JPH08505162A

JPH08505162A - Dye transfer inhibiting composition containing metal catalyst, bleaching agent and polyamine N-oxide polymer

Info

Publication number: JPH08505162A
Application number: JP6512173A
Authority: JP
Inventors: フレジ，アブドゥナスール; エドワードハーディ，フレデリック; デイビッドウィリー，アラン; パイオットジョンストン，ジェイムズ; ラベック，レジン; アーサージェイ．ケイ．トーエン，クリスティアーン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-11-06
Filing date: 1993-11-03
Publication date: 1996-06-04
Anticipated expiration: 2021-12-13
Also published as: EP0596184B1; CA2148811A1; AU5590594A; MX9306967A; WO1994011477A1; JP3856817B2; EP0596184A1; CN1088253A; MX195191B

Abstract

(57)【要約】（Ａ）（ａ）金属ポルフィンおよびその水溶性または水分散性誘導体；（ｂ）金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分散性誘導体；（ｃ）金属フタロシアニンおよびその水溶性または水分散性誘導体から選ばれる金属触媒；（Ｂ）ポリアミンＮ−オキシド含有重合体、（Ｃ）効率的な量の漂白剤。 (57) [Summary] (A) (a) metal porphine and its water-soluble or water-dispersible derivative; (b) metal porphyrin and its water-soluble or water-dispersible derivative; (c) metal phthalocyanine and its water-soluble or water-dispersible derivative. Metal catalyst; (B) polyamine N-oxide containing polymer, (C) bleaching agent in an efficient amount.

Description

【発明の詳細な説明】金属触媒と漂白剤とポリアミンＮ−オキシド重合体とを含有する染料移動抑制組成物技術分野本発明は、洗浄時の布帛間の染料移動（色移り）を抑制するための組成物および方法に関する。背景技術現代の布帛洗濯操作時に生ずる最もしつこいやっかいな問題の１つは、ある種の着色布帛が染料を洗濯液に放出する傾向があることである。そのような染料は、洗浄すべき他の布帛上に移動する。この問題を克服する１つの方法は、洗浄液中の他の物品に接触する機会が生じる前に染色布帛から洗い出る不堅牢染料を複合化または吸着する方法であろう。重合体、例えば、ＥＰ−Ａ第１０２９２３号明細書、ＤＥ−Ａ第２８１４３２９号明細書、ＦＲ−Ａ第２１４４７２１号明細書およびＥＰ第２６５２５７号明細書に開示のものは、染料移動を抑制するために洗剤組成物内で使用されてきた。同時係属ＥＰ特許出願第９２２０２１６８．８号明細書は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体を含む染料移動抑制組成物を記載している。染料移動の問題を克服する別の方法は、洗浄液中の他の物品に接触する機会が生じる前に染色布帛から洗い出る不堅牢染料を漂白する方法であろう。懸濁または可溶化された染料は、既知の漂白剤を使用することによって溶液中で或る程度酸化できる。英国特許第２１０１１６７号明細書は、希釈時に活性化されて過酸化水素を生成する過酸化水素前駆物質を含有する安定な液体漂白組成物を記載している。しかしながら、同時に、布帛上に実際に残る染料を漂白しないこと、即ち、色損傷を生じないことが重要である。米国特許第４，０７７，７６８号明細書は、酸化漂白剤と鉄ポルフィンなどの触媒化合物との併用によって染料移動を抑制するための方法を記載している。１９９１年１０月９日出願の同時係属ＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書は、過酸化水素を発生できる酵素系およびポルフィン触媒を含む染料移動抑制組成物に関する。ポリアミンＮ−オキシド重合体および金属触媒は、単独で取られる触媒系または重合体系と比較して、優れた相乗染料移動抑制性を与えることが今や驚異的なことに見出された。この知見は、少量の触媒（このことは触媒の布帛上への付着の問題を減少する）で優秀な染料移動抑制性を示す処方物を処方することを可能にする。本発明の別の態様によれば、着色布帛を包含する洗濯操作のための方法も提供される。発明の開示本発明は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体および金属触媒および効率的な量の漂白剤を含む染料移動抑制組成物に関する。発明を実施するための最良の形態ポリアミンＮ−オキシド含有重合体本発明の組成物は、必須エレメントとして、下記の構造式〔式中、Ｐは重合性単位（それにＲ−Ｎ−Ｏ基は結合でき、またはＲ−Ｎ−Ｏ基は重合性単位の一部分を構成し、または両方の組み合わせである）であり、Ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド重合体を含む。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分を構成する）で表わすことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることができ、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる。Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキシドからなる。１つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。別の種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている群のポリアミンＮ−オキシドからなる。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。別の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ −Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンオキシドである。これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルなどの芳香族であることができるポリアミンオキシドである。生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は、３：１から１：１００００００である。本発明の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるかそうではないかのいずれかであるランダムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではない。典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０００、より好ましくは１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内である。本発明のポリアミンＮ−オキシドは、典型的には、染料移動抑制組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％、最も好ましくは０．０５〜０．５重量％存在する。金属触媒洗浄液中の触媒の好ましい使用範囲は、１０^-8モル〜１０^-3モル、より好ましくは１０^-6〜１０^-4モルである。必須の金属ポルフィン構造は、添付図面で式Ｉに指摘するように可視化してもよい。式Ｉ中、ポルフィン構造の原子位置は、通常のように番号をつけ且つ二重結合は、通常のように入れる。他の式中、二重結合は、図面で省略するが、実際にはＩと同様に存在する。好ましい金属ポルフィン構造は、式Ｉの５、１０、１５および２０炭素位の１以上において（メソ位）（式中、ｎおよびｍは０または１であってもよく；Ａは水溶化基、例えば、サルフェート、スルホネート、ホスフェートまたはカルボキシレート基から選ばれ；ＢはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ポリエトキシアルキルおよびＣ₁−Ｃ₁₀ヒドロキシアルキルからなる群から選ばれる）からなる群から選ばれるフェニルまたはピリジル置換基で置換されたものである。好ましい分子は、フェニルまたはピリジル基上の置換基が−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅ 、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃−、−ＣＨ₂−−、および−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＳＯ₃−、−ＳＯ₃からなる群から選ばれるものである。特に好ましい金属ポルフィンは、分子が５、１０、１５、および２０炭素位において置換基で置換されたものである。この好ましい化合物は、金属テトラスルホン化テトラフェニルポルフィンとして既知である。記号Ｘ¹は、（＝ＣＹ−）（式中、各Ｙは独立に水素、塩素、臭素、フッ素またはメソ置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、アルカリールまたはヘテロアリールである）である。式Ｉの記号Ｘ²は、陰イオン、好ましくはＯＨ^-またはＣｌ^-を表わす。式Ｉの化合物は、残りの炭素位の１以上においてＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、ヒドロキシアルキルまたはオキシアルキル基で置換してもよい。ポルフィン誘導体としては、クロロフィル、クロリン、即ち、イソバクテリオクロリンおよびバクテリオクロリンも挙げられる。金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分散性誘導体は、式II （式中、Ｘはアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルヒドロキシル、ビニル、アルケニル、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、サルフェート、スルホネート、アリールであることができる）で与えられる構造を有する。式IIの記号Ｘ²は、陰イオン、好ましくはＯＨ^-またはＣｌ^-を表わす。記号Ｘはアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルヒドロキシル、ビニル、アルケニル、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、サルフェート、スルホネートであることができる。金属フタロシアニンおよび誘導体は、式IIIに示す構造を有する（フタロシアニン構造の原子位置は通常のように番号をつける）。前記構造中の陰イオン基は、ナトリウムおよびカリウム陽イオンまたは構造を水溶性のままにしておく他の非妨害陽イオンからなる群から選ばれる陽イオンを含有する。好ましいフタロシアニン誘導体は、金属フタロシアニントリスルホネートおよび金属フタロシアニンテトラスルホネートである。