JP3904814B2 - Method for producing toner for developing electrostatic latent image - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、電子写真等に用いられる静電潜像現像用トナーの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリエステル樹脂は、低温定着性に優れ、適当な摩擦帯電性を有し、感光体を用いての転写方式の場合におけるフィルミング防止をも図れる利点がある。ところが、加熱定着に際し、トナーが定着用ロールに付着する、いわゆるオフセット現象が発生するという欠点があった。
そこで、一般に低分子量ポリオレフィン樹脂、テフロン樹脂、パラフィン等のオフセット防止剤をポリエステル樹脂に添加している。しかしながら、従来のオフセット防止剤は、いずれもポリエステル樹脂との相溶性が低く、オフセット現象を十分防止できず、その上、オフセット防止剤が微粒子のままでトナー中に存在し、その一部が感光体に融着したり、また、キャリアに被覆して帯電が不均一となる等、ポリエステル樹脂が備えていたフィルミング防止の利点を逆に損なう欠点があった。
【0003】
このため、ポリエステル樹脂が備えているフィルミング防止効果を低下させずに定着オフセット防止効果を十分高めることができるトナーとして、特開昭59−129863号公報では、ポリエステル樹脂に酸化型ポリオレフィンを添加してなり、酸化型ポリオレフィンの酸価が1以上であるトナーが提案されている。即ち、このトナーでは、オフセット防止剤として、従来の非極性のものに代えて極性を持つ酸化型ポリオレフィンを用い、その酸化型ポリオレフィンを、本来的に極性を有するポリエステル樹脂に添加してあるから、両者の相溶性が良好になり、添加した酸化型ポリオレフィンが感光体に融着したり、キャリアに被覆したりすることを確実に回避でき、ポリエステル樹脂によるフィルミング防止効果を良好に発揮させることができ、更に、オフセット現象の発生を良好に防止できるようになるという効果を備えている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、酸変性ポリオレフィンと一般的なポリエステル樹脂との組み合わせでは、相溶性が良すぎてポリオレフィンが微粒子分散しすぎ、逆にポリオレフィン本来の潤滑性、いわゆる定着ローラとペーパーの離型性が十分でなくなり、特に画像先端に黒ベタ画像がある場合には、著しくペーパージャムが発生するという問題がある。
また、オフセット現象についてはある程度効果は認められ、トナーとペーパーとの結着性は良好であるものの、定着後の黒ベタ画像表面のスベリ性、いわゆるコスリ定着性が劣り、多数枚のコピーを重ね合せたビジネス資料等では、資料を手めくりで閲覧するときにペーパー同志がこすれ合い、トナーの裏移りや裏汚れといった問題が生じてしまう。
更に、本発明者らによる実験では、酸化型ポリオレフィンである酸化型ポリエチレンの酸価が1.0mgKOH/g以上、15mgKOH/g未満では、ポリエステル樹脂との相溶性はある程度向上できるものの、定着性やオフセット性以外にコピー品質上、特にクレスト(黒ベタや大面積文字部の先端にトナーの前引き現象)が発生するといった問題が発生した。この原因は未だ定かではないが、非酸化型ポリプロピレンでは発生せず、非酸化型ポリエチレン及び酸化型ポリエチレンの酸価が15mgKOH/g未満で顕著に発生することから、トナーからのある特定粒子径の遊離ポリエチレン若しくはポリエチレン過多の微少帯電トナーに起因していると考えられる。
【0005】
従って、本発明では、感光体へのフィルミング、定着性、オフセット性を損なわず、定着後の黒ベタ画像コスリ定着性が良好で、更にクレストのない良好なコピー画像を形成できるトナーの製造方法を提供することを課題とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、多塩基酸のジカルボン酸類と多価アルコールのジオール類を反応させて生成するポリエステル樹脂を主成分とする静電潜像現像用トナーにおいて、非酸化型ポリプロピレンと、酸価が15mgKOH/g以上である酸化型ポリエチレンとを含有せしめることにより、良好なトナーが得られることを見出し本発明を完成した。
【0007】
すなわち、本発明は、(1)〜(6)に存する。
(1)多塩基酸のジカルボン酸類と多価アルコールのジオール類とを反応させて生成するポリエステル樹脂を主成分し、非酸化型ポリプロピレンと、酸価が15mgKOH/g以上である酸化型ポリエチレンとを含有してなる静電潜像現像用トナーの製造方法であって、前記非酸化型ポリプロピレンを緩み見掛け比重ADが0.6g/cc以下となるように粉砕してポリエステル樹脂と混合して溶融混練することを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
(2)前記混合するポリエステル樹脂の平均粒径(D50)が、200〜600μmの範囲である上記(1)記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
(3)前記ポリエステル樹脂の酸価が、15〜35mgKOH/gである上記(1)記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
(4)前記ポリエステル樹脂の軟化点(Tm)が、110〜140℃(フローテスター等速昇温法)であることを特徴とする上記(1)記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
(5)前記トナー表面に、流動化剤粒子を添加混合せしめる上記(1)ないし(4)のいずれかの項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
(6)前記流動化剤粒子が、90〜240m2/gの比表面積を有するシリカである上記(5)記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【0008】
【発明の実施の形態】
本発明の静電潜像現像用トナーは、主成分としてポリエステル樹脂を含有してなる。本発明で使用されるポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとが重縮合したエステル結合で連結されているポリマーであり、飽和または不飽和のいずれも含まれる。ポリエステル樹脂の種類は特に限定されるものではなく、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等の種々のものが挙げられるが、特に不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。
【0009】
