JP3914015B2

JP3914015B2 - Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet

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Publication number: JP3914015B2
Application number: JP2001270007A
Authority: JP
Inventors: 友也内藤; 亜紀子宮野; 和久前田; 道夫梅田; 研一岡田
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2000-09-12
Filing date: 2001-09-06
Publication date: 2007-05-16
Anticipated expiration: 2021-09-06
Also published as: JP2002317165A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアクリル系の水分散型粘着剤及びそれを基材上に設けた粘着シート（テープ、シート、フィルムなどの形状を含む）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水分散型のアクリル系粘着剤を用いた粘着シートは、溶剤を用いないため、環境衛生上望ましく、耐溶剤性の点でも優れるなどの利点を有している。一般に、この粘着シートは、粘着剤層の保持力等に影響を及ぼす溶剤不溶分を調整するため、アクリル系モノマーを主成分とする単量体混合物の重合終了後に架橋剤を添加して粘着剤組成物を調製し、これを基材上に塗布することにより製造している。しかし、このようにして得られた粘着シートでは、粘着剤層を構成する粘着剤の溶剤不溶分及び該粘着剤の溶剤可溶分の分子量が経時的に変化し、それに伴って端末剥がれ性（被着体貼付後において端部が剥がれにくい性質）も変化するという問題があった。また、溶剤型の粘着剤を用いた粘着シートと比較した場合、上記の水分散型粘着剤を用いた粘着シートは端末剥がれ性と保持性の２つの性能を両立することが困難であるという欠点を有していた。
【０００３】
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討し、水分散型（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物において、シラン系単量体と必要に応じて連鎖移動剤を添加して重合すると、溶剤不溶分、溶剤可溶分の分子量及び端末剥がれ性の経時安定性が良好な粘着剤組成物が得られることを見出した。また、特に、ポリマーとした時の溶剤不溶分が特定値以下となるような（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物に対しシラン系単量体を特定の割合で添加して共重合させると、水分散型粘着剤であっても、優れた端末剥がれ性と高い保持性とを両立できることを見出した（特願２０００−１６３６５５号）。
【０００４】
このような優れた効果が奏される理由は必ずしも明確ではないが、シラン系単量体が有する珪素原子含有基の縮合反応が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物との共重合時（乳化重合時）よりもむしろ粘着剤組成物を基材等に塗布した後の乾燥工程で主に起こるため、共重合工程では溶剤不溶分が過剰に生成することがなく、それ故優れた保持性が発現するとともに、乾燥後には水が介在しないため加水分解が起こらず、縮合反応が進行しないことから、構造及び物性が変化しにくく、よって良好な経時安定性が得られるものと推察された。
【０００５】
また、特に、シラン系単量体を含まない組成で重合した場合の重合終了時の溶剤不溶分が５％以下となるような単量体混合物にシラン系単量体を共重合する場合には、熱架橋時において、水分散型粘着剤の粒子の内部と外側が均一に架橋されるため、端末剥がれ性と保持性能とを高いレベルで両立できるものと推測された。
【０００６】
しかしながら、シリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナーや背面処理層を設け、これらに粘着剤層が接する構成の粘着シートを作製した場合、経時で剥離部が重剥離化する場合があり、更なる改良が求められていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物とシラン系単量体を共重合させて得られる水分散型粘着剤において、シリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナーや背面処理層に対する剥離力の上昇の少ない水分散型粘着剤組成物および粘着シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、水分散型の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物とシラン系単量体とを共重合して得られた重合体からなる水分散型のアクリル系粘着剤を用いた場合、シリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナーや背面処理層に対する剥離力が上昇するのは、重合体中に残存するシラノ−ル基が剥離剤層表面の活性基と反応するためと推測された。そして水分散型の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物とシラン系単量体とを共重合して得られた重合体に、シラン系単量体と結合しうる有機化合物を特定量添加することで、重剥離化現象を防ぐことができることを見出した。また上記シラン系単量体としてメトキシシラン系単量体を使用することで、重剥離化現象を更に抑制できることを見出した。また上記重合体中にメタクリル酸を共重合することで、重剥離化現象を更に抑制できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、且つシラン系単量体を含む単量体混合物を共重合して得られる重合体１００重量部に、シラン系単量体と結合しうる有機化合物０．００５〜１重量部を添加してなる水分散型粘着剤組成物を提供する。
【００１０】
この組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、且つシラン系単量体を含まない組成で重合した場合に溶剤不溶分が５％以下となる樹脂組成物が得られる単量体混合物と、該単量体混合物１００重量部に対して０．００５〜１重量部のシラン系単量体とを前記と同一条件下で共重合して得られる重合体を含有する水分散型粘着剤組成物であってもよい。
【００１１】
また本発明においては、上記シラン系単量体と結合しうる有機化合物がシラン化合物である水分散型粘着剤組成物を提供する。
【００１２】
また本発明においては上記シラン系単量体がメトキシシラン系単量体であること、また上記重合体中にメタクリル酸が共重合されていることを特徴とする水分散型粘着剤組成物を提供する。
【００１３】
本発明は、さらに、上記水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを提供する。特に粘着剤層がシリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナーあるいはシリコーン系剥離剤からなる背面処理層に接する構成である粘着シートを提供する。
【００１４】
なお、本明細書において、「溶剤不溶分」とは、所定量（約５００ｍｇ）の試料を精秤し（そのうち不揮発分の重量をＷ₁ｍｇとする）、これを酢酸エチル中に室温で３日間浸漬した後、不溶物を取り出し、この不溶物を１００℃で２時間乾燥させて重量（Ｗ₂ｍｇ）を測定し、下記式
溶剤不溶分（重量％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００
に従って算出したものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、且つシラン系単量体を含む単量体混合物を共重合して得られる重合体に、シラン化合物を添加してなる水分散型粘着剤組成物を提供する。
【００１６】
本発明において主構成単量体として用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、一般式（１）
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂ （１）
（式中、Ｒ₁は水素原子又はメチル基、Ｒ₂は炭素数２〜１４のアルキル基を示す）
で表される化合物が挙げられる。
【００１７】
前記Ｒ₂として、例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基などが例示できる。なかでも、Ｒ₂として、ブチル基、２−エチルヘキシル基などの炭素数２〜１０のアルキル基が好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独でまたは２種以上混合して使用できる。例えば、アクリル酸アルキルエステルとして、アクリル酸ブチル単独、又はアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとを組み合わせて使用できる。この場合、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸ブチルとの割合は、前者／後者＝０／１００〜５５／４５（例えば、５／９５〜６０／４０）程度である。
【００１８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物中の該（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、上記（メタ）アクリル酸Ｃ_2-14アルキルエステル］の比率は、一般に８０重量％以上（例えば８０〜９９．８重量％程度）、好ましくは８５重量％以上（例えば８５〜９９．５重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば９０〜９９重量％程度）である。
【００１９】
前記単量体混合物は、熱架橋するための架橋点を導入するため、通常、官能基含有単量体（熱架橋性官能基含有単量体）を含んでいる。該官能基含有単量体をコモノマー成分として用いることにより被着体に対する接着力も向上する。
【００２０】
