JPS58183938A - Emulsified composition - Google Patents

Emulsified composition

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JPS58183938A
JPS58183938A JP57066620A JP6662082A JPS58183938A JP S58183938 A JPS58183938 A JP S58183938A JP 57066620 A JP57066620 A JP 57066620A JP 6662082 A JP6662082 A JP 6662082A JP S58183938 A JPS58183938 A JP S58183938A
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JP
Japan
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water
propylene glycol
carboxyl group
oil
oil phase
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Application number
JP57066620A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahiro Tajima
正裕 田島
Hisayuki Komazaki
駒崎 久幸
Yoshimaru Kumano
熊野 可丸
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Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
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Publication date
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    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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Abstract

PURPOSE:To make it possible to show excellent emulsification capacity with respect to an oil phase, by containing a high molecular substance obtained by esterifying the carboxyl group of natural polysaccharide with propylene glycol, polyhydric alcohol and an oil phase component. CONSTITUTION:One kind or more high molecular substance obtained by esterifying the carboxyl group of natural polysaccharide having the carboxyl group in the molecule thereof with propylene glycol, water soluble alcohol having two or more hydroxyl groups (e.g., ethylene glycol) and an oil phase component (e.g., tallow) are contained to form an emulsifier composition. The used ratio of propylene glycol ester and water soluble alcohol is pref. within a range of 1:2- 1,000 by weight. Because the obtained emulsifier composition is uniform and a transparent or a translucent gel or a viscous liquid, it can be directly and suitably used in all fields such as food, cosmetics or feedstuff for example, as a sun-care jelly, a beauty liquid, edible jelly, medical jelly or a lubricant.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般に水溶性高分子として知られるhルボキ
シル基tもつ天然多糖類に、プロピレンを目的として、
分子内にカルボキシル基をもつ天a多miのカルボキシ
ル基をプロピレングリフ−・しエステルとした高分子の
一種または二種以」二と、龜価フルコールと、油相成分
と、必要に応じて水とを含有して得られる乳化組成物、
及びこの乳化組成物に水相成分を加えて得られる水中油
型乳化組成物を提供するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is directed to propylene, which is a natural polysaccharide having an h-carboxyl group, which is generally known as a water-soluble polymer.
One or more polymers made from propylene glyphs and esters of carboxyl groups with a large number of carboxyl groups in the molecule, a carboxyl alcohol, an oil phase component, and water as necessary. An emulsified composition obtained by containing
The present invention also provides an oil-in-water emulsion composition obtained by adding an aqueous phase component to this emulsion composition.

近年、乳化に関する多くの研究がなされ、多数の乳化剤
が開発され、また乳化技術の進歩もめざましく、非常に
安定なエマルションがあらゆる工猶で広く利用されてき
ている。しかし、その多くは、ポリオキシエチレン鎖を
含有する非イオン界面活性剤、脂肪酸石ケンで代表され
るアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界
面活性剤などが乳化剤として使用されており、人体に対
する安全性に疑問がもたれているものも多い・・方、天
然高分子を乳化剤として使用することは、近年研究され
てきており、水中油型乳化組成物の製造の乳化剤として
工業的に利用されてきている。しかし、天然水溶性高分
子は、上記の非イオン界面活性剤等のいわゆる「界面活
性剤」に比経時安定性は高分子の増粘効果で安定化する
乳化剤である。
In recent years, much research has been conducted on emulsification, a large number of emulsifiers have been developed, and emulsification technology has made remarkable progress, and extremely stable emulsions are now widely used in all industrial processes. However, most of them are nonionic surfactants containing polyoxyethylene chains, anionic surfactants such as fatty acid soaps, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, which are used as emulsifiers and are harmful to the human body. However, the use of natural polymers as emulsifiers has been studied in recent years, and has been used industrially as emulsifiers in the production of oil-in-water emulsion compositions. It's coming. However, natural water-soluble polymers are emulsifiers whose specific temporal stability is stabilized by the so-called "surfactants" such as the above-mentioned nonionic surfactants due to the thickening effect of the polymer.

