JP3854524B2 - Oil-soluble component stabilizing composition, cosmetic containing the composition, and method for stabilizing oil-soluble component - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油溶性成分安定化組成物及びその組成物を配合した化粧料、並びに油溶性成分の安定化方法に関する。更に詳しくは、経時安定性に劣る油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分が安定化された油溶性成分安定化組成物及びその組成物を配合した化粧料、並びに油溶性成分の安定化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油溶性ビタミン類や油溶性植物成分（以下、油溶性成分ともいう）は、種々の生理機能を有するため、化粧料を始めとする種々の製剤に含有されている。
しかし、油溶性ビタミン類は重金属により徐々に分解されるため、製剤中に存在する重金属によって変質していき、あるいは製剤中の酸素によって酸化され、時間が経つにつれ油溶性ビタミン類の量は減っていく（経時安定性に劣る）という問題がある。又、油溶性植物成分は、二重結合を有するものが多く、従って、これも経時安定性に劣る場合が多いという問題がある。
【０００３】
そこで従来より、例えば、ビタミンＡ類の一つであるレチノールや、ビタミンＦ類の一つであり高度不飽和脂肪酸であるＤＨＡ（ドコサヘキサエン酸）に、油溶性化合物の安定化剤であるＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）やＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）等を加えることによって、レチノールやＤＨＡの経時安定化を図っている。
又、前記油溶性成分を製剤中に分散させるために、分子量１０００以下の低分子量の界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖含有化合物を含むＴｗｅｅｎ−８０等の低分子量ノニオン性界面活性剤等も用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、前記ＢＨＡやＢＨＴを使用して、油溶性ビタミン類に十分満足のいく安定化効果を与えようとすると、０．２重量％以上という多量のＢＨＡ、ＢＨＴを必要とするため、得られた製剤の安全性、特にこれらの化合物に対するアレルギー性に関して問題が生じる場合がある。
又、低分子量のポリオキシエチレン系界面活性剤は、含有されているポリオキシエチレンが土壌中で分解され、環境ホルモン（内分泌撹乱化学物質）様作用を有することが疑われているため、環境適応性の点でも問題がある。
特に近年、化粧料を始めとする種々の製剤には高い安全性と環境適合性とを持つことが求められるようになり、従ってＢＨＡ、ＢＨＴ及び低分子量の界面活性剤の使用量が減らされた、或いは使用していない、油溶性成分安定化組成物が求められている。
【０００５】
そこで本発明は、上記要望に鑑み、優れた経時安定性を有する油溶性成分を含み且つ高い安全性及び環境適合性のある油溶性成分安定化組成物、及び油溶性成分に対し優れた経時安定性を与えると同時に高い安全性及び環境適合性のある製剤を与えることのできる油溶性成分の安定化方法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
斯かる実情において、本発明者らが鋭意研究をした結果、銅や鉄等の金属イオンに対する封鎖作用を有するイオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子内に、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分を内包させることにより、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分に優れた経時安定性を与えうることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
即ち、本発明の油溶性成分安定化組成物は、金属イオンに対する封鎖作用を有するイオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子内に油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分を内包した油溶性成分内包粒子を含有することを特徴とする。
【０００８】
本発明の油溶性成分安定化組成物においては、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分は、金属イオンに対する封鎖作用を有するイオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子内に内包されているので、組成物内に存在する鉄や銅等の金属イオンと接触する可能性が少なくなる。従って、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分は金属イオンによって変質する可能性が少なくなり、優れた経時安定性を有することになる。且つ該金属イオンに対する封鎖作用を有するイオン性両親媒性キトサン誘導体は、安全性及び環境適合性の点でも問題がない。
従って、本発明の油溶性成分安定化組成物は、優れた経時安定性を有するとともに、安全性及び環境適合性の点でも問題がない。
【０００９】
本発明の油溶性成分安定化組成物において、前記油溶性成分内包粒子には、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分とともに、シリコン油又はフッ素系油と、疎水性抗酸化剤とが内包される。
【００１０】
シリコン油又はフッ素系油によって、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分と水との接触を抑えることができ、かつ疎水性抗酸化剤によって、組成物中の酸素による油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分の酸化の可能性を少なくすることができるので、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分の経時安定性は相乗的に向上する。
【００１１】
本発明の油溶性成分安定化組成物には、前記油溶性成分内包粒子とともに亜硫酸塩を含有するのが好ましい。
【００１２】
亜硫酸塩の存在によって、水相中に存在する酸素による油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分の酸化の可能性も少なくすることができるので、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分の経時安定性が更に高まるという利点がある。
【００１３】
本発明の油溶性成分安定化組成物においては、前記油溶性成分内包粒子の表面を、前記イオン性両親媒性キトサン誘導体の電荷とは反対の電荷をもつイオン性高分子により複合化するのが好ましい。
【００１４】
複合化によって油溶性成分内包粒子の強度を高めることができるので、該粒子内に内包されている油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分が、水と接触する可能性がさらに抑えられ、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分の経時安定性が更に高まる。
【００１５】
本発明の油溶性成分安定化組成物においては、前記油溶性ビタミン類が、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＣ誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタミンＦ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体、ビタミンＡ及びその誘導体、及びビタミンＢ誘導体から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
本発明の化粧料は、上述のような油溶性成分安定化組成物を含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明の油溶性成分の安定化方法は、油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分と、金属イオンに対する封鎖作用を有するイオン性両親媒性キトサン誘導体とを混合し、前記油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分を、前記金属イオンに対する封鎖作用を有するイオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子内に内包させることを特徴とする。