前記官能基含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基含有単量体又はその酸無水物；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのグリシジル基含有単量体；（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸やメタクリル酸などのカルボキシル基含有単量体又はその酸無水物などが好ましい。また特に重剥離化現象を抑制するためには、メタクリル酸を使用することが好ましい。上記の官能基含有単量体は１種または２種以上使用することができる。
【００２１】
上記官能基含有単量体の使用量は、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば０．５〜１２重量部、好ましくは１〜８重量部程度である。
【００２２】
また、前記単量体混合物には、凝集力等の特性を高めるため、必要に応じて、その他の共重合性単量体が含まれていてもよい。このような共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、酢酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類などが挙げられる。これらの共重合性単量体も１種または２種以上使用できる。
【００２３】
本発明において、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合されるシラン系単量体としては、ケイ素原子を有する重合性化合物であれば特に限定されないが、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルに対する共重合性に優れている点で（メタ）アクリロイルオキシアルキルシラン誘導体などの（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物が好ましい。シラン系単量体としては、例えば、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。これらのシラン系単量体は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００２４】
また、上記以外に、共重合可能なシラン系単量体として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなども使用できる。
【００２５】
これらのシラン系単量体の中でも、重剥離化現象を抑制するために、シラン系単量体のＳｉ−ＯＲ基のＲがメチル基であるメトキシシラン系単量体を用いることが好ましい。メトキシシラン系単量体としては、例えば３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシランなどを挙げることが出来る。
【００２６】
シラン系単量体の量は前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの種類や用途などに応じて適宜選択できるが、シラン系単量体の共重合量が、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物（シラン系単量体を除く）１００重量部に対して、１重量部を超えると接着できない程度まで粘着力が低下する場合があり、また０．００５重量部未満ではポリマー強度の不足で凝集力が低下しやすくなる。従って、本発明では、前記単量体混合物（シラン系単量体を除く）１００重量部に対するシラン系単量体の量は、０．００５〜１重量部が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の範囲である。
【００２７】
本発明の水分散型粘着剤組成物を構成する重合体は、例えば、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし且つシラン系単量体を含む単量体混合物を慣用の乳化重合に付して、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水分散液として調製できる。
【００２８】
重合方法としては、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などを採用でき、重合温度は、例えば２０〜１００℃程度である。
【００２９】
重合に用いる重合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）などのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤；フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤；芳香族カルボニル化合物；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系開始剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。重合開始剤の使用量は、単量体混合物の総量１００重量部に対して、例えば０．００５〜１重量部程度である。
【００３０】
また、重合には連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、慣用の連鎖移動剤、例えば、ドデカンチオール等のメルカプタン類等が例示できる。連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物の総量１００重量部に対して、例えば０．００１〜０．５重量部程度である。
【００３１】
また、乳化剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などを使用できる。これらの乳化剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。乳化剤の使用量は、単量体混合物の総量１００重量部に対して、例えば０．２〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部程度である。
【００３２】
なお、水分散型粘着剤組成物は、上記方法のほか、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体を乳化重合以外の方法で得た後、乳化剤により水に分散させて調製してもよい
【００３３】
本発明の水分散型粘着剤組成物は、前記シラン系単量体を含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水分散液に、シラン系単量体と結合しうる有機化合物を添加してなるものである。本発明において用いられるシラン系単量体と結合しうる有機化合物は、シラン系単量体のＳｉ−ＯＲ基（Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）が加水分解して生じるＳｉ−ＯＨ基と反応し結合しうる活性基（例えば水酸基やカルボキシル基）を有するものであれば特に限定されないが、シラン系単量体との反応性が良好であるシラン化合物が望ましい。
【００３４】
本発明において用いられるシラン化合物は、分子内にＳｉ−Ｈ基やＳｉ−ＯＨ基およびＳｉ−ＯＲ基（Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）を有する化合物であって、例えばメチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルメトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メトキシトリメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジフェニルエトキシメチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、トリエチルシラン、トリプロピルシラン、トリメチルシラノール、トリエチルシラノールなどを挙げることができる。
【００３６】
シラン系単量体と結合しうる有機化合物の量は前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合体１００重量部に対して、０．００５重量部未満では重剥離化を防止できない場合がある。また１重量部を超えると凝集力が低下したり、被着体への汚染が生じる場合があり、さらに剥離が重くなる場合がある。従って、本発明では、前記高分子１００重量部に対するシラン系単量体と結合しうる有機化合物の量は、０．００５〜１重量部が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の範囲である。
【００３７】
本発明では、粘着剤の用途に応じて架橋剤を用いることができる。前記架橋剤としては、通常用いる架橋剤を使用することができ、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。架橋剤は、油溶性及び水溶性の何れであってもよい。
【００３８】
また本発明では、粘着剤の用途に応じて粘着付与成分を混合することもできる。粘着付与成分としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、キシレン樹脂、およびエラストマーなどを挙げることができる。
【００３９】
また本発明の水分散型粘着剤組成物は、粒子を安定化するため通常アンモニアのような塩基を用いてそのｐＨを７〜９に調整する。この場合残存するアンモニアが多いと重剥離化が進行するためその添加量は少ないほうが好ましく、ｐＨは７〜８程度がより好ましい。
【００４０】
本発明の水分散型粘着剤組成物は、その他、必要に応じて粘着剤に通常使用される添加剤、例えば、老化防止剤、充填剤、顔料、着色剤などが添加されていてもよい。
【００４１】
本発明の水分散型感圧性接着剤組成物において、特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし且つシラン系単量体を含まない組成で重合した場合に溶剤不溶分が５％以下となる樹脂組成物が得られる単量体混合物と、該単量体混合物１００重量部に対して０．００５〜１重量部のシラン系単量体とを、前記シラン系単量体を含まない組成で重合した場合と同一条件下で重合して得られる共重合体を含有する水分散型感圧性接着剤組成物では、水分散型であるにもかかわらず、優れた端末剥がれ性と高い保持性とを両立させることが可能である。
【００４２】
上記の「同一条件下」とは、シラン系単量体の有無を除く他の重合条件、例えば、反応温度、反応時間、重合開始剤の種類及び使用量、連鎖移動剤の種類及び使用量等が同一であることを意味する。
【００４３】
なお、シラン系単量体を含まない組成で重合した場合に溶剤不溶分が５％を超える樹脂組成物が得られる単量体混合物とシラン系単量体とを重合に付す場合には、端末剥がれ性が低下しやすい。
【００４４】
