JP2002072538A - Electrostatic latent image developing toner - Google Patents

Electrostatic latent image developing toner

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JP2002072538A
JP2002072538A JP2000261503A JP2000261503A JP2002072538A JP 2002072538 A JP2002072538 A JP 2002072538A JP 2000261503 A JP2000261503 A JP 2000261503A JP 2000261503 A JP2000261503 A JP 2000261503A JP 2002072538 A JP2002072538 A JP 2002072538A
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latent image
polyester resin
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Toshihiko Murakami
登司彦 村上
Katsuaki Sumida
克明 隅田
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrostatic latent image developing toner, which will not impair properties related to forming on a photoreceptor, fixing property and offset property and which shows good fixing property of a black solid image against rubbing; after being fixed and which can form proper copied images without crests. SOLUTION: The electrostatic latent image developing toner, comprising essentially polyester resin prepared by the reaction of polybasic acid dicarboxylic acids and polyhydric alcohol diols, contains nonoxidizing polypropylene and oxidizing polyethylene.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、電子写真
等に用いられる静電潜像現像用トナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner used for electrophotography and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、低温定着性に優
れ、適当な摩擦帯電性を有し、感光体を用いての転写方
式の場合におけるフィルミング防止をも図れる利点があ
る。ところが、加熱定着に際し、トナーが定着用ロール
に付着する、いわゆるオフセット現象が発生するという
欠点があった。そこで、一般に低分子量ポリオレフィン
樹脂、テフロン(登録商標)樹脂、パラフィン等のオフ
セット防止剤をポリエステル樹脂に添加している。しか
しながら、従来のオフセット防止剤は、いずれもポリエ
ステル樹脂との相溶性が低く、オフセット現象を十分防
止できず、その上、オフセット防止剤が微粒子のままで
トナー中に存在し、その一部が感光体に融着したり、ま
た、キャリアに被覆して帯電が不均一となる等、ポリエ
ステル樹脂が備えていたフィルミング防止の利点を逆に
損なう欠点があった。
2. Description of the Related Art Polyester resins have the advantage of being excellent in low-temperature fixing properties, having appropriate triboelectric charging properties, and capable of preventing filming in the case of a transfer system using a photoreceptor. However, during heating and fixing, there is a disadvantage that a so-called offset phenomenon occurs in which the toner adheres to the fixing roll. Therefore, an anti-offset agent such as a low molecular weight polyolefin resin, a Teflon (registered trademark) resin, or paraffin is generally added to the polyester resin. However, all of the conventional anti-offset agents have low compatibility with the polyester resin and cannot sufficiently prevent the offset phenomenon. In addition, the anti-offset agent is present in the toner as fine particles, and a part of the anti-offset agent is exposed to light. There is a disadvantage that the advantage of preventing filming provided by the polyester resin is adversely affected, such as fusing to a body or coating of a carrier to make charging uneven.

【0003】このため、ポリエステル樹脂が備えている
フィルミング防止効果を低下させずに定着オフセット防
止効果を十分高めることができるトナーとして、特開昭
59−129863号公報では、ポリエステル樹脂に酸
化型ポリオレフィンを添加してなり、酸化型ポリオレフ
ィンの酸価が1以上であるトナーが提案されている。即
ち、このトナーでは、オフセット防止剤として、従来の
非極性のものに代えて極性を持つ酸化型ポリオレフィン
を用い、その酸化型ポリオレフィンを、本来的に極性を
有するポリエステル樹脂に添加してあるから、両者の相
溶性が良好になり、添加した酸化型ポリオレフィンが感
光体に融着したり、キャリアに被覆したりすることを確
実に回避でき、ポリエステル樹脂によるフィルミング防
止効果を良好に発揮させることができ、更に、オフセッ
ト現象の発生を良好に防止できるようになるという効果
を備えている。
For this reason, JP-A-59-129863 discloses an oxidized polyolefin as a toner capable of sufficiently improving the fixing offset preventing effect without lowering the filming preventing effect of the polyester resin. Has been proposed in which the oxidized polyolefin has an acid value of 1 or more. In other words, in this toner, as the anti-offset agent, an oxidized polyolefin having a polarity is used instead of the conventional non-polar one, and the oxidized polyolefin is added to an inherently polar polyester resin. The compatibility between the two becomes good, the added oxidized polyolefin can be reliably prevented from being fused to the photoreceptor or coated on the carrier, and the filming prevention effect of the polyester resin can be exhibited well. In addition, there is an effect that the occurrence of the offset phenomenon can be favorably prevented.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸変性
ポリオレフィンと一般的なポリエステル樹脂との組み合
わせでは、相溶性が良すぎてポリオレフィンが微粒子分
散しすぎ、逆にポリオレフィン本来の潤滑性、いわゆる
定着ローラとペーパーの離型性が十分でなくなり、特に
画像先端に黒ベタ画像がある場合には、著しくペーパー
ジャムが発生するという問題がある。また、オフセット
現象についてはある程度効果は認められ、トナーとペー
パーとの結着性は良好であるものの、定着後の黒ベタ画
像表面のスベリ性、いわゆるコスリ定着性が劣り、多数
枚のコピーを重ね合せたビジネス資料等では、資料を手
めくりで閲覧するときにペーパー同志がこすれ合い、ト
ナーの裏移りや裏汚れといった問題が生じてしまう。更
に、本発明者らによる実験では、酸化型ポリオレフィン
である酸化型ポリエチレンの酸価が1.0mgKOH/
g以上、15mgKOH/g未満では、ポリエステル樹
脂との相溶性はある程度向上できるものの、定着性やオ
フセット性以外にコピー品質上、特にクレスト(黒ベタ
や大面積文字部の先端にトナーの前引き現象)が発生す
るといった問題が発生した。この原因は未だ定かではな
いが、非酸化型ポリプロピレンでは発生せず、非酸化型
ポリエチレン及び酸化型ポリエチレンの酸価が15mg
KOH/g未満で顕著に発生することから、トナーから
のある特定粒子径の遊離ポリエチレン若しくはポリエチ
レン過多の微少帯電トナーに起因していると考えられ
る。
However, in a combination of an acid-modified polyolefin and a general polyester resin, the compatibility is too good and the polyolefin is too finely dispersed. There is a problem in that the releasability of the paper becomes insufficient, and particularly when a solid black image is present at the leading end of the image, a paper jam occurs remarkably. In addition, although the effect of the offset phenomenon is recognized to some extent, the binding property between the toner and paper is good, but the smoothness of the black solid image surface after fixing, the so-called rubbing fixability, is inferior, and multiple copies are repeated. In the combined business materials and the like, when browsing the materials by turning over the papers, papers rub against each other, causing problems such as toner set-off and back stains. Further, in an experiment by the present inventors, the acid value of oxidized polyethylene, which is an oxidized polyolefin, was 1.0 mgKOH /
If the amount is not less than 15 gKOH / g and less than 15 mgKOH / g, the compatibility with the polyester resin can be improved to some extent. ) Occurs. Although the cause is still unclear, it does not occur in non-oxidized polypropylene, and the acid value of non-oxidized polyethylene and oxidized polyethylene is 15 mg.
It is considered to be caused by free polyethylene having a specific particle diameter from the toner or a very charged polyethylene-rich toner, since it is significantly generated at a KOH / g lower than that.