本発明に可能な別の形の置換は、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｃｒ、Ｒｕ、Ｍｏまたは他の遷移金属による中心金属の置換である。なお多数の考慮は、基本ポルフィンまたはアザポルフィン構造の変形または置換基を選ぶ際に有意である。第一に、入手できるか容易に合成できる化合物を選ぶであろう。このこと以外に、置換基の選択は、水中または洗剤溶液中の触媒の溶解度を制御するために使用できる。もう一度、特に固体表面に結合された染料を攻撃するのを回避することが望まれる場合には、置換基は、表面に対する触媒化合物の親和力を制御できる。このように、強く負に荷電された置換化合物、例えば、テトラスルホン化ポルフィンは、負に荷電された汚れた表面によって反発されることがあり、それゆえ固定された染料上への攻撃を生じないらしい一方、陽イオンまたは双性化合物は、このような汚れた表面に引き付けられるか少なくとも反発されないことがある。効率的な量の漂白剤本発明に係る染料移動抑制組成物は、効率的な量の漂白剤を含む。本発明によれば、効率的な量の漂白剤は、定義によって、漂白剤触媒と組み合わせて当業者によって確認される最適条件下で達成できる染料酸化の最大（Ｚ）％の４０％〜１００％、好ましくは４０％〜６０％、より好ましくは６０％〜８０％、最も好ましくは８０％〜１００％である染料酸化の水準をもたらす漂白剤の必要量である。本発明に好適な漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好適な水溶性固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、過酸化水素、ぺルボレート、例えば、ぺルボレート１水和物、ぺルボレート４水和物、ぺルサルフェート、ぺルカーボネート、ぺルオキシジサルフェート、ぺルホスフェートおよび過酸化水素化物が挙げられる。好ましい漂白剤は、ぺルカーボネートおよびぺルボレートである。過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記載のＮＯＢＳ）、３，５，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＥＰ第１２０，５９１号明細書に記載のＩＳＯＮＯＢＳ）、ぺンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性剤（それらは過加水分解して活性漂白種として過酸を生成して、改善された漂白効果をもたらす）と併用できる。また、過酸化水素は、開始時、または洗浄および／またはすすぎプロセス時に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素およびそのための基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願のＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。本発明に好適な他の過酸素漂白剤としては、過カルボン酸などの有機ぺルオキシ酸が挙げられる。試験法所定の触媒濃度、温度およびｐＨの場合には、下記の２種の試験法が、染料酸化の最大の水準、即ち、Ｚを与える最適の漂白剤量を算定するために使用できる。（ａ）溶液中染料漂白洗剤溶液中、染料の初濃度（例えば、４０ｐｐｍ）および触媒の初濃度を固定する。当業者に既知の方法に従ってＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計を使用して、この溶液の吸光度スペクトルを記録する。所定の濃度の漂白剤（Ｈ₂Ｏ₂、オキソン、ぺルカーボネート、ぺルボレート、活性化漂白剤など）を加え、染料と触媒とを含有する溶液を攪拌する。３０分間攪拌後、溶液の吸光度スぺクトルを再度記録する。次いで、染料酸化の量は、染料の場合の吸光度極大の変化から求めることができる。実験条件を同じに保って、漂白剤の量を変化して最大染料酸化を達成する。（ｂ）布帛から別の布帛への染料移動の減少洗濯機またはラウンダーオメーターのいずれかにおいて、既知のブリード布帛および既知の非着色ピックアップトレーサー（例えば、綿）を洗浄負荷に加える。洗浄サイクルを模擬した後、当業者に既知の方法に従ってトレーサーによってピックアップされた染料の量を測定する。今や別個の洗濯機に、同量のブリード布帛およびピックアップトレーサー、固定量の染料を加え、漂白剤量を変化する。ピックアップトレーサー上への染料移動の水準を測定し、漂白剤の量を変化して染料移動を最小限にする。このようにして、最適の漂白剤濃度は、決定できる。洗剤補助剤広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリスに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。陰イオン界面活性剤の混合物、特に５：１から１：２、好ましくは３：１から２：３、より好ましくは３：１から１：１の重量比のスルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物が、ここで特に好適である。好ましいスルホネートとしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ₁₂−Ｃ₁₈脂肪源、好ましくはＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェート（場合によってアルキル基中に１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサルフェートとの混合物）である。ここで好ましいアルキルサルフェートの例は、タローアルキルサルフェート、ココナツアルキルサルフェート、およびＣ₁₄〜₁₅アルキルサルフェートである。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ金属陽イオン、好ましくはナトリウムである。本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調整できる。この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールである。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。また、式（式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ₁〜₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ₂はＣ₅〜₃₁ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ₁₁〜₁₅アルキルまたはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導される。本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用できる。好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨＳであることができる。別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、ＳＫＳ−６（ヘキスト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂ Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性層状シリケートである。ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸（好ましくは水溶性塩の形）、式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）（式中、ＲはＣ10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ12〜16であるか、Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）のコハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テトラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレートモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４，６６３，０７１号明細書に記載のものである。特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物を包含する。本発明の目的で粒状組成物で使用するためのビルダー系の一部分を構成できる他のビルダー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの無機物質、および有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート、アミノポリカルボキシレートなどの有機物質が挙げられる。他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）である。この種の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００を有する）である。洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。洗剤組成物で使用されている他の成分、例えば、漂白剤、増泡剤または抑泡剤、酵素およびそのための安定剤または活性剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、および香料は、使用してもよい。或る種のカラーケア上の利益も与えるテクノロジーとの組み合わせは、特に好ましい。これらのテクノロジーの例は、ポリビニルピロリドン重合体および染料移動抑制性を有する他の重合体である。前記テクノロジーの別の例は、色維持／若返り用セルラーゼである。他の例は、１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１７．８号明細書に開示の重合体および１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１８．６号明細書に開示の酵素酸化捕捉剤である。１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１９．４号明細書に開示のアミンベース触媒安定剤も、特に好適である。本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペーストまたは粒状形であることができる。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌを有していてもよく；このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろうし；典型的な充填剤塩は、硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には、硫酸ナトリウムであり；「コンパクト」洗剤は、典型的には、充填剤塩１０％以下を含む。本発明に係る液体組成物は、「コンパクト」形であることもできる。このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染料の１つの布帛から別の布帛への染料移動の抑制法に関する。方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触することからなる。本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行う。洗浄法は、好ましくは、５℃〜７５℃、特に２０〜６０℃で行うが、重合体は、９５℃までで有効である。