JP2001279167A - Corrosion resistant coating composition, film formed therewith, substrate coated thereby, and method for corrosion resistance - Google Patents

Corrosion resistant coating composition, film formed therewith, substrate coated thereby, and method for corrosion resistance

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JP2001279167A
JP2001279167A JP2000099034A JP2000099034A JP2001279167A JP 2001279167 A JP2001279167 A JP 2001279167A JP 2000099034 A JP2000099034 A JP 2000099034A JP 2000099034 A JP2000099034 A JP 2000099034A JP 2001279167 A JP2001279167 A JP 2001279167A
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film
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Inventor
Katsumi Amidaichi
Toshiji Yamamoto
本 利 治 山
勝 美 網台地
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Chugoku Marine Paints Ltd
中国塗料株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a corrosion resistant coating composition high in compatibility and excellent in safety and sanitation due to its non-tar composition, with its coating film excellent in corrosion resistance and with its high-solid composition allowing the coating film to be thick.
SOLUTION: The corrosion resistant coating composition contains (a) an epoxy resin, (b) a hardener, (c) a chroman resin, and (4) a hydroxyl group- containing terpenphenol resin. A coating film formed of the composition, a substrate coated with the same, and the method for imparting corrosion resistance to the same are also provided.
COPYRIGHT: (C)2001,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の技術分野】本発明は、防食塗料組成物、塗膜、 FIELD OF THE INVENTION The present invention relates, the anticorrosive coating composition, a coating film,
基材、防食方法に関し、さらに詳しくは、組成物の相溶性が良好で、その塗膜の厚膜化、ハイソリッド組成が可能な防食性に優れた防食塗膜が得られる防食塗膜組成物、この防食塗膜組成物から形成されている防食塗膜、 Substrate relates corrosion process, more particularly, good compatibility of the composition, thickening, anticorrosive coating composition high solids composition having excellent corrosion resistance can be anticorrosive coating film is obtained for the coating film , anticorrosive coating film formed from this anticorrosive coating composition,
該塗膜で被覆された基材および該防食塗料組成物を用いた防食方法に関する。 Coated with the coating film substrates and-proof corrosion coating compositions relating corrosion method was used.

【0002】 [0002]

【発明の技術的背景】従来より、船舶、鋼構造物の防食塗料としては、タール系エポキシ樹脂塗料が使用されている。 BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, a ship, the anti-corrosion coating of steel structures, tar epoxy resin coating material is used. しかしながら、このタール系エポキシ樹脂塗料は、防食性、耐水性、耐薬品性などに優れているものの、タールを含有しているため安全衛生上の問題があり、しかも、色相が黒色であるため、塗装後の腐食、溶接・溶断の熱影響による焼損、塗膜状態等を目視検査では判別しにくいなどの維持管理上の問題があった。 However, since the tar epoxy resin coating material, corrosion resistance, water resistance, although excellent in chemical resistance, there are health and safety because it contains a tar problem, moreover, the hue is black, corrosion after painting, burnout due to thermal effect of welding and fusing, had management problems maintaining such difficult to determine the coating film state such as by visual inspection. さらに、タールを含有する塗料は、その塗膜上に塗装された上塗り層にタール分が移行(タールブリード)し、塗装された船舶または鋼構造物の美観を損ねたり、防汚性、 Furthermore, paints containing tar, tar migrates (tar bleeding) in the overcoat layer which is coated on the coating film, or impair the appearance of the painted ships or steel structures, antifouling,
耐候性等の機能にも悪影響を及ぼすという問題点もあった。 There was also a problem that also adversely affect the function of weather resistance and the like.

【0003】近年、タール系エポキシ樹脂塗料の代わりに石油系の樹脂を用いた非タール系塗料も開発されているが、従来の非タール系塗料では、エポキシ樹脂およびアミン硬化剤からなる硬化樹脂と石油系樹脂との相溶性に問題があり、また相溶性の向上が図られても防食性が劣るという問題点があった。 In recent years, although the non-tar-based paint using a petroleum resin in place of the tar epoxy resin coating material have been developed, in the conventional non-tar-based paint, a cured resin made of epoxy resin and amine curing agent There is a problem with the compatibility with the petroleum resin, also be achieved to improve the compatibility disadvantageously corrosion resistance is poor. また、近時の環境対策として有機溶剤の排出規制に対応すべく、溶剤中の不揮発性分を高くしたハイソリッド型塗料の開発も試みられているが、たとえば相溶性が向上しても、ハイソリッド化が難しいという問題点もあった。 Further, to cope with emission regulations of organic solvent as recent environmental measures, although developed been attempted in high the high-solid paint nonvolatile nature of the solvent, even better example compatibility, high there was also a problem that the solid reduction is difficult.

【0004】たとえば、特公昭61−38741号公報には、クマロン樹脂製造原料油にホルムアルデヒド類を反応させ、エポキシ樹脂と配合したエポキシ樹脂組成物が記載されている。 [0004] For example, in JP-B-61-38741, by reacting formaldehyde in coumarone resin raw material oil, epoxy resin compositions containing an epoxy resin is described. しかしながら、このエポキシ樹脂組成物は、クロマン樹脂とエポキシ樹脂の相溶性は向上するものの、防食性に劣るという問題点があった。 However, this epoxy resin composition, the compatibility of the chroman resin and the epoxy resin although improved, there is a problem of poor corrosion resistance. 特公平5−88874号公報には、エポキシ樹脂およびアミン系硬化剤に対して、クロマン樹脂原料油とフェノール等とを重合させた樹脂を添加したエポキシ樹脂組成物が記載されている。 The Kokoku 5-88874 discloses, the epoxy resin and amine curing agent, the epoxy resin composition containing a resin obtained by polymerizing a chroman resin feedstock and phenol is described. しかしながら、このエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノール等と反応したクマロン樹脂原料油との相溶性は向上するものの、防食性に劣るという問題点があった。 However, this epoxy resin composition, an epoxy resin, although compatibility with the coumarone resin feedstocks which has reacted with phenol or the like is improved, there is a problem of poor corrosion resistance.

【0005】特許第2980971号公報には、非脂環式エポキシ樹脂と、反応性希釈剤としてのエポキシ化合物と、改質樹脂としてのクロマンインデン樹脂等と、アミン系硬化剤等とを含有する二液型エポキシ樹脂組成物が記載されている。 [0005] Japanese Patent No. 2980971 discloses a non-alicyclic epoxy resin, a two-containing epoxy compound as a reactive diluent, and the like chroman indene resin as a modifier resin, an amine-based curing agent such as liquid epoxy resin composition is described. しかしながら、この二液型エポキシ樹脂組成物は、湿潤接着性、速硬化性等は優れるものの、防食性に劣るという問題点があった。 However, this two-part epoxy resin composition, wet adhesion, fast curing, etc. Although excellent, there is a problem of poor corrosion resistance.