【0005】従って、本発明では、感光体へのフィルミ
ング、定着性、オフセット性を損なわず、定着後の黒ベ
タ画像コスリ定着性が良好で、更にクレストのない良好
なコピー画像を形成できるトナーを提供することを課題
とする。
Therefore, according to the present invention, a toner capable of forming a good copy image without crests, without impairing filming, fixing properties and offset properties on a photoreceptor, having a good black solid image fixability after fixing, and a good crest-free image. The task is to provide

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実情
に鑑み鋭意研究を重ねた結果、多塩基酸のジカルボン酸
類と多価アルコールのジオール類を反応させて生成する
ポリエステル樹脂を主成分とする静電潜像現像用トナー
において、非酸化型ポリプロピレンと、酸価が15mg
KOH/g以上である酸化型ポリエチレンとを含有せし
めることにより、良好なトナーが得られることを見出し
本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned circumstances, and as a result, have found that a polyester resin produced by reacting a polycarboxylic acid dicarboxylic acid with a polyhydric alcohol diol is a main component. In the toner for developing an electrostatic latent image, a non-oxidized polypropylene and an acid value of 15 mg
It has been found that a good toner can be obtained by incorporating oxidized polyethylene having a KOH / g or more, and the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明は、(1)〜(12)に
存する。 (1) 多塩基酸のジカルボン酸類と多価アルコールの
ジオール類とを反応させて生成するポリエステル樹脂を
主成分とする静電潜像現像用トナーにおいて、非酸化型
ポリプロピレンと、酸価が15mgKOH/g以上であ
る酸化型ポリエチレンとを含有してなることを特徴とす
る静電潜像現像用トナー。 (2) 前記非酸化型ポリプロピレンがトナー全重量に
対し、0.5〜5重量%含有されることを特徴とする上
記(1)記載の静電潜像現像用トナー。 (3) 前記非酸化型ポリプロピレンの緩み見掛け比重
ADが、0.6g/cc以下であることを特徴とする上
記(1)または(2)記載の静電潜像現像用トナー。 (4) 前記酸化型ポリエチレンがトナー全重量に対
し、0.5〜5.0重量%含有されることを特徴とする
上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の静電潜像現
像用トナー。 (5) 前記ポリエステル樹脂の酸価が、15〜35m
gKOH/gであることを特徴とする上記(1)ないし
(4)のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。 (6) 前記ポリエステル樹脂の軟化点Tmが、110
〜140℃(フローテスター等速昇温法)であることを
特徴とする上記(1)ないし(5)のいずれかに記載の
静電潜像現像用トナー。 (7) 前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度(T
g)が、45〜70℃であることを特徴とする上記
(1)ないし(6)のいずれかに記載の静電潜像現像用
トナー。 (8) 前記ポリエステル樹脂の平均粒径(D50)が、
200〜600μmであることを特徴とする上記(1)
ないし(7)のいずれかに記載の静電潜像現像用トナ
ー。 (9) 前記トナー表面に、流動化剤粒子を添加混合せ
しめたことを特徴とする上記(1)ないし(8)のいず
れかに記載の静電潜像現像用トナー。 (10) 流動化剤粒子が、90〜240m2/gの比
表面積を有するシリカである上記(1)ないし(9)の
いずれかに記載の静電潜像現像用トナー。 (11) 流動化剤粒子がトナー全重量に対し、0.1
〜3.0重量%添加混合される上記(1)ないし(1
0)のいずれ項に記載の静電潜像現像用トナー。 (12) 上記(1)ないし(11)のいずれかに記載
の静電潜像現像用トナーを用いた画像形成装置。
That is, the present invention resides in (1) to (12). (1) In an electrostatic latent image developing toner mainly composed of a polyester resin formed by reacting a dicarboxylic acid of a polybasic acid with a diol of a polyhydric alcohol, a non-oxidized polypropylene and an acid value of 15 mgKOH / g. or more of an oxidized polyethylene. (2) The electrostatic latent image developing toner according to (1), wherein the non-oxidized polypropylene is contained in an amount of 0.5 to 5% by weight based on the total weight of the toner. (3) The toner for developing an electrostatic latent image according to (1) or (2), wherein the non-oxidized polypropylene has a loose apparent specific gravity AD of 0.6 g / cc or less. (4) The electrostatic latent image development as described in any of (1) to (3) above, wherein the oxidized polyethylene is contained in an amount of 0.5 to 5.0% by weight based on the total weight of the toner. For toner. (5) The acid value of the polyester resin is 15 to 35 m
The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of the above (1) to (4), wherein the toner is gKOH / g. (6) The softening point Tm of the polyester resin is 110
The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of the above (1) to (5), wherein the toner temperature is from 140 to 140 ° C. (flow tester constant temperature heating method). (7) The glass transition temperature (T
g) is 45 to 70 ° C., the toner for developing an electrostatic latent image according to any one of the above (1) to (6). (8) The polyester resin has an average particle size (D 50 )
(1) wherein the thickness is 200 to 600 μm.
The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of (7) to (7). (9) The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of (1) to (8), wherein fluidizing agent particles are added to and mixed with the toner surface. (10) The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of (1) to (9), wherein the fluidizing agent particles are silica having a specific surface area of 90 to 240 m 2 / g. (11) The fluidizer particles are contained in an amount of 0.1 to the total weight of the toner.
Above (1) to (1)
0) The electrostatic latent image developing toner according to any one of the above items. (12) An image forming apparatus using the toner for developing an electrostatic latent image according to any one of (1) to (11).

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の静電潜像現像用トナー
は、主成分としてポリエステル樹脂を含有してなる。本
発明で使用されるポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価
アルコールとが重縮合したエステル結合で連結されてい
るポリマーであり、飽和または不飽和のいずれも含まれ
る。ポリエステル樹脂の種類は特に限定されるものでは
なく、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアリレート等の種々のものが挙げられる
が、特に不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention contains a polyester resin as a main component. The polyester resin used in the present invention is a polymer in which a polybasic acid and a polyhydric alcohol are linked by a polycondensed ester bond, and may be either saturated or unsaturated. The type of the polyester resin is not particularly limited, and examples thereof include various types such as an unsaturated polyester resin, an alkyd resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyarylate, and an unsaturated polyester resin is particularly preferable.

【0009】ポリエステル樹脂を構成する多塩基酸とし
ては、特に限定されるものではないが、カルボン酸類と
しては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例;マレイン
酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マ
ロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸な
ど)、芳香族ジカルボン酸(例;フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸など)、アルキル若しくはアルケニル
コハク酸(例;ドデセニルコハク酸、ペンタドデセニル
コハク酸など)、および、これらジカルボン酸の無水物
や、低級アルキルエステルなどが好ましくが用いられ
る。マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、ドデセニルコハク酸等が更に好ま
しい。多価アルコールとしては特に限定されるものでは
ないが、例えばジオール類として、アルキレングリコー
ル(例;エチレングリコール、1,2−プロピレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタ
ンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ペンタンジオールなど)、アルキ
レンエーテルグリコール類(例;ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコールなど)、脂環式ジオール
(例;水素化ビスフェノールAなど)、ビスフェノール
類(例;ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフ
ェノールSなど)等の種々のものが挙げられる。これら
の多塩基酸及び多価アルコールは、それぞれ1種でもよ
いし2種以上を組み合わせて用いることもできる。
The polybasic acid constituting the polyester resin is not particularly limited. Examples of the carboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids (eg, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, sebacine). Acid, malonic acid, azelaic acid, mesaconic acid, citraconic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid (eg, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc.), alkyl or alkenyl succinic acid (eg, dodecenyl succinic acid, pentadodecenyl) Succinic acid, etc.), and anhydrides and lower alkyl esters of these dicarboxylic acids are preferably used. Maleic acid, fumaric acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, dodecenyl succinic acid and the like are more preferred. The polyhydric alcohol is not particularly limited, but for example, diols such as alkylene glycol (eg, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-pentanediol, etc., alkylene ether glycols (eg, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene) Glycol, etc.), alicyclic diols (eg, hydrogenated bisphenol A, etc.), and bisphenols (eg, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc.). These polybasic acids and polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.