処理液のｐＨは、好ましくは、７〜１１、特に７．５〜１０．５である。本発明の方法および組成物は、洗濯操作時に添加剤としても使用できる。下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するが、本発明の範囲を限定するか、さもなければ規定することを必ずしも意味せず、前記範囲は以下の請求の範囲に従って決定される。例Ｉ３０分洗浄サイクルを模擬するラウンダーオメーター試験を使用して、異なる着色布帛からの染料移動の程度を研究した。ラウンダーオメータービーカーは、洗剤溶液（ｐＨ７．５〜１０．５）２００m1、着色布帛の１０cm×１０cmの片およびブリード染料用ピックアップトレーサーとして使用するマルチファイバー見本を含有する。マルチファイバー見本は、縫い合わされた異なる材料（ポリアセテート、綿、ポリアミド、ポリエステル、羊毛およびオーロン）製の６ストリップ（各々１．５cm×１．５cm）からなる。染料移動の程度は、ハンターａ、ｂ値の変化を表わし且つ下記の式 ΔＣ＝｛（ａ_f−ａ_i）²＋（ｂ_f−ｂ_i）²｝^1/2 （式中、下付き文字ｉおよびｆはそれぞれブリード布帛の存在下で洗浄前および洗浄後のハンター値を意味する）によって定義されるｃ値によって報告する。例Ｉ（ａ）：ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）およびＦｅＴＰＰＳ実験条件は、次の通りである。Ａ：染料移動抑制系なしの洗剤溶液。Ｂ：鉄−テトラスルホン化フェニルポルフィリン（ＦｅＴＰＰＳ）１０ｐｐｍと前記試験法から測定されたような最適量の漂白剤とを含有する洗剤溶液。Ｃ：ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）（ＰＶＮＯ）１０ｐｐｍを含有する洗剤溶液。Ｄ：ＦｅＴＰＰＳ１０ｐｐｍとポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）１０ｐｐｍとを含有する洗剤溶液。 ΔＣ値が高ければ高い程、ピックアップ見本上に移動された染料は多い。結論：組み合わされたＰＶＮＯとＦｅＴＰＰＳとからの染料移動抑制上の効果は、すべての場合に、触媒単独または重合体単独のいずれかによって与えられる利益より良い。加えて、相加効果が観察されるだけではなく、これらの結果は触媒とポリ（４−ビニルピリジン−Ｎーオキシド）との間の真の相乗作用も示す。例Ｉ（ｂ）：ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）およびＭｎＰｃ実験条件は、次の通りである。Ａ：染料移動抑制系なしの洗剤溶液。Ｂ：Ｍｎ−フタロシアニンテトラスルホン化物（ＭｎＰＣ）１０ｐｐｍと前記試験法から測定されたような最適量の漂白剤とを含有する洗剤溶液。Ｃ：ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）（ＰＶＮＯ）１０ｐｐｍを含有する洗剤溶液。Ｄ：ＭｎＰｃ１０ｐｐｍとポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）１０ｐｐｍとを含有する洗剤溶液。結論：組み合わされたＰＶＮＯとＭｎＰＣとからの染料移動抑制上の効果は、すべての場合に、触媒単独または重合体単独のいずれかによって与えられる利益より良い。加えて、これらの結果は，触媒とポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）との間の真の相乗作用を示す。例II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）下記の組成を有する本発明に係る液体染料移動抑制組成物は、調製する。前記組成物を表Ｉに係る触媒、重合体および漂白剤で補完した。例III（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）下記の処方を有する本発明に係るコンパクト粒状染料移動抑制組成物は、調製する。前記組成物を表IIに係る触媒、重合体および漂白剤で補完した。 Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a dye transfer inhibiting composition containing a metal catalyst, a bleaching agent, and a polyamine N-oxide polymer, for suppressing dye transfer (color transfer) between fabrics during washing. To compositions and methods. BACKGROUND OF THE INVENTION One of the most annoying and troublesome problems encountered in modern fabric washing operations is that certain colored fabrics tend to release dyes into the wash liquor. Such dyes migrate onto other fabrics to be washed. One way to overcome this problem would be to complex or adsorb fugitive dyes that wash out of the dyed fabric before the opportunity to contact other articles in the wash liquor occurs. Polymers such as those disclosed in EP-A 102 923, DE-A 2 814 329, FR-A 2144 721 and EP 265 257 are dyes. It has been used in detergent compositions to control migration. Co-pending EP patent application No. 92202168.8 describes dye transfer inhibiting compositions comprising polyamine N-oxide containing polymers. Another way to overcome the dye transfer problem would be to bleach fugitive dyes that wash out of the dyed fabric before the opportunity to contact other articles in the wash liquor occurs. Suspended or solubilized dyes can be oxidized to some extent in solution by using known bleaching agents. British Patent No. 2 101 167 describes a stable liquid bleaching composition containing a hydrogen peroxide precursor which is activated upon dilution to produce hydrogen peroxide. At the same time, however, it is important that the dye that actually remains on the fabric is not bleached, i.e. does not cause color damage. U.S. Pat. No. 4,077,768 describes a method for inhibiting dye transfer by the combined use of an oxidative bleach and a catalyst compound such as iron porphine. Co-pending EP patent application No. 91202655.6, filed October 9, 1991, relates to a dye transfer inhibiting composition comprising an enzyme system capable of generating hydrogen peroxide and a porphine catalyst. It has now been surprisingly found that polyamine N-oxide polymers and metal catalysts provide superior synergistic dye transfer inhibition as compared to catalyst systems or polymer systems taken alone. This finding makes it possible to formulate formulations which show excellent dye transfer inhibition with a small amount of catalyst, which reduces the problem of catalyst deposition on the fabric. According to another aspect of the invention, there is also provided a method for a laundry operation involving a colored fabric. DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to dye transfer inhibiting compositions comprising a polyamine N-oxide containing polymer and a metal catalyst and an effective amount of a bleaching agent. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Polyamine N-oxide-containing polymer The composition of the present invention has the following structural formula as an essential element. Wherein P is a polymerizable unit (to which the R—N—O group can be attached, or the R—N—O group constitutes part of the polymerizable unit, or a combination of both), X is 0 or 1; R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or combinations thereof (to which the nitrogen of the N—O group can be bonded, or the N—O group The nitrogen of which is a part of these groups)] is included in the polyamine N-oxide polymer. The N-O group has the following general structure (In the formula, R1, R2, and R3 are an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or an alicyclic group or a combination thereof, x or / and y or / and z is 0 or 1, and N- The nitrogen of the O group can be bonded or the nitrogen of the N—O group can form part of these groups). The N-O group can be part of the polymerizable unit (P) or can be attached to the polymer backbone, or a combination of both. Suitable polyamine N-oxides in which the N-O group constitutes part of the polymerisable unit comprise polyamine N-oxides in which R is selected from aliphatic, aromatic, cycloaliphatic or heterocyclic groups. One class of said polyamine N-oxides consists of the group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the N-O group constitutes part of the R group. Preferred polyamine N-oxides are those where R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine and their derivatives. Another class of said polyamine N-oxides consists of the group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the NO group is bound to the R group. Other suitable polyamine N-oxides are polyamine oxides in which the N-O group is attached to the polymerizable unit. A preferred class of these polyamine N-oxides is of the general formula (I) where R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the NO functional group is part of said R group. ) Is a polyamine N-oxide. Examples of these classes are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound such as pyridine, pyrrole, imidazole and their derivatives. Another preferred class of polyamine N-oxides are those of the general formula (I) where R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N-O functional group is bound to said R group. Is a polyamine oxide. An example of these types are polyamine oxides where the R group can be aromatic such as phenyl. Any polymer backbone can be used as long as the resulting amine oxide polymer is water soluble and dye transfer inhibiting. Examples of suitable polymeric backbones are polyvinyls, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof. The amine N-oxide polymers of the present invention typically have an amine to amine N-oxide ratio of 10: 1 to 1: 1,000,000. However, the amount of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer can be modified by suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. Preferably, the ratio of amine to amine N-oxide is 3: 1 to 1: 1,000,000. The polymers of the present invention are in fact random or block copolyesters in which one monomer type is an amine N-oxide and the other monomer type is either an N-oxide or not. Includes coalescence. The amine oxide units of the polyamine N-oxide have a pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pKa <6. Polyamine oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not critical if the material has the desired water solubility and dye suspending power. Typically, the average molecular weight is in the range of 500 to 1,000,000, more preferably 100 to 500,000 and most preferably 5000 to 100,000. The polyamine N-oxides of the present invention are typically used in dye transfer inhibiting compositions at 0. 01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, most preferably 0.05 to 0.5% by weight. The preferred use range of the catalyst in the metal catalyst washing liquid is 10 ^-8 mol to 10 ^-3 mol, more preferably 10 ^-6 to 10 ^-4 mol. The requisite metal porphine structure may be visualized as pointed out in Formula I in the accompanying drawings. In formula I, the atomic positions of the porphine structure are numbered as usual and the double bonds are put as usual. In the other formulas, the double bond is omitted in the drawings, but actually exists in the same manner as I. Preferred metal porphine structures are those at one or more of the 5, 10, 15 and 20 carbon positions of formula I (meso). Wherein n and m may be 0 or 1; A is selected from water-solubilizing groups such as sulfate, sulfonate, phosphate or carboxylate groups; B is C ₁ -C ₁₀ alkyl, C _1- C ₁₀ polyethoxyalkyl and C ₁ -C ₁₀ hydroxyalkyl) selected from the group consisting of the following: phenyl or pyridyl substituents. Preferred molecules are substituents on the phenyl or pyridyl group is _{_{_{-CH 3, -C 2 H 5,}}} -CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -, - CH 2 -, and -CH ₂ CH (OH) CH ₂ It is selected from the group consisting of SO ₃ − and —SO ₃ . Particularly preferred metal porphines are those in which the molecule has substituents at the 5, 10, 15, and 20 carbon positions. It has been replaced with. This preferred compound is known as the metal tetrasulfonated tetraphenylporphine. Symbol X ¹ is, (= CY -) a (wherein each Y is independently hydrogen, chlorine, bromine, fluorine or meso substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, alkaryl or heteroaryl). The symbol X ^{2 in} formula I represents an anion, preferably OH ⁻ or Cl ⁻ . The compounds of formula I may be substituted with C ₁ -C ₁₀ alkyl, hydroxyalkyl or oxyalkyl groups at one or more of the remaining carbon positions. Porphin derivatives also include chlorophyll, chlorin, ie, isobacteriochlorin and bacteriochlorin. The metalloporphyrins and their water-soluble or water-dispersible derivatives have the formula II Wherein X can be alkyl, alkylcarboxy, alkylhydroxyl, vinyl, alkenyl, alkylsulfate, alkylsulphonate, sulphate, sulphonate, aryl. The