【００１８】
本発明の油溶性成分の安定化方法によれば、優れた経時安定性を有するとともに安全性及び環境適合性の点でも問題がない油溶性成分安定化組成物が得られる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の油溶性成分安定化組成物において、油溶性ビタミン類及びその誘導体としては、例えば、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＣ誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタミンＦ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ誘導体等が挙げられる。これらは、単独あるいは混合物として使用される。
【００２０】
具体的には、γ−トコフェロール、アスコルビン酸ステアリル、ジパルミチン酸アスコビル、ニコチン酸トコフェロール、メナジオン、デヒドロコレステロール、エルゴカルシフェロール、ジカプリル酸ピリドキシン、テトラ−ヘキシルデカン酸アスコビル（ＶＣＩＰ）、レチノール、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノール誘導体、ドコサヘキサエン酸、リノール酸、パンテノール、リノール酸トコフェロール、リノール酸イソプロピル、リノレン酸、パルミチン酸ピリドキシン、ビタミンＡ油、β−カロチン、ジパルミチン酸ピリドキシン、フィロキノン等が挙げられる。
【００２１】
油溶性植物成分としては、例えば、ローズマリー油、カミツレ油、ユーカリ油、米胚芽油、小麦胚芽油、γ−オリザノール、油溶性甘草エキス、植物性セラミド（グリコシルセラミド）、カロット油、油溶性ニンジンエキス、油溶性ヨクイニンエキス、油溶性スギナエキス、オリーブ油、油溶性ビワエキス、ボラージ油、ツバキ油、月見草油等が挙げられる。
【００２２】
本発明の油溶性成分安定化組成物において、キトサン誘導体は、金属イオン（銅、鉄等）に対する封鎖作用を有すること、イオン性であること、及び分子中に疎水基と親水基とを有することが条件のキトサン誘導体（以下、イオン性両親媒性キトサン誘導体という）である。該イオン性両親媒性キトサン誘導体は、天然多糖であるキチンの脱アセチル化物であり、脱アセチル化度が４０〜１００％を示すキトサンや、それを出発物質としたイオン性キトサン誘導体を合成し（Ｉｎｔ．Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ，９，２３３−２３７（１９８７）等）、さらにアシル基やアルキル基等の疎水基を導入することにより調製される。
【００２３】
なかでも、キトサン塩、四級化キトサン、四級塩化キトサン、カルボキシメチルキトサン及びリン酸化キトサン等のイオン性キトサン誘導体に、炭素数４〜２０のアシル基を、導入率０．１〜７０．０％導入したものが好ましい。
【００２４】
ここで、アシル基の導入率（％）とは、キトサンの構成単糖であるヘキソサミン１残基当りの導入率を示し、例えばアシル基導入率１５．０％のアシル化キトサン・グリコール酸塩とは、構成単糖であるグルコサミン・グリコール酸塩１００残基にアシル基が１５個導入されていることを示している。
【００２５】
イオン性両親媒性キトサン誘導体として、具体的には、部分ミリストイル化カルボキシメチルキトサン、部分ラウロイル化リン酸化キトサン、部分ミリストイル化キトサン及びその塩、部分カプロイル化グリコールキトサン及びその塩、部分カプロイル化四級化キトサン、部分ラウロイル化硫酸化キトサン、部分ラウロイル化キトサン乳酸塩、部分カプロイル化リン酸キトサン、部分ラウロイル化四級塩化キトサン、部分ミリストイル化グリコールキトサン及びその塩等が挙げられる。これらは単独であるいは混合物として使用される。
【００２６】
油溶性成分を、イオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子内に内包させる方法は特に限定されず、公知の分散方法が用いて行うことができる。例えば、油溶性成分を含む油相を、イオン性両親媒性キトサン誘導体を含む水相と混合し、超音波乳化処理等公知の分散手段を用いることによって、前記油溶性成分を前記金属イオンに対する封鎖作用を有するイオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子内に内包させることができる。
【００２７】
イオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子に内包された油溶性成分の粒径は特に限定されないが、０．１〜５０μｍが好ましい。
【００２８】
組成物中の油溶性成分の量は特に限定されないが、０．０１〜５０．０重量％が好ましい。
又、イオン性両親媒性キトサン誘導体の量も特に限定されないが、組成物中０．０５〜１．０重量％が好ましい。
【００２９】
イオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子に内包された油溶性成分の粒子は、その表面をグルタルアルデヒドによって架橋したり、コンドロイチン硫酸やカルボキシメチルセルロース等のアニオン性高分子化合物によって複合化することによって、粒子強度を高め、安定性を効果的に高めることが可能となる。
ここで複合化とは、油溶性成分内包粒子の表面を、イオン性両親媒性キトサン誘導体のもつ電荷とは反対の電荷をもつイオン性高分子で処理することをいう。例えば、カチオン性両親媒性キトサン誘導体を使用する場合は、上記のようなコンドロイチン硫酸やカルボキシメチルセルロース等のアニオン性高分子化合物を、アニオン性両親媒性キトサン誘導体を使用する場合はカチオン化セルロース等のカチオン性高分子化合物を使用する。
【００３０】
本発明の油溶性成分安定化組成物においては、前記油溶性成分内包粒子内に、油溶性成分とともにシリコン油又はフッ素系油と、疎水性抗酸化剤とを内包させる。シリコン油又はフッ素系油によって、油溶性成分が水と接触する可能性を少なくすることができる。また、疎水性抗酸化剤によって、組成物中の酸素や温度等による油溶性成分の酸化の可能性も少なくすることができる。
【００３１】
シリコン油として、例えば、ポリメチルポリシロキサン共重合体、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。又、フッ素系油として、例えば、パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。これらは単独で、或いは混合物として使用される。
【００３２】
シリコン油又はフッ素系油の使用量は特に限定されないが、油相中０．１重量％以上が好ましく、更に好ましくは１．０〜９５．０重量％である。
【００３３】
疎水性抗酸化剤としては、ＢＨＴ及びＢＨＡ以外のフェノール系抗酸化剤であるテトラジブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸ペンタエリスリチル（商品名チノガードＴＴ）や、天然系抗酸化剤であるルパインオイル（商品名α−ルパイン）が用いられる。これらは単独で、或いは混合物として使用される。
【００３４】
疎水性抗酸化剤の使用量は特に限定されないが、油相中０．０１〜１．０重量％が好ましい。
【００３５】
本発明の油溶性成分安定化組成物においては、亜硫酸塩を含有するのが好ましい。亜硫酸塩の存在によって、水相中に存在する酸素による油溶性成分の酸化の可能性も少なくすることができる。
該亜硫酸塩として、例えば、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。これらは単独で或いは混合物として使用される。
【００３６】
前記亜硫酸塩の使用量は特に限定されないが、水相中０．００１〜２．００重量％に設定することが油溶性成分の安定性向上の点から好ましい。
【００３７】
本発明の油溶性成分安定化組成物は、乳液、親水軟膏、クリーム、ローション、ジェル、エッセンス、パック等の剤型とすることができる。
これらの剤型には、目的に応じて、保湿剤、紫外線吸収剤、抗炎症剤、色素、香料、顔料等が含まれていてもよい。又、ＢＨＡ、ＢＨＴを安全性に問題がない範囲内、例えば０．１重量％未満で使用することもできる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明する。ただし本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（実施例１）