以下、本発明の粘着シートの実例を図面にもとづいて説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００４５】
図１は、基材フィルムの両面に粘着剤層を有する粘着シートの一例を模式的に示す断面図である。
【００４６】
図１において、１は粘着剤層を、２は基材を、３は剥離ライナーをそれぞれ示している。本発明の粘着シートは、シラン系単量体を含み且つ（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物の共重合体にシラン化合物を添加してなる水分散型粘着剤組成物を基材２上に塗布し、熱架橋して粘着剤層１を形成し、剥離ライナー３と貼り合せることにより得られる。これは図示するように巻回されることが好ましいが、そのまま保管することもできる。また剥離ライナー３上に粘着剤層１を形成した後、基材２と貼り合せることもできる。また剥離ライナー３上に粘着剤層１を形成しそのまま巻回することで、基材を含まない、いわゆる基材レスの両面粘着シートとすることもできる。
【００４７】
本発明において基材２としては、例えば、ポリプロピレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルム類；和紙やクラフト紙などの紙類；綿布やスフ布などの布類；ポリエステル不織布やビニロン不織布などの不織布類；金属箔などを使用できる。前記プラスチックフィルムは、無延伸フィルム及び延伸（一軸延伸又は二軸延伸）フィルムの何れであってもよい。また、基材のうち粘着剤を塗布する面には、通常使用される下塗剤やコロナ放電方式などによる表面処理が施されていてもよい。基材の厚みは、目的に応じて適宜選択できるが、一般には１０〜５００μｍ程度である。
【００４８】
粘着剤層１は上記水分散型粘着剤組成物を慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いて基材１に塗布することで行うことができる。前記水分散型粘着剤組成物は、乾燥後の粘着剤層の厚みが、例えば１０〜１００μｍ程度となるように塗布される。
【００４９】
塗布された前記水分散型粘着剤組成物は、加熱により熱架橋され粘着剤層１を形成する。熱架橋は、慣用の方法、例えば、シラン系単量体や架橋剤の種類に応じて架橋反応が進行する温度にまで加熱することにより行われる。架橋後の粘着剤層の溶剤不溶分は、例えば１５〜７０重量％程度である。また、架橋後の粘着剤層の溶剤可溶部の分子量（重量平均分子量；標準ポリスチレン換算）は、例えば１０万〜６０万程度、好ましくは２０万〜４５万程度である。架橋後の粘着剤層の溶剤不溶分や溶剤可溶部の分子量は、例えば、単量体混合物総量に対する前記シラン系単量体又は官能基含有単量体の割合、連鎖移動剤や架橋剤の種類や量、特にシラン系単量体と連鎖移動剤の量を適宜調整することにより任意に設定することができる。
【００５０】
本発明において剥離ライナー３は、薄葉基材の片面あるいは両面にシリコーン系剥離剤からなる剥離層を設けたものであって、従来から用いられてきたものが使用される。その厚さは特に限定されないが、好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２５〜５００μｍである。
【００５１】
図２は、本発明の粘着シートの別の一例を模式的に示す断面図であって、基材２の片面に粘着剤層１が設けられ、これに剥離ライナー３が貼り合わされている構成を示している。これは図示するように巻回されることが好ましいが、そのまま保管することもできる。
【００５２】
図３は本発明の粘着シートの別の一例を模式的に示す断面図であって、背面処理層４を設けた基材２に粘着剤層１を付設した構成を示している。これは図示するように、背面処理層４に粘着剤層１が接するように巻回され、保管される。
【００５３】
本発明において背面処理層４は、シリコーン系背面処理剤を従来周知の方法によって基材１に設けたものを用いることができる。
【００５４】
本発明の粘着シートは、水分散型の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物とシラン系単量体とを共重合して得られた重合体からなる水分散型のアクリル系粘着剤を用いるにもかかわらず、シリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナーや背面処理層に対して経時での剥離力の上昇の少ない粘着シートを得ることができる。剥離ライナーからの剥離力は高くなりすぎると作業性が悪くなるため、その使用時において好ましくは１．１Ｎ／５０ｍｍ以下、更に好ましくは０．２〜０．６Ｎ／５０ｍｍである。
【００５５】
このような優れた効果が奏される理由は必ずしも明確ではないが、後添加するシラン化合物が、剥離層表面に残存する官能基と積極的に反応し、重合体と剥離処理層との反応を抑制するためと推察される。またメトキシシラン系単量体を使用した場合、メトキシシラン系単量体は加水分解速度が速く重合中に大部分のメトキシ基がシラノ−ル基に加水分解されるため、乾燥時に重合体に取り込まれたシラン系単量体の大部分が架橋に消費されることで、経時保存時に剥離層と反応し得るシラン系単量体が減少するためと推測される。またメタクリル酸を共重合した重合体を用いた場合に更に剥離力の上昇が少なくなるのは、水分散液中においてメタクリル酸はアクリル酸より疎水性が高く、微粒子の内部まで分布するため、重合体内部に取り込まれたシラン系単量体の加水分解を促進したためと推測される。
【００５６】
【発明の効果】
本発明によれば、水分散型のアクリル系粘着剤を用いるので環境衛生上望ましく、溶剤不溶分、溶剤可溶部の分子量及び端末剥がれ性の経時安定性に優れ、特にポリマーとした時の溶剤不溶分が特定値以下となるような単量体混合物に対してシラン系単量体を特定の割合で共重合させた場合に、極めて優れた端末剥がれ性と保持性とが発現する水分散型粘着剤組成物において、シリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナーや背面処理層に対して経時での剥離力の上昇を改善することができ、さらに実用性の高い粘着シートを得ることができる。
【００５７】
【実施例】
以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、特に断りがない限り重量基準である。
【００５８】
実施例１
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器を用い、アクリル酸ブチル９０部、アクリル酸２−エチルヘキシル１０部、アクリル酸４部、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製『ＫＢＥ−５０３』）０．０６部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．０５部、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド（開始剤）０．１部を、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）１．５部を添加した水１００部に加えて乳化重合して重合体を得た。なお、シラン系単量体を混合しない組成で同様にして重合した場合の重合終了時の重合体の溶剤不溶分は０％であった。
これに１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に調整した後、シラン化合物として３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製『ＫＢＥ−５０３』）を０．０６部添加して水分散液を得た。これに固形分１００部に対し粘着付与剤としてロジン系樹脂（荒川化学工業株式会社製『スーパーエステルＥ−１００』）を固形分で３０部加え、水分散型粘着剤を得た。
【００５９】
これをシリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナー（カイト化学工業株式会社製『ＳＬＢ−８０Ｗ５Ｄ』）の重剥離面に塗工し、１２０℃で３分乾燥して厚さ５０μｍの粘着剤層を設けて粘着シートを作製した。
【００６０】
実施例２
シラン化合物として３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製『ＫＢＥ−５０３』）を添加する代わりにｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０６部添加した以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００６１】
実施例３
シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０４部添加した以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
【００６２】
実施例４
シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０２部添加した以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
【００６３】
実施例５
実施例１記載の水分散型粘着剤において、その重合時に用いるシラン系単量体を３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製『ＫＢＥ−５０３』）０．０６部の代わりに３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン株式会社製『ＫＢＭ−５０３』）０．０６部に変更した以外は実施例１と同様の方法で乳化重合して重合体を得た。これに１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に調整した後、シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０６部添加して水分散液を得た。これに固形分１００部に対し粘着付与剤としてロジン系樹脂（荒川化学工業株式会社製『スーパーエステルＥ−１００』）を固形分で３０部加え、水分散型粘着剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００６４】
実施例６
シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０４部添加した以外は実施例５と同様にして粘着シートを作製した。
【００６５】
実施例７
シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０２部添加した以外は実施例５と同様にして粘着シートを作製した。
【００６６】
実施例８
