JP3856817B2 - Dye transfer inhibiting composition containing metal catalyst, bleach and polyamine N-oxide polymer - Google Patents

Description

〔式中、Ｐは重合性単位（それにＲ−Ｎ−Ｏ基は結合でき、またはＲ−Ｎ−Ｏ基は重合性単位の一部分を構成し、または両方の組み合わせである）であり、
Ａは

であり；
ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である）である〕
を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド重合体を含む。
Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分を構成する）
で表わすことができる。
Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることができ、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる。
Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキシドからなる。
１つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。
別の種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている群のポリアミンＮ−オキシドからなる。
他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。
これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、ィミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。
別の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンオキシドである。
これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルなどの芳香族であることができるポリアミンオキシドである。
生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は、３：１から１：１００００００である。本発明の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるかそうではないかのいずれかであるランダムまたはブロック共重合体を包含する。
ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。
ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではない。
典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０００、より好ましくは１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内である。
本発明のポリアミンＮ−オキシドは、典型的には、染料移動抑制組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％、最も好ましくは０．０５〜０．５重量％存在する。
金属触媒
洗浄液中の触媒の好ましい使用範囲は、１０^-8モル〜１０^-3モル、より好ましくは１０^-6〜１０^-4モルである。
必須の金属ポルフィン構造は、添付図面で式Ｉに指摘するように可視化してもよい。式Ｉ中、ポルフィン構造の原子位置は、通常のように番号をつけ且つ二重結合は、通常のように入れる。他の式中、二重結合は、図面で省略するが、実際にはＩと同様に存在する。
好ましい金属ポルフィン構造は、式Ｉの５、１０、１５および２０炭素位の１以上において（メソ位）

（式中、ｎおよびｍは０または１であってもよく；Ａは水溶化基、例えば、サルフェート、スルホネート、ホスフェートまたはカルボキシレート基から選ばれ；ＢはＣ_１〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ_１〜Ｃ₁₀ポリエトキシアルキルおよびＣ_１〜Ｃ₁₀ヒドロキシアルキルからなる群から選ばれる）
からなる群から選ばれるフェニルまたはピリジル置換基で置換されたものである。
好ましい分子は、フェニルまたはピリジル基上の置換基が−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３−、−ＣＨ_２−−、および−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＳＯ_３−、−ＳＯ_３からなる群から選ばれるものである。
特に好ましい金属ポルフィンは、分子が５、１０、１５、および２０炭素位において置換基

で置換されたものである。
この好ましい化合物は、金属テトラスルホン化テトラフェニルポルフィンとして既知である。記号Ｘ^１は、（＝ＣＹ−）（式中、各Ｙは独立に水素、塩素、臭素、フッ素またはメソ置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、アルカリールまたはヘテロアリールである）である。
式Ｉの記号Ｘ^２は、陰イオン、好ましくはＯＨ⁻またはＣ１⁻を表わす。式Ｉの化合物は、残りの炭素位の１以上においてＣ_１〜Ｃ₁₀アルキル、ヒドロキシアルキルまたはオキシアルキル基で置換してもよい。

ポルフィン誘導体としては、クロロフィル、クロリン、即ち、イソバクテリオクロリンおよびバクテリオクロリンも挙げられる。
金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分散性誘導体は、式II

（式中、Ｘはアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルヒドロキシル、ビニル、アルケニル、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、サルフェート、スルホネート、アリールであることができる）
で与えられる構造を有する。
式IIの記号Ｘ^２は、陰イオン、好ましくはＯＨ⁻またはＣｌ⁻を表わす。
記号Ｘはアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルヒドロキシル、ビニル、アルケニル、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、サルフェート、スルホネートであることができる。
金属フタロシアニンおよび誘導体は、式IIIに示す構造を有する（フタロシアニン構造の原子位置は通常のように番号をつける）。前記構造中の陰イオン基は、ナトリウムおよびカリウム陽イオンまたは構造を水溶性のままにしておく他の非妨害陽イオンからなる群から選ばれる陽イオンを含有する。好ましいフタロシアニン誘導体は、金属フタロシアニントリスルホネートおよび金属フタロシアニンテトラスルホネートである。

