JP4550259B2 - Epoxy coating composition, anticorrosion coating method and article to be coated - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、船舶、橋梁、タンク、プラント等の大型構造物において、防食塗装等における下塗り塗料として用いることができるエポキシ塗料組成物、並びに、それを用いた防食塗装方法及び被塗物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
船舶、橋梁、タンク、プラント等の大型構造物には、厳しい腐食環境下において長期にわたる防食性及び防汚性を保持するために、一般に防食、防汚塗装が施される。防食、防汚塗装は、没水部系仕様として、下塗り塗料（防食塗料）、中塗り塗料（ビニル樹脂、塩化ビニルゴム）及び防汚塗料が塗装され、上構部は、下塗り塗料（防食塗料）、中塗り塗料及び上塗塗料等が塗り重ねされるのが一般的である。
【０００３】
特開平１０−２１１４６４号公報には、船舶の外板に対して、エポキシ樹脂、硬化剤、アルミニウム粉及び熱可塑性樹脂からなる非タール系エポキシ樹脂プライマーを塗装した後、没水部には加水分解型防汚塗料を塗装し、上構部には上塗り塗料を塗装する方法が開示されている。特開平１０−２５９３５１号公報には、ビスフェノール型エポキシ樹脂、塩化ビニル系共重合体及びポリアミド又はその変性物からなる非タール系エポキシ樹脂塗料組成物が開示されている。
【０００４】
従来、船舶の上構部の下塗り塗料としては非タール系プライマーが使用され、没水部の下塗り塗料としてはタールエポキシ系重防食塗料が使用され、没水部には更にその上に密着性を向上するためのバインダーコートが使用されていたが、特開平１０−２１１４６４号公報及び特開平１０−２５９３５１号公報に記載の技術によって、１品種のみの下塗り塗料の使用でよく、更に、バインダーコートの使用も省略することができる。
しかしながら、エポキシ樹脂塗料は、一般的に耐候性に劣るものであるため、同種又は異種塗料を重ね塗りする場合、エポキシ樹脂塗料塗装後の短い一定期間内に塗り重ねる必要があった。このような塗装と塗装の間の許容される一定期間を、一般には、塗り重ねインターバル又はインターバルという。
【０００５】
特開平１１−３１５２５０号公報には、インターバルを長くして上塗り塗装を行っても不具合の生じないエポキシ樹脂塗料として、アミン化合物硬化剤と特定の構造を有するダイマー酸誘導体とを含むエポキシ塗料組成物が開示されている。
この方法によって、同種又は異種塗料を重ね塗りする場合のバクロインターバルを数か月程度にまで延長することが可能になったが、没水部に塗装する場合、防汚塗料の塗り重ねインターバルは、充分ではなかった。
【０００６】
例えば、あるエポキシ塗料組成物のインターバルが３日であるとすれば、それを超える５日後に防汚塗料を塗装すると、エポキシ塗料から形成される塗膜と防汚塗料との間の付着力が低下し、層間で剥離して容易に防汚塗料の塗膜が剥がれてしまう等の問題を生じており、充分ではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、防汚塗料及び同種又は異種の上塗り塗料との塗り重ねインターバルを長くし、高付着力を有するエポキシ塗料組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、エポキシ樹脂（Ａ）、及び、下記式（１）で表されるウレタンアミン化合物（Ｂ）を含有する２液混合型のエポキシ塗料組成物であって、上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、上記エポキシ塗料組成物の固形分中に２０重量％以上含まれることを特徴とするエポキシ塗料組成物である。
【０００９】
【化２】
（式中、Ｒ 1 はヒドロキシル基を有するケチミンおよび／またはエナミンの前記ヒドロキシル基とイソシアネート基とを反応させ、ついで加水分解することによって形成される基に含まれる、Ｈ 2 Ｎ−基と−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ基との間に介在する基を表し、Ｒ 2 は分子量が５００〜１００００であるポリアルキレンエーテルポリオールが有する２つのヒドロキシル基とイソシアネート基とを反応させて得られる基に含まれる、２つの−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ基の間に介在する基を表し、ｎは０〜１を表す。）
【００１１】
上記エポキシ塗料組成物は、更に、ビニル樹脂（Ｃ）を含有するものであることが好ましく、上記ビニル樹脂（Ｃ）は、エポキシ塗料組成物の硬化性成分の固形分１００重量部に対して０．１〜５０重量部含有することができる。
上記エポキシ塗料組成物は、更に、焼石膏（Ｄ）を含有することが好ましい。また、水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）を含有するものも好ましい。
【００１２】
本発明は、また、被塗物に、下塗り層を形成した後、上塗り層を形成することからなる防食塗装方法であって、上記下塗り層のうち、少なくとも最表面は、上記のエポキシ塗料組成物を塗装することにより形成されることを特徴とする防食塗装方法である。
本発明は、更に、上記防食塗装方法により塗装されてなる被塗物でもある。
以下、本発明を詳述する。
【００１３】
本発明のエポキシ塗料組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、及び、上記式（１）で表されるウレタンアミン化合物（Ｂ）を含有するものである。
上記エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型に代表される一般的なエポキシ樹脂を用いることができる。汎用タイプのエポキシ樹脂の市販品としては、商品名「エピコート♯８２８」（ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１８４〜１９４、分子量約３８０、油化シェル化製）、「エピコート♯８３４−９０Ｘ」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量２３０〜２７０、分子量約４７０、油化シェル社製）、「エピコート♯１００１」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量４５０〜５００、分子量約９００、油化シェル社製）、「エピコート♯１００４」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量８７５〜９７５、分子量約１６００、油化シェル社製）、「エピコート♯１００７」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量１７５０〜２２００、分子量約２９００、油化シェル社製）、「エピコート♯８０７」（ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１６０〜１７５、分子量約３３０、油化シェル社製）等が挙げられる。
【００１４】
多官能タイプのエポキシ樹脂の市販品としては、商品名「エピコート♯１５４」（フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量１７６〜１８０、分子量約５４０、油化シェル社製）が挙げられる。
可撓性タイプのエポキシ樹脂の市販品としては、商品名「ＹＲ−４５０」（ゴム変性エポキシ樹脂、エポキシ当量４００〜５００、分子量約８００〜１０００、東都化成社製）等が挙げられる。