実施例１記載の水分散型粘着剤において、その重合時に用いるアクリル酸４部の代わりにメタクリル酸４部に変更した以外は実施例１と同様の方法で乳化重合して重合体を得た。
これに１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に調整した後、シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０６部添加して水分散液を得た。これに固形分１００部に対し粘着付与剤としてロジン系樹脂（荒川化学工業株式会社製『スーパーエステルＥ−１００』）を固形分で３０部加え、水分散型粘着剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００６７】
実施例９
シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０４部添加した以外は実施例８と同様にして粘着シートを作製した。
【００６８】
実施例１０
シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を０．０２部添加した以外は実施例８と同様にして粘着シートを作製した。
【００６９】
比較例１
シラン化合物として３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製『ＫＢＥ−５０３』）を添加しない以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００７０】
比較例２
シラン化合物として３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製『ＫＢＥ−５０３』）を１．２部添加した以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００７１】
比較例３
シラン化合物としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製『ＡＹ４３−２１６ＭＣ』）を１．２部添加した以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
【００７２】
以上の実施例および比較例で得た粘着シートについて次の特性を調べた。結果を表１に示した。
【００７３】
（剥離力）
実施例および比較例で得た粘着シートについて、初期および７０℃保存での剥離ライナーの剥離力を調べた。剥離力の測定は以下の手順で行った。実施例および比較例で作製した粘着シートに厚さ４０μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、これを幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断し評価用サンプルとした。ＰＥＴフィルム側を両面テープによって塗装板に貼り合わせ、剥離ライナーを剥離するのに要する力を測定した。測定条件は、ミネベア株式会社製万能引張試験機『ＴＣＭ−１ｋＮＢ』を用い、１８０度ピール、剥離速度３００ｍｍ／分、２３℃、６０％ＲＨ雰囲気中で行った。
【００７４】
（端末剥がれ性試験）
実施例および比較例で作製した粘着シートを、厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板（面積：１０ｍｍ×１００ｍｍ）に貼り付けた後、前記剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層面を直径５０ｍｍの円筒状のアクリルの丸棒の側面に貼り合わせた。これを７０℃の雰囲気下に２時間置き、その時のアルミニウム板の端部の剥がれた高さを測定した。
【００７５】
（保持力試験）
実施例および比較例で作製した粘着シートをフェノール樹脂板に対し１０ｍｍ×２０ｍｍの接触面積で貼り付け、２０分経過後８０℃に２０分放置した後、フェノール樹脂板を垂下し、粘着テープの自由端に６００ｇの均一荷重を負荷して、８０℃での粘着シートの落下時間を測定した。
【００７６】
【表１】

【００７７】
表１より明らかなように、シラン化合物を加えていない、あるいは１重量部以上加えた比較例では剥離ライナーの剥離力は経時的に増大し、重剥離化が顕著であった。これに対して各実施例では、良好な端末剥がれ性や保持性は保たれたまま剥離力の上昇は低減されており、特にシラン系単量体としてメトキシシラン系単量体を使用した場合や、重合体にメタクリル酸を共重合した場合はその効果が顕著であって、実用性の高い粘着シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の粘着シートの一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の粘着シートの別の一例を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の粘着シートの別の一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１：粘着剤層
２：基材
３：剥離ライナー
４：背面処理層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet (including shapes such as tapes, sheets, and films) provided on a base material.
[0002]
[Prior art]
The pressure-sensitive adhesive sheet using the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive does not use a solvent, and therefore has an advantage that it is desirable for environmental hygiene and is excellent in solvent resistance. In general, this pressure-sensitive adhesive sheet is prepared by adding a cross-linking agent after the polymerization of a monomer mixture containing an acrylic monomer as a main component in order to adjust the solvent insoluble matter that affects the holding power and the like of the pressure-sensitive adhesive layer. It is manufactured by preparing a composition and applying it onto a substrate. However, in the pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained, the solvent insoluble content of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the molecular weight of the solvent-soluble content of the pressure-sensitive adhesive change with time, and the terminal peelability ( There is also a problem that the property that the end portion is difficult to peel off after the adherend is pasted also changes. In addition, when compared with a pressure-sensitive adhesive sheet using a solvent-type pressure-sensitive adhesive, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet using a water-dispersed pressure-sensitive adhesive has a drawback that it is difficult to achieve both the terminal peelability and the holding performance. Had.
[0003]
The present inventors have intensively studied to solve the above problems, and in a monomer mixture mainly composed of water-dispersed (meth) acrylic acid alkyl ester, a silane monomer and, if necessary, a chain. It has been found that when a transfer agent is added and polymerized, a pressure-sensitive adhesive composition having good solvent stability, the molecular weight of the solvent-soluble component, and the terminal peeling property over time can be obtained. In particular, a silane monomer is added at a specific ratio to a monomer mixture containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component so that the solvent-insoluble content in the polymer is below a specific value. It has been found that excellent terminal peelability and high retainability can be achieved at the same time even with a water-dispersed pressure-sensitive adhesive (Japanese Patent Application No. 2000-163655).
