JP3888595B2 - Hair treatment agent - Google Patents

Description

【０００７】
式中、Ｒ¹ は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ² 及びＲ³ は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ⁴ は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｑ^- は、アミノ酸のアニオンを表す。
【０００８】
本発明は、また、下記一般式（２）で表される、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）を必須成分とする毛髪処理剤である。
【０００９】
【化２】

【００１０】
式中、Ｘ¹ は、エステル基を表す。Ｒ⁵ は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ⁶ は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ⁵ とＲ⁶ の炭素数の合計は６〜３２である。
Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、同一若しくは異なって、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基（式中、Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 、Ｒ⁶ は、前記と同じ）、炭素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ⁹ は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｑ^- は、アミノ酸のアニオンを表す。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の毛髪処理剤は、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）を必須成分とするものである。
本発明の毛髪処理剤における第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）は、上記一般式（１）で表される。
【００１２】
上記一般式（１）において、Ｒ¹ は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基である。このような例として、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、ヘキセン基、ヘプテン基、オクテン基、ノネン基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、ヒドロキシオクタデシル基等が挙げられる。炭素数が５以下の基では、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚等に対する刺激性が増し、炭素数が２９以上の基では、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、炭素数１２〜２４の基が好ましく、更に、毛髪にしっとり感を与えることができるので、炭素数１６〜２４の基がより好ましい。
【００１３】
上記一般式（１）において、Ｒ² 及びＲ³ は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基である。このような例として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基、ヘプテン基、オクテン基、ノネン基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシオクタデシル基等が挙げられる。炭素数が２９以上の基では、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、炭素数１〜２４の基が好ましく、更に、使用後の毛髪の風合いや、５０℃における乳化安定性がよいので、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基がより好ましい。
【００１４】
上記一般式（１）において、Ｒ⁴ は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。上記炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。上記炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。なかでも、価格の面から、メチル基、エチル基及びヒドロキシエチル基が好ましい。
【００１５】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）は、上記一般式（１）において対イオンであるＱ^- を除いた一般式で表される第４級アンモニウム（ａ１）と、Ｑ^- で表されるアミノ酸のアニオンとから構成されている。上記第４級アンモニウム（ａ１）としては、上述の一般式（１）において対イオンであるＱ^- を除いた一般式で表されるものであればよく、これを具体的に例示すれば、例えば、表１に（１）〜（１５）で示したＲ¹ 〜Ｒ ⁴の組み合わせのもの等が挙げられる。
【００１６】
【表１】

【００１７】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）の対イオンであるアミノ酸のアニオンとしては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システィン酸、リシン、アルギニン、ヒスチジン等のアミノ酸のアニオンが挙げられる。
【００１８】
これらのうち、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システィン酸から得られるアニオンが好ましい。
特に、価格の面及び塩交換反応のしやすさから、酸性アミノ酸であるアスパラギン酸及びグルタミン酸がより好ましい。これらは、１種又は２種以上の混合物としても用いることができる。
【００１９】
本発明の毛髪処理剤における第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）は、上記一般式（２）で表される。
上記一般式（２）において、Ｘ¹ は、エステル基である。上記エステル基は、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で表すことができる。
【００２０】
上記一般式（２）において、Ｒ⁵ は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。これらは、高級脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基、又は、高級アルコールからヒドロキシル基を除いた残基であってよい。
上記高級脂肪酸及び上記高級アルコールとしては、下記に説明するＲ⁵ の炭素数とＲ⁶ の炭素数との合計についての条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭素数６〜２８のもの、好ましくは炭素数１２〜２４のものである。炭素数が５以下のものでは、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、炭素数が２９以上のものでは、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、炭素数１６〜２４のものがより好ましい。
【００２１】
上記高級脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。また、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ラノリン脂肪酸、大豆油脂肪酸等も使用することができる。
【００２２】
上記高級アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
【００２３】
上記一般式（２）において、Ｒ⁶ は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基である。これらは、Ｒ⁵ の炭素数との合計についての下記の条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭素数が１〜４である。このような例として、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。これらのうち、価格の面から、メチレン基、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。
【００２４】
上記一般式（２）において、Ｒ⁵ の炭素数とＲ⁶ の炭素数との合計は、６〜３２である。炭素数の合計が６未満であると、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、３２を超えると、乳化性が劣ることがある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、総炭素数が１６〜２８のものが好ましい。
【００２５】
上記一般式（２）において、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、同一若しくは異なって、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基、炭素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。
上記Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基において、Ｘ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、上述と同様のものが用いられる。
上記炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。上記炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００２６】
上記一般式（２）において、Ｒ⁹ は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。これらのうち、価格の面から、メチル基、エチル基及びヒドロキシエチル基が好ましい。
【００２７】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）は、上記一般式（２）において対イオンであるＱ^- を除いた一般式で表される第４級アンモニウム（ａ２）と、Ｑ^- で表されるアミノ酸のアニオンとから構成されている。上記第４級アンモニウム（ａ２）としては、上述の一般式（１）において対イオンであるＱ^- を除いた一般式で表されるものであればよく、これを具体的に例示すれば、例えば、表２及び表３に（１６）〜（３１）で示したＲ⁵ 〜Ｒ ⁹及びＸ¹ の組み合わせのもの等が挙げられる。
【００２８】
【表２】

【００２９】
【表３】

【００３０】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）の対イオンであるアミノ酸のアニオンとしては、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）においてアミノ酸のアニオンとして例示したものを好適に用いることができる。
【００３１】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）を必須成分とする本発明の毛髪処理剤は、更に、下記一般式（３）で表される、３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００３２】
【化３】

【００３３】
式中、Ｒ¹⁰は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基、炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基、又は、Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基（式中、Ｘ² は、アミド基を表す。Ｒ¹³は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ¹⁴は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ¹³とＲ¹⁴の炭素数の合計は６〜３２である）を表す。Ｒ¹¹及びＲ¹²は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基、炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基（式中、Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 、Ｒ⁶ は、前記と同じ）、又は、Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基（式中、Ｒ¹³、Ｘ² 、Ｒ¹⁴は、前記と同じ）を表す。ＱＨは、アミノ酸を表す。
【００３４】
上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を表す上記一般式（３）において、Ｒ¹⁰は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基、炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基、又は、Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基である。
以下、これらについて詳細に説明する。
【００３５】
上記炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基としては、例えば、上で例示したものと等が挙げられる。これらのうち、炭素数１２〜２４の基が好ましい。
上記Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基において、Ｘ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、上述と同様のものが用いられる。
【００３６】
上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基において、Ｘ² は、アミド基である。上記アミド基は、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−で表すことができる。
上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基において、Ｒ¹³は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。これらは、高級脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基、又は、１級アミンからアミノ基を除いた残基であってよい。
【００３７】
上記高級脂肪酸及び上記１級アミンとしては、下記に説明するＲ¹³の炭素数とＲ¹⁴の炭素数との合計についての条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭素数６〜２８のもの、好ましくは炭素数１２〜２４のものである。炭素数が５以下のものでは、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、炭素数が２９以上のものでは、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、炭素数１６〜２４のものがより好ましい。
【００３８】
上記高級脂肪酸としては、例えば、上で例示したもの等が挙げられる。
上記１級アミンとしては、例えば、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン等が挙げられる。
【００３９】
上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基において、Ｒ¹⁴は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基である。これらは、Ｒ¹³の炭素数との合計についての下記の条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭素数は１〜４である。上記アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基としては、上で例示したもの等が挙げられる。
【００４０】
上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基において、Ｒ¹³の炭素数とＲ¹⁴の炭素数との合計は、６〜３２である。炭素数の合計が６未満であると、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、３２を超えると、乳化性が劣ることがある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、総炭素数が１６〜２８の基が好ましい。
【００４１】
上記一般式（３）において、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基、炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基、上記Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基、又は、上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基である。
上記炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基としては、例えば、上で例示したもの等が挙げられる。炭素数が２９以上の基では、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、炭素数１〜２４の基が好ましく、更に、使用後の毛髪の風合いの面や、５０℃における乳化安定性がよいので、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基がより好ましい。
【００４２】
上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）は、上記一般式（３）においてアミノ酸であるＱＨを除いた一般式で表される３級アミン（ｂ）と、ＱＨで表されるアミノ酸とから構成されている。上記３級アミン（ｂ）としては、上述の一般式（３）においてアミノ酸ＱＨを除いた一般式で表されるものであればよく、これを具体的に例示すれば、例えば、表４〜６に（ア）〜（ワ）で示したＲ¹⁰〜Ｒ¹²の組み合わせのもの等が挙げられる。
【００４３】
【表４】