本発明に用いられるエポキシ樹脂は上記エポキシ樹脂に限定されるものではなく、一般に市販されているその他のエポキシ樹脂等も使用することができる。
【００１５】
上記エポキシ樹脂は、エポキシ当量が１００〜３０００のものが好ましい。１００未満であると、硬化性に劣ったり、得られる塗膜の強靱性に劣る場合がある。３０００を超えると、塗膜が硬くなりすぎる。より好ましくは、１５０〜１０００である。
上記エポキシ樹脂は、数平均分子量が２００〜５０００のものが好ましい。２００未満であったり、３０００を超えると、塗膜物性や塗装作業性に劣る場合がある。より好ましくは、３００〜２０００である。
上記エポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
上記エポキシ樹脂は、エポキシ塗料組成物の固形分中に、１０〜６０重量％含むことが好ましい。１０重量％未満であると、得られる塗膜の防食性に劣る場合があり、６０重量％を超えると、塗膜が硬くなりすぎてクラック等を発生したり、また、付着力が低くなり塗り重ねインターバルが長くならない場合がある。より好ましくは、１５〜５０重量％である。
【００１７】
上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、上記式（１）で表されるものであり、本発明のエポキシ塗料組成物中においては、硬化剤として機能する。上記式（１）において、Ｒは、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基、炭素数３〜２０のシクロアルキレン基又は炭素数３〜２０のアリーレン基を表す。
【００１８】
上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、たとえば分子量が５００〜１００００であるポリアルキレンエーテルポリオールと、所定のジ−および／またはポリイソシアネートとを反応させ（ＮＣＯ基とＯＨ基との比は１．５：１〜２．５：１とすることができる）、こうして得られた付加生成物を、ヒドロキシル基を有するケチミンおよび／またはエナミンと反応させ（ＮＣＯ基とＯＨ基との比は１：１とすることができる）、引き続き、得られたケチミンおよび／またはエナミン付加生成物を加水分解することにより得ることができる。
【００１９】
上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、アミン価が６６〜１５０であることが好ましく、より好ましくは、８０〜１３０である。上記アミン価がこのような範囲になると、伸び率が良好の為、可とう性と密着力の両立が可能になる。具体的に「ダイトクラールＵ−５３４２」（大都産業社製；アミン価１１０〜１４０）等を挙げることができる。
上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
本発明において、上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、エポキシ塗料組成物の固形分中に２０重量％以上含まれるものである。２０重量％未満であると、付着性に劣るため、旧塗膜に塗り重ねると旧塗膜を起こし、また、塗り重ねインターバルが短い。好ましくは、２０〜１００重量％である。
【００２１】
本発明のエポキシ塗料組成物は、更に、ビニル樹脂（Ｃ）を含有することが好ましい。ビニル樹脂（Ｃ）を含有することによって、上塗り塗膜に対する付着性を更に向上させることができ、塗り重ねインターバルが長くなる。
上記ビニル樹脂（Ｃ）としては、塩化ビニル、ビニルイソブチルエーテル、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニルビバレート、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体を重合させて得られる樹脂であれば特に限定されないが、単量体成分のうち塩化ビニルを５０重量％以上含む塩化ビニル樹脂、塩化ビニル共重合体等が好ましい。なかでも、塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体が塗装作業性等の観点から、より好ましい。
上記ビニル樹脂（Ｃ）としては、市販品を使用することも可能であり、「Ｌａｌｏｆｌｅｘ ＭＰ−４５」（塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（モノマー比率：約７５／２５）、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００２２】
上記ビニル樹脂（Ｃ）は、エポキシ塗料組成物の硬化性成分の固形分１００重量部に対して０．１〜５０重量部含有することが好ましい。０．１重量部未満であると、上塗り塗膜に対する付着性向上の効果が充分に得られない傾向にあり、５０重量％を超えると、上塗り適合性が低下し、上塗りを塗装した際にチヂミ現象（上塗り塗料中の溶剤により下塗り層が膨潤する現象）が発生する場合がある。
より好ましくは１０〜３０重量部である。
本明細書において、硬化性成分の固形分とは、硬化反応に関与する成分の固形分を意味するものであり、エポキシ樹脂（Ａ）及びウレタンアミン化合物（Ｂ）、並びに、所望により添加される併用樹脂のうちの硬化性樹脂及び硬化触媒等の合計の固形分を意味するものである。
【００２３】
本発明のエポキシ塗料組成物は、更に、焼石膏（Ｄ）を含有することが好ましい。焼石膏を含有することによって、得られる塗膜の耐水性、耐塩水性、耐陰極防食性等の防食性を向上することができる。
本発明においては、一般に石膏（ＣａＳＯ4 ）と呼ばれるもののうちでも、ＣａＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏは効果なく、ＣａＳＯ4 ・１／２Ｈ2 Ｏの焼石膏のみ効果がある。
上記焼石膏（Ｄ）としては、「焼石膏ＰＨ−２００」（丸石石膏社製）等を挙げることができる。
【００２４】
上記焼石膏（Ｄ）の配合量は、エポキシ塗料組成物の固形分中、２〜３０重量％含むことが好ましい。２重量％未満であると、効果を認めず、３０重量％を超えると、塗膜表面への析出、白化現象が発生し、塗膜外観に支障をきたす。
【００２５】
本発明のエポキシ塗料組成物は、更に、水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）を含有することが好ましい。上記水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）を含有することによって、上塗り塗膜との付着性を更に向上することができる。
【００２６】
上記水添ダイマー酸は、乾性油、半乾性油等から得られる不飽和脂肪酸を２分子重合させて得られる炭素数３６の二塩基酸を、水素添加して飽和脂肪酸にしたものである。ダイマー酸の原料となる代表的な不飽和脂肪酸としては、オレイン酸及びリノール酸が挙げられる。一般に水添ダイマー酸には、モノマーや三量体等の不純物が含まれている場合が多いが、本発明においては、純度の高い精製した水添ダイマー酸から誘導されたポリオールを用いることが好ましい。
【００２７】
上記水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）は、水添ダイマー酸のカルボキシル基を水酸基に還元する方法；水添ダイマー酸のカルボキシル基と２価以上のアルコール化合物とを反応させてポリエステルポリオールとする方法によって得ることができる。
上記水添ダイマー酸のカルボキシル基を還元して誘導されるポリオールの市販品としては、「ペスポール ＨＰ−１０００」（東亞合成社製）が挙げられる。また、上記水添ダイマー酸のカルボキシル基にグリコールを縮合させて誘導されるポリエステルポリオールの市販品としては、「ペスポール６００」（東亞合成社製）が挙げられる。
【００２８】