本発明に可能な別の形の置換は、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｃｒ、Ｒｕ、Ｍｏまたは他の遷移金属による中心金属の置換である。
なお多数の考慮は、基本ポルフィンまたはアザポルフィン構造の変形または置換基を選ぶ際に有意である。第一に、入手できるか容易に合成できる化合物を選ぶであろう。
このこと以外に、置換基の選択は、水中または洗剤溶液中の触媒の溶解度を制御するために使用できる。もう一度、特に固体表面に結合された染料を攻撃するのを回避することが望まれる場合には、置換基は、表面に対する触媒化合物の親和力を制御できる。このように、強く負に荷電された置換化合物、例えば、テトラスルホン化ポルフィンは、負に荷電された汚れた表面によって反発されることがあり、それゆえ固定された染料上への攻撃を生じないらしい一方、陽イオンまたは双性化合物は、このような汚れた表面に引き付けられるか少なくとも反発されないことがある。
効率的な量の漂白剤
本発明に係る染料移動抑制組成物は、効率的な量の漂白剤を含む。
本発明によれば、効率的な量の漂白剤は、定義によって、漂白剤触媒と組み合わせて当業者によって確認される最適条件下で達成できる染料酸化の最大（Ｚ）％の４０％〜１００％、好ましくは４０％〜６０％、より好ましくは６０％〜８０％、最も好ましくは８０％〜１００％である染料酸化の水準をもたらす漂白剤の必要量である。
本発明に好適な漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。
好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好適な水溶性固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、過酸化水素、ペルボレート、例えば、ペルボレート１水和物、ペルボレート４水和物、ペルサルフェート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフェートおよび過酸化水素化物が挙げられる。好ましい漂白剤は、ペルカーボネートおよびペルボレートである。
過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記載のＮＯＢＳ）、３，５，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＥＰ第１２０，５９１号明細書に記載のＩＳＯＮＯＢＳ）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性剤（それらは過加水分解して活性漂白種として過酸を生成して、改善された漂白効果をもたらす）と併用できる。
また、過酸化水素は、開始時、または洗浄および／またはすすぎプロセス時に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素およびそのための基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願のＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。
本発明に好適な他の過酸素漂白剤としては、過カルボン酸などの有機ペルオキシ酸が挙げられる。
試験法
所定の触媒濃度、温度およびｐＨの場合には、下記の２種の試験法が、染料酸化の最大の水準、即ち、Ｚを与える最適の漂白剤量を算定するために使用できる。
（ａ）溶液中染料漂白
洗剤溶液中、染料の初濃度（例えば、４０ｐｐｍ）および触媒の初濃度を固定する。当業者に既知の方法に従ってＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計を使用して、この溶液の吸光度スペクトルを記録する。所定の濃度の漂白剤（Ｈ２Ｏ２、オキソン、ペルカーボネート、ペルボレート、活性化漂白剤など）を加え、染料と触媒とを含有する溶液を攪拌する。３０分間攪拌後、溶液の吸光度スペクトルを再度記録する。次いで、染料酸化の量は、染料の場合の吸光度極大の変化から求めることができる。実験条件を同じに保って、漂白剤の量を変化して最大染料酸化を達成する。
（ｂ）布帛から別の布帛への染料移動の減少
洗濯機またはラウンダーオメーターのいずれかにおいて、既知のブリード布帛および既知の非着色ピックアップトレーサー（例えば、綿）を洗浄負荷に加える。洗浄サイクルを模擬した後、当業者に既知の方法に従ってトレーサーによってピックアップされた染料の量を測定する。今や別個の洗濯機に、同量のブリード布帛およびピックアップトレーサー、固定量の染料を加え、漂白剤量を変化する。ピックアップトレーサー上への染料移動の水準を測定し、漂白剤の量を変化して染料移動を最小限にする。このようにして、最適の漂白剤濃度は、決定できる。
洗剤補助剤
広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリスに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。
陰イオン界面活性剤の混合物、特に５：１から１：２、好ましくは３：１から２：３、より好ましくは３：１から１：１の重量比のスルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物が、ここで特に好適である。好ましいスルホネートとしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪源、好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェート（場合によってアルキル基中に１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサルフェートとの混合物）である。ここで好ましいアルキルサルフェートの例は、タローアルキルサルフェート、ココナツアルキルサルフェート、およびＣ_14〜15アルキルサルフェートである。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ金属陽イオン、好ましくはナトリウムである。
本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調整できる。
この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ_９〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールである。
別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式
ＲＯ（Ｃ_ｎＨ_2nＯ）_ｔＺ_ｘ
（式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４である）
のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第０ ０７０ ０７７号明細書、第０ ０７５ ９９６号明細書および第０ ０９４ １１８号明細書に開示されている。
また、式

