JP3869054B2 - 色素供与体要素 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱色素転写法に用いられる色素供与体要素に、より詳細には弾性ビーズを含有する色素供与体要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、カラービデオカメラから電子的に発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が開発されている。このようなプリントを得る方法の一つによると、まず電子像をカラーフィルターによって色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素を色素受容要素と向い合わせて配置する。次いで、それら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピーが得られる。この方法とそれを実施するための装置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明細書に記載されている。
【０００３】
欧州特許第１２４，６１６号明細書に、感熱印刷の際に色素供与体要素と色素受容体要素とが溶融接着しないように色素供与体要素の色素層においてシリカ粒子のような硬質粒子を使用することが記載されている。米国特許第４，５４１，３８０号明細書には、色素供与体要素と色素受容体要素とが互いに直接接触しうる場所でのドロップアウト(dropout) の数を減少させるため、色素供与体要素において硬質ポリマー粒子をはじめとする各種粒子を使用することが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
色素供与体要素において硬質粒子を使用することには、原料素材の保存性が乏しく、印刷時に濃度低下をもたらすという点で問題がある。また、硬質粒子は、色素拡散過程の妨害により実際の印刷工程中に色素供与体要素と色素受容体要素との間に望ましくない空間を創出し、よって濃度が低く且つ像がまだらな印刷領域をもたらしてしまう。
本発明の目的は、原料素材の保存性を改良し且つ印刷時の濃度低下を抑制する高分子粒子を含有する色素供与体要素を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
これらの及びその他の目的は、高分子バインダー中に分散している色素を含む色素層を表面に有する支持体を含んで成る色素供与体要素であって、前記色素層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５５℃以上４５℃以下である架橋した弾性ビーズを０．００５〜０．０９０ｇ／ｍ ２ の被覆量で含有し、前記弾性ビーズはアクリル系ポリマー、アクリル系コポリマー又はスチレン系コポリマーと５〜４０重量％の架橋剤とからできており、かつ、前記弾性ビーズの粒径は０．５〜２０μｍである色素供与体要素に関する本発明によると達成される。
【０００６】
色素供与体要素をロール状に巻き取る場合には、該要素の前面から裏面へ材料が移行する可能性がある。本発明の利点は、弾性ビーズが、巻き取られた色素供与体の圧縮力下でスペーサービーズとして作用する点にある。このため、促進老化試験下でのセンシトメトリー変化量の減少により測定した裏側のスリップ層から前面の色素層への材料移行量の減少が示すように、ロール状色素供与体の原料素材保存性が改良される。
しかしながら、部分的に架橋されていない非弾性、低Ｔｇのマイクロビーズを使用すると、それらは加圧下で平坦化又は変形してしまい、巻き取られたロール状色素供与体要素において色素供与層とスリップ層との間の接触を防止するスペーサーとしての所期の機能が発揮されない。
【０００７】
比較的硬質で且つ高いＴｇを有する従来技術の色素受容体用マイクロビーズと比べた場合、比較的低いＴｇを有する本発明の弾性マイクロビーズは、印刷時に感熱プリントヘッドの重量下で圧縮されるので、色素供与体要素と色素受容体要素との間の接触をより良好にすることが可能となる。Ｔｇの高いマイクロビーズを使用すると、該マイクロビーズは硬すぎるので、印刷時の色素供与体と色素受容体との間の密接な接触が妨げられ、像がまだらになり、画質が劣化することになる。本発明のＴｇの低い弾性マイクロビーズによって達成可能な色素供与体／色素受容体の接触の改良は、斑点の減少、そして画質の改善をもたらす。上記したように、本発明において用いられる架橋された弾性ビーズのＴｇは４５℃以下、好ましくは１０℃以下である。
【０００８】
マイクロビーズの弾性は、該マイクロビーズの製造に用いられる架橋剤の量によって決まる。架橋剤の使用量が多すぎると、得られるマイクロビーズは硬くなりすぎるため、印刷時の感熱プリントヘッドにより加えられる圧力下では変形せず、まだら模様や劣悪な画質の原因となる。反対に、架橋剤の使用量が少なすぎると、マイクロビーズは、感熱プリントヘッドにより加えられる圧力下で変形するだけでなく、永久歪をもたらす非弾性流動をも起こすため、最初の形状への回復が不可能になる。
このため、本発明において用いられる弾性マイクロビーズは、所望の弾性度合いを達成するために、適切なＴｇと架橋剤量の組合せを有する。
【０００９】
本発明の弾性マイクロビーズは、色素層又はその上のオーバーコート層のどちらに導入してもよい。本発明の好ましい実施態様では、該弾性マイクロビーズは色素層に存在する。該弾性マイクロビーズは、所期の目的に有効であれば任意の量で使用することができる。一般には、約０．００５〜約０．０９０ｇ／ｍ2 の被覆量で良好な結果が得られている。上記したように、該弾性マイクロビーズの粒径は、一般に約０．５μｍ〜約２０μｍの範囲にある。
【００１０】
上記したように、本発明において用いられる弾性ビーズは、アクリル系ポリマー若しくはコポリマー、例えば、ブチル−、エチル−、プロピル−、ヘキシル−、２−エチルヘキシル−、２−クロロエチル−、４−クロロブチル−若しくは２−エトキシエチルアクリレート若しくはメタクリレート；アクリル酸；メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、等；又はスチレン系コポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン、スチレン−イソプレン、水素化スチレン−ブタジエン、等、又はこれらの混合物、から製造される。