上記水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）の配合量としては、エポキシ塗料組成物の硬化性成分の固形分１００重量部に対して０．５〜３５重量部含有することが好ましい。０．５重量部未満であると、効果が得られず、３５重量部を超えると、いつまでも硬化せずに、硬化表面の状態が悪くなり、べたつき等の不具合を生じる場合がある。
【００２９】
本発明のエポキシ塗料組成物には、必要に応じて、併用樹脂、溶剤、顔料、硬化触媒、その他の添加剤等を添加することができる。これらの添加剤は、塗装作業性や色相等の塗膜外観の必要性等に応じて用いられるものである。
上記併用樹脂としては、例えば、石油系樹脂（キシレン樹脂）、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。これらは塗膜物性改善のために用いられるものである。
【００３０】
上記溶剤としては、エポキシ樹脂の溶剤として通常用いられているものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等を用いることができる。
【００３１】
上記顔料としては、防食塗料に一般的に含有される顔料を含有することができ、無機充填剤等の体質顔料や各種防錆顔料を用いることができる。上記体質顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム等の一般的な無機充填剤が挙げられる。上記防錆顔料としては、シアナミド鉛（ＰｂＣＮ2 ）、亜鉛末（Ｚｎ）、リン酸亜鉛、鉛丹（Ｐｂ3 Ｏ4 ）、亜酸化鉛（Ｐｂ2 Ｏ）、塩基性クロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ4 ・ＰｂＯ）、塩基性硫酸鉛（２ＰｂＳＯ4 ・ＰｂＯ）、鉛酸カルシウム（２ＣａＯ・ＰｂＯ2 ）、ジンククロメート（ＺＰＣ型）（Ｋ2 Ｏ・４ＣｒＯ3 ・４ＺｎＯ・３Ｈ2 Ｏ）、ジンククロメート（ＺＴＯ型）（ＺｎＣｒＯ4 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 ）、アルミ粉（Ａｌ）、亜鉛華（ＺｎＯ）等が挙げられる。
更に、顔料として雲母状酸化鉄（ＭＩＯ：Micasious Iron Oxide）、ガラスフレーク、スゾライト・マイカ、クラライト・マイカ等を用いてもよい。
【００３２】
上記硬化触媒としては、エポキシ樹脂の一般的な硬化触媒を用いることができ、例えば、２，４，６−トリス（ジエチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ３０）を代表とする第３級アミンを用いることができる。また、硬化触媒としてフェノール類も用いることができる。
【００３３】
上記その他の添加剤としては、例えば、ダレ止め・沈降防止剤、色別れ防止剤、消泡・ワキ防止剤、レベリング剤、ツヤ消し剤等の添加剤を用いることができる。上記ダレ止め・沈降防止剤としては、例えば、商品名「ディスパロン６９００−２０Ｘ」（脂肪族ビスアマイド揺変剤、楠本化成社製）が挙げられる。上記色別れ防止剤としては、商品名「ディスパロン２１００」（シリコン添加脂肪族系多価カルボン酸、楠本化成社製）を挙げることができる。上記消泡・ワキ防止剤としては、商品名「ディスパロン１９５０」（特殊ビニル系重合物、楠本化成社製）を挙げることができる。
【００３４】
本発明のエポキシ塗料組成物は、２液混合型の塗料組成物であり、その製造方法としては、エポキシ樹脂を用いた一般的な塗料と同様にして行うことができる。即ち、エポキシ樹脂（Ａ）に硬化剤であるウレタンアミン化合物（Ｂ）以外の各成分を混合して塗料液とし、硬化剤であるウレタンアミン化合物（Ｂ）単体又はこれを溶剤等で希釈したものを硬化剤とし、使用する直前に塗料液と硬化剤とを混合するいわゆる２液混合型塗料として調製することができる。
【００３５】
本発明のエポキシ塗料組成物は、被塗物に、下塗り層を形成した後、上塗り層を形成することからなる防食塗装方法に使用することができる。このような防食塗装方法も本発明の１つである。
上記防食塗装方法においては、上記下塗り層のうち、少なくとも最表面は、本発明のエポキシ塗料組成物を塗装することにより形成されるものである。
【００３６】
上記エポキシ塗料組成物の塗装は、使用する直前に塗料液と硬化剤とを混合することにより得られる塗料を、刷毛、ローラー、スプレー等の一般的な塗装方法により行うことができる。上記塗装は、塗料液及び硬化剤の混合後可使時間内に塗装する。可使時間は、一般的に３０分〜８時間程度であり、溶剤型塗料の場合には、３〜８時間程度である。
上記塗装を行った後は、乾燥により塗膜を形成することができるが、この乾燥は、一般的に常温で行い、乾燥時間は８〜２４時間程度が一般的である。
【００３７】
上記被塗物としては、防食を必要とする対象物であれば特に限定されるものではないが、例えば、橋梁、船舶、石油プラント等の鋼板、鋼製構造物及び建築の鋼製部分、及び、旧塗膜の残る被塗物、その他のコンクリートや非鉄金属表面を有する被塗物等が挙げられる。
なお、上記被塗物表面には、予めさび止め塗装、プライマー塗装等が施されていてもよい。
【００３８】
本発明のエポキシ塗料組成物の塗布により形成される塗膜の膜厚は、用いる用途等に応じて種々に変化するものであるが、一般的には乾燥膜厚で１０〜５００μｍ程度である。
【００３９】
本発明において、上記下塗り層は、複数回塗布することにより形成してもよい。
本発明のエポキシ塗料組成物を複数回に渡って塗布することにより、下塗り層を積層構造とすることも可能である。また、その際の１回の塗布量は特に制限されるものではなく、上記乾燥膜厚１０〜５００μｍ程度となるように塗布されるのが一般的である。
【００４０】
上記のようにして形成された下塗り層の上に形成される上塗り層は、防食塗装において一般的に使用されているものを用いることができ、例えば、下塗り層として用いた塗料の他に、通常上塗り塗料として使用されているものを用いることもできる。上記上塗り塗料として具体的には、油性系塗料、長油性フタル酸樹脂塗料、シリコンアルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂塗料、塩化ゴム系樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、タールエポキシ樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シリコン変性樹脂塗料等が挙げられる。また、機能性塗料として、生物付着を妨げるいわゆるアクリル樹脂防汚塗料やビニル樹脂系防汚塗料を用いてもよい。これらの中でも、特に好ましくはエポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、フッ素樹脂塗料；アクリル樹脂防汚塗料、ビニル樹脂系防汚塗料が用いられる。
なお、本発明のエポキシ塗料組成物は、上塗り層として用いることも可能であり、この場合は、上塗り層の最表面が本発明のエポキシ塗料組成物によって形成されている。
【００４１】
上記上塗り層の乾燥膜厚は、１０〜３００μｍ程度が一般的である。
上記上塗り層の乾燥は、常温で乾燥させるのが一般的であり、乾燥時間は８〜２４時間程度である。また、下塗り層と同様に、上塗り層も複数回塗布して形成してもよい。
【００４２】
本発明のエポキシ塗料組成物によれば、付着性が良好であるので、下地の旧塗膜に対して塗装しても、チヂミ等の現象が発生して旧塗膜を起こさず、また、本発明のエポキシ塗料組成物を塗装して下塗り層を形成した後、上塗り層を形成するまでのインターバルの期間を長くすることができる。その理由は、不明瞭であるが、ウレタンアミン（Ｂ）を使用して得られる塗膜が、従来のエポキシ／ポリアミド系より、伸びがよく可とう性が発現し、このため、塗膜が低応力となり、下地の旧塗膜を起こさず、更にはウレア結合が上塗り塗膜との付着を良好にするものと推定される。