【００４４】
【表５】

【００４５】
【表６】

【００４６】
上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を構成するアミノ酸としては、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）においてアミノ酸のアニオンとして例示したアミノ酸を好適に用いることができる。
【００４７】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）は、通常、３級アミンを、メチルクロライド等のアルキルハライド、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸、炭酸ジメチル等の炭酸ジアルキル等のアルキル化剤で４級化した後、アミノ酸又はその塩で塩交換することにより製造することができる。特に、無機塩が発生しない点、乳化安定性が良い点等の理由から、炭酸ジメチル等の炭酸ジアルキルで４級化した後、アミノ酸で塩交換することにより製造するのが好ましい。
【００４８】
上記４級化反応において、アルキル化剤として炭酸ジアルキルを用いた場合、その使用量は、３級アミンに対して、通常、０．５〜５．０倍モルであり、好ましくは０．７〜２．０倍モルである。
上記４級化反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃である。５０℃以下では反応が非常に遅いばかりでなく、生成物が固化し、撹拌できなくなる可能性があり、１５０℃以上では着色が激しくなる。
【００４９】
上記アミノ酸との塩交換反応において、アミノ酸の使用量は、生成した第４級アンモニウム塩に対して、通常、０．５〜３．０倍モル、好ましくは０．５〜２．０倍モルである。
上記アミノ酸との塩交換反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。５０℃以下では固化し、撹拌できなくなる可能性があり、１５０℃以上では着色が激しくなる。
【００５０】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）は、Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基を有する３級アミンを製造したのち、上述したような第４級アンモニウムのアミノ酸塩の製造方法を行うことにより製造することができる。
上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基を有する３級アミンは、通常、ｐ−トルエンスルホン酸、水酸化カリウム等の触媒存在下、ジメチルアミノエタノール等のアルキルアミノアルコールと、ベヘニン酸等のカルボン酸とを脱水縮合させるエステル化反応により製造することができる。
【００５１】
上記エステル化反応において、アルキルアミノアルコールの使用量は、カルボン酸に対して、通常、０．１〜５．０倍モルであり、好ましくは０．３〜３．０倍モルである。
上記エステル化反応の反応温度は、通常、１００〜２２０℃、好ましくは１２０〜１８０℃である。１００℃以下では反応が非常に遅く、２２０℃以上では着色が激しくなる。
【００５２】
上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）は、３級アミンをアミノ酸で中和することにより製造することができる。
上記中和反応において、アミノ酸の使用量は、３級アミンに対して、通常、０．５〜３．０倍モル、好ましくは０．５〜２．０倍モルである。
上記中和反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。５０℃以下では固化し、撹拌できなくなる可能性があり、１５０℃以上では着色が激しくなる。
【００５３】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）は、それぞれ単独で使用しても、生分解性、人に対する低刺激性、使用性（毛髪のスベリ、しっとり感等に代表される使用後の毛髪の風合い）等の性能を充分発揮する。しかし、上記（Ａ１）又は（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）とを併用すると、更に、毛髪処理剤の製品粘度を上げることができ、しかも乳化安定性を更に良くすることができる。この場合、〔（Ａ１）又は（Ａ２）〕／（Ｂ）の重量比は、通常、９９．９／０．１〜５０／５０、好ましくは９９．９／０．１〜７０／３０である。（Ａ１）又は（Ａ２）の割合が５０重量％未満になると、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合いが悪くなる。
【００５４】
本発明の毛髪処理剤中においては、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物の配合量が、通常、毛髪処理剤に対して、０．１〜３０重量％である。好ましくは、０．５〜２０重量％である。０．１重量％未満では、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合いが悪くなる場合があり、３０重量％を超えると、ゲル化しやすい。
【００５５】
本発明の毛髪処理剤の用途は、通常、従来から使用されている第４級アンモニウム塩を含有する毛髪処理剤の用途にはすべて適用可能であるが、特に、リンス、コンディショナー、トリートメント、シャンプー、染毛剤、ムース等の毛髪用セット剤等に有用である。
【００５６】
本発明の毛髪処理剤は、リンス、コンディショナー又はトリートメントとして使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）の他に、非イオン性界面活性剤、油分、保湿剤、キレート剤、低級アルコール類、高分子化合物、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を含有する。
【００５７】
上記非イオン性界面活性剤としては、例えば、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリオキシエチレン牛脂アルキルヒドロキシミリスチレンエーテル、ジステアリン酸エチレングリコール等が挙げられる。なかでも、５０℃の乳化安定性がよいため、モノステアリン酸グリセリン又はモノステアリン酸エチレングリコールが好ましい。
【００５８】
上記油分としては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類；ミリスチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル等の脂肪酸エステル類；固形パラフィン、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素化合物；ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に各種の有機基を導入した変性シリコーン、環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類等が挙げられる。なかでも、毛髪にしっとり感を与えることができるので、高級アルコール類又はシリコーン類が好ましい。
【００５９】
上記保湿剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、価格の面から、グリセリンが好ましい。上記キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは、必要に応じて配合することができる。
【００６０】
上記低級アルコール類としては、例えば、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらは、必要に応じて配合することができる。
上記高分子化合物としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、タンパク誘導体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。なかでも、毛髪にしっとり感を与えることができるので、カチオン化セルロース又はカチオン化グアーガムが好ましい。
【００６１】
リンス、コンディショナー又はトリートメントとして使用する場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．５〜２０重量％、上記非イオン性界面活性剤が０〜５重量％、上記油分が０．５〜３０重量％、上記保湿剤が０〜１０重量％、上記キレート剤、上記低級アルコール類、上記高分子化合物等が０〜１０重量％、水が２５〜９９重量％である。
上記油分は、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合いの面から、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物と、上記油分との重量比が、１／１〜１／４になるよう配合するのが好ましい。
【００６２】
その他に、本発明の効果を妨げない範囲で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤等を併用してもよい。
上記アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ジナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミドジナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンマグネシウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン、ラウリルリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６３】
上記両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６４】
上記カチオン界面活性剤としては、本発明で使用する（Ａ１）又は（Ａ２）以外の第４級アンモニウム塩を使用することができ、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの乳酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドの乳酸塩等が挙げられる。
【００６５】
本発明の毛髪処理剤は、シャンプーとして使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）の他に、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、キレート剤、高分子化合物、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を含有する。
【００６６】
このようなアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、キレート剤、高分子化合物としては、上述したもの等を好適に用いることができる。
【００６７】
シャンプーとして使用する場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．５〜１０重量％、上記アニオン界面活性剤が１．０〜３０重量％、上記両性界面活性剤が０〜１０重量％、上記非イオン性界面活性剤が０．５〜１０重量％、上記保湿剤が０〜１０重量％、上記キレート剤、上記高分子化合物等が０〜５重量％、水が２５〜９８重量％である。
【００６８】
その他に、本発明の効果を妨げない範囲で、カチオン界面活性剤を併用してもよい。このカチオン界面活性剤としては、上述したカチオン界面活性剤等を好適に用いることができる。
また、必要に応じて、その他の添加剤を含有させてもよい。例えば、油分として、上述した油分の他に、ステアリン酸等の高級脂肪酸を、また、薬剤として、トリクロロカルバニリド、イオウ、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール等を配合することができる。
【００６９】
本発明の毛髪処理剤は、染毛剤として使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物の他に、酸性染料、溶剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、水等を含有する。
【００７０】
上記酸性染料としては、特に限定されないが、アゾ染料又はアントラキノン染料に属するものであればよい。
上記溶剤としては、例えば、ベンジルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
上記ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸等が挙げられる。
上記増粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム等が挙げられる。
【００７１】
染毛剤として使用する場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．１〜５重量％、上記酸性染料が０．５〜１０重量％、上記溶剤が１〜３０重量％、上記ｐＨ調整剤が０〜５重量％、上記増粘剤が０〜５重量％、水が４５〜９８．４重量％である。
【００７２】
その他に、本発明の効果を妨げない範囲で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤を併用してもよい。このようなアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン界面活性剤としては、上述したもの等を好適に用いることができる。
【００７３】
また、必要に応じて、その他の添加剤を含有させてもよい。例えば、上述したような油分、保湿剤、キレート剤又は高分子化合物や、香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を配合することができる。
【００７４】
本発明の毛髪処理剤は、ムース等の毛髪用セット剤として使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）の他に、高分子化合物、油分、保湿剤、キレート剤、低級アルコール、非イオン性界面活性剤、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を含有する。
【００７５】
特に、上記配合物をヘアフォームやヘアスプレーとして使用する場合、液化石油ガス、ジメチルエーテル等と共に缶に充てんする。こうすることにより、缶を錆びさせないという利点を生じる。
【００７６】
上記高分子化合物としては、上で例示したものの他に、例えば、アクリル樹脂アルカノールアミン、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
上記油分としては、上述したような油分の他に、例えば、精製モクロウ、サラシミツロウ等のロウ類等が挙げられる。
上記保湿剤、キレート剤、低級アルコール類及び非イオン性界面活性剤としては、上述したもの等を好適に用いることができる。
【００７７】
ムース等の毛髪用セット剤として使用する場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．１〜１０重量％、上記高分子化合物等が０．５〜２０重量％、上記油分が０．５〜１０重量％、上記保湿剤が０〜５重量％、上記キレート剤が０〜５重量％、上記低級アルコールが０．５〜３０重量％、上記非イオン性界面活性剤が０〜５重量％、水が１５〜９８．４重量％である。
その他に、本発明の効果を妨げない範囲で、上述したようなアニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤を併用してもよい。
【００７８】
本発明の毛髪処理剤のｐＨは、通常、３〜９である。３未満であるか、９を超えると、対イオンの交換がおこるため、皮膚に対する刺激性が高くなったり、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合いが悪くなったり、本発明の第４級アンモニウム塩としての性能が充分に発揮されない場合がある。
【００７９】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８０】
製造例１
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニルジメチルアミン３５３ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１５４２ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００８１】
製造例２
撹拌式オートクレーブに、ベヘニルジメチルアミン３５３ｇ、及び、水１２１１ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０〜９０℃に保ちながら３時間かけてメチルクロライド５３ｇを吹き込み、更に３時間熟成させた。未反応のメチルクロライドを留去した後、グルタミン酸ナトリウム１６９ｇ、及び、水３３１ｇを投入して、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で塩交換を行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００８２】
製造例３
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニルジメチルアミン３５３ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、アスパラギン酸１３３ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１５４２ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）のアスパラギン酸塩を得た。
【００８３】
製造例４
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニルジメチルアミン３００ｇ、ステアリルジメチルアミン４５ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１５４２ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（１１）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００８４】
製造例５
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１７１６ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００８５】
製造例６
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、及び、イソプロピルアルコール３０８ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０〜９０℃に保ちながら３時間かけてメチルクロライド５３ｇを吹き込み、更に３時間熟成させた。未反応のメチルクロライドを留去した後、グルタミン酸ナトリウム１６９ｇ、及び、水１７１６ｇを投入して、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで塩交換を行いながら脱イソプロピルアルコールを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００８６】
製造例７
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、アスパラギン酸１３３ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１７１６ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）のアスパラギン酸塩を得た。
【００８７】
製造例８
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１７１６ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表３の（２６）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００８８】
製造例９
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ステアリルジメチルアミン２９７ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１３７４ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（４）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００８９】
製造例１０
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、硬化牛脂アルキルジメチルアミン２９２ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１３７４ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（１４）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００９０】
製造例１１
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２８４ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物３５５ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１５４８ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（１９）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００９１】
製造例１２
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸２７９ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物３５５ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。
その後、水１５４８ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表３の（３０）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００９２】
製造例１３
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、セチルジメチルアミン２６９ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１１５℃に保ち、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１２９０ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整し、表１の（３）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００９３】
製造例１４
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表４の（ト）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【００９４】
製造例１５
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、アスパラギン酸１３３ｇ、及び、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ト）の化合物（ｂ）のアスパラギン酸中和物を得た。
【００９５】
製造例１６
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ヤ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【００９６】
製造例１７
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１７１３ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ハ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【００９７】
製造例１８
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、アスパラギン酸１４７ｇ、及び、水１７１３ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ハ）の化合物（ｂ）のアスパラギン酸中和物を得た。
【００９８】
製造例１９
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１７１３ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表６の（ユ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【００９９】
製造例２０
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２８４ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、水１５０６ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（テ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１００】
製造例２１
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸２７９ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表６の（ヨ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１０１】
製造例２２
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２８４ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１５４５ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ノ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１０２】
製造例２３
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸２７９ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１５４５ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表６の（ワ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１０３】
製造例２４
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチル７２ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１７０８ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩及び表５の（ト）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１０４】
製造例２５
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニルアルコール３２６ｇ、及び、モノクロル酢酸９４．５ｇを仕込み、反応温度９０〜１００℃で脱水縮合反応させた。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４０２．５ｇ、イソプロピルアルコール３０８ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０〜９０℃に保ちながら３時間かけてトリメチルアミン７０ｇを仕込み、更に３時間熟成させた。未反応のトリメチルアミンを留去した後、グルタミン酸ナトリウム１６９ｇ、及び、水１７５５ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで塩交換を行いながら脱イソプロピルアルコールを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２５）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【０１０５】
実施例１〜１８及び比較例１〜４
製造例１〜２５に示す方法により製造した表１〜表６に記載の化合物を用いて、表７〜表１０に記載の組成（重量部）に、適量の香料及び色素を加えた後、クエン酸にてｐＨを５に調整し、水（残部）を加えて全量を１００部とすることにより、本発明の毛髪処理剤及び比較例の毛髪処理剤を調製し、皮膚刺激性、風合い、生分解性、増粘性、乳化安定性を試験した。その結果を表７〜表１０に示す。
【０１０６】
【表７】