【0006】特開平5−39440号公報には、ダイマー酸変性エポキシ樹脂と、クマロインデン樹脂と、アミン系硬化剤とからなる防食被膜組成物が記載されている。 [0006] JP-A-5-39440, and dimer acid-modified epoxy resin, and Kumaroinden resin, corrosion protective coating composition comprising an amine-based curing agent. しかしながら、この防食被膜組成物はエポキシ樹脂の相溶性の向上、下地塗膜のリフティングの抑制は図られるものの、防食性に劣るという問題点があった。 However, the corrosion protective coating composition improves the compatibility of the epoxy resin, although the inhibition of the lifting of the base coating film is achieved, there is a problem of poor corrosion resistance. 特開平4−189886号公報には、エポキシ樹脂と、合成ゴムと、粘着付与剤樹脂としてのテルペンフェノール系樹脂と、硬化剤とからなる熱硬化型粘着剤組成物が記載されている。 JP-A-4-189886, an epoxy resin, a synthetic rubber, a terpene phenol based resin as a tackifier resin, heat-curable adhesive composition comprising a curing agent. しかしながら、この熱硬化型粘着剤組成物は、塗料として用いた場合の塗料粘度が高く、ハイソリッド化することが難しいため塗料塗膜を厚膜にすることができないという問題点があった。 However, the heat curable adhesive composition has a high viscosity of the coating material when used as a paint, a paint coating it is difficult to high solid there is a problem that can not be in the thick film.

【0007】特開2000−1645号公報には、エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤と、水酸基含有テルペンフェノール樹脂からなる防食塗料組成物が記載されている。 [0007] JP 2000-1645, and epoxy resin, and an amine curing agent, anticorrosive coating composition comprising a hydroxyl group-containing terpenephenol resins. しかしながら、この防食塗料組成物は、エポキシ樹脂の相溶性に優れるものの、粘度が高いため、ハイソリッド化に乏しく塗膜を厚膜にできないという問題点があった。 However, the anticorrosive coating composition, although excellent in compatibility with epoxy resins, because of its high viscosity, the poor coating to high solid it was impossible in the thick film.

【0008】したがって、非タール系であって、エポキシ樹脂との相溶性に優れるとともに、その塗膜の防食性に優れ、ハイソリッド組成をも可能とするような、防食性塗料組成物の出現が望まれていた。 Accordingly, a non-tar, which is excellent in compatibility with the epoxy resin, excellent in corrosion resistance of the coating film, such as to allow even a high solids composition, the appearance of corrosion resistant coating composition was desired is in. 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究し、エポキシ樹脂と、硬化剤と、クロマン樹脂と、水酸基含有テルペンフェノール樹脂とからなる防食塗料組成物が、優れた相溶性を有し、その塗膜は優れた防食性を有し、かつハイソリッド組成で厚膜化が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, has an epoxy resin, a curing agent, and chroman resins, anticorrosive coating composition comprising a hydroxyl group-containing terpene phenol resin, an excellent compatibility , the coating has excellent corrosion resistance, and found that it is possible to thickening at high solids composition, and have completed the present invention.

【0009】 [0009]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、非タール系エポキシ系樹脂であって、優れた相溶性を有し、その塗膜が優れた、防食性を有し、かつハイソリッド組成で厚膜化が可能な防食塗料組成物、その塗膜、該塗膜で被覆された基材および該防食塗料組成物を用いた防食方法を提供することを目的としている。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, a non-tar epoxy resin, has excellent compatibility, the coating film excellent has corrosion resistance, and thickening anticorrosive coating composition capable in high solids compositions, the coating film, the anticorrosive method using the substrates and-proof corrosion coating compositions coated with the coating film It is an object of the present invention to provide.

【0010】 [0010]

【発明の概要】本発明に係る防食塗料組成物は、(a)エポキシ樹脂と、(b)硬化剤と、(c)クマロン樹脂と、(d) Anticorrosive coating composition of the present invention SUMMARY OF THE INVENTION, the epoxy resin (a) and (b) curing agent, and (c) coumarone resin, (d)
水酸基含有テルペンフェノール樹脂とを含有するすることを特徴としている。 It is characterized in that contains a hydroxyl group-containing terpenephenol resin. 前記エポキシ樹脂(a)のエポキシ当量は、160〜700であることが好ましい。 The epoxy equivalent of the epoxy resin (a) is preferably from 160 to 700. 前記硬化剤(b)は、変性ポリアミン系硬化剤、アミンアダクト系硬化剤、ポリアミド系硬化剤およびポリアミドアダクト系硬化剤からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましい。 It said curing agent (b) is modified polyamine curing agents, amine adduct curing agent, is preferably at least one compound selected from the group consisting of polyamide-based curing agent and a polyamide adduct curing agent. 前記クマロン樹脂(c)の数平均分子量は600〜800であり、軟化点は90〜1 Said coumarone number average molecular weight of the resin (c) is 600 to 800, a softening point from 90 to 1
20℃であり、かつ該クマロン樹脂(c)は固形状であることが好ましい。 Was 20 ° C., and the coumarone resin (c) is preferably a solid.

【0011】前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂 [0011] The hydroxyl group-containing terpene phenol resin
(d)の1分子当たりの水酸基の平均含有量は1〜3個であり、数平均分子量は300〜600であり、軟化点は40〜160℃であることが好ましい。 Average content of hydroxyl groups per molecule of (d) are a 1-3, a number average molecular weight of 300 to 600, a softening point is preferably 40 to 160 ° C.. 前記防食塗料組成物は、前記クマロン樹脂(c)および前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)を、該防食塗料組成物が硬化した硬化物中の固形分100重量部に対して合計5〜2 The anticorrosive coating composition, a total of the coumarone resin (c) and the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d), 100 parts by weight of the solid content of the cured product which-proof corrosion coating composition is cured 5-2
00重量部の量で含有することが好ましい。 00 is preferably contained in an amount of parts by weight.

【0012】前記防食塗料組成物が、前記クロマン樹脂 [0012] The anticorrosive coating composition, the chroman resin
(c)を1〜99重量%、前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)を99〜1重量%(ただし、(c)+(d)=1 (C) 1 to 99 wt%, the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d) 99 to 1 wt% (however, (c) + (d) = 1
00重量%)の割合で含有することが好ましい。 Is preferably contained in a proportion of 00% by weight). 前記防食塗料組成物中に、前記硬化剤(b)が、該硬化剤(b)中の活性水素当量と前記エポキシ樹脂中のエポキシ当量との比(硬化剤(b)中の活性水素当量/エポキシ樹脂(a)中のエポキシ当量)が0.4〜1.0となる割合で含有されていることが好ましい。 The anticorrosion coating composition, the curing agent (b) is the ratio of curing agent and (b) active hydrogen equivalent in the epoxy equivalent of the epoxy resin (curing agent (b) in the active hydrogen equivalent / it is preferred that the epoxy equivalent of the epoxy resin (a)) is contained in a proportion to be 0.4 to 1.0.