symbol X ^{2 in} formula II represents an anion, preferably OH ⁻ or Cl ⁻ . The symbol X can be alkyl, alkylcarboxy, alkylhydroxyl, vinyl, alkenyl, alkylsulfate, alkylsulfonate, sulfate, sulfonate. Metal phthalocyanines and derivatives have the structure shown in Formula III (atomic positions of the phthalocyanine structure are numbered as usual). The anionic groups in the structure contain cations selected from the group consisting of sodium and potassium cations or other non-interfering cations that leave the structure water soluble. Preferred phthalocyanine derivatives are metal phthalocyanine trisulfonates and metal phthalocyanine tetrasulfonates. Another form of substitution possible in the present invention is the substitution of the central metal by Fe, Mn, Co, Rh, Cr, Ru, Mo or other transition metals. Still, a number of considerations are significant in choosing variations or substituents for the basic porphine or azaporphine structure. First, they will select compounds that are available or easily synthesized. Apart from this, the choice of substituents can be used to control the solubility of the catalyst in water or in detergent solutions. Once again, especially if it is desired to avoid attacking the dye bound to the solid surface, the substituents can control the affinity of the catalytic compound for the surface. Thus, strongly negatively charged substituted compounds, such as tetrasulfonated porphine, can be repelled by a negatively charged soiled surface and therefore do not cause attack on the immobilized dye. On the contrary, cations or zwitterions may be attracted or at least not repelled to such soiled surfaces. Efficient amount of bleach The dye transfer inhibiting composition according to the present invention comprises an effective amount of bleach. According to the present invention, an effective amount of bleach, by definition, is 40% to 100% of the maximum (Z)% of dye oxidation that can be achieved under optimal conditions ascertained by those skilled in the art in combination with a bleach catalyst. The required amount of bleach which provides a level of dye oxidation which is preferably 40% to 60%, more preferably 60% to 80%, most preferably 80% to 100%. The bleaching agents suitable for the present invention can be activated or non-activated bleaching agents. Preferably, bleaching agents suitable for the present invention include peroxygen bleaching agents. Examples of suitable water soluble solid peroxygen bleaches include hydrogen peroxide releasing agents such as hydrogen peroxide, perborates such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, persulfate, persulfate. Included are carbonates, peroxydisulfates, perphosphates and hydrogen peroxides. Preferred bleaching agents are percarbonates and perborates. Hydrogen peroxide releasing agents include tetraacetylethylenediamine (TAED), nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS described in US Pat. No. 4,412,934), 3,5,5-trimethylhexanoloxybenzenesulfonate (EP). Bleach activators such as ISONOBS, Pentaacetylglucose (PAG) as described in No. 120,591 (they are perhydrolyzed to form peracids as active bleaching species and have an improved bleaching effect). Bring). Hydrogen peroxide may also be present by the addition of an enzymatic system (ie enzyme and substrate therefor) capable of generating hydrogen peroxide at the beginning or during the washing and / or rinsing process. Such an enzyme system is disclosed in EP patent application No. 91202655.6, filed October 9, 1991. Other peroxygen bleaches suitable for the present invention include organic peroxy acids such as percarboxylic acids. Test Methods For a given catalyst concentration, temperature and pH, the following two test methods can be used to determine the optimum level of dye oxidation, ie, the optimum amount of bleach to give Z. (A) Fix the initial concentration of the dye (for example, 40 ppm) and the initial concentration of the catalyst in the dye bleaching detergent solution. The absorbance spectrum of this solution is recorded using a UV-Vis spectrophotometer according to methods known to those skilled in the art. A predetermined concentration of bleaching agent (H ₂ O ₂ , oxone, percarbonate, perborate, activated bleaching agent, etc.) is added and the solution containing the dye and catalyst is stirred. After stirring for 30 minutes, the absorbance spectrum of the solution is recorded again. The amount of dye oxidation can then be determined from the change in absorbance maximum for the dye. Keeping the experimental conditions the same, varying the amount of bleach to achieve maximum dye oxidation. (B) Reduction of dye transfer from one fabric to another. In either a washing machine or a round odometer, a known bleed fabric and a known unpigmented pick up tracer (eg cotton) are added to the wash load. After simulating the wash cycle, the amount of dye picked up by the tracer is measured according to methods known to those skilled in the art. Now in a separate washing machine, add the same amount of bleed fabric and pickup tracer, a fixed amount of dye, and change the amount of bleach. The level of dye transfer onto the pickup tracer is measured and the amount of bleach is varied to