そこで、本発明者らは、人体安全性の高い天然物質を乳
化剤として使用し、均一で微細な粒子を持つエマルショ
ンの開発を研究した結果、分子内にカルボキシル基をも
つ天然多糖類のカルボキシル基をプロピレングリコール
エステルとした高分子の一種または二種以上を含有する
新規な乳化組成物を見い出した。即ち、本発明者らによ
れば、油相に対して優れた乳化力を示し、均一で安定な
エマルジョンを形成する。すなわち、油に溶解しない多
価アルコールと、分子内にカルボキシル基グリフールエ
ステルとした高分子の一種または二種以上と、及び必要
に応じて水を組み合せ、これらに油相成分を加えること
により・多価アルコール中または水中に油相成分が可溶
化もしくはマイクロエマルションとして均一に分散した
乳化組成物が得られることを見い出し、さらに、この乳
化組成物に水を加えることにより、均一な微細粒子の分
散した安定な水中油型乳化組成物が得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。
Therefore, the present inventors researched the development of an emulsion with uniform and fine particles by using natural substances with high human safety as an emulsifier. We have discovered a new emulsifying composition containing one or more polymers in the form of propylene glycol esters. That is, according to the present inventors, it exhibits excellent emulsifying power for the oil phase and forms a uniform and stable emulsion. That is, by combining a polyhydric alcohol that does not dissolve in oil, one or more types of polymers with carboxyl group glyfur ester in the molecule, and water as necessary, and adding an oil phase component to these. It has been discovered that an emulsion composition in which oil phase components are solubilized or uniformly dispersed as a microemulsion in polyhydric alcohol or water can be obtained, and furthermore, by adding water to this emulsion composition, uniform dispersion of fine particles can be obtained. The present inventors have discovered that a stable oil-in-water emulsion composition can be obtained, and have completed the present invention.

(以下余白) 本発明により得られた乳化組成物は、透明または半透明
の粘稠液体またはゲルであり、水を加えた水中油型乳化
組成物は乳白色の微細粒子のエマルションである。これ
らの微粒子乳化物は、水にである。
(The following is a blank space) The emulsion composition obtained by the present invention is a transparent or translucent viscous liquid or gel, and the oil-in-water emulsion composition to which water is added is an emulsion of milky white fine particles. These microparticle emulsions are in water.

この微粒子化の原因は、天然多糖類のプロピレグリコー
ルエステルと・多価アルコールが相互作用し、多価アル
コールまたは多価アルコール水溶液中に油相成分を効率
的に包み込むためと思われる。
The reason for this microparticulation is thought to be that the propylene glycol ester of the natural polysaccharide interacts with the polyhydric alcohol, and the oil phase components are efficiently encapsulated in the polyhydric alcohol or polyhydric alcohol aqueous solution.

本発明において用いられる多価アルコールは、分子内に
水酸基を2個以上含有する親水性多価アルコールで、エ
チレングリコール、プロピレングリフール、1,3−ブ
チレンゲリコール、1,4−ブチレンゲリコール、ジブ
ロビ、ルングリコール、グリセリン、及びジグリセリン
、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセ
リン、グルコース、マルトース、マルチトール、蔗糖、
\フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルト
トれらの配合量は2〜95 wt%が好ましい。
The polyhydric alcohol used in the present invention is a hydrophilic polyhydric alcohol containing two or more hydroxyl groups in the molecule, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene gelicol, 1,4-butylene gellicol, dibrovi, runglycol, glycerin, and polyglycerin such as diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, glucose, maltose, maltitol, sucrose,
The blending amount of fructose, xylitol, sorbitol, and maltotol is preferably 2 to 95 wt%.