（式中、Ｒ^１はＨであるか、Ｒ^１はＣ_１〜４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ^２はＣ_５〜31ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘導体である）
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適である。好ましくは、Ｒ^１はメチルであり、Ｒ^２はＣ_11〜15アルキルまたはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導される。
本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用できる。
好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨＳであることができる。
別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、ＳＫＳ−６（ヘキスト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５）からなる結晶性層状シリケートである。
ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸（好ましくは水溶性塩の形）、式 Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）（式中、ＲはＣ_10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ12〜16であるか、Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）のコハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テトラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。
他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレートモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４，６６３，０７１号明細書に記載のものである。
特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。
好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。
粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物を包含する。
本発明の目的で粒状組成物で使用するためのビルダー系の一部分を構成できる他のビルダー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの無機物質、および有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート、アミノポリカルボキシレートなどの有機物質が挙げられる。
他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）である。
この種の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００を有する）である。
洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。
洗剤組成物で使用されている他の成分、例えば、漂白剤、増泡剤または抑泡剤、酵素およびそのための安定剤または活性剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、および香料は、使用してもよい。
或る種のカラーケア上の利益も与えるテクノロジーとの組み合わせは、特に好ましい。これらのテクノロジーの例は、ポリビニルピロリドン重合体および染料移動抑制性を有する他の重合体である。前記テクノロジーの別の例は、色維持／若返り用セルラーゼである。
他の例は、１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１７．８号明細書に開示の重合体および１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１８．６号明細書に開示の酵素酸化捕捉剤である。１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１９．４号明細書に開示のアミンベース触媒安定剤も、特に好適である。
本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペーストまたは粒状形であることができる。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌを有していてもよく；このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろうし；典型的な充填剤塩は、硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には、硫酸ナトリウムであり；「コンパクト」洗剤は、典型的には、充填剤塩１０％以下を含む。本発明に係る液体組成物は、「コンパクト」形であることもできる。このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。
また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染料の１つの布帛から別の布帛への染料移動の抑制法に関する。
方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触することからなる。
本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行う。洗浄法は、好ましくは、５℃〜７５℃、特に２０〜６０℃で行うが、重合体は、９５℃までで有効である。処理液のｐＨは、好ましくは、７〜１１、特に７．５〜１０．５である。
本発明の方法および組成物は、洗濯操作時に添加剤としても使用できる。
下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するが、本発明の範囲を限定するか、さもなければ規定することを必ずしも意味せず、前記範囲は以下の請求の範囲に従って決定される。
例Ｉ
３０分洗浄サイクルを模擬するラウンダーオメーター試験を使用して、異なる着色布帛からの染料移動の程度を研究した。ラウンダーオメータービーカーは、洗剤溶液（ｐＨ７．５〜１０．５）２００ml、着色布帛の１０cm×１０cmの片およびブリード染料用ピックアップトレーサーとして使用するマルチファイバー見本を含有する。マルチファイバー見本は、縫い合わされた異なる材料（ポリアセテート、綿、ポリアミド、ポリエステル、羊毛およびオーロン）製の６ストリップ（各々１．５cm×１．５cm）からなる。
染料移動の程度は、ハンターａ、ｂ値の変化を表わし且つ下記の式
ΔＣ＝｛（ａ_ｆ−ａ_ｉ）^２＋（ｂ_ｆ−ｂ_ｉ）^２｝^1/2
（式中、下付き文字ｉおよびｆはそれぞれブリード布帛の存在下で洗浄前および洗浄後のハンター値を意味する）によって定義されるｃ値によって報告する。
例Ｉ（ａ）：ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）およびＦｅＴＰＰＳ
実験条件は、次の通りである。
Ａ：染料移動抑制系なしの洗剤溶液。
Ｂ：鉄−テトラスルホン化フェニルポルフィリン（ＦｅＴＰＰＳ）１０ｐｐｍと前記試験法から測定されたような最適量の漂白剤とを含有する洗剤溶液。
Ｃ：ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）（ＰＶＮＯ）１０ｐｐｍを含有する洗剤溶液。
Ｄ：ＦｅＴＰＰＳ １０ｐｐｍとポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）１０ｐｐｍとを含有する洗剤溶液。

ΔＣ値が高ければ高い程、ピックアップ見本上に移動された染料は多い。
結論：組み合わされたＰＶＮＯとＦｅＴＰＰＳとからの染料移動抑制上の効果は、すべての場合に、触媒単独または重合体単独のいずれかによって与えられる利益より良い。加えて、相加効果が観察されるだけではなく、これらの結果は触媒とポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）との間の真の相乗作用も示す。
例Ｉ（ｂ）：ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）およびＭｎＰｃ
実験条件は、次の通りである。
Ａ：染料移動抑制系なしの洗剤溶液。
Ｂ：Ｍｎ−フタロシアニンテトラスルホン化物（ＭｎＰＣ）１０ｐｐｍと前記試験法から測定されたような最適量の漂白剤とを含有する洗剤溶液。
Ｃ：ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）（ＰＶＮＯ）１０ｐｐｍを含有する洗剤溶液。
Ｄ：ＭｎＰｃ １０ｐｐｍとポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）１０ｐｐｍとを含有する洗剤溶液。

結論：組み合わされたＰＶＮＯとＭｎＰＣとからの染料移動抑制上の効果は、すべての場合に、触媒単独または重合体単独のいずれかによって与えられる利益より良い。加えて、これらの結果は，触媒とポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）との間の真の相乗作用を示す。
例II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）
下記の組成を有する本発明に係る液体染料移動抑制組成物は、調製する。

前記組成物を表Ｉに係る触媒、重合体および漂白剤で補完した。

例III（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）
下記の処方を有する本発明に係るコンパクト粒状染料移動抑制組成物は、調製する。