【００１１】
該弾性ビーズは、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、１，４−シクロヘキシレン−ビス（オキシエチル）ジメタクリレート、１，４−シクロヘキシレン−ビス（オキシプロピル）ジアクリレート、１，４−シクロヘキシレン−ビス（オキシプロピル）ジメタクリレート、等、弾性コポリマーの一部となることもできる各種架橋剤によって架橋されることができる。
下記のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により走査速度２０℃／分で測定したものであり、熱容量の変化開始点をＴｇとした。
【００１２】
以下、本発明において使用することができる代表的な弾性マイクロビーズの例を列挙する。
ビーズ（１）；公称粒径約６〜８μｍ、Ｔｇ約−３３℃を有するＥＸＬ５１３７アクリル系ターポリマーマイクロビーズ〔Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製〕
ビーズ（２）；公称粒径約４μｍ、Ｔｇ約−３１℃を有するポリ（ブチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（モル比８０：２０）
ビーズ（３）；公称粒径約４μｍ、Ｔｇ約４５℃を有するポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（モル比４０：４０：２０）
ビーズ（４）；公称粒径約５μｍ、Ｔｇ約−２２℃を有するポリ（エチルアクリレート−コ−エチレングリコールジアクリレート）（モル比９０：１０）
ビーズ（５）；公称粒径約５μｍ、Ｔｇ約２０℃を有するポリ（２−エチルヘキシルアクリレート−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）（モル比４５：４０：１５）
ビーズ（６）；公称粒径約７μｍ、Ｔｇ約−１０℃を有するポリ〔２−クロロエチルアクリレート−コ−１，４−シクロヘキシレン−ビス（オキシプロピル）ジアクリレート〕（モル比８０：２０）
ビーズ（７）；公称粒径約６μｍ、Ｔｇ約２９℃を有するポリ（ブチルメタクリレート−コ−ヒドロキシエチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（モル比６５：１０：２５）
ビーズ（８）；公称粒径約８μｍ、Ｔｇ約−５５℃を有するポリ（スチレン−コ−ブタジエン−コ−ジビニルベンゼン）（モル比４０：５０：１０）
ビーズ（９）；公称粒径約４μｍ、Ｔｇ約−５℃を有するポリ（スチレン−コ−２−エトキシエチルアクリレート−コ−エチレングリコールジアクリレート）（モル比２０：４５：３５）
ビーズ（１０）；公称粒径約４μｍ、Ｔｇ約−１５℃を有するポリ（スチレン−コ−ヘキシルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（モル比１０：７０：２０）
【００１３】
本発明の色素供与体要素と共に用いられる色素受容体要素の色素像受容性層は、例として、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリカプロラクトン又はこれらの混合物を含むことができる。色素像受容性層は、所期の目的に有効である任意の量で存在することができる。一般には、約１〜約１０ｇ／ｍ2 の濃度で良好な結果が得られている。この色素受容性層の上に、米国特許第４，７７５，６５７号明細書に記載されているように、オーバーコート層をさらに被覆してもよい。
【００１４】
本発明の色素供与体要素と共に用いられる色素受容体要素の支持体は、透明であっても反射性であってもよく、また高分子支持体、合成紙支持体若しくはセルロース系紙支持体又はこれらの積層体を含むことができる。透明支持体の例として、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリイミド、セルロースエステル〔例、酢酸セルロース〕、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）及びポリ（エチレンテレフタレート）のフィルムが挙げられる。該支持体は、所望の任意の厚さで使用することができるが、一般には約１０〜１０００μｍである。該支持体と色素像受容性層との間にさらに別の高分子層が存在してもよい。例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンのようなポリオレフィンを使用することができる。該高分子層に二酸化チタン、酸化亜鉛、等のような白色顔料を添加することで反射性を付与することができる。さらに、この高分子層の上に下塗層を適用し、色素像受容性層に対する接着性を改良することもできる。このような下塗層については米国特許第４，７４８，１５０号、同第４，９６５，２３８号、同第４，９６５，２３９号及び同第４，９６５，２４１号明細書に記載されている。また、受容体要素には米国特許第５，０１１，８１４号及び同第５，０９６，８７５号明細書に記載されているような裏層が含まれていてもよい。本発明の好ましい実施態様では、該支持体は、米国特許第５，２４４，８６１号明細書に記載されているように、熱可塑性表面層で被覆されたミクロボイド化熱可塑性コア層を含む。
【００１５】
本発明の色素供与体には、熱の作用で色素受容性層へ転写されうるものであればいずれの色素を用いてもよい。昇華性色素を用いると特に良好な結果が得られる。本発明において使用するのに適用可能な色素供与体要素については、米国特許第４，９１６，１１２号、同第４，９２７，８０３号及び同第５，０２３，２２８号明細書に記載されている。
【００１６】
上記したように、色素供与体要素を用いて色素転写像を形成させる。この過程には、色素供与体要素を像様加熱する工程と、色素像を上記の色素受容体要素へ転写して色素転写像を形成させる工程とが含まれる。
【００１７】
本発明の好ましい実施態様では、色素供与体要素は、シアン、イエロー及びマゼンタの領域が逐次反復して塗布されているポリ（エチレンテレフタレート）系支持体を含み、色素転写工程を各色について逐次実施して三色色素転写像を得る。もちろん、上記工程を一色についてのみ実施した場合には、モノクロ色素転写像が得られる。