[0004]
The reason why such an excellent effect is exhibited is not necessarily clear, but the condensation reaction of the silicon atom-containing group of the silane monomer is a monomer mixture mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester. It occurs mainly in the drying process after applying the pressure-sensitive adhesive composition to the base material, etc., rather than during copolymerization (at the time of emulsion polymerization), so that the solvent-insoluble matter is not generated excessively in the copolymerization process. Therefore, excellent retainability is exhibited, and water does not intervene after drying, so hydrolysis does not occur and the condensation reaction does not proceed, so that the structure and physical properties are not easily changed, and thus good temporal stability is obtained. It was guessed.
[0005]
In particular, when the silane monomer is copolymerized with a monomer mixture in which the solvent-insoluble content at the end of the polymerization is 5% or less when polymerized with a composition not containing the silane monomer. During the thermal cross-linking, the inside and outside of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive particles are uniformly cross-linked, so that it is presumed that both the terminal peelability and the holding performance can be achieved at a high level.
[0006]
However, when a release liner or back treatment layer coated with a silicone release agent is provided, and a PSA sheet with a configuration in which the PSA layer is in contact with the release liner is produced, the release part may be peeled off over time. Was demanded.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to apply a silicone-based release agent in a water-dispersed adhesive obtained by copolymerizing a monomer mixture containing the (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and a silane monomer. An object of the present invention is to provide a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with little increase in peel strength with respect to a release liner and a back surface treatment layer.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have copolymerized a monomer mixture mainly composed of a water-dispersed (meth) acrylic acid alkyl ester and a silane monomer. When the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive made of the obtained polymer is used, the release force for the release liner or back treatment layer coated with the silicone release agent increases because of the silano-residue remaining in the polymer. This is presumably because the group reacts with the active group on the surface of the release agent layer. An organic compound that can be combined with a silane monomer into a polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture mainly composed of water-dispersed (meth) acrylic acid alkyl ester and a silane monomer. It has been found that the heavy peeling phenomenon can be prevented by adding a specific amount of the compound. Moreover, it discovered that the heavy peeling phenomenon could be further suppressed by using a methoxysilane monomer as the silane monomer. Moreover, it discovered that the heavy peeling phenomenon could be further suppressed by copolymerizing methacrylic acid in the said polymer. The present invention has been completed based on these findings.
[0009]
That is, the present invention relates to 100 parts by weight of a polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and containing a silane monomer, and a silane monomer. Provided is a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition comprising 0.005 to 1 part by weight of an organic compound that can be bonded.
[0010]
This composition is a monomer from which a resin composition having a solvent insoluble content of 5% or less when polymerized with a composition containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and not containing a silane monomer. Water-dispersed pressure-sensitive adhesive containing a polymer obtained by copolymerizing a mixture and 0.005 to 1 part by weight of a silane monomer with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture under the same conditions as described above An agent composition may be used.
[0011]
Moreover, in this invention, the organic compound which can couple | bond with the said silane type monomer provides the water-dispersed adhesive composition which is a silane compound.
[0012]
The present invention also provides a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, wherein the silane monomer is a methoxysilane monomer, and methacrylic acid is copolymerized in the polymer. To do.
[0013]
The present invention further provides a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer comprising the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. In particular, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer is in contact with a release liner coated with a silicone-based release agent or a back treatment layer made of a silicone-based release agent.
[0014]
In the present specification, “solvent insoluble matter” means that a predetermined amount (about 500 mg) of a sample is precisely weighed (of which the weight of nonvolatile matter is W ₁ mg), this was immersed in ethyl acetate at room temperature for 3 days, then the insoluble matter was taken out, and this insoluble matter was dried at 100 ° C. for 2 hours to obtain the weight (W ₂ mg)
Solvent insoluble matter (wt%) = (W ₂ / W ₁ ) × 100
It is calculated according to
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-dispersed pressure-sensitive adhesive obtained by adding a silane compound to a polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and containing a silane monomer. An agent composition is provided.
[0016]
The (meth) acrylic acid alkyl ester used as the main constituent monomer in the present invention is represented by the general formula (1).
CH ₂ = C (R ₁ COOR ₂ (1)
(Wherein R ₁ Is a hydrogen atom or a methyl group, R ₂ Represents an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms)
The compound represented by these is mentioned.
[0017]
R ₂ Examples thereof include an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an isoamyl group, a hexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, an isononyl group, and an isodecyl group. Above all, R ₂ As, a C2-C10 alkyl group, such as a butyl group and 2-ethylhexyl group, is preferable. The above (meth) acrylic acid alkyl esters can be used alone or in admixture of two or more. For example, butyl acrylate alone or a combination of butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate can be used as the alkyl acrylate ester. In this case, the ratio of 2-ethylhexyl acrylate to butyl acrylate is about the former / the latter = 0/100 to 55/45 (for example, 5/95 to 60/40).
[0018]
The (meth) acrylic acid alkyl ester in the monomer mixture mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester [for example, the above (meth) acrylic acid C _2-14 The ratio of the alkyl ester] is generally 80% by weight or more (for example, about 80 to 99.8% by weight), preferably 85% by weight or more (for example, about 85 to 99.5% by weight), and more preferably 90% by weight or more ( For example, about 90 to 99% by weight).
[0019]
The monomer mixture usually contains a functional group-containing monomer (thermally crosslinkable functional group-containing monomer) in order to introduce a crosslinking point for thermal crosslinking. By using the functional group-containing monomer as a comonomer component, adhesion to an adherend is also improved.
[0020]
Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, and maleic anhydride, or acid anhydrides thereof; (meth) acrylic acid 2 Hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol ( Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, etc. Amino group-containing monomers; glycidyl such as glycidyl (meth) acrylate Containing monomers; (meth) acrylonitrile, N- (meth) acryloyl morpholine, N- vinyl-2-pyrrolidone. Among these, carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid or acid anhydrides thereof are preferable. In particular, in order to suppress the heavy peeling phenomenon, it is preferable to use methacrylic acid. One or more of the above functional group-containing monomers can be used.
[0021]
The usage-amount of the said functional group containing monomer is 0.5-12 weight part with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-acid alkylesters, Preferably it is about 1-8 weight part.