minimize dye transfer. In this way the optimum bleach concentration can be determined. Detergent Adjuvants A wide range of surfactants can be used in detergent compositions. A typical list of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants, and species of these surfactants is available in Norris, USA, May 23, 1972. No. 3,664,961. Mixtures of anionic surfactants, especially 5: 1 to 1: 2, preferably 3: 1 to 2: 3, more preferably 3: 1 to 1: 1 weight ratios of sulfonate surfactant and sulfate surfactant. Mixtures with are particularly suitable here. Preferred sulphonates are alkylbenzene sulphonates having 9 to 15, especially 11 to 13 carbon atoms in the alkyl group, and the fatty acids are derived from C ₁₂ -C ₁₈ fat sources, preferably C ₁₆ -C ₁₈ fat sources. Examples include α-sulfonated methyl fatty acid ester. In each case the cation is an alkali metal, preferably sodium. Preferred sulphate surfactants are alkyl sulphates having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl group (optionally 10 to 20, preferably 10 to 16 carbon atoms in the alkyl group and average ethoxylated. Mixture with ethoxysulfate having a degree of 1 to 6). Examples of preferred alkyl sulphates herein are tallow alkyl sulphate, coconut alkyl sulphate, and C ₁₄ ~ a ₁₅ alkyl sulfates. The cation in each case is again an alkali metal cation, preferably sodium. One class of nonionic surfactants useful in the present invention has an average hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 8-17, preferably 9.5-13.5, more preferably 10-12.5. It is a condensate of ethylene oxide with a hydrophobic portion for providing a surfactant. The hydrophobic (lipophilic) portion may be aliphatic or aromatic in nature and the length of the polyoxyethylene group that is condensed with the particular hydrophobic group is determined by the desired length between the hydrophilic and hydrophobic elements. It can be easily adjusted to produce a water-soluble compound having a balance. Particularly preferred nonionic surfactants of this type contain C _{9 to} C ₁₅ primary alcohol ethoxylates containing 3 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, especially 6 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. C _{14 to} C ₁₅ primary alcohol and C _{12 to} C ₁₄ primary alcohol containing 3 to 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Another class of nonionic surfactants has the general formula RO in _{_{_{(C n H 2n O) t}}} Z x ( wherein, Z is a moiety derived from glucose; R is saturated with 12 to 18 carbon atoms An alkylhydrophobic group; t is 0-10, n is 2 or 3; x is 1.3-4), wherein the compound is an unreacted fatty alcohol less than 10% and a short chain Including less than 50% of alkyl polyglucosides). Compounds of this type and their use in detergents are disclosed in EP-B 0 070 077, 0 0 75 996 and 0 094 118. Also, the formula (Wherein R ¹ is H, R ¹ is C ₁ ~ ₄ hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, R ₂ is C ₅ ~ ₃₁ hydrocarbyl, Z is Polyhydroxy fatty acid amide surfactants, which are polyhydroxyhydrocarbyls having a linear hydrocarbyl chain having at least 3 hydroxyls attached directly to the chain, or alkoxylated derivatives thereof) are suitable as nonionic surfactants. Preferably, R ¹ is methyl, R ² is C ₁₁ ~ ₁₅ alkyl or alkenyl straight, for example, a coconut alkyl or mixtures thereof, Z is glucose in a reductive amination reaction, fructose, maltose, such as lactose Derived from reducing sugars. The composition according to the invention may further comprise a builder system. Any conventional builder system including aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates and fatty acids, materials such as ethylenediaminetetraacetate, sequestering agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid. , Suitable for use here. Although less preferred for obvious environmental reasons, phosphate builders can also be used here. Suitable builders can be inorganic ion exchange materials, usually inorganic hydrated aluminosilicate materials, more particularly hydrated synthetic zeolites such as hydrated zeolites A, X, B or HS. Another suitable inorganic builder material is layered silicate, eg SKS-6 (Hoechst). SKS-6 is a crystalline layered silicate made of sodium silicate (Na ₂ Si ₂ O ₅ ). Suitable polycarboxylate builders for use herein include citric acid (preferably in the form of a water soluble salt), the formula R-CH (COOH) CH2 (COOH), where R is C10-20 alkyl or alkenyl. , Preferably C12-16, or R can be substituted with hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituents). Specific examples include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate, 2-tetradecenyl succinate. The succinate builder is preferably used in the form of water-soluble salts, including sodium, potassium, ammonium and alkanol ammonium salts. Other suitable polycarboxylates are oxodisuccinates and tartrate mixtures of monosuccinic acid and tartrate disuccinic acid, such as those described in US Pat. No. 4,663,071. Suitable fatty acid builders for use herein, especially in the case of the liquid formulations of the present invention, are saturated or unsaturated C10-18 fatty acids, as well as the corresponding soaps. Preferred saturated species have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. A