【0013】本発明に係る防食塗膜は、前記防食塗料組成物から形成されていることを特徴としている。 [0013] anticorrosive coating film according to the present invention is characterized in that it is formed from the anticorrosive coating composition. また、 Also,
本発明に係る基材は、基材表面が前記防食塗料組成物から形成された防食塗膜で被覆されていることを特徴としている。 Substrate according to the present invention is characterized in that the substrate surface is coated with anticorrosive coating film formed from the anticorrosive coating composition. 本発明に係る基材の防食方法は、前記防食塗料組成物を用いることを特徴としている。 Corrosion method for a substrate according to the present invention is characterized by using the anticorrosive coating composition.

【0014】 [0014]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る防食塗料組成物、その塗膜、防食塗膜で被覆された基材および基材の防食方法について具体的に説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, anticorrosive coating composition of the present invention will be described for the coating, the coated substrate and the substrate corrosion process in anticorrosive coating film. [防食塗料組成物]本発明に係る防食塗料組成物は、 [Anticorrosive paint composition] anticorrosive coating composition of the present invention,
(a)エポキシ樹脂と、(b)硬化剤と、(c)クマロン樹脂と、(d)水酸基含有テルペンフェノール樹脂とを含有している。 And (a) an epoxy resin, a curing agent (b), and (c) coumarone resin, containing a contain (d) a hydroxyl-containing terpene phenol resin. <エポキシ樹脂(a)>本発明に係るエポキシ樹脂(a) <Epoxy Resin (a)> epoxy resin according to the present invention (a)
は、1分子中に少なくとも2個以上のエポキシ基を有する樹脂であり、エポキシ当量が160〜700、好ましくは180〜500であることが好ましい。 Is a resin having at least two epoxy groups in a molecule, an epoxy equivalent of 160 to 700, it is preferable preferably from 180 to 500. このようなエポキシ樹脂としては、たとえば、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、 Examples of such epoxy resins, for example, glycidyl ether epoxy resins, glycidyl ester type epoxy resin,
グリシジルアミン系エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール型エポキシ樹脂、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂などが挙げられる。 Glycidyl amine type epoxy resins, phenol novolak type epoxy resin, cresol type epoxy resins, dimer acid-modified epoxy resins, aliphatic epoxy resins, such as alicyclic epoxy resins. 中でも、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂であるビスフェノール型エポキシ樹脂、特にビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂が好ましく用いられる。 Of these, bisphenol type epoxy resin is a glycidyl ether epoxy resins, particularly bisphenol A type epoxy resin is preferably used. ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いると、密着力の優れた塗膜を形成することができる。 With bisphenol type epoxy resin, it is possible to form an excellent coating film adhesion.

【0015】ビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂としては、たとえばビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールAポリプロピレンオキシドジグリシジルエーテル、ビスフェノールAエチレンオキシドジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAプロピレンオキシドジグリシジルエーテル等のビスフェノールA型ジグリシジルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the bisphenol A type epoxy resins, such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol A polypropylene oxide diglycidyl ether, bisphenol A ethylene oxide diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A propylene oxide diglycidyl such as bisphenol a diglycidyl ethers such as ether.

【0016】代表的なビスフェノール型エポキシ樹脂としては、常温で液状のものでは、「エピコート828 [0016] Exemplary bisphenol epoxy resins, those which are liquid at ordinary temperature, "Epikote 828
(商品名)」(シェル(株)製、エポキシ当量180〜 (Trade name) "(Shell Co., Ltd., epoxy equivalent of 180 to
190)、「エポトートYDF−170(商品名)」 190), "EPOTOHTO YDF-170 (trade name)"
(東都化成(株)製、エポキシ当量160〜180)、 (Toto Kasei Co., Ltd., epoxy equivalent 160 to 180),
「フレップ60(商品名)」(東レチオコール(株) "Fureppu 60 (trade name)" (East Thiokol Co., Ltd.
製、エポキシ当量約280)などを挙げることができ、 Ltd., epoxy equivalent weight of about 280) can be and the like,
常温で半固型状のものでは、「エピコート834(商品名)」(シェル(株)製、エポキシ当量230〜27 In one of the semi-solid-like room temperature, "Epikote 834 (trade name)" (Shell Co., Ltd., epoxy equivalent of 230 to 27
0)、「エポトートYD−134(商品名)」(東都化成(株)製、エポキシ当量230〜270)などを挙げることができ、常温で固型状のものでは、「エピコート1001(商品名)」(シェル(株)製、エポキシ当量450〜500)などを挙げることができる。 0), "EPOTOHTO YD-134 (trade name)" (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., epoxy equivalent 230 to 270) and the like can be illustrated, but the solid form at room temperature, "Epikote 1001 (trade name) "(shell Co., Ltd., epoxy equivalent 450 to 500), and the like.

【0017】上記エポキシ樹脂は、1種単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。 [0017] The epoxy resins can be used singly or in combination of two or more. <硬化剤(b)>本発明で用いられる硬化剤(b)は、前記エポキシ樹脂の硬化用に用いられ、前記エポキシ樹脂を反応、硬化させ得るアミン系硬化剤が好ましく用いられる。 <Hardener (b)> The curing agent (b) used in the invention, the used for curing of the epoxy resin, reacting the epoxy resin, an amine curing agent capable of curing is preferably used. このようなアミン系硬化剤としては、従来公知のエポキシ樹脂用硬化剤、たとえば、変性ポリアミン系硬化剤、ポリアミド系硬化剤、変性ポリアミド系硬化剤などが挙げられる。 Such amine curing agent, conventionally known epoxy resin curing agent, for example, modified polyamine curing agents, polyamide-based curing agent, and the like and modified polyamide curing agent.

【0018】変性ポリアミン系硬化剤としては、メタキシレンジアミン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタンなどの脂肪族ポリアミン類、脂環族ポリアミン類、芳香族ポリアミン類等のポリアミン類の変性物が挙げられる。 Examples of the modified polyamine curing agents, meta-xylene diamine, isophorone diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, aliphatic polyamines such as diaminodiphenylmethane, alicyclic polyamines, modified products of polyamines and aromatic polyamines and the like. 具体的には、たとえば、ポリアミンが、エポキシド付加、マイケル付加、マンニッヒ付加、チオ尿素付加、アクリロニトリル付加、ケトン封鎖等で変性された脂肪族、脂環族または芳香族ポリアミンが挙げられる。 Specifically, for example, polyamines, epoxides addition, Michael addition, Mannich addition, thiourea addition, acrylonitrile addition, modified aliphatic ketone blocked, etc., and alicyclic or aromatic polyamine.