本実施例の組成物の組成は次の通りである。
成分 配合量（組成物中の重量％）
ミリスチン酸プロピル ２０．０
レチノール ０．０３
γ−トコフェロール ０．０３
部分ラウロイル化カルボキシメチルキトサン ０．２５
ＢＨＴ ０．０３
ヒドロキシエチルセルロース ０．４
精製水 残量
【００４０】
本実施例の組成物は、次のように調製した。
油溶性ビタミン類（レチノール、γ−トコフェロール）と液状油剤を含む油相を、イオン性両親媒性キトサン誘導体である部分ラウロイル化カルボキシメチルキトサンに混合し、超音波乳化処理（ＢＲＡＮＳＯＮ社製のＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０を使用）により油溶性ビタミン類を内包した粒子を含有する組成物を得た。
電子顕微鏡による観察により、平均粒子径が１．２μｍの球状の粒子が形成されていることが確認された。
なお、平均粒子径は、レーザー式粒度分布測定器（ＬＡ−９２０、ＨＯＲＩＢＡ製）で測定した。
又、イオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子内に内包されている油溶性ビタミン類の量は全油溶性ビタミン類に対して９５重量％以上（内包率）と、殆どの油溶性ビタミン類がイオン性両親媒性キトサン誘導体が形成する粒子内に包含されることが分かった。粒子はミセルと推定される。
【００４１】
（実施例２）
本実施例の組成物の組成は次の通りである。
成分 配合量（組成物中の重量％）
ミリスチン酸プロピル １７．０
メチルポリシロキサン ３．０
α−ルパイン ０．２
レチノール ０．０３
γ−トコフェロール ０．０３
部分ラウロイル化カルボキシメチルキトサン ０．２５
ＢＨＴ ０．０３
ヒドロキシエチルセルロース ０．４
精製水 残量
本実施例の組成物は実施例１と同様にして調製した。
【００４２】
（実施例３）
本実施例の組成物の組成は次の通りである。
成分 配合量（組成物中の重量％）
ミリスチン酸プロピル １７．０
メチルポリシロキサン ３．０
α−ルパイン ０．２
レチノール ０．０３
γ−トコフェロール ０．０３
部分ラウロイル化カルボキシメチルキトサン ０．２５
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
ＢＨＴ ０．０３
ヒドロキシエチルセルロース ０．４
精製水 残量
本実施例の組成物は実施例１と同様にして調製した。
【００４３】
（比較例１）
本比較例の組成物の組成は次の通りである。
成分 配合量（組成物中の重量％）
ミリスチン酸プロピル ２０．０
セタノール ２．０
レチノール ０．０３
γ−トコフェロール ０．０３
Ｔｗｅｅｎ−８０ ３．０
オレイン酸ソルビタン １．０
ＢＨＴ ０．０３
ヒドロキシエチルセルロース ０．４
精製水 残量
本比較例１の組成物は実施例１と同様にして調製した。
【００４４】
（試験例１）
経時安定性
実施例１〜３及び比較例１で得られた各組成物を４５℃で１５日間保管した後、メタノール抽出し、ＨＰＬＣ分析により分散体中のレチノールとγ−トコフェロールの含有量を測定した。調製直後の含有量を１００重量％として、残存率を求めた。
結果を表１に示す。
【００４５】
毒性試験
毒性試験は、三次元ヒト皮膚細胞モデルに各組成物を添加し、３７℃で２４時間処理した後、細胞生存率及び刺激初期の指標のサイトカインであるＩＬ−１α産生量から判定した。
結果を表１に示す。
【００４６】
なお、表１中の評価は以下の通りである。
○：細胞刺激は見られない。
△：細胞刺激がやや見られる。
×：明らかに細胞刺激が見られる。
【００４７】
【表１】
表１から明らかなように、比較例１で得られた組成物については、レチノールとγ−トコフェロールは経時安定性が劣り、組成物は安全性に問題があったのに対して、実施例１〜３で得られた組成物については、レチノールとγ−トコフェロールは優れた経時安定性を示し、組成物は毒性を示さず、安全性も問題がなかった。
【００４９】
（実施例４）
本実施例の組成物の組成は次の通りである。
成分 配合量（組成物中の重量％）
ミリスチン酸プロピル １７．０
メチルポリシロキサン ３．０
テトラジブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸
ペンタエリスリチル ０．１
レチノールパルミテート ０．３
植物性セラミド（グリコシルセラミド） ０．２
部分ミリストル化キトサン乳酸塩 ０．２５
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
ＢＨＴ ０．０１
ヒドロキシエチルセルロース ０．３
水酸化カルシウム ０．０２
精製水 残量
本実施例の組成物は実施例１と同様にして調製した。
【００５０】
（比較例２）
本比較例の組成物の組成は次の通りである。
成分 配合量（組成物中の重量％）
ミリスチン酸プロピル １７．０
メチルポリシロキサン ３．０
テトラジブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸
ペンタエリスリチル ０．１
レチノールパルミテート ０．３
セタノール ２．０
植物性セラミド（グリコシルセラミド） ０．２
ヒアルロン酸 ０．２５
Ｔｗｅｅｎ−８０ ３．０
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
ＢＨＴ ０．０１
ヒドロキシエチルセルロース ０．３
水酸化カルシウム ０．０２
精製水 残量
本比較例の組成物は実施例１と同様にして調製した。
【００５１】
（比較例３）
本比較例の組成物の組成は次の通りである。
成分 配合量（組成物中の重量％）
ミリスチン酸プロピル １７．０
メチルポリシロキサン ３．０
テトラジブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸
ペンタエリスリチル ０．１
レチノールパルミテート ０．３
セタノール ２．０
植物性セラミド（グリコシルセラミド） ０．２
キトサン乳酸塩 ０．２５
Ｔｗｅｅｎ−８０ ３．０
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
ＢＨＴ ０．０１
ヒドロキシエチルセルロース ０．３
水酸化カルシウム ０．０２
精製水 残量
本比較例の組成物は実施例１と同様にして調製した。
【００５２】
（比較例４）
本比較例の組成物の組成は次の通りである。
成分 配合量（組成物中の重量％）
ミリスチン酸プロピル １７．０
メチルポリシロキサン ３．０
テトラジブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸
ペンタエリスリチル ０．１
レチノールパルミテート ０．３
セタノール ２．０
植物性セラミド（グリコシルセラミド） ０．２
アクリル酸アルキル共重合体 ０．２５
（製品名Ｐｅｍｕｌｅｎ（ペムレン）、グッドリッチ社製）
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
ＢＨＴ ０．０１
ヒドロキシエチルセルロース ０．３
水酸化カルシウム ０．０２
精製水 残量
本比較例の組成物は実施例１と同様にして調製した。
【００５３】
（試験例２）
経時安定性
実施例４及び比較例２〜４で得た組成物に関して、試験例１の安定性と同様にして、レチノールパルミテート及び植物性セラミド（グリコシルセラミド）の含有量の残存率を求めた。
結果を表２に示す。
また、平均粒子径もあわせて、表２に示す。
【００５４】
【表２】
表２から明らかなように、部分ラウロイル化キトサン乳酸塩を使用した実施例４では、レチノールパルミテートとグリコシルセラミドは優れた経時安定性を持ていた。
一方、金属イオンに対して封鎖作用を持たず且つ両親媒性でないヒアルロン酸を使用した場合（比較例２）はもちろん、金属イオンに対して封鎖作用を有するが、両親媒性でないキトサン乳酸塩を使用した場合（比較例３）、両親媒性ではあるが金属イオンに対して封鎖作用を持たない高分子乳化剤であるアクリル酸アルキル共重合体（ペムレン）を用いた場合（比較例４）においても、レチノールパルミテート及びグリコシルセラミドの経時安定性は劣っていた。
【００５６】
実施例４及び比較例２〜４で用いた部分ラウロイル化キトサン乳酸塩、ヒアルロン酸、キトサン乳酸塩、アクリル酸アルキル共重合体（ペムレン）及び部分ミリストイル化グリコールキトサンの金属イオン封鎖性及び両親媒性の有無について表３に示す。
【００５７】