【０１０７】
【表８】

【０１０８】
【表９】

【０１０９】
【表１０】

【０１１０】
なお、表７〜表１０中の第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）又は３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）は、表１の第４級アンモニウム（ａ１）、表２及び表３の第４級アンモニウム（ａ２）又は表４〜６の３級アミン（ｂ）と、アミノ酸との組み合わせで示す。
また、表中の組成比率は、有効成分の純分換算で示した。
【０１１１】
表７〜表１０に記載の実施例１〜１８及び比較例１〜４で用いた添加剤は次の通りである。
高級アルコール
Ｅ１： セチルアルコール
Ｅ２： ステアリルアルコール
Ｅ３： ベヘニルアルコール
脂肪酸エステル
Ｆ１： ミリスチン酸オクチル
Ｆ２： ２−エチルヘキサン酸セチル
乳化助剤 ： モノステアリン酸グリセリン
保湿剤 ： グリセリン
低シリコ−ン： 低重合度ジメチルポリシロキサン
高シリコーン： 高重合度ジメチルポリシロキサン
【０１１２】
高分子化合物
Ｇ１： カチオン化セルロース
Ｇ２： カチオン化グアーガム
炭化水素化合物
Ｈ１： 固形パラフィン
Ｈ２： 流動パラフィン
キレート剤： ＥＤＴＡ−２Ｎａ
低級アルコール
Ｊ１： プロピレングリコール
Ｊ２： ジプロピレングリコール
アミノ酸
Ａｓ： アスパラギン酸
Ｇｌ： グルタミン酸
【０１１３】
なお、比較例１〜３で用いられる第４級アンモニウム塩Ｃ１〜Ｃ３は、次に示す化合物である。
Ｃ１： 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
Ｃ２： 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム
Ｃ３： ベヘニルトリメチルアンモニウムのステアリン酸塩
【０１１４】
試験方法
＜皮膚刺激性＞
表７〜表１０に示す組成物の１．０％界面活性剤水溶液を調製し、男女各５名によるクローズド・パッチテスト（４８時間後、上腕内側）を行い、次の基準で評価した。結果はその合計値で示した。
−評価基準−
０； 反応（紅斑）無し
１； ごく軽度の紅斑
２； 明瞭な紅斑
３； 中程度から強度の紅斑
４； 肉様の紅斑
【０１１５】
＜風合い＞
表７〜表１０に示す組成物４ｇをとり、水を加えて２００ｃｃとした。シャンプーで洗浄した毛束（長さ１５ｃｍ、重量５ｇ）を４０℃にて５秒間浸漬した。
次いで４０℃、２００ｃｃの温水で３０秒間×２回すすぎ、その後、２５℃×６５％ＲＨの雰囲気下で一昼夜乾燥させた。風合いは、すすいだ後及び一昼夜乾燥後の毛束の柔軟性、しっとり感、なめらかさについて、１０名のパネラーを用い次の基準で採点し、その合計点で評価した。
−採点基準−
０；標準リンスより劣る
１；標準リンスよりやや劣る
２；標準リンスと同等
３；標準リンスよりやや優れる
４；標準リンスより優れる
尚、標準リンスとしては、比較例１を用いた。
【０１１６】
＜生分解性＞
表７〜表１０に示す組成物の４０ｐｐｍ界面活性剤水溶液を調製し、ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインの３０１Ａ Ｄｉｅ−Ａｗａｙ試験法に準拠し生分解性試験を行い、次の基準で評価した。
−評価基準−
◎；標準界面活性剤より生分解性が非常に良い
○；標準界面活性剤より生分解性が良い
△；標準界面活性剤と生分解性が同等
×；標準界面活性剤より生分解性が劣る
尚、標準界面活性剤としては、比較例３を用いた。
【０１１７】
＜増粘性＞
表７〜表１０に示す組成物の増粘性をチェックした。
○；リンスとして十分満足のいく粘度
△；リンスとしてほぼ満足のいく粘度
×；リンスとして満足のいかない粘度
【０１１８】
＜乳化安定性＞
表７〜表１０に示す組成物の５０℃、３０日後の乳化安定性をチェックした。
○；分離せず
△；一部分離
×；完全分離
【０１１９】
表７〜表１０から、本発明の第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、これと３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が、皮膚等に対する刺激性が低く、風合い、生分解性とも良好で、極めて優れたものであることが判る。更に、増粘性、乳化安定性にも優れる。
【０１２０】
【発明の効果】
本発明の第４級アンモニウムのアミノ酸塩は、毛髪のスベリ、しっとり感などに代表される使用後の毛髪の風合いが良好で、生分解性が良く、皮膚に対する刺激性が低いことから、環境や人に優しい毛髪処理剤として有用である。また、増粘性、乳化安定性にも優れ、毛髪処理剤として極めて有用なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hair treatment agent.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a quaternary ammonium organic acid salt used in a hair treatment agent, a quaternary ammonium salt having a long-chain alkyl group, which has a carboxylic acid, a sulfonic acid, or a phosphoric acid as a counter ion (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 8- No. 208443) is known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, these quaternary ammonium salts have improved biodegradability, irritation to humans, and usability (feel after use typified by hair smoothness, moist feeling, etc.) compared to conventional chloride salts. Yes, but still not enough. In addition, there are problems such as poor product stability due to poor product viscosity and difficulty in emulsification.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventors have found that a hair treatment agent containing an amino acid ammonium salt whose quaternary ammonium counter ion is an anion of an amino acid as an essential component is biodegradable and used. The present invention has been completed by finding that it has excellent properties and has increased product viscosity and excellent emulsification stability.
[0005]
The present invention is a hair treatment agent comprising a quaternary ammonium amino acid salt (A1) represented by the following general formula (1) as an essential component.
[0006]
[Chemical 1]

