形成されている。
【００１５】
本発明に係る非タール系エポキシ樹脂塗料組成物によれば、外板用、暴露甲板部用など船体各部用の防食塗料を一品種のみに統合でき、非有機錫系加水分解型防汚塗料をさらに上塗り塗装する場合にはバインダーコートの使用も省略でき、タールエポキシ系防食塗料と同等以上の防食性、耐候性、耐水性、防汚性等の機能を船舶外板などに付与できる。
【００１６】
しかも、この非タール系エポキシ樹脂塗料組成物を塗布した後、バインダーコートを使用せずに、非有機錫系加水分解型防汚塗料などの上塗り用塗料を長い塗装間隔で使用しても優れた密着強度を得ることができるため、塗装工程の合理化、船舶建造工程の合理化に寄与でき、塗料貯蔵コストの低減を図ることができる。また、この非タール系エポキシ樹脂塗料組成物は、塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効である。
【００１７】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る非タール系エポキシ樹脂塗料組成物、および該組成物を塗布硬化してなる塗膜について具体的に説明する。
【００１８】
［非タール系エポキシ樹脂塗料組成物］
本発明に係る非タール系エポキシ樹脂塗料組成物には、
(a) ビスフェノール型エポキシ樹脂、
(b) 塩化ビニル系共重合体、および
(c) ポリアミドまたはその変性物からなる硬化剤
が含まれている。
【００１９】
＜ビスフェノール型エポキシ樹脂＞
▲１▼エポキシ樹脂としては、エポキシ当量が好ましくは１６０〜５００、さらに好ましくは１６０〜３００で、ビスフェノール型のものが用いられる。このようなエポキシ樹脂は、通常、液状〜固形である。本発明の塗料組成物に配合されるビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、塗料組成物の付着力および塗装時の作業性の両面から、上記の範囲にあることが好ましい。
【００２０】
また、本発明では、エポキシ樹脂のうちでも、ビスフェノール型のものが含まれているので、塗装し形成された膜は強靱かつ柔軟性があるため密着力が優れている。
【００２１】
このようなビスフェノール型エポキシ樹脂としては、具体的には、例えば、ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＦタイプのエポキシ樹脂をはじめ、ダイマー酸変性、ポリサルファイド変性のエポキシ樹脂、これらビスフェノール型エポキシ樹脂の水添物などを挙げることができる。
【００２２】
ビスフェノールＡタイプのエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡポリプロピレンオキシドジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡエチレンオキシドジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡプロピレンオキシドジグリシジルエーテル等のビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルなどが挙げられ、ビスフェノールＦタイプのエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル等のビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００２３】
これらのうちでは、ビスフェノールＡタイプ等のエポキシ樹脂が好ましい。
このようなエポキシ樹脂としては、常温で液状のものでは、「エピコート８２８（商品名）」（シェル（株）製、エポキシ当量１８０〜１９０、粘度１２，０００〜１５，０００ｃＰｓ／２５℃）、「エポトートＹＤＦ−１７０（商品名）」（東都化成（株）製、エポキシ当量１６０〜１８０、粘度２，０００〜５，０００ｃＰｓ）、「フレップ６０（商品名）」（東レチオコール（株）製、エポキシ当量約２８０、粘度約１７，０００ｃＰｓ／２５℃）などを挙げることができ、
常温で半固型状のものでは、「エピコート８３４（商品名）」（シェル（株）製、エポキシ当量２３０〜２７０）、「エポトートＹＤ１３４（商品名）」（東都化成（株）製、エポキシ当量２３０〜２７０）などを挙げることができ、常温で固型状のものでは、「エピコート１００１（商品名）」（シェル（株）製、エポキシ当量４５０〜５００）などを挙げることができる。
【００２４】
本発明においては、このエポキシ当量１６０〜５００のビスフェノール型エポキシ樹脂(a) と共に、上記以外のエポキシ樹脂を用いることができ、例えば、エポキシ当量が５００を超えるエポキシ樹脂やビスフェノールタイプ以外のエポキシ樹脂を本発明の目的に反しない程度の少量、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂(a) １００重量部に対して６０重量部以下の量で用いることができる。
【００２５】
このようなエポキシ当量が１６０〜５００を外れるエポキシ樹脂としては、例えば、「エポトートＹＤ−１７２（商品名）」（東都化成（株）製、エポキシ当量６００〜７００）などを挙げることができる。また非ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂としては、環状脂肪族系、非環状脂肪族系、エポキシ化油系などのエポキシ樹脂を挙げることができる。
【００２６】
＜塩化ビニル系共重合体(b)＞
塩化ビニル系共重合体(b) としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル・アルキルビニルエーテル共重合体の他に、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ジエチルマレエート共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体（アルキル基：炭素数１〜５程度）、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ステアリン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸（またはマレイン酸エステル）共重合体、塩化ビニル−脂肪族ビニル共重合体などが挙げられる。
【００２７】
さらには、ポリ塩化ビニルに塩化ビニル以外の「他のモノマー」をグラフトし変性させてなるポリ塩化ビニルのグラフト変性物、あるいはポリ塩化ビニル以外の「他のポリマー」に塩化ビニルモノマーをグラフトさせた共重合体が挙げられる。
【００２８】
上記「他のモノマー」としては、上記塩化ビニル系共重合体形成用モノマーである、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基：炭素数１〜５程度）、スチレン、アクリロニトリル、ジエチルマレエート、オレフィン類（例：エチレン、プロピレン）、無水マレイン酸、塩化ビニリデン、ステアリン酸、マレイン酸、マレイン酸エステル、脂肪族ビニルなどが挙げられる。
【００２９】
これらの塩化ビニル系共重合体(b) のうちでは、塩化ビニル・アルキルビニルエーテル共重合体が、特にビスフェノール型エポキシ樹脂(a) との親和性に優れ、上塗り性、防食性に優れるため好ましい。
【００３０】
このような塩化ビニル・アルキルビニルエーテル共重合体としては、塩化ビニルと、アルキル基の炭素数が１〜１０、好ましくは２〜５のアルキルビニルエーテルとの共重合体であって、例えば、塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル−イソプロピルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル−エチルビニルエーテル共重合体などが好ましく用いられる。
【００３１】
このような塩化ビニル系共重合体(b) の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１０，０００〜１００，０００、好ましくは２０，０００〜５０，０００、とくに好ましくは２２，０００〜４０，０００であることが望ましい。この重量平均分子量が上記範囲にあると、エポキシ樹脂との親和性が向上する傾向がある。
【００３２】
このような塩化ビニル・アルキルビニルエーテル共重合体のうちで、塩化ビニル・イソブチルビニルエーテル共重合体としては、ＢＡＳＦ社製の「ラロフレックスＬＲ８８２９（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ２５（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ３５（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ４５（商品名）」等を挙げることができる。
【００３３】
これらの塩化ビニル系共重合体は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
これらの塩化ビニル系共重合体(b) は、非タール系エポキシ樹脂塗料組成物中の成分：ビスフェノール型エポキシ樹脂(a) １００重量部に対して、通常、５〜９０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の量で用いられる。このような量で塩化ビニル系共重合体(b) が塗料組成物中に含まれていると、ビスフェノール型エポキシ樹脂(a) との親和性が良好で、防食性、上塗り性共に良好となる傾向がある。なお、この塩化ビニル系共重合体(b) の配合割合は塗膜の防食性能および上塗り塗料の上塗り性の両面から上記範囲にあることが望ましい。
【００３４】
本発明においては、このような熱可塑性樹脂の塩化ビニル系共重合体(b) と共に、本発明の目的に反しない範囲で、塩化ビニル系共重合体(b) 以外の「他の熱可塑性樹脂」を含有していてもよい。このように非タール系エポキシ樹脂重防食塗料中に他の熱可塑性樹脂が含有される場合には、この他の熱可塑性樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂(a) １００重量部に対して、塩化ビニル系共重合体(b) を含む熱可塑性樹脂成分の合計量が、通常５〜９０重量部、好ましくは７〜５０重量部、とくに好ましくは１０〜３０重量部となるような量で含有されていてもよい。
【００３５】
塩化ビニル系共重合体(b) を含む熱可塑性樹脂（ゴム）は、この非タール系エポキシ樹脂塗料組成物（エポキシ塗料、エポキシ系重防食塗料）の硬化時に、内部応力の緩和剤として作用し、下地や下塗り層と、該エポキシ塗料を塗布硬化してなるエポキシ層との付着性を向上させ、また、この熱可塑性樹脂（ゴム）は、溶剤可溶性であり、上塗り塗料中の溶剤により溶解されるため、上塗り塗料に対するこのエポキシ層の付着性の向上や、該エポキシ塗料の塗装インターバル制限を延長（緩和）でき、該エポキシ層上に塗布可能な各種上塗り塗料の適応種の拡大に寄与する。
【００３６】
塩化ビニル系共重合体(b) 以外の熱可塑性樹脂（ゴム）としては、具体的には、例えば、塩化ゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン；
（メタ）アクリル酸メチル系共重合体、（メタ）アクリル酸プロピル系共重合体、（メタ）アクリル酸ブチル系共重合体、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル系共重合体等のアクリル系樹脂；
スチレン系樹脂；芳香族系石油樹脂；脂肪族系石油樹脂；尿素アルデヒド縮合系樹脂；ケトン系樹脂；クマロンインデン樹脂；ペンタジエン系重合物などを挙げることができる。
【００３７】
これらの熱可塑性樹脂（ゴム）は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
＜ポリアミドまたはその変性物からなる硬化剤(c) ＞
ビスフェノール型エポキシ樹脂(a) 用の硬化剤(c) としては、ポリアミドまたはその変性物が用いられる。このような硬化剤(c) が配合された非タール系エポキシ樹脂塗料組成物は、常温で硬化させることができるため、船舶外板の塗装など通常、常温環境下で施工されるような用途に好ましい。
【００３８】
このようなポリアミドおよびその変性物のアミン価は、通常、５０〜１０００、好ましくは８０〜５００であることが望ましい。硬化剤のアミン価がこのような範囲にあると、乾燥性と密着力とのバランスが向上する傾向がある。またこれら硬化剤は、通常液状〜固体である。
【００３９】
このようなポリアミドとしては、具体的には、例えば、「ラッカマイドＮ−１５３（商品名）」（大日本インキ化学工業（株）製、アミン価８０〜１２０）、「ラッカマイドＴＤ−９６６（商品名）」（大日本インキ化学工業（株）製、アミン価１５０〜１９０）、「サンマイド３１５（商品名）」（三和化学工業（株）製、アミン価２８０〜３４０）等が挙げられる。
【００４０】
ポリアミドの変性物としては、具体的には、例えば、ポリアミドにエポキシ化合物を付加してなるエポキシアダクト体の「ＰＡ−２３（商品名）」（大竹化学（株）製、アミン価８０〜１５０）、変性ポリアミドのマンニッヒ変性体である「アデカハードナーＥＨ−３５０（商品名）」（旭電化工業（株）製、アミン価３２０〜３８０）等が挙げられる。
【００４１】
これらのポリアミド及びその変性物のうちでは、エポキシ化合物の付加物が好ましく用いられる。
これらのポリアミドおよびその変性物は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４２】
本発明では、これらポリアミドおよびその変性物は、非タール系エポキシ樹脂塗料組成物中のビスフェノール型エポキシ樹脂(a) に対して、エポキシ成分とアミン成分の当量比（エポキシ成分：アミン成分）が、通常１：０．３５〜１：０．９、好ましくは１：０．４〜１：０．８となるような量で用いることが望ましい。このような量でポリアミドおよびその変性物を用いると、乾燥性、防食性、上塗り性能に優れた塗膜が得られる傾向がある。換言すれば、本発明では、これらポリアミドおよびその変性物は、非タール系エポキシ樹脂塗料組成物中のビスフェノール型エポキシ樹脂(a) １００重量部に対して、通常１０〜８０重量部、好ましくは２０〜７０重量部の量で用いられる。
【００４３】
本発明では、これらのポリアミドおよびその変性物以外に、「他のエポキシ樹脂用硬化剤」がその目的に反しない範囲で含まれていてもよい。
「他のエポキシ樹脂用硬化剤」としては、前記エポキシ樹脂を反応、硬化させ得るものであれば特に限定されず、上記ポリアミドおよびその変性物以外のアミン系、カルボン酸系、酸無水物系、シラノール系の硬化剤などが挙げられる。このような他のアミン系硬化剤としては、アミン価５０〜１，０００、好ましくは８０〜５００の液状〜固形の硬化剤が好ましい。
【００４４】
これらの他のエポキシ樹脂用アミン系硬化剤としては、例えば、ポリアルキレンポリアミン等の脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミン等を挙げることができ、さらにこれらのアミンにエポキシ化合物を付加させたエポキシアダクト体、マンニッヒ変性体、カルボン酸変性物を用いることもできる。
【００４５】
さらにこれらのアミン化合物をケトンで変性したケチミンタイプの硬化剤も使用することができる。
このような「その他のアミン化合物」として、具体的には、ケチミンタイプの変性脂環式ポリアミンである「アンカミンＭＣＡ（商品名）」（アンカーケミカル社製、アミン価２５０〜３５０）など、変性フェノルカミンである「カードライト５４１ＬＶ（商品名）」（アンカーケミカル社製、アミン価２６０〜３５０）など、変性芳香族ポリアミンである「アデカハードナーＥＨ１０１（商品名）」（旭電化（株）社製、アミン価４００〜５００）など多種の化合物を例示することができる。
【００４６】
これらのアミン化合物は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの「その他のアミン化合物」は、前記ポリアミドおよびその変性物(c) を加えた合計量で、非タール系エポキシ樹脂塗料組成物中のビスフェノール型エポキシ樹脂(a) １００重量部に対して、通常１０〜８０重量部、好ましくは２０〜７０重量部の量で用いられる。換言すれば、樹脂(a) のエポキシ当量：硬化剤のアミン当量＝通常１：０．３５〜１：０．９、好ましくは１：０．４〜１：０．８となるような量で用いられる。
【００４７】
＜その他の添加剤＞
本発明に係る非タール系エポキシ樹脂塗料組成物（重防食塗料）中には、この他各種可塑剤、体質顔料、着色顔料、防錆顔料、溶剤、硬化促進剤、タレ止剤、沈降防止剤などが配合されていてもよい。
【００４８】
本発明の非タール系エポキシ樹脂塗料組成物中には、上記顔料成分としてアルミニウム粉を含有することが好ましい。アルミニウム粉としては、リーフィングタイプ（鱗片状）やノンリーフィングタイプ（非鱗片状）の平均粒径１〜１００μｍのアルミニウム粉を挙げることができる。
【００４９】
このようなアルミニウム粉を塗料中に、３〜３０重量％、好ましくは４〜１０重量％となるような量で配合すると、防食性が大幅に向上し、没水環境下での耐水性が良好となる。なお、このアルミニウム粉がこれを超える量では、防食性能の向上と共に塗料組成物の粘度も高くなり、塗料調製時の混練性、塗装時の取扱い性などが低下する傾向がある。
【００５０】
このような非タール系エポキシ樹脂塗料組成物（非タール系エポキシ樹脂塗料）は、▲１▼：エポキシ樹脂成分(a) および塩化ビニル系共重合体(b) を含有してなる組成物(i) と、硬化剤成分(c) を含有してなる組成物(ii)との２液型として、あるいは、
▲２▼：エポキシ樹脂成分(a) を含有してなる組成物(i-a) と、塩化ビニル系共重合体(b) および硬化剤成分(c) を含有してなる組成物(ii-a)との２液型として用いられる。本発明では、▲１▼のタイプの２液型が望ましい。
【００５１】
これらの各液は、それぞれ別の容器に保管され、プライマーの塗布時にこれらを混合して用いるか、２頭ガン等の混合噴霧器により塗装時に混合して用いられる。
【００５２】
本発明に係る上記の非タール系エポキシ樹脂塗料組成物は、各種上塗り塗料との密着性に優れているが、特に船体各部の上塗り塗料として好ましく用いられるものを以下に例示する。
【００５３】
すなわち、まず上記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を、船舶の各部のうちで海水と接触する船底部(イ) 、または船底部および水線部(ロ) に、好ましくは船舶の船底部、水線部および外舷部を含む外板全体にプライマーとして塗布し、次いでこのプライマー塗膜上にさらに下記のような非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布することがプライマー層と防汚塗料層との層間接着性等に優れるため好ましい。
【００５４】
この非有機錫系加水分解性防汚塗料としては、(i) トリアルキルシリルエステル共重合体、あるいは、(ii)ビニル系樹脂の少なくとも１つの側鎖末端部に、金属エステル結合を介して有機酸が結合した樹脂等が含まれたものが挙げられる。
【００５５】
これらのうちで、本発明で好ましく用いられるトリアルキルシリルエステル共重合体(i) 、ビニル系樹脂(ii)についてさらに詳説する。
＜トリアルキルシリルエステル共重合体 (i) ＞
このトリアルキルシリルエステル共重合体は、重合性不飽和カルボン酸のトリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位を２０〜６５重量％の量で有し数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜５００００である。
【００５６】
このようなトリアルキルシリルエステルとしては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸トリメチルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリエチルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリイソプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリブチルシリルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸モノメチルジプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸メチルエチルプロピルシリルエステルなどが挙げられる。
【００５７】
本発明においては、このようなトリアルキルシリルエステルを１種単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いてもよい。このようなトリアルキルシリルエステルの内では、汚塗料組成物の造膜性、貯蔵安定性、研掃性の制御のしやすさなどを考慮すると、（メタ）アクリル酸トリブチルシリルエステルが最も好ましく用いられる。
【００５８】
このようなトリアルキルシリルエステルと共重合可能なモノマー（コモノマー）としては、任意の重合性不飽和化合物（エチレン性不飽和単量体）を用いることができ、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類などを挙げることができる。
【００５９】
また、この共重合体のＧＰＣ測定による数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００〜５００００程度であり、また重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１０００〜１５００００であることが望ましく、またこの共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０〜４．０であり、またこの共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１５〜８０℃程度であり、また、この共重合体の例えば５０％キシレン溶液における粘度（２５℃）は、通常３０〜１０００ｃＰｓ程度である。
【００６０】
このような被膜形成性共重合体を調製するには、例えば、通常窒素気流中などの不活性雰囲気下、キシレン等の有機溶媒中で、トリブチルシリルメタクリレート等のトリアルキルシリルエステルと、コモノマー類中にメチルメタクリレートが５０重量％以上（例：８０重量％）の量で含有された重合性不飽和化合物とを、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系あるいは過酸化物系などの重合開始剤、必要に応じてｎ−オクチルメルカプタンなどの重合調整剤などの存在下に、２〜１２時間程度、５０〜１２０℃程度の温度でラジカル重合等の方法にて反応させればよい。
【００６１】
このようにして得られた被膜形成性共重合体には、用いられた各モノマー量に対応する量で各成分単位が含まれている。
＜ビニル系樹脂 (ii) ＞
本発明で上塗り用の非有機錫系加水分解性防汚塗料に好ましく含有されるビニル系樹脂(ii)は、少なくとも１つの側鎖末端部に、金属エステル結合を介して有機酸が結合したビニル系樹脂である。
【００６２】
このようなビニル系樹脂(ii)としては、特開平８−７３５３６号公報、特公平７−１０８９２７号公報等に記載のビニル系樹脂を挙げることができる。
このようなビニル系樹脂(ii)は、例えば、特開平８−７３５３６号公報に記載されているように、エステルのアルコール残基が主鎖末端から２〜４番目の炭素上に少なくとも１個の側鎖を有する炭素数４以上の分岐アルキル基または炭素数６以上のシクロアルキル基である（メタ）アクリル酸エステルと、重合性不飽和有機酸単量体と、中性重合性不飽和単量体とを共重合して基体樹脂を合成し、この基体樹脂の酸基（例：−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ）に、金属酸化物、水酸化物、塩化物、硫化物等の金属化合物と、有機酸である１塩基性有機酸（例：酢酸、ナフテン酸）とを同時に反応させるか、あるいは上記基体樹脂に１塩基性有機酸の金属塩を反応させることにより製造できる。
【００６３】
上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、重合性有機酸単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等が挙げられ、中性重合性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等が挙げられる。上記金属化合物を構成する金属としては、２価以上の金属、例えば、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｅ、Ｂａ等が挙げられる。
［外舷部用上塗り塗料］
外舷部用上塗り塗料としては、油性（アルキッド）系、フタル酸樹脂系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）、ビニル系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、シリコーンアルキッド系、アクリルシリコーン系、フッ素樹脂系等の上塗り塗料を挙げることができる。
【００６４】
本発明に使用される外舷部用上塗り塗料としては、耐候性、付着性、経済性等を考慮し、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系又は塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料であることが好ましく、
このような外舷部用上塗り塗料としては、中国塗料（株）製のものでは、イソシアネート架橋型２液型ウレタン樹脂系上塗塗料の「ユニマリン（商品名）」、変性ポリアミド架橋型２液型エポキシ樹脂系上塗塗料の「エピコンマリン上塗（商品名）」および「エピコンマリンＨＢ（商品名）」、塩素化ポリオレフィン系上塗塗料の「ラバックス上塗（商品名）」、アクリル樹脂系上塗塗料の「アクリ７００上塗（商品名）」等を挙げることができる。
［水線部用上塗り塗料］
水線部用上塗り塗料としては、前述の外舷部用上塗り塗料の項で挙げた各種塗料を用いることができると共に、非有機錫系防汚塗料を用いることもできる。
【００６５】
船舶外板部のような、船舶の浮き沈みにより水中浸漬と空中暴露が繰り返される乾湿交互の厳しい環境下では、耐水性、耐候性、防食性、必要に応じて防汚性が求められるため、これらの中でもウレタン系、エポキシ系、アクリル系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料又は非有機錫系防汚塗料を用いることが好ましい。
【００６６】
これらの水線部用上塗り塗料としては、中国塗料（株）製のものでは、イソシアネート架橋型２液型ウレタン樹脂系上塗塗料の「ユニマリン（商品名）」、変性ポリアミド架橋型２液型エポキシ樹脂系上塗塗料の「エピコンマリン上塗（商品名）」および「エピコンマリンＨＢ（商品名）」、塩素化ポリオレフィン系上塗塗料の「ラバックス上塗（商品名）」、アクリル樹脂系上塗塗料の「アクリ７００上塗（商品名）」等が挙げられる。
【００６７】
本発明で用いられる上記の各上塗り用塗料には、通常船舶外板塗料に配合されるような成分、例えば、防汚剤、可塑剤、加水分解調整剤、顔料、溶剤、粘度調整剤、その他の添加剤等が含まれていてもよい。
【００６８】
本発明では、上述した非タール系エポキシ樹脂塗料組成物（重防食用塗料）、上塗り塗料等の各塗料を塗布硬化してなる塗膜（硬化膜）を、船舶の外板表面に形成するには、例えば、エアレススプレー、エアースプレー、刷毛塗り、ローラー塗りなど常法によればよい。なお上記プライマー処理に先立ち、必要により、錆、油脂、水分、塵埃、スライム、塩分、などの外板表面付着物を清掃・除去してもよい。また、上記塗料は、シンナー等で適宜濃度に希釈して用いてもよい。
【００６９】
またこのような塗料の塗布量は、船舶の種類、塗り重ねられる塗料の種類・組合わせなどにもより異なり一概に決定されないが、船舶の外板表面全体に塗布される非タール系エポキシ樹脂重防食塗料組成物（プライマー）は、例えば１００〜５００ｇ／ｍ²の量で、５０〜５００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜３００μｍ程度であり、
該船舶外板の船底部および水線部の該プライマー層上に塗布される非有機錫系加水分解性防汚塗料は、例えば２００〜８００ｇ／ｍ²の量で、５０〜５００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜３００μｍ程度であり、
該船舶外板の外舷部のプライマー層上に塗布されるウレタン塗料は、例えば５０〜３００ｇ／ｍ²の量で、４０〜３００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜１５０μｍ程度である。
【００７０】
なお、エアレススプレー時には、例えば、１次（空気）圧：４〜８ｋｇｆ／ｃｍ²程度、２次（塗料）圧：１００〜１８０ｋｇｆ／ｃｍ²程度、ガン移動速度５０〜１２０ｃｍ／秒程度に塗装条件を設定すればよい。
【００７１】
また上記各塗料の塗装回数は、特に限定されず、塗料濃度、求められる膜厚等に応じて適宜設定可能であり、それぞれ１回ずつでもよく、複数回でもよい。
このように各塗料が上記膜厚となるように塗装・硬化して得られた船舶（塗装船舶）には、タンカー、貨物船、客船、漁船、艀、浮きドックなどの金属製船舶などが挙げられる。
【００７２】
さらに本発明では、各種上塗り塗装性に優れた非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を、外板以外の例えば暴露部（デッキ部）、上構部（上部構造部、ハウジング、ホールド部、バラストタンク部）用のプライマーとして使用すれば、船舶全体の塗料品種の大幅な低減効果を奏する。
【００７３】
【発明の効果】
本発明に係る非タール系エポキシ樹脂塗料組成物は、タールエポキシ系防食塗料と同等以上の防食性、耐候性、耐水性、防汚性等の機能を船舶外板などに付与できるが、タールエポキシ系防食塗料と異なり上塗り塗膜へのシミ出しによる美観の低下、防汚性の低下もない。従って、各部位の塗り継ぎ部の養生も不要である。
【００７４】
しかも、この非タール系エポキシ樹脂塗料組成（重防食用塗料）を塗布して得られる塗膜（重防食塗膜）は、各種上塗り塗料（例えば、非有機錫系加水分解性防汚塗料や、塩化ゴム系、ウレタン系、エポキシ系上塗り塗料など）からなる塗膜との付着性に優れ、しかもタール系塗料のようなシミ出しによる美観の低下、防汚性の低下もないため、例えば、船舶外板の没水部、暴露部とも同一のこの防食塗料が使用でき、外板用、暴露甲板部用など船体各部用のプライマーをこの一品種のみに統合して、塗装の合理化、省力化を図ることができる。
【００７５】
また、非タール系エポキシ樹脂塗料組成物からなる塗膜上に、このように非有機錫系加水分解型防汚塗料などの上塗り塗料をさらに塗装する場合には、各種の上塗り塗料を長い塗装間隔で使用でき、しかも各種上塗り塗膜との接着性（付着性）に優れているため、上塗り前のバインダーコート（中塗り）を省略でき、船舶塗装・建造工程の合理化、塗料貯蔵コストの低減を図ることができる。
【００７６】
さらにまた、この非タール系エポキシ樹脂塗料組成物は、従来のタールエポキシ樹脂塗料と異なり、塗装時に皮膚かぶれや刺激を生ずることが少なく、塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効である。
【００７７】
【実施例】
以下、本発明につき、実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何等限定されるものではない。
【００７８】
以下の実施例、比較例等において、「部」は「重量部」の意味である。
また、表中の各成分量は、特に断らない限りいずれも「重量部」表示で示す。［非タール系エポキシ樹脂防食塗料の製造例］
表１に示す配合組成の非タール系エポキシ樹脂防食塗料の主剤（エポキシ樹脂を含む組成物）及び硬化剤（硬化剤成分を含む組成物）を製造した。
【００７９】
表１に示す配合組成の非タール系エポキシ樹脂防食塗料を製造するに際しては、主剤については、ガラスビーズを用いてペイントシェーカーで配合物を充分に分散させ製造し、硬化剤についてはハイスピードディスパーを用い配合物を均一に混合して製造した。
【００８０】
非タール系エポキシ樹脂防食塗料を塗装する際にはこの主剤、硬化剤を表１に示した重量比で混合した後、直ちに塗装を行った。
【００８１】
【表１】