色素供与体要素から色素を受容体要素へ転写するために用いることができる感熱プリントヘッドは市販されている。別法として、レーザーのように感熱色素転写用の別の既知のエネルギー源を採用してもよい。
【００１８】
本発明の感熱色素転写集成体は、（ａ）上記の色素供与体要素、及び（ｂ）色素受容体要素を含み、該色素受容体要素は、その色素像受容性層と色素供与体要素の色素層とが接触するように該色素供与体要素と重畳されている。
三色像を得る場合には、上記集成体を３回形成し、その間に感熱プリントヘッドから熱をかける。第一の色素が転写された後、これらの要素を剥離する。次いで、その色素受容体要素に第二の色素供与体要素（又は異なる色素領域を有する供与体要素の別の領域）を整合させて、該工程を繰り返す。同様にして第三の色を得る。
【００１９】
【実施例】
下記実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１：ビーズ調製
限定凝集法を採用して適当なモノマーを含有するマイクロビーズを調製した。ポリ（メチルアミノ−エタノールアジペート）とコロイドシリカを含有する水相に、ラジカル開始剤を含むモノマー相を混合した。得られた分散液を Gaulin ホモジナイザーにかけて、一定の大きさのモノマー液滴を水相中に懸濁させた。次いで、この混合物を５５℃で１６時間加熱した。マイクロビーズを集め、水洗し、そして乾燥した。
【００２０】
ビーズ（３）、すなわちポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（４０：４０：２０）のマイクロビーズの製造手順は以下の通りとした。
２００ｇのスチレン、２００ｇのブチルアクリレート、１００ｇのジビニルベンゼン及び５ｇの Vazo 52 (DuPont社製のアゾ系開始剤) を含むモノマー混合物と、６．３ｇのポリ（メチルアミノエタノールアジペート）及び１３５ｇのNalcoag 1060分散剤(Nalco社製) を４Ｌの水に含む混合物とを一緒にした。その混合物を実験室用スターラーで激しく攪拌して粗乳濁液を得た。次いで、その粗乳濁液を Gaulin ホモジナイザーにかけて、水中に４μｍのモノマー液滴を得た。得られた懸濁液を５Ｌのフラスコ内で５５℃において一晩加熱してモノマー液滴を重合させた。該混合物を冷却し、そしてポリマービーズを濾過して単離した。該ビーズを水洗した後、減圧炉内で乾燥した。
【００２１】
ビーズ（２）、すなわちポリ（ブチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（８０：２０）のマイクロビーズの製造手順は上記と同様としたが、但し、スチレンを削除し、ブチルアクリレートの量を４００ｇとした。
実施例２
色素供与体要素には下記の材料を使用した。
【００２２】
【化１】
【００２３】
【化２】
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
【００２６】
【化５】
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
色素供与体要素
Tyzor TBT(商標) チタンテトラブトキシド(DuPont 社) を予め両面に下塗りしておいた厚さ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）〔ＰＥＴ〕フィルムの片面に、ポリ（ビニルアセタール）（積水化学製）（０．３８３ｇ／ｍ2 ）、カンデリラ蝋（０．０２１５ｇ／ｍ2 ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．０００３ｇ／ｍ2 ）及びアミノプロピルジメチル末端を有するポリジメチルシロキサン、PS 513（Petrarch Systems社）（０．０１０８ｇ／ｍ2 ）からなるスリップ層を塗被した。
【００３０】
上記ＰＥＴ支持体の反対側に、下記の色素層を塗被した。
イエロー色素供与体：
色素１（０．２６９ｇ／ｍ2 ）、CAP 0.5 酢酸プロピオン酸セルロース（粘度０．５ｓ）（Eastman Chemicals 社）（０．０７２ｇ／ｍ2 ）、CAP 20酢酸プロピオン酸セルロース（粘度２０ｓ）（Eastman Chemicals 社）（０．２８７ｇ／ｍ2 ）、及び Fluorad FC-430(商標) 界面活性剤（3M社）。
マゼンタ色素供与体：
色素２（０．１８４ｇ／ｍ2 ）、色素３（０．１６９ｇ／ｍ2 ）、モノマーガラス（０．０６６ｇ／ｍ2 ）、CAP 0.5 （０．１６９ｇ／ｍ2 ）、CAP 20（０．３０８ｇ／ｍ2 ）、及び Fluorad FC-430(商標) （０．００２２ｇ／ｍ2 ）。
シアン色素供与体：
色素４（０．１２７ｇ／ｍ2 ）、色素５（０．１１５ｇ／ｍ2 ）、色素６（０．２７５ｇ／ｍ2 ）、CAP 20（０．２９５ｇ／ｍ2 ）、及び Fluorad FC-430(商標) （０．００２２ｇ／ｍ2 ）。
【００３１】
上記の溶融液に評価用ビーズを添加して下記の試験用供与体を得た：
対照１：０．００５４ｇ／ｍ2 の非弾性硬質ジビニルベンゼンマイクロビーズ（平均粒径２μｍ）を加えたイエロー色素供与体；
対照２：０．００６４ｇ／ｍ2 の対照１の場合と同じ硬質非弾性マイクロビーズを加えたマゼンタ色素供与体；
対照３：０．０１０８ｇ／ｍ2 の対照１の場合と同じ硬質非弾性マイクロビーズを加えたシアン色素供与体；
対照４：０．０４５ｇ／ｍ2 の４μｍのジビニルベンゼンマイクロビーズを加えたイエロー色素供与体；
対照５：０．０５０ｇ／ｍ2 の対照４の場合と同じマイクロビーズを加えたマゼンタ色素供与体；
対照６：０．０１１ｇ／ｍ2 の対照４の場合と同じマイクロビーズを加えたシアン色素供与体。
【００３２】
同様に、本発明による色素供与体を製作した。
Ｅ−１：０．００５４ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたイエロー色素供与体；
Ｅ−２：０．００６４ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたマゼンタ色素供与体；