【0010】本発明に使用するポリエステル樹脂は、1
5〜35mgKOH/gの酸価(JIS K0070−
1966準拠)を有することが好ましい。ここで、酸価
とは、ポリエステル樹脂の末端のカルボキシル残基数の
指標である。ポリエステル樹脂の酸価が15mgKOH
/g未満では、ポリエステル本来の負帯電性の優位性が
十分発揮出来ず、定着性や耐オフセット性に劣ることが
あるためであり、35mgKOH/g超では、高温高湿
環境下で耐水性に劣り、地肌カブリやトナー飛散といっ
た実写コピー時に問題が生じることがあるからである。
The polyester resin used in the present invention comprises 1
An acid value of 5-35 mgKOH / g (JIS K0070-
1966). Here, the acid value is an index of the number of carboxyl residues at the terminal of the polyester resin. The acid value of the polyester resin is 15mgKOH
If the amount is less than / g, the superiority of the original negative charge property of the polyester cannot be sufficiently exhibited, and the fixing property and the offset resistance may be inferior. If the amount is more than 35 mgKOH / g, the polyester may have poor water resistance under a high temperature and high humidity environment. This is because a problem may occur during actual copying such as inferiority, background fog and toner scattering.

【0011】ポリエステル樹脂の酸価は、ポリエステル
樹脂における二塩基酸よりも多塩基酸(例えば、無水ト
リメリット酸、テレフタル酸、フマル酸、アルケニアコ
ハク酸等)の使用割合を増大させること等により大きく
することができる。例えば、フマル酸を1〜5%程度、
無水トリメリット酸を1〜5%添加することにより、酸
価を大きくすることができる。
The acid value of the polyester resin is determined by, for example, increasing the proportion of a polybasic acid (for example, trimellitic anhydride, terephthalic acid, fumaric acid, alkenyl succinic acid, etc.) used rather than the dibasic acid in the polyester resin. Can be bigger. For example, about 1-5% of fumaric acid,
The acid value can be increased by adding 1-5% of trimellitic anhydride.

【0012】また、本発明では、芳香族環を有する多塩
基酸及び多価アルコールを用いたポリエステル樹脂は、
耐ブロッキング性が良好であるため好ましい。特に、芳
香族ジカルボン酸又はその誘導体を含むカルボン酸とジ
オール類とを反応させたポリエステル樹脂が好ましい。
Further, in the present invention, a polyester resin using a polybasic acid having an aromatic ring and a polyhydric alcohol comprises:
It is preferable because the blocking resistance is good. Particularly, a polyester resin obtained by reacting a carboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid or a derivative thereof with a diol is preferable.

【0013】本発明のポリエステル樹脂の軟化点(T
m)は、110〜140℃であることが好ましい(フロ
ーテスター等速昇温法 6℃/min、荷重20kg、
ダイ1mm×0.5mmφ CFT500島津製作所
製)。Tm値をこの範囲にすることにより、定着性及び
/又は耐オフセット性を向上させることができる。
The polyester resin of the present invention has a softening point (T
m) is preferably 110 to 140 ° C. (flow tester constant temperature heating method 6 ° C./min, load 20 kg,
Die 1mm × 0.5mmφ CFT500 manufactured by Shimadzu Corporation). By setting the Tm value in this range, the fixing property and / or the offset resistance can be improved.

【0014】また、本発明のポリエステル樹脂は、ガラ
ス転移温度(Tg)が45〜70℃(ASTM D 3
418−82準拠)であることが好ましい。Tg値をこ
の範囲にすることにより、耐ブロッキング性及び/又は
耐オフセット性を向上させることができる。
The polyester resin of the present invention has a glass transition temperature (Tg) of 45 to 70 ° C. (ASTM D 3
418-82). By setting the Tg value within this range, the blocking resistance and / or the offset resistance can be improved.

【0015】本発明のポリエステル樹脂の平均粒径(D
50)は、200〜600μmとするのが好ましい。D50
値をこの範囲にすることにより、酸化型ポリエチレンワ
ックスの分散性が適度に向上し、延いては、コスリ定着
性や、クレストの発生を抑制することが出来る。すなわ
ち、トナーの分散に関して、トナー製造工程の前混合工
程には、バインダーレジンをコアとして、その周りに各
種原材料を付着(静電的な付着、ファンデルワールス
力、ヌレ性の付着力等によるもの)させ、分散性を制御
する重要な意義がある。従って、バインダーレジンの粒
径は、トナー分散性に大きな影響を与えるが、D50値が
200μm未満では、酸化型ポリエチレンワックスが微
粒子分散しすぎて本来のワックス性能が発揮できず、コ
スリ定着性に問題が発生することがある。また、D50
が600μm超では、大粒子ポリエチレンワックスが発
生し、遊離ポリエチレン、若しくはポリエチレン過多の
トナーが発生し、微少帯電トナーの発生、延いてはクレ
ストの発生を来すことがある。
The average particle size (D) of the polyester resin of the present invention
50 ) is preferably 200 to 600 μm. D 50
By setting the value within this range, the dispersibility of the oxidized polyethylene wax is appropriately improved, and furthermore, the fixing property of the oxidized polyethylene wax and the occurrence of crest can be suppressed. That is, regarding the dispersion of the toner, in the pre-mixing step of the toner manufacturing process, the binder resin is used as a core and various raw materials are adhered therearound (by electrostatic adhesion, van der Waals force, slimy adhesion force, etc.). )) And has important significance in controlling dispersibility. Therefore, the particle size of the binder resin is a great influence on toner dispersibility is less than D 50 value is 200 [mu] m, it can not be exhibited the original wax performance oxidized polyethylene wax is too fine particle dispersion, the rubs fixability Problems may occur. Further, in the 600μm than D 50 value, large particles of polyethylene wax occurs and free polyethylene, or toner polyethylene excess occurs, the generation of minute charged toner, and by extension may cause the occurrence of crest.

【0016】本発明のポリエステル樹脂は、通常、触媒
の存在下、有機溶媒中で上記原料成分を用いて脱水縮合
反応又はエステル変換反応を行うことにより得られる。
この際の反応温度は、例えば、150〜300℃であ
る。上記反応を行う際、反応促進を目的で、エステル化
触媒やエステル変換触媒、例えば、酢酸マグネシウム、
酢酸亜鉛、酢酸鉛、三酸化アンチモン等を使用すること
ができる。より具体的には、例えば、主骨格のジオール
類とジカルボン酸類及びアルコール架橋剤と酸架橋剤と
を触媒存在下で脱水エステル化反応させ、微架橋ポリエ
ステルを合成する。次いで、ジカルボン酸類のOH基末
端封鎖剤(例;ジメチルテレフタレート)を添加し、脱
メタノールエステル交換反応により水酸基価を調整す
る。更に酸架橋剤を添加し、酸価付与反応を生ぜしめ、
増粘(架橋)させて、ポリエステル樹脂を得ることがで
きる。本発明においては、例えば、フマル酸及び無水ト
リメリット酸を増量して、酸価の比較的大きなポリエス
テル樹脂を用いることにより、耐オフセット性を向上さ
せ得るとともに、負帯電性を向上させることができる。
The polyester resin of the present invention is usually obtained by performing a dehydration condensation reaction or an ester conversion reaction using the above-mentioned raw material components in an organic solvent in the presence of a catalyst.
The reaction temperature at this time is, for example, 150 to 300 ° C. When performing the above reaction, for the purpose of promoting the reaction, an esterification catalyst or an ester conversion catalyst, for example, magnesium acetate,
Zinc acetate, lead acetate, antimony trioxide and the like can be used. More specifically, for example, a diol having a main skeleton, a dicarboxylic acid, and an alcohol crosslinking agent and an acid crosslinking agent are subjected to a dehydration esterification reaction in the presence of a catalyst to synthesize a finely crosslinked polyester. Next, an OH group terminal blocking agent for dicarboxylic acids (eg, dimethyl terephthalate) is added, and the hydroxyl value is adjusted by demethanol transesterification. Further, an acid crosslinking agent is added to cause an acid value imparting reaction,
The polyester resin can be obtained by thickening (crosslinking). In the present invention, for example, by increasing the amount of fumaric acid and trimellitic anhydride and using a polyester resin having a relatively large acid value, the offset resistance can be improved and the negative chargeability can be improved. .