【0019】このような、変性ポリアミン、ポリアミドおよびその変性物のアミン価は、通常、50〜100 The amine value of such, modified polyamine, polyamide and a modified product thereof is usually 50 to 100
0、好ましくは80〜500であることが望ましい。 0, it is desirable that preferably is 80 to 500. 硬化剤のアミン価がこのような範囲にあると、乾燥性と密着力とのバランスが向上する傾向がある。 When the amine value of the curing agent is in this range, the balance between drying property and adhesion tends to be improved. またこれら硬化剤は、通常液状〜固体である。 Also the curing agent are usually liquid-solid. 前記ポリアミド系硬化剤としては、ダイマー酸とアミン類とを反応させたポリアミド類が挙げられる。 As the polyamide-based curing agent, polyamides obtained by reacting a dimer acid with amines and the like. 前記アミン類としては、前記脂肪族ポリアミン類、脂環族ポリアミン類、芳香族ポリアミン類などが挙げられ、具体的には、たとえば、「ラッカマイドN−153(商品名)」(大日本インキ化学工業(株)製、アミン価80〜120)、「ラッカマイドTD−966(商品名)」(大日本インキ化学工業(株)製、アミン価150〜190)、「サンマイド3 Examples of the amines, the aliphatic polyamines, alicyclic polyamines and aromatic polyamines are exemplified, specifically, for example, "Rakkamaido N-153 (trade name)" (produced by Dainippon Ink & Chemicals (Ltd.), an amine value of 80 to 120), "Rakkamaido TD-966 (trade name)" (produced by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd., amine value 150 to 190), "Sanmide 3
15(商品名)」(三和化学工業(株)製、アミン価2 15 (trade name) "(Sanwa Chemical Industry Co., Ltd., amine value 2
80〜340)等が挙げられる。 80-340), and the like.

【0020】前記変性ポリアミド系硬化剤としては、前記ポリアミド類の変性物であり、具体的には、たとえば、ポリアミドにエポキシ化合物を付加してなるエポキシアダクト体の「PA−23(商品名)」(大竹化学(株)製、アミン価80〜150)、変性ポリアミドのマンニッヒ変性体である「アデカハードナー EH−3 [0020] Examples of the modified polyamide curing agent, a modified product of the polyamides, specifically, for example, epoxy adduct formed by adding an epoxy compound to the polyamide "PA-23 (trade name)" (Ohtake chemical Co., Ltd., amine value 80 to 150), a Mannich modified product of modified polyamide "Adeka Hardener EH-3
50(商品名)」(旭電化工業(株)製、アミン価32 50 (trade name) "(Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., amine value 32
0〜380)などが挙げられる。 0-380), and the like.

【0021】これらのポリアミド及びその変性物のうちでは、エポキシ化合物の付加物が好ましく用いられる。 [0021] Of these polyamides and modification products thereof, adducts of epoxy compounds are preferably used.
これらの変性ポリアミン、ポリアミドおよびその変性物は、1種または2種以上組み合わせて用いることができる。 These modified polyamines, polyamides and their modified products can be used individually or in combination. <クマロン樹脂(c)>本発明に係るクマロン樹脂(c)は、 <Coumarone resin (c)> coumarone resin according to the present invention (c) is,
下記式[I]で表されるように、クマロン成分単位、インデン成分単位、スチレン成分単位を主鎖に含む共重合体である。 As represented by the following formula [I], a copolymer containing a coumarone component unit, indene component unit, the styrene component units in the main chain.

【0022】 [0022]

【化1】 [Formula 1]

【0023】なお、このクマロン樹脂は、末端がフェノールで変性されていてもよく、また、このクマロン樹脂中の芳香族環の少なくとも一部が水素添加されていてもよい。 [0023] Incidentally, the coumarone resin, end may be modified with phenol, also, at least part of the aromatic ring in the coumarone resin may be hydrogenated. このようなクマロン樹脂は、数平均分子量が20 Such coumarone resin has a number average molecular weight of 20
0〜300の液状品と、数平均分子量が600〜800 A liquid product from 0 to 300, a number average molecular weight of 600 to 800
の固形品とを用いることができる。 It can be used and of solid products.

【0024】本発明で使用されるクマロン樹脂のうち、 [0024] Of the coumarone resin used in the present invention,
液状品の粘度(25℃)は通常は5〜20ポイズの範囲内にあり、固形品の軟化温度は通常は90〜120℃であることが望ましい。 The viscosity of the liquid product (25 ° C.) is usually available in a range of 5 to 20 poise, the softening temperature of the solid product is desirably usually at 90 to 120 ° C.. このようなクマロン樹脂のうち、 Among such coumarone resin,
本発明では固形品のものを用いることが好ましい。 It is preferable to use a solid product in the present invention. <水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)>本発明に係る水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)は、テルペン単量体とフェノール系化合物との共重合体である。 <Hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d)> hydroxyl-containing terpene phenol resin according to the present invention (d) is a copolymer of a terpene monomer and a phenolic compound. 水酸基含有テルペンフェノール樹脂を構成するテルペンに由来する構成単位(以下「テルペン系構成単位」ということがある。)としては、非環式テルペン、環式テルペンが挙げられ、たとえば、モノテルペン((C Constitutional units derived from the terpene constituting the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (hereinafter sometimes referred to as "terpene structural unit".) The acyclic terpenes, cyclic terpenes, and the like, for example, monoterpene ((C
1016 ))、セスキテルペン((C 1524 ))、ジテルペン((C 2032 ))、トリテルペン((C 3048 )) 10 H 16)), sesquiterpene ((C 15 H 24)) , diterpene ((C 20 H 32)) , triterpenes ((C 30 H 48))
などに由来する構成単位、あるいはこれらの誘導体が挙げられる。 Structural units derived from such, or derivatives thereof. 水酸基含有テルペンフェノール樹脂を構成するフェノール系化合物に由来する構成単位(以下「フェノール系化合物構成単位」ということがある。)としてはフェノール、クレゾール、ビスフェノールAなどに由来する構成単位が挙げられる。 Constitutional unit derived from the phenolic compounds that constitute the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (hereinafter sometimes referred to as "phenolic compound structural unit".) The phenol, cresol, include structural units derived from such a bisphenol A.

【0025】前記テルペン系構成単位は、1種単独でまたは2種以上が混合して水酸基含有テルペンフェノール樹脂を構成していてよく、また、前記フェノール系化合物構成単位は、1種単独でまたは2種以上が混合して水酸基含有テルペンフェノール樹脂を構成していてよい。 [0025] The terpene constituent units may have constituted singly or two or more may be mixed hydroxyl-containing terpene phenol resin, also, the phenol compound constituent units may singly, or two it may constitute the hydroxyl group-containing terpene phenol resin by mixing the above species.
また、テルペン系構成単位とフェノール系化合物構成単位は、交互にあるいはランダムに水酸基含有テルペンフェノール樹脂を構成していてもよい。 Furthermore, terpene constituent units and the phenol compound constituent units may constitute the hydroxyl group-containing terpenephenol resin or random alternation.