Ｅ−３：０．０１０８ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−４：０．０８９ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−５：０．０１１ｇ／ｍ2 のビーズ３を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−６：０．０８９ｇ／ｍ2 のビーズ３を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−７：０．０５０ｇ／ｍ2 のビーズ２を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−８：０．０４５ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたイエロー色素供与体；
Ｅ−９：０．０５０ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたマゼンタ色素供与体；
【００３３】
色素供与体要素の試料を、独立したプラスチック製スプールの回りにそれぞれ約５ｍ巻き付け、各スプールをアルミニウム箔袋の中に入れてこれを封止することにより人工的に老化させた。これらの袋を６０℃の炉内に３日間入れておいた。その後、色素供与体要素をスプールから取り外して感熱受容体材料と積層し、そして感熱プリントヘッドの下に配置して像を印刷した。
【００３４】
色素受容体要素
ＴｉＯ2 で若干着色したポリプロピレン皮膜を有する Oppalyte(商標) ポリプロピレン積層紙支持体(Mobile Chemical社) の上に、アミノ官能性オルガノオキシシラン Prosil 221(商標) と疎水性オルガノオキシシラン Prosil 2210 (商標) （エポキシ末端を有するオルガノオキシシラン）の混合物から成る下塗層を、０．１１ｇ／ｍ2 の乾燥被覆量で塗被した。塗布前に、支持体に約４５０ジュール／ｃｍ2 のコロナ放電処理を施した。
【００３５】
各試料の上に、 Makrolon(商標)KL3-1013 ポリエーテル変性ビスフェノール-Aポリカーボネートブロックコポリマー(Bayer AG)（１．７８ｇ／ｍ2 ）、GE Lexan (商標) 141-112 ビスフェノール-Aポリカーボネート(General Electric 社) （１．４４ｇ／ｍ2 ）、Fluorad FC-431 (商標) 過フッ素化アルキルスルホンアミドアルキルエステル界面活性剤(3M 社)(０．０１２ｇ／ｍ2 ）、ジ−ｎ−ブチルフタレート（０．３２ｇ／ｍ2 ）及びジフェニルフタレート（０．３２ｇ／ｍ2 ）を含有する色素受容性層を、ジクロロメタン／トリクロロエチレン系溶剤混合物から塗被した。
次いで、その色素受容性層の上に、ビスフェノール-A（５０モル％）、ジエチレングリコール（４９モル％）及びポリジメチルシロキサン（１モル％）のブロック単位から成るポリカーボネートランダムターポリマー（分子量２５００）（０．６５ｇ／ｍ2 ）；Fluorad FC-431 (商標) 界面活性剤（０．０１６ｇ／ｍ2 ）；並びにDC-510（商標）界面活性剤(Dow Corning社)(０．００９ｇ／ｍ2 ）を、ジクロロメタン／トリクロロエチレン系溶剤混合物から塗被した。
【００３６】
印刷条件
上記色素供与体要素を色素受容体要素の高分子受容性層側に接触させた状態で配置することにより画像化プリントを作製した。この集成体を、モーター駆動式の直径５３ｍｍのゴム製ローラーの最上部に締結し、そして２４℃で温度制御された頭部荷重２ｋｇのＴＤＫ製感熱プリントヘッドＬ−２３１をゴムローラーに押し当てた。このＴＤＫ製感熱プリントヘッドＬ−２３１は、個別にアドレス可能な５１２個の加熱素子を有し、解像度５．４ドット／ｍｍ、有効印刷幅９５ｍｍ、平均加熱素子抵抗５１２Ωを示すものである。画像化電子回路を作動させ、上記集成体をプリントヘッドとローラーの間を２０．６ｍｍ／秒で引き抜いた。同時に、感熱プリントヘッドの抵抗素子に１３０μ秒毎に１２８μ秒間のパルスを与えた。像はアスペクト比１：１で印刷した。最高印刷エネルギーは５．２Ｊ／ｃｍ2 であった。
【００３７】
印刷された像は、小さな正方形から成るものとし、各々均一ではあるが異なるエネルギーで印刷した。各正方形の反射色素濃度を、ステータスＡフィルターを具備したＸ−Ｒｉｔｅセンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社、Grandville, MI）を用いて測定した。各正方形についてステータスＡ濃度対印刷エネルギーのプロットを作成した。得られた曲線の比較を分析濃度０．５において行った。
表１は、巻き付けた供与体を６０℃で３日間老化させた後の、濃度０．５を達成するのに要する印刷エネルギーの変化量を示すものである。最も望ましい効果は、変化量の絶対値が零に近いことである。
【００３８】
【表１】
【００３９】
上記の結果は、硬質の非弾性ビーズを含有する対照のイエロー、マゼンタ及びシアン色素供与体で観測された変化量が最大であったことを示している。Ｅ−１〜Ｅ−７に含まれている弾性ビーズは、同等な促進老化試験後に示した印刷エネルギーの変化量が比較的小さく、色素供与体の原料素材保存性が改良されたことを示している。
表２は、２．４Ｊ／ｃｍ2 のエネルギーで得られた濃度を示すものである。
【００４０】
【表２】
【００４１】
上記の結果は、ビーズが大きいほど色素供与体の保存性の改良には良好であることを示しているが、対照４〜６で用いた粒径４μｍの硬質非弾性ビーズは印刷画像にまだら模様を発生させ、このため実験用色素供与体で観測されたものよりもステータスＡ濃度が低下した。
Ｅ−１〜Ｅ−７に記載した弾性ビーズは８μｍ程度の粒径で使用することができる。これは、該ビーズが印刷ヘッドの圧力下で圧縮されるため、色素供与体と受容体との間が密接することができ、その結果斑点が少なくなり、印刷濃度も高くなるからである。
【００４２】
さらに得られる改良点は、巻き付けられた供与体における力はビーズを圧縮するほどの大きさではなく、よって粒径が大きいほど一層の隔離が得られる点である。
【００４３】
【発明の効果】
Ｔｇが比較的低い本発明の弾性マイクロビーズは印刷時に感熱プリントヘッドの重みで圧縮されるので、色素供与体要素と色素受容体要素との間の接触がより一層良好となる。本発明のＴｇの低い弾性マイクロビーズにより達成可能な色素供与体／色素受容体間の接触の改良は、まだら模様の減少と画質の改善をもたらす。