金属イオン封鎖性及び両親媒性の有無については以下のようにして判断した。１５０ｐｐｍの金属イオン（銅、鉄）を含む、０．１重量％の各イオン性両親媒性キトサン誘導体を含有する水溶液を調製した。２５℃で２４時間放置後、限外ろ過により遊離の金属イオンを除去し、精製水で１００ｍｌにメスアップした後、原子吸光光度法にて金属イオン濃度を求め、金属イオンに対する封鎖率（２５℃２４時間放置後、原子吸光光度法にて求めた金属イオン濃度／１５０）×１００（％）を求めた。該封鎖率が５０％以上であれば金属イオン封鎖性が有ると評価し、表３中○で表した。一方該封鎖率が５０％未満であれば金属イオン封鎖性がないと評価し、表３中×で表した。
【００５８】
両親媒性効果は、５０％グリセリン水溶液とミリスチン酸プロピルに対する分散性とその安定性から判断した。
上記２種類の液の両方に対して安定な分散物を形成する場合、両親媒性が有ると評価し、表３中○で表した。一方そうでない場合、両親媒性がないと評価し、表３中×で表した。
【００５９】
【表３】
（処方例１）
本処方例は、白濁エッセンスとして使用する場合の処方例である。該白濁エッセンスの組成は次の通りである。
油相 配合量（白濁エッセンス中の重量％）
γ−リノレン酸 ０．３
パルミチン酸ピリドキシン ０．２
ポリメチルポリシロキサン共重合体 ３．０
α−ルパイン ０．１
油溶性甘草エキス ０．５
月見草油 ２．０
ＢＨＴ ０．０２
水相▲１▼
部分ラウロイル化カルボキシメチルキトサン ０．２
グリセリン １０．０
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０５
精製水 ３０．０
水相▲２▼
ヒドロキシエチルセルロース ０．５
メチルパラベン ０．１
精製水 残量
【００６１】
本処方例の白濁エッセンスは、次のように調製した。
水相▲１▼に油相を徐々に配合し、超音波乳化機（ＢＲＡＮＳＯＮ社製のＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０）を用い、平均粒子径１．６μｍの粒子を含む組成物を得た。これをゲル状の水相▲２▼に均一分散させた。
得られた白濁エッセンスは、有用成分であるγ−リノレン酸、油溶性甘草エキス、パルミチン酸ピリドキシンが安定化した、低分子量の界面活性剤を含まない分散体である白濁エッセンスである。
【００６２】
（処方例２）
本処方例は、クリームとして使用する場合の処方例である。該クリームの組成は次の通りである。
油相 配合量（クリーム中の重量％）
ベヘニルアルコール ２．５
セチルアルコール １．５
イソ流動パラフィン ７．５
テトラ−ヘキシルデカン酸アスコビル ０．５
パルミチン酸レチノール ０．３
メチルポリシロキサン ２．５
テトラジブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸
ペンタエリスリチル（商品名：チノガードＴＴ） ０．１
トリメチルシロキシケイ酸 ０．５
ＢＨＴ ０．０２
水相▲１▼
部分カプロイル化リン酸キトサン ０．１
部分ラウロイル化キトサン乳酸塩 ０．２
亜硫酸水素ナトリウム ０．０５
精製水 ３０．０
水相▲２▼
ヒドロキシメチルセルロース ０．６
ブチレングリコール １０．０
メチルパラベン ０．１
精製水 残量
【００６３】
本処方例のクリームは、次のように調製した。
水相▲１▼に油相を徐々に配合し、超音波乳化機により、平均粒子径１．０μｍの粒子を含む組成物を得た。これを水相▲２▼に均一分散させた。
得られたクリームは、有用成分であるテトラ−ヘキシルデカン酸アスコビル及びパルミチン酸レチノールが安定化した、低分子量の界面活性剤を含まない分散体であるクリームである。
【００６４】
（処方例３）
本処方例は、白濁ジェルとして使用する場合の処方例である。該白濁ジェルの組成は次の通りである。
油相 配合量（白濁ジェル中の重量％）
エルゴカルシフェロール ０．０２
レチノール ０．０７
植物性セラミド（グリコシルセラミド） ０．２
ボラージ油 ２．０
オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０
α−ルパイン ０．１
ミリスチン酸プロピル ６．０
スクワラン １．５
水相▲１▼
部分カプロイル化グリコールキトサン ０．２
部分ミリストイル化キトサン
ピロリドンカルボン酸塩 ０．２
亜硫酸ナトリウム ０．０５
精製水 ２０．０
水相▲２▼
コンドロイチン酸硫酸ナトリウム ０．１
精製水 ２５．０
水相▲３▼
ヒドロキシエチルセルロース １．０
プロピレングリコール ５．０
グリセリン １０．０
精製水 残量
【００６５】
本処方例の白濁ジェルは、次のように調製した。
水相▲１▼に油相を徐々に配合し、超音波乳化機により、平均粒子径１．２μｍの粒子を含む組成物を得た。これを水相▲２▼に徐々に添加して粒子表面を複合化させた後、高圧分散処理を行った。これを水相▲３▼に均一分散させた。
得られた白濁ジェルは、有用成分であるエルゴカルシフェロール、レチノール、グリコシルセラミドが安定化した、低分子量の界面活性剤を含まない分散体である白濁ジェルである。
【００６６】
【発明の効果】
本発明の油溶性成分安定化組成物は、優れた経時安定性を有する油溶性成分を含み、且つ高い安全性及び環境適合性のあるものであり、又、本発明の油溶性成分の安定化方法によれば、油溶性成分に対し優れた経時安定性を与えると同時に、高い安全性及び環境適合性のある製剤を提供することできる。
また、前記油溶性成分内包粒子にシリコン油又はフッ素系油が内包されるので、油溶性成分と水との接触が抑えられ、かつ疎水性抗酸化剤が内包されるので、製剤中の酸素による油溶性成分の酸化の可能性を少なくすることができ、油溶性成分の経時安定性は相乗的に向上する。
さらに、本発明の油溶性成分安定化組成物に、前記油溶性成分内包粒子とともに亜硫酸塩が含有されていると、水相中に存在する酸素による油溶性分の酸化の可能性も少なくすることができるので、油溶性成分の経時安定性が更に高まるという利点がある。
さらに、前記油溶性成分内包粒子の表面を、前記イオン性両親媒性キトサン誘導体の電荷とは反対の電荷をもつイオン性高分子により複合化することにより粒子強度を高めることができ、従って、油溶性成分内包粒子内に内包されている油溶性成分が水と接触する可能性が更に抑えられ、油溶性成分の経時安定性が更に高まる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an oil-soluble component stabilizing composition, a cosmetic containing the composition, and a method for stabilizing an oil-soluble component. More specifically, oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components that are inferior in stability over time, oil-soluble component stabilization compositions in which oil-soluble plant components are stabilized, cosmetics containing the compositions, and methods for stabilizing oil-soluble components About.
[0002]
[Prior art]
Oil-soluble vitamins and oil-soluble plant components (hereinafter also referred to as oil-soluble components) have various physiological functions and are therefore contained in various preparations including cosmetics.
However, since oil-soluble vitamins are gradually decomposed by heavy metals, they are altered by heavy metals present in the preparation, or are oxidized by oxygen in the preparation, and the amount of oil-soluble vitamins decreases with time. There is a problem in that it is inferior (inferior in stability over time). In addition, many oil-soluble plant components have double bonds, and thus there is a problem that they are often inferior in stability over time.