【0017】本発明の静電潜像現像用トナーにおいて
は、ポリエステル樹脂は、トナー全重量に対して80〜
95重量%程度配合することが好ましく、85〜90重
量%程度であればより好ましい。
In the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention, the polyester resin is used in an amount of 80 to 80% based on the total weight of the toner.
About 95% by weight is preferable, and about 85 to 90% by weight is more preferable.

【0018】一般的なポリエステル樹脂に対して、酸化
型ポリプロピレンは、たしかに相溶性が良く、微粒子分
散が可能であって、オフセット現象や感光体融着には効
果がある。しかし、相溶性が良すぎて画像先端に黒ベタ
画像がある場合、著しいペーパーJAMが発生する。し
かし、本発明では、非酸化型ポリプロピレンを使用する
ため上記の問題は生じない。
Oxidized polypropylene is certainly compatible with general polyester resins, can disperse fine particles, and is effective in offset phenomenon and photoconductor fusion. However, when the compatibility is too good and there is a black solid image at the image tip, a remarkable paper JAM occurs. However, in the present invention, the above problem does not occur because non-oxidized polypropylene is used.

【0019】また、本発明では、酸化型ポリプロピレン
の緩み見掛け比重AD(JIS K5101に準拠)
が、0.6g/cc以下であることが好ましい。すなわ
ち、本発明では、ポリプロピレンを適度にトナー中へ微
粒子分散させるべく、非酸化型ポリプロピレンを粉砕
し、トナー中へ溶融混練することで、ポリプロピレンの
持つ潤滑性、いわゆる黒ベタ画像表面のスベリ性を改善
し、オフセット現象や感光体融着を起こすことなく定着
ローラーとペーパーとの離型性を高めることができる。
非酸化型ポリプロピレンの緩み見掛け比重ADが、0.
6g/cc超ではトナー中への微粒子分散が困難であ
り、予め0.6g/cc以下になるように粉砕すること
で、適度にポリエステル樹脂中へ分散することが可能と
なる。また、非酸化ポリプロピレンの粉砕に際しては、
市販のエアージェットミルやヘンシェルミキサー、スー
パーミキサー、Q型ミキサー等、粉砕機能を備えた機械
であれば特に制限なく使用できる。非酸化型ポリプロピ
レンは、トナー全重量に対し、0.5〜5.0重量%程
度含有せしめることができる。
In the present invention, the apparent apparent specific gravity AD of the oxidized polypropylene is loose (based on JIS K5101).
Is preferably 0.6 g / cc or less. In other words, in the present invention, in order to appropriately disperse the fine particles of the polypropylene into the toner, the non-oxidized polypropylene is pulverized and melt-kneaded into the toner, thereby improving the lubricity of the polypropylene, that is, the so-called slipperiness of the black solid image surface. Thus, the releasability between the fixing roller and the paper can be increased without causing an offset phenomenon or fusion of the photosensitive member.
The apparent apparent specific gravity AD of the non-oxidized polypropylene is 0.
If it exceeds 6 g / cc, it is difficult to disperse the fine particles in the toner, and it is possible to appropriately disperse the fine particles in the polyester resin by pulverizing the fine particles to 0.6 g / cc or less in advance. Also, when grinding non-oxidized polypropylene,
Any machine having a pulverizing function, such as a commercially available air jet mill, Henschel mixer, super mixer, or Q-type mixer, can be used without any particular limitation. The non-oxidized polypropylene can be contained in an amount of about 0.5 to 5.0% by weight based on the total weight of the toner.

【0020】また、本発明に用いる酸化型ポリエチレン
は、酸価が15mgKOH/g以上であることが好まし
い。酸化型ポリエチレンの酸価が15mgKOH/g未
満であると、コスリ定着性が劣り、黒ベタ画像のペーパ
ー裏移りや、裏汚れが発生し、又、黒ベタや大面積文字
部の先端にクレストが発生する。
The oxidized polyethylene used in the present invention preferably has an acid value of 15 mgKOH / g or more. When the acid value of the oxidized polyethylene is less than 15 mgKOH / g, the fixing property of the rust is inferior, the transfer of the black solid image to the paper or the back stain occurs, and the crest is formed at the tip of the black solid or the large area character portion. appear.

【0021】酸化ポリエチレンのトナー全量に対する配
合量は、0.5〜5.0重量%とすることができ、1.
0〜3.0重量%であればより好ましい。配合量が0.
5重量%未満では、コスリ定着性が劣り、黒ベタ画像の
ペーパー裏移りや、裏汚れが発生することがある。逆に
配合量が、5.0重量%超では、量的に多すぎて、大粒
子のポリエチレンワックスが発生し、黒ベタや大面積文
字部の先端にクレストが発生することがある。本発明の
静電潜像現像用トナーにおいては、トナー表面に流動化
剤粒子を担持せしめることが好ましい。流動化剤粒子と
しては例えばシリカ等を挙げることができる。
The amount of the oxidized polyethylene relative to the total amount of the toner can be 0.5 to 5.0% by weight.
More preferably, it is 0 to 3.0% by weight. The blending amount is 0.
When the amount is less than 5% by weight, the fixing property of the image is poor, and the transfer of the solid black image to the paper or the stain on the back may occur. On the other hand, if the compounding amount is more than 5.0% by weight, the amount is too large, so that polyethylene wax of large particles is generated, and crests may be generated at a black solid or at the tip of a large area character portion. In the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention, it is preferable to carry fluidizing agent particles on the toner surface. Examples of the fluidizing agent particles include silica and the like.

【0022】流動化剤粒子は、トナー全重量に対して、
0.1〜3.0重量%程度配合することが好ましく、
0.3〜1.0重量%であればより好ましい。また、流
動化剤粒子の比表面積は、90〜240m2/g(BE
T法)が好ましい。トナーへの流動性付与はスペーサー
効果によるものであり、トナー粒子間にエアーを介在さ
せることが好ましい。それ故、上記比表面積とすること
で、よりいっそうのスペーサー効果が得られる。上記範
囲は、複写時に流動性を損なわない範囲であり、この範
囲を下回ると、エアーの介在が少なく、十分なスペーサ
ー効果が得られない場合があり、この範囲を超えると、
シリカ同士の凝集が発生し易く、遊離シリカが発生して
複写画像に白斑となって悪影響を及ぼすことがある。
The fluidizing agent particles are based on the total weight of the toner.
It is preferable to mix about 0.1 to 3.0% by weight,
More preferably, it is 0.3 to 1.0% by weight. The specific surface area of the fluidizing agent particles is 90 to 240 m 2 / g (BE
T method) is preferred. The imparting of fluidity to the toner is due to the spacer effect, and it is preferable that air is interposed between the toner particles. Therefore, by setting the above specific surface area, a further spacer effect can be obtained. The above range is a range that does not impair the fluidity at the time of copying, and if it is less than this range, there is little air intervention and a sufficient spacer effect may not be obtained.
Aggregation between silicas is liable to occur, and free silica is generated, which may cause a white spot on a copied image and adversely affect it.