【００８２】
（注）表１中で使用している原材料は以下のものである。
(1) エピコート８２８（商品名）：
シェル化学（株）製、ビスフェノールＡタイプ、液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０
〜１９０）
(2) エピコート８３４-８５ｘ (商品名）：
シェル化学（株）製、ビスフェノールＡタイプ、半固形エポキシ樹脂（エポキシ当量２９０〜３１０、溶媒：キシレン、不揮発分（ＮＶ．）：８５％）
(3) エピコート１００１-７０ (商品名）：
シェル化学（株）製、ビスフェノールＡタイプ、固形エポキシ樹脂（エポキシ当量６６０〜６９０、溶媒：キシレン／トルエン／ＭＩＢＫ、ＮＶ．７０％）
(4) ラロフレックスＭＰ-２５ (商品名）：
ＢＡＳＦ社製、塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（Ｍｗ：２８０００〜３００００）
(5) ＴＣＰ：
三菱ガス化学（株）製、トリクレジルフォスフェイト
(6) タルクＮＫＫ（商品名）：
富士タルク（株）製
(7) タール液：
ＢＯケミカル社製、膨潤炭ワニス（溶媒：キシレン、ＮＶ．７０％）
(8) ディスパロン６６００（商品名）：
楠本化成（株）製、粉末型ポリアマイドタイプの揺変剤
(9) 弁柄：
商品名「弁柄つばめ」（日本弁柄工業（株）製）
(10)アルペースト１９００ｘＳ（商品名）：
東洋アルミ（株）製、ノンリフィーング形アルミ（ＮＶ．７５％、溶媒：キシレン、ターペン）
(11)ラッカマイドＴＤ９６６（商品名）：
大日本インキ（株）製、ポリアミド、アミン価１５０〜１９０、（ＮＶ．６０％、溶媒：キシレン、1-ブタノール）
(12)ＴＡＰ（商品名）：（化薬アクゾ（株）製、３級アミン、アミン価６２０）
(13)ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
【００８３】
［上塗り塗料の耐変色性試験］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板の片面に供試用非タール系エポキシ樹脂防食塗料（プライマー）を乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で２４時間乾燥した後、白色塩化ポリオレフィン系上塗り塗料（中国塗料（株）製、商品名ラバックス上塗白）を乾燥膜厚が５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し２０℃で２４時間乾燥して、試験板を得た。試験板の供試塗料塗装面が表となるよう試験板を広島県大竹市の中国塗料（株）大竹研究センターに設置した屋外暴露台（ＪＩＳＫ５４００９．９に準拠）に取付け、３０日間屋外暴露を行った後、上塗り塗膜の変色程度を目視にて評価した。
その結果を表２に示す。
【００８４】
【表２】