【0026】このような水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)に含まれる水酸基含有量は、水酸基含有テルペンフェノール樹脂1分子中に、1〜3個、好ましくは1 The hydroxyl group content contained in such hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d) is a hydroxyl group-containing terpenephenol resin per molecule, 1 to 3, preferably 1
〜2個含まれていることが望ましい。 It is desirable that are included to 2 pieces. 1分子中に含まれる水酸基が1個未満のテルペンフェノール樹脂では、エポキシ樹脂およびアミン系硬化剤との相溶性が悪化する場合があり、水酸基含有テルペンフェノール樹脂1分子中の水酸基が3個を超えると、防食性等の塗膜物性に劣ることがある。 The terpene phenol resin of hydroxyl groups is less than one in one molecule, there are cases where the compatibility with the epoxy resin and amine curing agent is deteriorated, the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing terpenephenol resin 1 molecule exceeds 3 If, it is sometimes inferior in coating film properties such as corrosion resistance.

【0027】本発明に係る前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)のGPC測定による数平均分子量(M The number average molecular weight measured by GPC of the hydroxyl group-containing terpene phenol resin according to the present invention (d) (M
n)としては、300〜600程度、好ましくは300 The n), about 300 to 600, preferably 300
〜500程度の範囲にあることが望ましい。 It is preferably in the range of about 500. また、前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)の軟化点としては、40〜160℃、好ましくは60〜140℃のものが望ましい。 As the softening point of the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d), 40 to 160 ° C., preferably it is desirable that the 60 to 140 ° C.. 軟化点が40℃より小さいと、防食性等の物性に劣ることがあり、160℃を超えると樹脂(d)粘度が高くなり、作業性に劣ることがある。 And a softening point of 40 ° C. less than might be inferior in physical properties such as corrosion resistance, greater than 160 ° C. When the resin (d) the viscosity becomes high, there may be poor in workability.

【0028】このような水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)は、有機溶媒中においてフリーデルクラフツ触媒等の存在下にテルペン単量体とフェノール系化合物を共重合させて得られたものを使用することができ、また市販のものを使用することもできる。 [0028] Such a hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d) is to use the one obtained by copolymerizing the terpene monomer and the phenol compound in the presence of such Friedel-Crafts catalyst in an organic solvent can be, it can also be used commercially. <防食塗料組成物>本発明に係る防食塗料組成物は、前記エポキシ樹脂(a)と、前記硬化剤(b)と、前記クマロン樹脂(c)と、前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d) Anticorrosive coating composition according to <anticorrosive coating composition> The present invention includes the epoxy resin (a), the curing agent (b), and the coumarone resin (c), the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d)
とを含有するする。 To contain the door. また、本発明に係る防食塗料組成物中に、さらに必要に応じて、体質顔料、防錆顔料、着色顔料等の顔料類;反応性希釈剤;有機溶剤、沈降防止剤、タレ止め剤、潤滑剤、反応促進剤、付着性付与剤、 Further, the anticorrosive coating composition according to the present invention, if necessary, an extender pigment, anticorrosive pigment, pigments such as colored pigments; reactive diluent; organic solvents, anti-settling agents, anti-sagging agents, lubricants agents, reaction accelerators, adhesion imparting agents,
脱水剤等の通常の塗料用添加剤などを適宜配合することができる。 It can be appropriately blended such as conventional coating additives such as dehydrating agents.

【0029】このような本発明に係る防食塗料組成物に係るクロマン樹脂(c)と水酸基含有テルペンフェノール [0029] chroman resin (c) a hydroxyl group-containing terpenephenol according to anticorrosive coating composition according to the present invention
(d)との合計量は、前記防食塗料中の樹脂組成物が硬化した硬化樹脂中の固形分100重量部に対して、好ましくは5〜200重量部、更に好ましくは10〜100重量部の量で含有されることが望ましい。 Total amount of (d) is 100 parts by weight of the solid content of the curable resin to the resin composition in the anticorrosive coating is cured, preferably 5 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight it is desirable to be contained in an amount. 前記含有量が5 When the content is 5
重量部未満であると、十分な防食性が得られないことがあり、200重量部を超えると、塗膜強度に欠けることがある。 If it is less than parts by weight, may not sufficiently corrosion resistance can be obtained, if it exceeds 200 parts by weight, there is the lack of film strength.

【0030】また、クロマン樹脂(d)と水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)との間の防食塗料組成物中の混合割合は、前記クロマン樹脂(c)が1〜99重量%、前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)が99〜1重量%(ただし、(c)+(d)=100重量%)の割合であることが好ましく、さらに好ましくは前記クロマン樹脂 Further, the mixing ratio of the anticorrosion coating composition between the chroman resin (d) and the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d) is the chroman resin (c) 1 to 99 wt%, the hydroxyl group-containing terpenes phenolic resin (d) is 99 to 1 wt% (however, (c) + (d) = 100 wt%) is preferably in proportion, and even more preferably the chroman resin
(c)が40〜80重量%、前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)が60〜20重量%(ただし、(c)+(d) (C) 40 to 80 wt%, the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d) is 60 to 20 wt% (however, (c) + (d)
=100重量%)の割合であることが望ましい。 = It is preferably a ratio of 100 weight%).

【0031】また、前記防食塗料組成物中に含有される前記硬化剤(b)は、該硬化剤(b)中の活性水素当量と前記エポキシ樹脂中のエポキシ当量との比(硬化剤(b)中の活性水素当量/エポキシ樹脂(a)中のエポキシ当量)が0.4〜1.0となる割合であることが好ましく、更に好ましくは0.5〜0.9となる割合であることが望ましい。 Further, the curing agent contained in the anticorrosive coating composition (b), the ratio of curing agent and (b) active hydrogen equivalent in the epoxy equivalent of the epoxy resin (curing agent (b preferably) in the active hydrogen equivalent / epoxy resin (a) an epoxy equivalent in) is a ratio to form 0.4 to 1.0, still more preferably a ratio to be 0.5 to 0.9 It is desirable <塗膜、基材、防食方法>本発明に係る防食塗料組成物は、ノンタール系エポキシ樹脂(a)を含む主剤と硬化剤(b)とからなる二液型塗料組成物であり、エポキシ樹脂を主剤の一成分としているが、特定のクロマン樹脂と特定の水酸基含有テルペンフェノール樹脂を含有しているので、エポキシ樹脂の相溶性に優れ、従来のタール系エポキシ樹脂塗料とほぼ同等の優れた防食性能を有する塗膜を形成することができるとともに、ハイソリッド組成が可能であり、特に船舶または鋼構造物等の接水部の表面塗装用塗料として好適である。 <Coating, substrates, corrosion method> anticorrosive coating composition of the present invention is a two-pack coating composition comprising Nontaru based main agent and the curing agent comprising an epoxy resin (a) and (b), epoxy resin While the one component of the main agent, because it contains a specific hydroxyl group-containing terpenephenol resin and a specific chroman resin, excellent compatibility of the epoxy resin, excellent in substantially equivalent to conventional tar-based epoxy resin paint anticorrosive it is possible to form a coating film having a performance, is capable of high solids composition is particularly suitable as a surface coating paint for wetted parts, such as a ship or steel structures.