前記組成物を表IIに係る触媒、重合体および漂白剤で補完した。

Technical field
The present invention relates to a composition and method for suppressing dye transfer (color transfer) between fabrics during washing.
Background art
One of the most troublesome problems that arise during modern fabric washing operations is that certain colored fabrics tend to release dye into the wash liquor. Such dye will migrate onto other fabrics to be cleaned.
One way to overcome this problem would be to complex or adsorb the non-fastening dyes that wash out of the dyed fabric before the opportunity to contact other articles in the cleaning liquid occurs.
Polymers such as those disclosed in EP-A 102 923, DE-A 2 814 329, FR-A 2144 721 and EP 265 257 are dyes It has been used in detergent compositions to control migration.
Co-pending EP patent application 922022168.8 describes a dye transfer inhibiting composition comprising a polyamine N-oxide containing polymer.
Another way of overcoming the problem of dye transfer would be to bleach unfastened dyes that are washed out of the dyed fabric before an opportunity to contact other articles in the wash liquor occurs.
Suspended or solubilized dyes can be oxidized to some extent in solution by using known bleaching agents.
GB 2 101 167 describes a stable liquid bleaching composition containing a hydrogen peroxide precursor that is activated upon dilution to produce hydrogen peroxide.
At the same time, however, it is important not to bleach the dye that actually remains on the fabric, i.e. not cause color damage.
U.S. Pat. No. 4,077,768 describes a method for inhibiting dye migration by the combined use of an oxidative bleach and a catalyst compound such as iron porphine.
Co-pending EP Patent Application No. 91202655.6 filed Oct. 9, 1991 relates to a dye transfer inhibiting composition comprising an enzyme system capable of generating hydrogen peroxide and a porphine catalyst.
It has now been surprisingly found that polyamine N-oxide polymers and metal catalysts provide superior synergistic dye transfer inhibition as compared to catalyst systems or polymer systems taken alone. This finding makes it possible to formulate formulations that exhibit excellent dye transfer inhibition properties with small amounts of catalyst (which reduces catalyst adhesion problems on the fabric).
According to another aspect of the invention, a method for a laundry operation involving a colored fabric is also provided.
Disclosure of the invention
The present invention relates to a dye transfer inhibiting composition comprising a polyamine N-oxide containing polymer and a metal catalyst and an efficient amount of a bleaching agent.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
POLYAMINE N-OXIDE-CONTAINING POLYMER
The composition of the present invention has the following structural formula as an essential element:

[Wherein P is a polymerizable unit to which the R—N—O group can be bonded, or the R—N—O group constitutes a part of the polymerizable unit, or a combination of both;
A is

Is;
x is 0 or 1; R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or combinations thereof (to which the nitrogen of the N—O group can be bonded, or the N—O group Is part of these groups)
A polyamine N-oxide polymer containing units having the formula:
The N—O group has the following general structure:

Wherein R 1, R 2 and R 3 are an aliphatic group, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or a combination thereof, x or / and y or / and z are 0 or 1, N— The nitrogen of the O group can be bonded, or the nitrogen of the N—O group forms part of these groups)
It can be expressed as
The N—O group can be part of the polymerizable unit (P), or can be attached to the polymer backbone, or a combination of both.
Suitable polyamine N-oxides in which the N—O group constitutes part of the polymerizable unit consist of polyamine N-oxides in which R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups.
One class of said polyamine N-oxides consists of a group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the N—O group constitutes part of the R group. Preferred polyamine N-oxides are those in which R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine and derivatives thereof.
Another class of said polyamine N-oxides consists of a group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the N—O group is bonded to the R group.
Other suitable polyamine N-oxides are polyamine oxides in which N—O groups are bonded to the polymerizable units. A preferred class of these polyamine N-oxides are those of the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N—O functional group is part of the R group. ) Having a polyamine N-oxide.
Examples of these types are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound such as pyridine, pyrrole, imidazole and their derivatives.
Another preferred class of polyamine N-oxides is of the general formula (I), wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N—O functional group is bonded to the R group. Is a polyamine oxide.
Examples of these types are polyamine oxides where the R group can be aromatic such as phenyl.
Any polymer backbone can be used as long as the resulting amine oxide polymer is water soluble and has dye transfer inhibiting properties. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyls, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof.
The amine N-oxide polymers of the present invention typically have an amine to amine N-oxide ratio of 10: 1 to 1: 1000000. However, the amount of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer can be varied by appropriate copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. Preferably, the ratio of amine to amine N-oxide is 3: 1 to 1: 1000000. The polymer of the present invention is actually a random or block copolymer, either one monomer type being an amine N-oxide and the other monomer type being either an N-oxide or not. Includes coalescence.
The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has a pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pKa <6.
Polyamine oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. If the material has the desired water solubility and dye suspending power, the degree of polymerization is not critical.
Typically, the average molecular weight is in the range of 500 to 1,000,000, more preferably 1000 to 500,000, most preferably 5000 to 100,000.
The polyamine N-oxides of the present invention are typically 0.01 to 10%, more preferably 0.05 to 1%, most preferably 0.05 to 0.5% by weight of the dye transfer inhibiting composition. % Exists.
Metal catalyst
The preferred range of use of the catalyst in the cleaning liquid is 10^-8Mol-10^-3Mole, more preferably 10^-6-10^-FourIs a mole.
The essential metal porphine structure may be visualized as indicated in Formula I in the accompanying drawings. In formula I, the atomic positions of the porphine structure are numbered as usual and double bonds are entered as usual. In other formulas, the double bond is omitted in the drawing, but actually exists in the same manner as I.
Preferred metal porphine structures are those at one or more of the 5, 10, 15 and 20 carbon positions of formula I (meso position).