ポリエステル樹脂を構成する多塩基酸としては、特に限定されるものではないが、カルボン酸類としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例;マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸など)、芳香族ジカルボン酸(例;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸など)、アルキル若しくはアルケニルコハク酸(例;ドデセニルコハク酸、ペンタドデセニルコハク酸など)、および、これらジカルボン酸の無水物や、低級アルキルエステルなどが好ましくが用いられる。マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ドデセニルコハク酸等が更に好ましい。
多価アルコールとしては特に限定されるものではないが、例えばジオール類として、アルキレングリコール(例;エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ペンタンジオールなど)、アルキレンエーテルグリコール類(例;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなど)、脂環式ジオール(例;水素化ビスフェノールAなど)、ビスフェノール類(例;ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど)等の種々のものが挙げられる。これらの多塩基酸及び多価アルコールは、それぞれ1種でもよいし2種以上を組み合わせて用いることもできる。
【0010】
本発明に使用するポリエステル樹脂は、15〜35mgKOH/gの酸価(JIS K0070−1966準拠)を有することが好ましい。ここで、酸価とは、ポリエステル樹脂の末端のカルボキシル残基数の指標である。ポリエステル樹脂の酸価が15mgKOH/g未満では、ポリエステル本来の負帯電性の優位性が十分発揮出来ず、定着性や耐オフセット性に劣ることがあるためであり、35mgKOH/g超では、高温高湿環境下で耐水性に劣り、地肌カブリやトナー飛散といった実写コピー時に問題が生じることがあるからである。
【0011】
ポリエステル樹脂の酸価は、ポリエステル樹脂における二塩基酸よりも多塩基酸(例えば、無水トリメリット酸、テレフタル酸、フマル酸、アルケニアコハク酸等)の使用割合を増大させること等により大きくすることができる。例えば、フマル酸を1〜5%程度、無水トリメリット酸を1〜5%添加することにより、酸価を大きくすることができる。
【0012】
また、本発明では、芳香族環を有する多塩基酸及び多価アルコールを用いたポリエステル樹脂は、耐ブロッキング性が良好であるため好ましい。特に、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体を含むカルボン酸とジオール類とを反応させたポリエステル樹脂が好ましい。
【0013】
本発明のポリエステル樹脂の軟化点(Tm)は、110〜140℃であることが好ましい(フローテスター等速昇温法 6℃/min、荷重20kg、ダイ1mm×0.5mmφ CFT500島津製作所製)。Tm値をこの範囲にすることにより、定着性及び/又は耐オフセット性を向上させることができる。
【0014】
また、本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が45〜70℃(ASTM D 3418−82準拠)であることが好ましい。Tg値をこの範囲にすることにより、耐ブロッキング性及び/又は耐オフセット性を向上させることができる。
【0015】
本発明のポリエステル樹脂の平均粒径(D50)は、200〜600μmとするのが好ましい。D50値をこの範囲にすることにより、酸化型ポリエチレンワックスの分散性が適度に向上し、延いては、コスリ定着性や、クレストの発生を抑制することが出来る。
すなわち、トナーの分散に関して、トナー製造工程の前混合工程には、バインダーレジンをコアとして、その周りに各種原材料を付着(静電的な付着、ファンデルワールス力、ヌレ性の付着力等によるもの)させ、分散性を制御する重要な意義がある。従って、バインダーレジンの粒径は、トナー分散性に大きな影響を与えるが、D50値が200μm未満では、酸化型ポリエチレンワックスが微粒子分散しすぎて本来のワックス性能が発揮できず、コスリ定着性に問題が発生することがある。また、D50値が600μm超では、大粒子ポリエチレンワックスが発生し、遊離ポリエチレン、若しくはポリエチレン過多のトナーが発生し、微少帯電トナーの発生、延いてはクレストの発生を来すことがある。
【0016】
本発明のポリエステル樹脂は、通常、触媒の存在下、有機溶媒中で上記原料成分を用いて脱水縮合反応又はエステル変換反応を行うことにより得られる。この際の反応温度は、例えば、150〜300℃である。
上記反応を行う際、反応促進を目的で、エステル化触媒やエステル変換触媒、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸鉛、三酸化アンチモン等を使用することができる。
より具体的には、例えば、主骨格のジオール類とジカルボン酸類及びアルコール架橋剤と酸架橋剤とを触媒存在下で脱水エステル化反応させ、微架橋ポリエステルを合成する。次いで、ジカルボン酸類のOH基末端封鎖剤(例;ジメチルテレフタレート)を添加し、脱メタノールエステル交換反応により水酸基価を調整する。更に酸架橋剤を添加し、酸価付与反応を生ぜしめ、増粘(架橋)させて、ポリエステル樹脂を得ることができる。本発明においては、例えば、フマル酸及び無水トリメリット酸を増量して、酸価の比較的大きなポリエステル樹脂を用いることにより、耐オフセット性を向上させ得るとともに、負帯電性を向上させることができる。
【0017】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、ポリエステル樹脂は、トナー全重量に対して80〜95重量%程度配合することが好ましく、85〜90重量%程度であればより好ましい。
【0018】
一般的なポリエステル樹脂に対して、酸化型ポリプロピレンは、たしかに相溶性が良く、微粒子分散が可能であって、オフセット現象や感光体融着には効果がある。しかし、相溶性が良すぎて画像先端に黒ベタ画像がある場合、著しいペーパーJAMが発生する。しかし、本発明では、非酸化型ポリプロピレンを使用するため上記の問題は生じない。
【0019】
また、本発明では、非酸化型ポリプロピレンの緩み見掛け比重AD(JIS K 5101に準拠)が、0.6g/cc以下であることが好ましい。
すなわち、本発明では、ポリプロピレンを適度にトナー中へ微粒子分散させるべく、非酸化型ポリプロピレンを粉砕し、トナー中へ溶融混練することで、ポリプロピレンの持つ潤滑性、いわゆる黒ベタ画像表面のスベリ性を改善し、オフセット現象や感光体融着を起こすことなく定着ローラーとペーパーとの離型性を高めることができる。