本発明における分子内にカルボキシル基をもつ入熱多糖
類としては、植物、動物、微生物起源のいずれでも良く
、ペクチン酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、コンドロイ
チン、コンドロイチン4−硫酸・コンドロイチン6−硫
酸、フンドロイチン硫酸E1デルマタン硫酸、コンドロ
イチン硫酸H5α−ヘパリン、ω−ヘパリン、トラガン
トゴムなど、構成糖としてグルクロン酸、マンヌロン酸
、13’ラクツロン酸、グル、ロン酸、イズロン酸など
のアルドウロン酸を持つ多糖類である。
The heat input polysaccharides having a carboxyl group in the molecule in the present invention may be of plant, animal, or microbial origin, such as pectic acid, alginic acid, hyaluronic acid, chondroitin, chondroitin 4-sulfate/chondroitin 6-sulfate, and fundroitin sulfate. E1 dermatan sulfate, chondroitin sulfate H5 α-heparin, ω-heparin, gum tragacanth, etc. are polysaccharides having alduronic acids such as glucuronic acid, mannuronic acid, 13' lacturonic acid, glu, uronic acid, and iduronic acid as constituent sugars.

プロピレングリコールエステルは、上記多[11のカル
ボキシル基のプロピレンオキサイドによる付加反応によ
って得た。付加モル数は特に問わないが、05〜2モル
程度が好ましく使用される。
Propylene glycol ester was obtained by the addition reaction of the carboxyl group of the poly[11] with propylene oxide. The number of moles added is not particularly limited, but about 0.5 to 2 moles is preferably used.

プロピレングリコールエステルは、強アルカリ性条件で
使用されると 分解が懸念されるため、酸性〜中性領域
で使用されることが望ましい。
If propylene glycol ester is used under strongly alkaline conditions, there is a concern that it will decompose, so it is desirable to use it under acidic to neutral conditions.

分子内にカルボキシル基をもつ天然多糖類のカルボキシ
ル基をプロピレングリコールエステルとした高分子の一
種または二種以上と、分子内に2個以上の水酸基をもつ
多価アルコールの使用量は、重置比1:2〜1000の
範囲が好ましい〇天然多糖類のプロピレングリコールエ
ステルの轍が・多価アルコールに対し1:2以上である
と・多価アルコールの溶解が困難となり、l : 10
00以下であると乳化安定性が悪くなる。
The amounts used of one or more polymers made from propylene glycol esters of the carboxyl groups of natural polysaccharides that have carboxyl groups in the molecule and polyhydric alcohols that have two or more hydroxyl groups in the molecule are based on the superposition ratio. The range of 1:2 to 1000 is preferable. If the ratio of the propylene glycol ester of the natural polysaccharide to the polyhydric alcohol is 1:2 or more, it will be difficult to dissolve the polyhydric alcohol, and l: 10
If it is less than 00, emulsion stability will deteriorate.

多価アルコールと多糖類プロピレングリコールエステル
に、必要に応じて水を加える場合の水の使用蓋は、多価
アルコールの重量のl/2を越えない範囲で、総量が1
0重量%(以下、%は重量%を示す。)以下であること
が好ましい・上記の規定量(以下余白) 油相成分としては、牛脂、スクワラン、オリーブ油、ホ
ホバ油、コメヌカ油などの動植物油脂および炭化水素、
流動パラフィン、ワセリンなどの鉱物油、イソプロピル
ミリステート、ペンタエリスリトールテトラ−2〜エチ
ルヘキサネ〜ト、2−へプチルウンデンルパルミテート
、ビタミンEアセテート、ビタミンEアセテートなどの
エステル油、メチルフェニルシリコン、ジメチルシリコ
ンなどのシリコン油等の、化粧品、医薬品、食品等の業
界で一般にギ1用される油分が用いられる。
When adding water to polyhydric alcohol and polysaccharide propylene glycol ester as necessary, use a lid for water so that the total amount does not exceed 1/2 of the weight of the polyhydric alcohol.
It is preferably 0% by weight (hereinafter, % indicates weight%) or less - The above specified amount (the following is a blank space) Oil phase components include animal and vegetable oils and fats such as beef tallow, squalane, olive oil, jojoba oil, and rice bran oil. and hydrocarbons,
Liquid paraffin, mineral oils such as petrolatum, isopropyl myristate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexaneate, 2-heptylundene palmitate, vitamin E acetate, ester oils such as vitamin E acetate, methylphenyl silicone, dimethyl Oils commonly used in the cosmetics, pharmaceutical, food, and other industries, such as silicone oil, are used.