【0023】本発明トナー配合可能な帯電制御剤として
は、特に限定されるものではないが、好ましいものとし
て、例えば、下記式で表されるクロム錯体化合物が挙げ
られる。
The charge control agent that can be blended with the toner of the present invention is not particularly limited, but a preferred example is a chromium complex compound represented by the following formula.

【0024】[0024]

【化1】 (式中、Xは塩素原子、臭素原子、基SO2NH2、基S
2CH3、基SO22 5を示し、A+は炭素数8〜16
の直鎖又は1個のヘテロ原子によって中断されていても
よい分岐のアルキルアンモニウムである。)
Embedded image(Wherein X is chlorine atom, bromine atom, group SOTwoNHTwo, Group S
OTwoCHThree, Group SOTwoCTwoH FiveAnd A+Has 8 to 16 carbon atoms
Even if interrupted by a straight-chain or one heteroatom
Good branched alkyl ammonium. )

【0025】ここで、「ヘテロ原子」としては、例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられ、特に
酸素原子が好ましい。また、「炭素数8〜16の直鎖の
アルキルアンモニウム」としては、例えば、NH312
25 +、NH31429 +等が挙げられる。さらに、「炭素
数8〜16の1個のヘテロ原子によって中断されていて
もよい分岐のアルキルアンモニウム」としては、例え
ば、NH336OC(C25)HC49 +、NH33
CH2C(C25)HC49 +等が挙げられる。
Here, the "hetero atom" includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and the like, and an oxygen atom is particularly preferable. Examples of the “linear alkyl ammonium having 8 to 16 carbon atoms” include, for example, NH 3 C 12 H
25 + , NH 3 C 14 H 29 + and the like. Furthermore, the "one alkyl ammonium may also branches be interrupted by a heteroatom 8-16 carbon atoms", for example, NH 3 C 3 H 6 OC (C 2 H 5) HC 4 H 9 +, NH 3 C 3 O
CH 2 C (C 2 H 5 ) HC 4 H 9 + , and the like.

【0026】帯電制御剤は、トナー全重量に対して、
0.5〜5重量%程度配合することが好ましく、1〜3
重量%程度であればより好ましい。
The charge control agent is based on the total weight of the toner.
It is preferable to add about 0.5 to 5% by weight,
It is more preferable that the amount is about weight%.

【0027】本発明の静電潜像現像用トナーには、さら
に正荷電制御剤を配合することもできる。好ましく使用
可能な正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染
料、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、又はこれらのレ
ーキ化合物等が挙げられる。正荷電制御剤は、トナー全
重量に対して、0.05〜0.5重量%程度、特に0.
1〜0.3重量%程度配合することが好ましい。
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention may further contain a positive charge control agent. Preferred examples of the positive charge control agent include a nigrosine dye, a pyridinium salt, an ammonium salt, and a lake compound thereof. The positive charge control agent is used in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight, particularly about 0.1% by weight, based on the total weight of the toner.
It is preferable to add about 1 to 0.3% by weight.

【0028】本発明の静電潜像現像用トナーは、上記の
成分の他に、通常、トナーに使用することができる定着
離型剤、着色剤、分散剤、磁性粉等の添加剤を含有して
いてもよい。また、ポリエステル樹脂以外の樹脂を併用
してもよい。
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention contains additives such as a fixing release agent, a colorant, a dispersant, and a magnetic powder which can be generally used for the toner, in addition to the above components. It may be. Further, a resin other than the polyester resin may be used in combination.

【0029】定着離型剤としては、例えば、モンタン酸
エステルワックス、カルナバワックス等の天然ワック
ス、高圧法ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系ワックス、シリコーン系ワックス、フッ素系ワ
ックス等が挙げられる。
Examples of the fixing release agent include natural waxes such as montanic acid ester wax and carnauba wax, polyolefin waxes such as high pressure polyethylene and polypropylene, silicone waxes and fluorine waxes.

【0030】着色剤としては、例えば、カーボンブラッ
ク、磁性粉、ニトロ系、スチルベンアゾ系、ジフェニル
メタン系、トリフェニルメタン系、メチン系、チアゾー
ル系、アントラキノン系、イミダミン系、アジン系、オ
キサアジン系、チアジン系、硫化染料系、インジゴイド
系、フタロシアニン系等の有機染料や顔料等が挙げられ
る。
Examples of the colorant include carbon black, magnetic powder, nitro, stilbene azo, diphenylmethane, triphenylmethane, methine, thiazole, anthraquinone, imidamine, azine, oxaazine, and thiazine. Organic dyes and pigments such as organic dyes, sulfur dyes, indigoids, and phthalocyanines.

【0031】分散剤としては、例えば、金属石鹸、ポリ
エチレングリコール等が挙げられる。磁性粉としては、
例えば、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン等
の金属又はこれらの合金、二酸化クロム、三二酸化鉄、
フェライト等の金属酸化物等が挙げられる。
Examples of the dispersant include metal soap, polyethylene glycol and the like. As magnetic powder,
For example, iron, cobalt, nickel, chromium, metals such as manganese or alloys thereof, chromium dioxide, iron sesquioxide,
Metal oxides such as ferrite are exemplified.

【0032】樹脂としては、例えば、スチレン樹脂、ス
チレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル−無水マレ
イン酸共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウ
レタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げら
れる。
Examples of the resin include a styrene resin, a styrene-acryl copolymer resin, a styrene-acrylonitrile copolymer resin, an acrylic resin, a styrene-maleic anhydride copolymer resin, and a styrene-acryl-maleic anhydride copolymer. Examples include a coalescing resin, a polyvinyl chloride resin, a polyvinyl acetate resin, a polyolefin resin, a polyurethane resin, a urethane-modified polyester resin, and an epoxy resin.

【0033】本発明の静電潜像現像用トナーは、公知の
方法により製造できる。例えば、ヘンシェルミキサー、
スーパーミキサー、メカノミル、Q型ミキサー等の気流
混合機などの混合可能な装置により上記成分を混合し、
2軸混練機、1軸混練機等の装置により、70〜180
℃程度の温度にて溶融混練する。得られた混練物を冷却
固化し、固化物をジェットミル等のエアー式粉砕機によ
り粉砕することにより製造できる。粉砕は、トナー粒子
が5〜25μm程度の粒径、更に、7〜10μm程度の
粒径になるように行うことが好ましい。
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention can be manufactured by a known method. For example, Henschel mixer,
The above components are mixed by a mixable device such as an airflow mixer such as a super mixer, a mechano mill, or a Q-type mixer,
With a device such as a twin-screw kneader or a single-screw kneader, 70 to 180
Melt and knead at a temperature of about ° C. The obtained kneaded product can be manufactured by cooling and solidifying, and then pulverizing the solidified product with an air-type pulverizer such as a jet mill. The pulverization is preferably performed so that the toner particles have a particle size of about 5 to 25 μm, and more preferably about 7 to 10 μm.