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱色素転写法に用いられる色素供与体要素に、より詳細には弾性ビーズを含有する色素供与体要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、カラービデオカメラから電子的に発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が開発されている。このようなプリントを得る方法の一つによると、まず電子像をカラーフィルターによって色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素を色素受容要素と向い合わせて配置する。次いで、それら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピーが得られる。この方法とそれを実施するための装置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明細書に記載されている。
【０００３】
欧州特許第１２４，６１６号明細書に、感熱印刷の際に色素供与体要素と色素受容体要素とが溶融接着しないように色素供与体要素の色素層においてシリカ粒子のような硬質粒子を使用することが記載されている。米国特許第４，５４１，３８０号明細書には、色素供与体要素と色素受容体要素とが互いに直接接触しうる場所でのドロップアウト(dropout) の数を減少させるため、色素供与体要素において硬質ポリマー粒子をはじめとする各種粒子を使用することが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
色素供与体要素において硬質粒子を使用することには、原料素材の保存性が乏しく、印刷時に濃度低下をもたらすという点で問題がある。また、硬質粒子は、色素拡散過程の妨害により実際の印刷工程中に色素供与体要素と色素受容体要素との間に望ましくない空間を創出し、よって濃度が低く且つ像がまだらな印刷領域をもたらしてしまう。
本発明の目的は、原料素材の保存性を改良し且つ印刷時の濃度低下を抑制する高分子粒子を含有する色素供与体要素を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
これらの及びその他の目的は、高分子バインダー中に分散している色素を含む色素層を表面に有する支持体を含んで成る色素供与体要素であって、前記色素層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５５℃以上４５℃以下である架橋した弾性ビーズを０．００５〜０．０９０ｇ／ｍ ２ の被覆量で含有し、前記弾性ビーズはアクリル系ポリマー、アクリル系コポリマー又はスチレン系コポリマーと５〜４０重量％の架橋剤とからできており、かつ、前記弾性ビーズの粒径は０．５〜２０μｍである色素供与体要素に関する本発明によると達成される。
【０００６】
色素供与体要素をロール状に巻き取る場合には、該要素の前面から裏面へ材料が移行する可能性がある。本発明の利点は、弾性ビーズが、巻き取られた色素供与体の圧縮力下でスペーサービーズとして作用する点にある。このため、促進老化試験下でのセンシトメトリー変化量の減少により測定した裏側のスリップ層から前面の色素層への材料移行量の減少が示すように、ロール状色素供与体の原料素材保存性が改良される。
しかしながら、部分的に架橋されていない非弾性、低Ｔｇのマイクロビーズを使用すると、それらは加圧下で平坦化又は変形してしまい、巻き取られたロール状色素供与体要素において色素供与層とスリップ層との間の接触を防止するスペーサーとしての所期の機能が発揮されない。
【０００７】
比較的硬質で且つ高いＴｇを有する従来技術の色素受容体用マイクロビーズと比べた場合、比較的低いＴｇを有する本発明の弾性マイクロビーズは、印刷時に感熱プリントヘッドの重量下で圧縮されるので、色素供与体要素と色素受容体要素との間の接触をより良好にすることが可能となる。Ｔｇの高いマイクロビーズを使用すると、該マイクロビーズは硬すぎるので、印刷時の色素供与体と色素受容体との間の密接な接触が妨げられ、像がまだらになり、画質が劣化することになる。本発明のＴｇの低い弾性マイクロビーズによって達成可能な色素供与体／色素受容体の接触の改良は、斑点の減少、そして画質の改善をもたらす。上記したように、本発明において用いられる架橋された弾性ビーズのＴｇは４５℃以下、好ましくは１０℃以下である。
【０００８】
マイクロビーズの弾性は、該マイクロビーズの製造に用いられる架橋剤の量によって決まる。架橋剤の使用量が多すぎると、得られるマイクロビーズは硬くなりすぎるため、印刷時の感熱プリントヘッドにより加えられる圧力下では変形せず、まだら模様や劣悪な画質の原因となる。反対に、架橋剤の使用量が少なすぎると、マイクロビーズは、感熱プリントヘッドにより加えられる圧力下で変形するだけでなく、永久歪をもたらす非弾性流動をも起こすため、最初の形状への回復が不可能になる。
このため、本発明において用いられる弾性マイクロビーズは、所望の弾性度合いを達成するために、適切なＴｇと架橋剤量の組合せを有する。
【０００９】
本発明の弾性マイクロビーズは、色素層又はその上のオーバーコート層のどちらに導入してもよい。本発明の好ましい実施態様では、該弾性マイクロビーズは色素層に存在する。該弾性マイクロビーズは、所期の目的に有効であれば任意の量で使用することができる。一般には、約０．００５〜約０．０９０ｇ／ｍ2 の被覆量で良好な結果が得られている。上記したように、該弾性マイクロビーズの粒径は、一般に約０．５μｍ〜約２０μｍの範囲にある。
【００１０】
上記したように、本発明において用いられる弾性ビーズは、アクリル系ポリマー若しくはコポリマー、例えば、ブチル−、エチル−、プロピル−、ヘキシル−、２−エチルヘキシル−、２−クロロエチル−、４−クロロブチル−若しくは２−エトキシエチルアクリレート若しくはメタクリレート；アクリル酸；メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、等；又はスチレン系コポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン、スチレン−イソプレン、水素化スチレン−ブタジエン、等、又はこれらの混合物、から製造される。
【００１１】