[0003]
Therefore, conventionally, for example, retinol, which is one of vitamins A, DHA (docosahexaenoic acid), which is one of vitamin Fs and highly unsaturated fatty acid, and BHT (dibutyl), which is a stabilizer for oil-soluble compounds. Retinol and DHA are stabilized over time by adding hydroxytoluene), BHA (butylhydroxyanisole) and the like.
In addition, in order to disperse the oil-soluble component in the preparation, a low molecular weight surfactant having a molecular weight of 1000 or less, for example, a low molecular weight nonionic surfactant such as Tween-80 containing a polyoxyethylene chain-containing compound, etc. It is used.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when using BHA or BHT to give a sufficiently satisfactory stabilizing effect to oil-soluble vitamins, a large amount of BHA or BHT of 0.2% by weight or more is required. Problems may arise regarding the safety of the formulation, particularly the allergenicity to these compounds.
In addition, low molecular weight polyoxyethylene-based surfactants are suspected to have environmental hormones (endocrine disrupting chemicals) -like action due to degradation of contained polyoxyethylene in the soil. There is also a problem in terms of sex.
Particularly in recent years, various preparations including cosmetics have been required to have high safety and environmental compatibility, and accordingly, the amount of BHA, BHT and low molecular weight surfactants used has been reduced. Alternatively, there is a need for an oil-soluble component stabilizing composition that is not used.
[0005]
Therefore, in view of the above-described demand, the present invention includes an oil-soluble component stabilization composition having an oil-soluble component having excellent stability over time and having high safety and environmental compatibility, and excellent time-stability with respect to the oil-soluble component. It is an object of the present invention to provide a method for stabilizing an oil-soluble component, which can provide a preparation with high safety and environmental compatibility at the same time.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In such a situation, as a result of intensive studies by the present inventors, oil-soluble vitamins and / or oils are formed in particles formed by ionic amphiphilic chitosan derivatives having a sequestering action against metal ions such as copper and iron. It has been found that by incorporating a soluble plant component, the oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant component can be provided with excellent stability over time, and the present invention has been completed.
[0007]
That is, the oil-soluble component stabilizing composition of the present invention is an oil-soluble composition in which oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components are encapsulated in particles formed by an ionic amphiphilic chitosan derivative having a sequestering action against metal ions. It contains the component inclusion particles.
[0008]
In the oil-soluble component stabilization composition of the present invention, oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components are encapsulated in particles formed by an ionic amphiphilic chitosan derivative having a sequestering action against metal ions. Thus, the possibility of contact with metal ions such as iron and copper present in the composition is reduced. Therefore, oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components are less likely to be altered by metal ions and have excellent stability over time. The ionic amphiphilic chitosan derivative having a sequestering action against the metal ion has no problem in terms of safety and environmental compatibility.
Therefore, the oil-soluble component stabilizing composition of the present invention has excellent temporal stability, and there is no problem in terms of safety and environmental compatibility.
[0009]
In the oil-soluble component stabilization composition of the present invention, the oil-soluble component-encapsulated particles include silicon-soluble oil or fluorine-based oil, and a hydrophobic antioxidant, together with oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components. TheIt is.
[0010]
Silicon oil or fluorine-based oil can suppress contact between water and oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components and water, and hydrophobic antioxidants can prevent oil-soluble vitamins and / or due to oxygen in the composition. Or since the possibility of oxidation of the oil-soluble plant component can be reduced, the temporal stability of the oil-soluble vitamins and / or the oil-soluble plant component is synergistically improved.
[0011]
The oil-soluble component stabilizing composition of the present invention preferably contains a sulfite together with the oil-soluble component-encapsulated particles.
[0012]
Since the presence of sulfite can also reduce the possibility of oxidation of oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components by oxygen present in the aqueous phase, the oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components There is an advantage that the stability over time is further increased.
[0013]
In the oil-soluble component stabilizing composition of the present invention, the surface of the oil-soluble component-encapsulated particles is complexed with an ionic polymer having a charge opposite to the charge of the ionic amphiphilic chitosan derivative. preferable.
[0014]
Since the strength of the oil-soluble component-encapsulated particles can be increased by complexing, the possibility that the oil-soluble vitamins and / or oil-soluble plant components encapsulated in the particles will come into contact with water is further suppressed. The temporal stability of soluble vitamins and / or oil-soluble plant components is further increased.
[0015]
In the oil-soluble component stabilizing composition of the present invention, the oil-soluble vitamins are vitamin E and its derivatives, vitamin C derivatives, vitamin D and its derivatives, vitamin F and its derivatives, vitamin K and its derivatives, vitamin A. And at least one selected from vitamin B derivatives and vitamin B derivatives.
[0016]
The cosmetic of the present invention is characterized by containing the oil-soluble component stabilizing composition as described above.
[0017]
The method for stabilizing an oil-soluble component of the present invention comprises mixing an oil-soluble vitamin and / or an oil-soluble plant component with an ionic amphiphilic chitosan derivative having a sequestering action against metal ions, The oil-soluble plant component is included in particles formed by the ionic amphiphilic chitosan derivative having a sequestering action on the metal ions.
[0018]
According to the method for stabilizing an oil-soluble component of the present invention, it is possible to obtain an oil-soluble component stabilizing composition having excellent stability over time and no problem in terms of safety and environmental compatibility.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the oil-soluble component stabilizing composition of the present invention, the oil-soluble vitamins and derivatives thereof include, for example, vitamin E and its derivatives, vitamin C derivatives, vitamin D and its derivatives, vitamin F and its derivatives, vitamin K and its derivatives Derivatives, vitamin A and its derivatives, vitamin B derivatives and the like. These are used alone or as a mixture.
[0020]
Specifically, γ-tocopherol, stearyl ascorbate, ascovir dipalmitate, tocopherol nicotinate, menadione, dehydrocholesterol, ergocalciferol, pyridoxine dicaprylate, ascovir tetra-hexyldecanoate (VCIP), retinol, retinol palmitate, Examples include retinol derivatives such as retinol acetate, docosahexaenoic acid, linoleic acid, panthenol, tocopherol linoleate, isopropyl linoleate, linolenic acid, pyridoxine palmitate, vitamin A oil, β-carotene, pyridoxine dipalmitate, phylloquinone, and the like.
[0021]
Examples of oil-soluble plant components include rosemary oil, chamomile oil, eucalyptus oil, rice germ oil, wheat germ oil, γ-oryzanol, oil-soluble licorice extract, vegetable ceramide (glycosylceramide), carrot oil, oil-soluble carrot Extracts, oil-soluble Yokuinin extract, oil-soluble horsetail extract, olive oil, oil-soluble loquat extract, borage oil, camellia oil, evening primrose oil and the like.