【0032】本発明に係る塗膜の厚みは、船舶等の種類、防食塗料とともに塗り重ねられる塗料の種類・組み合わせなどにより異なり一概に決定されないが、乾燥膜厚で通常100〜500μm、好ましくは200〜40 [0032] Thickness of the present invention to such a coating, the type of such a ship, but indiscriminately not determined depends on the type, the combination of the paint to be recoated with anticorrosion paint, dry film thickness usually 100 to 500 [mu] m, preferably 200 40
0μmである。 It is 0μm. 本発明に係る防食方法では、上記の本発明に係る防食塗料組成物を、基材表面に直接、あるいはジンクプライマーなどの一次防錆塗膜上に塗布し、乾燥する。 The corrosion process of the present invention, the anticorrosive coating composition according to the invention described above, was applied directly to the substrate surface, or on the primary rust-preventive coating film such as zinc primer and dried. 通常は、一次防錆塗膜上に防食塗料組成物を塗布する。 Normally, applying the anticorrosive coating composition onto the primary rust-preventive coating film. 本発明に係る防食塗料組成物は、エポキシ樹脂(a)、クロマン樹脂(c)および水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)を含有する主剤と、硬化剤(b) Anticorrosive coating composition of the present invention comprises a main agent containing an epoxy resin (a), chroman resin (c) and hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d), the curing agent (b)
との2液型として、それぞれ別の容器に保管され、防食塗料組成物の塗布時にこれらは混合して用いられるか、 As two-component type and are respectively stored in separate containers, or they may be used by mixing at the time of coating of the anticorrosive coating composition,
2頭ガン等の混合噴霧器により塗装時に混合して用いられる。 Used by mixing at the time of coating by mixing atomizer, such as two horses cancer.

【0033】本発明では、上述した本発明に係る防食塗料組成物を塗布硬化してなる塗膜(硬化膜)を、船舶または鋼構造物等の表面に形成するには、たとえばエアスプレー、エアレススプレー、刷毛塗り、ローラー塗りなどの常法によればよい。 [0033] In the present invention, a coating film formed by coating curing anticorrosive coating composition of the present invention described above (cured film), to be formed on the surface of such vessel or steel structures, for example air spray, airless spray, brushing, may According to the conventional method such as roller coating. また、上記防食塗料組成物の塗装に先立ち、必要により、錆、油脂、水分、塵埃、スライム、塩分などの構造物等の表面の付着物を清掃・除去してもよい。 Further, prior to coating of the anticorrosive coating composition, if necessary, rust, grease, moisture, dust, slime, the deposit on the surface of the structure or the like of such salt may be cleaned and removed. また、上記塗料組成物は、シンナー等で適宜濃度を希釈して用いてもよい。 Further, the coating composition may be diluted as appropriate density with thinner or the like.

【0034】なお、エアレススプレー時には、たとえば1次(空気)圧:4〜8kgf/cm 2程度、2次(塗料)圧:100〜180kgf/cm 2程度、ガン移動速度50〜120cm/秒程度に塗装条件を設定すればよい。 [0034] At the time of airless spray, e.g. a primary (air) pressure: 4~8kgf / cm 2 or so, the secondary (paint) pressure: 100~180kgf / cm 2 or so, about gun moving speed 50~120Cm / sec the coating conditions may be set. 防食塗料組成物の塗布量は、通常、乾燥塗膜厚が前記100〜500μm等となるように選択される。 The coating amount of anticorrosive coating composition, usually dry film thickness are selected such that the 100~500μm like.

【0035】塗料の塗装回数は特に限定されず、塗料濃度、求められる膜厚等に応じて適宜設定可能であり、1 The paint number of paint is not particularly limited, concentration of the coating solution, can be set as appropriate according to the thickness sought, etc., 1
回でもよく、また複数回でもよい。 May be at times, also it may be a plurality of times. このような塗料は、 Such a paint can,
タンカー、貨物船、客船、漁船、艀、浮きドックなどの船舶、海洋構造物、湾岸道路、海底トンネル、湾岸施設、運河・水路等のような各種海洋土木工事の汚泥拡散防止膜、海水利用機器などの各種成形体基材の表面、特に接水部の塗膜として有用である。 Tankers, cargo ships, passenger ships, fishing boats, barge, ship, such as a floating dock, marine structures, the Gulf road, undersea tunnel, the Gulf facility, various marine civil engineering works of sludge diffusion preventing film such as canals, waterways, sea water utilization equipment surfaces of various molded bodies substrates such as is particularly useful as a coating for wetted parts.

【0036】 [0036]

【発明の効果】本発明に係る防食塗料組成物は、優れた相溶性を有するとともに、ノンタール系の組成であるので、安全衛生に優れ、この組成物を塗布して得られる塗膜は、優れた防食性を有し、かつハイソリッド組成で厚膜化が可能である。 Anticorrosive coating composition according to the present invention, as well as having excellent compatibility, since the composition of Nontaru system, excellent safety and health, the coating film obtained by coating the composition has excellent It has anticorrosion properties and is capable of thickening at high solids composition.

【0037】 [0037]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、これらの実施例により本発明は限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, the present invention these examples are not intended to be limiting. なお、実施例中、「部」および「%」 In the Examples, "parts" and "%"
は、それぞれ「重量部」および「重量%」を示す。 Respectively indicate "parts by weight" and "% by weight".

【0038】 [0038]