[0022]
In addition, the monomer mixture may contain other copolymerizable monomers as necessary in order to enhance characteristics such as cohesive force. Examples of such copolymerizable monomers include vinyl esters such as methyl (meth) acrylate and vinyl acetate; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyl toluene; cyclopentyl di (meth) acrylate, isobornyl (meta ) (Meth) acrylic esters of cyclic alcohols such as acrylate; neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, And (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols such as tetramethylol methane tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These copolymerizable monomers can also be used alone or in combination of two or more.
[0023]
In the present invention, the silane monomer copolymerized with the (meth) acrylic acid alkyl ester is not particularly limited as long as it is a polymerizable compound having a silicon atom. A silane compound having a (meth) acryloyl group such as a (meth) acryloyloxyalkylsilane derivative is preferable in terms of excellent polymerizability. Examples of the silane monomer include 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane, and 3-methacryloyloxy. Examples include propylmethyldimethoxysilane, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane. These silane monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
In addition to the above, as copolymerizable silane monomers, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltri Methoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, etc. can also be used. .
[0025]
Among these silane monomers, it is preferable to use a methoxysilane monomer in which R of the Si-OR group of the silane monomer is a methyl group in order to suppress the heavy peeling phenomenon. Examples of the methoxysilane monomer include 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane. 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, and the like.
[0026]
The amount of the silane monomer can be appropriately selected according to the type and use of the (meth) acrylic acid alkyl ester, but the copolymerization amount of the silane monomer is mainly the (meth) acrylic acid alkyl ester. For 100 parts by weight of the monomer mixture (excluding silane monomers) as the component, the adhesive strength may be reduced to the extent that it cannot be adhered if it exceeds 1 part by weight. Cohesive force tends to decrease due to insufficient polymer strength. Therefore, in the present invention, the amount of the silane monomer relative to 100 parts by weight of the monomer mixture (excluding the silane monomer) is preferably 0.005 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to The range is 0.5 parts by weight.
[0027]
For example, the polymer constituting the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by subjecting a monomer mixture containing the (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and a silane monomer to conventional emulsion polymerization. Then, it can be prepared as an aqueous dispersion of a (meth) acrylic acid ester copolymer.
[0028]
As the polymerization method, general batch polymerization, continuous dropping polymerization, divided dropping polymerization, or the like can be employed, and the polymerization temperature is, for example, about 20 to 100 ° C.
[0029]
Examples of the polymerization initiator used for the polymerization include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-amidino). Propane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), etc. Azo initiators; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide; substituted ethane initiators such as phenyl substituted ethane Agent; aromatic carbonyl compound; combination of persulfate and sodium bisulfite, peroxide and sodium ascorbate And redox initiators such as combinations with but are exemplified, but the invention is not limited thereto. The usage-amount of a polymerization initiator is about 0.005-1 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a monomer mixture, for example.
[0030]
Moreover, you may use a chain transfer agent for superposition | polymerization. Examples of chain transfer agents include conventional chain transfer agents such as mercaptans such as dodecanethiol. The amount of the chain transfer agent used is, for example, about 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer mixture.
[0031]
In addition, as an emulsifier, anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate; polyoxy Nonionic emulsifiers such as ethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether can be used. These emulsifiers may be used independently and may use 2 or more types together. The usage-amount of an emulsifier is 0.2-10 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a monomer mixture, Preferably it is about 0.5-5 weight part.
[0032]
In addition to the above method, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition may be prepared by obtaining the (meth) acrylic acid ester copolymer by a method other than emulsion polymerization and then dispersing it in water using an emulsifier.
[0033]
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by adding an organic compound capable of bonding to a silane monomer to an aqueous dispersion of a (meth) acrylic acid ester copolymer containing the silane monomer. It will be. The organic compound that can be combined with the silane monomer used in the present invention includes an Si—OH group generated by hydrolysis of a Si—OR group (R is an alkyl group such as methyl or ethyl) of the silane monomer. Although it will not specifically limit if it has the active group (for example, a hydroxyl group or a carboxyl group) which can react and couple | bond, The silane compound with favorable reactivity with a silane type monomer is desirable.
[0034]
The silane compound used in the present invention is a compound having a Si—H group, a Si—OH group, and a Si—OR group (R is an alkyl group such as methyl or ethyl) in the molecule, for example, methyltrimethoxysilane, Butyltrimethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, octadecyldimethylmethoxysilane, dimethoxydimethylsilane, methoxytrimethylsilane, diethoxydimethylsilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethoxydiphenylsilane, diphenylethoxy Mention may be made of methylsilane, dimethoxymethylphenylsilane, triethylsilane, tripropylsilane, trimethylsilanol, triethylsilanol and the like.
[0036]
When the amount of the organic compound capable of binding to the silane monomer is less than 0.005 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer having the (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, heavy peeling cannot be prevented. There is. In addition, if it exceeds 1 part by weight, the cohesive force may be reduced or the adherend may be contaminated. Peeling may become heavy. Therefore In the present invention, the amount of the organic compound that can be combined with the silane monomer relative to 100 parts by weight of the polymer is preferably 0.005 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight. It is a range.
[0037]
In this invention, a crosslinking agent can be used according to the use of an adhesive. As the crosslinking agent, a commonly used crosslinking agent can be used, and examples thereof include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent. The cross-linking agent may be either oil-soluble or water-soluble.
[0038]
Moreover, in this invention, a tackifying component can also be mixed according to the use of an adhesive. Examples of tackifier components include rosin resins, terpene resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymer petroleum resins, alicyclic petroleum resins, xylene resins, and elastomers. .
[0039]
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is usually adjusted to a pH of 7 to 9 using a base such as ammonia in order to stabilize the particles. In this case, if the amount of residual ammonia is large, the heavy peeling progresses, so that the amount added is preferably small, and the pH is more preferably about 7-8.
[0040]
In addition, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be added with additives usually used for pressure-sensitive adhesives as necessary, for example, anti-aging agents, fillers, pigments, colorants and the like.
[0041]
In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, in particular, when polymerized with a composition containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and no silane monomer, the solvent-insoluble content is 5% or less. A monomer mixture obtained from the resin composition, and 0.005 to 1 part by weight of a silane monomer with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture, the composition not containing the silane monomer The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer obtained by polymerizing under the same conditions as when polymerized in the case of water-dispersed, excellent terminal peelability and high retention It is possible to achieve both.
[0042]
The above "same conditions" refers to other polymerization conditions excluding the presence or absence of silane monomers, such as reaction temperature, reaction time, type and amount of polymerization initiator, type and amount of chain transfer agent, etc. Means the same.