従って、本発明のエポキシ塗料組成物は、大型構造物等の補修用塗料として，及び、新設の防食塗装において、特に有用なものである。
【００４３】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例１〜１１、比較例１〜６
表１に示す配合で、エポキシ樹脂を含む塗料液及び硬化剤溶液を調製し、これを表１に示す割合で混合してエポキシ塗料組成物を混合、分散、塗料化した。比較例６のエポキシ樹脂塗料は、ニッペエポキシプライマー（日本ペイント社製）である。
なお、ビニル樹脂、水添ダイマー酸ジオール及び水添ダイマー酸ポリエステルジオールの括弧は、顔料を含む塗料組成物中の硬化性成分の固形分に対する割合（重量％）を示したものである。また、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、酸化チタン、タルク、水添ダイマー酸ジオール、水添ダイマー酸ポリエステルジオール、焼石膏、石膏、ウレタンアミン化合物、変性ポリアミドアミンとしては、以下のものを用いた。
【００４４】
・エポキシ樹脂：「エピコート＃８３４−９０Ｘ」、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量２３０〜２７０、分子量約４７０、油化シェル社製
・ビニル樹脂：「ＬａｒｏｆｌｅｘＭＰ−４５」、塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（モノマー比率：約７５／２５）、ＢＡＳＦ社製
・酸化チタン：「チタンＣＲ−８２０」、石原産業社製
・タルク：タルクＰＫ５０、丸尾カルシウム社製
・水添ダイマー酸ジオール：「ペスポールＨＰ−１０００」、東亞合成社製
・水添ダイマー酸ポリエステルジオール：「ペスポール６００」、東亞合成社製
・焼石膏：「焼石膏ＰＨ−２００」、丸石石膏社製
・石膏（二水和物）：和光純薬社製
・ウレタンアミン化合物：「ダイトクラールＵ−５３４２」、変性脂環式ポリアミン、アミン価１１０〜１４０、大都産業社製
・変性ポリアミドアミン：「サンマイド１５３−６０Ｓ」、三和化学社製
【００４５】
上記エポキシ塗料組成物を、サンドブラスト処理鉄板に、エアスプレーにて乾燥膜厚１７５μｍになるように塗装し、下塗り層を形成した。
次いで、上塗り塗料としてのウレタン樹脂塗料「ポリウレマイティーラックＭ上塗り」（日本ペイント社製）を乾燥膜厚２５μｍになるようにスプレーにより塗布した。
別の板には、上塗り塗料としてのアクリル樹脂防汚塗料として、「エコロフレックスＳＰＣ．６００」（日本ペイント社製）を乾燥膜厚１００〜１５０μｍになるようにスプレーにより塗布した。
なお、表１に示すように、下塗り層を塗布した後、塗板を屋外暴露し、一定期間のインターバル後に上塗り塗料を塗布した。
【００４６】
得られた塗板を用いて、下記方法によって評価を行った。結果を表１に示した。
（１）ウレタン樹脂塗料を用いた場合の上塗り付着性評価試験
ウレタン樹脂塗料を上塗り塗料として用いて得られる塗板を、上塗り塗装後室内にて７日間乾燥後に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００耐湿性試験に準じて、２４時間恒湿乾燥下に放置した後取り出し５分後に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００碁盤目法を、隙間間隔５ｍｍ、マス目数９にて行った。評価は、１０点満点中の点数を以下の基準で評価した。
◎：８点以上
○：５点〜７点
△：２点〜４点
×：１点以下
【００４７】
（２）アクリル樹脂防汚塗料を用いた場合の上塗り付着性評価試験
アクリル樹脂防汚塗料を上塗り塗料として用いて得られる塗板を、上塗り塗装後室内２４時間乾燥後実海水に６か月浸漬して取り出し、直後に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００碁盤目法を、隙間間隔５ｍｍ、マス目数９にて行った。評価は、上記（１）と同じ基準で行った。
【００４８】
（３）防食性評価試験
（３−１）４０℃耐水性試験
上記エポキシ塗料組成物を用いて得られる塗板を、４０℃の水中に６か月浸漬し、その後、塗膜のワレ・ハガレ及び／又はフクレの状態を目視で判定し、塗膜の付着力をエルコメーター社製アドヒージョンテスターで測定した。判定基準は、ワレ・ハガレ、フクレが全くない場合のワレ・ハガレ、フクレの発生面積を０％として、日本塗料検査協会「塗膜の評価基準」（１９７０）に準じて次のように設定した。
ワレ・ハガレ、フクレの発生面積（％） 評価
０〜２％の範囲内のもの ◎
３〜５％の範囲内のもの ○
６〜１０％の範囲内のもの △
１１〜３０％の範囲内のもの ×
３１％以上のもの ××
【００４９】
（３−２）４０℃耐塩水性試験
水の代わりに、３％食塩水を使用することのほかは、上記（３−１）４０℃耐水性試験と同様にして、４０℃耐塩水性を評価した。
【００５０】
（３−３）陰極防食試験
ショットブラスト鋼板（７ｃｍ×１５ｃｍ×３．２ｍｍ）に、上記エポキシ塗料組成物をエアースプレーにて塗装し、２０℃で７日間乾燥させて、試験板を得た。この試験板を用いて、ＡＳＴＭ Ｇ８−９０に準じて評価した。即ち、ＮａＣｌ、Ｎａ2 ＳＯ4 及びＮａ2 ＣＯ3 をそれぞれ１重量％含む水溶液に、試験板の試験面の浸漬部分の中央に６．３ｍｍφのドリルの刃を用いて６．３ｍｍφ大の素地露出部を作った板を常温で浸漬し、１．５Ｖの電位をかけて、３週間後の露出部周辺フクレを観察し、また、露出部からの塗膜の剥離部の大きさを調べた。
フクレの目視評価は、上記（３−１）の評価基準に従って行った。
【００５１】
【表１】
表１から明らかなように、エポキシ樹脂及びウレタンアミン化合物を含有する実施例１〜１１のエポキシ塗料組成物は、ウレタンアミン化合物を使用しない比較例１〜６のエポキシ塗料組成物に比べて、ウレタン樹脂塗料及びアクリル樹脂防汚塗料を上塗り塗料として用いた場合のいずれにおいても、上塗り付着性に優れ、塗り重ねインターバルが長かった。ウレタン樹脂塗料を上塗り塗料として用いた場合には、塗り重ねインターバルを１年程度まで延長することができ、また、アクリル樹脂防汚塗料を上塗り塗料として用いた場合も、従来は１〜３日程度であったものが、１０日程度にまで延長することができた。
更に、実施例１〜１１のエポキシ塗料組成物は、防食性においても優れ、特に、焼石膏を用いる実施例７、８及び１０のエポキシ塗料組成物は、防食性が非常に優れるものであった。
【００５３】
【発明の効果】
本発明のエポキシ塗料組成物は、防食塗装における下塗り層として用いた場合において、上塗り層との付着性に優れている。特に、下塗り層を形成した後、上塗り層を形成するまでのインターバルの期間を長くすることができるので、従来に比べ、上塗りの塗布作業の自由度が増すことになる。また、経年している旧塗膜に補修用塗料として塗り重ねても、下地である旧塗膜を引き起こさない効果があるので、補修用塗料としても適する。従って、大型構造物等の補修や新設の防食塗装において特に有用なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an epoxy coating composition that can be used as an undercoat in anticorrosion coating, etc. in large structures such as ships, bridges, tanks, plants, and the like, and an anticorrosion coating method using the epoxy coating composition and an object to be coated.