非酸化型ポリプロピレンの緩み見掛け比重ADが、0.6g/cc超ではトナー中への微粒子分散が困難であり、予め0.6g/cc以下になるように粉砕することで、適度にポリエステル樹脂中へ分散することが可能となる。
また、非酸化ポリプロピレンの粉砕に際しては、市販のエアージェットミルやヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Q型ミキサー等、粉砕機能を備えた機械であれば特に制限なく使用できる。
非酸化型ポリプロピレンは、トナー全重量に対し、0.5〜5.0重量%程度含有せしめることができる。
【0020】
また、本発明に用いる酸化型ポリエチレンは、酸価が15mgKOH/g以上であることが好ましい。酸化型ポリエチレンの酸価が15mgKOH/g未満であると、コスリ定着性が劣り、黒ベタ画像のペーパー裏移りや、裏汚れが発生し、又、黒ベタや大面積文字部の先端にクレストが発生する。
【0021】
酸化ポリエチレンのトナー全量に対する配合量は、0.5〜5.0重量%とすることができ、1.0〜3.0重量%であればより好ましい。配合量が0.5重量%未満では、コスリ定着性が劣り、黒ベタ画像のペーパー裏移りや、裏汚れが発生することがある。逆に配合量が、5.0重量%超では、量的に多すぎて、大粒子のポリエチレンワックスが発生し、黒ベタや大面積文字部の先端にクレストが発生することがある。
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、トナー表面に流動化剤粒子を担持せしめることが好ましい。流動化剤粒子としては例えばシリカ等を挙げることができる。
【0022】
流動化剤粒子は、トナー全重量に対して、0.1〜3.0重量%程度配合することが好ましく、0.3〜1.0重量%であればより好ましい。
また、流動化剤粒子の比表面積は、90〜240m2/g(BET法)が好ましい。
トナーへの流動性付与はスペーサー効果によるものであり、トナー粒子間にエアーを介在させることが好ましい。それ故、上記比表面積とすることで、よりいっそうのスペーサー効果が得られる。上記範囲は、複写時に流動性を損なわない範囲であり、この範囲を下回ると、エアーの介在が少なく、十分なスペーサー効果が得られない場合があり、この範囲を超えると、シリカ同士の凝集が発生し易く、遊離シリカが発生して複写画像に白斑となって悪影響を及ぼすことがある。
【0023】
本発明トナー配合可能な帯電制御剤としては、特に限定されるものではないが、好ましいものとして、例えば、下記式で表されるクロム錯体化合物が挙げられる。
【0024】
【化1】

Figure 0003904814
(式中、Xは塩素原子、臭素原子、基SO2NH2、基SO2CH3、基SO225を示し、A+は炭素数8〜16の直鎖又は1個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウムである。)
【0025】
ここで、「ヘテロ原子」としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられ、特に酸素原子が好ましい。
また、「炭素数8〜16の直鎖のアルキルアンモニウム」としては、例えば、NH31225 +、NH31429 +等が挙げられる。
さらに、「炭素数8〜16の1個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウム」としては、例えば、NH336OC(C25)HC49 +、NH33OCH2C(C25)HC49 +等が挙げられる。
【0026】
帯電制御剤は、トナー全重量に対して、0.5〜5重量%程度配合することが好ましく、1〜3重量%程度であればより好ましい。
【0027】
本発明の静電潜像現像用トナーには、さらに正荷電制御剤を配合することもできる。好ましく使用可能な正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、又はこれらのレーキ化合物等が挙げられる。正荷電制御剤は、トナー全重量に対して、0.05〜0.5重量%程度、特に0.1〜0.3重量%程度配合することが好ましい。
【0028】
本発明の静電潜像現像用トナーは、上記の成分の他に、通常、トナーに使用することができる定着離型剤、着色剤、分散剤、磁性粉等の添加剤を含有していてもよい。また、ポリエステル樹脂以外の樹脂を併用してもよい。
【0029】
定着離型剤としては、例えば、モンタン酸エステルワックス、カルナバワックス等の天然ワックス、高圧法ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ワックス、シリコーン系ワックス、フッ素系ワックス等が挙げられる。
【0030】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、磁性粉、ニトロ系、スチルベンアゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、メチン系、チアゾール系、アントラキノン系、イミダミン系、アジン系、オキサアジン系、チアジン系、硫化染料系、インジゴイド系、フタロシアニン系等の有機染料や顔料等が挙げられる。
【0031】
分散剤としては、例えば、金属石鹸、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
磁性粉としては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン等の金属又はこれらの合金、二酸化クロム、三二酸化鉄、フェライト等の金属酸化物等が挙げられる。
【0032】
樹脂としては、例えば、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0033】
本発明の静電潜像現像用トナーは、公知の方法により製造できる。例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、メカノミル、Q型ミキサー等の気流混合機などの混合可能な装置により上記成分を混合し、2軸混練機、1軸混練機等の装置により、70〜180℃程度の温度にて溶融混練する。得られた混練物を冷却固化し、固化物をジェットミル等のエアー式粉砕機により粉砕することにより製造できる。粉砕は、トナー粒子が5〜25μm程度の粒径、更に、7〜10μm程度の粒径になるように行うことが好ましい。
【0034】
【実施例】
次に、実施例等により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって制約されるものではない。
Figure 0003904814
上記成分を乾式混合し、二軸押出機にて加熱溶融混練後、冷却粉砕して8μmのトナーを得た。そのトナーに流動化剤粒子シリカ(アエロジルR976S 日本アエロジル製)を0.5重量部添加してトナーを得た。
【0035】