[0022]
In the oil-soluble component stabilizing composition of the present invention, the chitosan derivative has a sequestering action against metal ions (copper, iron, etc.), is ionic, and has a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule. Is a condition chitosan derivative (hereinafter referred to as ionic amphiphilic chitosan derivative). The ionic amphiphilic chitosan derivative is a deacetylated product of chitin, which is a natural polysaccharide, and synthesizes chitosan having a degree of deacetylation of 40 to 100% and an ionic chitosan derivative starting from it ( Int. J. Biol. Macromol, 9, 233-237 (1987), etc.) and a hydrophobic group such as an acyl group or an alkyl group.
[0023]
Among them, an acyl group having 4 to 20 carbon atoms is introduced into an ionic chitosan derivative such as chitosan salt, quaternized chitosan, quaternary chloride chitosan, carboxymethyl chitosan, and phosphorylated chitosan with an introduction rate of 0.1 to 70.0. % Introduced is preferable.
[0024]
Here, the introduction rate (%) of the acyl group indicates the introduction rate per residue of hexosamine that is a constituent monosaccharide of chitosan. For example, an acylated chitosan glycolate having an acyl group introduction rate of 15.0% Indicates that 15 acyl groups are introduced into 100 residues of glucosamine glycolate which is a constituent monosaccharide.
[0025]
Specific examples of ionic amphiphilic chitosan derivatives include partially myristoylated carboxymethyl chitosan, partially lauroylated phosphorylated chitosan, partially myristoylated chitosan and its salt, partially caproylated glycol chitosan and its salt, partially caproylated quaternized Chitosan, partially lauroylated sulfated chitosan, partially lauroylated chitosan lactate, partially caproylated phosphate chitosan, partially lauroylated quaternary chloride chitosan, partially myristoylated glycol chitosan and salts thereof. These are used alone or as a mixture.
[0026]
The method for encapsulating the oil-soluble component in the particles formed by the ionic amphiphilic chitosan derivative is not particularly limited, and a known dispersion method can be used. For example, an oil phase containing an oil-soluble component is mixed with an aqueous phase containing an ionic amphiphilic chitosan derivative, and the oil-soluble component is blocked from the metal ions by using a known dispersion means such as ultrasonic emulsification treatment. It can be included in the particles formed by the ionic amphiphilic chitosan derivative having an action.
[0027]
The particle size of the oil-soluble component encapsulated in the particles formed by the ionic amphiphilic chitosan derivative is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 50 μm.
[0028]
The amount of the oil-soluble component in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 50.0% by weight.
The amount of the ionic amphiphilic chitosan derivative is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 1.0% by weight in the composition.
[0029]
The oil-soluble component particles encapsulated in the particles formed by the ionic amphiphilic chitosan derivative are cross-linked with glutaraldehyde on the surface or complexed with an anionic polymer compound such as chondroitin sulfate or carboxymethyl cellulose. It is possible to increase the particle strength and effectively increase the stability.
Here, “compositing” means that the surface of the oil-soluble component-encapsulating particles is treated with an ionic polymer having a charge opposite to that of the ionic amphiphilic chitosan derivative. For example, when using a cationic amphiphilic chitosan derivative, anionic polymer compounds such as chondroitin sulfate and carboxymethyl cellulose as described above, and when using an anionic amphiphilic chitosan derivative, such as cationized cellulose are used. A cationic polymer compound is used.
[0030]
In the oil-soluble component stabilization composition of the present invention, the oil-soluble component-encapsulated particles include silicon oil or fluorine-based oil and a hydrophobic antioxidant together with the oil-soluble component.TheSilicon oil or fluorine-based oil can reduce the possibility of oil-soluble components coming into contact with water. Also, the hydrophobic antioxidant can reduce the possibility of oxidation of oil-soluble components due to oxygen, temperature, etc. in the composition.
[0031]
Examples of the silicone oil include polymethylpolysiloxane copolymer, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, methylpolysiloxane, and trimethylsiloxysilicic acid. Examples of the fluorine-based oil include perfluoropolyether. These are used alone or as a mixture.
[0032]
Although the usage-amount of a silicon oil or a fluorine-type oil is not specifically limited, 0.1 weight% or more is preferable in an oil phase, More preferably, it is 1.0-95.0 weight%.
[0033]
Hydrophobic antioxidantas,Phenolic antioxidants other than BHT and BHAIsTetradibutylhydroxyhydrocinnamate pentaerythrityl (trade name Tinoguard TT),Natural antioxidantIsLupine oil (trade name α-lupine)Is used. These are used alone or as a mixture.
[0034]
Although the usage-amount of a hydrophobic antioxidant is not specifically limited, 0.01 to 1.0 weight% in an oil phase is preferable.
[0035]
The oil-soluble component stabilizing composition of the present invention preferably contains sulfite. The presence of sulfite can also reduce the possibility of oxidation of oil-soluble components by oxygen present in the aqueous phase.
Examples of the sulfite include alkali metal salts of sulfite such as sodium pyrosulfite, sodium sulfite, and sodium hydrogen sulfite. These may be used alone or as a mixture.
[0036]
Although the usage-amount of the said sulfite is not specifically limited, It is preferable from the point of the stability improvement of an oil-soluble component to set to 0.001-2.00 weight% in an aqueous phase.
[0037]
The oil-soluble component stabilizing composition of the present invention can be made into dosage forms such as emulsion, hydrophilic ointment, cream, lotion, gel, essence, pack and the like.
These dosage forms may contain humectants, ultraviolet absorbers, anti-inflammatory agents, dyes, fragrances, pigments and the like depending on the purpose. Further, BHA and BHT can be used within a range where there is no problem in safety, for example, less than 0.1% by weight.
[0038]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0039]
(Example 1)
The composition of the composition of this example is as follows.
Component Blending amount (% by weight in the composition)
Propyl myristate 20.0
Retinol 0.03
γ-tocopherol 0.03
Partially lauroylated carboxymethyl chitosan 0.25
BHT 0.03
Hydroxyethyl cellulose 0.4
Purified water remaining
[0040]
The composition of this example was prepared as follows.
An oil phase containing oil-soluble vitamins (retinol, γ-tocopherol) and liquid oil is mixed with partially lauroylated carboxymethyl chitosan, which is an ionic amphiphilic chitosan derivative, and subjected to ultrasonic emulsification treatment (SONIFIER 450 manufactured by BRANSON). Use) to obtain a composition containing particles containing oil-soluble vitamins.
Observation by an electron microscope confirmed that spherical particles having an average particle diameter of 1.2 μm were formed.
The average particle size was measured with a laser particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by HORIBA).
In addition, the amount of oil-soluble vitamins contained in the particles formed by the ionic amphiphilic chitosan derivative is 95% by weight or more (encapsulation rate) with respect to the total oil-soluble vitamins, and most oil-soluble vitamins. Was included in the particles formed by the ionic amphiphilic chitosan derivative. The particles are presumed to be micelles.
[0041]
(Example 2)
The composition of the composition of this example is as follows.
Component Blending amount (% by weight in the composition)
Propyl myristate 17.0
Methylpolysiloxane 3.0
α-Lupine 0.2
Retinol 0.03
γ-tocopherol 0.03
Partially lauroylated carboxymethyl chitosan 0.25
BHT 0.03
Hydroxyethyl cellulose 0.4
Purified water remaining
The composition of this example was prepared in the same manner as in Example 1.