[0002]
[Prior art]
Large structures such as ships, bridges, tanks, plants, etc. are generally subjected to anticorrosion and antifouling coatings in order to maintain long-term anticorrosion and antifouling properties in severe corrosive environments. Anti-corrosion and anti-fouling coatings are submerged in the specifications of submersion coatings (anti-corrosion coatings), intermediate coatings (vinyl resin, vinyl chloride rubber) and anti-fouling coatings. In general, an intermediate coating, a top coating, and the like are repeatedly applied.
[0003]
In JP-A-10-212464, a non-tar epoxy resin primer composed of an epoxy resin, a curing agent, aluminum powder and a thermoplastic resin is applied to the outer plate of a ship, and then the submerged portion is hydrolyzed. A method is disclosed in which a mold antifouling paint is applied and a top coat is applied to the upper part. JP-A-10-259351 discloses a non-tar epoxy resin coating composition comprising a bisphenol type epoxy resin, a vinyl chloride copolymer and polyamide or a modified product thereof.
[0004]
Conventionally, a non-tar primer is used as the undercoat for the upper part of the ship, and a tar epoxy heavy-duty anticorrosion paint is used as the undercoat for the submerged part. Although a binder coat for improvement has been used, it is possible to use only one type of undercoat paint according to the techniques described in JP-A-10-212464 and JP-A-10-259351. Use can also be omitted.
However, since epoxy resin paints are generally inferior in weather resistance, when the same kind or different kinds of paints are applied repeatedly, it is necessary to apply them again within a short period of time after the epoxy resin paint is applied. Such an allowable period between coatings is generally referred to as a coating interval or interval.
[0005]
JP-A-11-315250 discloses an epoxy coating composition containing an amine compound curing agent and a dimer acid derivative having a specific structure as an epoxy resin coating that does not cause a problem even when an overcoating is performed with a long interval. Is disclosed.
By this method, it became possible to extend the bakuro interval when repeatedly applying the same kind or different kinds of paint to several months, but when painting on a submerged part, It was not enough.
[0006]
For example, if the interval of an epoxy paint composition is 3 days, and the antifouling paint is applied after 5 days, the adhesion between the paint film formed from the epoxy paint and the antifouling paint is increased. However, it was not sufficient because it caused a problem that the antifouling paint film was peeled off easily due to peeling between the layers.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an epoxy coating composition having a long adhesion interval between the antifouling coating and the same or different top coating and having a high adhesion.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a two-component mixed epoxy coating composition containing an epoxy resin (A) and a urethane amine compound (B) represented by the following formula (1), the urethane amine compound (B) Is an epoxy coating composition characterized in that it is contained in an amount of 20% by weight or more in the solid content of the epoxy coating composition.
[0009]
[Chemical 2]
(WhereR 1 Is contained in a group formed by reacting the hydroxyl group of ketimine and / or enamine with a hydroxyl group with an isocyanate group, followed by hydrolysis. 2 Represents a group interposed between an N-group and an -O-C (= O) -NH group, and R 2 Is interposed between two —O—C (═O) —NH groups contained in a group obtained by reacting two hydroxyl groups and an isocyanate group of a polyalkylene ether polyol having a molecular weight of 500 to 10,000. N represents 0 to 1Represents. )
[0011]
The epoxy coating composition preferably further contains a vinyl resin (C), and the vinyl resin (C) is 0 with respect to 100 parts by weight of the solid content of the curable component of the epoxy coating composition. 0.1 to 50 parts by weight can be contained.
It is preferable that the said epoxy coating composition contains calcined gypsum (D) further. Further, those containing a polyol (E) derived from hydrogenated dimer acid are also preferred.
[0012]
The present invention is also an anticorrosion coating method comprising forming an undercoat layer on an object to be coated and then forming an overcoat layer, wherein at least the outermost surface of the undercoat layer has the above epoxy coating composition. An anticorrosion coating method characterized by being formed by painting
The present invention is also an object to be coated by the anticorrosion coating method.
The present invention is described in detail below.
[0013]
The epoxy coating composition of the present invention contains an epoxy resin (A) and a urethane amine compound (B) represented by the above formula (1).
As said epoxy resin, the general epoxy resin represented by the bisphenol type | mold can be used. Commercially available products of general-purpose type epoxy resins include the trade name “Epicoat # 828” (bisphenol A type liquid epoxy resin, epoxy equivalent of 184 to 194, molecular weight of about 380, manufactured by Yuka Shell), “Epicoat # 834-90X” (Bisphenol A type solid epoxy resin, epoxy equivalent 230-270, molecular weight about 470, manufactured by Yuka Shell), “Epicoat # 1001” (Bisphenol A type solid epoxy resin, epoxy equivalent 450-500, molecular weight about 900, oily "Epicoat # 1004" (bisphenol A type solid epoxy resin, epoxy equivalent 875-975, molecular weight of about 1600, manufactured by Yuka Shell), "Epicoat # 1007" (bisphenol A type solid epoxy resin, epoxy equivalent) 1750-2200, molecular weight of about 2900, oil Manufactured by E Le Co.), "Epikote ♯807" (bisphenol F type liquid epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 175, a molecular weight of about 330, include Yuka Shell Co., Ltd.).
[0014]
As a commercial product of a polyfunctional type epoxy resin, a trade name “Epicoat # 154” (phenol novolac type epoxy resin, epoxy equivalent of 176 to 180, molecular weight of about 540, manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) can be mentioned.
As a commercial item of a flexible type epoxy resin, a brand name “YR-450” (rubber-modified epoxy resin, epoxy equivalent of 400 to 500, molecular weight of about 800 to 1000, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
The epoxy resin used for this invention is not limited to the said epoxy resin, The other epoxy resin etc. which are generally marketed can also be used.
[0015]
The epoxy resin preferably has an epoxy equivalent of 100 to 3000. If it is less than 100, the curability may be inferior or the toughness of the resulting coating film may be inferior. If it exceeds 3000, the coating film becomes too hard. More preferably, it is 150-1000.