[0007]
Where R ¹ Represents an alkyl group having 6 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 6 to 28 carbon atoms. R ² And R ^Three Are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 28 carbon atoms. R ^Four Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Q ^- Represents an anion of an amino acid.
[0008]
The present invention is also a hair treatment agent comprising a quaternary ammonium amino acid salt (A2) represented by the following general formula (2) as an essential component.
[0009]
[Chemical 2]

[0010]
Where X ¹ Represents an ester group. R ^Five Represents an alkyl group, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and R ⁶ Represents an alkylene group, an alkenylene group or a hydroxyalkylene group, and R ^Five And R ⁶ The total number of carbon atoms is 6 to 32.
R ⁷ And R ⁸ Are the same or different and R ^Five -X ¹ -R ⁶ A group (wherein R ^Five , X ¹ , R ⁶ Represents the same alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R ⁹ Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Q ^- Represents an anion of an amino acid.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The hair treatment agent of the present invention comprises a quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2) as an essential component.
The amino acid salt (A1) of quaternary ammonium in the hair treatment agent of the present invention is represented by the above general formula (1).
[0012]
In the general formula (1), R ¹ Is an alkyl group having 6 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 6 to 28 carbon atoms. Examples of such include, for example, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, docosyl, 2-ethylhexyl, 2-hexyldecyl, 2-octylun Examples include decyl group, hexene group, heptene group, octene group, nonene group, decenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group, hexadecenyl group, octadecenyl group, and hydroxyoctadecyl group. When the group has 5 or less carbon atoms, not only the hair texture is inferior, but also irritation to the skin or the like increases, and when the group has 29 or more carbon atoms, the emulsifiability may be inferior. Among these, a group having 12 to 24 carbon atoms is preferable, and further, a group having 16 to 24 carbon atoms is more preferable because it can give a moist feeling to hair.
[0013]
In the general formula (1), R ² And R ^Three Are the same or different and are an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 28 carbon atoms. As such examples, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, docosyl group, 2-ethylhexyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octylundecyl group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentene group, hexene group, heptene group, octene group, nonene group, decenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group , Hexadecenyl group, octadecenyl group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group, hydroxybutyl group, hydroxyoctadecyl group and the like. In the group having 29 or more carbon atoms, the emulsifiability may be inferior. Among these, a group having 1 to 24 carbon atoms is preferable, and further, since the hair texture after use and the emulsion stability at 50 ° C. are good, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or the hydroxy group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group is more preferable.
[0014]
In the general formula (1), R ^Four Is a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 hydroxyalkyl group. As said C1-C4 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group etc. are mentioned, for example. As said C1-C4 hydroxyalkyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group etc. are mentioned, for example. Of these, a methyl group, an ethyl group, and a hydroxyethyl group are preferable from the viewpoint of cost.
[0015]
The amino acid salt (A1) of the quaternary ammonium is a counter ion in the general formula (1). ^- Quaternary ammonium (a1) represented by the general formula excluding ^- It is comprised from the anion of the amino acid represented by these. Examples of the quaternary ammonium (a1) include Q as a counter ion in the above general formula (1). ^- What is necessary is just what is represented by the general formula except R, and if this is illustrated concretely, for example, R shown in Table 1 by (1) to (15) ¹ ~ R ^Four And the like.
[0016]
[Table 1]

[0017]
Examples of the anion of the amino acid that is a counter ion of the quaternary ammonium amino acid salt (A1) include glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, cysteine, methionine, asparagine, glutamine, phenylalanine, tyrosine, Examples include amino acid anions such as proline, tryptophan, aspartic acid, glutamic acid, cysteic acid, lysine, arginine, and histidine.
[0018]
Of these, anions obtained from glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, aspartic acid, glutamic acid and cysteic acid are preferred.
In particular, aspartic acid and glutamic acid, which are acidic amino acids, are more preferable in terms of cost and ease of salt exchange reaction. These can be used also as a 1 type, or 2 or more types of mixture.
[0019]
The amino acid salt (A2) of quaternary ammonium in the hair treatment agent of the present invention is represented by the above general formula (2).
In the general formula (2), X ¹ Is an ester group. The ester group can be represented by -COO- or -OCO-.
[0020]
In the general formula (2), R ^Five Is an alkyl group, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group. These may be residues obtained by removing carboxyl groups from higher fatty acids, or residues obtained by removing hydroxyl groups from higher alcohols.
Examples of the higher fatty acid and the higher alcohol include R described below. ^Five Carbon number and R ⁶ Although it will not specifically limit as long as the conditions about the sum total of carbon number are satisfy | filled, Usually, a C6-C28 thing, Preferably it is a C12-C24 thing. When the number of carbon atoms is 5 or less, not only the hair texture is inferior, but also irritation to the skin may increase. When the number of carbon atoms is 29 or more, the emulsifiability may be poor. Of these, those having 16 to 24 carbon atoms are more preferred because they can give the hair a moist feeling.
[0021]
Examples of the higher fatty acids include caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecyl acid, lauric acid, tridecyl acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, Examples include behenic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid. Moreover, coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, beef tallow fatty acid, hardened beef tallow fatty acid, lanolin fatty acid, soybean oil fatty acid and the like which are a mixture thereof can also be used.
[0022]
Examples of the higher alcohol include octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and oleyl alcohol.
[0023]
In the general formula (2), R ⁶ Is an alkylene group, an alkenylene group or a hydroxyalkylene group. These are R ^Five Although it will not specifically limit as long as the following conditions about the sum total with carbon number are satisfy | filled, Usually, carbon number is 1-4. Examples of such include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, and a hydroxybutyl group. Of these, methylene group, ethylene group and propylene group are preferable from the viewpoint of price.
[0024]
In the general formula (2), R ^Five Carbon number and R ⁶ The total number of carbon atoms is 6 to 32. When the total number of carbon atoms is less than 6, not only the texture of the hair is inferior, but also the irritation to the skin may increase, and when it exceeds 32, the emulsifiability may be inferior. Among these, since a moist feeling can be given to hair, that whose total carbon number is 16-28 is preferable.
[0025]
In the general formula (2), R ⁷ And R ⁸ Are the same or different and R ^Five -X ¹ -R ⁶ A group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R above ^Five -X ¹ -R ⁶ -In the group X ¹ , R ^Five , R ⁶ Is the same as described above.
As said C1-C4 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group etc. are mentioned, for example. As said C1-C4 hydroxyalkyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group etc. are mentioned, for example.
[0026]
In the general formula (2), R ⁹ Is a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 hydroxyalkyl group. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, and a hydroxybutyl group. Among these, a methyl group, an ethyl group, and a hydroxyethyl group are preferable from the viewpoint of price.
[0027]
The amino acid salt (A2) of the quaternary ammonium is a counter ion in the general formula (2). ^- Quaternary ammonium (a2) represented by the general formula excluding ^- It is comprised from the anion of the amino acid represented by these. Examples of the quaternary ammonium (a2) include Q as a counter ion in the above general formula (1). ^- What is necessary is just what is represented by the general formula except R, and if this is concretely illustrated, for example, R shown by (16)-(31) in Table 2 and Table 3 will be shown, for example. ^Five ~ R ⁹ And X ¹ And the like.
[0028]
[Table 2]

[0029]
[Table 3]

[0030]
As the anion of the amino acid which is the counter ion of the quaternary ammonium amino acid salt (A2), those exemplified as the amino acid anion in the quaternary ammonium amino acid salt (A1) can be preferably used.
[0031]
The hair treatment agent of the present invention containing the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or the quaternary ammonium amino acid salt (A2) as an essential component is further represented by the following general formula (3): It preferably contains a neutralized amino acid (B) of a secondary amine.
[0032]
[Chemical 3]