【００８５】
下塗り塗料「ＯＴ−１」〜「ＯＴ−６」は、上塗り塗膜の耐変色性に優れるため、外舷部や水線部の上塗り塗膜の美観を低下させずに、塗布可能である。
【００８６】
［防食性試験］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に供試塗料をその乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥させ試験板を得た。
【００８７】
この試験板を４０℃の３％食塩水に１８０日間浸漬し、フクレの程度をＡＳＴＭＤ７１４−５６、発錆の程度をＡＳＴＭＤ６１０−８５に準じて目視にて評価し、付着性を碁盤目テープ法（ＪＩＳＫ５４００、８．５．２に準拠）により評価した。その結果を表３に示す。
【００８８】
＜フクレ試験の評価点数＞
１０点：フクレ無し
９点：０．５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．２％未満
８点：０．５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５％程度
７点：０．５から１ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５％程度
６点：１から２ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５〜１％程度
５点：２から３ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１〜５％程度
４点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の５〜１０％程度
３点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１０〜１５％程度
２点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１５〜３０％程度
１点：フクレ発錆面積が試験板の全面積の３０％以上
＜発錆試験の評価点数（ＡＳＴＭＤ６１０-８５）＞
１０点：錆無し〜発錆面積が試験板の全面積の０．０３％未満
９点：発錆面積が試験板の全面積の０．０３％以上０．１％未満
８点：発錆面積が試験板の全面積の０．１％以上０．３％未満
７点：発錆面積が試験板の全面積の０．３％以上１％未満
６点：発錆面積が試験板の全面積の１％以上３％未満
５点：発錆面積が試験板の全面積の３％以上１０％未満
４点：発錆面積が試験板の全面積の１０％以上１６％未満
３点：発錆面積が試験板の全面積の１６％以上３３％未満
２点：発錆面積が試験板の全面積の３３％以上５０％未満
１点：発錆面積が試験板の全面積の５０％以上
＜碁盤目試験の評価点数＞
１０点：切り傷１本ごとが、細くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の一目一目に剥がれがない。
９点：切り傷が少し太くなっている。
８点：切り傷の交点にわずかな剥がれがあって、正方形の一目一目に剥がれがなく、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。
７点：切り傷の両側と交点とに剥がれがあり、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。
６点：切り傷の両側と交点とに剥がれがあって、欠損部の面積は全正方形面積の５〜１５％。
５点：切り傷による剥がれの幅は、「６点」よりも広く、欠損部の面積は全正方形面積の１５〜２５％。
４点：切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の２５〜３５％。
３点：正方形の一目一目に剥がれがあり、その面積は全正方形面積の３５％以内。
２点：切り傷による剥がれは「３点」よりも大きく、欠損部の面積は全正方形面積の３５〜５０％。
１点：切り傷による剥がれは「２点」よりも大きく、その面積は全正方形面積の５０〜７０％。
０点：剥がれの面積は、全正方形面積の７０％以上。
【００８９】
【表３】