Figure 0003904814
を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0036】
Figure 0003904814
を用いる以外は実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0037】
Figure 0003904814
を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0038】
Figure 0003904814
を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0039】
Figure 0003904814
を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0040】
Figure 0003904814
を用いる以外は実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0041】
Figure 0003904814
を用いる以外は実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0042】
Figure 0003904814
を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0043】
Figure 0003904814
を用いる以外は実施例1と同様にしてトナーを得た。
【0044】
試験例
上記実施例を得たトナーについて、以下の項目の試験を実施した。
1.定着耐オフセット性の評価:
シャープ製デジタル複写機AR−405定着部を温度可変に改造したものを使用し、実写試験を行い評価した。尚、通紙は8.5インチ×11インチのネコサ紙を用いた。
<評価基準>
低温側オフセット発生温度 : 140℃以下を◎とした。
高温側オフセット発生温度 : 220℃以上を◎とした。
【0045】
2.実写試験結果:
▲1▼クレスト(黒ベタ、大面積文字の先端のトナー前引き現象):
シャープ製デジタル複写機AR−405を使用し、実写試験を行い評価した。尚、通紙は8.5インチ×11インチのネコサ紙を用いた。
<評価基準>
クレスト 評 価
発生せず : ◎
僅かに発生 : ○
発生 : △
【0046】
▲2▼黒ベタコスリ定着率:
(イ)シャープ製デジタル複写機AR−405を使用し、30mm角の黒ベタ画像をサンプリングし、画像濃度を測定する(画像濃度A)。尚、通紙は8.5インチ×11インチのネコサ紙を用いた。
(ロ)図1に示すように、底面にネコサ紙を貼り付けた400gの分銅で、前記の30mm角の黒ベタ画像を5往復擦った後、画像濃度を測定する(画像濃度B)。
(ハ)下式に従い、黒ベタコスリ定着率を算出した。
黒ベタコスリ定着率(%)=画像濃度B÷画像濃度A×100
<評価基準>
コスリ定着率(%) 評 価
80%以上 : ◎
60%以上80%未満 : ○
60%未満 : △
【0047】
▲3▼黒ベタペーパーJAM性:
シャープ製デジタル複写機AR−405を使用し、全面黒ベタ画像を連続50枚コピーし、50枚中、ペーパーJAM発生率を算出した。尚、通紙は8.5インチ×11インチのネコサ紙を用いた。
<評価基準>
ペーパーJAM発生率(%) 評 価
0%(発生せず) : ◎
10%未満 : ○
10%以上 : △
【0048】
▲4▼画像濃度、地肌カブリの評価:
シャープ製デジタル複写機AR−405を使用し、常温常湿(20℃;65%)環境下にて実写試験を行い評価した。尚、通紙は8.5インチ×11インチのネコサ紙を用いた。
イ)画像濃度 8万枚の実写試験(6%原稿使用)を通じて、1.35以上を◎、1.35未満を×とした。測定には、Macbeth社製PROCESS MEASUREMENTS RD914型を使用した。
ロ)地肌カブリ 8万枚の実写試験(6%原稿使用)を通じて、0.50未満を◎、0.50〜0.70を○、0.70超を△とした。測定には、NIPPON DENSHOKU社製COLOR METER ZE2000型を使用した。
【0049】
3.総合評価
以下の基準により総合評価を行なった。
<評価基準>
総合評価 : 全ての評価項目が◎のもの ◎
1項目でも○があるもの ○
1項目でも△があるもの △
【0050】
以上の試験に用いたトナーの特徴を表1に、試験結果を表2に示す。
【表1】
Figure 0003904814
【0051】
【表2】
Figure 0003904814
【0052】
【発明の効果】
本発明のトナーは、感光体へのフィルミング、定着性、オフセット性を損なわず、定着後の黒ベタ画像コスリ定着性が良好で、更にクレストのない良好なコピー画像を形成できるものである。
本発明では、ポリエステル樹脂として、高いガラス転移点Tgを有し、それ自体耐オフセット性や耐ブロッキング性、感光体耐フィルミング性を有すると共に、酸価15〜35(mgKOH/g)と高い負帯電安定性を有するものを使用することにより、より良好な特性が実現される。
更に、緩み見掛け比重ADが、0.6(g/cc)以下の非酸化型ポリプロピレンを含有することで、適度な分散性を有し、定着性、耐オフセット性、ペーパーJAMを回避できる。
また更には、酸価15(mgKOH/g)以上の酸化型ポリエチレンを含有することで、ポリエチレン樹脂との相溶性が極めて良好で、コスリ定着性、及びクレストの発生のない良好なトナーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は黒ベタコスリ定着率試験の概要を示す模式図である。
【符号の説明】
1 ・・・ ・・・ 底面にネコサ紙を貼り付けた400G分銅(φ50mm)
2 ・・・ ・・・ 30mm角の黒ベタ
3 ・・・ ・・・ 8.5インチ×11インチのネコサ紙
4 ・・・ ・・・ 5往復方向[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image used in, for example, electrophotography.
[0002]
[Prior art]
Polyester resins are excellent in low-temperature fixability, have an appropriate triboelectric charging property, and have the advantage of preventing filming in the case of a transfer system using a photoreceptor. However, there is a drawback that a so-called offset phenomenon occurs in which toner adheres to a fixing roll during heat fixing.