[0043]
In addition, when polymerizing a monomer mixture and a silane monomer, which gives a resin composition having a solvent insoluble content exceeding 5% when polymerized with a composition not containing a silane monomer, a terminal is used. Peelability tends to decrease.
[0044]
Hereinafter, although the example of the adhesive sheet of this invention is demonstrated based on drawing, this invention is not limited to these at all.
[0045]
Drawing 1 is a sectional view showing typically an example of an adhesive sheet which has an adhesive layer on both sides of a substrate film.
[0046]
In FIG. 1, 1 is a pressure-sensitive adhesive layer, 2 is a substrate, and 3 is a release liner. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition obtained by adding a silane compound to a copolymer of a monomer mixture containing a silane-based monomer and containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component. Is applied on the substrate 2, thermally crosslinked to form the pressure-sensitive adhesive layer 1, and bonded to the release liner 3. This is preferably wound as shown, but can also be stored as is. Further, after the pressure-sensitive adhesive layer 1 is formed on the release liner 3, it can be bonded to the substrate 2. Further, by forming the pressure-sensitive adhesive layer 1 on the release liner 3 and winding it as it is, a so-called double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing no base material can be obtained.
[0047]
In the present invention, examples of the substrate 2 include plastic films such as polypropylene film, ethylene-propylene copolymer film, polyester film, and polyvinyl chloride; papers such as Japanese paper and kraft paper; cloths such as cotton cloth and soft cloth Non-woven fabrics such as polyester non-woven fabric and vinylon non-woven fabric; metal foil can be used. The plastic film may be an unstretched film or a stretched (uniaxially stretched or biaxially stretched) film. Further, the surface of the base material to which the pressure-sensitive adhesive is applied may be subjected to a surface treatment such as a commonly used primer or a corona discharge method. Although the thickness of a base material can be suitably selected according to the objective, generally it is about 10-500 micrometers.
[0048]
The pressure-sensitive adhesive layer 1 is formed by using the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition as a base material using a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater. 1 can be applied. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is applied such that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is, for example, about 10 to 100 μm.
[0049]
The applied water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is thermally crosslinked by heating to form the pressure-sensitive adhesive layer 1. Thermal crosslinking is performed by a conventional method, for example, by heating to a temperature at which a crosslinking reaction proceeds according to the type of silane monomer or crosslinking agent. The solvent insoluble content of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is, for example, about 15 to 70% by weight. Moreover, the molecular weight (weight average molecular weight; standard polystyrene conversion) of the solvent soluble part of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is, for example, about 100,000 to 600,000, preferably about 200,000 to 450,000. The molecular weight of the solvent-insoluble part or solvent-soluble part of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is, for example, the ratio of the silane-based monomer or functional group-containing monomer to the total amount of the monomer mixture, the chain transfer agent or the crosslinking agent. It can be arbitrarily set by appropriately adjusting the type and amount, particularly the amount of the silane monomer and the chain transfer agent.
[0050]
In the present invention, the release liner 3 is provided with a release layer made of a silicone-based release agent on one side or both sides of a thin-leaf base material, and those conventionally used are used. Although the thickness is not specifically limited, Preferably it is 15 micrometers or more, More preferably, it is 25-500 micrometers.
[0051]
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, in which a pressure-sensitive adhesive layer 1 is provided on one side of a substrate 2 and a release liner 3 is bonded thereto. Show. This is preferably wound as shown, but can also be stored as is.
[0052]
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing another example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, and shows a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 1 is attached to the base material 2 provided with the back treatment layer 4. As shown in the figure, this is wound and stored so that the pressure-sensitive adhesive layer 1 is in contact with the back treatment layer 4.
[0053]
In the present invention, the back treatment layer 4 may be formed by providing a silicone-based back treatment agent on the substrate 1 by a conventionally known method.
[0054]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a water-dispersed type comprising a polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture mainly composed of a water-dispersed (meth) acrylic acid alkyl ester and a silane monomer. Despite the use of the acrylic pressure-sensitive adhesive, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet with little increase in peel strength over time with respect to a release liner or back treatment layer coated with a silicone-based release agent. When the peeling force from the release liner becomes too high, the workability deteriorates. Therefore, at the time of use, it is preferably 1.1 N / 50 mm or less, more preferably 0.2 to 0.6 N / 50 mm.
[0055]
The reason why such an excellent effect is exhibited is not necessarily clear, but the post-added silane compound reacts positively with the functional group remaining on the surface of the release layer, and the reaction between the polymer and the release treatment layer occurs. It is presumed to be suppressed. When a methoxysilane monomer is used, the methoxysilane monomer has a high hydrolysis rate, and most of the methoxy groups are hydrolyzed to silanol groups during polymerization. It is presumed that most of the silane-based monomer thus consumed is consumed for cross-linking, so that the amount of silane-based monomer that can react with the release layer during storage with time decreases. In addition, when a polymer copolymerized with methacrylic acid is used, the increase in peel strength is further reduced because methacrylic acid is more hydrophobic than acrylic acid in the aqueous dispersion and is distributed to the inside of the fine particles. It is presumed that the hydrolysis of the silane monomer incorporated into the coalescence was promoted.
[0056]
【The invention's effect】
According to the present invention, since a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive is used, it is desirable in terms of environmental hygiene, and is excellent in solvent-insoluble matter, solvent-soluble part molecular weight and terminal peelability over time, and particularly when used as a polymer. Water-dispersed type that exhibits extremely excellent terminal peelability and retention when copolymerized with a specific ratio of a silane monomer to a monomer mixture whose insoluble content is below a specific value In the pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to improve an increase in peeling force over time with respect to a release liner or back treatment layer coated with a silicone release agent, and it is possible to obtain a highly practical pressure-sensitive adhesive sheet.
[0057]
【Example】
The following examples further illustrate the present invention in detail but are not to be construed to limit the scope thereof. “Parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
[0058]
Example 1
Using a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirrer, 90 parts of butyl acrylate, 10 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts of acrylic acid, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) "KBE-503" manufactured by company) 0.06 parts, 0.05 parts of dodecanethiol (chain transfer agent), 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydro 0.1 parts of chloride (initiator) was added to 100 parts of water to which 1.5 parts of sodium polyoxyethylene lauryl sulfate (emulsifier) was added, and emulsion polymerization was performed to obtain a polymer. In addition, the solvent insoluble content of the polymer at the time of completion | finish of superposition | polymerization at the time of superposing | polymerizing similarly with the composition which does not mix a silane type monomer was 0%.