[0042]
(Example 3)
The composition of the composition of this example is as follows.
Component Blending amount (% by weight in the composition)
Propyl myristate 17.0
Methylpolysiloxane 3.0
α-Lupine 0.2
Retinol 0.03
γ-tocopherol 0.03
Partially lauroylated carboxymethyl chitosan 0.25
Sodium pyrosulfite 0.02
BHT 0.03
Hydroxyethyl cellulose 0.4
Purified water remaining
The composition of this example was prepared in the same manner as in Example 1.
[0043]
(Comparative Example 1)
The composition of the composition of this comparative example is as follows.
Component Blending amount (% by weight in the composition)
Propyl myristate 20.0
Cetanol 2.0
Retinol 0.03
γ-tocopherol 0.03
Tween-80 3.0
Sorbitan oleate 1.0
BHT 0.03
Hydroxyethyl cellulose 0.4
Purified water remaining
The composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as Example 1.
[0044]
(Test Example 1)
Stability over time
Each composition obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was stored at 45 ° C. for 15 days, then extracted with methanol, and the contents of retinol and γ-tocopherol in the dispersion were measured by HPLC analysis. The residual rate was determined with the content immediately after preparation as 100% by weight.
The results are shown in Table 1.
[0045]
Toxicity test
In the toxicity test, each composition was added to a three-dimensional human skin cell model, treated at 37 ° C. for 24 hours, and then judged from the production rate of IL-1α, which is a cytokine as an index of the initial stimulus.
The results are shown in Table 1.
[0046]
The evaluation in Table 1 is as follows.
○: Cell stimulation is not observed.
Δ: Some cell stimulation is seen.
X: Cell stimulation is clearly seen.
[0047]
[Table 1]
As is clear from Table 1, with respect to the composition obtained in Comparative Example 1, retinol and γ-tocopherol had poor stability over time, and the composition had a problem with safety, whereas Example 1 About the composition obtained by ~ 3, retinol and (gamma) -tocopherol showed the stability over time, the composition did not show toxicity, and there was also no problem in safety.
[0049]
(Example 4)
The composition of the composition of this example is as follows.
Component Blending amount (% by weight in the composition)
Propyl myristate 17.0
Methylpolysiloxane 3.0
Tetradibutylhydroxyhydrocinnamic acid
Pentaerythrityl 0.1
Retinol palmitate 0.3
Vegetable ceramide (glycosylceramide) 0.2
Partially myristolized chitosan lactate 0.25
Sodium pyrosulfite 0.02
BHT 0.01
Hydroxyethyl cellulose 0.3
Calcium hydroxide 0.02
Purified water remaining
The composition of this example was prepared in the same manner as in Example 1.
[0050]
(Comparative Example 2)
The composition of the composition of this comparative example is as follows.
Component Blending amount (% by weight in the composition)
Propyl myristate 17.0
Methylpolysiloxane 3.0
Tetradibutylhydroxyhydrocinnamic acid
Pentaerythrityl 0.1
Retinol palmitate 0.3
Cetanol 2.0
Vegetable ceramide (glycosylceramide) 0.2
Hyaluronic acid 0.25
Tween-80 3.0
Sodium pyrosulfite 0.02
BHT 0.01
Hydroxyethyl cellulose 0.3
Calcium hydroxide 0.02
Purified water remaining
The composition of this comparative example was prepared in the same manner as in Example 1.
[0051]
(Comparative Example 3)
The composition of the composition of this comparative example is as follows.
Component Blending amount (% by weight in the composition)
Propyl myristate 17.0
Methylpolysiloxane 3.0
Tetradibutylhydroxyhydrocinnamic acid
Pentaerythrityl 0.1
Retinol palmitate 0.3
Cetanol 2.0
Vegetable ceramide (glycosylceramide) 0.2
Chitosan lactate 0.25
Tween-80 3.0
Sodium pyrosulfite 0.02
BHT 0.01
Hydroxyethyl cellulose 0.3
Calcium hydroxide 0.02
Purified water remaining
The composition of this comparative example was prepared in the same manner as in Example 1.
[0052]
(Comparative Example 4)
The composition of the composition of this comparative example is as follows.
Component Blending amount (% by weight in the composition)
Propyl myristate 17.0
Methylpolysiloxane 3.0
Tetradibutylhydroxyhydrocinnamic acid
Pentaerythrityl 0.1
Retinol palmitate 0.3
Cetanol 2.0
Vegetable ceramide (glycosylceramide) 0.2
Alkyl acrylate copolymer 0.25
(Product name Pemulen, manufactured by Goodrich)
Sodium pyrosulfite 0.02
BHT 0.01
Hydroxyethyl cellulose 0.3
Calcium hydroxide 0.02
Purified water remaining
The composition of this comparative example was prepared in the same manner as in Example 1.
[0053]
(Test Example 2)
Stability over time
For the compositions obtained in Example 4 and Comparative Examples 2 to 4, the residual ratios of the contents of retinol palmitate and vegetable ceramide (glycosylceramide) were determined in the same manner as in the stability of Test Example 1.
The results are shown in Table 2.
The average particle size is also shown in Table 2.
[0054]
[Table 2]
As is apparent from Table 2, in Example 4 using partially lauroylated chitosan lactate, retinol palmitate and glycosylceramide had excellent temporal stability.
On the other hand, when hyaluronic acid which does not have a sequestering action against metal ions and is not amphiphilic (Comparative Example 2) is used, naturally, chitosan lactate which has a sequestering action against metal ions but is not amphiphilic is used When used (Comparative Example 3), also in the case of using an alkyl acrylate copolymer (pemlene) which is a polymer emulsifier that is amphiphilic but has no sequestering action on metal ions (Comparative Example 4) The stability over time of retinol palmitate and glycosylceramide was poor.
[0056]
Sequestering and amphiphilic properties of partially lauroylated chitosan lactate, hyaluronic acid, chitosan lactate, alkyl acrylate copolymer (pemlene) and partially myristoylated glycol chitosan used in Example 4 and Comparative Examples 2-4 The presence or absence of is shown in Table 3.
[0057]
The presence or absence of sequestering and amphiphilic properties was determined as follows. An aqueous solution containing 0.1% by weight of each ionic amphiphilic chitosan derivative containing 150 ppm of metal ions (copper, iron) was prepared. After leaving at 25 ° C. for 24 hours, free metal ions were removed by ultrafiltration, and after making up to 100 ml with purified water, the metal ion concentration was determined by atomic absorption photometry, and the sequestration rate against metal ions (25 ° C. After standing for 24 hours, the metal ion concentration determined by atomic absorption spectrophotometry / 150) × 100 (%) was determined. When the sequestration rate was 50% or more, it was evaluated that the metal ion sequestering property was present, and it was represented by “◯” in Table 3. On the other hand, if the sequestration rate was less than 50%, it was evaluated that there was no metal ion sequestration property, and was represented by x in Table 3.
[0058]
The amphipathic effect was judged from the dispersibility in 50% glycerol aqueous solution and propyl myristate and its stability.