【実施例1】1リットルポリ容器に、エポキシ樹脂(注1)100部、クロマン樹脂(注2)30部、水酸基含有テルペンフェノール樹脂(注3)15部、チタン白5 EXAMPLE 1 A 1-liter plastic container, an epoxy resin (Note 1) 100 parts, chroman resin (Note 2) 30 parts of hydroxyl group-containing terpenephenol resin (Note 3) 15 parts of titanium white 5
0部、タルク100部、シリカ60部、タレ止め剤(注4)5部、キシレン20部およびメチルイソブチルケトン(MIBK)10部を装入し、撹拌機で混合撹拌して均一に分散させ主剤とし、これに硬化剤としてポリアミド(注5)60部を添加し、混合撹拌して均一に分散させ、防食塗料組成物を得た。 0 parts of talc 100 parts, 60 parts of silica, sagging agent (Note 4) 5 parts was charged with 20 parts of xylene and methyl isobutyl ketone (MIBK) 10 parts of base resin are uniformly dispersed and mixed and stirred at a stirrer and then, this polyamide (Note 5) 60 parts was added as a curing agent, mixed and stirred uniformly dispersed to give an anticorrosive coating composition. (注1)「エピコート1001」(商品名):エポキシ樹脂、エポキシ当量475(シェル(株)製) (注2)「エスクロンV−120」(商品名):クロマン樹脂、数平均分子量730(新日鐵化学(株)製) (注3)「YP−90L」(商品名):水酸基含有テルペンフェノール樹脂、数平均分子量440、水酸基を1 (Note 1) "Epikote 1001" (trade name): an epoxy resin, (manufactured by Shell Co.) epoxy equivalent of 475 (Note 2) "Esukuron V-120" (trade name): chroman resin, the number average molecular weight 730 (New Nippon steel chemical Co.) (Note 3) "YP-90L" (trade name): hydroxyl group-containing terpene phenol resin, the number average molecular weight 440, hydroxyl 1
〜3個含有する樹脂混合物(ヤスハラケミカル(株) To three containing a resin mixture (Yasuhara Chemical Co.,
製) (注4)「ディスパロン6650」(商品名):タレ止め剤、脂肪酸アマイドワックス(楠本化成(株)製) (注5)「ラッカマイドTD−966」(商品名):ポリアミド、活性水素当量377(大日本インキ化学工業(株)製) Ltd.) (Note 4) "Disparlon 6650" (trade name): anti-sagging agent, a fatty acid amide wax (Kusumoto Kasei Co., Ltd.) (Note 5) "Rakkamaido TD-966" (trade name): Polyamide, active hydrogen equivalent 377 (produced by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.)

【0039】 [0039]

【実施例2〜9、比較例1〜4】実施例1において、表1に示す組成および配合量とした以外は、実施例1と同様にして、防食塗料組成物を得た。 [Example 2-9, Comparative Examples 1-4 In Example 1, except for using the composition and the amount shown in Table 1, in the same manner as in Example 1 to obtain an anticorrosive coating composition. 表1中の(注6)〜 In Table 1, (Note 6) -
(注9)は下記のとおりである。 (Note 9) is as follows. (注6)「エピコート834」(商品名):エポキシ当量250(シェル(株)製) (注7)「エピコート828」(商品名):エポキシ当量190(シェル(株)製) (注8)「G−90」(商品名):クロマンインデン樹脂、数平均分子量625、軟化点80〜100℃(新日鐵化学(株)製) (注9)「YP−90」(商品名):水酸基を2個含有する樹脂(ヤスハラケミカル(株)製) なお、比較例4において塗料として「ビスコンAC−H (Note 6) "Epikote 834" (trade name): an epoxy equivalent of 250 (manufactured by Shell Co., Ltd.) (Note 7) "Epikote 828" (trade name): epoxy equivalent of 190 (manufactured by Shell Co., Ltd.) (Note 8) "G-90" (trade name): chroman indene resin, a number average molecular weight 625, softening point 80 to 100 ° C. (manufactured by Nippon steel Chemical Co., Ltd.) (Note 9) "YP-90" (trade name): hydroxy groups Note the two containing a resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co.), "Bisukon AC-H as a coating in Comparative example 4
B」(商品名、中国塗料(株)製、タールエポキシ樹脂塗料)を使用した。 B "(trade name, Chugoku Marine Paints Ltd., tar epoxy resin coating material) was used.

【0040】実施例1〜9および比較例1〜4で得られた防食塗料組成物またはその塗膜の塗料性状、塗装作業性および性能試験は下記の方法により評価した。 The paint properties, coating workability and performance tests of Examples 1 to 9 and anticorrosive coating compositions obtained in Comparative Examples 1 to 4 or a coating film were evaluated by the following methods. (1)塗料性状 表1で得られた組成物の粘度(ポイズ/25℃)をB型粘度計(2号ローター)により測定して求めた。 (1) it was determined by measuring the viscosity of the composition obtained in coating properties Table 1 (poise / 25 ° C.) a B-type viscometer (No. 2 rotor). (2)塗装作業性 大きさ1000mm×1000mm×1mm(厚)のブリキ板の中央に、70mm×150mm×1mm(厚)の軟鋼板を貼り付け、ブリキ板を垂直に立て掛けた状態でエアレススプレーを行い、スプレー時の器具の詰まりの有無の確認および膜のタレが生じる限界膜厚を塗膜乾燥後測定した。 (2) in the center of the tin plate painting workability size 1000 mm × 1000 mm × 1 mm (thickness), paste the mild steel plate of 70 mm × 150 mm × 1 mm (thickness), the airless spray in a state of leaning against the tin plate vertically performed, and the critical film thickness clogging presence confirmation and film sagging of the instrument at the time of spraying occurs was measured after coating drying. (3)性能試験 (i)耐衝撃性試験(デュポン式) 各防食塗料を脱脂した磨き軟鋼板(150×70×0.8(厚) (3) Performance test (i) Impact resistance test (Du Pont method) polished mild steel plate was degreased each anticorrosion paint (0.99 × 70 × 0.8 (thickness)
mm)にエアレススプレーにて約250μm(乾燥膜厚) About 250μm by airless spray in mm) (dry film thickness)
となるよう塗装し、20℃×65%RHの雰囲気下で7 It was coated so as to be, 7 in an atmosphere of RH 20 ℃ × 65%
日間乾燥し、各試験板を作成した。 And then dried to create each test plate days. 該試験板について、 For the test plate,
20℃の雰囲気中で、JIS K5400-1990に規定するデュポン式衝撃試験を行った。 In an atmosphere of 20 ° C., it was DuPont impact test specified in JIS K5400-1990.

【0041】(ii)温度差耐水性試験 サンドブラスト鋼板(150×70×3.2mm)(試験板1)および該鋼板上に「エピコンジンクリッチプライマーB− [0041] (ii) the temperature difference the water resistance test sandblasted steel plate (0.99 × 70 × 3.2 mm) "epi Con zinc-rich primer (test plate 1) and the steel plate on the B-
2」(商品名、中国塗料(株)製、エポキシジンクリッチプライマー)を約20μm(乾燥膜厚)になるように塗装し、1日乾燥させた試験板(試験板2)の上に、前記各防食塗料を、それぞれエアレススプレーにて約25 2 "(trade name, Chugoku Marine Paints Ltd., epoxy zinc-rich primer) was applied so as to approximately 20 [mu] m (dry thickness), on the day dried test plate (test plate 2), the each anti-corrosive paint, at each airless spray about 25
0μm(乾燥膜厚)になるよう塗装し、20℃×65% 0μm painted so that the (dry film thickness), 20 ℃ × 65%
RHの雰囲気下で7日間乾燥した後、温度差耐水性試験を行った。 After drying for 7 days in an atmosphere of RH, the temperature was difference water resistance test. 温度差耐水性は、前記試験板1および試験板2の塗装面が50℃の温水に、裏面が20℃の水に接するように浸漬水槽に14日間浸漬した後、塗面状態を目視で評価した。 Temperature difference Water resistance to hot water of the test plates 1 and painted surfaces of the test plate 2 is 50 ° C., after which the back surface is immersed 14 days immersion water tank in contact with the 20 ° C. water, rating the coated surface state was visually did. 評価は以下のように行った。 The evaluation was carried out as follows.