該弾性ビーズは、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、１，４−シクロヘキシレン−ビス（オキシエチル）ジメタクリレート、１，４−シクロヘキシレン−ビス（オキシプロピル）ジアクリレート、１，４−シクロヘキシレン−ビス（オキシプロピル）ジメタクリレート、等、弾性コポリマーの一部となることもできる各種架橋剤によって架橋されることができる。
下記のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により走査速度２０℃／分で測定したものであり、熱容量の変化開始点をＴｇとした。
【００１２】
以下、本発明において使用することができる代表的な弾性マイクロビーズの例を列挙する。
ビーズ（１）；公称粒径約６〜８μｍ、Ｔｇ約−３３℃を有するＥＸＬ５１３７アクリル系ターポリマーマイクロビーズ〔Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製〕
ビーズ（２）；公称粒径約４μｍ、Ｔｇ約−３１℃を有するポリ（ブチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（モル比８０：２０）
ビーズ（３）；公称粒径約４μｍ、Ｔｇ約４５℃を有するポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（モル比４０：４０：２０）
ビーズ（４）；公称粒径約５μｍ、Ｔｇ約−２２℃を有するポリ（エチルアクリレート−コ−エチレングリコールジアクリレート）（モル比９０：１０）
ビーズ（５）；公称粒径約５μｍ、Ｔｇ約２０℃を有するポリ（２−エチルヘキシルアクリレート−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）（モル比４５：４０：１５）
ビーズ（６）；公称粒径約７μｍ、Ｔｇ約−１０℃を有するポリ〔２−クロロエチルアクリレート−コ−１，４−シクロヘキシレン−ビス（オキシプロピル）ジアクリレート〕（モル比８０：２０）
ビーズ（７）；公称粒径約６μｍ、Ｔｇ約２９℃を有するポリ（ブチルメタクリレート−コ−ヒドロキシエチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（モル比６５：１０：２５）
ビーズ（８）；公称粒径約８μｍ、Ｔｇ約−５５℃を有するポリ（スチレン−コ−ブタジエン−コ−ジビニルベンゼン）（モル比４０：５０：１０）
ビーズ（９）；公称粒径約４μｍ、Ｔｇ約−５℃を有するポリ（スチレン−コ−２−エトキシエチルアクリレート−コ−エチレングリコールジアクリレート）（モル比２０：４５：３５）
ビーズ（１０）；公称粒径約４μｍ、Ｔｇ約−１５℃を有するポリ（スチレン−コ−ヘキシルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（モル比１０：７０：２０）
【００１３】
本発明の色素供与体要素と共に用いられる色素受容体要素の色素像受容性層は、例として、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリカプロラクトン又はこれらの混合物を含むことができる。色素像受容性層は、所期の目的に有効である任意の量で存在することができる。一般には、約１〜約１０ｇ／ｍ2 の濃度で良好な結果が得られている。この色素受容性層の上に、米国特許第４，７７５，６５７号明細書に記載されているように、オーバーコート層をさらに被覆してもよい。
【００１４】
本発明の色素供与体要素と共に用いられる色素受容体要素の支持体は、透明であっても反射性であってもよく、また高分子支持体、合成紙支持体若しくはセルロース系紙支持体又はこれらの積層体を含むことができる。透明支持体の例として、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリイミド、セルロースエステル〔例、酢酸セルロース〕、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）及びポリ（エチレンテレフタレート）のフィルムが挙げられる。該支持体は、所望の任意の厚さで使用することができるが、一般には約１０〜１０００μｍである。該支持体と色素像受容性層との間にさらに別の高分子層が存在してもよい。例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンのようなポリオレフィンを使用することができる。該高分子層に二酸化チタン、酸化亜鉛、等のような白色顔料を添加することで反射性を付与することができる。さらに、この高分子層の上に下塗層を適用し、色素像受容性層に対する接着性を改良することもできる。このような下塗層については米国特許第４，７４８，１５０号、同第４，９６５，２３８号、同第４，９６５，２３９号及び同第４，９６５，２４１号明細書に記載されている。また、受容体要素には米国特許第５，０１１，８１４号及び同第５，０９６，８７５号明細書に記載されているような裏層が含まれていてもよい。本発明の好ましい実施態様では、該支持体は、米国特許第５，２４４，８６１号明細書に記載されているように、熱可塑性表面層で被覆されたミクロボイド化熱可塑性コア層を含む。
【００１５】
本発明の色素供与体には、熱の作用で色素受容性層へ転写されうるものであればいずれの色素を用いてもよい。昇華性色素を用いると特に良好な結果が得られる。本発明において使用するのに適用可能な色素供与体要素については、米国特許第４，９１６，１１２号、同第４，９２７，８０３号及び同第５，０２３，２２８号明細書に記載されている。
【００１６】
上記したように、色素供与体要素を用いて色素転写像を形成させる。この過程には、色素供与体要素を像様加熱する工程と、色素像を上記の色素受容体要素へ転写して色素転写像を形成させる工程とが含まれる。
【００１７】
本発明の好ましい実施態様では、色素供与体要素は、シアン、イエロー及びマゼンタの領域が逐次反復して塗布されているポリ（エチレンテレフタレート）系支持体を含み、色素転写工程を各色について逐次実施して三色色素転写像を得る。もちろん、上記工程を一色についてのみ実施した場合には、モノクロ色素転写像が得られる。
色素供与体要素から色素を受容体要素へ転写するために用いることができる感熱プリントヘッドは市販されている。別法として、レーザーのように感熱色素転写用の別の既知のエネルギー源を採用してもよい。