When forming a stable dispersion with respect to both of the two types of liquids, it was evaluated as having amphipathic properties and represented by ○ in Table 3. On the other hand, if not, it was evaluated that there was no amphiphilic property, and was represented by x in Table 3.
[0059]
[Table 3]
(Prescription Example 1)
This prescription example is a prescription example when used as a cloudiness essence. The composition of the cloudy essence is as follows.
Oil phase amount (% by weight in cloudy essence)
γ-linolenic acid 0.3
Pyridoxine palmitate 0.2
Polymethylpolysiloxane copolymer 3.0
α-Lupine 0.1
Oil-soluble licorice extract 0.5
Evening primrose oil 2.0
BHT 0.02
Water phase ▲ 1 ▼
Partially lauroylated carboxymethyl chitosan 0.2
Glycerin 10.0
Sodium pyrosulfite 0.05
Purified water 30.0
Water phase ▲ 2 ▼
Hydroxyethyl cellulose 0.5
Methylparaben 0.1
Purified water remaining
[0061]
The cloudiness essence of this formulation example was prepared as follows.
The oil phase was gradually added to the water phase (1), and a composition containing particles having an average particle diameter of 1.6 μm was obtained using an ultrasonic emulsifier (SONIFIER 450 manufactured by BRANSON). This was uniformly dispersed in the gel-like aqueous phase (2).
The obtained cloudiness essence is a cloudiness essence which is a dispersion containing no useful low-molecular-weight surfactant and stabilized by useful components γ-linolenic acid, oil-soluble licorice extract, and pyridoxine palmitate.
[0062]
(Prescription example 2)
This prescription example is a prescription example when used as a cream. The composition of the cream is as follows.
Oil phase amount (% by weight in cream)
Behenyl alcohol 2.5
Cetyl alcohol 1.5
Iso-liquid paraffin 7.5
Ascovir tetra-hexyldecanoate 0.5
Retinol palmitate 0.3
Methylpolysiloxane 2.5
Tetradibutylhydroxyhydrocinnamic acid
Pentaerythrityl (trade name: Chino Guard TT) 0.1
Trimethylsiloxysilicate 0.5
BHT 0.02
Water phase ▲ 1 ▼
Partially caproylated chitosan phosphate 0.1
Partially lauroylated chitosan lactate 0.2
Sodium bisulfite 0.05
Purified water 30.0
Water phase ▲ 2 ▼
Hydroxymethylcellulose 0.6
Butylene glycol 10.0
Methylparaben 0.1
Purified water remaining
[0063]
The cream of this formulation example was prepared as follows.
The oil phase was gradually added to the water phase (1), and a composition containing particles having an average particle diameter of 1.0 μm was obtained using an ultrasonic emulsifier. This was uniformly dispersed in the aqueous phase (2).
The obtained cream is a cream which is a dispersion free of a low molecular weight surfactant, which is stabilized by ascovir tetra-hexyldecanoate and retinol palmitate, which are useful components.
[0064]
(Prescription Example 3)
This prescription example is a prescription example when used as a cloudy gel. The composition of the cloudy gel is as follows.
Oil phase amount (% by weight in cloudy gel)
Ergocalciferol 0.02
Retinol 0.07
Vegetable ceramide (glycosylceramide) 0.2
Borage oil 2.0
Octamethylcyclotetrasiloxane 3.0
α-Lupine 0.1
Propyl myristate 6.0
Squalane 1.5
Water phase ▲ 1 ▼
Partially caproylated glycol chitosan 0.2
Partial myristoylated chitosan
Pyrrolidone carboxylate 0.2
Sodium sulfite 0.05
Purified water 20.0
Water phase ▲ 2 ▼
Sodium chondroitate sulfate 0.1
Purified water 25.0
Water phase ▲ 3 ▼
Hydroxyethyl cellulose 1.0
Propylene glycol 5.0
Glycerin 10.0
Purified water remaining
[0065]
The cloudy gel of this formulation example was prepared as follows.
The oil phase was gradually added to the water phase (1), and a composition containing particles having an average particle diameter of 1.2 μm was obtained using an ultrasonic emulsifier. This was gradually added to the aqueous phase (2) to make the particle surface complex, and then subjected to a high-pressure dispersion treatment. This was uniformly dispersed in the aqueous phase (3).
The obtained cloudy gel is a cloudy gel which is a dispersion free of a low molecular weight surfactant, in which useful components such as ergocalciferol, retinol and glycosylceramide are stabilized.
[0066]
【The invention's effect】
The oil-soluble component stabilization composition of the present invention includes an oil-soluble component having excellent temporal stability, and is highly safe and environmentally compatible. In addition, the oil-soluble component stabilization of the present invention is stabilized. According to the method, it is possible to provide an excellent formulation with high safety and environmental compatibility while giving excellent stability over time to an oil-soluble component.
In addition, the oil-soluble component-containing particles include silicon oil or fluorine-based oil.Because, The contact between oil-soluble components and water is suppressed, and hydrophobic antioxidants are includedBecauseReduce the possibility of oxidation of oil-soluble ingredients by oxygen in the formulationTheThe stability over time of the oil-soluble component is synergistically improved.
Furthermore, when the oil-soluble component stabilizing composition of the present invention contains sulfite together with the oil-soluble component-encapsulated particles, the possibility of oxidation of the oil-soluble component by oxygen present in the aqueous phase should be reduced. Therefore, there is an advantage that the aging stability of the oil-soluble component is further increased.
TheFurther, the particle strength can be increased by complexing the surface of the oil-soluble component-encapsulating particles with an ionic polymer having a charge opposite to that of the ionic amphiphilic chitosan derivative, The possibility of the oil-soluble component encapsulated in the oil-soluble component-encapsulated particles coming into contact with water is further suppressed, and the stability of the oil-soluble component with time is further increased.
Claims (6)
油溶性ビタミン類及び／又は油溶性植物成分と、シリコン油又はフッ素系油と、テトラジブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸ペンタエリスリチル又はルパインオイルからなる疎水性抗酸化剤とを内包した油溶性成分内包粒子を含有することを特徴とする、化粧料用油溶性成分安定化組成物。 Partially myristoylated carboxymethyl chitosan, partially lauroylated phosphorylated chitosan, partially myristoylated chitosan and salts thereof, partially caproylated glycol chitosan and salts thereof, partially caproylated quaternized chitosan, partially lauroylated sulfated chitosan, partially lauroylated chitosan Ionic amphiphilicity having sequestering action against metal ions selected from the group consisting of lactate, partially caproylated phosphoric acid chitosan, partially lauroylated quaternary chlorinated chitosan, partially myristoylated glycol chitosan and its salts, and mixtures thereof In the particles formed by the chitosan derivative ,
Oil- soluble component-encapsulated particles encapsulating oil- soluble vitamins and / or oil-soluble plant components, silicone oil or fluorine-based oil, and a hydrophobic antioxidant comprising tetradibutylhydroxyhydrocinnamate pentaerythrityl or lupine oil An oil-soluble component stabilizing composition for cosmetics, comprising:
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