【0034】[0034]

【実施例】次に、実施例等により、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらによって制約されるもので
はない。 実施例1 (成 分) (配合量) ポリエステル樹脂1 100重量部 (酸価28、ガラス転移点Tg57℃、軟化点Tm119℃ 花王製) 非酸化型ポリプロピレン 2重量部 (ビスコール550P 緩み見掛け比重AD0.45g/cc 三洋化成工業製) 酸化型ポリエチレン 2重量部 (Hoe−WaxPED153 クラリアントジャパン製) 負荷電制御剤 1.5重量部 (Aizen Spilon Black TRH 保土谷化学工業製) カーボンブラック 5重量部 (MA−77 三菱化学製) 上記成分を乾式混合し、二軸押出機にて加熱溶融混練
後、冷却粉砕して8μmのトナーを得た。そのトナーに
流動化剤粒子シリカ(アエロジルR976S 日本アエ
ロジル製)を0.5重量部添加してトナーを得た。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and the like, but the present invention is not limited by these examples. Example 1 (Components) (Blending amount) 100 parts by weight of polyester resin 1 (acid value 28, glass transition point Tg 57 ° C, softening point Tm 119 ° C, manufactured by Kao) Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight (viscol 550P loose apparent specific gravity AD0. 45 g / cc Sanyo Chemical Industries) Oxidized polyethylene 2 parts by weight (Hoe-WaxPED153 Clariant Japan) 1.5 parts by weight negative charge control agent (Aizen Spiron Black TRH Hodogaya Chemical Industry) carbon black 5 parts by weight (MA- 77 Mitsubishi Chemical Corporation) The above components were dry-mixed, melted and kneaded with a twin-screw extruder, and then cooled and pulverized to obtain an 8 μm toner. To the toner was added 0.5 parts by weight of a fluidizing agent particle silica (Aerosil R976S manufactured by Nippon Aerosil) to obtain a toner.

【0035】 実施例2 (成 分) (配合量) ポリエステル樹脂2 100重量部 (酸価15、ガラス転移点Tg68℃、軟化点Tm140℃ 花王製) 非酸化型ポリプロピレン 2重量部 (ハイワックスNP505 緩み見掛け比重AD0.58g/cc 三井化学製) 酸化型ポリエチレン 2重量部 (Hoe−Wax PED 136 クラリアントジャパン製) 流動化剤粒子 0.5重量部 (アエロジルR974 日本アエロジル製) を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。Example 2 (Components) (Blending amount) 100 parts by weight of polyester resin 2 (acid value 15, glass transition point Tg 68 ° C., softening point Tm 140 ° C., manufactured by Kao) Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight (high wax NP505 slack) Apparent specific gravity AD 0.58 g / cc Mitsui Chemicals) Oxidized polyethylene 2 parts by weight (Hoe-Wax PED 136 Clariant Japan) Superplasticizer particles 0.5 parts by weight (Aerosil R974 Nippon Aerosil) In the same manner as in Example 1, a toner was obtained.

【0036】 実施例3 (成 分) (配合量) ポリエステル樹脂3 100重量部 (酸価33、ガラス転移点Tg47℃、軟化点Tm112℃ 花王製) 非酸化型ポリプロピレン 2重量部 (ハイマーTP32 緩み見掛け比重AD0.21g/cc 三洋化成工業製) 酸化型ポリエチレン 2重量部 (Hoe−Wax PED クラリアントジャパン製) 流動化剤粒子 0.3重量部 (アエロジルR812S 日本アエロジル製) を用いる以外は実施例1と同様にしてトナーを得た。Example 3 (Components) (Blending Amount) 100 parts by weight of polyester resin 3 (acid value 33, glass transition point Tg 47 ° C., softening point Tm 112 ° C., manufactured by Kao) Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight (Himer TP32 loose appearance) Specific gravity AD 0.21 g / cc manufactured by Sanyo Kasei Kogyo) Oxidized polyethylene 2 parts by weight (Hoe-Wax PED Clariant Japan) Superplasticizer particles 0.3 part by weight (Aerosil R812S Nippon Aerosil) Similarly, a toner was obtained.

【0037】 実施例4 (成 分) (配合量) 非酸化型ポリプロピレン 0.5重量部 (ビスコール550P 緩み見掛け比重AD0.45g/cc 三洋化成工業製) 酸化型ポリエチレン 0.5重量部 (ハイワックス4052E 三井化学製) 流動化剤粒子 1.0重量部 (HDK H2000 WACKER社製) を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。Example 4 (Components) (Blending amount) Non-oxidized polypropylene 0.5 parts by weight (Viscol 550P loose apparent specific gravity AD 0.45 g / cc manufactured by Sanyo Chemical Industries) Oxidized polyethylene 0.5 parts by weight (High wax) 4052E (manufactured by Mitsui Chemicals) A toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.0 part by weight of fluidizing agent particles (manufactured by HDK H2000 PACKER) was used.

【0038】 実施例5 (成 分) (配合量) 非酸化型ポリプロピレン 4重量部 (ビスコール550P 緩み見掛け比重AD0.45g/cc 三洋化成工業製) 酸化型ポリエチレン 4重量部 (ハイワックス4052E 三井化学製) 流動化剤粒子 0.7重量部 (HDK H3004 WACKER社製) を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。Example 5 (Components) (Blending Amount) Non-oxidized polypropylene 4 parts by weight (Viscol 550P loose apparent specific gravity AD 0.45 g / cc manufactured by Sanyo Chemical Industries) Oxidized polyethylene 4 parts by weight (High Wax 4052E manufactured by Mitsui Chemicals) A toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.7 parts by weight of fluidizing agent particles (manufactured by HDK H3004 WORKER) was used.

【0039】 比較例1 (成 分) (配合量) ポリエステル樹脂1 100重量部 酸化型ポリエチレン 2重量部 (サンワックスLEL−400P 三洋化成工業製) 流動化剤粒子 4.0重量部 (RX50 日本アエロジル製) を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。Comparative Example 1 (Components) (Blending amount) Polyester resin 1 100 parts by weight Oxidized polyethylene 2 parts by weight (Sunwax LEL-400P manufactured by Sanyo Chemical Industries) Superplasticizer particles 4.0 parts by weight (RX50 Nippon Aerosil) A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that

【0040】 比較例2 (成 分) (配合量) ポリエステル樹脂2 100重量部 非酸化型ポリプロピレン 2重量部 (ハイワックスNP505 緩み見掛け比重AD0.58g/cc 三井化学製) 流動化剤粒子 0.1重量部 (300 日本アエロジル製) を用いる以外は実施例1と同様にしてトナーを得た。Comparative Example 2 (Component) (Blending Amount) 100 parts by weight of polyester resin 2 2 parts by weight of non-oxidized polypropylene (HIWAX NP505 loose apparent specific gravity AD 0.58 g / cc manufactured by Mitsui Chemicals) Fluidizing agent particles 0.1 A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight part (300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used.

【0041】 比較例3 (成 分) (配合量) ポリエステル樹脂3 100重量部 非酸化型ポリプロピレン 2重量部 (ハイマーTP32 緩み見掛け比重AD0.21g/cc 三洋化成工業製) 酸化型ポリエチレン 2重量部 (ハイワックス4051E 三井化学製) 流動化剤粒子 0.3重量部 (R812 日本アエロジル製) を用いる以外は実施例1と同様にしてトナーを得た。Comparative Example 3 (Ingredient) (Blending amount) Polyester resin 3 100 parts by weight Non-oxidized polypropylene 2 parts by weight (Himer TP32 loose apparent specific gravity AD 0.21 g / cc manufactured by Sanyo Chemical Industries) Oxidized polyethylene 2 parts by weight ( High Wax 4051E (manufactured by Mitsui Chemicals) A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3 parts by weight of fluidizing agent particles (R812 manufactured by Nippon Aerosil) was used.