【００９０】
この表３によれば、防食塗料「ＯＴ−１」〜「ＯＴ−６」は、タールエポキシ系重防食塗料と同等以上の防食性能を有することが分かる。
【００９１】
［上塗り性試験］
（各種上塗塗料との付着性試験）
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に供試塗料（プライマー）をその乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装した後、広島県大竹市の中国塗料（株）大竹研究センターに設置した屋外暴露台（ＪＩＳＫ５４００９．９に準拠）に供試塗料塗装面が表となるように取付け、１０日間屋外暴露を行った後、表４に記載の各種上塗り塗料を乾燥膜厚が５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥後試験板を得た。
【００９２】
試験板を２０℃の３％食塩水に９０日間浸漬した後各種上塗り塗料との付着性を上記と同様に碁盤目テープ法（ＪＩＳＫ５４００８．５．２に準拠）により評価した。その結果は表４に示す。
【００９３】
【表４】

【００９４】
上記表４の「Ｈ−１」系では、上塗り塗膜の変色（褐色化）が認められた。防食塗料「ＯＴ−１」〜「ＯＴ−６」は、各種上塗り性に優れる。
【００９５】
［非有機錫系加水分解性防汚塗料の製造］
表５に示す配合組成の各防汚塗料組成物を製造した（各成分量は重量部で表示）。
表５に示す配合組成の防汚塗料組成物を製造するに際しては、ガラスビーズを入れたペイントシェーカー内でこれらの配合成分を一緒にして２時間振盪した後、室温で１２時間熟成を行った。次いで１００メッシュのフィルターでロ過して、所望の非有機錫系加水分解性防汚塗料組成物を得た。
【００９６】
【表５】

【００９７】
なお、表５中の成分名称等は以下の通りである。
▲１▼「Ｓ-３ワニス」：
トリアルキルシリルエステル共重合体溶液
ポリマー中のモノマー組成：トリブチルシリルメタクリレート／メチルメタクリレート＝５０／５０（重量比）
溶媒：キシレン
加熱残分：４９．６重量％
粘度：２５９ｃＰｓ／２５℃
▲２▼「ＢＬ-１ワニス」：
アクリルスチレン系共重合体溶液
ポリマー中のモノマー組成：イソブチルメタクリレート／t-ブチルメタクリレート／スチレン／ステアリルメタクリレート＝３０／３０／３０／１０（重量比）
加熱残分：５０重量％
粘度：Ａ₄（ガードナー／２５℃）
▲３▼「トヨパラックス１５０」（商品名）：
東ソー（株）製の塩素化パラフィン、平均炭素数：１４．５、
塩素含有率：５０％、粘度：１２ポイズ／２５℃、
比重：１．２５／２５℃
▲４▼「マイカ白玉」（商品名）：
（有）脇元雲母製の鱗片状顔料、平均粒径：１５μｍ、アスペクト比：４０
▲５▼「モレキュラーシーブ４Ａ」（商品名）：
脱水剤、ユニオン昭和（株）製、合成ゼオライトパウダー
▲６▼「ディスパロン３０５」（商品名）：
楠本化成（株）製の水添ヒマシ油系タレ止め剤
▲７▼「ディスパロン４２００−２０」（商品名）：
楠本化成（株）製の酸化ポリエチレン系沈降防止剤、２０％キシレンペースト
【００９８】
［防汚塗料との付着性試験］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に供試塗料（プライマー）をその乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装した後、広島県大竹市の中国塗料（株）大竹研究センターに設置した屋外暴露台（ＪＩＳＫ５４００９．９に準拠）に供試塗料塗装面が表となるよう取付け１０日間屋外暴露を行った後、非有機錫系加水分解性防汚塗料（ＡＦ-１，ＡＦ-２）を乾燥膜厚が１００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥後試験板を得た。
【００９９】
試験板を天然海水中に１８０日間浸漬した後供試験プライマーと非有機錫系加水分解性防汚塗料との付着性を碁盤目テープ法（ＪＩＳＫ５４００８．５．２に準拠）により評価した。その結果を表６に示す。
【０１００】
【表６】

【０１０１】
［防汚塗料塗装系での防汚性及び消耗度］
広島湾の海水中に設置した回転ドラムの側面に取付け可能なように曲げ加工が施された７０×２０×３ｍｍのサンドブラスト板を用意した。
【０１０２】
このサンドブラスト板に供試プライマーを乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し２０℃で２日間乾燥した後、非有機錫系加水分解性防汚塗料を乾燥膜厚が２００μｍとなるようアプリケーターを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥し、試験板を得た。
【０１０３】
なお、上記本発明の塗装方法との比較として、従来の塗装方法を以下のようにして実施した。すなわち、このサンドブラスト板にタールエポキシ系２液型防食塗料（中国塗料（株）製、商品名ビスコンＡＣ）を乾燥膜厚が１５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し２０℃で２日間乾燥した後、更にビニル系バインダーコート（中国塗料（株）製、商品名シルバックスＳＱＫ）を乾燥膜厚が５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で２日間乾燥した後、非有機錫系加水分解性防汚塗料を乾燥膜厚が２００μｍとなるようアプリケーターを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥し、試験板を得た。
【０１０４】
回転ドラムにこれらの試験板を取り付けて周速１５ノット、５０％稼動条件（夜間１２時間稼動、昼間１２時間停止の交互運転）にて１２ヶ月間船舶の運航をシュミレートした後、防汚性（動的防汚性、試験板への各種水棲生物の付着面積％）、消耗度（膜厚減少（μｍ））の評価を行った。
【０１０５】
その結果を表７および表８に示す。
【０１０６】
【表７】

【０１０７】
【表８】

【０１０８】
表７および表８より理解されるように、「ＯＴ-１」〜「ＯＴ-６」は、従来法で必要のバインダーコートを使用せずに従来法と同等以上の防汚性、消耗度を有した塗装系を提供できる。
【０１０９】
［塗装回数、塗料品種、シンナー種の低減効果］
本発明の塗装方法と従来の塗装方法との比較を行った。
塗装工程の省力化比較は、下記表９に示すような７５０００トンのバルクキャリアーの新造船の船底部、水線部に非有機錫系加水分解性防汚塗料を２年耐用で塗装して比較した。
【０１１０】
【表９】

【０１１１】
［本発明による塗装工程合理化の実施例］
新造船として建造した７５０００トンのバルクキャリアーの外板部を前記仕様で塗装する場合において以下の各項目における合理化度を従来の塗装方法-１と比較した。
【０１１２】
合理化度の数値は従来の塗装方法-１を１００として本発明の塗装方法の数値を算出した。
１．塗装作業時間
エアレススプレーを用い、塗装機器の準備等を除く塗料噴霧に要する時間（足場、高所作業車での移動時間を含む）にて算出した。
２．非有効作業
▲１▼塗料の切替え及びこれに付随する塗装機器、塗装用具の洗浄作業
▲２▼異種塗料の塗り継ぎ部分で必要なスプレーラップ管理、養生等の作業
▲３▼作業員の移動、塗装の準備、あと片づけ等の作業などの非有効作業について算出した。
３．塗装ミス
塗料の選定ミスや異種塗料の塗り継ぎ部におけるスプレーミス、シンナーの選定ミスによる塗装ミスについて算出した。
４．工程管理作業
塗料間の塗装インターバル管理及び塗装部門以外の工程（ブロックの建造、移動）とのすり合わせ管理及び作業員の配置管理に係る労力を算出した。
５．塗料の保管・管理作業
塗料・シンナーの発注、入出庫、分別整理保管に係る管理作業について算出した。
６．塗料・シンナーロス、廃塗料・廃シンナー処理作業
塗料切替時に生じる塗料、シンナーのロス、異種塗料のスプレーラップ等により生じる塗料の過剰使用によるロス、残塗料のポットライフオーバー等による使用不能塗料の増加及びそれらにより生じる廃塗料、廃シンナーの処理作業について算出した。
【０１１３】
算出結果を、表１０に示す。
【０１１４】
【表１０】