【００１８】
本発明の感熱色素転写集成体は、（ａ）上記の色素供与体要素、及び（ｂ）色素受容体要素を含み、該色素受容体要素は、その色素像受容性層と色素供与体要素の色素層とが接触するように該色素供与体要素と重畳されている。
三色像を得る場合には、上記集成体を３回形成し、その間に感熱プリントヘッドから熱をかける。第一の色素が転写された後、これらの要素を剥離する。次いで、その色素受容体要素に第二の色素供与体要素（又は異なる色素領域を有する供与体要素の別の領域）を整合させて、該工程を繰り返す。同様にして第三の色を得る。
【００１９】
【実施例】
下記実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１：ビーズ調製
限定凝集法を採用して適当なモノマーを含有するマイクロビーズを調製した。ポリ（メチルアミノ−エタノールアジペート）とコロイドシリカを含有する水相に、ラジカル開始剤を含むモノマー相を混合した。得られた分散液を Gaulin ホモジナイザーにかけて、一定の大きさのモノマー液滴を水相中に懸濁させた。次いで、この混合物を５５℃で１６時間加熱した。マイクロビーズを集め、水洗し、そして乾燥した。
【００２０】
ビーズ（３）、すなわちポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（４０：４０：２０）のマイクロビーズの製造手順は以下の通りとした。
２００ｇのスチレン、２００ｇのブチルアクリレート、１００ｇのジビニルベンゼン及び５ｇの Vazo 52 (DuPont社製のアゾ系開始剤) を含むモノマー混合物と、６．３ｇのポリ（メチルアミノエタノールアジペート）及び１３５ｇのNalcoag 1060分散剤(Nalco社製) を４Ｌの水に含む混合物とを一緒にした。その混合物を実験室用スターラーで激しく攪拌して粗乳濁液を得た。次いで、その粗乳濁液を Gaulin ホモジナイザーにかけて、水中に４μｍのモノマー液滴を得た。得られた懸濁液を５Ｌのフラスコ内で５５℃において一晩加熱してモノマー液滴を重合させた。該混合物を冷却し、そしてポリマービーズを濾過して単離した。該ビーズを水洗した後、減圧炉内で乾燥した。
【００２１】
ビーズ（２）、すなわちポリ（ブチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（８０：２０）のマイクロビーズの製造手順は上記と同様としたが、但し、スチレンを削除し、ブチルアクリレートの量を４００ｇとした。
実施例２
色素供与体要素には下記の材料を使用した。
【００２２】
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
色素供与体要素
Tyzor TBT(商標) チタンテトラブトキシド(DuPont 社) を予め両面に下塗りしておいた厚さ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）〔ＰＥＴ〕フィルムの片面に、ポリ（ビニルアセタール）（積水化学製）（０．３８３ｇ／ｍ2 ）、カンデリラ蝋（０．０２１５ｇ／ｍ2 ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．０００３ｇ／ｍ2 ）及びアミノプロピルジメチル末端を有するポリジメチルシロキサン、PS 513（Petrarch Systems社）（０．０１０８ｇ／ｍ2 ）からなるスリップ層を塗被した。
【００３０】
上記ＰＥＴ支持体の反対側に、下記の色素層を塗被した。
イエロー色素供与体：
色素１（０．２６９ｇ／ｍ2 ）、CAP 0.5 酢酸プロピオン酸セルロース（粘度０．５ｓ）（Eastman Chemicals 社）（０．０７２ｇ／ｍ2 ）、CAP 20酢酸プロピオン酸セルロース（粘度２０ｓ）（Eastman Chemicals 社）（０．２８７ｇ／ｍ2 ）、及び Fluorad FC-430(商標) 界面活性剤（3M社）。
マゼンタ色素供与体：
色素２（０．１８４ｇ／ｍ2 ）、色素３（０．１６９ｇ／ｍ2 ）、モノマーガラス（０．０６６ｇ／ｍ2 ）、CAP 0.5 （０．１６９ｇ／ｍ2 ）、CAP 20（０．３０８ｇ／ｍ2 ）、及び Fluorad FC-430(商標) （０．００２２ｇ／ｍ2 ）。
シアン色素供与体：
色素４（０．１２７ｇ／ｍ2 ）、色素５（０．１１５ｇ／ｍ2 ）、色素６（０．２７５ｇ／ｍ2 ）、CAP 20（０．２９５ｇ／ｍ2 ）、及び Fluorad FC-430(商標) （０．００２２ｇ／ｍ2 ）。
【００３１】
上記の溶融液に評価用ビーズを添加して下記の試験用供与体を得た：
対照１：０．００５４ｇ／ｍ2 の非弾性硬質ジビニルベンゼンマイクロビーズ（平均粒径２μｍ）を加えたイエロー色素供与体；
対照２：０．００６４ｇ／ｍ2 の対照１の場合と同じ硬質非弾性マイクロビーズを加えたマゼンタ色素供与体；
対照３：０．０１０８ｇ／ｍ2 の対照１の場合と同じ硬質非弾性マイクロビーズを加えたシアン色素供与体；
対照４：０．０４５ｇ／ｍ2 の４μｍのジビニルベンゼンマイクロビーズを加えたイエロー色素供与体；
対照５：０．０５０ｇ／ｍ2 の対照４の場合と同じマイクロビーズを加えたマゼンタ色素供与体；
対照６：０．０１１ｇ／ｍ2 の対照４の場合と同じマイクロビーズを加えたシアン色素供与体。
【００３２】
同様に、本発明による色素供与体を製作した。
Ｅ−１：０．００５４ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたイエロー色素供与体；
Ｅ−２：０．００６４ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたマゼンタ色素供与体；
Ｅ−３：０．０１０８ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−４：０．０８９ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−５：０．０１１ｇ／ｍ2 のビーズ３を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−６：０．０８９ｇ／ｍ2 のビーズ３を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−７：０．０５０ｇ／ｍ2 のビーズ２を加えたシアン色素供与体；