【0042】 比較例4 (成 分) (配合量) ポリエステル樹脂1 100重量部 非酸化型ポリプロピレン 0.3重量部 (ビスコール550P 緩み見掛け比重AD0.68g/cc 三洋化成工業製) 酸化型ポリエチレン 0.3重量部 (サンワックスLEL−400P 三洋化成工業製) 流動化剤粒子 1.0重量部 (MOX80 日本アエロジル製) を用いる以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。Comparative Example 4 (Ingredients) (Blending amount) Polyester resin 1 100 parts by weight Non-oxidized polypropylene 0.3 parts by weight (Viscol 550P loose apparent specific gravity AD 0.68 g / cc manufactured by Sanyo Chemical Industries) Oxidized polyethylene 0. A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight (Sunwax LEL-400P manufactured by Sanyo Chemical Industries) was used and 1.0 part by weight of fluidizing agent particles (MOX80 manufactured by Nippon Aerosil) was used.

【0043】 比較例5 (成 分) (配合量) ポリエステル樹脂1 100重量部 非酸化型ポリプロピレン 6重量部 (ビスコール550P 緩み見掛け比重AD0.89g/cc 三洋化成工業製) 酸化型ポリエチレン 6重量部 (ハイワックス4051E 三井化学製) 流動化剤粒子 1.0重量部 (R976S 日本アエロジル製) を用いる以外は実施例1と同様にしてトナーを得た。Comparative Example 5 (Component) (Blending amount) Polyester resin 1 100 parts by weight Non-oxidized polypropylene 6 parts by weight (Viscol 550P loose apparent specific gravity AD 0.89 g / cc manufactured by Sanyo Chemical Industries) Oxidized polyethylene 6 parts by weight ( High Wax 4051E (manufactured by Mitsui Chemicals) A toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.0 part by weight of fluidizer particles (R976S manufactured by Nippon Aerosil) was used.

【0044】試験例 上記実施例を得たトナーについて、以下の項目の試験を
実施した。 1.定着耐オフセット性の評価:シャープ製デジタル複
写機AR−405定着部を温度可変に改造したものを使
用し、実写試験を行い評価した。尚、通紙は8.5イン
チ×11インチのネコサ紙を用いた。 <評価基準> 低温側オフセット発生温度 : 140℃以下を◎とした。 高温側オフセット発生温度 : 220℃以上を◎とした。
Test Examples The following items were tested for the toners obtained in the above examples. 1. Evaluation of fixing offset resistance: A real copying test was performed using a digital copier AR-405 whose fixing section was modified so as to be variable in temperature and evaluated. The paper passing was 8.5 inch x 11 inch cat paper. <Evaluation criteria> Low-temperature side offset occurrence temperature: 140 ° C or less was evaluated as ◎. High-temperature-side offset occurrence temperature: 220 ° C. or higher was evaluated as ◎.

【0045】2.実写試験結果: クレスト(黒ベタ、大面積文字の先端のトナー前引き
現象):シャープ製デジタル複写機AR−405を使用
し、実写試験を行い評価した。尚、通紙は8.5インチ
×11インチのネコサ紙を用いた。 <評価基準> クレスト 評 価 発生せず : ◎ 僅かに発生 : ○ 発生 : △
2. Actual photo test result: Crest (black solid, toner leading edge phenomenon of large area characters): A real photo test was performed using a digital copying machine AR-405 manufactured by Sharp to evaluate. The paper passing was 8.5 inch x 11 inch cat paper. <Evaluation criteria> Crest evaluation No occurrence: ◎ Slight occurrence: ○ Occurrence: △

【0046】黒ベタコスリ定着率: (イ)シャープ製デジタル複写機AR−405を使用
し、30mm角の黒ベタ画像をサンプリングし、画像濃
度を測定する(画像濃度A)。尚、通紙は8.5インチ
×11インチのネコサ紙を用いた。 (ロ)図1に示すように、底面にネコサ紙を貼り付けた
400gの分銅で、前記の30mm角の黒ベタ画像を5
往復擦った後、画像濃度を測定する(画像濃度B)。 (ハ)下式に従い、黒ベタコスリ定着率を算出した。 黒ベタコスリ定着率(%)=画像濃度B÷画像濃度A×
100 <評価基準> コスリ定着率(%) 評 価 80%以上 : ◎ 60%以上80%未満 : ○ 60%未満 : △
Black solid toner fixing rate: (a) Using a digital copying machine AR-405 manufactured by Sharp, a 30 mm square black solid image is sampled, and the image density is measured (image density A). The paper passing was 8.5 inch x 11 inch cat paper. (B) As shown in FIG. 1, the above-mentioned black solid image of 30 mm square was 5
After rubbing back and forth, the image density is measured (image density B). (C) The black solid waste fixing rate was calculated according to the following equation. Black solid waste fixing rate (%) = Image density B ÷ Image density A ×
100 <Evaluation Criteria> Rust fixing rate (%) Evaluation 80% or more: 60% or more and less than 80%: ○ Less than 60%: △

【0047】黒ベタペーパーJAM性:シャープ製デ
ジタル複写機AR−405を使用し、全面黒ベタ画像を
連続50枚コピーし、50枚中、ペーパーJAM発生率
を算出した。尚、通紙は8.5インチ×11インチのネ
コサ紙を用いた。 <評価基準> ペーパーJAM発生率(%) 評 価 0%(発生せず) : ◎ 10%未満 : ○ 10%以上 : △
Solid black paper JAM property: Using a digital copying machine AR-405 made by Sharp, 50 continuous solid black images were continuously copied, and the paper JAM occurrence rate was calculated out of 50 sheets. The paper passing was 8.5 inch x 11 inch cat paper. <Evaluation criteria> Paper JAM occurrence rate (%) Evaluation 0% (no occurrence): ◎ Less than 10%: ○ 10% or more: △

【0048】画像濃度、地肌カブリの評価:シャープ
製デジタル複写機AR−405を使用し、常温常湿(2
0℃;65%)環境下にて実写試験を行い評価した。
尚、通紙は8.5インチ×11インチのネコサ紙を用い
た。 イ)画像濃度 8万枚の実写試験(6%原稿使用)を通
じて、1.35以上を◎、1.35未満を×とした。測
定には、Macbeth社製PROCESS MEASUREMENTS RD914型を
使用した。 ロ)地肌カブリ 8万枚の実写試験(6%原稿使用)を
通じて、0.50未満を◎、0.50〜0.70を○、
0.70超を△とした。測定には、NIPPON DENSHOKU社
製COLOR METER ZE2000型を使用した。
Evaluation of image density and background fog: Using a digital copying machine AR-405 manufactured by Sharp, at room temperature and normal humidity (2
(0 ° C .; 65%) An evaluation was performed by performing a real-life test in an environment.
The paper passing was 8.5 inch x 11 inch cat paper. A) Image density Through a real-image test (using 6% original) of 80,000 sheets, 1.35 or more was evaluated as ◎, and less than 1.35 was evaluated as x. For measurement, a PROCESS MEASUREMENTS RD914 manufactured by Macbeth was used. B) Background fog 80,000 sheets through a real-life test (using 6% original), ◎ for less than 0.50, ○ for 0.50 to 0.70,
A value exceeding 0.70 was defined as Δ. For the measurement, COLOR METER ZE2000 type manufactured by NIPPON DENSHOKU was used.

【0049】3.総合評価 以下の基準により総合評価を行なった。 3. Comprehensive evaluation A comprehensive evaluation was performed according to the following criteria.

【0050】以上の試験に用いたトナーの特徴を表1
に、試験結果を表2に示す。
Table 1 shows the characteristics of the toner used in the above test.
Table 2 shows the test results.