[0033]
Where R ^Ten Is an alkyl group having 6 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 6 to 28 carbon atoms, R ^Five -X ¹ -R ⁶ -Group or R ¹³ -X ² -R ¹⁴ A group (wherein X ² Represents an amide group. R ¹³ Represents an alkyl group, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and R ¹⁴ Represents an alkylene group, an alkenylene group or a hydroxyalkylene group, and R ¹³ And R ¹⁴ The total number of carbon atoms is 6 to 32). R ¹¹ And R ¹² Are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 28 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 28 carbon atoms, R ^Five -X ¹ -R ⁶ A group (wherein R ^Five , X ¹ , R ⁶ Is the same as above, or R ¹³ -X ² -R ¹⁴ A group (wherein R ¹³ , X ² , R ¹⁴ Represents the same as described above. QH represents an amino acid.
[0034]
In the above general formula (3) representing the neutralized amino acid (B) of the tertiary amine, R ^Ten Is an alkyl group having 6 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 6 to 28 carbon atoms, R ^Five -X ¹ -R ⁶ -Group or R ¹³ -X ² -R ¹⁴ -Group.
Hereinafter, these will be described in detail.
[0035]
Examples of the alkyl group having 6 to 28 carbon atoms, the alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms, or the hydroxyalkyl group having 6 to 28 carbon atoms include those exemplified above. Of these, groups having 12 to 24 carbon atoms are preferred.
R above ^Five -X ¹ -R ⁶ -In the group X ¹ , R ^Five , R ⁶ Is the same as described above.
[0036]
R above ¹³ -X ² -R ¹⁴ -In the group X ² Is an amide group. The amide group can be represented by -CONH- or -NHCO-.
R above ¹³ -X ² -R ¹⁴ -In the group R ¹³ Is an alkyl group, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group. These may be residues obtained by removing carboxyl groups from higher fatty acids, or residues obtained by removing amino groups from primary amines.
[0037]
Examples of the higher fatty acid and the primary amine include R described below. ¹³ Carbon number and R ¹⁴ Although it will not specifically limit as long as the conditions about the sum total of carbon number are satisfy | filled, Usually, a C6-C28 thing, Preferably it is a C12-C24 thing. When the number of carbon atoms is 5 or less, not only the hair texture is inferior, but also irritation to the skin may increase. When the number of carbon atoms is 29 or more, the emulsifiability may be poor. Of these, those having 16 to 24 carbon atoms are more preferred because they can give the hair a moist feeling.
[0038]
Examples of the higher fatty acid include those exemplified above.
Examples of the primary amine include octylamine, decylamine, laurylalamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, behenylamine, and oleylamine.
[0039]
R above ¹³ -X ² -R ¹⁴ -In the group R ¹⁴ Is an alkylene group, an alkenylene group or a hydroxyalkylene group. These are R ¹³ Although it does not specifically limit as long as the following conditions about the sum total with carbon number are satisfy | filled, Usually, carbon number is 1-4. Examples of the alkylene group, alkenylene group or hydroxyalkylene group include those exemplified above.
[0040]
R above ¹³ -X ² -R ¹⁴ -In the group R ¹³ Carbon number and R ¹⁴ The total number of carbon atoms is 6 to 32. When the total number of carbon atoms is less than 6, not only the texture of the hair is inferior, but also the irritation to the skin may increase, and when it exceeds 32, the emulsifiability may be inferior. Among these, a group having a total carbon number of 16 to 28 is preferable because it can give the hair a moist feeling.
[0041]
In the general formula (3), R ¹¹ And R ¹² Are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 28 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 28 carbon atoms, the above R ^Five -X ¹ -R ⁶ -Group or R ¹³ -X ² -R ¹⁴ -Group.
Examples of the alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, the alkenyl group having 1 to 28 carbon atoms, and the hydroxyalkyl group having 1 to 28 carbon atoms include those exemplified above. In the group having 29 or more carbon atoms, the emulsifiability may be inferior. Of these, a group having 1 to 24 carbon atoms is preferable, and further, since the texture of the hair after use and emulsion stability at 50 ° C. are good, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms. The hydroxyalkyl group is more preferable.
[0042]
The neutralized amino acid (B) of the tertiary amine is obtained from the tertiary amine (b) represented by the general formula excluding QH which is an amino acid in the general formula (3) and the amino acid represented by QH. It is configured. As said tertiary amine (b), what is necessary is just what is represented by the general formula except the amino acid QH in the above-mentioned general formula (3), and if this is illustrated concretely, for example, Table 4-6 R shown in (a) to (wa) ^Ten ~ R ¹² And the like.
[0043]
[Table 4]

[0044]
[Table 5]

[0045]
[Table 6]