Ｅ−８：０．０４５ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたイエロー色素供与体；
Ｅ−９：０．０５０ｇ／ｍ2 のビーズ１を加えたマゼンタ色素供与体；
【００３３】
色素供与体要素の試料を、独立したプラスチック製スプールの回りにそれぞれ約５ｍ巻き付け、各スプールをアルミニウム箔袋の中に入れてこれを封止することにより人工的に老化させた。これらの袋を６０℃の炉内に３日間入れておいた。その後、色素供与体要素をスプールから取り外して感熱受容体材料と積層し、そして感熱プリントヘッドの下に配置して像を印刷した。
【００３４】
色素受容体要素
ＴｉＯ2 で若干着色したポリプロピレン皮膜を有する Oppalyte(商標) ポリプロピレン積層紙支持体(Mobile Chemical社) の上に、アミノ官能性オルガノオキシシラン Prosil 221(商標) と疎水性オルガノオキシシラン Prosil 2210 (商標) （エポキシ末端を有するオルガノオキシシラン）の混合物から成る下塗層を、０．１１ｇ／ｍ2 の乾燥被覆量で塗被した。塗布前に、支持体に約４５０ジュール／ｃｍ2 のコロナ放電処理を施した。
【００３５】
各試料の上に、 Makrolon(商標)KL3-1013 ポリエーテル変性ビスフェノール-Aポリカーボネートブロックコポリマー(Bayer AG)（１．７８ｇ／ｍ2 ）、GE Lexan (商標) 141-112 ビスフェノール-Aポリカーボネート(General Electric 社) （１．４４ｇ／ｍ2 ）、Fluorad FC-431 (商標) 過フッ素化アルキルスルホンアミドアルキルエステル界面活性剤(3M 社)(０．０１２ｇ／ｍ2 ）、ジ−ｎ−ブチルフタレート（０．３２ｇ／ｍ2 ）及びジフェニルフタレート（０．３２ｇ／ｍ2 ）を含有する色素受容性層を、ジクロロメタン／トリクロロエチレン系溶剤混合物から塗被した。
次いで、その色素受容性層の上に、ビスフェノール-A（５０モル％）、ジエチレングリコール（４９モル％）及びポリジメチルシロキサン（１モル％）のブロック単位から成るポリカーボネートランダムターポリマー（分子量２５００）（０．６５ｇ／ｍ2 ）；Fluorad FC-431 (商標) 界面活性剤（０．０１６ｇ／ｍ2 ）；並びにDC-510（商標）界面活性剤(Dow Corning社)(０．００９ｇ／ｍ2 ）を、ジクロロメタン／トリクロロエチレン系溶剤混合物から塗被した。
【００３６】
印刷条件
上記色素供与体要素を色素受容体要素の高分子受容性層側に接触させた状態で配置することにより画像化プリントを作製した。この集成体を、モーター駆動式の直径５３ｍｍのゴム製ローラーの最上部に締結し、そして２４℃で温度制御された頭部荷重２ｋｇのＴＤＫ製感熱プリントヘッドＬ−２３１をゴムローラーに押し当てた。このＴＤＫ製感熱プリントヘッドＬ−２３１は、個別にアドレス可能な５１２個の加熱素子を有し、解像度５．４ドット／ｍｍ、有効印刷幅９５ｍｍ、平均加熱素子抵抗５１２Ωを示すものである。画像化電子回路を作動させ、上記集成体をプリントヘッドとローラーの間を２０．６ｍｍ／秒で引き抜いた。同時に、感熱プリントヘッドの抵抗素子に１３０μ秒毎に１２８μ秒間のパルスを与えた。像はアスペクト比１：１で印刷した。最高印刷エネルギーは５．２Ｊ／ｃｍ2 であった。
【００３７】
印刷された像は、小さな正方形から成るものとし、各々均一ではあるが異なるエネルギーで印刷した。各正方形の反射色素濃度を、ステータスＡフィルターを具備したＸ−Ｒｉｔｅセンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社、Grandville, MI）を用いて測定した。各正方形についてステータスＡ濃度対印刷エネルギーのプロットを作成した。得られた曲線の比較を分析濃度０．５において行った。
表１は、巻き付けた供与体を６０℃で３日間老化させた後の、濃度０．５を達成するのに要する印刷エネルギーの変化量を示すものである。最も望ましい効果は、変化量の絶対値が零に近いことである。
【００３８】
【表１】
上記の結果は、硬質の非弾性ビーズを含有する対照のイエロー、マゼンタ及びシアン色素供与体で観測された変化量が最大であったことを示している。Ｅ−１〜Ｅ−７に含まれている弾性ビーズは、同等な促進老化試験後に示した印刷エネルギーの変化量が比較的小さく、色素供与体の原料素材保存性が改良されたことを示している。
表２は、２．４Ｊ／ｃｍ2 のエネルギーで得られた濃度を示すものである。
【００４０】
【表２】
上記の結果は、ビーズが大きいほど色素供与体の保存性の改良には良好であることを示しているが、対照４〜６で用いた粒径４μｍの硬質非弾性ビーズは印刷画像にまだら模様を発生させ、このため実験用色素供与体で観測されたものよりもステータスＡ濃度が低下した。
Ｅ−１〜Ｅ−７に記載した弾性ビーズは８μｍ程度の粒径で使用することができる。これは、該ビーズが印刷ヘッドの圧力下で圧縮されるため、色素供与体と受容体との間が密接することができ、その結果斑点が少なくなり、印刷濃度も高くなるからである。
【００４２】
さらに得られる改良点は、巻き付けられた供与体における力はビーズを圧縮するほどの大きさではなく、よって粒径が大きいほど一層の隔離が得られる点である。
【００４３】
【発明の効果】
Ｔｇが比較的低い本発明の弾性マイクロビーズは印刷時に感熱プリントヘッドの重みで圧縮されるので、色素供与体要素と色素受容体要素との間の接触がより一層良好となる。本発明のＴｇの低い弾性マイクロビーズにより達成可能な色素供与体／色素受容体間の接触の改良は、まだら模様の減少と画質の改善をもたらす。
Claims (1)
- 高分子バインダー中に分散している色素を含む色素層を表面に有する支持体を含んで成る色素供与体要素であって、前記色素層は、Ｔｇが−５５℃以上４５℃以下である架橋した弾性ビーズを０．００５〜０．０９０ｇ／ｍ ２ の被覆量で含有し、前記弾性ビーズはアクリル系ポリマー、アクリル系コポリマー又はスチレン系コポリマーと５〜４０重量％の架橋剤とからできており、かつ、前記弾性ビーズの粒径は０．５〜２０μｍである色素供与体要素。
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