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明のトナーは、感光体へのフィルミ
ング、定着性、オフセット性を損なわず、定着後の黒ベ
タ画像コスリ定着性が良好で、更にクレストのない良好
なコピー画像を形成できるものである。本発明では、ポ
リエステル樹脂として、高いガラス転移点Tgを有し、
それ自体耐オフセット性や耐ブロッキング性、感光体耐
フィルミング性を有すると共に、酸価15〜35(mg
KOH/g)と高い負帯電安定性を有するものを使用す
ることにより、より良好な特性が実現される。更に、緩
み見掛け比重ADが、0.6(g/cc)以下の非酸化
型ポリプロピレンを含有することで、適度な分散性を有
し、定着性、耐オフセット性、ペーパーJAMを回避で
きる。また更には、酸価15(mgKOH/g)以上の
酸化型ポリエチレンを含有することで、ポリエチレン樹
脂との相溶性が極めて良好で、コスリ定着性、及びクレ
ストの発生のない良好なトナーを得ることができる。
EFFECT OF THE INVENTION The toner of the present invention does not impair filming, fixing property and offset property on the photoreceptor, has good solid black image fixability after fixing, and forms a good copy image without crest. You can do it. In the present invention, the polyester resin has a high glass transition point Tg,
It itself has offset resistance, blocking resistance, and photoreceptor filming resistance, and has an acid value of 15 to 35 (mg).
By using a material having high negative charge stability (KOH / g), better characteristics can be realized. Further, by containing a non-oxidized polypropylene having a loose apparent specific gravity AD of 0.6 (g / cc) or less, it has appropriate dispersibility, and can avoid fixing property, offset resistance, and paper JAM. Furthermore, by containing an oxidized polyethylene having an acid value of 15 (mgKOH / g) or more, it is possible to obtain a good toner which has extremely good compatibility with the polyethylene resin, and has no rusting property and no crest. Can be.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は黒ベタコスリ定着率試験の概要を示す模
式図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing the outline of a black solid waste fixing rate test.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ・・・ ・・・ 底面にネコサ紙を貼り付けた400G分
銅(φ50mm) 2 ・・・ ・・・ 30mm角の黒ベタ 3 ・・・ ・・・ 8.5インチ×11インチのネコサ紙 4 ・・・ ・・・ 5往復方向
1 ... 400G weight (φ50mm) with catosa paper stuck on the bottom surface 2 ... ... 30mm square black solid 3 ... 8.5 inch x 11 inch catosa paper 4・ ・ ・ ・ ・ ・ 5 reciprocating directions

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 隅田 克明 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA06 AA08 CA08 CA13 CB13 EA03 EA05 EA07 EA10 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Katsuaki Sumida 22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka City, Osaka F-term (reference) 2H005 AA01 AA06 AA08 CA08 CA13 CB13 EA03 EA05 EA07 EA10

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 多塩基酸のジカルボン酸類と多価アルコ
ールのジオール類とを反応させて生成するポリエステル
樹脂を主成分とする静電潜像現像用トナーにおいて、非
酸化型ポリプロピレンと、酸価が15mgKOH/g以
上である酸化型ポリエチレンとを含有してなることを特
徴とする静電潜像現像用トナー。
1. An electrostatic latent image developing toner mainly comprising a polyester resin formed by reacting a dicarboxylic acid of a polybasic acid with a diol of a polyhydric alcohol. An electrostatic latent image developing toner comprising: an oxidized polyethylene of 15 mgKOH / g or more.
【請求項2】 前記非酸化型ポリプロピレンがトナー全
重量に対し、0.5〜5.0重量%含有されることを特
徴とする請求項1記載の静電潜像現像用トナー。
2. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the non-oxidized polypropylene is contained in an amount of 0.5 to 5.0% by weight based on the total weight of the toner.
【請求項3】 前記非酸化型ポリプロピレンの緩み見掛
け比重ADが、0.6g/cc以下であることを特徴と
する請求項1または2記載の静電潜像現像用トナー。
3. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the non-oxidized polypropylene has a loose apparent specific gravity AD of 0.6 g / cc or less.
【請求項4】 前記酸化型ポリエチレンがトナー全重量
に対し、0.5〜5重量%含有されることを特徴とする
請求項1ないし3のいずれかの項に記載の静電潜像現像
用トナー。
4. The electrostatic latent image developing device according to claim 1, wherein the oxidized polyethylene is contained in an amount of 0.5 to 5% by weight based on the total weight of the toner. toner.
【請求項5】 前記ポリエステル樹脂の酸価が、15〜
35mgKOH/gであることを特徴とする請求項1な
いし4のいずれかの項に記載の静電潜像現像用トナー。
5. The polyester resin having an acid value of 15 to 15.
5. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the toner is 35 mgKOH / g.
【請求項6】 前記ポリエステル樹脂の軟化点(Tm)
が、110〜140℃(フローテスター等速昇温法)で
あることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかの項
に記載の静電潜像現像用トナー。
6. The softening point (Tm) of the polyester resin.
The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the temperature of the toner is 110 to 140 ° C. (flow tester constant temperature heating method).
【請求項7】 前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度
(Tg)が、45〜70℃であることを特徴とする請求
項1ないし6のいずれかの項に記載の静電潜像現像用ト
ナー。
7. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the polyester resin has a glass transition temperature (Tg) of 45 to 70 ° C.
【請求項8】 前記ポリエステル樹脂の平均粒径
(D50)が、200〜600μmであることを特徴とす
る請求項1ないし7のいずれかの項に記載の静電潜像現
像用トナー。
8. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the polyester resin has an average particle diameter (D 50 ) of 200 to 600 μm.
【請求項9】 前記トナー表面に、流動化剤粒子を添加
混合せしめたことを特徴とする請求項1ないし8のいず
れかの項に記載の静電潜像現像用トナー。
9. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein fluidizing agent particles are added to and mixed with the toner surface.
【請求項10】 流動化剤粒子が、90〜240m2
gの比表面積を有するシリカである請求項1ないし9の
いずれかの項に記載の静電潜像現像用トナー。
10. The superplasticizer particles have a particle size of 90 to 240 m 2 /
The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of claims 1 to 9, wherein the toner is silica having a specific surface area of g.
【請求項11】 流動化剤粒子がトナー全重量に対し、
0.1〜3.0重量%添加混合される請求項1ないし1
0のいずれかの項に記載の静電潜像現像用トナー。
11. The method according to claim 11, wherein the fluidizing agent particles are based on the total weight of the toner.
2. The composition of claim 1, wherein 0.1 to 3.0% by weight is added and mixed.
0. The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of items 0.
【請求項12】 請求項1ないし11のいずれかの項に
記載の静電潜像現像用トナーを用いた画像形成装置。
12. An image forming apparatus using the electrostatic latent image developing toner according to claim 1. Description:
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008158502A (en) * 2006-11-08 2008-07-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd Binder resin composition for toner, method for manufacturing same, and toner
US7407732B2 (en) 2002-06-21 2008-08-05 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic toner
JP2009156979A (en) * 2007-12-25 2009-07-16 Fuji Xerox Co Ltd Electrophotographic toner, developer for electrophotography, process cartridge and image forming apparatus

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7407732B2 (en) 2002-06-21 2008-08-05 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic toner
JP2008158502A (en) * 2006-11-08 2008-07-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd Binder resin composition for toner, method for manufacturing same, and toner
JP4671363B2 (en) * 2006-11-08 2011-04-13 三菱レイヨン株式会社 Binder resin composition for toner, method for producing the same, and toner
JP2009156979A (en) * 2007-12-25 2009-07-16 Fuji Xerox Co Ltd Electrophotographic toner, developer for electrophotography, process cartridge and image forming apparatus
JP4518143B2 (en) * 2007-12-25 2010-08-04 富士ゼロックス株式会社 Electrophotographic toner, electrophotographic developer, process cartridge, and image forming apparatus
US8802340B2 (en) 2007-12-25 2014-08-12 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic toner, developer for electrophotography using the toner, process cartridge, and image forming apparatus using the same

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