The epoxy resin preferably has a number average molecular weight of 200 to 5,000. If it is less than 200 or exceeds 3000, the physical properties of the coating film and the coating workability may be inferior. More preferably, it is 300-2000.
The said epoxy resin may be used independently and may use 2 or more types together.
[0016]
The epoxy resin is preferably contained in an amount of 10 to 60% by weight in the solid content of the epoxy coating composition. If it is less than 10% by weight, the resulting coating film may be inferior in anticorrosive properties. If it exceeds 60% by weight, the coating film becomes too hard to cause cracks, etc. The overlap interval may not be long. More preferably, it is 15 to 50% by weight.
[0017]
The urethane amine compound (B) is represented by the above formula (1) and functions as a curing agent in the epoxy coating composition of the present invention. In the above formula (1), R represents a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms, or an arylene group having 3 to 20 carbon atoms.
[0018]
The urethane amine compound (B) isFor example, a polyalkylene ether polyol having a molecular weight of 500 to 10,000 is reacted with a predetermined di- and / or polyisocyanate (the ratio of NCO groups to OH groups is 1.5: 1 to 2.5: 1. The addition product thus obtained can be reacted with ketimines and / or enamines having hydroxyl groups (the ratio of NCO groups to OH groups can be 1: 1) and subsequently obtained. It can be obtained by hydrolyzing the ketimine and / or enamine addition product.
[0019]
The urethane amine compound (B) preferably has an amine value of 66 to 150, more preferably 80 to 130. When the amine value falls within such a range, since the elongation is good, both flexibility and adhesion can be achieved. Specifically, “Daitokural U-5342” (manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd .; amine value 110 to 140) and the like can be mentioned.
The said urethane amine compound (B) may be used independently and may use 2 or more types together.
[0020]
In the present invention, the urethane amine compound (B) is contained in an amount of 20% by weight or more in the solid content of the epoxy coating composition. If it is less than 20% by weight, the adhesiveness is inferior. Therefore, when the old paint film is applied repeatedly, the old paint film is caused, and the application interval is short. Preferably, it is 20 to 100% by weight.
[0021]
The epoxy coating composition of the present invention preferably further contains a vinyl resin (C). By containing a vinyl resin (C), the adhesiveness with respect to a top coat film can further be improved, and a coating interval becomes long.
The vinyl resin (C) is not particularly limited as long as it is a resin obtained by polymerizing vinyl monomers such as vinyl chloride, vinyl isobutyl ether, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl bivalate, and vinyl propionate. However, vinyl chloride resins and vinyl chloride copolymers containing 50% by weight or more of vinyl chloride among the monomer components are preferable. Among these, a vinyl chloride / vinyl isobutyl ether copolymer is more preferable from the viewpoint of coating workability and the like.
As the vinyl resin (C), it is also possible to use a commercially available product. “Laloflex MP-45” (vinyl chloride / vinyl isobutyl ether copolymer (monomer ratio: about 75/25), manufactured by BASF) Etc.
[0022]
It is preferable to contain 0.1-50 weight part of said vinyl resins (C) with respect to 100 weight part of solid content of the curable component of an epoxy coating composition. If the amount is less than 0.1 parts by weight, there is a tendency that the effect of improving the adhesion to the top coat film is not sufficiently obtained. If the amount exceeds 50% by weight, the suitability for the top coat is lowered, and when the top coat is applied, A phenomenon (a phenomenon in which the undercoat layer swells due to the solvent in the overcoat paint) may occur.
More preferably, it is 10-30 weight part.
In the present specification, the solid content of the curable component means the solid content of the component involved in the curing reaction, and is added as required by the epoxy resin (A) and the urethane amine compound (B). This means the total solid content of the curable resin and the curing catalyst among the combined resins.
[0023]
The epoxy coating composition of the present invention preferably further contains calcined gypsum (D). By containing calcined gypsum, corrosion resistance such as water resistance, salt water resistance, and cathodic corrosion resistance of the obtained coating film can be improved.
In the present invention, gypsum (CaSOFour ) Among what is called CaSOFour ・ 2H2 O is not effective, CaSOFour ・ 1 / 2H2 Only O calcined gypsum is effective.
Examples of the calcined gypsum (D) include “calcined gypsum PH-200” (manufactured by Cobblestone Gypsum Co., Ltd.).
[0024]
The blended amount of the calcined gypsum (D) is preferably 2 to 30% by weight in the solid content of the epoxy coating composition. If it is less than 2% by weight, no effect is observed, and if it exceeds 30% by weight, precipitation on the surface of the coating film and whitening occur, resulting in a hindrance to the coating film appearance.
[0025]
The epoxy coating composition of the present invention preferably further contains a polyol (E) derived from hydrogenated dimer acid. By containing the polyol (E) derived from the hydrogenated dimer acid, the adhesion with the top coat film can be further improved.
[0026]
The hydrogenated dimer acid is obtained by hydrogenating a dibasic acid having 36 carbon atoms obtained by polymerizing an unsaturated fatty acid obtained from a drying oil, a semi-drying oil or the like into a saturated fatty acid. Typical unsaturated fatty acids used as a raw material for dimer acid include oleic acid and linoleic acid. In general, hydrogenated dimer acid often contains impurities such as monomers and trimers, but in the present invention, it is preferable to use a polyol derived from purified hydrogenated dimer acid having a high purity. .
[0027]
The polyol (E) derived from the hydrogenated dimer acid is a method of reducing the carboxyl group of the hydrogenated dimer acid to a hydroxyl group; a polyester polyol obtained by reacting the carboxyl group of the hydrogenated dimer acid with a dihydric or higher alcohol compound. Can be obtained by the following method.
“Pespol HP-1000” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) may be mentioned as a commercially available polyol derived by reducing the carboxyl group of the hydrogenated dimer acid. Moreover, “Pespol 600” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is an example of a commercially available polyester polyol derived by condensing glycol with the carboxyl group of the hydrogenated dimer acid.
[0028]
As a compounding quantity of the polyol (E) induced | guided | derived from the said hydrogenated dimer acid, it is preferable to contain 0.5-35 weight part with respect to 100 weight part of solid content of the curable component of an epoxy coating composition. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the effect cannot be obtained. If the amount exceeds 35 parts by weight, the cured surface is not cured indefinitely and the state of the cured surface is deteriorated, which may cause problems such as stickiness.
[0029]
A combination resin, a solvent, a pigment, a curing catalyst, other additives, and the like can be added to the epoxy coating composition of the present invention as necessary. These additives are used depending on the necessity of coating work appearance such as painting workability and hue.
As said combined use resin, petroleum-type resin (xylene resin), an acrylic resin, a polyester resin etc. can be used, for example. These are used for improving the physical properties of the coating film.