Therefore, generally, an anti-offset agent such as low molecular weight polyolefin resin, Teflon resin, paraffin or the like is added to the polyester resin. However, none of the conventional anti-offset agents have low compatibility with the polyester resin and cannot sufficiently prevent the offset phenomenon. In addition, the anti-offset agent is present in the toner in the form of fine particles, and part of it is photosensitive. There are disadvantages in that the advantages of filming prevention provided by the polyester resin are adversely affected, such as being fused to the body or being coated with a carrier to make the charge non-uniform.
[0003]
For this reason, as a toner that can sufficiently enhance the fixing offset prevention effect without reducing the filming prevention effect of the polyester resin, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-129863 adds an oxidized polyolefin to the polyester resin. Thus, a toner in which the acid value of the oxidized polyolefin is 1 or more has been proposed. That is, in this toner, as the offset preventive agent, an oxidized polyolefin having polarity is used instead of the conventional non-polar one, and the oxidized polyolefin is added to a polyester resin having polarity in nature. The compatibility between the two is improved, and it is possible to reliably avoid the added oxidized polyolefin from being fused to the photoreceptor or being coated on the carrier, and the filming prevention effect by the polyester resin can be exhibited well. In addition, there is an effect that the occurrence of the offset phenomenon can be well prevented.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the combination of an acid-modified polyolefin and a general polyester resin is too compatible and the polyolefin is too finely dispersed. On the contrary, the inherent lubricity of the polyolefin, the so-called releasability between the fixing roller and the paper is not sufficient. In particular, when there is a solid black image at the leading edge of the image, there is a problem that paper jam occurs remarkably.
In addition, the offset phenomenon is recognized to some extent, and the toner and paper have good binding properties, but the smoothness of the black solid image surface after fixing, that is, the so-called rust fixing property is inferior, and many copies are overlaid. In the combined business materials, the papers rub against each other when browsing the materials by hand, causing problems such as toner back-off and back-stain.
Furthermore, in experiments by the present inventors, when the acid value of oxidized polyethylene, which is an oxidized polyolefin, is 1.0 mgKOH / g or more and less than 15 mgKOH / g, the compatibility with the polyester resin can be improved to some extent, In addition to the offset property, there is a problem in that crest (a black toner or a toner front-drawing phenomenon at the tip of a large area character portion) occurs in terms of copy quality. The cause of this is not yet known, but it does not occur with non-oxidized polypropylene, and the acid value of non-oxidized polyethylene and oxidized polyethylene is prominent when the acid value is less than 15 mg KOH / g. This is considered to be caused by a slightly charged toner having free polyethylene or excessive polyethylene.
[0005]
Therefore, in the present invention, a method for producing a toner capable of forming a good copy image without cresting, with good black solid image texture fixing property after fixing, without impairing filming, fixing property and offset property to the photoreceptor. It is an issue to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research in view of the above circumstances, the present inventors have developed a toner for developing an electrostatic latent image, the main component of which is a polyester resin formed by reacting a dicarboxylic acid of a polybasic acid and a diol of a polyhydric alcohol. The inventors have found that a good toner can be obtained by incorporating non-oxidized polypropylene and oxidized polyethylene having an acid value of 15 mgKOH / g or more.
[0007]
That is, the present invention resides in (1) to (6).
(1) A polyester resin produced by reacting a dicarboxylic acid of a polybasic acid and a diol of a polyhydric alcohol as a main component , a non-oxidized polypropylene, and an oxidized polyethylene having an acid value of 15 mgKOH / g or more; A method for producing a toner for developing an electrostatic latent image, comprising: a non-oxidized polypropylene that is loosely pulverized so that an apparent specific gravity AD is 0.6 g / cc or less and mixed with a polyester resin. A method for producing a toner for developing an electrostatic latent image, comprising melt-kneading.
(2) The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the above (1), wherein an average particle diameter (D50) of the polyester resin to be mixed is in a range of 200 to 600 μm.
(3) The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the above (1), wherein the polyester resin has an acid value of 15 to 35 mgKOH / g.
(4) The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to (1) above, wherein the softening point (Tm) of the polyester resin is 110 to 140 ° C. (flow tester constant temperature raising method). .
(5) The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to any one of (1) to (4), wherein fluidizing agent particles are added and mixed on the toner surface.
(6) The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the above (5), wherein the fluidizing agent particles are silica having a specific surface area of 90 to 240 m 2 / g.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The electrostatic latent image developing toner of the present invention contains a polyester resin as a main component. The polyester resin used in the present invention is a polymer in which a polybasic acid and a polyhydric alcohol are linked by an ester bond obtained by polycondensation, and includes either saturated or unsaturated. The kind of the polyester resin is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated polyester resins, alkyd resins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, and the like, and unsaturated polyester resins are particularly preferable.
[0009]
The polybasic acid constituting the polyester resin is not particularly limited. Examples of the carboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids (eg, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malon). Acid, azelaic acid, mesaconic acid, citraconic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid (eg, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc.), alkyl or alkenyl succinic acid (eg, dodecenyl succinic acid, pentadodecenyl succinic acid, etc.) ) And anhydrides of these dicarboxylic acids, lower alkyl esters and the like are preferably used. Maleic acid, fumaric acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, dodecenyl succinic acid and the like are more preferable.
Although it does not specifically limit as a polyhydric alcohol, For example, as diol, alkylene glycol (example; ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1, 4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-pentanediol, etc., alkylene ether glycols (eg; diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene) Glycol, etc.), alicyclic diols (eg, hydrogenated bisphenol A), bisphenols (eg, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc.) and the like. These polybasic acids and polyhydric alcohols may be used singly or in combination of two or more.