油相成分に対して、多価アルコールと、コラ−ケンまた
はその分解物1またはそれらの塩と、必要に応じて水と
を含んだ合計使用量は20−xi、 %以上にすること
が望ましい。
It is desirable that the total amount used, including polyhydric alcohol, Kolaken or its decomposition products 1 or their salts, and water as necessary, is 20-xi% or more based on the oil phase components. .

使用目的に合わせて、非イオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤を混合
添加しても良い。また均質安定化、粘性調整などの目的
で・アルコール、脂肪酸、他の水溶性高分子などを添加
しても良い。
Depending on the intended use, nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and cationic surfactants may be mixed and added. Additionally, alcohol, fatty acids, other water-soluble polymers, etc. may be added for the purpose of homogeneity stabilization, viscosity adjustment, etc.

ここに得られた乳化組成物は、均一で透明又は半透明の
ゲルまたは粘稠な液体であるので、このままで、例えば
、サンケアゼリー・美容液、食用ゼリー、薬用ゼリー、
潤滑油などとして、食品・化粧品、飼料などあらゆる分
野において好適に使用することができる。
The emulsified composition obtained here is a uniform, transparent or translucent gel or viscous liquid, so it can be used as it is, for example, in sun care jelly, beauty serum, edible jelly, medicated jelly, etc.
It can be suitably used as a lubricant in all fields such as food, cosmetics, and feed.

次ニ、上記多糖類プロピレングリコールエステルの一種
または二種以上と1分子内に二個以上の水酸基を含有す
る水溶性多価アルコールと、油相成分と、必要に応じて
水とを含む乳化組成物に、さらに水相成分を含む水中油
型乳化組成物について説明する。
Second, an emulsion composition containing one or more of the above polysaccharide propylene glycol esters, a water-soluble polyhydric alcohol containing two or more hydroxyl groups in one molecule, an oil phase component, and optionally water. In addition, an oil-in-water emulsion composition further containing an aqueous phase component will be described.

本発明に係る水中油型乳化組成物を得るには、上記乳化
組成物に水相成分を徐々に添加すれば得られる。この場
合、ホモミキサー処理を行なうことが好ましいことは一
勿論である。ここに得られる水中油型乳化組成物は極め
て安定性に優れたものである。
The oil-in-water emulsion composition according to the present invention can be obtained by gradually adding an aqueous phase component to the emulsion composition. In this case, it goes without saying that it is preferable to perform homomixer treatment. The oil-in-water emulsion composition obtained here has extremely excellent stability.

上記乳化組成物と水相成分の量的関係については、極め
て広範囲な割合でエマルジョンを生成することが可能で
あり、乳化組成物5〜80部を、水相成分95〜20部
で希釈して微細粒子を分散し、安定な水中油型乳化組成
物を調整するものである。
Regarding the quantitative relationship between the emulsifying composition and the aqueous phase components, it is possible to produce emulsions in an extremely wide range of proportions, and by diluting 5 to 80 parts of the emulsifying composition with 95 to 20 parts of the aqueous phase components. Fine particles are dispersed to prepare a stable oil-in-water emulsion composition.

水相成分は、湿潤剤、水溶性ビタミン・水溶性防腐剤、
水溶性薬剤、水溶性高分子など、化粧品、医薬品、食品
などの業界で一般に汎用される水相成分を水に溶解した
ものである。
Water phase components include wetting agents, water-soluble vitamins, water-soluble preservatives,
Water-soluble drugs, water-soluble polymers, and other water-phase components commonly used in the cosmetics, pharmaceutical, and food industries are dissolved in water.