preferred unsaturated fatty acid is oleic acid. A preferred builder system for use in the particulate composition includes a mixture of a water insoluble aluminosilicate builder such as Zeolite A and a water soluble carboxylate chelating agent such as citric acid. Other builder materials that may form part of the builder system for use in granular compositions for the purposes of the present invention include inorganic materials such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, and organic phosphonates, aminos. Organic substances such as polyalkylenephosphonates and aminopolycarboxylates can be mentioned. Other suitable water-soluble organic salts are homopolymer or copolymer acids or salts thereof (polycarboxylic acids contain at least two carboxyl groups separated from each other by not more than two carbon atoms). Polymers of this type are disclosed in GB 1,596,756. Examples of such salts include polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and copolymers thereof with maleic anhydride (such copolymers having a molecular weight of 20,000 to 70,000, in particular about 40,000). ). The detersive builder salt is typically incorporated in an amount of 10-80% by weight of the composition, preferably 20-70% by weight and most usually 30-60% by weight. Other ingredients used in detergent compositions, such as bleaches, foam boosters or foam suppressors, enzymes and stabilizers or activators therefor, dirt settling agents, antifouling agents, optical brighteners, abrasives. Agents, bactericides, haze suppressants, colorants, and fragrances may be used. The combination with technologies that also provide certain color care benefits is particularly preferred. Examples of these technologies are polyvinylpyrrolidone polymers and other polymers with dye transfer inhibiting properties. Another example of the above technology is color maintenance / rejuvenation cellulase. Other examples are the polymers disclosed in EP 928700178 filed Jan. 31, 1992 and the enzymatic oxidative scavengers disclosed in EP 928700188.6 filed Jan. 31, 1992. Is. The amine-based catalyst stabilizers disclosed in EP 9 28700199.4 filed Jan. 31, 1992 are also particularly suitable. The detergent composition according to the invention can be in liquid, paste or granular form. The granular composition according to the invention may also be in "compact form", ie it may have a relatively higher density than conventional granular detergents, ie 550-950 g / l; In addition, the granular detergent composition according to the present invention will contain a small amount of "inorganic filler salt" compared to conventional granular detergents; typical filler salts are sulfuric and chloride alkalis. An earth metal salt, typically sodium sulphate; "compact" detergents typically contain up to 10% filler salt. The liquid composition according to the invention can also be in "compact" form. In such a case, the liquid detergent composition according to the present invention will contain a small amount of water as compared to a normal liquid detergent. The present invention also relates to a method of inhibiting dye transfer of solubilized, suspending dyes encountered from one fabric to another encountered during fabric washing operations involving colored fabrics. The method comprises contacting the fabric with a wash liquor as described above. The method of the invention is conveniently carried out in the course of washing methods. The washing method is preferably carried out at 5 ° C to 75 ° C, especially 20 to 60 ° C, but the polymer is effective up to 95 ° C. The pH of the treatment liquid is preferably 7 to 11, particularly 7.5 to 10.5. The methods and compositions of the present invention can also be used as an additive during laundry operations. The following examples are meant to illustrate the compositions of the invention, but not necessarily to limit or otherwise define the scope of the invention, which scope is determined according to the following claims. To be done. Example I A Rounder odometer test simulating a 30 minute wash cycle was used to study the extent of dye transfer from different colored fabrics. The Rounder Ometer beaker contains 200 ml of detergent solution (pH 7.5-10.5), a 10 cm x 10 cm piece of colored fabric and a multifiber swatch used as a pick-up tracer for bleed dyes. The multi-fiber swatch consists of 6 strips (1.5 cm x 1.5 cm each) made of different materials sewn together (polyacetate, cotton, polyamide, polyester, wool and auron). The extent of dye transfer is Hunter a, represents the change in the b value and the following equation _{_{ΔC = {(a f -a i}} ) 2 + (b f -b i) 2} 1/2 ( wherein subscript i and f are reported by c-values defined by (Hunter values before and after washing in the presence of bleed fabric, respectively). Example I (a): Poly (4-vinylpyridine-N-oxide) and FeTPPS Experimental conditions are as follows. A: Detergent solution without dye transfer inhibiting system. B: A detergent solution containing 10 ppm iron-tetrasulfonated phenylporphyrin (FeTPPS) and an optimum amount of bleach as determined from the test method above. C: Detergent solution containing 10 ppm of poly (4-vinylpyridine-N-oxide) (PVNO). D: A detergent solution containing 10 ppm of FeTPPS and 10 