[0010]
The polyester resin used in the present invention preferably has an acid value of 15 to 35 mgKOH / g (based on JIS K0070-1966). Here, the acid value is an index of the number of carboxyl residues at the terminal of the polyester resin. This is because if the acid value of the polyester resin is less than 15 mg KOH / g, the inherent negative chargeability of the polyester cannot be sufficiently exerted, and the fixability and offset resistance may be inferior. This is because the water resistance is inferior in a wet environment, and problems may occur during live-action copying such as background fogging and toner scattering.
[0011]
Increase the acid value of the polyester resin by increasing the proportion of polybasic acid (eg trimellitic anhydride, terephthalic acid, fumaric acid, alkenia succinic acid, etc.) used compared to the dibasic acid in the polyester resin. Can do. For example, the acid value can be increased by adding about 1 to 5% fumaric acid and 1 to 5% trimellitic anhydride.
[0012]
Moreover, in this invention, the polyester resin using the polybasic acid and polyhydric alcohol which have an aromatic ring is preferable since blocking resistance is favorable. In particular, a polyester resin obtained by reacting a carboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid or a derivative thereof with a diol is preferable.
[0013]
The softening point (Tm) of the polyester resin of the present invention is preferably 110 to 140 ° C. (flow tester constant temperature rising method 6 ° C./min, load 20 kg, die 1 mm × 0.5 mmφ CFT500 manufactured by Shimadzu Corporation). By setting the Tm value within this range, the fixability and / or offset resistance can be improved.
[0014]
The polyester resin of the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 45 to 70 ° C. (according to ASTM D 3418-82). By setting the Tg value within this range, blocking resistance and / or offset resistance can be improved.
[0015]
The average particle diameter (D 50 ) of the polyester resin of the present invention is preferably 200 to 600 μm. By setting the D 50 value within this range, the dispersibility of the oxidized polyethylene wax is moderately improved, and as a result, it is possible to suppress the rust fixing property and the generation of crest.
In other words, with regard to toner dispersion, the premixing step of the toner manufacturing process uses a binder resin as a core and attaches various raw materials around it (electrostatic adhesion, van der Waals force, wet adhesion force, etc.) ) And controlling dispersibility is important. Accordingly, the particle diameter of the binder resin has a great influence on the toner dispersibility. However, when the D 50 value is less than 200 μm, the oxidized polyethylene wax is too finely dispersed to exhibit the original wax performance, and the cosmetic fixability is reduced. Problems can occur. On the other hand, when the D 50 value is more than 600 μm, large-particle polyethylene wax is generated, and free polyethylene or excessive polyethylene toner is generated, which may result in generation of a slightly charged toner and eventually crest.
[0016]
The polyester resin of the present invention is usually obtained by performing a dehydration condensation reaction or an ester conversion reaction using the above raw material components in an organic solvent in the presence of a catalyst. The reaction temperature at this time is, for example, 150 to 300 ° C.
In carrying out the above reaction, an esterification catalyst or an ester conversion catalyst such as magnesium acetate, zinc acetate, lead acetate, antimony trioxide or the like can be used for the purpose of promoting the reaction.
More specifically, for example, a diol of a main skeleton, a dicarboxylic acid, an alcohol crosslinking agent, and an acid crosslinking agent are subjected to a dehydration esterification reaction in the presence of a catalyst to synthesize a slightly crosslinked polyester. Next, an OH group end-blocking agent (eg, dimethyl terephthalate) of dicarboxylic acids is added, and the hydroxyl value is adjusted by a demethanol transesterification reaction. Furthermore, an acid cross-linking agent is added to cause an acid value imparting reaction and thicken (cross-link) to obtain a polyester resin. In the present invention, for example, by increasing the amount of fumaric acid and trimellitic anhydride and using a polyester resin having a relatively large acid value, offset resistance can be improved and negative chargeability can be improved. .
[0017]
In the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention, the polyester resin is preferably blended in an amount of about 80 to 95% by weight, more preferably about 85 to 90% by weight based on the total weight of the toner.
[0018]
Compared to general polyester resins, oxidized polypropylene has good compatibility, can disperse fine particles, and is effective for offset phenomenon and photoconductor fusion. However, when the compatibility is too good and there is a solid black image at the front end of the image, a remarkable paper JAM is generated. However, in the present invention, the above problem does not occur because non-oxidized polypropylene is used.
[0019]
In the present invention, it is preferable loose apparent specific gravity AD non oxidative type polypropylene (according to JIS K 5101) is not more than 0.6 g / cc.
That is, in the present invention, in order to appropriately disperse the fine particles of the polypropylene in the toner, the non-oxidized polypropylene is pulverized and melt-kneaded into the toner, thereby improving the lubricity of the polypropylene, that is, the so-called smoothness of the black solid image surface. This improves the releasability between the fixing roller and the paper without causing an offset phenomenon or photoconductor fusion.
If the loose specific gravity AD of the non-oxidized polypropylene exceeds 0.6 g / cc, it is difficult to disperse the fine particles in the toner. Can be dispersed.
Further, when pulverizing non-oxidized polypropylene, any machine having a pulverizing function, such as a commercially available air jet mill, Henschel mixer, super mixer, and Q-type mixer, can be used without particular limitation.
Non-oxidized polypropylene can be contained in an amount of about 0.5 to 5.0% by weight based on the total weight of the toner.
[0020]
The oxidized polyethylene used in the present invention preferably has an acid value of 15 mgKOH / g or more. If the acid value of the oxidized polyethylene is less than 15 mgKOH / g, the fixability of the image is inferior, the paper of the black solid image is transferred to the back and the back stain is generated, and the crest is formed at the end of the black solid or large area character part. appear.