ここに得られた水中油型乳化組成物は、均一で微細粒子
を分散し−た乳白色の粘稠あるいは低粘度の液体である
ため、このままの形態でも、また、均質安定化、粘性調
整あるいは薬効を持たせるために、水溶性高分子、薬剤
、界面活性剤などを添加することによっても、乳液、ク
リーム、ファウンデイションなどの化粧品、シャンプー
、リンスなどのトイレタリー製品、尿素クリームなどの
医薬品、マヨネーズなどの食品などあらゆる分野で好適
に使用することができる。
The oil-in-water emulsion composition obtained here is a milky white viscous or low viscosity liquid with uniform fine particles dispersed therein, so it can be used as is or used for homogeneity stabilization, viscosity adjustment or medicinal efficacy. By adding water-soluble polymers, drugs, surfactants, etc. in order to make the product have a certain amount of It can be suitably used in all fields such as food.

(以下余白) 以下、本発明を実施例及び比較例を以って説明する0 アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒアルロン
酸プロピレングリコールエステル、ペクチン酸プロピレ
ングリコール、多価アルコール、精製水および油分を表
−1に示す配合組成及び量で配合し、70’Cホモミキ
サー処理して、乳化組成物を作った。さらに、この乳化
組成物に、それに対して10倍量の水を常温で攪拌しな
がら加えて水中油型乳化組成物を作った。乳化組成物と
水中油型乳化組成物の状態を観察し、その結果を表−1
に示した。
(Space below) The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples.0 Propylene glycol alginate, propylene glycol hyaluronate, propylene glycol pectate, polyhydric alcohol, purified water and oil are shown in Table 1. The compositions and amounts shown were blended and treated in a 70'C homomixer to produce an emulsified composition. Further, 10 times the amount of water was added to this emulsified composition while stirring at room temperature to prepare an oil-in-water emulsified composition. The states of the emulsion composition and oil-in-water emulsion composition were observed, and the results are shown in Table 1.
It was shown to.

(以下余白) (k−s、ツブ・S) (表−エラフッ・・4) 表−1のCD 水中油型乳化組成物状態は、1日放置後以Fの基亭にて
判定した。
(The following is a margin) (ks, bulge, S) (Table - Erafu...4) CD of Table 1 The condition of the oil-in-water emulsion composition was determined at the laboratory F after being left for one day.

(9多 乳化粒子径1μ以下 ○      l〜5μ △      5〜10μ X       10μ以上 (以下余白) 表から明らかなように、安定な透明あるいは半4明の粘
稠な液体またはゲルが得られ、また安定f(水中油乳化
組成物が得られた。
(9 poly emulsion particle size 1 μ or less ○ 1 ~ 5 μ △ 5 ~ 10 μ f (An oil-in-water emulsion composition was obtained.

実施例10  美容液 (□%) (A)精製水            3゜アルギン酸
プロピレングリコールシステ)ン   1.0グリセリ
ン               30.0ソルビトー
ル               30.0(B)オリ
ーブ油                  2.5.
0ホホバ油                  10
.0ビタミンEアセテート             
0・3ビタミンAパルミテート           
 α2防腐剤            0.3香  料
                       。2
のを(A)相に、攪拌しながら添加する°Oこれをホモ
ミキ4ノー処理し、攪拌系J31 L 1容液を得た。
Example 10 Beauty serum (□%) (A) Purified water 3゜propylene glycol cysteine alginate 1.0 Glycerin 30.0 Sorbitol 30.0 (B) Olive oil 2.5.
0 jojoba oil 10
.. 0 vitamin E acetate
0.3 Vitamin A Palmitate
α2 preservative 0.3 fragrance. 2
This was added to phase (A) with stirring and subjected to homomixing to obtain 1 volume of stirred J31L liquid.

この涛容液は、粘稠な透明液状で、安全性が高くかつ安
定で重厚感のある使用感をもっていた。
This liquid was in the form of a viscous, transparent liquid, and was highly safe, stable, and had a heavy feel when used.