【０１１５】
以上の通り、本発明の塗料を用いた塗装方法により船舶外板の塗装工程の合理化が可能である。
※この他、外板以外のプライマーに本発明中の非タール系エポキシ樹脂防食塗料を用いることで更に合理化が可能である。
※その他同一塗料の塗装面積拡大により塗装作業者の技量が安定化するため、均一で高品質の塗膜が得られ易くなる上、作業の効率が向上する等、計算できないメリットもある。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can exhibit excellent performance as a heavy anticorrosion paint for all parts of a ship's outer plate, exposed deck part, superstructure part, hold part, and ballast tank part. Non-tar epoxy resin coating composition that can form a coating film with excellent interlayer adhesion strength by applying a hydrolyzable antifouling paint or various top coats, and a heavy anticorrosion coating formed from the coating composition Relates to the membrane.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Conventionally, the anticorrosion paint used for each part such as a ship outer plate, an exposed deck part, a superstructure part, a hold part, and a ballast tank part has been different.
[0003]
Among these parts of the ship, for example, the ship outer plate is roughly located between the bottom of the ship that is always immersed in water (including fresh water and seawater), the outer fence that is not immersed in water, and the middle of these. It can be divided into a water line part that is repeatedly immersed in water and exposed to the air, but when painting such a ship's outer plate, the outer part is exposed to strong sunlight and wind waves and is weather resistant. The bottom of the ship is always in the water and is required to have antifouling properties, and the waterline is subjected to strong wind waves and is repeatedly immersed in water and exposed to dry air, so it is weather resistant. Water resistance and antifouling properties are required as required.
[0004]
Therefore, in the past, in order to apply paint with the required function for each part, multiple types of dedicated primers were prepared in consideration of adhesion, etc., ensuring adhesion and corrosion resistance. .
[0005]
Also, in the past, especially on the bottom of the ship and the part including the water line as required, a tar-epoxy anticorrosive paint with excellent anticorrosion properties was applied thickly. Since the hue is black, there are problems that it is difficult to visually check the corrosion after coating, the burnout due to the heat effect of welding and fusing, the state of the coating film, and the like.
[0006]
Furthermore, tar-containing paints have tar content transferred to the overcoat layer coated on the coating film (tar bleed), which impairs the aesthetics of the painted ship, and has functions such as antifouling and weather resistance. There is a disadvantage of having an adverse effect.
[0007]
In addition, as a primer used for the outer flange portion of the outer plate, and also for the water line portion as necessary, in order to avoid tar bleed, it is common to use a non-tar primer. When using tar epoxy heavy-duty anticorrosive paint with excellent anti-corrosion properties for the primer for the bottom of the ship, or for the bottom of the water and the water line, the tar / non-tar primer is coated separately (ie, the sheet) (Protection of non-painted parts by applying tape and tape) and carefully wrapping parts (parts where different kinds of paints overlap) must be applied and painted, and another paint is used. At times, the coating machine (vessel) needs to be thoroughly cleaned, which necessitates complicated processes and wasteful use of thinner.
[0008]
Furthermore, when a non-organotin-based hydrolyzable antifouling paint is conventionally applied onto a paint film comprising a tar epoxy heavy-duty anticorrosive paint, the mutual adhesion of the resulting paint film is inferior. After the binder coat was previously applied on the coating film made of the tar epoxy heavy-duty anticorrosive paint, a non-organotin hydrolyzable antifouling paint had to be applied. In addition, after applying the tar epoxy heavy-duty anti-corrosion paint, when applying a top coat on the coating film, the top coat is applied with a predetermined interval (time interval). Since this interval is relatively short, complicated processes and construction management are required.
[0009]
In addition, conventionally, as described above, the anticorrosion paint used for the parts other than the submerged part of the ship outer plate, the exposed deck part, and the like are different from each other. Binder coats are used, and in addition, in the past, a very large number of brands of paints must be prepared to meet the diverse needs of customers, which necessitates cumbersome construction management. Storage, transportation, and storage costs increase, and there are problems such as a prolonged coating period due to complicated coating processes and complicated process management.
[0010]
For this reason, a specific type of paint is applied to all parts of the ship's outer plate, including the ship's bottom, water line, and outer gutter, the exposed deck of the ship, the upper structure, the hold, and the ballast tank. It can be applied evenly to provide anti-corrosion and other functions, and if necessary, a non-organic tin hydrolyzable heavy anti-corrosion paint can be applied to form a top coat film with excellent adhesion and antifouling properties. Therefore, it has been desired to develop an anticorrosion paint that can shorten the painting period.
[0011]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above, and can integrate primers for each part of the hull, such as for outer panels and exposed decks, into only one type, non-organic tin system The use of a binder coat can be omitted when further applying a hydrolyzable antifouling paint, and the anticorrosion, weather resistance, water resistance and antifouling functions equivalent to or higher than those of tar epoxy anticorrosion paints can be used on ship skins, etc. The coating process can be streamlined, the paint storage cost can be reduced, and the anti-corrosion paint and the anti-corrosion paint can be applied to improve the hygiene and environmental protection of the painter. It aims to provide a coating film.
[0012]
SUMMARY OF THE INVENTION
Non-tar epoxy resin coating composition according to the present invention,
(a) a bisphenol type epoxy resin (preferably a bisphenol type epoxy resin having an epoxy equivalent of 100 to 500),
(b) a vinyl chloride copolymer, and
(c) Curing agent made of polyamide or a modified product thereof
It is characterized by consisting of.
[0013]
In the present invention, in addition to the components (a), (b) and (c), it is preferable that (d) aluminum powder is further contained. In the present invention, the coating composition preferably contains tricresyl phosphate. In the present invention, the vinyl chloride copolymer is preferably a vinyl chloride / alkyl vinyl ether copolymer.
[0014]
The non-tar epoxy resin coating composition is suitable as a heavy anticorrosion coating. The heavy anticorrosive coating film according to the present invention is formed from the non-tar epoxy resin coating composition.
[0015]
According to the non-tar epoxy resin paint composition according to the present invention, the anticorrosion paint for each part of the hull such as for the outer plate and the exposed deck can be integrated into only one type, and the non-organic tin hydrolyzable antifouling paint Further, in the case of overcoating, the use of a binder coat can be omitted, and functions such as anticorrosion, weather resistance, water resistance, and antifouling properties equivalent to or higher than those of tar epoxy anticorrosion paints can be imparted to the ship skin.
[0016]
In addition, after applying this non-tar epoxy resin coating composition, it is excellent even when a top coating such as a non-organic tin hydrolyzable antifouling paint is used at a long coating interval without using a binder coat. Since adhesion strength can be obtained, it can contribute to the rationalization of the painting process and the rationalization of the ship construction process, and the paint storage cost can be reduced. This non-tar epoxy resin coating composition is also effective in improving the hygiene of the painter and environmental protection.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the non-tar epoxy resin coating composition according to the present invention and the coating film obtained by coating and curing the composition will be specifically described.
[0018]
[Non-tar epoxy resin coating composition]
In the non-tar epoxy resin coating composition according to the present invention,
(a) bisphenol type epoxy resin,
(b) a vinyl chloride copolymer, and
(c) Curing agent made of polyamide or a modified product thereof
It is included.
[0019]
<Bisphenol type epoxy resin>
(1) As the epoxy resin, an epoxy equivalent is preferably 160 to 500, more preferably 160 to 300, and a bisphenol type is used. Such epoxy resins are usually liquid to solid. The epoxy equivalent of the bisphenol-type epoxy resin blended in the coating composition of the present invention is preferably in the above range from the viewpoints of both the adhesive strength of the coating composition and the workability during coating.
[0020]
In the present invention, among the epoxy resins, bisphenol type ones are included, so that the film formed by coating is strong and flexible, and therefore has excellent adhesion.
[0021]
Specific examples of such bisphenol type epoxy resins include bisphenol A type and bisphenol F type epoxy resins, dimer acid-modified and polysulfide-modified epoxy resins, and hydrogenated products of these bisphenol type epoxy resins. Can be mentioned.
[0022]
Examples of the bisphenol A type epoxy resin include bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol A polypropylene oxide diglycidyl ether, bisphenol A ethylene oxide diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A propylene oxide diglycidyl ether, and the like. Bisphenol A type diglycidyl ether and the like, and examples of the bisphenol F type epoxy resin include bisphenol F type diglycidyl ether such as bisphenol F diglycidyl ether.
[0023]
Of these, epoxy resins such as bisphenol A type are preferred.
As such an epoxy resin, when it is liquid at room temperature, “Epicoat 828 (trade name)” (manufactured by Shell Co., Ltd., epoxy equivalent 180 to 190, viscosity 12,000 to 15,000 cPs / 25 ° C.), “ “Epototo YDF-170 (trade name)” (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., epoxy equivalent 160 to 180, viscosity 2,000 to 5,000 cPs), “Flep 60 (trade name)” (manufactured by Toraythiol Co., Ltd., epoxy Equivalent of about 280, viscosity of about 17,000 cPs / 25 ° C.)
In the case of a semi-solid type at room temperature, “Epicoat 834 (trade name)” (manufactured by Shell Co., Ltd., epoxy equivalent 230-270), “Epototo YD134 (trade name)” (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., epoxy equivalent) 230-270) and the like, and “Epicoat 1001 (trade name)” (manufactured by Shell Co., Ltd., epoxy equivalent 450-500) and the like can be cited as a solid type at room temperature.
[0024]
In the present invention, an epoxy resin other than those described above can be used together with the bisphenol type epoxy resin (a) having an epoxy equivalent of 160 to 500. For example, an epoxy resin having an epoxy equivalent of more than 500 or an epoxy resin other than a bisphenol type is used. It can be used in a small amount that does not contradict the object of the present invention, for example, an amount of 60 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the bisphenol type epoxy resin (a).
[0025]
Examples of the epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 500 are “Epototo YD-172 (trade name)” (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., epoxy equivalent 600 to 700). Examples of non-bisphenol type epoxy resins include cycloaliphatic, acyclic aliphatic, and epoxidized oil-based epoxy resins.
[0026]
<Vinyl chloride copolymer (b)>
Examples of the vinyl chloride copolymer (b) include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer, vinyl chloride / alkyl vinyl ether copolymer, and vinyl chloride-acrylonitrile copolymer. Polymer, vinyl chloride-diethyl maleate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride- (meth) acrylate alkyl copolymer (alkyl group: carbon number 1) ~ 5), vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl stearate copolymer, vinyl chloride-maleic acid (or maleate ester) copolymer, vinyl chloride- Examples thereof include aliphatic vinyl copolymers.
[0027]
Furthermore, a graft modified product of polyvinyl chloride obtained by grafting and modifying "other monomers" other than vinyl chloride on polyvinyl chloride, or a vinyl chloride monomer grafted to "other polymers" other than polyvinyl chloride. A copolymer is mentioned.
[0028]
Examples of the “other monomer” include (meth) acrylic acid alkyl ester (alkyl group: about 1 to 5 carbon atoms), styrene, acrylonitrile, diethyl maleate, olefin, which are monomers for forming the vinyl chloride copolymer. (Eg, ethylene, propylene), maleic anhydride, vinylidene chloride, stearic acid, maleic acid, maleic acid ester, aliphatic vinyl and the like.
[0029]
Of these vinyl chloride copolymers (b), a vinyl chloride / alkyl vinyl ether copolymer is particularly preferable because of its excellent affinity with the bisphenol type epoxy resin (a), and excellent coating properties and anticorrosion properties.
[0030]
Such a vinyl chloride / alkyl vinyl ether copolymer is a copolymer of vinyl chloride and an alkyl vinyl ether having 1 to 10, preferably 2 to 5 carbon atoms of an alkyl group, for example, vinyl chloride- Isobutyl vinyl ether copolymer, vinyl chloride-isopropyl vinyl ether copolymer, vinyl chloride-ethyl vinyl ether copolymer and the like are preferably used.
[0031]
Such vinyl chloride copolymer (b) has a weight average molecular weight (Mw) of usually 10,000 to 100,000, preferably 20,000 to 50,000, particularly preferably 22,000 to 40,000. It is desirable that When the weight average molecular weight is in the above range, the affinity with the epoxy resin tends to be improved.
[0032]
Among such vinyl chloride / alkyl vinyl ether copolymers, as the vinyl chloride / isobutyl vinyl ether copolymer, “Laroflex LR8829 (trade name)”, “Laroflex MP25 (trade name)” manufactured by BASF, “Laloflex MP35 (trade name)”, “Laroflex MP45 (trade name)” and the like can be mentioned.
[0033]
These vinyl chloride copolymers can be used alone or in combination of two or more.
These vinyl chloride copolymers (b) are usually 5 to 90 parts by weight, preferably 10 parts per 100 parts by weight of the component in the non-tar epoxy resin coating composition: bisphenol type epoxy resin (a). Used in an amount of ˜30 parts by weight. When the vinyl chloride copolymer (b) is contained in the coating composition in such an amount, the compatibility with the bisphenol type epoxy resin (a) is good, and both the anticorrosion property and the top coatability are good. Tend. The blending ratio of the vinyl chloride copolymer (b) is preferably in the above range from both the anticorrosive performance of the coating film and the top coatability of the top coat.
[0034]
In the present invention, in addition to the vinyl chloride copolymer (b) of such a thermoplastic resin, “other thermoplastic resins other than the vinyl chloride copolymer (b) within the range not departing from the object of the present invention. May be contained. Thus, when other thermoplastic resin is contained in the non-tar epoxy resin heavy anticorrosive coating, the other thermoplastic resin is vinyl chloride with respect to 100 parts by weight of the bisphenol type epoxy resin (a). The total amount of the thermoplastic resin component including the system copolymer (b) is usually 5 to 90 parts by weight, preferably 7 to 50 parts by weight, particularly preferably 10 to 30 parts by weight. May be.
[0035]
The thermoplastic resin (rubber) containing the vinyl chloride copolymer (b) acts as a relaxation agent for internal stress when the non-tar epoxy resin coating composition (epoxy paint, epoxy heavy anticorrosion paint) is cured. This improves the adhesion between the base layer and the undercoat layer and the epoxy layer formed by applying and curing the epoxy paint, and this thermoplastic resin (rubber) is solvent-soluble and is dissolved by the solvent in the top coat. Therefore, it is possible to improve the adhesion of the epoxy layer to the top coating material and to extend (relax) the limitation of the coating interval of the epoxy coating material, thereby contributing to the expansion of the applicable types of various top coating materials that can be applied on the epoxy layer.
[0036]
Specific examples of the thermoplastic resin (rubber) other than the vinyl chloride copolymer (b) include chlorinated polyolefins such as chlorinated rubber, chlorinated polyethylene, and chlorinated polypropylene;
Acrylic resins such as (meth) methyl acrylate copolymers, (meth) propyl acrylate copolymers, (meth) butyl acrylate copolymers, (meth) cyclohexyl cyclohexyl copolymers;
Styrenic resins; aromatic petroleum resins; aliphatic petroleum resins; urea aldehyde condensation resins; ketone resins; coumarone indene resins; pentadiene polymers.
[0037]
These thermoplastic resins (rubbers) can be used alone or in combination of two or more.
<Curing agent (c) made of polyamide or modified product thereof>
As the curing agent (c) for the bisphenol type epoxy resin (a), polyamide or a modified product thereof is used. A non-tar epoxy resin coating composition containing such a curing agent (c) can be cured at room temperature. preferable.
[0038]
The amine value of such polyamide and its modified product is usually 50 to 1000, preferably 80 to 500. When the amine value of the curing agent is in such a range, the balance between drying property and adhesion tends to be improved. These curing agents are usually liquid to solid.
[0039]
Specific examples of such polyamides include, for example, “Rakkamide N-153 (trade name)” (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., amine value 80 to 120), “Rakkamide TD-966 (trade name). ”” (Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., amine value 150 to 190), “Sanmide 315 (trade name)” (manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd., amine value 280 to 340), and the like.
[0040]
Specifically, as a modified product of polyamide, for example, “PA-23 (trade name)” of an epoxy adduct formed by adding an epoxy compound to polyamide (manufactured by Otake Chemical Co., Ltd., amine value 80 to 150). “Adeka Hardener EH-350 (trade name)” (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., amine value 320 to 380), which is a Mannich modified product of modified polyamide, and the like.
[0041]
Among these polyamides and modified products thereof, an adduct of an epoxy compound is preferably used.
These polyamides and modified products thereof can be used alone or in combination.
[0042]
In the present invention, these polyamides and modified products thereof have an equivalent ratio of an epoxy component to an amine component (epoxy component: amine component) with respect to the bisphenol-type epoxy resin (a) in the non-tar epoxy resin coating composition. Usually, it is desirable to use it in an amount of 1: 0.35 to 1: 0.9, preferably 1: 0.4 to 1: 0.8. When polyamide and its modified product are used in such an amount, a coating film excellent in drying property, anticorrosion property, and overcoating performance tends to be obtained. In other words, in the present invention, these polyamides and modified products thereof are usually 10 to 80 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight of the bisphenol type epoxy resin (a) in the non-tar epoxy resin coating composition. Used in an amount of ~ 70 parts by weight.
[0043]
In the present invention, in addition to these polyamides and modified products thereof, “another curing agent for epoxy resin” may be included as long as it does not contradict its purpose.
The “other epoxy resin curing agent” is not particularly limited as long as the epoxy resin can be reacted and cured, and amines other than the polyamide and modified products thereof, carboxylic acids, acid anhydrides, Examples include silanol-based curing agents. As such other amine-based curing agents, liquid to solid curing agents having an amine value of 50 to 1,000, preferably 80 to 500 are preferable.
[0044]
Examples of these other amine curing agents for epoxy resins include aliphatic amines such as polyalkylene polyamines, aromatic amines, alicyclic amines, and the like, and epoxy compounds are added to these amines. Epoxy adducts, Mannich modified products, and carboxylic acid modified products can also be used.
[0045]
Furthermore, ketimine type curing agents obtained by modifying these amine compounds with ketones can also be used.
As such “other amine compounds”, specifically, modified phenolic amines such as “Ancamine MCA (trade name)” (an amine value of 250 to 350, an anchor chemical company) which is a modified alicyclic polyamine of ketimine type. “Adeka Hardener EH101 (trade name)” (produced by Asahi Denka Co., Ltd., amine, etc.) such as “Cardlight 541LV (trade name)” (anchor chemical company, amine value 260 to 350) And various compounds such as a valence of 400 to 500).
[0046]
These amine compounds can be used alone or in combination of two or more. These “other amine compounds” are the total amount of the polyamide and the modified product (c) added, and are 100 parts by weight of the bisphenol-type epoxy resin (a) in the non-tar epoxy resin coating composition. Usually, it is used in an amount of 10 to 80 parts by weight, preferably 20 to 70 parts by weight. In other words, the epoxy equivalent of the resin (a): amine equivalent of the curing agent = usually 1: 0.35 to 1: 0.9, preferably 1: 0.4 to 1: 0.8. Used.
[0047]
<Other additives>
In the non-tar epoxy resin coating composition (heavy anticorrosive coating) according to the present invention, various other plasticizers, extender pigments, colored pigments, rust preventive pigments, solvents, curing accelerators, sagging inhibitors, antisettling agents Etc. may be blended.
[0048]
The non-tar epoxy resin coating composition of the present invention preferably contains aluminum powder as the pigment component. Examples of the aluminum powder include a leafing type (scale-like) and a non-leafing type (non-scale-like) aluminum powder having an average particle diameter of 1 to 100 μm.
[0049]
When such aluminum powder is blended in the paint in an amount of 3 to 30% by weight, preferably 4 to 10% by weight, the corrosion resistance is greatly improved and the water resistance in a submerged environment is good. It becomes. If the aluminum powder exceeds this amount, the anticorrosion performance is improved and the viscosity of the coating composition is increased, and the kneadability at the time of preparing the coating and the handling at the time of coating tend to be lowered.
[0050]
Such a non-tar epoxy resin paint composition (non-tar epoxy resin paint) is composed of (1): a composition comprising an epoxy resin component (a) and a vinyl chloride copolymer (b) (i ) And a composition (ii) comprising a curing agent component (c), or
{Circle around (2)} A composition (ia) containing an epoxy resin component (a) and a composition (ii-a) containing a vinyl chloride copolymer (b) and a curing agent component (c) And used as a two-component type. In the present invention, the two-component type (1) is desirable.
[0051]
These liquids are stored in separate containers, and are used by mixing them at the time of applying the primer, or by mixing them at the time of painting with a mixing sprayer such as a two-head gun.
[0052]
The non-tar epoxy resin coating composition according to the present invention is excellent in adhesiveness with various top coats, and those particularly preferably used as top coats for each part of the hull are exemplified below.
[0053]
That is, first, the non-tar epoxy resin heavy anticorrosive paint is applied to the bottom of the ship (a), or the bottom of the ship and the water line (b), preferably the bottom of the ship, water. The primer layer and the antifouling paint can be applied to the entire outer plate including the wire part and the outer collar part as a primer, and then the following non-organic tin hydrolyzable antifouling paint is further applied onto the primer coating film. This is preferable because of excellent interlayer adhesion with the layer.
[0054]
As this non-organotin-based hydrolyzable antifouling paint, (i) a trialkylsilyl ester copolymer, or (ii) at least one side chain terminal part of a vinyl resin is organically bonded via a metal ester bond. Examples include those containing an acid-bonded resin or the like.
[0055]
Of these, the trialkylsilyl ester copolymer (i) and the vinyl resin (ii) that are preferably used in the present invention will be described in more detail.
<Trialkylsilyl ester copolymer (i) >
This trialkylsilyl ester copolymer has a component unit derived from a trialkylsilyl ester of a polymerizable unsaturated carboxylic acid in an amount of 20 to 65% by weight and a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 50000. .
[0056]
Specific examples of such trialkylsilyl esters include (meth) acrylic acid trimethylsilyl ester, (meth) acrylic acid triethylsilyl ester, (meth) acrylic acid triisopropylsilyl ester, and (meth) acrylic acid tributyl. Examples thereof include silyl ester, (meth) acrylic acid dimethylpropylsilyl ester, (meth) acrylic acid monomethyldipropylsilyl ester, and (meth) acrylic acid methylethylpropylsilyl ester.
[0057]
In the present invention, such trialkylsilyl esters may be used alone or in combination of two or more. Of these trialkylsilyl esters, tributylsilyl (meth) acrylate is most preferably used in consideration of the film-forming property, storage stability, and ease of control of scouring properties of the soil coating composition. It is done.
[0058]
As the monomer (comonomer) copolymerizable with such a trialkylsilyl ester, any polymerizable unsaturated compound (ethylenically unsaturated monomer) can be used. For example, (meth) acrylic acid alkyl ester Styrenes such as styrene and α-methylstyrene, and vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate.
[0059]
Moreover, the number average molecular weight (Mn) by GPC measurement of this copolymer is about 1000 to 50000, and it is desirable that the weight average molecular weight (Mw) is usually 1000 to 150,000. The molecular weight distribution (Mw / Mn) is usually 1.0 to 4.0, and the glass transition temperature (Tg) of the copolymer is usually about 15 to 80 ° C. For example, the viscosity (25 ° C.) in a 50% xylene solution is usually about 30 to 1000 cPs.
[0060]
In order to prepare such a film-forming copolymer, for example, in an inert solvent such as a nitrogen stream, in an organic solvent such as xylene, a trialkylsilyl ester such as tributylsilyl methacrylate and a comonomer A polymerizable unsaturated compound containing methyl methacrylate in an amount of 50% by weight or more (eg, 80% by weight), an azo type or a peroxide type such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, etc. In the presence of a polymerization initiator such as n-octyl mercaptan as necessary, and a reaction such as radical polymerization at a temperature of about 50 to 120 ° C. for about 2 to 12 hours. .
[0061]
The film-forming copolymer thus obtained contains each component unit in an amount corresponding to the amount of each monomer used.
<Vinyl resin (ii) >
The vinyl resin (ii) preferably contained in the non-organotin hydrolyzable antifouling paint for overcoating in the present invention is a vinyl resin in which an organic acid is bonded to at least one side chain terminal portion through a metal ester bond. Resin.
[0062]
Examples of the vinyl resin (ii) include vinyl resins described in JP-A-8-73536, JP-B-7-108927, and the like.
Such a vinyl resin (ii) has, for example, at least one alcohol residue of an ester on the second to fourth carbons from the end of the main chain as described in JP-A-8-73536. (Meth) acrylic acid ester which is a branched alkyl group having 4 or more carbon atoms or a cycloalkyl group having 6 or more carbon atoms having a side chain, a polymerizable unsaturated organic acid monomer, and a neutral polymerizable unsaturated monomer The base resin is synthesized by copolymerization with an acid group, and an acid group (e.g., -COOH, -SO) of the base resin is synthesized._ThreeH) is reacted with a metal compound such as metal oxide, hydroxide, chloride, sulfide, etc., and a monobasic organic acid that is an organic acid (eg, acetic acid, naphthenic acid) at the same time, or the substrate It can be produced by reacting a resin with a metal salt of a monobasic organic acid.
[0063]
Examples of the (meth) acrylic acid ester include t-butyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate, and examples of the polymerizable organic acid monomer include (meth) acrylic acid, Maleic acid, p-styrenesulfonic acid and the like can be mentioned, and examples of the neutral polymerizable unsaturated monomer include ethylene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and the like. Examples of the metal constituting the metal compound include divalent or higher metals such as Cu, Zn, Mn, Ca, Fe, Al, Te, and Ba.
[Top coat for outer skin]
The top coat for outer shells is oil-based (alkyd), phthalic acid resin, chlorinated polyolefin (chlorinated rubber), vinyl, acrylic, epoxy, urethane, silicone alkyd, acrylic silicone, A top coat such as a fluororesin can be used.
[0064]
The outer coating for the outer collar used in the present invention is a urethane-based, epoxy-based, acrylic-based or chlorinated polyolefin-based (chlorinated rubber-based) coating in consideration of weather resistance, adhesion, economy, etc. Is preferred,
As such a top coat for outer skin, those manufactured by China Paint Co., Ltd., “Unimarine (trade name)”, an isocyanate cross-linked two-component urethane resin-based top coat, modified polyamide cross-linked two-component epoxy “Epicon Marine Topcoat (trade name)” and “Epicon Marine HB (trade name)” resin-based topcoats, “Rabax Topcoat (tradename)” of chlorinated polyolefin-based topcoats, “Acry 700” of acrylic resin-based topcoats And “coating (trade name)”.
[Top coat for water line]
As the water line part top coat, various paints mentioned in the above-mentioned outer coat part top coat can be used, and non-organic tin antifouling paints can also be used.
[0065]
In a severe environment with alternating dry and wet conditions, such as the ship's outer plate, where water is repeatedly immersed and exposed to the air repeatedly due to the ups and downs of the ship, water resistance, weather resistance, corrosion resistance, and antifouling properties are required as necessary. Among them, it is preferable to use urethane-based, epoxy-based, acrylic-based, chlorinated polyolefin-based (chlorinated rubber-based) paints or non-organic tin-based antifouling paints.
[0066]
As the top coat for water line parts, those manufactured by China Paint Co., Ltd., “Unimarine (trade name)”, an isocyanate cross-linked two-component urethane resin-based top coat, modified polyamide cross-linked two-component epoxy resin "Epicon Marine Topcoat (trade name)" and "Epicon Marine HB (trade name)", chlorinated polyolefin topcoat "Rabax topcoat (trade name)", acrylic resin topcoat "Acry 700 topcoat" (Product name) ".
[0067]
Each of the above-described top coat paints used in the present invention is a component that is usually blended in a ship exterior paint, for example, an antifouling agent, a plasticizer, a hydrolysis regulator, a pigment, a solvent, a viscosity modifier, and the like. The additive may be included.
[0068]
In the present invention, a coating film (cured film) formed by applying and curing each paint such as the above-described non-tar epoxy resin paint composition (heavy anticorrosion paint) and top coat paint is formed on the outer plate surface of the ship. For example, conventional methods such as airless spraying, air spraying, brush coating, and roller coating may be used. Prior to the primer treatment, if necessary, the outer plate surface deposits such as rust, oil and fat, moisture, dust, slime and salt may be cleaned and removed. In addition, the coating material may be diluted to an appropriate concentration with thinner or the like.
[0069]
The amount of paint applied varies depending on the type of ship and the type and combination of paints to be applied, but is not determined unconditionally. However, the amount of non-tar epoxy resin applied to the entire outer surface of the ship The anticorrosion coating composition (primer) is, for example, 100 to 500 g / m.²In an amount of about 50 to 500 μm, and the dry film thickness is about 30 to 300 μm.
The non-organotin-based hydrolyzable antifouling paint applied on the bottom of the ship outer plate and the primer layer on the water line is, for example, 200 to 800 g / m.²In an amount of about 50 to 500 μm, and the dry film thickness is about 30 to 300 μm.
The urethane paint applied on the primer layer on the outer shell of the ship outer plate is, for example, 50 to 300 g / m.²The dry film thickness is about 30 to 150 μm.
[0070]
At the time of airless spraying, for example, primary (air) pressure: 4 to 8 kgf / cm²Degree, secondary (paint) pressure: 100 to 180 kgf / cm²The coating conditions may be set to about 50 to 120 cm / sec.
[0071]
The number of coatings of each paint is not particularly limited, and can be set as appropriate according to the paint concentration, the required film thickness, and the like, and may be set once or multiple times.
Examples of ships (painted ships) obtained by painting and curing each paint so as to have the above-mentioned film thickness include metal ships such as tankers, cargo ships, passenger ships, fishing boats, fishing boats, and floating docks. It is done.
[0072]
Furthermore, in the present invention, non-tar epoxy resin heavy anticorrosive paints having excellent top coatability are applied to, for example, an exposed part (deck part), an upper part (upper structure part, housing, hold part, ballast tank part) other than the outer plate. If used as a primer for), the paint varieties of the entire ship are greatly reduced.
[0073]
【The invention's effect】
The non-tar epoxy resin coating composition according to the present invention can impart functions such as anticorrosion, weather resistance, water resistance, and antifouling properties to a ship outer plate and the like that are equal to or higher than those of a tar epoxy anticorrosion paint. Unlike anti-corrosion paints, there is no decrease in aesthetics or antifouling property due to stains on the top coat. Therefore, it is not necessary to cure the joint portion of each part.
[0074]
In addition, the coating film (heavy anticorrosion coating film) obtained by applying this non-tar epoxy resin coating composition (heavy anticorrosion coating) can be applied to various top coatings (for example, non-organic tin hydrolyzable antifouling coatings, Excellent adhesion to paint films made of chlorinated rubber, urethane, epoxy-based top coats, etc., and no deterioration of aesthetics or antifouling due to stains such as tar paints. The same anticorrosion paint can be used for the submerged part and exposed part of the outer panel, and the primer for each part of the hull, such as for the outer panel and exposed deck part, is integrated into only one of these types to streamline painting and save labor. You can plan.
[0075]
In addition, when a top coat such as a non-organic tin hydrolyzable antifouling paint is further applied onto a coating film made of a non-tar epoxy resin paint composition, various top coats are applied at long intervals. In addition, since it has excellent adhesion (adhesion) with various top coats, it can eliminate the binder coat (intercoat) before top coat, streamline ship painting and construction processes, and reduce paint storage costs. Can be planned.
[0076]
Furthermore, unlike conventional tar epoxy resin paints, this non-tar epoxy resin paint composition is less likely to cause skin irritation and irritation during painting, and is effective in improving the hygiene and environmental protection of painters. It is.
[0077]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited at all by this Example.
[0078]
In the following Examples and Comparative Examples, “part” means “part by weight”.
Further, each component amount in the table is indicated by “part by weight” unless otherwise specified. [Production example of non-tar epoxy resin anticorrosion paint]
A main component (composition containing an epoxy resin) and a curing agent (composition containing a curing agent component) of a non-tar epoxy resin anticorrosive coating having a composition shown in Table 1 were produced.
[0079]
When producing a non-tar epoxy resin anticorrosive paint having the composition shown in Table 1, the main ingredient is produced by sufficiently dispersing the composition with a glass shaker using a glass shaker, and a high speed disperser is used for the curing agent. The formulation used was prepared by mixing uniformly.
[0080]
When applying a non-tar epoxy resin anticorrosive paint, the main agent and the curing agent were mixed at a weight ratio shown in Table 1 and then immediately applied.
[0081]
[Table 1]