【0042】 ○:異常なし △:フクレ、さびの発生が少し認められる ×:フクレ、さびの発生が著しい (iii)耐海水性 サンドブラスト鋼板(150×70×3.2(厚)mm)に前記各防食塗料をそれぞれエアレススプレーにて約250μm [0042] ○: No change △: swelling, × rust is slightly observed: blisters, each anticorrosion significant rust (iii) seawater sandblasted steel plate (150 × 70 × 3.2 (thickness) mm) about 250μm paint at each airless spray
(乾燥膜厚)になるよう塗装し、20℃×65%RHの雰囲気下で7日間乾燥し、各試験板を作成した。 It was coated so that the (dry thickness), dried in an atmosphere of RH 20 ℃ × 65% 7 days to prepare a test panels. この試験板を50℃の海水に3ヶ月間浸漬した後、その塗面の状態を目視により評価した。 After the test plate was 3 months immersion in 50 ° C. sea water was evaluated visually the state of the coated surface. 評価は以下のようにして行った。 The evaluation was carried out in the following manner.

【0043】 ○:異常なし △:フクレの発生が少し認められる ×:フクレの発生が著しい [0043] ○: No abnormality △: × occurrence of swelling is a little recognized: the occurrence of swelling is remarkable

【0044】 [0044]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J038 CM031 CM032 DA081 DA082 DB061 DB062 DB071 DB072 DB091 DB092 DB151 DB152 DB261 DB282 DB491 DB492 JB02 JB18 JB23 JC05 KA06 MA12 MA14 NA03 PA14 PB05 PB06 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page of continued F-term (reference) 4J038 CM031 CM032 DA081 DA082 DB061 DB062 DB071 DB072 DB091 DB092 DB151 DB152 DB261 DB282 DB491 DB492 JB02 JB18 JB23 JC05 KA06 MA12 MA14 NA03 PA14 PB05 PB06

Claims (11)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (a)エポキシ樹脂と、(b)硬化剤と、(c) And 1. A epoxy resin (a) and (b) curing agent, (c)
    クマロン樹脂と、(d)水酸基含有テルペンフェノール樹脂とを含有するすることを特徴とする防食塗料組成物。 And coumarone resins, anticorrosive coating composition characterized by containing a contain (d) a hydroxyl-containing terpene phenol resin.
  2. 【請求項2】 前記エポキシ樹脂(a)のエポキシ当量が、160〜700である請求項1に記載の防食塗料組成物。 Wherein the epoxy equivalent of the epoxy resin (a) is, anticorrosive coating composition according to claim 1 which is 160 to 700.
  3. 【請求項3】 前記硬化剤(b)が、変性ポリアミン系硬化剤、ポリアミド系硬化剤および変性ポリアミド系硬化剤からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の防食塗料組成物。 Wherein the curing agent (b) is, claims, characterized modified polyamine curing agent, is at least one compound selected from the group consisting of polyamide-based curing agents and modified polyamide curing agent 1 or anticorrosive coating composition according to 2.
  4. 【請求項4】 前記クマロン樹脂(c)の数平均分子量が600〜800であり、軟化点が90〜120℃であり、かつ該クマロン樹脂(c)が固形状であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の防食塗料組成物。 The number-average molecular weight according to claim 4, wherein the coumarone resin (c) is 600 to 800, wherein the softening point is 90 to 120 ° C., and the coumarone resin (c) is characterized in that it is a solid anticorrosive coating composition according to any one of claim 1 to 3.
  5. 【請求項5】 前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂 Wherein said hydroxyl group-containing terpenephenol resin
    (d)の1分子当たりの水酸基の平均含有量が1〜3個であり、数平均分子量が300〜600であり、軟化点が40〜160℃であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の防食塗料組成物。 Is 1 to 3 an average hydroxyl content per molecule of (d), the number-average molecular weight of 300 to 600, according to claim 1 to 4 having a softening point, characterized in that it is 40 to 160 ° C. anticorrosive coating composition according to any one of.
  6. 【請求項6】 前記防食塗料組成物が、前記クマロン樹脂(c)および前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d) Wherein said anticorrosive coating composition, the coumarone resin (c) and the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d)
    を、該防食塗料組成物が硬化した硬化物中の固形分10 The solids 10 of the cured product in which-proof corrosion coating composition is cured
    0重量部に対して合計5〜200重量部の量で含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の防食塗料組成物。 Anticorrosive coating composition according to claim 1, characterized in that it contains an amount of total 5-200 parts by weight relative to 0 parts by weight.
  7. 【請求項7】前記防食塗料組成物が、前記クロマン樹脂 Wherein said anticorrosive coating composition, the chroman resin
    (c)を1〜99重量%、前記水酸基含有テルペンフェノール樹脂(d)を99〜1重量%(ただし、(c)+(d)=1 (C) 1 to 99 wt%, the hydroxyl group-containing terpenephenol resin (d) 99 to 1 wt% (however, (c) + (d) = 1
    00重量%)の割合で含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の防食塗料組成物。 Anticorrosive coating composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a proportion of 00% by weight).
  8. 【請求項8】 前記防食塗料組成物中に、前記硬化剤 8. During the anticorrosive coating composition, the curing agent
    (b)が、該硬化剤(b)中の活性水素当量と前記エポキシ樹脂中のエポキシ当量との比(硬化剤(b)中の活性水素当量/エポキシ樹脂(a)中のエポキシ当量)が0.4〜 (B) is the ratio of curing agent and (b) active hydrogen equivalent in the epoxy equivalent of the epoxy resin (epoxy equivalent in the active hydrogen equivalent / epoxy resin in the curing agent (b) (a)) is 0.4
    1.0となる割合で含有されていることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の防食塗料組成物。 Anticorrosive coating composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it is contained in a proportion of 1.0.
  9. 【請求項9】 請求項1〜8のいずれかに記載の防食塗料組成物から形成された防食塗膜。 9. formed from anticorrosive coating composition according to any one of claims 1 to 8 the anticorrosive coating film.
  10. 【請求項10】 基材表面が請求項1〜8のいずれかに記載の防食塗料組成物から形成された防食塗膜で被覆されていることを特徴とする基材。 10. A substrate, characterized in that the substrate surface is coated with anticorrosive coating film formed from the anticorrosive coating composition according to any one of claims 1 to 8.
  11. 【請求項11】 請求項1〜8のいずれかに記載の防食塗料組成物を用いることを特徴とする基材の防食方法。 11. A corrosion protection method for a substrate, which comprises using an anticorrosive coating composition according to any one of claims 1 to 8.
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