[0046]
As the amino acid constituting the neutralized amino acid (B) of the tertiary amine, the amino acids exemplified as the anion of the amino acid in the quaternary ammonium amino acid salt (A1) can be preferably used.
[0047]
The quaternary ammonium amino acid salt (A1) is usually quaternized with an alkylating agent such as an alkyl halide such as methyl chloride, a dialkyl sulfate such as dimethyl sulfate, or a dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate. Thereafter, it can be produced by salt exchange with an amino acid or a salt thereof. In particular, it is preferable to produce by quaternization with a dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate and then salt exchange with an amino acid for reasons such as no generation of inorganic salts and good emulsification stability.
[0048]
In the quaternization reaction, when dialkyl carbonate is used as the alkylating agent, the amount used is usually 0.5 to 5.0 times mol, preferably 0.7 to mol, with respect to the tertiary amine. 2.0 moles.
The reaction temperature of the quaternization reaction is usually 50 to 150 ° C, preferably 80 to 120 ° C. Below 50 ° C., the reaction is not only very slow, but the product may solidify and become unable to stir, and above 150 ° C., the coloring becomes intense.
[0049]
In the salt exchange reaction with the above amino acid, the amount of amino acid used is usually 0.5 to 3.0 times mol, preferably 0.5 to 2.0 times mol, of the produced quaternary ammonium salt. is there.
The reaction temperature of the salt exchange reaction with the amino acid is usually 50 to 150 ° C, preferably 70 to 120 ° C. If it is 50 ° C. or lower, it may solidify and become unable to be stirred, and if it is 150 ° C. or higher, coloring becomes intense.
[0050]
The amino acid salt of quaternary ammonium (A2) is R ¹³ -X ² -R ¹⁴ -After producing a tertiary amine having a group, it can be produced by carrying out the method for producing an amino acid salt of quaternary ammonium as described above.
R above ¹³ -X ² -R ¹⁴ -A tertiary amine having a group is usually an esterification reaction in which an alkylamino alcohol such as dimethylaminoethanol and a carboxylic acid such as behenic acid are subjected to dehydration condensation in the presence of a catalyst such as p-toluenesulfonic acid or potassium hydroxide. Can be manufactured.
[0051]
In the esterification reaction, the alkylamino alcohol is used usually in an amount of 0.1 to 5.0 times mol, preferably 0.3 to 3.0 times mol of the carboxylic acid.
The reaction temperature of the esterification reaction is usually 100 to 220 ° C, preferably 120 to 180 ° C. Below 100 ° C, the reaction is very slow, and above 220 ° C, the coloring becomes intense.
[0052]
The amino acid neutralized product (B) of the tertiary amine can be produced by neutralizing the tertiary amine with an amino acid.
In the said neutralization reaction, the usage-amount of an amino acid is 0.5-3.0 times mole normally with respect to a tertiary amine, Preferably it is 0.5-2.0 times mole.
The reaction temperature of the neutralization reaction is usually 50 to 150 ° C, preferably 70 to 120 ° C. If it is 50 ° C. or lower, it may solidify and become unable to be stirred, and if it is 150 ° C. or higher, coloring becomes intense.
[0053]
Even if the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2) is used singly, it is biodegradable, hypoallergenic to humans, usability (use represented by hair smoothness, moist feeling, etc.) Full performance of hair texture). However, when the above (A1) or (A2) and the tertiary amino acid neutralized product (B) are used in combination, the product viscosity of the hair treatment agent can be further increased, and the emulsion stability is further improved. be able to. In this case, the weight ratio of [(A1) or (A2)] / (B) is usually 99.9 / 0.1-50 / 50, preferably 99.9 / 0.1-70 / 30. . When the ratio of (A1) or (A2) is less than 50% by weight, the texture of the hair after use, represented by the smoothness and moist feeling of the hair, becomes worse.
[0054]
In the hair treatment agent of the present invention, the amino acid salt (A1) or (A2) of the quaternary ammonium, or the amino acid neutralized product (B) of the (A1) or (A2) and the tertiary amine, The amount of the mixture is usually 0.1 to 30% by weight based on the hair treatment agent. Preferably, it is 0.5 to 20% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the texture of the hair after use represented by the smoothness and moist feeling of the hair may be deteriorated, and if it exceeds 30% by weight, gelation tends to occur.
[0055]
The use of the hair treatment agent of the present invention is generally applicable to all the use of hair treatment agents containing a quaternary ammonium salt that has been conventionally used, and in particular, rinse, conditioner, treatment, shampoo, It is useful for hair setting agents such as hair dyes and mousses.
[0056]
When the hair treatment agent of the present invention is used as a rinse, conditioner or treatment, the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2) and, if desired, an amino acid neutralized product of the tertiary amine (if desired) In addition to B), it contains nonionic surfactants, oils, humectants, chelating agents, lower alcohols, polymer compounds, fragrances, coloring agents, preservatives, ultraviolet absorbers, water and the like.
[0057]
Examples of the nonionic surfactant include 1: 1 coconut oil fatty acid diethanolamide, lauryl dimethylamine oxide, glyceryl monostearate, ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, monolaurin. Examples include acid sorbitan, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene dioleic acid methyl glucoside, polyoxyethylene beef tallow alkylhydroxymyristyl ether, and ethylene glycol distearate. Of these, glyceryl monostearate or ethylene glycol monostearate is preferred because of its good emulsion stability at 50 ° C.
[0058]
Examples of the oil component include higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol; fatty acid esters such as octyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, isopropyl myristate, and cetyl palmitate; solid paraffin, liquid paraffin, Hydrocarbon compounds such as squalane; dimethylpolysiloxane, modified silicones in which various organic groups are introduced into part of the methyl group of dimethylpolysiloxane, silicones such as cyclic dimethylpolysiloxane, and the like. Among these, higher alcohols or silicones are preferable because they can give hair a moist feeling.
[0059]
Examples of the humectant include glycerin, diglycerin, sodium pyrrolidone carboxylate, and the like. In particular, glycerin is preferable from the viewpoint of price. Examples of the chelating agent include sodium ethylenediaminetetraacetate and sodium 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate. These can be mix | blended as needed.
[0060]
Examples of the lower alcohols include ethanol, propylene glycol, dipropylene glycol and the like. These can be mix | blended as needed.
Examples of the polymer compound include cationized cellulose, cationized guar gum, polyethylene glycol, polypropylene glycol, sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose, protein derivatives, N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium-α-N. -Methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer and the like. Among these, cationized cellulose or cationized guar gum is preferable because it can give hair a moist feeling.
[0061]
When used as a rinse, conditioner or treatment, the blending amount in the hair treatment agent of the present invention is usually the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2), or the above (A1) or (A2). 0.5 to 20% by weight of the mixture of the tertiary amine and amino acid neutralized product (B), 0 to 5% by weight of the nonionic surfactant, 0.5 to 30% by weight of the oil, The humectant is 0 to 10% by weight, the chelating agent, the lower alcohols, the polymer compound and the like are 0 to 10% by weight, and the water is 25 to 99% by weight.
In terms of the texture of the hair after use represented by the smoothness and moist feeling of the hair, the oil component is an amino acid of the (A1) or (A2), or the (A1) or (A2) and the tertiary amine. It is preferable to blend so that the weight ratio of the mixture of the neutralized product (B) and the oil component is 1/1 to 1/4.
[0062]
In addition, anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and the like may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the anionic surfactant include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl sodium sulfate, polyoxyethylene lauryl sulfate triethanolamine, polyoxyethylene lauryl ether sodium acetate, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide sodium sulfate, Polyoxyethylene lauryl sulfosuccinate disodium, sulfosuccinate polyoxyethylene lauroyl ethanolamide disodium, coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid methyl taurine magnesium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine, N- Coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine , Lauroyl methyl -β- sodium alanine, N- lauroyl -N- methyl -β- alanine triethanolamine, sodium lauryl phosphate and the like.
[0063]
Examples of the amphoteric surfactant include coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, laurylhydroxysulfobetaine, lauroyl. Examples include sodium amidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine hydroxypropyl phosphate, sodium β-laurylaminopropionate, and the like.
[0064]
As the cationic surfactant, a quaternary ammonium salt other than (A1) or (A2) used in the present invention can be used. For example, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylchloride. Examples include ammonium, lanolin ethyl sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium salt, lactate salt of diethylaminoethylamide stearate, lactate salt of dimethylaminopropylamide stearate, and the like.
[0065]
When used as a shampoo, the hair treatment agent of the present invention usually contains the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or the quaternary ammonium amino acid salt (A2) and, optionally, in the amino acid of the tertiary amine. In addition to Japanese (B), anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, moisturizers, chelating agents, polymer compounds, fragrances, coloring agents, preservatives, UV absorbers, water, etc. Containing.
[0066]
As such anionic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant, moisturizer, chelating agent, and polymer compound, those described above can be suitably used.
[0067]
When used as a shampoo, the amount of the hair treatment agent of the present invention is such that the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2), or the above (A1) or (A2) and the tertiary amine amino acid. 0.5 to 10% by weight of the mixture with the neutralized product (B), 1.0 to 30% by weight of the anionic surfactant, 0 to 10% by weight of the amphoteric surfactant, and the nonionic surfactant The agent is 0.5 to 10% by weight, the humectant is 0 to 10% by weight, the chelating agent and the polymer compound are 0 to 5% by weight, and water is 25 to 98% by weight.
[0068]
In addition, a cationic surfactant may be used in combination as long as the effects of the present invention are not hindered. As the cationic surfactant, the above-described cationic surfactants and the like can be suitably used.
Moreover, you may contain another additive as needed. For example, in addition to the oils described above, higher fatty acids such as stearic acid can be blended as the oil, and trichlorocarbanilide, sulfur, salicylic acid, zinc pyrithione, isopropylmethylphenol, and the like can be blended as the drug.
[0069]
When used as a hair dye, the hair treatment agent of the present invention usually contains the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2) and, optionally, in addition to the tertiary amine amino acid neutralized product. , Acidic dyes, solvents, pH adjusters, thickeners, water and the like.
[0070]
The acid dye is not particularly limited as long as it belongs to an azo dye or an anthraquinone dye.
Examples of the solvent include lower alcohols such as benzyl alcohol and isopropyl alcohol; N-methylpyrrolidone and the like.
Examples of the pH adjuster include citric acid.
Examples of the thickener include carboxymethyl cellulose and xanthan gum.
[0071]
When used as a hair dye, the blending amount in the hair treatment agent of the present invention is the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2), or the above (A1) or (A2) and the above tertiary amine. 0.1 to 5% by weight of a mixture with the neutralized amino acid (B), 0.5 to 10% by weight of the acidic dye, 1 to 30% by weight of the solvent, and 0 to 5% of the pH adjuster. %, 0-5% by weight of the thickener, and 45-98.4% by weight of water.
[0072]
In addition, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and a cationic surfactant may be used in combination as long as the effects of the present invention are not hindered. As such an anionic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant and cationic surfactant, those described above can be suitably used.
[0073]
Moreover, you may contain another additive as needed. For example, an oil, a moisturizer, a chelating agent or a polymer compound as described above, a fragrance, a colorant, an antiseptic, an ultraviolet absorber, water, or the like can be blended.
[0074]
When the hair treatment agent of the present invention is used as a hair setting agent such as mousse, the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2) and, if desired, amino acid neutralization of the tertiary amine. In addition to the product (B), it contains a polymer compound, an oil component, a moisturizing agent, a chelating agent, a lower alcohol, a nonionic surfactant, a fragrance, a coloring agent, an antiseptic, an ultraviolet absorber, water and the like.
[0075]
In particular, when the above composition is used as a hair foam or hair spray, it is filled into a can together with liquefied petroleum gas, dimethyl ether and the like. This has the advantage that the can is not rusted.
[0076]
Examples of the polymer compound include, in addition to those exemplified above, acrylic resin alkanolamine, carboxyvinyl polymer, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, and the like.
Examples of the oil component include, in addition to the oil components as described above, waxes such as refined owl and white beeswax.
As the humectant, chelating agent, lower alcohol and nonionic surfactant, those described above can be preferably used.
[0077]
When used as a hair setting agent such as mousse, the blending amount in the hair treatment agent of the present invention is the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2), or the above (A1) or (A2). 0.1 to 10% by weight of the mixture of the tertiary amine and amino acid neutralized product (B), 0.5 to 20% by weight of the polymer, etc., 0.5 to 10% by weight of the oil, 0-5% by weight of humectant, 0-5% by weight of the chelating agent, 0.5-30% by weight of the lower alcohol, 0-5% by weight of the nonionic surfactant, 15-98% of water. .4% by weight.
In addition, anionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic surfactants as described above may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0078]
The pH of the hair treatment agent of the present invention is usually 3-9. If it is less than 3 or exceeds 9, exchange of counter ions occurs, so that the skin irritation becomes high, the hair feels after use as typified by hair smoothness and moist feeling, The performance as the quaternary ammonium salt of the invention may not be sufficiently exhibited.