[0082]
(Note) The raw materials used in Table 1 are as follows.
(1) Epicoat 828 (trade name):
Shell Chemical Co., Ltd., bisphenol A type, liquid epoxy resin (epoxy equivalent 180
~ 190)
(2) Epicoat 834-85x (Product name):
Manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., bisphenol A type, semi-solid epoxy resin (epoxy equivalent 290 to 310, solvent: xylene, nonvolatile content (NV.): 85%)
(3) Epicote 1001-70 (trade name):
Manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., bisphenol A type, solid epoxy resin (epoxy equivalents 660-690, solvent: xylene / toluene / MIBK, NV. 70%)
(4) Laroflex MP-25 (trade name):
BASF, vinyl chloride / vinyl isobutyl ether copolymer (Mw: 28000-30000)
(5) TCP:
Made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., tricresyl phosphate
(6) Talc NKK (trade name):
Made by Fuji Talc
(7) Tar liquid:
BO Chemical Co., swollen charcoal varnish (solvent: xylene, NV. 70%)
(8) Disparon 6600 (trade name):
Powder type polyamide type thixotropic agent manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.
(9) Petal:
Product name "Valve Tsubame" (manufactured by Nippon Valves Industry Co., Ltd.)
(10) Alpaste 1900xS (trade name):
Non-refining aluminum (NV.75%, solvent: xylene, turpentine), manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
(11) Rakkamide TD966 (trade name):
Dainippon Ink Co., Ltd., polyamide, amine value 150-190, (NV. 60%, solvent: xylene, 1-butanol)
(12) TAP (trade name): (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd., tertiary amine, amine value 620)
(1ThreeMIBK: Methyl isobutyl ketone
[0083]
[Discoloration resistance test of top coating]
A test non-tar epoxy resin anticorrosion paint (primer) was applied to one side of a sandblasted 70 × 150 × 2.3 mm steel plate using an air spray to a dry film thickness of 200 μm and dried at 20 ° C. for 24 hours. After that, a white chlorinated polyolefin-based overcoating paint (manufactured by China Paint Co., Ltd., trade name Rabax overcoating white) was applied using an air spray so that the dry film thickness was 50 μm, and dried at 20 ° C. for 24 hours to obtain a test plate. Got. Attach the test plate to the outdoor exposure table (conforming to JIS K5400 9.9) installed at the China Paint Co., Ltd. Otake Research Center in Otake City, Hiroshima Prefecture, so that the test paint coating surface of the test plate becomes the front, and 30 days outdoors After the exposure, the degree of discoloration of the top coat film was visually evaluated.
The results are shown in Table 2.
[0084]
[Table 2]