[0021]
The blending amount of the oxidized polyethylene with respect to the total amount of toner can be 0.5 to 5.0% by weight, and more preferably 1.0 to 3.0% by weight. If the blending amount is less than 0.5% by weight, the fixability of the fabric is inferior, and the black solid image may be transferred to the back of the paper or the backside stain may occur. On the other hand, if the blending amount exceeds 5.0% by weight, the amount is excessively large, and large particles of polyethylene wax are generated, and crests may be generated at the ends of black solids or large-area character portions.
In the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention, it is preferable to carry fluidizing agent particles on the toner surface. Examples of the fluidizing agent particles include silica.
[0022]
The fluidizing agent particles are preferably blended in an amount of about 0.1 to 3.0% by weight, more preferably 0.3 to 1.0% by weight, based on the total weight of the toner.
The specific surface area of the fluidizing agent particles is preferably 90 to 240 m 2 / g (BET method).
The fluidity imparted to the toner is due to the spacer effect, and it is preferable to interpose air between the toner particles. Therefore, by setting the specific surface area, a further spacer effect can be obtained. The above range is a range that does not impair the fluidity at the time of copying. Below this range, there are few air interpositions and a sufficient spacer effect may not be obtained. It is likely to occur, and free silica may be generated, resulting in white spots on the copied image, which may be adversely affected.
[0023]
The charge control agent that can be blended with the toner of the present invention is not particularly limited, but preferred examples include a chromium complex compound represented by the following formula.
[0024]
[Chemical 1]
Figure 0003904814
(In the formula, X represents a chlorine atom, a bromine atom, a group SO 2 NH 2 , a group SO 2 CH 3 , or a group SO 2 C 2 H 5 , and A + represents a straight-chain or single hetero of 8 to 16 carbon atoms. Branched alkyl ammonium which may be interrupted by atoms.)
[0025]
Here, examples of the “hetero atom” include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, and an oxygen atom is particularly preferable.
Examples of the “linear alkyl ammonium having 8 to 16 carbon atoms” include NH 3 C 12 H 25 + , NH 3 C 14 H 29 + and the like.
Furthermore, examples of the “branched alkyl ammonium optionally interrupted by one heteroatom having 8 to 16 carbon atoms” include NH 3 C 3 H 6 OC (C 2 H 5 ) HC 4 H 9 + , NH 3 C 3 OCH 2 C ( C 2 H 5) HC 4 H 9 + , and the like.
[0026]
The charge control agent is preferably blended in an amount of about 0.5 to 5% by weight, more preferably about 1 to 3% by weight, based on the total weight of the toner.
[0027]
The electrostatic latent image developing toner of the present invention may further contain a positive charge control agent. Examples of positive charge control agents that can be preferably used include nigrosine dyes, pyridinium salts, ammonium salts, and lake compounds thereof. The positive charge control agent is preferably blended in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight, particularly about 0.1 to 0.3% by weight, based on the total weight of the toner.
[0028]
The toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention contains additives such as a fixing release agent, a colorant, a dispersant, and magnetic powder, which can be usually used for the toner, in addition to the above components. Also good. Moreover, you may use resin other than a polyester resin together.
[0029]
Examples of the fixing release agent include natural waxes such as montanic acid ester wax and carnauba wax, polyolefin waxes such as high pressure polyethylene and polypropylene, silicone waxes, and fluorine waxes.
[0030]
Examples of the colorant include carbon black, magnetic powder, nitro, stilbeneazo, diphenylmethane, triphenylmethane, methine, thiazole, anthraquinone, imidazoline, azine, oxaazine, thiazine, sulfide. Examples thereof include organic dyes and pigments such as dyes, indigoids, and phthalocyanines.
[0031]
Examples of the dispersant include metal soap and polyethylene glycol.
Examples of the magnetic powder include metals such as iron, cobalt, nickel, chromium, and manganese or alloys thereof, and metal oxides such as chromium dioxide, iron sesquioxide, and ferrite.
[0032]
Examples of the resin include styrene resin, styrene-acrylic copolymer resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, acrylic resin, styrene-maleic anhydride copolymer resin, styrene-acrylic-maleic anhydride copolymer resin, Examples thereof include polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyolefin resin, polyurethane resin, urethane-modified polyester resin, and epoxy resin.
[0033]
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention can be produced by a known method. For example, the above components are mixed by a mixing device such as a Henschel mixer, super mixer, mechano mill, Q-type mixer or the like, and about 70 to 180 ° C. by a twin-screw kneader, single-screw kneader or the like. Melt kneading at a temperature of The obtained kneaded product can be cooled and solidified, and the solidified product can be produced by pulverization with an air pulverizer such as a jet mill. The pulverization is preferably performed so that the toner particles have a particle diameter of about 5 to 25 μm, and further about 7 to 10 μm.
[0034]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example etc. demonstrate this invention further in detail, this invention is not restrict | limited by these.
Figure 0003904814
The above components were dry-mixed, heated and melt-kneaded in a twin screw extruder, cooled and pulverized to obtain an 8 μm toner. Toner was obtained by adding 0.5 parts by weight of fluidizing agent particle silica (Aerosil R976S manufactured by Nippon Aerosil).
[0035]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0036]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0037]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0038]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0039]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0040]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0041]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0042]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0043]
Figure 0003904814
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0044]
Test Example The following items were tested on the toner obtained in the above example.
1. Evaluation of fixing offset resistance:
Using a SHARP digital copier AR-405 fixing unit modified to have a variable temperature, a live-action test was conducted and evaluated. The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
<Evaluation criteria>
Low temperature side offset generation temperature: 140 ° C. or less is rated as “◎”.
High temperature side offset generation temperature: 220 ° C. or more is rated as “◎”.