[0079]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0080]
Production Example 1
In a stirring autoclave, 99 g of dimethyl carbonate, 353 g of behenyldimethylamine, and 170 g of methanol were charged, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1542 g of water was added, and methanol removal and de-reacted dimethyl carbonate were performed in a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a1) of (5) in Table 1.
[0081]
Production Example 2
A stirred autoclave was charged with 353 g of behenyldimethylamine and 1211 g of water, and 53 g of methyl chloride was blown in over 3 hours while maintaining the reaction temperature at 80 to 90 ° C. with stirring, and further aged for 3 hours. After distilling off unreacted methyl chloride, 169 g of sodium glutamate and 331 g of water were added, and salt exchange was performed at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. in a nitrogen stream. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a1) of (5) in Table 1.
[0082]
Production Example 3
In a stirring autoclave, 99 g of dimethyl carbonate, 353 g of behenyldimethylamine, and 170 g of methanol were charged, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 133 g of aspartic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylating at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1542 g of water was added, and methanol removal and de-reacted dimethyl carbonate were performed in a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain the aspartate of the compound (a1) of (5) in Table 1.
[0083]
Production Example 4
In a stirring autoclave, 99 g of dimethyl carbonate, 300 g of behenyldimethylamine, 45 g of stearyldimethylamine and 170 g of methanol were charged, and the mixture was stirred and reacted at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1542 g of water was added, and methanol removal and de-reacted dimethyl carbonate were performed in a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a1) of (11) in Table 1.
[0084]
Production Example 5
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 340 g of behenic acid, 134 g of dimethylaminoethanol and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Aminoethanol was distilled off. Thereafter, 411 g of the obtained dehydration condensate, 99 g of dimethyl carbonate and 170 g of isopropyl alcohol were charged into a stirring autoclave, and the reaction was carried out by stirring at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1716 g of water was added, and deisopropyl alcohol and deunreacted dimethyl carbonate were performed under a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a2) of (20) in Table 2.
[0085]
Production Example 6
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 340 g of behenic acid, 134 g of dimethylaminoethanol and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Aminoethanol was distilled off. Thereafter, 411 g of the obtained dehydration condensate and 308 g of isopropyl alcohol were charged into a stirring autoclave, and 53 g of methyl chloride was blown in over 3 hours while maintaining the reaction temperature at 80 to 90 ° C. with stirring, and further aged for 3 hours. It was. After distilling off unreacted methyl chloride, 169 g of sodium glutamate and 1716 g of water were added, and deisopropyl alcohol was exchanged while performing salt exchange at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. and a reduced pressure of 100 mmHg in a nitrogen stream. . The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a2) of (20) in Table 2.
[0086]
Production Example 7
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 340 g of behenic acid, 134 g of dimethylaminoethanol and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Aminoethanol was distilled off. Thereafter, 411 g of the obtained dehydrated condensate, 99 g of dimethyl carbonate and 170 g of isopropyl alcohol were charged into a stirring autoclave, and the mixture was stirred and reacted at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 133 g of aspartic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylating at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1716 g of water was added, and deisopropyl alcohol and deunreacted dimethyl carbonate were performed under a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain the aspartate of the compound (a2) of (20) in Table 2.
[0087]
Production Example 8
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 289 g of behenic acid, 43 g of stearic acid, 134 g of dimethylaminoethanol, and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Unreacted dimethylaminoethanol was distilled off. Thereafter, 411 g of the obtained dehydration condensate, 99 g of dimethyl carbonate and 170 g of isopropyl alcohol were charged into a stirring autoclave, and the reaction was carried out by stirring at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1716 g of water was added, and deisopropyl alcohol and deunreacted dimethyl carbonate were performed under a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a2) of (26) in Table 3.
[0088]
Production Example 9
In a stirring autoclave, 99 g of dimethyl carbonate, 297 g of stearyldimethylamine, and 170 g of methanol were charged, and the mixture was stirred and reacted at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1374 g of water was added, and methanol removal and deunreacted dimethyl carbonate were performed in a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a1) of (4) in Table 1.
[0089]
Production Example 10
In a stirring autoclave, 99 g of dimethyl carbonate, 292 g of cured beef tallow alkyl dimethylamine and 170 g of methanol were charged, and the reaction was carried out by stirring at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1374 g of water was added, and methanol removal and deunreacted dimethyl carbonate were performed in a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a1) of (14) in Table 1.
[0090]
Production Example 11
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 284 g of stearic acid, 134 g of dimethylaminoethanol, and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Aminoethanol was distilled off. Thereafter, 355 g of the obtained dehydration condensate, 99 g of dimethyl carbonate and 170 g of isopropyl alcohol were charged into a stirring autoclave, and the mixture was stirred and reacted at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1548 g of water was added, and deisopropyl alcohol and deunreacted dimethyl carbonate were carried out under a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a2) of (19) in Table 2.
[0091]
Production Example 12
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 279 g of hardened beef tallow fatty acid, 134 g of dimethylaminoethanol and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount, and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Dimethylaminoethanol was distilled off. Thereafter, 355 g of the obtained dehydration condensate, 99 g of dimethyl carbonate and 170 g of isopropyl alcohol were charged into a stirring autoclave, and the mixture was stirred and reacted at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C.
Thereafter, 1548 g of water was added, and deisopropyl alcohol and deunreacted dimethyl carbonate were carried out under a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a2) in (30) of Table 3.
[0092]
Production Example 13
In a stirring autoclave, 99 g of dimethyl carbonate, 269 g of cetyldimethylamine, and 170 g of methanol were charged, and the reaction temperature was kept at 110 to 115 ° C. and stirred for 12 hours for reaction. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1290 g of water was added, and methanol removal and de-reacted dimethyl carbonate were performed under a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a1) of (3) in Table 1.
[0093]
Production Example 14
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 340 g of behenic acid, 134 g of dimethylaminoethanol and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Aminoethanol was distilled off. Next, 147 g of glutamic acid and 1674 g of water were added, neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. in a nitrogen stream, the pH was adjusted to 5 with citric acid, and the compounds (to) in Table 4 ( The glutamic acid neutralized product of b) was obtained.
[0094]
Production Example 15
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 340 g of behenic acid, 134 g of dimethylaminoethanol and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Aminoethanol was distilled off. Next, 133 g of aspartic acid and 1674 g of water were added and neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. under a nitrogen stream, and then the pH was adjusted to 5 with citric acid. Aspartic acid neutralized product of the compound (b) was obtained.
[0095]
Production Example 16
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 289 g of behenic acid, 43 g of stearic acid, 134 g of dimethylaminoethanol, and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Unreacted dimethylaminoethanol was distilled off. Next, 147 g of glutamic acid and 1674 g of water were added, neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. under a nitrogen stream, and then adjusted to pH 5 with citric acid. A neutralized product of glutamic acid of compound (b) was obtained.
[0096]
Production Example 17
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 340 g of behenic acid and 153 g of dimethylaminopropylamine were charged and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. to distill off unreacted dimethylaminopropylamine. Next, 147 g of glutamic acid and 1713 g of water were added and neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. under a nitrogen stream, and then the pH was adjusted to 5 with citric acid. A neutralized product of glutamic acid of compound (b) was obtained.
[0097]
Production Example 18
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 340 g of behenic acid and 153 g of dimethylaminopropylamine were charged and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. to distill off unreacted dimethylaminopropylamine. Next, 147 g of aspartic acid and 1713 g of water were added and neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. under a nitrogen stream, and then the pH was adjusted to 5 with citric acid. Aspartic acid neutralized product of the compound (b) was obtained.
[0098]
Production Example 19
A stirred reactor equipped with a thermometer was charged with 289 g of behenic acid, 43 g of stearic acid and 153 g of dimethylaminopropylamine, and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. to remove unreacted dimethylaminopropylamine. Distilled off. Next, 147 g of glutamic acid and 1713 g of water were added, neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. under a nitrogen stream, and then adjusted to pH 5 with citric acid. A neutralized product of glutamic acid of compound (b) was obtained.
[0099]
Production Example 20
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 284 g of stearic acid, 134 g of dimethylaminoethanol, and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Aminoethanol was distilled off. Next, 147 g of glutamic acid and 1506 g of water were added, neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. in a nitrogen stream, the pH was adjusted to 5 with citric acid, and the compounds of (te) in Table 5 ( The glutamic acid neutralized product of b) was obtained.
[0100]
Production Example 21
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 279 g of hardened beef tallow fatty acid, 134 g of dimethylaminoethanol and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount, and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Dimethylaminoethanol was distilled off. Next, 147 g of glutamic acid and 1674 g of water were added, neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. under a nitrogen stream, and then adjusted to pH 5 with citric acid. A neutralized product of glutamic acid of compound (b) was obtained.
[0101]
Production Example 22
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 284 g of stearic acid and 153 g of dimethylaminopropylamine were charged and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. to distill off unreacted dimethylaminopropylamine. Next, 147 g of glutamic acid and 1545 g of water were added, neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. under a nitrogen stream, and then adjusted to pH 5 with citric acid. A neutralized product of glutamic acid of compound (b) was obtained.
[0102]
Production Example 23
A stirred reactor equipped with a thermometer was charged with 279 g of cured beef tallow fatty acid and 153 g of dimethylaminopropylamine and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. to distill off unreacted dimethylaminopropylamine. . Next, 147 g of glutamic acid and 1545 g of water were added, neutralized at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. under a nitrogen stream, and then adjusted to pH 5 with citric acid. A neutralized product of glutamic acid of compound (b) was obtained.
[0103]
Production Example 24
In a stirring reactor equipped with a thermometer, 340 g of behenic acid, 134 g of dimethylaminoethanol and p-toluenesulfonic acid as a catalyst were charged in an appropriate amount and subjected to a dehydration condensation reaction at a reaction temperature of 140 to 150 ° C. Aminoethanol was distilled off. Thereafter, 411 g of the obtained dehydration condensate, 72 g of dimethyl carbonate and 170 g of isopropyl alcohol were charged into a stirring autoclave, and the reaction was carried out by stirring at a reaction temperature of 110 to 130 ° C. for 12 hours. Next, 147 g of glutamic acid was added, and salt exchange was performed while decarboxylation at a reaction temperature of 60 to 80 ° C. Thereafter, 1708 g of water was added, and deisopropyl alcohol and deunreacted dimethyl carbonate were performed under a nitrogen stream at a temperature of 60 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamic acid salt of the compound (a2) in Table 2 (20) and a glutamic acid neutralized product of the compound (b) in Table 5 (g).
[0104]
Production Example 25
In a stirred reactor equipped with a thermometer, 326 g of behenyl alcohol and 94.5 g of monochloroacetic acid were charged, and a dehydration condensation reaction was performed at a reaction temperature of 90 to 100 ° C. Thereafter, 402.5 g of the obtained dehydration condensate and 308 g of isopropyl alcohol were charged into a stirring autoclave, and 70 g of trimethylamine was charged over 3 hours while maintaining the reaction temperature at 80 to 90 ° C. with stirring, and further aged for 3 hours. . After distilling off unreacted trimethylamine, 169 g of sodium glutamate and 1755 g of water were added, and deisopropyl alcohol was exchanged with salt exchange at a treatment temperature of 80 to 90 ° C. and a degree of vacuum of 100 mmHg in a nitrogen stream. The pH was adjusted to 5 with citric acid to obtain a glutamate salt of the compound (a2) of (25) in Table 2.
[0105]
Examples 1-18 and Comparative Examples 1-4
Using the compounds shown in Tables 1 to 6 produced by the methods shown in Production Examples 1 to 25, to the compositions (parts by weight) shown in Tables 7 to 10, an appropriate amount of fragrance and pigment were added, By adjusting the pH to 5 with acid and adding water (remainder) to make the total amount 100 parts, the hair treatment agent of the present invention and the hair treatment agent of the comparative example are prepared, and the skin irritation, texture, Degradability, thickening, and emulsion stability were tested. The results are shown in Tables 7-10.
[0106]
[Table 7]