10% aqueous ammonium was added to adjust the pH to 8, 0.06 parts of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (“KBE-503” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound, and an aqueous dispersion was added. Got. To this, 30 parts of rosin resin ("Superester E-100" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) as a tackifier was added as a tackifier to 100 parts of solid content to obtain a water-dispersed adhesive.
[0059]
This is coated on the heavy release surface of a release liner (“SLB-80W5D” manufactured by Kite Chemical Industries, Ltd.) coated with a silicone release agent, and dried at 120 ° C. for 3 minutes to provide a 50 μm thick adhesive layer Thus, an adhesive sheet was prepared.
[0060]
Example 2
Instead of adding 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (“KBE-503” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) as a silane compound, n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) ) Was added in the same manner as in Example 1 except that 0.06 part was added.
[0061]
Example 3
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that 0.04 part of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound.
[0062]
Example 4
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that 0.02 part of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound.
[0063]
Example 5
In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive described in Example 1, instead of 0.06 part of 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane (“KBE-503” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) used in the polymerization, 3 -A polymer was obtained by emulsion polymerization in the same manner as in Example 1 except that 0.06 part of methacryloyloxypropyltrimethoxysilane ("KBM-503" manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was used. After adding 10% ammonium water to adjust to pH 8, 0.06 part of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound. An aqueous dispersion was obtained. To this, 30 parts of rosin resin ("Superester E-100" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) as a tackifier was added as a tackifier to 100 parts of solid content to obtain a water-dispersed adhesive. Using this, an adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0064]
Example 6
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 5 except that 0.04 part of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound.
[0065]
Example 7
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 5 except that 0.02 part of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound.
[0066]
Example 8
In the water-dispersed adhesive described in Example 1, a polymer was obtained by emulsion polymerization in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of methacrylic acid was used instead of 4 parts of acrylic acid used in the polymerization.
After adding 10% ammonium water to adjust to pH 8, 0.06 part of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound. An aqueous dispersion was obtained. To this, 30 parts of rosin resin ("Superester E-100" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) as a tackifier was added as a tackifier to 100 parts of solid content to obtain a water-dispersed adhesive. Using this, an adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0067]
Example 9
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 8 except that 0.04 part of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound.
[0068]
Example 10
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 8 except that 0.02 part of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound.
[0069]
Comparative Example 1
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (“KBE-503” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was not added as the silane compound.
[0070]
Comparative Example 2
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.2 parts of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (“KBE-503” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound.
[0071]
Comparative Example 3
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that 1.2 parts of n-hexadecyltrimethoxysilane (“AY43-216MC” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added as a silane compound.
[0072]
The following characteristics were examined for the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
[0073]
(Peeling force)
About the adhesive sheet obtained by the Example and the comparative example, the peeling force of the release liner in an initial stage and 70 degreeC preservation | save was investigated. The peeling force was measured according to the following procedure. The pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were bonded to a PET film having a thickness of 40 μm, and this was cut into a width of 50 mm and a length of 150 mm to obtain a sample for evaluation. The force required to peel the release liner was measured by bonding the PET film side to the coated plate with a double-sided tape. The measurement conditions were a 180 ° peel, a peeling rate of 300 mm / min, 23 ° C., and 60% RH atmosphere using a universal tensile tester “TCM-1kNB” manufactured by Minebea Co., Ltd.
[0074]
(Terminal peelability test)
The adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were attached to an aluminum plate (area: 10 mm × 100 mm) having a thickness of 0.5 mm, and then the release liner was peeled off, and the exposed adhesive layer surface was cylindrical with a diameter of 50 mm. Affixed to the side of an acrylic round bar. This was placed in an atmosphere of 70 ° C. for 2 hours, and the height at which the end of the aluminum plate was peeled off was measured.
[0075]
(Retention force test)
The pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were attached to a phenol resin plate with a contact area of 10 mm × 20 mm, left for 20 minutes at 80 ° C. after 20 minutes, and then the phenolic resin plate was suspended to free the adhesive tape. A uniform load of 600 g was applied to the end, and the drop time of the adhesive sheet at 80 ° C. was measured.
[0076]
[Table 1]

[0077]
As is clear from Table 1, in the comparative example in which no silane compound was added or 1 part by weight or more was added, the release force of the release liner increased with time, and heavy release was remarkable. On the other hand, in each example, the increase in peel force is reduced while maintaining good terminal peelability and retainability, particularly when a methoxysilane monomer is used as the silane monomer. When the polymer is copolymerized with methacrylic acid, the effect is remarkable, and a highly practical pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an adhesive sheet of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing another example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Adhesive layer
2: Base material
3: Release liner
4: Back treatment layer

Claims

To 100 parts by weight of a polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and containing a silane monomer, methyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, hexadecyl Trimethoxysilane, octadecyldimethylmethoxysilane, dimethoxydimethylsilane, methoxytrimethylsilane, diethoxydimethylsilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethoxydiphenylsilane, diphenylethoxymethylsilane, dimethoxymethylphenylsilane triethylsilane, tripropylsilane, trimethylsilanol, triethylsilanol, can bind to the silane monomer selected from 3-methacryloxypropyl triethoxysilane Yes Compound 0.005 obtained by adding the parts by weight of water-dispersed PSA composition.

A monomer mixture from which a resin composition having a solvent insoluble content of 5% or less when polymerized with a composition containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and not containing a silane monomer; To 100 parts by weight of a polymer obtained by copolymerizing 0.005 to 1 part by weight of a silane monomer with 100 parts by weight of the monomer mixture under the same conditions as described above, methyltrimethoxysilane, butyltri Methoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, octadecyldimethylmethoxysilane, dimethoxydimethylsilane, methoxytrimethylsilane, diethoxydimethylsilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethoxydiphenylsilane, diphenylethoxymethylsilane , Dimethoxymethylphenylsilane, tri Chirushiran, tripropyl silane, trimethyl silanol, triethyl silanol, 3-methacryloxypropyl organic compound capable of binding to the silane monomer selected from triethoxysilane was added 0.005 parts by weight composed claim 1, wherein Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.

Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 2, wherein the silane monomer is methoxy silane monomer.

Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that methacrylic acid is copolymerized in the polymer.

A polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing the above (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and containing a silane monomer is copolymerized using an azo initiator as a polymerization initiator. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein

Pressure-sensitive adhesive sheet comprising an adhesive layer consisting of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1-5.

The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 6 , wherein the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with a release liner coated with a silicone-based release agent or a back treatment layer made of a silicone-based release agent.