[0085]
Undercoat paint "OT-1" to "OT-"6Can be applied without deteriorating the aesthetics of the top coat film on the outer collar part or the water line part.
[0086]
[Anti-corrosion test]
The test paint was applied to a 70 × 150 × 2.3 mm steel plate subjected to sandblasting using an air spray so that the dry film thickness was 200 μm, and dried at 20 ° C. for 7 days to obtain a test plate.
[0087]
This test plate is immersed in 3% saline solution at 40 ° C. for 180 days, and the degree of swelling is visually evaluated according to ASTM D 714-56 and the degree of rusting according to ASTM D 610-85. Evaluation was made by the eye tape method (based on JIS K 5400, 8.5.2). The results are shown in Table 3.
[0088]
<Evaluation score of blister test>
10 points: No swelling
9 points: 0.5 mm diameter swelling is less than 0.2% of the total area of the test plate
8 points: 0.5 mm diameter swelling is about 0.5% of the total area of the test plate
7 points: 0.5 to 1 mm diameter swelling is about 0.5% of the total area of the test plate
6 points: 1 to 2 mm diameter swelling is about 0.5 to 1% of the total area of the test plate
5 points: 2 to 3 mm diameter swelling is about 1 to 5% of the total area of the test plate
4 points: 3 to 5 mm diameter swelling is about 5 to 10% of the total area of the test plate
3 points: 3 to 5 mm diameter swelling is about 10 to 15% of the total area of the test plate
2 points: 3 to 5 mm diameter swelling is about 15 to 30% of the total area of the test plate
1 point: The rust area is 30% or more of the total area of the test plate
<Rating test score (ASTM D 610-85)>
10 points: No rust-Rust area is less than 0.03% of the total area of the test plate
Nine points: Rust area is 0.03% or more and less than 0.1% of the total area of the test plate
8 points: Rust area is 0.1% or more and less than 0.3% of the total area of the test plate
7 points: Rust area is 0.3% to less than 1% of the total area of the test plate
6 points: Rust area is 1% or more and less than 3% of the total area of the test plate
5 points: Rust area is 3% or more and less than 10% of the total area of the test plate
4 points: Rust area is 10% or more and less than 16% of the total area of the test plate
3 points: Rust area is 16% or more and less than 33% of the total area of the test plate
2 points: Rust area is 33% or more and less than 50% of the total area of the test plate
1 point: Rust area is 50% or more of the total area of the test plate
<Evaluation score of cross-cut test>
10 points: Each cut is thin and smooth on both sides, and there is no separation at a glance between the intersection of the cuts and the square.
9 points: The cut is slightly thick.
8 points: There is slight peeling at the intersection of cuts, there is no peeling at a glance of the square, and the area of the defect is within 5% of the total square area.
7 points: There are peeling at both sides of the cut and at the intersection, and the area of the defect is within 5% of the total square area.
6 points: There are peeling at both sides of the cut and the intersection, and the area of the defect is 5 to 15% of the total square area.
5 points: The width of the peeling due to the cut is wider than “6 points”, and the area of the missing part is 15 to 25% of the total square area.
4 points: The width of peeling due to cuts is wide, and the area of the missing part is 25 to 35% of the total square area.
3 points: There is peeling at a glance of the square, and the area is within 35% of the total square area.
2 points: Peeling due to cuts is larger than “3 points”, and the area of the defect is 35 to 50% of the total square area.
1 point: Peeling due to cuts is larger than “2 points”, and the area is 50 to 70% of the total square area.
0 point: The area of peeling is 70% or more of the total square area.
[0089]
[Table 3]