[0107]
[Table 8]

[0108]
[Table 9]

[0109]
[Table 10]

[0110]
The quaternary ammonium amino acid salt (A1), the quaternary ammonium amino acid salt (A2) or the tertiary amine amino acid neutralized product (B) in Tables 7 to 10 is the quaternary of Table 1. Ammonium (a1), quaternary ammonium (a2) in Tables 2 and 3 or tertiary amine (b) in Tables 4 to 6 and combinations of amino acids are shown.
Moreover, the composition ratio in the table | surface was shown in the pure component conversion of the active ingredient.
[0111]
The additives used in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 described in Tables 7 to 10 are as follows.
Higher alcohol
E1: Cetyl alcohol
E2: Stearyl alcohol
E3: Behenyl alcohol
Fatty acid ester
F1: Octyl myristate
F2: Cetyl 2-ethylhexanoate
Emulsification aid: glyceryl monostearate
Moisturizer: Glycerin
Low silicone: Low polymerization dimethylpolysiloxane
High silicone: High polymerization degree dimethylpolysiloxane
[0112]
High molecular compound
G1: Cationized cellulose
G2: Cationized guar gum
Hydrocarbon compounds
H1: Solid paraffin
H2: Liquid paraffin
Chelating agent: EDTA-2Na
Lower alcohol
J1: Propylene glycol
J2: Dipropylene glycol
amino acid
As: Aspartic acid
Gl: Glutamic acid
[0113]
In addition, the quaternary ammonium salt C1-C3 used by Comparative Examples 1-3 is a compound shown next.
C1: Stearyltrimethylammonium chloride
C2: Distearyldimethylammonium chloride
C3: Behenyltrimethylammonium stearate
[0114]
Test method
<Skin irritation>
A 1.0% surfactant aqueous solution of the composition shown in Tables 7 to 10 was prepared, and a closed patch test (48 hours later, inside the upper arm) was conducted by 5 men and women, and evaluated according to the following criteria. The results are shown as the total value.
-Evaluation criteria-
0; No reaction (erythema)
1; Very mild erythema
2; Clear erythema
3; moderate to strong erythema
4; Meat-like erythema
[0115]
<Texture>
4 g of the composition shown in Tables 7 to 10 was taken, and water was added to make 200 cc. A hair bundle (length: 15 cm, weight: 5 g) washed with shampoo was immersed for 5 seconds at 40 ° C.
Then, it was rinsed twice with 40 ° C. and 200 cc of warm water for 30 seconds and then dried overnight in an atmosphere of 25 ° C. × 65% RH. The texture was scored on the basis of the following criteria using 10 panelists for the softness, moistness, and smoothness of the hair bundle after rinsing and drying all day and night, and the total score was evaluated.
-Scoring criteria-
0: Inferior to standard rinse
1: Slightly inferior to standard rinse
2: Equivalent to standard rinse
3; Slightly better than standard rinse
4; better than standard rinse
In addition, Comparative Example 1 was used as the standard rinse.
[0116]
<Biodegradability>
40 ppm surfactant aqueous solution of the composition shown in Table 7-Table 10 was prepared, the biodegradability test was performed based on 301A Die-Away test method of OECD chemicals test guideline, and the following reference | standard evaluated.
-Evaluation criteria-
◎; Better biodegradability than standard surfactant
○: better biodegradability than standard surfactant
Δ: Same biodegradability as standard surfactant
×: Biodegradability is inferior to standard surfactant
In addition, Comparative Example 3 was used as a standard surfactant.
[0117]
<Thickening>
The thickening of the compositions shown in Tables 7 to 10 was checked.
○: Viscosity sufficiently satisfactory as a rinse
Δ: Viscosity almost satisfactory as a rinse
×: Viscosity not satisfactory for rinsing
[0118]
<Emulsification stability>
The composition shown in Tables 7 to 10 was checked for emulsion stability after 30 days at 50 ° C.
○: Not separated
Δ: Partial separation
×: Complete separation
[0119]
From Tables 7 to 10, the quaternary ammonium amino acid salt (A1) or (A2) of the present invention, or a mixture of this and a tertiary amine amino acid neutralized product (B) is irritating to the skin or the like. The texture is low, the texture and the biodegradability are good, and it is found to be extremely excellent. Furthermore, it is excellent in viscosity increase and emulsion stability.
[0120]
【The invention's effect】
The amino acid salt of the quaternary ammonium of the present invention has good hair texture after use represented by hair smoothness, moist feeling, etc., has good biodegradability, and has low irritation to the skin. It is useful as a human-friendly hair treatment agent. In addition, it has excellent thickening and emulsion stability and is extremely useful as a hair treatment agent.

Claims (6)

A hair treatment agent comprising an amino acid salt of quaternary ammonium (A1) represented by the following general formula (1) as an essential component.

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 6 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 6 to 28 carbon atoms. R ² and R ³ are the same or different, and An alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 28 carbon atoms, R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxy group having 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkyl group, and Q ⁻ represents an anion of an amino acid.) In General Formula (1), R ¹ is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 12 to 24 carbon atoms, and R ² and R ³ are the same or The hair treatment agent according to claim 1, which is different from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A hair treatment agent comprising a quaternary ammonium amino acid salt (A2) represented by the following general formula (2) as an essential component.

[Wherein, X ¹ represents an ester group. R ⁵ represents an alkyl group, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, R ⁶ represents an alkylene group, an alkenylene group or a hydroxyalkylene group, and the total number of carbon atoms of R ⁵ and R ⁶ is ⁶ to 32. .
R ⁷ and R ⁸ are the same or different, and R ⁵ —X ¹ —R ⁶ — group (wherein R ⁵ , X ¹ and R ⁶ are the same as above), an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Or a C1-C4 hydroxyalkyl group is represented. R ⁹ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Q ⁻ represents an anion of an amino acid. ] In the general formula (2), R ⁷ and R ⁸ are the same or different, the hair treatment agent according to claim 3, wherein an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms. Furthermore, the hair treatment agent of Claim 1, 2, 3 or 4 containing the amino acid neutralization product (B) of tertiary amine represented by following General formula (3).

[Wherein, R ¹⁰ represents an alkyl group having 6 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 6 to 28 carbon atoms, an R ⁵ —X ¹ —R ⁶ — group (wherein X ¹ represents an ester group, R ⁵ represents an alkyl group, an alkenyl group, or a hydroxyalkyl group, R ⁶ represents an alkylene group, an alkenylene group, or a hydroxyalkylene group, and the carbons of R ⁵ and R ⁶ total number is 6 to 32), or, R ¹³ -X ² -R ¹⁴ - in group (wherein, X ² is, .R ¹³ of an amide group, an alkyl group, an alkenyl group or hydroxyalkyl group And R ¹⁴ represents an alkylene group, an alkenylene group or a hydroxyalkylene group, and the total number of carbon atoms of R ¹³ and R ¹⁴ is 6 to 32). R ¹¹ and R ¹² are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 28 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 28 carbon atoms, or an R ⁵ —X ¹ —R ⁶ — group. (Wherein R ⁵ , X ¹ and R ⁶ are the same as above) or R ¹³ —X ² —R ¹⁴ — group (wherein R ¹³ , X ² and R ¹⁴ are the same as above). To express. QH represents an amino acid. ] The hair treatment agent according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the amino acid is aspartic acid or glutamic acid.