Wherein n and m may be 0 or 1; A is selected from a water solubilizing group, for example, a sulfate, sulfonate, phosphate or carboxylate group; B is C₁~ C_TenAlkyl, C₁~ C_TenPolyethoxyalkyl and C₁~ C_TenSelected from the group consisting of hydroxyalkyl)
Substituted with a phenyl or pyridyl substituent selected from the group consisting of
Preferred molecules are those in which the substituent on the phenyl or pyridyl group is —CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₂SO₃-, -CH₂-And --CH₂CH (OH) CH₂SO₃-, -SO₃Is selected from the group consisting of
Particularly preferred metal porphines are substituents at the 5, 10, 15, and 20 carbon positions of the molecule.

Is replaced with.
This preferred compound is known as metal tetrasulfonated tetraphenylporphine. Symbol X¹Is (= CY-), wherein each Y is independently hydrogen, chlorine, bromine, fluorine or meso-substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, alkaryl or heteroaryl.
Symbol X in formula I²Is an anion, preferably OH⁻Or C1⁻Represents. The compound of formula I is C at one or more of the remaining carbon positions.₁~ C_TenIt may be substituted with an alkyl, hydroxyalkyl or oxyalkyl group.

Porphine derivatives also include chlorophyll and chlorin, i.e., isobacteriochlorin and bacteriochlorin.
The metalloporphyrin and its water-soluble or water-dispersible derivatives have the formula II

(Wherein X can be alkyl, alkylcarboxy, alkylhydroxyl, vinyl, alkenyl, alkylsulfate, alkylsulfonate, sulfate, sulfonate, aryl)
It has the structure given by
Symbol X in Formula II²Is an anion, preferably OH⁻Or Cl⁻Represents.
The symbol X can be alkyl, alkyl carboxy, alkyl hydroxyl, vinyl, alkenyl, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, sulfate, sulfonate.
Metal phthalocyanines and derivatives have the structure shown in Formula III (atomic positions of phthalocyanine structures are numbered as usual). The anionic group in the structure contains a cation selected from the group consisting of sodium and potassium cations or other non-interfering cations that leave the structure water soluble. Preferred phthalocyanine derivatives are metal phthalocyanine trisulfonate and metal phthalocyanine tetrasulfonate.