ppm of poly (4-vinylpyridine-N-oxide). The higher the ΔC value, the more dye has been transferred onto the pickup swatch. Conclusion : The effect on dye transfer inhibition from combined PVNO and FeTPPS is in all cases better than the benefit provided by either catalyst alone or polymer alone. In addition, not only an additive effect is observed, these results also show a true synergy between the catalyst and poly (4-vinylpyridine-N-oxide). Example I (b): Poly (4-vinylpyridine-N-oxide) and MnPc The experimental conditions are as follows. A: Detergent solution without dye transfer inhibiting system. B: A detergent solution containing 10 ppm of Mn-phthalocyanine tetrasulfonate (MnPC) and an optimal amount of bleach as determined from the test method above. C: Detergent solution containing 10 ppm of poly (4-vinylpyridine-N-oxide) (PVNO). D: A detergent solution containing 10 ppm of MnPc and 10 ppm of poly (4-vinylpyridin-N-oxide). Conclusion : The effect on dye transfer inhibition from combined PVNO and MnPC is in all cases better than the benefit provided by either catalyst alone or polymer alone. In addition, these results show a true synergy between the catalyst and poly (4-vinylpyridine-N-oxide). Example II (A / B / C / D) A liquid dye transfer inhibiting composition according to the present invention having the following composition is prepared. The composition was supplemented with the catalyst, polymer and bleach according to Table I. Example III (A / B / C / D) A compact particulate dye transfer inhibiting composition according to the present invention having the following formulation is prepared. The composition was supplemented with the catalyst, polymer and bleach according to Table II.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ウィリー，アランデイビッドイギリス国ニューキャッスル‐アポン‐タイン、サンディフォード、ブランドン、グロウブ、17 (72)発明者ジョンストン，ジェイムズパイオットベルギー国オバリース、バイデラーン、17 (72)発明者ラベック，レジンベルギー国ブリュッセル、ロンバルツィーデストラート、27 (72)発明者トーエン，クリスティアーンアーサージェイ．ケイ. ベルギー国ハースドンク、ベークバイソフストラート、４─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (81) Designated countries OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, T D, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA, C Z, FI, HU, JP, KP, KR, KZ, LK, LV , MG, MN, MW, NO, NZ, PL, RO, RU, SD, SK, UA, US, UZ, VN (72) Inventor Willie, Alan David United Kingdom Newcastle-upon-Ta Inn, Sandy Ford, Brandon, Gu Rove, 17 (72) Inventor Johnston, James Piot Belgium O'Balize, Beidelern, 17 (72) Inventor Labec, Resin Lombardy, Brussels, Belgium Destorat, 27 (72) Inventor Tohen, Christine Arthur Jay. Kay. Bakebysov, Haasdonk, Belgium Strat, 4

Claims

[Claims] 1. (A) (a) metal porphine and its water-soluble or water-dispersible derivative; (b) metal porphyrin and its water-soluble or water-dispersible derivative; (c) metal phthalocyanine and its water-soluble or water-dispersible derivative. Metal catalyst; (B) Polyamine N-oxide-containing polymer (C) Dye transfer inhibiting composition comprising an effective amount of a bleaching agent. 2. A metal porphine derivative, wherein the porphine is at least on one of the meso positions. (In the formula, n and m may be 0 or 1, A is selected from water-solubilizing groups such as sulfate, sulfonate, phosphate, and carboxylate groups, and B is C ₁ -C ₁₀ alkyl, C ₁ To C ₁₀ polyethoxyalkyl and C _{1 to} C ₁₀ hydroxyalkyl), the dye transfer inhibiting composition of claim 1 substituted with a phenyl or pyridyl substituent selected from the group consisting of: 3. Substituents on the phenyl or pyridyl _{_{_{group, -CH 3, -C 2 H 5}}} , -CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -, - CH 2 COO-, -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 -, and it is selected from the group consisting of -SO _3, dye transfer inhibiting composition according to claim 2. 4. A metal porphine derivative, wherein the metal porphine is present on at least one of the meso positions. [Wherein X ¹ is (= CY-) (wherein each Y is independently hydrogen, chlorine, bromine or meso-substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, alkaryl or heteroaryl)] The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 3, which is substituted with a phenyl substituent selected from the group consisting of: 5. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the central atom is selected from Fe, Mn, Co, Rh, Cr, Ru, Mo or other transition metals. 6. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the concentration of the washing liquid of the metal catalyst is 10 ^-8 to 10 ^-3 mol, preferably 10 ^-6 to 10 ^-4 mol. 7. 7. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyamine N-oxide is polyvinylpyridine N-oxide. 8. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the bleaching agent is selected from activated bleaching agents and non-activating bleaching agents. 9. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, which is a detergent additive in the form of dust-free granules or a liquid. 10. A detergent composition comprising a dye transfer inhibiting composition according to any one of the preceding claims, further comprising enzymes, surfactants, builders and other conventional cleaning ingredients. 11. A detergent composition comprising the dye transfer inhibiting composition according to any one of the preceding claims, further comprising cellulase.