[0030]
The solvent is not particularly limited as long as it is usually used as a solvent for an epoxy resin, and for example, toluene, xylene, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone and the like can be used.
[0031]
As said pigment, the pigment generally contained in anticorrosion paint can be contained, extender pigments, such as an inorganic filler, and various antirust pigments can be used. Examples of the extender include general inorganic fillers such as titanium oxide and calcium carbonate. As the rust preventive pigment, cyanamide lead (PbCN)2 ), Zinc dust (Zn), zinc phosphate, red lead (PbThree OFour ), Lead oxide (Pb)2 O), basic lead chromate (PbCrO)Four ・ PbO), basic lead sulfate (2PbSO)Four ・ PbO), lead acid calcium (2CaO ・ PbO)2 ), Zinc chromate (ZPC type) (K2 O ・ 4CrOThree ・ 4ZnO ・ 3H2 O), zinc chromate (ZTO type) (ZnCrOFour ・ 4Zn (OH)2 ), Aluminum powder (Al), zinc white (ZnO), and the like.
Further, mica-like iron oxide (MIO), glass flakes, sozolite mica, clalite mica, and the like may be used as the pigment.
[0032]
As the curing catalyst, a general curing catalyst of an epoxy resin can be used. For example, a tertiary amine typified by 2,4,6-tris (diethylaminomethyl) phenol (DMP30) can be used. . Moreover, phenols can also be used as a curing catalyst.
[0033]
As said other additive, additives, such as an anti-sagging / settling inhibitor, an anti-slipping agent, an antifoaming / waxing inhibitor, a leveling agent, a delustering agent, etc. can be used, for example. Examples of the anti-sagging and anti-settling agent include trade name “DISPARON 6900-20X” (aliphatic bisamide thixotropic agent, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.). Examples of the color separation preventing agent include trade name “DISPARON 2100” (silicon-added aliphatic polyvalent carboxylic acid, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.). Examples of the antifoaming and anti-flamming agent include trade name “DISPARON 1950” (special vinyl polymer, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.).
[0034]
The epoxy coating composition of the present invention is a two-component mixed coating composition, and the production method thereof can be performed in the same manner as a general coating using an epoxy resin. That is, the epoxy resin (A) is mixed with each component other than the urethane amine compound (B) as a curing agent to form a coating liquid, and the urethane amine compound (B) as a curing agent alone or diluted with a solvent or the like. Can be prepared as a so-called two-component mixed paint in which a coating liquid and a curing agent are mixed immediately before use.
[0035]
The epoxy coating composition of the present invention can be used in an anticorrosion coating method comprising forming an undercoat layer on an article to be coated and then forming an overcoat layer. Such an anticorrosion coating method is also one aspect of the present invention.
In the anticorrosion coating method, at least the outermost surface of the undercoat layer is formed by coating the epoxy coating composition of the present invention.
[0036]
The epoxy coating composition can be applied by a general coating method such as a brush, a roller, or a spray obtained by mixing a coating liquid and a curing agent immediately before use. The coating is performed within the pot life after mixing the coating liquid and the curing agent. The pot life is generally about 30 minutes to 8 hours, and in the case of solvent-based paints, it is about 3 to 8 hours.
After the coating, a coating film can be formed by drying, but this drying is generally performed at room temperature, and the drying time is generally about 8 to 24 hours.
[0037]
The coating object is not particularly limited as long as it is an object that requires anticorrosion, for example, steel sheets for bridges, ships, oil plants, etc., steel structures and steel parts of buildings, and Examples of the coating material having an old coating film, and other coating materials having a concrete or non-ferrous metal surface.
The surface of the object to be coated may be subjected to rust prevention coating, primer coating, or the like in advance.
[0038]
Although the film thickness of the coating film formed by application | coating of the epoxy coating composition of this invention changes variously according to the use etc. which are used, generally it is about 10-500 micrometers in dry film thickness.
[0039]
In the present invention, the undercoat layer may be formed by applying a plurality of times.
By applying the epoxy coating composition of the present invention a plurality of times, the undercoat layer can have a laminated structure. In addition, the amount of one application at that time is not particularly limited, and it is generally applied so that the dry film thickness is about 10 to 500 μm.
[0040]
As the overcoat layer formed on the undercoat layer formed as described above, those commonly used in anticorrosion coating can be used. For example, in addition to the paint used as the undercoat layer, What is used as a top coat can also be used. Specific examples of the above-mentioned top coat include oil-based paints, long oil-based phthalic acid resin paints, silicon alkyd resin paints, phenol resin paints, chlorinated rubber resin paints, epoxy resin paints, modified epoxy resin paints, tar epoxy resin paints, chlorides Vinyl resin paints, polyurethane resin paints, fluororesin paints, silicon-modified resin paints and the like can be mentioned. Further, as the functional paint, a so-called acrylic resin antifouling paint or vinyl resin antifouling paint that prevents biological adhesion may be used. Among these, epoxy resin paints, polyurethane resin paints, fluororesin paints; acrylic resin antifouling paints, vinyl resin antifouling paints are particularly preferably used.
The epoxy coating composition of the present invention can also be used as an overcoat layer. In this case, the outermost surface of the top coat layer is formed by the epoxy coating composition of the present invention.
[0041]
As for the dry film thickness of the said overcoat layer, about 10-300 micrometers is common.
The top coat layer is generally dried at room temperature, and the drying time is about 8 to 24 hours. Further, like the undercoat layer, the overcoat layer may be formed by applying a plurality of times.
[0042]
According to the epoxy paint composition of the present invention, since the adhesion is good, even if it is applied to the base old paint film, a phenomenon such as stigma occurs and the old paint film does not occur. After forming the undercoat layer by applying the epoxy coating composition of the invention, the interval period from the formation of the overcoat layer can be extended. The reason for this is unclear, but the coating film obtained using urethaneamine (B) is more stretchable and more flexible than the conventional epoxy / polyamide system. It is presumed that it becomes stress, does not cause the old coating film of the base, and the urea bond improves the adhesion with the top coating film.
Therefore, the epoxy coating composition of the present invention is particularly useful as a repair coating for large structures and the like and in newly established anticorrosion coating.
[0043]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited only to these examples.
Examples 1-11, Comparative Examples 1-6
A coating liquid and a curing agent solution containing an epoxy resin were prepared with the formulation shown in Table 1, and mixed at a ratio shown in Table 1 to mix, disperse, and paint the epoxy coating composition. The epoxy resin paint of Comparative Example 6 is a Nippe epoxy primer (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).
The parentheses of the vinyl resin, the hydrogenated dimer acid diol, and the hydrogenated dimer acid polyester diol indicate the ratio (% by weight) to the solid content of the curable component in the coating composition containing the pigment. Moreover, the following were used as epoxy resin, vinyl resin, titanium oxide, talc, hydrogenated dimer acid diol, hydrogenated dimer acid polyester diol, calcined gypsum, gypsum, urethane amine compound, and modified polyamidoamine.