Another form of substitution possible in the present invention is the substitution of the central metal with Fe, Mn, Co, Rh, Cr, Ru, Mo or other transition metals.
A number of considerations are significant in choosing variations or substituents of the basic porphine or azaporphine structure. First, you will choose compounds that are available or that can be easily synthesized.
Apart from this, the choice of substituents can be used to control the solubility of the catalyst in water or in detergent solutions. Once again, substituents can control the affinity of the catalyst compound for the surface, particularly when it is desired to avoid attacking the dye bound to the solid surface. Thus, strongly negatively charged substitution compounds, such as tetrasulfonated porphine, can be repelled by negatively charged soiled surfaces and therefore do not cause attack on the immobilized dye On the other hand, cations or zwitter compounds may be attracted or at least not repelled to such dirty surfaces.
Efficient amount of bleach
The dye transfer inhibiting composition according to the present invention comprises an efficient amount of a bleaching agent.
According to the present invention, an efficient amount of bleach is by definition 40% to 100% of the maximum (Z)% of dye oxidation that can be achieved under optimum conditions identified by those skilled in the art in combination with a bleach catalyst. The required amount of bleach that results in a level of dye oxidation of preferably 40% to 60%, more preferably 60% to 80%, most preferably 80% to 100%.
Bleaching agents suitable for the present invention can be activated or non-activated bleaching agents.
Preferably, bleaches suitable for the present invention include peroxygen bleaches. Examples of suitable water soluble solid peroxygen bleaches include hydrogen peroxide releasing agents such as hydrogen peroxide, perborates such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, persulfate, percarbonate, peroxydi. Examples include sulfate, perphosphate, and hydrogen peroxide. Preferred bleaching agents are percarbonate and perborate.
Hydrogen peroxide releasing agents include tetraacetylethylenediamine (TAED), nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS described in US Pat. No. 4,412,934), 3,5,5-trimethylhexanoloxybenzene sulfonate (EP Bleaching activators such as ISONOBS described in 120,591), pentaacetylglucose (PAG) (they perhydrolyze to produce peracids as active bleaching species, resulting in an improved bleaching effect ).
Hydrogen peroxide may also be present by adding an enzyme system that can generate hydrogen peroxide at the start, or during the washing and / or rinsing process (ie, the enzyme and its substrate). Such an enzyme system is disclosed in EP Patent Application No. 91202655.6, filed Oct. 9, 1991.
Other peroxygen bleaches suitable for the present invention include organic peroxy acids such as percarboxylic acids.
Test method
For a given catalyst concentration, temperature and pH, the following two test methods can be used to calculate the optimum amount of bleach that gives the maximum level of dye oxidation, ie, Z.
(A) Dye bleaching in solution
Fix the initial concentration of dye (eg, 40 ppm) and the initial concentration of catalyst in the detergent solution. Record the absorbance spectrum of this solution using a UV-Vis spectrophotometer according to methods known to those skilled in the art. A predetermined concentration of bleach (H2O2, oxone, carbonate, perborate, activated bleach, etc.) is added and the solution containing the dye and catalyst is stirred. After stirring for 30 minutes, the absorbance spectrum of the solution is recorded again. The amount of dye oxidation can then be determined from the change in absorbance maximum for the dye. Keeping the experimental conditions the same, the amount of bleach is varied to achieve maximum dye oxidation.
(B) Reduction of dye transfer from one fabric to another
In either a washing machine or a rounder ohmmeter, a known bleed fabric and a known non-colored pickup tracer (eg, cotton) are added to the wash load. After simulating the wash cycle, the amount of dye picked up by the tracer is measured according to methods known to those skilled in the art. Now in a separate washing machine, add the same amount of bleed fabric and pickup tracer, a fixed amount of dye, and change the amount of bleach. Measure the level of dye transfer onto the pickup tracer and vary the amount of bleach to minimize dye transfer. In this way, the optimum bleach concentration can be determined.
Detergent aid
A wide range of surfactants can be used in the detergent composition. A typical list of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants, and species of these surfactants is the United States issued to Norris on May 23, 1972. It is given in patent 3,664,961.
Mixtures of anionic surfactants, in particular sulfonate and sulfate surfactants in a weight ratio of 5: 1 to 1: 2, preferably 3: 1 to 2: 3, more preferably 3: 1 to 1: 1. Mixtures with are particularly suitable here. Preferred sulfonates include alkyl benzene sulfonates having 9 to 15, in particular 11 to 13 carbon atoms in the alkyl group, and fatty acids such as C₁₂~ C₁₈Fat source, preferably C₁₆~ C₁₈Examples include α-sulfonated methyl fatty acid esters derived from fat sources. In each case, the cation is an alkali metal, preferably sodium. Preferred sulfate surfactants are alkyl sulfates having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl group (optionally 10 to 20, preferably 10 to 16 carbon atoms in the alkyl group and average ethoxylation) A mixture with ethoxy sulfate having a degree of 1-6. Examples of preferred alkyl sulfates herein include tallow alkyl sulfate, coconut alkyl sulfate, and C_14-15Alkyl sulfate. The cation in each case is again an alkali metal cation, preferably sodium.
One type of nonionic surfactant useful in the present invention is an interface having an average hydrophilic lipophilic balance (HLB) of 8 to 17, preferably 9.5 to 13.5, more preferably 10 to 12.5. A condensate of a hydrophobic moiety and ethylene oxide to provide an activator. The hydrophobic (lipophilic) moiety may be aliphatic or aromatic in nature and the length of the polyoxyethylene group that condenses with a particular hydrophobic group is the desired length between the hydrophilic and hydrophobic elements. It can be easily adjusted to produce a water-soluble compound having a degree of balance.
Particularly preferred nonionic surfactants of this type are C containing 3 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.₉~ C₁₅C containing primary alcohol ethoxylates, especially 6-8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol₁₄~ C₁₅C containing 3-5 moles of ethylene oxide per mole of primary alcohol and alcohol₁₂~ C₁₄Primary alcohol.
Another type of nonionic surfactant is a general formula
RO (C_nH_2nO)_tZ_x
Wherein Z is a moiety derived from glucose; R is a saturated alkyl hydrophobic group having 12 to 18 carbon atoms; t is 0 to 10, n is 2 or 3; x is 1.3-3)
A compound comprising less than 10% unreacted fatty alcohol and less than 50% short chain alkyl polyglucoside. Such compounds and their use in detergents are disclosed in EP-B 0 070 077, 0 075 996 and 0 094 118.
Also the formula