[0090]
According to Table 3, anticorrosion paints “OT-1” to “OT-”6"Is understood to have a corrosion resistance equal to or higher than that of tar epoxy heavy-duty coating.
[0091]
[Top coat test]
(Adhesion test with various top coats)
After coating the test paint (primer) on a 70 × 150 × 2.3mm steel plate treated by sandblasting using air spray so that the dry film thickness becomes 200 μm, Otake Research Co., Ltd. Mounted on an outdoor exposure table (conforming to JIS K5400 9.9) installed at the center so that the paint coating surface is exposed, and exposed to the outdoors for 10 days. The test plate was obtained after coating with an air spray to a thickness of 50 μm and drying at 20 ° C. for 7 days.
[0092]
After immersing the test plate in 3% saline solution at 20 ° C. for 90 days, adhesion to various top coats was evaluated by the cross-cut tape method (based on JIS K 5400 8.5.2) in the same manner as described above. The results are shown in Table 4.
[0093]
[Table 4]

[0094]
In the “H-1” system in Table 4 above, discoloration (browning) of the top coat film was observed. Anticorrosion paint "OT-1" to "OT-"6"Is excellent in various top coatability.
[0095]
[Manufacture of non-organic tin hydrolyzable antifouling paint]
Each antifouling paint composition having the composition shown in Table 5 was produced (the amount of each component is expressed in parts by weight).
When the antifouling paint composition having the composition shown in Table 5 was produced, these ingredients were combined together in a paint shaker containing glass beads, shaken for 2 hours, and then aged at room temperature for 12 hours. Subsequently, it was filtered with a 100 mesh filter to obtain a desired non-organotin hydrolyzable antifouling coating composition.
[0096]
[Table 5]

[0097]
In addition, the component name etc. in Table 5 are as follows.
(1) “S-3 Varnish”:
Trialkylsilyl ester copolymer solution
Monomer composition in polymer: tributylsilyl methacrylate / methyl methacrylate = 50/50 (weight ratio)
Solvent: Xylene
Heat residue: 49.6% by weight
Viscosity: 259 cPs / 25 ° C
(2) “BL-1 Varnish”:
Acrylic styrene copolymer solution
Monomer composition in polymer: isobutyl methacrylate / t-butyl methacrylate / styrene / stearyl methacrylate = 30/30/30/10 (weight ratio)
Heating residue: 50% by weight
Viscosity: A_Four(Gardner / 25 ° C)
(3) “Toyo Parax 150” (trade name):
Tosoh Co., Ltd. chlorinated paraffin, average carbon number: 14.5,
Chlorine content: 50%, viscosity: 12 poise / 25 ° C.,
Specific gravity: 1.25 / 25 ° C
▲ 4 ▼ “Mica Shiratama” (product name):
(Yes) Scale pigment made by Wakimoto Mica, average particle size: 15 μm, aspect ratio: 40
(5) "Molecular sieve 4A" (product name):
Dehydrating agent, manufactured by Union Showa Co., Ltd., synthetic zeolite powder
(6) “Disparon 305” (trade name):
A hydrogenated castor oil-based sagging agent made by Enomoto Kasei Co., Ltd.
(7) “Disparon 4200-20” (trade name):
Polyethylene oxide anti-settling agent manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., 20% xylene paste
[0098]
[Adhesion test with antifouling paint]
After coating the test paint (primer) on a 70 × 150 × 2.3mm steel plate treated by sandblasting using air spray so that the dry film thickness becomes 200 μm, Otake Research Co., Ltd. Mounted on an outdoor exposure stand (conforming to JIS K5400 9.9) installed at the center so that the coating surface of the test paint is exposed and exposed to the outdoors for 10 days, then non-organic tin hydrolyzable antifouling paint (AF- 1, AF-2) was applied using an air spray so that the dry film thickness was 100 μm, and dried at 20 ° C. for 7 days to obtain a test plate.
[0099]
After immersing the test plate in natural seawater for 180 days, the adhesion between the test primer and the non-organotin hydrolyzable antifouling paint was evaluated by a cross-cut tape method (based on JIS K5400 8.5.2). The results are shown in Table 6.
[0100]
[Table 6]

[0101]
[Anti-fouling properties and degree of wear in anti-fouling paint systems]
A 70 × 20 × 3 mm sandblast plate that was bent so as to be attached to the side of a rotating drum installed in the seawater of Hiroshima Bay was prepared.
[0102]
After applying the test primer to the sandblasted plate using an air spray so that the dry film thickness becomes 200 μm and drying at 20 ° C. for 2 days, the non-organic tin hydrolyzable antifouling paint has a dry film thickness of 200 μm. A test plate was obtained by coating with an applicator and drying at 20 ° C. for 7 days.
[0103]
In addition, the conventional coating method was implemented as follows as a comparison with the coating method of the said invention. That is, a tar epoxy type two-component anticorrosion paint (manufactured by China Paint Co., Ltd., trade name VISCON AC) was applied to this sandblast plate using an air spray so that the dry film thickness was 150 μm, and dried at 20 ° C. for 2 days. Thereafter, a vinyl binder coat (manufactured by China Paint Co., Ltd., trade name Sylvax SQK) was further applied using an air spray to a dry film thickness of 50 μm, dried at 20 ° C. for 2 days, and then non-organic tin The system hydrolyzable antifouling paint was applied using an applicator so that the dry film thickness was 200 μm, and dried at 20 ° C. for 7 days to obtain a test plate.
[0104]
After mounting these test plates on a rotating drum and simulating ship operation for 12 months under a peripheral speed of 15 knots and 50% operating conditions (alternating operation of 12 hours at night and 12 hours during the day), antifouling properties ( Evaluation of dynamic antifouling property, adhesion area% of various aquatic organisms to the test plate), and degree of wear (thickness reduction (μm)) were performed.
[0105]
The results are shown in Table 7 and Table 8.
[0106]
[Table 7]

[0107]
[Table 8]

[0108]
As understood from Tables 7 and 8, "OT-1" to "OT-"6Can provide a coating system having an antifouling property and a degree of wear equal to or higher than those of the conventional method without using the binder coat required in the conventional method.
[0109]
[Reduction effect of number of paintings, paint types and thinner types]
A comparison was made between the coating method of the present invention and a conventional coating method.
The labor-saving comparison of the painting process is compared by coating non-organic tin hydrolyzable antifouling paint on the bottom and water line of a 75,000-ton bulk carrier as shown in Table 9 below for a 2-year service life. did.
[0110]
[Table 9]

[0111]
[Example of rationalization of painting process according to the present invention]
When coating the outer plate of a 75,000-ton bulk carrier built as a new ship with the above specifications, the rationalization in each of the following items was compared with the conventional coating method-1.
[0112]
The numerical value of the rationalization degree was calculated by setting the conventional coating method-1 to 100, and the numerical value of the coating method of the present invention.
1. Painting work time
Using airless spray, the time required for spraying paint (excluding preparation time for painting equipment, etc.) (including travel time for scaffolding and aerial work platforms) was calculated.
2. Ineffective work
(1) Paint changeover and associated painting equipment and paint tools cleaning work
(2) Work required for spray wrap management, curing, etc. at the joint of different types of paint
(3) Ineffective work such as movement of workers, preparation for painting, and cleaning up was calculated.
3. Painting mistake
Calculations were made for paint selection mistakes, spray mistakes at different paint joints, and paint errors due to thinner selection mistakes.
4). Process management work
The labor involved in the management of paint interval between paints, the management of alignment with processes other than the painting department (building and moving blocks) and the placement management of workers were calculated.
5. Storage and management of paint
Calculations were made for management work related to ordering of paints and thinners, loading and unloading, and sorting and storage.
6). Paint / thinner loss, waste paint / waste thinner treatment
Disposal of paint, waste thinner, loss of paint due to excessive use of paint caused by spray wrap of different paints, increase of unusable paint due to pot life over of residual paint, etc. Was calculated.
[0113]
Table 10 shows the calculation results.
[0114]
[Table 10]

[0115]
As described above, it is possible to rationalize the coating process of the ship outer plate by the coating method using the paint of the present invention.
* In addition to this, it is possible to further rationalize by using the non-tar epoxy resin anticorrosive paint in the present invention as a primer other than the outer plate.
* Since the application area of the same paint is expanded, the skill of the painter is stabilized, which makes it easier to obtain a uniform and high-quality coating film and improves work efficiency.

Claims

(a) bisphenol type epoxy resin,
(b) 10 to 30 parts by weight of vinyl chloride / isobutyl vinyl ether copolymer with respect to 100 parts by weight of the bisphenol type epoxy resin, and
(c) Marine anticorrosion comprising a non-tar epoxy resin coating composition comprising 10 to 80 parts by weight of a polyamide or a curing agent thereof, based on 100 parts by weight of the bisphenol type epoxy resin. Paint composition.

(a) bisphenol type epoxy resin,
(b) 10-30 parts by weight of vinyl chloride / isobutyl vinyl ether copolymer with respect to 100 parts by weight of the bisphenol-type epoxy resin, and
(c) The heavy-duty anti-corrosion for ships according to claim 1, which is a non-tar epoxy resin coating composition comprising 20 to 70 parts by weight of a polyamide or a curing agent made of a modified product thereof based on 100 parts by weight of the bisphenol type epoxy resin. Paint composition.

The heavy-duty anticorrosive coating composition for ships according to claim 1 or 2, wherein the epoxy equivalent of the bisphenol-type epoxy resin (a) component is 100 to 500.

The marine heavy duty anticorrosive coating composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising (d) aluminum powder in addition to the components (a), (b) and (c).

The heavy-duty anticorrosive coating composition for ships according to any one of claims 1 to 4 , wherein the coating composition contains tricresyl phosphate.

The heavy-duty anticorrosive coating composition for ships according to any one of claims 1 to 5 , comprising a mixture of the polyamide or a modified product thereof and another curing agent as the curing agent.

The heavy-duty anticorrosive coating composition for ships according to any one of claims 1 to 6 , which is used as a heavy-duty anticorrosive paint for a ship outer plate, an exposed deck, a superstructure, a hold, and a ballast tank.

Outer skin of the ship, weather deck, marine heavy duty coating composition according to any one of claims 1 to 7 used as a heavy duty coatings for superstructure.

A heavy-duty anticorrosive coating film for ships formed from the coating composition according to any one of claims 1 to 8 .