[0044]
Epoxy resin: “Epicoat # 834-90X”, bisphenol A type solid epoxy resin, epoxy equivalent 230-270, molecular weight about 470, manufactured by Yuka Shell
Vinyl resin: “Laroflex MP-45”, vinyl chloride / vinyl isobutyl ether copolymer (monomer ratio: about 75/25), manufactured by BASF
・ Titanium oxide: “Titanium CR-820”, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
-Talc: Talc PK50, manufactured by Maruo Calcium
-Hydrogenated dimer acid diol: "Pespol HP-1000", manufactured by Toagosei Co., Ltd.
-Hydrogenated dimer acid polyester diol: "Pespol 600", manufactured by Toagosei Co., Ltd.
・ Calcined gypsum: “Calcined gypsum PH-200”, manufactured by Cobblestone Gypsum Co., Ltd.
・ Gypsum (dihydrate): Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
-Urethaneamine compound: “Daitokural U-5342”, modified alicyclic polyamine, amine value 110 to 140, manufactured by Daito Sangyo Co.
-Modified polyamidoamine: “Sanmide 153-60S”, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.
[0045]
The epoxy coating composition was applied to a sandblasted iron plate by air spray so as to have a dry film thickness of 175 μm to form an undercoat layer.
Next, a urethane resin paint “Polyuremite Rack M Topcoat” (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) as a top coat was applied by spraying to a dry film thickness of 25 μm.
On another plate, “Ecoloflex SPC.600” (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied by spraying as an acrylic resin antifouling paint as a top coat so as to have a dry film thickness of 100 to 150 μm.
As shown in Table 1, after the undercoat layer was applied, the coated plate was exposed outdoors, and the top coat was applied after an interval of a certain period.
[0046]
Evaluation was performed by the following method using the obtained coated plate. The results are shown in Table 1.
(1) Top coat adhesion evaluation test when urethane resin paint is used
A coated plate obtained using a urethane resin paint as a top coat is dried for 7 days in the room after the top coat, and then left to stand for 24 hours under constant humidity drying in accordance with the JIS-K-5400 moisture resistance test. Later, the JIS-K-5400 grid method was performed with a gap interval of 5 mm and a grid number of 9. In the evaluation, the score out of 10 points was evaluated according to the following criteria.
◎: 8 points or more
○: 5 to 7 points
Δ: 2 to 4 points
×: 1 point or less
[0047]
(2) Topcoat adhesion evaluation test when acrylic resin antifouling paint is used
A coated plate obtained by using an acrylic resin antifouling paint as a top coating is dried for 24 hours indoors after top coating and then dipped in real seawater for 6 months. Immediately after that, the JIS-K-5400 cross-cut method is used for the clearance interval. The measurement was performed with 5 mm and 9 grids. Evaluation was performed based on the same criteria as in (1) above.
[0048]
(3) Anticorrosion evaluation test
(3-1) 40 ° C. water resistance test
The coated plate obtained using the above epoxy coating composition is immersed in water at 40 ° C. for 6 months, and then the state of cracking, peeling and / or swelling of the coating film is visually determined to determine the adhesion of the coating film. It was measured with an adhesion tester manufactured by Elcometer. Judgment criteria were set as follows according to the Japan Paint Inspection Association “Evaluation criteria for paint film” (1970), with the occurrence area of cracks, peels and blisters in the absence of cracks, cracks and blisters being 0%. .
Area of occurrence of cracks, peels and blisters (%) Evaluation
0 to 2% of range ◎
Within 3-5% range ○
Within the range of 6-10%
Within 11-30% range ×
31% or more XX
[0049]
(3-2) 40 ° C. salt water resistance test
40 ° C. salt water resistance was evaluated in the same manner as in the above (3-1) 40 ° C. water resistance test except that 3% saline was used instead of water.
[0050]
(3-3) Cathodic protection test
A shot blast steel plate (7 cm × 15 cm × 3.2 mm) was coated with the epoxy coating composition by air spray and dried at 20 ° C. for 7 days to obtain a test plate. Using this test plate, evaluation was performed according to ASTM G8-90. That is, NaCl, Na2 SOFour And Na2 COThree In a water solution containing 1% by weight of each, a plate having a 6.3 mmφ large substrate exposed portion is immersed at room temperature using a 6.3 mmφ drill blade at the center of the immersed portion of the test surface of the test plate. A potential of 5 V was applied, and the swelling around the exposed portion after 3 weeks was observed, and the size of the peeled portion of the coating film from the exposed portion was examined.
The visual evaluation of the swelling was performed according to the evaluation criteria of (3-1) above.
[0051]
[Table 1]
As is apparent from Table 1, the epoxy coating compositions of Examples 1 to 11 containing an epoxy resin and a urethane amine compound are more urethane than the epoxy coating compositions of Comparative Examples 1 to 6 that do not use a urethane amine compound. In both cases where the resin paint and the acrylic resin antifouling paint were used as the topcoat paint, the topcoat adhesion was excellent and the coating interval was long. When urethane resin paint is used as the top coat, the coating interval can be extended to about one year, and when acrylic resin antifouling paint is used as the top coat, it is conventionally about 1 to 3 days. Was able to be extended to about 10 days.
Furthermore, the epoxy coating compositions of Examples 1 to 11 were excellent in anticorrosion properties. In particular, the epoxy coating compositions of Examples 7, 8 and 10 using calcined gypsum were very excellent in anticorrosion properties. .
[0053]
【The invention's effect】
When used as an undercoat layer in anticorrosion coating, the epoxy coating composition of the present invention is excellent in adhesion to the topcoat layer. In particular, since the interval period from the formation of the undercoat layer to the formation of the overcoat layer can be lengthened, the degree of freedom in the overcoating operation is increased as compared with the prior art. Moreover, even if it is applied as a repair paint to an old paint film that has been aged, it has the effect of not causing the old paint film that is the base, so it is also suitable as a repair paint. Therefore, it is particularly useful in the repair of large structures and the like, and in newly established anticorrosion coating.
Claims (7)
前記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、前記エポキシ塗料組成物の固形分中に２０重量％以上含まれることを特徴とするエポキシ塗料組成物。
The urethane amine compound (B) is contained in an amount of 20% by weight or more in the solid content of the epoxy coating composition.
前記下塗り層のうち、少なくとも最表面は、請求項１、２、３、４又は５記載のエポキシ塗料組成物を塗装することにより形成されることを特徴とする防食塗装方法。An anticorrosion coating method comprising forming an undercoat layer after forming an undercoat layer on an object to be coated,
6. The anticorrosion coating method according to claim 1, wherein at least the outermost surface of the undercoat layer is formed by coating the epoxy coating composition according to claim 1, 2, 3, 4 or 5.
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