(Wherein R¹Is H or R¹Is C_1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or mixtures thereof, R²Is C_5-31Hydrocarbyl and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain having at least 3 hydroxyls directly attached to the chain, or an alkoxylated derivative thereof)
These polyhydroxy fatty acid amide surfactants are suitable as nonionic surfactants. Preferably R¹Is methyl and R²Is C_11-15An alkyl or alkenyl straight chain, such as coconut alkyl or mixtures thereof, Z is derived from a reducing sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose in a reductive amination reaction.
The composition according to the present invention may further comprise a builder system. Any conventional builder system including aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates and fatty acids, materials such as ethylenediaminetetraacetate, sequestering agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid Suitable for use here. Although not preferred for obvious environmental reasons, phosphate builders can also be used here.
Suitable builders can be inorganic ion exchange materials, usually inorganic hydrated aluminosilicate materials, more particularly hydrated synthetic zeolites such as hydrated zeolites A, X, B or HS.
Another suitable inorganic builder material is a layered silicate, such as SKS-6 (Hoechst). SKS-6 is sodium silicate (Na₂Si₂O₅Is a crystalline layered silicate.
Suitable polycarboxylate builders for use herein include citric acid (preferably in the form of a water soluble salt), formula R—CH (COOH) CH 2 (COOH), where R is C_10-20Succinic acid derivatives of alkyl or alkenyl, preferably C12-16, or R can be substituted with hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituents. Specific examples include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate, and 2-tetradecenyl succinate. The succinate builder is preferably used in the form of water-soluble salts including sodium, potassium, ammonium and alkanol ammonium salts.
Other suitable polycarboxylates are oxodisuccinate and tartrate monosuccinic acid and tartrate disuccinic acid mixtures, such as those described in US Pat. No. 4,663,071.
Particularly in the case of the liquid formulations of the present invention, suitable fatty acid builders for use herein are saturated or unsaturated C10-18 fatty acids, as well as corresponding soaps.
Preferred saturated species have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. A preferred unsaturated fatty acid is oleic acid.
Preferred builder systems for use in particulate compositions include a mixture of a water-insoluble aluminosilicate builder such as zeolite A and a water-soluble carboxylate chelator such as citric acid.
Other builder materials that can form part of a builder system for use in granular compositions for purposes of the present invention include inorganic materials such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, and organic phosphonates, amino acids Organic materials such as polyalkylenephosphonates and aminopolycarboxylates can be mentioned.
Other suitable water-soluble organic salts are homopolymers or copolymer acids or their salts (the polycarboxylic acid contains at least two carboxyl groups separated from each other by not more than two carbon atoms).
Such polymers are disclosed in British Patent 1,596,756. Examples of such salts are polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and copolymers thereof with maleic anhydride (such copolymers have a molecular weight of 20,000 to 70,000, especially about 40,000). ).
The detergency builder salt is usually formulated in an amount of 10 to 80%, preferably 20 to 70%, most usually 30 to 60% by weight of the composition.
Other ingredients used in detergent compositions, such as bleaching agents, foam enhancers or defoamers, enzymes and stabilizers or activators therefor, soil precipitation inhibitors, antifouling agents, optical brighteners, polishing Agents, bactericides, antifogging agents, colorants, and fragrances may be used.
A combination with technology that also provides certain color care benefits is particularly preferred. Examples of these technologies are polyvinylpyrrolidone polymers and other polymers with dye transfer inhibition. Another example of the technology is a color maintenance / rejuvenation cellulase.
Other examples are polymers disclosed in EP 928700171.8 filed January 31, 1992 and enzyme oxidation scavengers disclosed in EP 928700188.6 filed January 31, 1992. It is. Also particularly suitable are the amine-based catalyst stabilizers disclosed in EP 928700191.4, filed January 31, 1992.
The detergent composition according to the invention can be in liquid, paste or granular form. The granular composition according to the invention can also be in “compact form”, ie it may have a relatively higher density than conventional granular detergents, ie 550 to 950 g / l; In particular, the granular detergent composition according to the present invention will contain small amounts of “inorganic filler salts” compared to conventional granular detergents; typical filler salts are sulfuric and chloride alkalis. Earth metal salts, typically sodium sulfate; “compact” detergents typically contain 10% or less filler salt. The liquid composition according to the invention can also be in a “compact” form. In such a case, the liquid detergent composition according to the present invention will contain a small amount of water compared to a normal liquid detergent.
The invention also relates to a method of inhibiting dye transfer from one fabric to another of solubilized suspended dyes encountered during fabric laundering operations involving colored fabrics.
The method comprises contacting the fabric with a washing liquid as described above.
The method of the invention is conveniently carried out in a course of cleaning. The washing method is preferably performed at 5 ° C to 75 ° C, particularly 20 to 60 ° C, but the polymer is effective up to 95 ° C. The pH of the treatment liquid is preferably 7 to 11, particularly 7.5 to 10.5.
The methods and compositions of the present invention can also be used as additives during laundry operations.
The following examples are meant to illustrate the compositions of the present invention, but are not necessarily meant to limit or otherwise define the scope of the invention, said ranges being determined according to the following claims. Is done.
Example I
The degree of dye transfer from different colored fabrics was studied using a rounder ohm test that simulates a 30 minute wash cycle. The rounder ohmmeter beaker contains 200 ml of detergent solution (pH 7.5-10.5), a 10 cm × 10 cm piece of colored fabric and a multi-fiber sample used as a pick-up tracer for bleed dyes. The multi-fiber swatch consists of 6 strips (1.5 cm x 1.5 cm each) of different materials (polyacetate, cotton, polyamide, polyester, wool and auron) stitched together.
The degree of dye transfer represents the change in Hunter a, b value and
ΔC = {(a_f-A_i)²+ (B_f-B_i)²}^1/2
(Where the subscripts i and f represent the hunter values before and after washing in the presence of bleed fabric, respectively).
Example I (a): Poly (4-vinylpyridine-N-oxide) and FeTPPS
The experimental conditions are as follows.
A: Detergent solution without dye transfer suppression system.
B: Detergent solution containing 10 ppm of iron-tetrasulfonated phenylporphyrin (FeTPPS) and the optimum amount of bleach as determined from the above test method.
C: Detergent solution containing 10 ppm of poly (4-vinylpyridine-N-oxide) (PVNO).
D: Detergent solution containing 10 ppm FeTPPS and 10 ppm poly (4-vinylpyridine-N-oxide).

