JP3872961B2 - 高分子発泡剤 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明者等によって見付けられた化学式（１）で示される本発明に使用される化合物は衝撃感度及び摩擦感度を従来のテトラゾール類よりも低下せしめて得るため毒性の少ない高分子発泡剤として有用であり、安全、かつ取扱いの容易な高分子発泡剤として広い用途が期待される。
【０００２】
【従来の技術】
従来化学式（１）で示されるものの遊離基［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（以下ＢＨＴと略称する。）］の化合物は、高分子発泡剤として使用に供されていた。高分子発泡剤として上記ＢＨＴを使用する場合には、熱分解を速やかにするため微粉末に粉砕し、容器に装填する作業を伴うが、衝撃感度、摩擦感度が高いため、粉砕時に分解したり装填時に爆発するなどの危険が伴ったり、成型すべき高分子への添加を容易ならしめ、かつ好ましい分散状態を得るため、成型すべき高分子より幾分融点の低い熱可塑性樹脂に添加して、マスターチップを作る必要があつた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記マスターチップを作る場合、衝撃感度及び摩擦感度が高いと本来の分解温度以下（成型すべき高分子より幾分融点の低い熱可塑性樹脂に添加したマスターチップの成型温度）で分解して目的とするマスターチップが得られないという課題があった。
【０００４】
本発明は、テトラゾール類の衝撃感度及び摩擦感度を低下せしめることができる高分子用の発泡剤を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記した目的を達成するため、本発明の高分子発泡剤は、化学式（１）で示されるテトラゾールアミン塩からなることを特徴とする。
【０００６】
【化２】

【０００７】
ここでＲは、水素、アルキル基、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基。これらは、Ｃの１〜３のアルキル基、塩素、水酸基、カルボキシル基、メトキシ基、アセト基、アミノ基、ニトロ基等で置換されていても良く、又、Ｒは、テトラゾリル基、或はテトラゾリル基はジアゾもしくはトリアゾ基を介して置換されていても良い。Ｚはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プルピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ターシャルブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、１−アミノ−４−フェニルブタン、ベンズヒドリルアミン、シクロヘキシルアミンの１級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、プロピレンイミン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルモルホリンの２級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリフェニルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンの３級アミン、ヒドラジン、トリメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、ｍ−フエニレンジアミン、１，３−ジアザシクロヘキサン、トリメチルジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンのジアミン類、アンモニア、尿素、カルボヒドラジド、チオカルボヒドラジド、アゾジカルボンアミド、グアニジン、ジシアンジアミド、アミノグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、メラミン、アセトグアナミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、ヘキサメチレントラミンから選ばれる。
【０００８】
【実施例】
［実施例１］５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールのピペラジン塩［化合物（１）］を使用した場合。
【０００９】
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール１３．８ｇとピペラジン六水化物９．７ｇと水２００ｇを仕込み、８０℃まで昇温し、その温度で１時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過にて化合物（１）９．５ｇを得た。５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールは分解温度−２５４℃、落鎚感度＝ＪＩＳ４級、摩擦感度＝ＪＩＳ２級であるが、化合物（１）である５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールのピペラジン塩では分解温度＝３３０℃、落鎚感度＝ＪＩＳ８級、摩擦感度＝ＪＩＳ７級となり、本発明の目的が達成された。
【００１０】
［実施例２］５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールのｍ−フェニレンジアミン塩［化合物（２）］を使用する場合。
【００１１】
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール２．７ｇとｍ−フエニレンジアミン２．３ｇと水２００ｇを仕込み、室温下で１時間反応した。その後、溶媒をほぼ完全に留去し、濾過にて化合物（２）４．３ｇを得た。５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール分解温度−２５４℃、落鎚感度＝ＪＩＳ４級、摩擦感度＝ＪＩＳ２級であるが、化合物（２）は分解温度＝２５０℃、落鎚感度＝ＪＩＳ８級、摩擦感度＝ＪＩＳ７級となり目的を達成した。
【００１２】
［実施例３］５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨＴと略す）の種々なアミン塩の熱分析結果と共に、摩擦感度及び落鎚感度の測定結果を［表１］に示した。
【００１３】
【表１】

【００１４】
［実施例４］１Ｈ−テトラゾール（１ＨＴと略す）の種々なアミン塩の熱分析結果と共に、摩擦感度及び落鎚感度の測定結果を［表２］に示した。
【００１５】
【表２】

【００１６】
［実施例５］５−メチル−１Ｈ−テトラゾール（Ｍ５Ｔと略す）の種々なアミン塩の熱分析結果と共に、摩擦感度及び落鎚感度の測定結果を［表３］に示した。［表３］の結果よりＭＳＴの感度が鈍く、摩擦感度及び落鎚感度については変化がない。
【００１７】
【表３】

【００１８】
その他化学式（１）のＺを種々変化した化合物（１）のテトラゾールアミン塩を使用しても同様に摩擦感度及び落鎚感度の低下した結果が得られた。
【００１９】
【発明の効果】
本発明の効果を纏めると下記の通りである。本発明の高分子発泡剤によれば、毒性、分解ガスの毒性が低く、熱分解温度が高いため高分子用発泡剤として有用な化合物として知られながら衝撃感度及び摩擦感度が高いため、使用に支障を来たしていたが、本発明によって上記の問題点を解決することが可能となり、これらの化合物の上記したような高分子発泡剤の分野に新しい道が開けることになり、その効果は著大である。

Claims (1)

1. テトラゾール類を下記の化学式（１）で示されるテトラゾールアミン塩にすることを特徴とする高分子発泡剤。
   

   

   ここでＲは、水素、アルキル基、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基。これらは、Ｃの１〜３のアルキル基、塩素、水酸基、カルボキシル基、メトキシ基、アセト基、アミノ基、ニトロ基等で置換されていても良く、又、Ｒは、テトラゾリル基、或はテトラゾリル基はジアゾもしくはトリアゾ基を介して置換されていても良い。Ｚはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プルピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ターシャルブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、１−アミノ−４−フェニルブタン、ベンズヒドリルアミン、シクロヘキシルアミンの１級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、プロピレンイミン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルモルホリンの２級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリフェニルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンの３級アミン、ヒドラジン、トリメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、ｍ−フエニレンジアミン、１，３−ジアザシクロヘキサン、トリメチルジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンのジアミン類、アンモニア、尿素、カルボヒドラジド、チオカルボヒドラジド、アゾジカルボンアミド、グアニジン、ジシアンジアミド、アミノグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、メラミン、アセトグアナミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、ヘキサメチレントラミンから選ばれる。