[0045]
2. Live-action test results:
(1) Crest (solid black, pre-toner phenomenon at the tip of large area characters):
Using a Sharp digital copier AR-405, a live-action test was conducted and evaluated. The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
<Evaluation criteria>
Crest evaluation does not occur: ◎
Slight occurrence: ○
Occurrence: △
[0046]
(2) Black solid cosmetic fixing rate:
(A) Using a Sharp digital copier AR-405, a 30 mm square solid black image is sampled, and the image density is measured (image density A). The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
(B) As shown in FIG. 1, the above-mentioned 30 mm square black solid image is rubbed 5 times with a 400 g weight with a cata paper pasted on the bottom, and the image density is measured (image density B).
(C) According to the following formula, the black solid paste fixing rate was calculated.
Black solid cosmetic fixing rate (%) = image density B ÷ image density A × 100
<Evaluation criteria>
Cosmetic fixing rate (%) Evaluation 80% or more: ◎
60% or more and less than 80%: ○
Less than 60%: △
[0047]
(3) Black solid paper JAM properties:
Using a Sharp digital copying machine AR-405, 50 continuous black solid images were continuously copied, and the paper JAM occurrence rate was calculated from the 50 sheets. The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
<Evaluation criteria>
Paper JAM incidence (%) Evaluation 0% (Not generated): ◎
Less than 10%: ○
10% or more: △
[0048]
(4) Evaluation of image density and background fogging:
Using a SHARP digital copier AR-405, a live-action test was performed in a normal temperature and normal humidity (20 ° C .; 65%) environment for evaluation. The paper used was 8.5 inch x 11 inch cat paper.
B) Image density 1.80 or more was evaluated as “◎” and less than 1.35 was evaluated as “×” through 80,000 actual shooting tests (using 6% original). Macbeth PROCESS MEASUREMENTS RD914 type was used for the measurement.
B) Background fog Through 80,000 sheets of actual image tests (using 6% original), less than 0.50 was marked ◎, 0.50 to 0.70 was marked ◯, and over 0.70 was marked △. For measurement, a COLOR METER ZE2000 type manufactured by NIPPON DENSHOKU was used.
[0049]
3. Comprehensive evaluation Comprehensive evaluation was performed according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
Overall evaluation: All evaluation items are ◎ ◎
There is ○ even in one item ○
There is △ even in one item △
[0050]
Table 1 shows the characteristics of the toner used in the above tests, and Table 2 shows the test results.
[Table 1]
Figure 0003904814
[0051]
[Table 2]
Figure 0003904814
[0052]
【The invention's effect】
The toner of the present invention is capable of forming a good copy image without crest, with good black solid image texture fixability after fixing, without impairing filming, fixing property and offset property on the photoreceptor.
In the present invention, the polyester resin has a high glass transition point Tg, itself has offset resistance, blocking resistance, and photoconductor filming resistance, and also has an acid value of 15 to 35 (mgKOH / g). By using a material having charging stability, better characteristics are realized.
Furthermore, by containing non-oxidized polypropylene having a loose apparent specific gravity AD of 0.6 (g / cc) or less, it has appropriate dispersibility and can avoid fixing, offset resistance, and paper JAM.
Furthermore, by containing an oxidized polyethylene having an acid value of 15 (mgKOH / g) or more, it is possible to obtain a good toner that has extremely good compatibility with the polyethylene resin and that does not cause rust fixing and crest. Can do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing an outline of a black solid plaster fixing rate test.
[Explanation of symbols]
1 ・ ・ ・ ・ ・ ・ 400G weight (φ50mm) with cata paper pasted on the bottom
2 ... 30 mm square solid 3 ... 8.5 inch x 11 inch cat paper 4 ... 5 reciprocating directions

Claims (6)

多塩基酸のジカルボン酸類と多価アルコールのジオール類とを反応させて生成するポリエステル樹脂を主成分し、非酸化型ポリプロピレンと、酸価が15mgKOH/g以上である酸化型ポリエチレンとを含有してなる静電潜像現像用トナーの製造方法であって、前記非酸化型ポリプロピレンを緩み見掛け比重ADが0.6g/cc以下となるように粉砕してポリエステル樹脂と混合して溶融混練することを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。The main component is a polyester resin produced by reacting a polybasic acid dicarboxylic acid and a polyhydric alcohol diol, and it contains a non-oxidized polypropylene and an oxidized polyethylene having an acid value of 15 mgKOH / g or more. A method for producing a toner for developing an electrostatic latent image, wherein the non-oxidized polypropylene is loosely pulverized so as to have an apparent specific gravity AD of 0.6 g / cc or less, mixed with a polyester resin, and melt-kneaded. A method for producing a toner for developing an electrostatic latent image. 前記混合するポリエステル樹脂の平均粒径(D50)が、200〜600μmの範囲である請求項1記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein an average particle diameter (D50) of the polyester resin to be mixed is in a range of 200 to 600 μm. 前記ポリエステル樹脂の酸価が、15〜35mgKOH/gである請求項1記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the acid value of the polyester resin is 15 to 35 mg KOH / g. 前記ポリエステル樹脂の軟化点(Tm)が、110〜140℃(フローテスター等速昇温法)であることを特徴とする請求項1記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the softening point (Tm) of the polyester resin is 110 to 140 ° C. (flow tester constant temperature raising method). 前記トナー表面に、流動化剤粒子を添加混合せしめる請求項1ないし4のいずれかの項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to any one of claims 1 to 4, wherein fluidizing agent particles are added to and mixed with the toner surface. 前記流動化剤粒子が、90〜240m2/gの比表面積を有するシリカである請求項5記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 5, wherein the fluidizing agent particles are silica having a specific surface area of 90 to 240 m 2 / g.
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