The higher the ΔC value, the more dye has been transferred onto the pick-up sample.
Conclusion: The effect on dye transfer inhibition from the combined PVNO and FeTPPS is in all cases better than the benefit afforded by either the catalyst alone or the polymer alone. In addition, not only additive effects are observed, but these results also show a true synergy between the catalyst and poly (4-vinylpyridine-N-oxide).
Example I (b): poly (4-vinylpyridine-N-oxide) and MnPc
The experimental conditions are as follows.
A: Detergent solution without dye transfer suppression system.
B: Detergent solution containing 10 ppm of Mn-phthalocyanine tetrasulfonate (MnPC) and the optimum amount of bleach as determined from the test method.
C: Detergent solution containing 10 ppm of poly (4-vinylpyridine-N-oxide) (PVNO).
D: Detergent solution containing 10 ppm of MnPc and 10 ppm of poly (4-vinylpyridine-N-oxide).

Conclusion: The effect on inhibiting dye transfer from the combined PVNO and MnPC is in all cases better than the benefit afforded by either the catalyst alone or the polymer alone. In addition, these results show a true synergy between the catalyst and poly (4-vinylpyridine-N-oxide).
Example II (A / B / C / D)
A liquid dye transfer inhibiting composition according to the present invention having the following composition is prepared.

The composition was supplemented with the catalyst, polymer and bleach according to Table I.

Example III (A / B / C / D)
A compact particulate dye transfer inhibiting composition according to the present invention having the following formulation is prepared.

The composition was supplemented with catalysts, polymers and bleach according to Table II.

Claims (12)

(A)
(A) metal porphine and water-soluble or water-dispersible derivatives thereof;
(B) metalloporphyrin and its water-soluble or water-dispersible derivatives;
(C) a metal catalyst selected from metal phthalocyanines and water-soluble or water-dispersible derivatives thereof;
(B) a polyamine N-oxide-containing polymer (C) an efficient amount of bleach;
A dye migration inhibiting composition comprising: Containing a metal porphine derivative, wherein the porphine is at least one of the meso positions

(Wherein n and m may be 0 or 1, A is selected from water-solubilizing groups such as sulfate, sulfonate, phosphate, and carboxylate groups; B is C ₁ -C ₁₀ alkyl, C ₁ -C ₁₀ selected from polyethoxy alkyl and C ₁ -C ₁₀ group consisting of hydroxyalkyl)
The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, which is substituted with a phenyl or pyridyl substituent selected from the group consisting of: Substituents on the phenyl or pyridyl _{group, -CH 3, -C 2 H 5} , -CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -, - CH 2 COO -, - CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 -, and it is selected from the group consisting of -SO _3, dye transfer inhibiting composition according to claim 2. A metal porphine derivative, wherein the metal porphine is at least one or more of meso positions

Wherein X ¹ is (= CY-), wherein each Y is independently hydrogen, chlorine, bromine or meso-substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, alkaryl or heteroaryl.
The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 3, which is substituted with a phenyl substituent selected from the group consisting of: The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the central atom is selected from Fe, Mn, Co, Rh, Cr, Ru, Mo or other transition metals. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the metal catalyst has a cleaning solution concentration of ^10-8 to ^10-3 mol. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the metal catalyst has a cleaning solution concentration of 10 ⁻⁶ to 10 ⁻⁴ mol. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the polyamine N-oxide is polyvinylpyridine N-oxide. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the bleaching agent is selected from an activated bleaching agent or a non-activating bleaching agent. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 9, which is a detergent additive in the form of dust-free particulates or liquid. A detergent composition comprising the dye transfer inhibiting composition according to any one of the preceding claims, further comprising enzymes, surfactants, builders and other conventional cleaning ingredients. A detergent composition comprising the dye transfer inhibiting composition according to any one of the preceding claims and further comprising cellulase.