実施例11  クレンジングクリーム (##%) (A)ソルビトール               2
α0マルチトール               1α
Oコンドロイチンプロピレングリコールニスj、l/ 
  3.0CB)流動パラフィン          
    4α0パラフィンワ、クス         
    50セタノール              
    30防腐剤            α4 香   料                    
    α2(C)精製水            1
7.9カルボキシメチルセルロース         
α5実施例10の製造法に準じて、(A) (B)より
乳化組成物を得・’10 ’Cとし、別に調整し70°
Cに保ったカルボ1ンメチルセルロース水溶液(0)で
希釈、分散した後、冷却し水中油型エマジョンのクレン
ジングクリームを得た。このクリームの硬度は、25°
Cで16であり、乳化粒子径05〜1μの、安定でかつ
使用感触も優れたクリームであった。
Example 11 Cleansing cream (##%) (A) Sorbitol 2
α0 Maltitol 1α
O chondroitin propylene glycol varnish j, l/
3.0CB) Liquid paraffin
4α0 paraffin wax, cous
50 cetanol
30 Preservative α4 Flavoring
α2(C) Purified water 1
7.9 Carboxymethylcellulose
According to the manufacturing method of α5 Example 10, an emulsified composition was obtained from (A) and (B), and the temperature was adjusted to 10°C and 70°C was prepared.
The mixture was diluted and dispersed with a carbo-1 methylcellulose aqueous solution (0) maintained at a temperature of 0.0 C, and then cooled to obtain an oil-in-water emulsion cleansing cream. The hardness of this cream is 25°
The cream had a C rating of 16, an emulsified particle size of 05 to 1 μm, and was stable and had an excellent feel when used.

実施例丘 栄養乳液 (剰1) (A)マルチトール                
15.0ジプロピレングリコール          
 5゜アラビアゴムプロピレンオキサイド 付加物            3゜ L−アルギニン               0.1
(B)ホホバ油                  
15.。
Example hill Nutrient emulsion (surplus 1) (A) Maltitol
15.0 dipropylene glycol
5゜Gum arabic propylene oxide adduct 3゜L-arginine 0.1
(B) Jojoba oil
15. .

オリーブ油                    
5゜ワセリン                   
 50防腐剤            0.4香  料
                        0
.2(C)精製水            51.0カ
ルボキシビニルポリマー          〇3実施
例]1の製造法に単口で、栄養乳液を得た。
olive oil
5゜Vaseline
50 preservatives 0.4 fragrance 0
.. 2 (C) Purified Water 51.0 Carboxyvinyl Polymer 〇3 Example] A nutritional emulsion was obtained using the manufacturing method of 1 in a single manner.

この乳液は、30 °C粘度、4,250 cps 、
乳化粒子05〜2μの安定で、がっ、使用感触のすぐれ
た栄養乳液であった。
This emulsion had a 30 °C viscosity of 4,250 cps,
It was a stable nutritious emulsion with emulsified particles of 05 to 2 μm and an excellent feel when used.

特許出願人 株式会社 資 生 堂Patent applicant: Shiseido Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 分子内にカルボキシル基をもつ天然多糖類のカル
ボキシル基をプロピレングリコールエステルとした高分
子の一種または二種以上と、分子内に二個以上の水酸基
を有する水溶性多価アルコールと、油相成分とを含むこ
とを特徴とする乳化組成物0 2 分子内にカルボキシル基をもつ天然多糖類のカルボ
キシル基をプロピレングリコールエステルとした高分子
の一種または二種以上と、分子内に二個以上の水酸基を
有する水溶性多価アルコールと、油相成分とを含む乳化
組成物と、水相成分とからなることを特徴とする水中油
型乳化組成物。
[Scope of Claims] 1. One or more polymers in which the carboxyl group of a natural polysaccharide having a carboxyl group in the molecule is propylene glycol ester, and a water-soluble polysaccharide having two or more hydroxyl groups in the molecule. An emulsified composition characterized by containing a hydrolic alcohol and an oil phase component 0 2 One or more kinds of polymers in which the carboxyl group of a natural polysaccharide having a carboxyl group in the molecule is propylene glycol ester, and the molecule An oil-in-water emulsion composition comprising an emulsion composition containing a water-soluble polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups therein, an oil phase component, and an aqueous phase component.
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